TW201638210A - 聚碳酸酯樹脂組成物及成形品 - Google Patents
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Abstract
本發明係一種聚碳酸酯樹脂組成物及包含其之成形品,該聚碳酸酯樹脂組成物含有聚碳酸酯樹脂(A)、磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D),且磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D)之量相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份分別為0.04~0.1重量份、0.03~0.5重量份及0~1重量份,磷系抗氧化劑(B)為至少2種化合物,其中1種為亞磷酸酯系化合物,亞磷酸酯系化合物之量為磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%。
Description
本發明係關於一種聚碳酸酯樹脂組成物及成形品。
聚碳酸酯樹脂由於耐衝擊性、耐熱性、透明性等優異,故而自習知以來,例如用於導光板、各種透鏡、銘牌等成形品。
例如,於專利文獻1中揭示有一種導光板用芳香族聚碳酸酯樹脂組成物,其係於重量平均分子量與數量平均分子量之比被規定於特定範圍內之芳香族聚碳酸酯樹脂中調配穩定劑及脫模劑而成。
於專利文獻2中,作為導光板用樹脂組成物,揭示有如下樹脂組成物:其包含聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、環狀烯烴共聚合體等具備較高之透光率及較低之雙折射性之熱塑性樹脂。
於專利文獻3中揭示有一種光學用成形品用聚碳酸酯樹脂組成物,其係於聚碳酸酯樹脂中調配聚苯乙烯及1種磷系抗氧化劑而成。
於專利文獻4中揭示有一種導光構件用聚碳酸酯樹脂組成物,其係於具有特定之黏度平均分子量之芳香族聚碳酸酯樹脂中調配有2種亞磷酸酯系穩定劑及脂肪酸酯,且一種亞磷酸酯系穩定劑具有特定構造,且較另一種亞磷酸酯系穩定劑為少量。
然而,近年來,對光學用成形品不僅要求透光率,亦要求兼具例如熱穩定性、機械強度、色調、亮度、擠出成形性、耐候性、長期可靠性等各種特性中與其用途對應之特性,專利文獻1~4所揭示之樹脂組成物無法充分地滿足上述要求。
[專利文獻1]日本專利特開2007-204737號公報
[專利文獻2]日本專利特開2007-214001號公報
[專利文獻3]日本專利特開2011-133647號公報
[專利文獻4]日本專利特開2013-234233號公報
本發明提供一種根據成形品之用途可賦予優異之特性之聚碳酸酯樹脂組成物。又,本發明提供一種使該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成,且適於各種用途之成形品。
本發明中之聚碳酸酯樹脂組成物係含有聚碳酸酯樹脂(A)、磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D)而成,上述磷系抗氧化劑(B)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0.04~0.1重量份,上述脂肪酸酯(C)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0.03~0.5重量份,上述紫外線吸收劑(D)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0~1重量份,上述磷系抗氧化劑(B)為至少2種化合物,該至少2種化合物中之1
種為通式(1)所表示之化合物,
(式中,R1表示碳數1~20之烷基,a表示0~3之整數)
上述磷系抗氧化劑(B)之另一種為通式(2)~(4)中任一者所表示之化合物,
(式中,R2、R3、R5及R6分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基;R4表示氫原子或碳數1~8之烷基;X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7-(此處,R7表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基)所表示之基;A表示碳數1~8之伸烷基或式:*-COR8-(此處,R8表示單鍵或碳數1~8之伸烷基,*表示為氧側之鍵結鍵)所表示之基;Y及Z係其中任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數
1~8之烷基)
(式中,R9及R10分別獨立地表示碳數1~20之烷基或可經烷基取代之芳基,b及c分別獨立地表示0~3之整數)
(式中,R11、R12、R13及R14分別獨立地表示碳數1~20之烷基或可經烷基取代之芳基)
上述通式(1)所表示之化合物之量為磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%。
本發明中之成形品係使上述聚碳酸酯樹脂組成物成形而成者。
使本發明中之聚碳酸酯樹脂組成物成形而獲得之本發明中之成形品不僅具有較高之透光率,亦具有優異之熱穩定性、較高之機械強度、優異之色調、較高之亮度、優異之擠出成形性、優異之耐候性等,除此以外,即便於供於高溫高濕條件下後,透光率之降低亦較小,亦具有優異之長期可靠性。
以下,詳細地說明實施形態。但是,有省略不必要之詳細之說明之情形。例如,有省略已眾所周知之事項之詳細說明或對實質上相同構成之重複說明的情形。其原因在於避免以下之說明變得不必要地冗長,以便於熟悉本技藝者理解。
