TW201630206A - 太陽能電池以及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明有關一種太陽能電池，係具備將一主表面設為受光面，另一主表面設為背面之P型矽基板，於前述背面上具備介電體膜，前述P型矽基板於前述之受光面之至少一部分具有N型導電型層之太陽能電池，其特徵為：前述P型矽基板為摻雜鎵之矽基板，且於前述P型矽基板之前述背面包含經擴散之第III族元素者。藉此，提供具備鎵摻雜基板之轉換效率優異之太陽能電池及其製造方法。

Description

太陽能電池以及其製造方法
本發明係關於太陽能電池以及其製造方法。
太陽能電池用半導體基板通常藉由能以比較低成本製作大直徑單結晶之CZ法(柴可拉斯基(Czochralsli)法)製造。例如，P型半導體基板可以CZ法製作摻雜硼之矽單結晶，並切割該單結晶而獲得。如此獲得之摻雜硼之矽基板中因基板中存在硼與氧之影響而於強光照射至太陽能電池時有使壽命下降且引起光劣化之問題。
為了解決此光劣化之問題，專利文獻1中提案使用鎵取代硼作為P型摻雜物。
此處，作為太陽能電池之背面構造可列舉為具有BSF(Bacl Surface Field，背面電場)區域之構造。BSF區域可藉由將鋁糊膏印刷於基板背面之大致全部區域，並經燒成，而賦予至背面之大致全面。
此外，為了更高效率化，亦有使基板與背面電極之接觸區域局部地、且背面之大部分地以作為鈍化膜 之作用之介電體膜保護之構造。該等太陽能電池構造稱為PERC(Passivated Emitter and Rear Contact Solar cell，鈍化射極及背面接觸太陽能電池)構造、PERL(Passivated Emitter and Rear Locally Diffused Solar cell，鈍化射極及背面局部擴散太陽能電池)構造。
圖6係示意地顯示以往之具有PERL構造之太陽能電池之剖面圖。如圖6所示之太陽能電池110係於P型矽基板111之受光面側具備N型導電型層(射極層)112。該N型導電型層112上具備受光面電極116。受光面上大多設有抗反射膜114。且，背面上具備作為鈍化膜或保護膜發揮作用之介電體膜115。且，背面上具備背面電極117。背面電極117與P型矽基板111接觸之接觸區域具備BSF層113。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：國際公開第WO2000/073542號說明書
製造上述具有PERC構造或PERL構造等構造之太陽能電池中，於背面形成介電體膜時，尤其使用摻雜鎵之矽基板(以下亦記載成摻雜鎵之基板)時，會有所摻雜 之鎵原子擴散至介電體膜側，使基板側之背面之鎵(P型摻雜物)之表面濃度降低之問題。
如上述之基板側之背面之鎵表面濃度降低時，會發展下述問題：i)接觸電阻增大，ii)形成具有正電荷之介電體膜時，如圖6所示般於基板背面形成反轉層118，而在接觸附近(接觸區域)發生洩漏電流，使太陽能電池之特性大幅下降。
本發明係鑑於上述問題點而完成者，其目的係提供具備摻雜鎵之基板，且轉換效率優異之太陽能電池以及其製造方法。
為達成上述目的，本發明提供一種太陽能電池，係具備將一主表面設為受光面，另一主表面設為背面之P型矽基板，於前述背面上具備介電體膜，前述P型矽基板於前述之受光面之至少一部分具有N型導電型層之太陽能電池，其特徵為：前述P型矽基板為摻雜鎵之矽基板，且於前述P型矽基板之前述背面包含經擴散之第III族元素者。
依據該太陽能電池，由於係於基板之背面包含經擴散之第III族元素者，故即使於摻雜鎵之基板背面上形成介電體膜者，基板背面之P型摻雜物之濃度亦為充分者。據此，可防止接觸電阻之增大及在接觸附近產生洩 漏電流等，可成為轉換效率高之太陽能電池。
且，前述背面中之上述第III族元素之擴散表面濃度較好為5.0×1017atom/cm3以上2.0×1019atom/cm3以下。
若為以該濃度使第III族元素擴散至背面表面之太陽能電池，則可一方面抑制背面之P型摻雜物之濃度下降，一方面減低電池特性之惡化。
又，前述第III族元素較好為硼、鎵或鋁。