再者,發明者等人係為了熟悉本技藝者充分地理解本發明而提供以下之說明,並非意在藉由該等而限定申請專利範圍所記載之主題。
實施形態1之聚碳酸酯樹脂組成物係含有聚碳酸酯樹脂(A)、磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D)者。再者,本發明之聚碳酸酯樹脂組成物視需要可含有其他成分。
聚碳酸酯樹脂(A)係藉由使各種二羥基二芳基化合物與碳醯氯進行反應之碳醯氯法、或使二羥基二芳基化合物與碳酸二苯酯等碳酸酯進行反應之酯交換法而獲得之聚合體。作為代表例,可列舉由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)製造之聚碳酸酯樹脂。
作為上述二羥基二芳基化合物,除雙酚A以外,可舉例如:雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基苯基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等雙(羥基芳基)烷烴
類;1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷等雙(羥基芳基)環烷烴類;4,4'-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯醚等二羥基二芳基醚類;4,4'-二羥基二苯硫醚等二羥基二芳基硫醚類;4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等二羥基二芳基亞碸類;4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等二羥基二芳基碸類,該等係單獨使用或混合2種以上而使用。除該等以外,亦可混合使用哌、二哌啶基對苯二酚、間苯二酚、4,4'-二羥基聯苯等。
進而,亦可混合使用上述二羥基二芳基化合物與例如以下所示之三價以上之酚化合物。
作為上述三價以上之酚化合物,可舉例如:間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烯、2,4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷及2,2-雙-[4,4-(4,4'-二羥基二苯基)-環己基]-丙烷等。
聚碳酸酯樹脂(A)之黏度平均分子量較佳為10000~100000,進而較佳為12000~30000。再者,於製造此種聚碳酸酯樹脂(A)時,可視需要使用分子量調節劑、觸媒等。
磷系抗氧化劑(B)係提昇所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之熱穩定性及色調之成分。
於本發明中之聚碳酸酯樹脂組成物中,含有至少2種化合物作為磷系抗氧化劑(B)。至少2種化合物中之1種為通式(1)所表示之化合物:[化5]
(式中,R1表示碳數1~20之烷基,a表示0~3之整數)。
於上述通式(1)中,R1係碳數1~20之烷基,但進而較佳為碳數1~10之烷基。
作為通式(1)所表示之化合物,可舉例如:亞磷酸參苯酯、亞磷酸參甲苯酯、亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯、亞磷酸參壬基苯酯等。於該等中,尤佳為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯,例如可商業性地取得BASF公司製造之Irgafos 168(「Irgafos」為BASF Societas Europaea之註冊商標)。
作為上述通式(1)所表示之化合物以外之磷系抗氧化劑(B),可舉例如通式(2)所表示之化合物:
(式中,R2、R3、R5及R6分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基;R4表示氫原子或碳數1~8之烷基;X表示
單鍵、硫原子或式:-CHR7-(此處,R7表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基)所表示之基;A表示碳數1~8之伸烷基或式:*-COR8-(此處,R8表示單鍵或碳數1~8之伸烷基,*表示為氧側之鍵結鍵)所表示之基;Y及Z係其中任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基)。
於通式(2)中,R2、R3、R5及R6分別獨立地表示氫原子、碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基、碳數6~12之烷基環烷基、碳數7~12之芳烷基或苯基。
此處,作為碳數1~8之烷基,可舉例如:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基、異辛基、第三辛基、2-乙基己基等。作為碳數5~8之環烷基,可舉例如:環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。作為碳數6~12之烷基環烷基,可舉例如:1-甲基環戊基、1-甲基環己基、1-甲基-4-異丙基環己基等。作為碳數7~12之芳烷基,可舉例如:苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基等。
上述R2、R3及R5較佳為分別獨立地為碳數1~8之烷基、碳數5~8之環烷基或碳數6~12之烷基環烷基。尤佳為R2及R5分別獨立地為第三丁基、第三戊基、第三辛基等第三烷基、環己基或1-甲基環己基。尤其是R3較佳為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基等碳數1~5之烷基,進而較佳為甲基、第三丁基或第三戊基。
上述R6較佳為氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基,進而較佳為氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正
丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、第三戊基等碳數1~5之烷基。
於通式(2)中,R4表示氫原子或碳數1~8之烷基。作為碳數1~8之烷基,可舉例如上述R2、R3、R5及R6之說明中所例示之烷基。尤其是R4較佳為氫原子或碳數1~5之烷基,進而較佳為氫原子或甲基。
於通式(2)中,X表示單鍵、硫原子或式:-CHR7-所表示之基。此處,式:-CHR7-中之R7表示氫原子、碳數1~8之烷基或碳數5~8之環烷基。作為碳數1~8之烷基及碳數5~8之環烷基,例如分別可列舉上述R2、R3、R5及R6之說明中所例示之烷基及環烷基。尤其是X較佳為單鍵、亞甲基、或羥甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基等取代之亞甲基,進而較佳為單鍵。
於通式(2)中,A表示碳數1~8之伸烷基或式:*-COR8-所表示之基。作為碳數1~8之伸烷基,可舉例如:亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、2,2-二甲基-1,3-伸丙基等,較佳為伸丙基。又,式:*-COR8-中之R8表示單鍵或碳數1~8之伸烷基。作為表示R8之碳數1~8之伸烷基,可舉例如上述A之說明中所例示之伸烷基。R8較佳為單鍵或伸乙基。又,式:*-COR8-中之*為氧側之鍵結鍵,表示羰基與亞磷酸酯基之氧原子鍵結之情況。
於通式(2)中,Y及Z係其中任一者表示羥基、碳數1~8之烷氧基或碳數7~12之芳烷氧基,另一者表示氫原子或碳數1~8之烷基。作為碳數1~8之烷氧基,可舉例如:甲氧基、乙氧
基、丙氧基、第三丁氧基、戊氧基等。作為碳數7~12之芳烷氧基,可舉例如:苄氧基、α-甲基苄氧基、α,α-二甲基苄氧基等。作為碳數1~8之烷基,可舉例如上述R2、R3、R5及R6之說明中所例示之烷基。
作為通式(2)所表示之化合物,可舉例如:2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙氧基]-4,8-二-第三丁基-2,10-二甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜八環、6-[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基]-4,8-二-第三丁基-2,10-二甲基-12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜八環等。於該等中,尤其於要求光學特性之領域中,於使用所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之情形時,較佳為2,4,8,10-四-第三丁基-6-[3-(3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丙氧基]二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯,例如,可商業性地取得住友化學股份有限公司製造之Sumilizer GPC「Sumilizer」為註冊商標)。
進而,作為通式(1)所表示之化合物以外之磷系抗氧化劑(B),可舉例如通式(3)所表示之化合物:
(式中,R9及R10分別獨立地表示碳數1~20之烷基或可經烷基
取代之芳基,b及c分別獨立地表示0~3之整數)。
於上述通式(3)中,R9及R10為碳數1~20之烷基或可經烷基取代之芳基,但進而較佳為碳數1~10之烷基或可經烷基取代之芳基。
作為通式(3)所表示之化合物,可舉例如:3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷、3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷等,例如可商業性地取得ADEKA股份有限公司製造之Adekastab PEP-36A、Adekastab PEP-8(「Adekastab」為註冊商標)。於該等中,較佳為3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5,5]十一烷。
進而,作為通式(1)所表示之化合物以外之磷系抗氧化劑(B),可舉例如通式(4)所表示之化合物:
(式中,R11、R12、R13及R14分別獨立地表示碳數1~20之烷基或可經烷基取代之芳基)。
作為通式(4)所表示之化合物,可舉例如[1,1'-聯苯]-4,4'-二基雙[雙(2,4-二-第三丁基苯氧基)膦]等,例如可商業性地取得Clariant Japan股份有限公司製造之Sandostab P-EPQ(商品名)。
磷系抗氧化劑(B)之量係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0.04~0.1重量份,較佳為0.05~0.09重量份。於磷系抗
氧化劑(B)之量未滿0.04重量份之情形時,熱穩定性及色調之提昇效果不充分。反之於磷系抗氧化劑(B)之量超過0.1重量份之情形時,熱穩定性及色調之提昇效果亦變得不充分。