本發明之太陽能電池之基板背面所含之元素尤其較佳為該等元素。
再者，本發明提供一種太陽能電池之製造方法，其係具備一主表面為受光面，另一主表面為背面之P型矽基板之太陽能電池之製造方法，其特徵為具有下述步驟：準備均勻地摻雜鎵之矽基板作為前述P型矽基板之步驟，於前述背面擴散第III族元素之步驟，於前述受光面形成N型導電型層之步驟，及於前述背面形成介電體膜之步驟。
依據該太陽能電池之製造方法，可於背面導入擴散有第III族元素之P-層，藉由補償P型摻雜物量，即使於摻雜鎵之基板背面形成介電體膜作為保護膜等，仍可防止與該介電體膜相接之基板背面之表面附近之P型摻雜物之濃度降低。結果，可避免以洩漏電流成為原因之電 壓下降，且可維持高效率。
且，較好以一次熱處理進行前述第III族元素之擴散及前述N型導電型層之形成。
依據該太陽能電池之製造方法，可容易以低成本形成含第III族元素之層。
依據本發明之太陽能電池，由於係於基板之背面包含經擴散之第III族元素者，故即使於摻雜鎵之基板背面上形成介電體膜者，基板背面之P型摻雜物之濃度仍為充分者。且，依據本發明之太陽能電池之製造方法，可於背面導入硼等之第III族元素，藉由補償P型摻雜物量，即使於摻雜鎵之基板背面形成介電體膜作為保護膜等，仍可防止與該介電體膜相接之基板背面之表面附近之P型摻雜物之濃度降低。結果，可避免以洩漏電流成為原因之電壓下降，且可維持高效率。
10、110‧‧‧太陽能電池
11、111‧‧‧P型矽基板
12、112‧‧‧N型導電型層
13、113‧‧‧BSF層
14、114‧‧‧抗反射層
15、115‧‧‧介電體膜
16、116‧‧‧受光面電極
17、117‧‧‧背面電極
19‧‧‧擴散有第III族元素之層
118‧‧‧反轉層
圖1為顯示本發明之太陽能電池之一例之剖面圖。
圖2為顯示本發明之太陽能電池製造方法之一例之流程圖。
圖3為顯示利用SIMS(二次離子質量分析)之實施例2之擴散分佈之圖。
圖4為顯示實施例1及比較例之內部量子效率之圖。
圖5為概念地顯示以圖1及圖6之虛線顯示之剖面之能量帶圖之圖。
圖6為示意地顯示以往之具有PERL構造之太陽能電池之剖面圖。
以下，更詳細說明本發明。
如上述，要求有具備摻雜鎵之基板之轉換效率優異之太陽能電池以及其製造方法。然而，使用摻雜鎵之基板作為太陽能電池用基板時，於基板表面形成介電體膜作為保護膜或鈍化膜時，如上述般，與該介電體膜接觸之區域及其附近，有摻雜物的鎵量減少等之問題。
本發明人等為解決上述問題而進行積極檢討。結果發現於摻雜鎵之基板之背面上具備介電體膜，且於該基板之背面包含經擴散之第III族元素之太陽能電池可解決上述之課題，因而完成本發明之太陽能電池以及其製造方法。
以下，針對本發明之實施形態參照圖式具體說明，但本發明並不受限於該等。
圖1為顯示本發明之太陽能電池之一例之剖面圖。如圖1所示之本發明之太陽能電池10係具備將一主表面設為受光面，另一主表面設為背面之P型矽基板11。該P型矽基板11係摻雜鎵之矽基板，且背面上具備 介電體膜(背面介電體膜)15。又，P型矽基板11於受光面之至少一部分具有N型導電型層12。
此處，摻雜鎵之P型矽基板11之電阻率並無特別限制，但可設為例如0.1~5Ω‧cm之範圍內。P型矽基板11之厚度亦無特別限制，但可設為例如100~200μm厚。P型矽基板11之主面之形狀及面積並無特別限制。
如圖1所示，背面上通常具備背面電極17。背面電極17係如圖1所示，可與將背面介電體膜15之一部分開口而與P型矽基板11之背面接合。N型導電型層12上通常具備受光面電極16。又，受光面上可設置作為抗反射膜等發揮作用之受光面介電體膜14。於背面電極17與P型矽基板11接觸之接觸區域可設置BSF層13。該情況，成為具有PERL構造之太陽能電池。亦可不設置BSF層13而成為具有PERC構造之太陽能電池。
此處，所謂具有PERC構造之太陽能電池係於基板背面上具備部分形成之背面電極，且具有P型矽基板與背面電極接觸之接觸區域之太陽能電池。所謂具有PERL構造之太陽能電池為該接觸區域中之P型摻雜物濃度比接觸區域以外之區域中之P型摻雜物濃度更高的太陽能電池。該等情況下，背面電極17與P型矽基板11直接接合之區域之間距可設為例如1mm以上10mm以下。