作為通式(1)所表示之化合物以外之磷系抗氧化劑(B),例如自上述通式(2)~(4)所表示之化合物等中適當選擇至少1種使用即可。
於本發明中之聚碳酸酯樹脂組成物中,含有上述通式(1)所表示之化合物與其以外之化合物共計至少2種作為磷系抗氧化劑(B),通式(1)所表示之化合物之量為磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%,較佳為42~70重量%。於通式(1)所表示之化合物之量未滿磷系抗氧化劑(B)總量之40重量%的情形時,尤其是熱穩定性之提昇效果並不充分,而由於高溫下之成形加工,黃變未得到抑制從而色調降低。反之於通式(1)所表示之化合物之量超過磷系抗氧化劑(B)總量之80重量%之情形時,亦尤其是熱穩定性之提昇效果並不充分,而由於高溫下之成形加工,黃變未得到抑制從而色調降低。
脂肪酸酯(C)係與上述磷系抗氧化劑(B)一併發揮作用,抑制所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之黃變,而提昇色調之成分。進而,脂肪酸酯(C)係向聚碳酸酯樹脂組成物賦予藉由擠出成形製造成形品時之擠出成形性之成分。
作為脂肪酸酯(C),可使用通常之脂肪族羧酸與醇之縮合化合物。
作為上述脂肪族羧酸,可列舉:飽和或不飽和之單羧酸、二羧酸、三羧酸等。再者,該脂肪族羧酸亦包含脂環式羧酸。
於該等中,較佳為碳數6~36之單羧酸及二羧酸,進而較佳為碳數6~36之飽和單羧酸。
作為上述脂肪族羧酸之具體例,可舉例如:棕櫚酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、二十四酸、蠟酸、蜜蠟酸、三十四酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。
作為上述醇,可列舉飽和或不飽和之一元醇及多元醇,該等醇亦可具有氟原子、氯原子、溴原子、芳基等取代基。於該等中,較佳為碳數30以下之飽和醇,進而較佳為碳數30以下之脂肪族飽和一元醇及脂肪族飽和多元醇。再者,脂肪族醇亦包含脂環式醇。
作為上述醇之具體例,可舉例如:辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羥基全氟丙醇、新戊二醇、二-三羥甲基丙烷、二季戊四醇等。
作為脂肪酸酯(C)之具體例,可舉例如:山萮酸山萮酯、山萮酸辛基十二烷基酯、硬脂酸硬脂酯、甘油單棕櫚酸酯、甘油單硬脂酸酯、甘油單油酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇單棕櫚酸酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等,該等可單獨使用或組合2種以上而使用。於該等中,較佳為甘油單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯等硬脂酸酯,例如可商業性地取得理研維他命股份有限公司製造之Rikemal S-100A(商品名)或日油股份有限公司製造之Unistar H476DP(「Unistar」為註冊商標)。
上述脂肪酸酯(C)之量係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100
重量份為0.03~0.5重量份,較佳為0.05~0.2重量份。於脂肪酸酯(C)之量未滿0.03重量份之情形時,抑制黃變而提昇色調之效果、或賦予擠出成形性之效果並不充分。反之於脂肪酸酯(C)之量超過0.5重量份之情形時,提昇色調之效果、或賦予擠出成形性之效果亦變得不充分。
紫外線吸收劑(D)係進一步提昇所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之耐候性之成分,可根據使聚碳酸酯樹脂組成物成形而獲得之成形品之用途而適當使用。如下所述,例如,於將成形品作為光學透鏡之情形時,藉由使用調配有該紫外線吸收劑(D)之聚碳酸酯樹脂組成物,即便於藉由太陽光或發光二極體(LED,Light Emitting Diode)照明等進行照射後,亦可維持為成形品之透光率較高之狀態。
作為紫外線吸收劑(D),例如可將苯并三唑系化合物、三系化合物、草醯苯胺系化合物等通常調配於聚碳酸酯樹脂中之紫外線吸收劑單獨使用或組合2種以上而使用。
作為苯并三唑系化合物,可舉例如通式(5)所表示之化合物等:
(式中,R15及R16分別獨立地表示碳數1~20之烷基或可經烷基取代之芳基,d及e分別獨立地表示0~3之整數)。
作為通式(5)所表示之化合物,可舉例如2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑等,例如可商業性地取得BASF公司製造之TINUVIN 329(TINUVIN為註冊商標)、Shipro Kasei股份有限公司製造之Seesorb 709、Chemipro Kasei股份有限公司製造之Kemisorb 79等。
作為三系化合物,可舉例如2,4-二苯基-6-(2-羥基苯基-4-己氧基苯基)1,3,5-三等,例如可商業性地取得BASF公司製造之TINUVIN 1577等。
作為草醯苯胺系化合物,可舉例如式(6):
所表示之化合物等,例如可商業性地取得Clariant Japan股份有限公司製造之Sanduvor VSU等。
紫外線吸收劑(D)之量係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0~1重量份,較佳為0.05~0.5重量份。於紫外線吸收劑(D)之量超過1重量份之情形時,有所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之初始色調降低之虞。再者,於紫外線吸收劑(D)之量為0.1重量份以上之情形時,尤其充分發揮進一步提昇聚碳酸酯樹脂組成物之耐候性之效果。
進而,於實施形態1之聚碳酸酯樹脂組成物中,可於
無損本發明中之效果之範圍內,例如適當調配抗氧化劑、著色劑、脫模劑、軟化劑、防靜電劑、衝擊性改良劑等各種添加劑、聚碳酸酯樹脂(A)以外之聚合體等。
聚碳酸酯樹脂組成物之製造方法並無特別限定,可列舉:針對聚碳酸酯樹脂(A)、磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D)、以及視需要之上述各種添加劑或聚碳酸酯樹脂(A)以外之聚合體等,適當調整各成分之種類及量,利用例如滾筒、帶式混合機等公知之混合機將該等進行混合之方法;或藉由擠出機進行熔融混練之方法。藉由該等方法,可容易地獲得聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒。
如上述般所獲得之聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒之形狀及大小並無特別限定,只要為一般之樹脂顆粒所具有之形狀及大小即可。例如,作為顆粒之形狀,可列舉:橢圓柱狀、圓柱狀等。作為顆粒之大小,較佳為長度為2~8mm左右,於為橢圓柱狀之情形時,較佳為剖面橢圓之長徑為2~8mm左右,短徑為1~4mm左右,於為圓柱狀之情形時,較佳為剖面圓之直徑為1~6mm左右。再者,可所獲得之每一個顆粒為此種大小,亦可形成顆粒集合體之所有顆粒為此種大小,亦可顆粒集合體之平均值為此種大小,並無特別限定。
如上所述,對作為本申請案中所揭示之技術之例示之實施形態1進行了說明。然而,本發明中之技術並不限定於此,亦可應用於適當進行過變更、置換、附加、省略等之實施形態。
實施形態2之成形品係使如上述般所獲得之實施形態1之聚碳酸酯樹脂組成物成形而獲得者。
上述成形品之製造方法並無特別限定,可舉例如藉由公知之射出成形法、壓縮成形法等使聚碳酸酯樹脂組成物成形之方法。
作為本發明中之成形品,較佳地例示光學透鏡、車燈用導光件、導光薄膜、面發光體材料、銘牌等。
尤其於將成形品作為光學透鏡之情形時,使用調配有上述紫外線吸收劑(D)、且耐候性更優異之聚碳酸酯樹脂組成物,藉此即便於藉由太陽光或LED照明等進行照射後,亦可維持為成形品之透光率較高之狀態。
尤其於成形品為車燈用導光件之情形時,該車燈用導光件係熱穩定性優異,即便於在高溫下進行成形加工之情形時亦具有較高之透光率,充分抑制黃變而色調優異者,用作利用其附近所具備之LED等光源進行點燈,而發揮較高之觀視性之照明工具。因此,該車燈用導光件即便為厚度0.4mm左右之薄型,色調發生變化而外觀降低之情況、或經由高溫成形而樹脂本身劣化之情況亦較少,工業上之利用價值極高。
再者,本發明中之車燈用導光件(日間導光件)係指頭燈等車輛前照燈、霧燈等輔助前照燈、日間行車燈等各種車輛用燈具附近所具備之日間點燈用導光件。
尤其於成形品為導光薄膜之情形時,該導光薄膜係熱穩定性優異,即便於在高溫下進行成形加工之情形時亦具有較高之透光率,充分地抑制黃變而色調優異。因此,即便該導光薄膜為600
μm左右以下之厚度,色調發生變化而外觀降低之情況、或經由高溫成形而樹脂本身劣化之情況亦較少,亮度、透光率及色調穩定性之平衡性較為良好,並且擠出成形性亦優異,故而工業上之利用價值極高。
再者,本發明中之導光薄膜係指例如智慧型手機等可攜式電腦之液晶顯示裝置等之各種顯示部所使用的較佳為厚度600μm以下、進而較佳為厚度400μm以下的薄膜。
本發明中之導光薄膜係藉由將上述聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒進行擠出成形等而獲得。導光薄膜之製造方法並無特別限定,例如可採用公知之T字模擠出成形法、壓延成形法等習知之成形法。又,亦可藉由公知之射出成形法、壓縮成形法等而獲得聚碳酸酯樹脂組成物之片狀成形品,並視需要藉由切削加工等自該片狀成形品加工為所需之厚度之薄膜。
如上所述,對作為本申請案所揭示之技術之例示之實施形態2進行了說明。然而,本發明中之技術並不限定於此,亦可應用於適當進行變更、置換、附加、省略等之實施形態。
以下,藉由實施例具體地說明本發明,但本發明並不限制於該等實施例。再者,只要未特別事先說明,則「份」及「%」分別以重量為基準。
使用以下者作為原料。
由雙酚A及碳醯氯合成之聚碳酸酯樹脂
Calibre 200-30
(商品名,Sumika Styron Polycarbonate股份有限公司製造,「Calibre」為Styron Europe GmbH之註冊商標,黏度平均分子量:18000,以下稱為「PC」)
Irgafos 168
(商品名,BASF公司製造,以下稱為「B1」)
Adekastab PEP-36
(商品名,ADEKA股份有限公司製造,以下稱為「R2」)
甘油單硬脂酸酯
Rikemal S-100A
(商品名,理研維他命股份有限公司製造,以下稱為「GM」)
2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑
TINUVIN 329
(商品名,BASF公司製造,以下稱為「UV」)
將上述各原料以表1所示之比例一次性地投入至滾筒中,乾式混合10分鐘後,使用雙軸擠出機(日本製鋼所股份有限公司製造,TEX30α),於熔融溫度240℃下進行熔融混練,獲得聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒。
再者,實施例1-1~1-3及比較例1-1~1-2中所獲得之顆粒均為大致橢圓柱狀,包含100個顆粒之集合體之尺寸(平均值(mm))分別如下所述。