如上述之受光面介電體膜可作為抗反射膜等發揮作用。且，亦可作為鈍化膜、保護膜發揮作用。背面介電體膜可作為鈍化膜、保護膜發揮作用。該等介電體膜 可使用可利用電漿CVD裝置形成之SiNx膜(氮化矽膜)或使用SiO2膜等，亦可使用熱氧化膜。作為抗反射膜，於介電體膜之膜厚為85~105nm時之反射率減低效果最大而較佳。
此處，本發明中，P型矽基板11為摻雜鎵之矽基板。且，P型矽基板11之背面包含經擴散之第III族元素(13族元素)。圖1中以參考編號19顯示擴散有第III族元素之層。
此處，N型導電型層12中所含之N型摻雜物列舉為P(磷)、Sb(銻)、As(砷)、Bi(鉍)等。經擴散之第III族元素可列舉為B(硼)、Ga(鎵)、Al(鋁)、In(銦)等。第III族元素較好為硼、鎵、或鋁。
且，背面之第III族元素之擴散表面濃度並無特別限制。擴散表面濃度可為例如1.0×1015atom/cm3以上1.0×1020atom/cm3以下。較好為5.0×1017atom/cm3以上2.0×1019atom/cm3以下。擴散表面濃度若為5.0×1017atom/cm3以上，則可充分抑制背面之P型摻雜物之濃度下降。若為2.0×1019atom/cm3以下則電壓不會降低，不會使轉換效率下降，可減低電池特性之惡化。又，此處所稱之擴散表面濃度為背面追加摻雜之第III族元素之濃度，為不包含原本所含之鎵濃度者。背面側之特定厚度只要滿足該擴散表面濃度之規定即可。所謂特定厚度可為0.1μm。更好直至0.5μm之深度滿足該規定。
第III族元素於背面之擴散深度並無特別限 制。擴散深度可設為例如0.1μm~3μm之範圍內。
第III族元素擴散之面積並無特別限制。但，為了充分抑制背面之P型摻雜物之濃度下降，第III族元素宜擴散至背面之全部區域。
N型導電型層12之N型摻雜物之濃度並無特別限制。該濃度可設為例如1.0×1018atom/cm3以上1.0×1020atom/cm3以下。N型導電型層12亦可形成於受光面之全部區域。N型導電型層12之形狀可配合受光面電極16之形狀適當變更。
接著，針對本發明之太陽能電池之製造方法，參照圖2加以說明。圖2為顯示本發明之太陽能電池製造方法之一例之流程圖。以下說明之方法為典型例，本發明並不受限於此。首先，如圖2(a)所示，準備一主表面為受光面，另一主表面為背面之P型矽基板，且均勻地摻雜鎵之矽基板。又，所謂均勻地摻雜鎵之矽基板係如自以CZ法製造之矽單晶切出之矽基板般，在基板之全部區域(厚度方向及長度方向)中，P型摻雜物的鎵均勻摻雜之矽基板。但，亦可具有因偏析等之非刻意之若干濃度分佈。
切出摻雜鎵之基板的矽單晶可使用例如如上述之CZ法製造。該情況下，只要將鎵與多晶原料一起放入坩堝中，成為原料熔液即可。尤其，基於量產時不需要濃度調整，宜製作高濃度之摻雜鎵之矽單晶，將其細細搗碎製作摻雜劑，且以將其調整為多晶矽熔融後成為期望濃度之方式調整並投入。藉由切割如此所得之摻雜鎵之矽單 晶可獲得摻雜鎵之基板。
接著，如圖2(b)所示，可使用如濃度5~60%之氫氧化鈉或氫氧化鉀之高濃度鹼，或氫氟酸與硝酸之混酸等蝕刻去除基板表面之切割損傷。
接著，如圖2(c)所示，可於基板表面進行稱為紋理之微小凹凸之形成。該紋理為用於降低太陽能電池之反射率之有效方法。該紋理係在加熱之氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等鹼溶液(濃度1~10%，溫度60~100℃)中浸漬10分鐘至30分鐘左右而製作。為形成面內均勻之紋理，大多於上述溶液中溶解特定量之2-丙醇(IPA：異丙醇)。
損傷蝕刻及紋理形成後，較好如圖2(d)所示般洗淨基板。洗淨可例如在鹽酸、硫酸、硝酸、氫氟酸等、或者該等混合液之酸性水溶液中、或使用純水進行。
接著，如圖2(e)所示，使第III族元素擴散至摻雜鎵之基板之背面。又，如圖2(f)所示，於摻雜鎵之基板之受光面形成N型導電型層。進行步驟(e)及步驟(f)之順序並無特別限制，且，亦可如以下所示般使步驟(e)及步驟(f)同時進行。