使用所獲得之顆粒,按照以下之方法進行各評價。將
其結果示於表1。
將所獲得之顆粒於120℃下乾燥4小時以上後,使用射出成形機(Fanuc股份有限公司製造,ROBOSHOT S2000i100A),於成形溫度280℃、模具溫度80℃之條件下,製作JIS K 7139「塑膠-試片」所規定之A型多功能試片(全長168mm×厚度4mm)。切削該168mm長光程試片之端面,針對切削端面,使用樹脂板端面鏡面機(Megaro Technica股份有限公司製造,Pla-Beauty PB-500)進行鏡面加工。
於分光光度計(日立製作所股份有限公司製造,UH4150)設置長光程測定附屬裝置,使用50W鹵素燈作為光源,於使用光源前遮罩5.6mm×2.8mm、試樣前遮罩6.0mm×2.8mm之狀態下,於波長380~780nm之區域,針對全長方向,使用標準光源D65,以10度視野測定每1nm之試片之分光穿透率。根據測得之分光穿透率,求出各自之黃度,將其作為長度168mm之初始色調YI。再者,將YI為13以下設為良好(表中,以○表示),若超過13則設為不良(表中,以×表示)。
使熔融顆粒於上述(a)初始色調中所使用之射出成形機之汽缸內於280℃下滯留15分鐘後,以與上述(a)相同之方式製作168mm長光程試片。
針對該試片,以與上述(a)相同之方式求出長度168
mm之YI,自所獲得之值減去(a)中所求出之值而算出ΔYI。再者,將ΔYI為11以下設為良好(表中,以○表示),若超過11則設為不良(表中,以×表示)。
與上述(a)相同之方式製作168mm長光程試片。於分光光度計(日立製作所股份有限公司製造,UH4150)設置長光程測定附屬裝置,使用50W鹵素燈作為光源,於使用光源前遮罩5.6mm×2.8mm、試樣前遮罩6.0mm×2.8mm之狀態下,於波長380~780nm之區域,對全長方向測定每1nm之試片之分光穿透率。將測得之分光穿透率進行累計,將十位四捨五入,藉此求出試驗前累計穿透率。
其次,將上述試片設置於恆溫恆濕槽(ADVANTEC公司製造,恆溫恆濕器AG-327)中,於溫度90℃、相對濕度90%之條件下進行水解試驗500小時。試驗結束後,以與上述相同之方式求出試片之試驗後累計穿透率,算出Δ累計穿透率(累計穿透率之差=試驗前累計穿透率-試驗後累計穿透率)。Δ累計穿透率表示試驗前後之累計穿透率之變化之程度,且表示如下情況,即Δ累計穿透率越小,則即便於供於高溫高濕條件下後,透光率之降低亦越小,長期可靠性越優異。再者,將Δ累計穿透率未滿5000設為良好(表中,以○表示),將5000以上設為不良(表中,以×表示)。
實施例1-1~1-3之聚碳酸酯樹脂組成物不僅調配2種化合物作為磷系抗氧化劑(B),亦將屬於通式(1)所表示之化合物之亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量調整為磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%之範圍內。因此,自該等聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片均不僅黃度較小,初始色調優異,而且即便為於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片,亦充分地抑制黃變,熱穩定性優異。而且,自該等聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片即便於溫度90℃、相對濕度90%之條件下歷時500小時進行水解試驗後,透光率之降低亦非常小,長期可靠性亦優異。
相對於此,關於比較例1-1之聚碳酸酯樹脂組成物,磷系抗氧化劑(B)係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量超過0.1重量份,且亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量低於磷系抗氧化劑(B)總量之40重量%。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差,於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦未充分地抑制黃
變,熱穩定性較差。而且,自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片於在高溫高濕條件下歷時長時間進行水解試驗後,透光率之降低明顯,長期可靠性亦較差。
關於比較例1-2之聚碳酸酯樹脂組成物,亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量超過磷系抗氧化劑(B)總量之80重量%。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差,於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦未充分地抑制黃變,熱穩定性較差。
將上述各原料以表2所示之比例一次性地投入至滾筒中,藉由與第1實施態樣相同之方法獲得聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒。再者,實施例2-1~2-4及比較例2-1~2-2中所獲得之顆粒均為大致橢圓柱狀,包含100個顆粒之集合體之尺寸(平均值(mm))分別如下所述。
使用所獲得之顆粒,藉由與第1實施態樣相同之方法進行各評價。將其結果示於表2。