步驟(e)中使第III族元素擴散之方法及步驟(f)中形成N型導電型層之方法並無特別限制。可列舉使摻雜物熱擴散之方法。該情況下，可使用使POCl3(磷醯氯)或BBr3(三溴化硼)等與載體氣體一起導入熱處理爐內並擴散之氣相擴散法，或將含磷或硼之材料塗佈於基板上 後，經熱處理之塗佈擴散法等。塗佈擴散法中之塗佈法可列舉為旋轉塗佈法、噴霧塗佈法、噴墨法、網版印刷法等。
使用塗佈擴散法時，可將含第III族元素之材料塗佈於背面，並藉由熱處理進行第III族元素之擴散。又，可藉由將含N型摻雜物之材料塗佈於受光面，藉由熱處理進行N型導電型層之形成。又，為了充分抑制背面之P型摻雜物之濃度下降，宜將含第III族元素之材料塗佈於背面之全部區域。
此時，較好同時進行步驟(e)及步驟(f)時，亦即以一次熱處理進行第III族元素之擴散及N型導電型層之形成。依據該方法，於背面導入P型層時，可減少製造步驟數，且不使製程麻煩，可削減成本。如此藉由同時進行步驟(e)及步驟(f)，可容易於背面導入期望之表面濃度之P型層。
同時進行步驟(e)及步驟(f)時，例如，首先，將含N型摻雜物之材料塗佈於受光面，將基板投入乾燥爐中，使材料乾燥而形成含有N型摻雜物之膜，接著，以相同方法於背面形成含第III族元素之膜。隨後實施熱處理，可以一次熱處理同時進行第III族元素之擴散及N型導電型層之形成。又，亦可第III族元素之擴散及N型導電型層之形成之任一者藉塗佈擴散法進行，另一者藉氣相擴散法進行。
此處，作為含N型摻雜物之材料可使用藉熱 處理而玻璃化之磷擴散劑(磷擴散源)。該磷擴散劑可使用習知者，亦可藉由例如混合P2O5、純水、PVA(聚乙烯醇)、TEOS(四乙基原矽酸酯)而獲得。
作為含第III族元素之材料可使用藉熱處理而玻璃化之硼擴散劑(硼擴散源)。該硼擴散劑可使用習知者，亦可藉由例如混合B2O3、純水、PVA而獲得。
若於基板之受光面塗佈上述磷擴散劑，背面塗佈上述硼擴散劑，以磷擴散溫度進行同時擴散，則與磷原子比較，由於硼原子之擴散係數較小，故可形成較低表面濃度之硼層。據此，相較於分別形成硼層與磷擴散層之方法，可降低成本。又磷擴散溫度雖無特別限制，但一般為830~950℃之範圍內。硼擴散溫度一般為900~1100℃之範圍內。該等熱處理之時間一般為1~60分鐘左右。
第III族元素之擴散表面濃度或擴散深度可藉由調整例如硼擴散劑中之B2O3之含量、熱處理溫度、熱處理時間等，依據目的設為適當之值。
接著，如圖2(g)所示，使用電漿蝕刻機，進行PN接合之分離。於該製程以使不會使電漿或游離基侵入受光面或背面之方式，堆疊樣品，且以其狀態，將端面削減數微米。利用該電漿蝕刻機之PN分離可在硼玻璃及磷玻璃去除前進行，亦可在去除後進行。亦可藉由雷射進行溝形成作為PN分離之代替手法。
進行上述步驟(e)及步驟(f)時，基板表面至少形成玻璃層。因此，如圖2(h)所示，以氫氟酸等去除表面 之玻璃。
接著，如圖2(i)所示，可於摻雜鎵之基板之受光面上形成介電體膜。介電體膜可使用與上述太陽能電池項所記載者相同者。
接著，如圖2(j)所示，於摻雜鎵之基板之背面形成介電體膜。介電體膜可使用與太陽能電池項所記載者相同者。依據本發明之太陽能電池之製造方法，由於在步驟(e)中使第III族元素擴散至基板之背面，故形成氮化矽膜等具有正電荷之介電體膜時，可防止於基板背面之表面區域形成反轉層。步驟(i)與(j)順序可相反，亦可同時進行。
接著，如圖2(k)所示，去除僅形成背面電極之部分之介電體膜。介電體膜之去除可使用例如光微影蝕刻法或雷射剝除法、蝕刻糊膏等進行。該蝕刻糊膏為含有例如作為蝕刻成分之選自由磷酸、氟化氫、氟化銨及氟化氫銨所組成之群之至少一種、且含有水、有機溶劑及增黏劑者。且，可不特地去除介電體膜，亦可於該區域中以網版印刷等形成具有後述燒成貫通性能之電極，藉由以燒成貫通介電體膜而形成相同構造。
接著，如圖2(l)所示，將背面電極用之糊膏印刷於摻雜鎵之基板之背面上並乾燥。例如，將以有機物黏結劑混合Al粉末而成之糊膏網版印刷於上述基板之背面。背面電極材料亦可使用Ag等。
接著，如圖2(m)所示，將受光面電極用之糊 膏印刷於摻雜鎵之基板之受光面上並乾燥。例如，將Ag粉末及玻璃熔料與有機物黏結劑混合而成之Ag糊膏網版印刷於上述基板之受光面。步驟(l)與步驟(m)之順序亦可相反。
以上之電極印刷後，如圖2(n)所示，燒成受光面電極用之糊膏及背面電極用之糊膏。如此印刷糊膏後藉燒成形成受光面電極及背面電極。燒成通常藉由在700~800℃之溫度熱處理5~30分鐘進行。藉由該熱處理使Ag粉末貫通受光面側之介電體膜(燒成貫通)，使受光面電極與摻雜鎵之基板導通。背面電極及受光面電極之燒成亦可分別進行。
如此可製造圖1所示之太陽能電池。本發明之太陽能電池之製造方法具有之主要特徵係使用摻雜鎵之基板及於形成介電體膜之前使第III族元素擴散至背面，且可應用於各種太陽能電池之製造方法。
[實施例]
以下，列示實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明並不受限於該實施例。
(實施例1)
首先，準備厚度200μm、基板電阻率1Ω‧cm之156mm邊長之剛切割基板作為均勻地摻雜鎵之矽基板(圖2(a))。
接著，使該摻雜鎵之基板浸漬於氟硝酸溶液中15秒進行損傷蝕刻(圖2(b))。進而，以含2%之KOH與2%之IPA之70℃水溶液化學蝕刻5分鐘(圖2(c))。隨後，以純水洗淨並乾燥，而於摻雜鎵之基板之受光面上形成紋理構造(圖2(d))。
接著，使用旋轉塗佈法將含硫酸之硼擴散劑塗佈於背面後投入乾燥爐中，在120℃乾燥1分鐘左右而於背面全部區域形成含硼之膜。接著，將形成含硼之膜之摻雜鎵之基板投入熱處理爐中且於溫度850℃熱處理時間40分鐘進行熱處理，使第III族元素擴散至摻雜鎵之基板之背面(圖2(e))。此時，於石英舟之一溝以硼塗佈面成為外側之方式設置2片，以儘可能於不塗佈硼之面上不使硼擴散層成長般實施。
接著，在磷醯氯氛圍下於850℃熱處理摻雜鎵之基板30分鐘，於受光面上形成N型導電型層(圖2(f))。此時將硼擴散面彼此重疊，藉由插入至石英舟之一溝而進行擴散，儘可能防止磷擴散至硼擴散層中。
接著，使用電漿蝕刻機進行PN接合之分離(圖2(g))。接著，將上述基板表面上殘留之擴散玻璃浸漬於25%氫氟酸水溶液中5分鐘，接著以純水洗滌5分鐘而去除(圖2(h))。
接著，將施以擴散之本摻雜鎵之基板放入氧化爐中，在900℃於氧氛圍下熱處理30分鐘，於基板兩面形成膜厚20nm之氧化膜作為介電體膜。進而分別使用 電漿CVD裝置，於摻雜鎵之基板之受光面上及背面上形成氮化矽膜作為介電體膜(圖2(i)、(j))。受光面側之介電體膜之膜厚設為90nm。背面側之介電體膜之膜厚亦設為90nm。於該時點，以氫氟酸蝕刻氧化膜，測定薄片電阻，結果為250Ω/□，由此推定表面濃度約為1.5×1018atom/cm3。
其次，於背面側之僅形成背面電極之部分使用蝕刻糊膏去除介電體膜(圖2(k))。
接著，以網版印刷法將以銀成分為主成分之導電性糊膏印刷於摻雜鎵之基板之背面上，在150℃乾燥(圖2(l))。
接著，亦以網版印刷法將以銀成分為主成分之導電性糊膏印刷於摻雜鎵之基板之受光面上，在150℃乾燥(圖2(m))。
將已塗佈該導電性糊膏之基板投入燒成爐中，在最高溫度800℃燒成導電性糊膏5秒，形成背面電極及受光面電極，製作圖1所示之太陽能電池(圖2(n))。
(實施例2)
除了同時處理圖2之(e)、(f)所示之步驟以外，進行與實施例1相同之處理，製作圖1所示之太陽能電池。亦即，本步驟首先使用旋轉塗佈法將含硼酸之硼擴散劑塗佈於背面後，以加熱板在120℃乾燥1分鐘左右，於背面全部區域形成含硼之膜，接著，使用旋轉塗佈法將含磷酸之 磷擴散劑塗佈於表面後，於加熱板上在150℃乾燥1分鐘左右，於表面全部區域形成含磷之膜。其次，將該基板投入爐中，在850℃熱處理30分鐘，同時於表面形成N型導電型層，及於背面形成P型導電型層。此時，使硼塗佈面彼此或磷擴散面彼此重疊，藉由插入至石英舟之一溝而進行擴散，儘可能防止硼與磷之相互擴散。
圖3中顯示利用SIMS(二次離子質量分析)之實施例2之擴散分佈之圖。又此係測定步驟(h)後時點之基板者。如圖3所示，可知如刻意製作，使硼擴散至摻雜鎵之基板之背面且使磷擴散至受光面。