再者,於(a)初始色調之評價中,將YI為16以下設為良好(表中,以○表示),若超過16則設為不良(表中,以×表示)。
又,於(b)黃變抑制效果之評價中,將於射出成形機之汽缸內之滯留時間變更為10分鐘,將ΔYI為18以下設為良好(表中,以○表示),若超過18則設為不良(表中,以×表示)。
實施例2-1~2-4之聚碳酸酯樹脂組成物不僅調配有2種化合物作為磷系抗氧化劑(B),亦將作為通式(1)所表示之化合物之亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量調整於磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%之範圍內。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片黃度較小,初始色調優異,而且即便為於280℃下滯留10分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦充分地抑制黃變,熱穩定性優異。而且,自該等聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片即便於溫度90℃、相對濕度90%之條件下歷時500小時進行水解試驗後,透光率之降低亦非常小,長期可靠性亦優異。
相對於此,關於比較例2-1之聚碳酸酯樹脂組成物,紫外線吸收劑(D)係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量超過1
重量份。因此,自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差。
關於比較例2-2之聚碳酸酯樹脂組成物,磷系抗氧化劑(B)係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量超過0.1重量份,且亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量低於磷系抗氧化劑(B)總量之40重量%。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差,於280℃下滯留10分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦未充分地抑制黃變,熱穩定性較差。而且,自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片於在高溫高濕條件下歷時長時間進行水解試驗後,透光率之降低明顯,長期可靠性亦較差。
將上述各原料以表3所示之比例一次性地投入至滾筒中,藉由與第1實施態樣相同之方法獲得聚碳酸酯樹脂組成物之顆粒。再者,實施例3-1~3-4及比較例3-1~3-4中所獲得之顆粒均為大致橢圓柱狀,包含100個顆粒之集合體之尺寸(平均值(mm))分別如下所述。
使用所獲得之顆粒,按照以下之方法進行各評價。將其結果示於表3。
將所獲得之顆粒於120℃下乾燥4小時以上後,使用射出成形機(Fanuc股份有限公司製造,ROBOSHOT S2000i100A),於成形溫度280℃、模具溫度80℃之條件下,製作JIS K 7139「塑膠-試片」所規定之A型多功能試片(全長168mm×厚度4mm)。切削該168mm長光程試片之端面,針對切削端面,使用樹脂板端面鏡面機(Megaro Technica股份有限公司製造,Pla-Beauty PB-500)進行鏡面加工。
於分光光度計(日立製作所股份有限公司製造,UH4150)設置長光程測定附屬裝置,使用50W鹵素燈作為光源,於使用光源前遮罩5.6mm×2.8mm、試樣前遮罩6.0mm×2.8mm之狀態下,於波長380~780nm之區域中,針對全長方向,使用標準光源D65,以10度視野測定每1nm之試片之分光穿透率。基於所測得之分光穿透率,求出各黃度,將其作為長度168mm之初始色調YI。再者,將YI為13以下設為良好(表中,以○表示),若超過13則設為不良(表中,以×表示)。
使熔融顆粒於上述(a)初始色調中所使用之射出成形機之汽缸內於280℃下滯留15分鐘後,以與上述(a)相同之方式製作168mm長光程試片。
針對該試片,以與上述(a)相同之方式求出長度168mm之YI,自所獲得之值減去(a)中所求出之值而算出ΔYI。再者,將ΔYI為11以下設為良好(表中,以○表示),若超過11則設為不良(表中,以×表示)。
使用擠出片材成形機(Tanabe Plastics Machinery股份有限公司製造,單軸40mm片材擠出機),於螺桿轉數90rpm、熔融溫度260℃之條件下,自所獲得之顆粒成形寬度250mm、厚度0.5mm之片材。目測觀察所獲得之片材之外觀及由成形時之揮發成分引起的輥表面之污染,基於以下之評價基準進行評價。再者,若評價為優良或良好,則為實用上不存在問題之水準。
優良(表中,以◎表示):片材表面完全不存在條紋狀之標記,亦不存在輥表面之污染。
良好(表中,以○表示):片材表面幾乎不存在條紋狀之標記,亦幾乎不存在輥表面之污染。
普通(表中,以△表示):片材表面有條紋狀之標記,亦有輥表面之污染。
不良(表中,以×表示):於片材表面條紋狀之標記較多,輥表面之污染亦明顯。
藉由與第1實施態樣相同之方法進行長期可靠性之評價。