(比較例)
除未進行圖2(e)所示之步驟(於摻雜鎵之基板之背面形成含硼之膜，使第III族元素擴散之步驟)以外，進行與實施例相同之處理，製作圖6所示之太陽能電池。
針對如此製作之太陽能電池合計300顆(實施例1：100顆，實施例2：100顆，比較例100顆)，使用太陽光模擬機(在25℃之氛圍中，照射強度1kW/m2，光譜：AM1.5 Global)進行評價(電流電壓特性檢查)。表1中顯示實施例1、2及比較例之結果。表1中之轉換效率為實施例1、2、比較例各自之太陽能電池每100顆之平均者。
如表1所示，第III族元素擴散至摻雜鎵之基板之背面的實施例1及2顯示短路電流密度、開放電壓、填充因素、轉換效率均良好之結果。另一方面，第III族元素未擴散至基板背面之比較例係如圖6所示於基板背面形成反轉層118，使短路電流密度等之結果惡化。
圖4為顯示實施例1及比較例之內部量子效率之圖。圖4中之內部量子效率係藉由分光感度測定裝置測定。如圖4所示，實施例1相較於比較例，尤其在波長800nm~1100nm之內部量子效率為良好。又，實施例2之內部量子效率與實施例1之內部量子效率幾乎相同。
圖5為概念地顯示以圖1(實施例之構造)及圖6(比較例之構造)之虛線顯示之剖面之能量帶圖之圖。如圖5所示，使第III族元素擴散之實施例由於背面側者之P型摻雜物之濃度高於基板內部，故背面側之傳導帶之下端比基板內部更高。因此，可防止載子於背面側再結合。另一方面，未擴散第III族元素之比較例，由於背面側之P型摻雜物之濃度比基板內部低，故傳導帶之下端變低。因此，載子於背面側再結合。因此使轉換效率等惡化。
又，本發明並不限定於上述實施形態。上述 實施形態為例示，凡具有與本發明之申請專利範圍所記載之技術思想實質上相同之構成，且發揮同樣的作用效果者，則均包含於本發明之技術範圍。
10‧‧‧太陽能電池
11‧‧‧P型矽基板
12‧‧‧N型導電型層
13‧‧‧BSF層
14‧‧‧抗反射層
15‧‧‧介電體膜
16‧‧‧受光面電極
17‧‧‧背面電極
19‧‧‧擴散有第III族元素之層

Claims (5)

  1. 一種太陽能電池，係具備將一主表面設為受光面，另一主表面設為背面之P型矽基板，於前述背面上具備介電體膜，前述P型矽基板於前述之受光面之至少一部分具有N型導電型層之太陽能電池，其特徵為：前述P型矽基板為摻雜鎵之矽基板，且於前述P型矽基板之前述背面包含經擴散之第III族元素者。
  2. 如請求項1之太陽能電池，其中前述背面中之上述第III族元素之擴散表面濃度為5.0×1017atom/cm3以上2.0×1019atom/cm3以下。
  3. 如請求項1或2之太陽能電池，其中前述第III族元素為硼、鎵或鋁。
  4. 一種太陽能電池之製造方法，其係具備一主表面為受光面，另一主表面為背面之P型矽基板之太陽能電池之製造方法，其特徵為具有下述步驟：準備均勻地摻雜鎵之矽基板作為前述P型矽基板之步驟，於前述背面擴散第III族元素之步驟，於前述受光面形成N型導電型層之步驟，及於前述背面形成介電體膜之步驟。
  5. 如請求項4之太陽能電池之製造方法，其中以一次熱處理進行前述第III族元素之擴散及前述N型導電型層之形成。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114242836A (zh) * 2021-12-10 2022-03-25 环晟光伏(江苏)有限公司 一种提升硅片转换效率的预处理方法

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS522389A (en) * 1975-06-24 1977-01-10 Nec Corp Semiconductor device
JP2931498B2 (ja) * 1993-04-21 1999-08-09 シャープ株式会社 太陽電池及びその製造方法
JP2999985B2 (ja) 1997-11-25 2000-01-17 シャープ株式会社 太陽電池
US6815605B1 (en) 1999-05-28 2004-11-09 Shin-Etsu Handotai Co., Ltd. Silicon single crystal and wafer doped with gallium and method for producing them
JP4383639B2 (ja) * 2000-07-31 2009-12-16 信越半導体株式会社 Ｇａドープシリコン単結晶の製造方法およびＧａドープシリコン単結晶、並びにこれから作製されたシリコン単結晶太陽電池
JP2002076400A (ja) 2000-08-30 2002-03-15 Shin Etsu Handotai Co Ltd 太陽電池セルおよび太陽電池セルの製造方法
JP2002083983A (ja) * 2000-09-08 2002-03-22 Shin Etsu Handotai Co Ltd 太陽電池セルの製造方法およびこの方法で製造された太陽電池セル
JP4170701B2 (ja) 2002-07-31 2008-10-22 信越半導体株式会社 太陽電池及びその製造方法
JP2004193337A (ja) 2002-12-11 2004-07-08 Sharp Corp 太陽電池の電極形成方法およびその方法により製造される太陽電池
JP4118187B2 (ja) 2003-05-09 2008-07-16 信越半導体株式会社 太陽電池の製造方法
JP2005079143A (ja) 2003-08-28 2005-03-24 Kyocera Corp 結晶シリコンおよびこれを用いた光電変換装置
JP2005116783A (ja) 2003-10-08 2005-04-28 Sharp Corp 太陽電池の製造方法およびその方法により製造した太陽電池
US20050252544A1 (en) 2004-05-11 2005-11-17 Ajeet Rohatgi Silicon solar cells and methods of fabrication
JP4846219B2 (ja) * 2004-09-24 2011-12-28 シャープ株式会社 結晶シリコン太陽電池の製造方法
JP2006310368A (ja) * 2005-04-26 2006-11-09 Shin Etsu Handotai Co Ltd 太陽電池の製造方法及び太陽電池
US7375378B2 (en) 2005-05-12 2008-05-20 General Electric Company Surface passivated photovoltaic devices
JP5501549B2 (ja) 2006-03-29 2014-05-21 京セラ株式会社 光電変換素子、およびそれから構成される光電変換モジュール
JP5376752B2 (ja) 2006-04-21 2013-12-25 信越半導体株式会社 太陽電池の製造方法及び太陽電池
EP2135292A2 (en) 2007-03-16 2009-12-23 BP Corporation North America Inc. Solar cells
KR101631711B1 (ko) * 2008-03-21 2016-06-17 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 확산용 인 페이스트 및 그것을 이용한 태양 전지의 제조 방법
RU2456709C2 (ru) 2008-04-25 2012-07-20 Улвак, Инк. Солнечный элемент и способ и аппарат для его изготовления
JP5228701B2 (ja) 2008-08-26 2013-07-03 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録装置
JP4974183B2 (ja) 2008-09-12 2012-07-11 シャープ株式会社 光電変換装置