實施例3-1~3-4之聚碳酸酯樹脂組成物不僅調配2種化合物作為磷系抗氧化劑(B),亦將作為通式(1)所表示之化合物之亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量調整於磷系抗氧化劑(B)總量之40~80重量%之範圍內。因此,不僅自該等聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片均為黃度較小,初始色調優異,而且即便為於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦充分地抑制黃變,熱穩定性優異。進而,該等聚碳酸酯樹脂組成物成形為片材時之擠出成形性優異。而且,自該等聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片即便於溫度90℃、相對濕度90%之條件下進行水解試驗500小時後,透光率之降低亦非常小,長期可靠性亦優異。
相對於此,關於比較例3-1之聚碳酸酯樹脂組成物,磷系抗氧化劑(B)係相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量超過0.1重量份,且亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量低於磷系抗氧化
劑(B)總量之40重量%。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差,於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦未充分地抑制黃變,熱穩定性較差。而且,自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片於在高溫高濕條件下歷時長時間進行水解試驗後,透光率之降低較為明顯,長期可靠性亦較差。
關於比較例3-2之聚碳酸酯樹脂組成物,亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯之量超過磷系抗氧化劑(B)總量之80重量%。因此,不僅自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差,於280℃下滯留15分鐘後成形而成之168mm長光程試片亦未充分地抑制黃變,熱穩定性較差。
關於比較例3-3之聚碳酸酯樹脂組成物,脂肪酸酯(C)相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量未滿0.03重量份。因此,使該聚碳酸酯樹脂組成物於280℃下滯留15分鐘後進行成形而成之168mm長光程試片未充分地抑制黃變,熱穩定性較差。進而,該聚碳酸酯樹脂組成物成形為片材時之擠出成形性亦較差。
關於比較例3-4之聚碳酸酯樹脂組成物,脂肪酸酯(C)相對於聚碳酸酯樹脂(A)100重量份之量超過0.5重量份。因此,自該聚碳酸酯樹脂組成物成形而成之168mm長光程試片之黃度較大,初始色調較差。進而,該聚碳酸酯樹脂組成物成形為片材時之擠出成形性亦較差。
如上所述,對作為本發明中之技術之例示之實施形態進行了說明。為此,提供了詳細之說明。
因此,於詳細之說明中所記載之構成要素中,不僅可
包含為了解決問題而必需之構成要素,為了例示上述技術,亦可包含並非為了解決問題而必需之構成要素。因此,不應因將該等並非必需之構成要素記載於詳細之說明中,而直接認定該等並非必需之構成要素為必需。
又,由於上述實施形態係用以例示本發明中之技術者,故而可於申請專利範圍或其均等之範圍內進行各種變更、置換、附加、省略等。
本發明例如可較佳地用作光學透鏡、車燈用導光件、導光薄膜、面發光體材料、銘牌等成形品。
Claims (7)
- 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其係含有聚碳酸酯樹脂(A)、磷系抗氧化劑(B)、脂肪酸酯(C)及紫外線吸收劑(D)而成,上述磷系抗氧化劑(B)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0.04~0.1重量份,上述脂肪酸酯(C)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0.03~0.5重量份,上述紫外線吸收劑(D)之量係相對於上述聚碳酸酯樹脂(A)100重量份為0~1重量份,上述磷系抗氧化劑(B)為至少2種化合物,該至少2種化合物中之1種為通式(1)所表示之化合物,
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,通式(1)所表示之化合物為亞磷酸參(2,4-二-第三丁基苯基)酯。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,使其成形而成之168mm長光程試片之基於以下之式算出的Δ累計穿透率係未滿5000:Δ累計穿透率=試驗前累計穿透率-試驗後累計穿透率此處,試驗前累計穿透率:針對供在溫度90℃、相對濕度90%之條件下進行500小時之水解試驗前之試片,將於波長380~780nm之區域中依每1nm進行測定而獲得之全長方向之分光穿透率進行累計所得之值;及試驗後累計穿透率:針對供上述水解試驗後之試片,將於波長380~780nm之區域中依每1nm進行測定而獲得之全長方向之分光穿透率進行累計所得之值。
- 如請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物,其中,使其成形而成之168mm長光程試片之自波長380~780nm之區域中依每1nm測定而獲得之全長方向之分光穿透率求出的初始色調YI為13以下。
- 一種成形品,其係使請求項1之聚碳酸酯樹脂組成物成形而成。
- 如請求項5之成形品,其為車燈用導光件。
- 如請求項5之成形品,其為導光薄膜。
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