JP5414298B2 (ja) 2009-02-13 2014-02-12 信越化学工業株式会社 太陽電池の製造方法
CN101991358A (zh) * 2009-08-21 2011-03-30 伟嘉电业有限公司 咖啡冲泡方法以及咖啡机
KR20120083400A (ko) 2009-09-18 2012-07-25 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 태양전지, 그 제조방법 및 태양전지 모듈
JP5215330B2 (ja) * 2010-02-01 2013-06-19 シャープ株式会社 裏面電極型太陽電池の製造方法、裏面電極型太陽電池および裏面電極型太陽電池モジュール
JP5516063B2 (ja) 2010-05-19 2014-06-11 信越化学工業株式会社 コンビネーションマスク及び太陽電池の製造方法
JP2012033758A (ja) 2010-07-30 2012-02-16 Sharp Corp 太陽電池
JP2012049424A (ja) 2010-08-30 2012-03-08 Shin Etsu Chem Co Ltd 太陽電池及びその製造方法
JP5626361B2 (ja) * 2010-12-06 2014-11-19 信越化学工業株式会社 太陽電池及び太陽電池モジュール、並びに太陽電池の製造方法
JP5545277B2 (ja) * 2011-08-26 2014-07-09 信越化学工業株式会社 太陽電池及びその製造方法
JP2013115258A (ja) 2011-11-29 2013-06-10 Sharp Corp 光電変換素子および光電変換素子の製造方法
JP5737204B2 (ja) * 2012-02-02 2015-06-17 信越化学工業株式会社 太陽電池及びその製造方法
WO2013148047A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Applied Materials, Inc. Doped ai paste for local alloyed junction formation with low contact resistance
JP5726134B2 (ja) * 2012-06-25 2015-05-27 三菱電機株式会社 太陽電池セルの製造方法
TWI587528B (zh) * 2012-07-19 2017-06-11 日立化成股份有限公司 鈍化膜、塗佈型材料、太陽電池元件及帶有鈍化膜的矽基板
JP2014146766A (ja) 2013-01-30 2014-08-14 Mitsubishi Electric Corp 太陽電池の製造方法及び太陽電池
US9685581B2 (en) 2013-04-24 2017-06-20 Mitsubishi Electric Corporation Manufacturing method of solar cell

Also Published As

Publication number Publication date
US11227965B2 (en) 2022-01-18
US11222991B2 (en) 2022-01-11
CN107078178A (zh) 2017-08-18
EP3217437A1 (en) 2017-09-13
TWI681566B (zh) 2020-01-01
JP2016092238A (ja) 2016-05-23
US20170330987A1 (en) 2017-11-16
US20200176626A1 (en) 2020-06-04
WO2016072048A1 (ja) 2016-05-12
CN111162134A (zh) 2020-05-15
EP3217437A4 (en) 2018-07-18

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