TW201539067A

TW201539067A - 偏光板的製造方法

Info

Publication number: TW201539067A
Application number: TW104107707A
Authority: TW
Inventors: Yuuhei Inokuchi; Noboru Hayakawa; Kiyoshi Muto
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2014-03-12
Filing date: 2015-03-11
Publication date: 2015-10-16
Also published as: CN106104324B; KR20160131027A; KR102344721B1; WO2015137250A1; TWI635328B; JP6591962B2; JPWO2015137250A1; CN106104324A

Abstract

本發明提供一種偏光板的製造方法，係包含：隔介水系接著劑層將保護膜貼合於偏光膜之一面，並隔介揮發性液體所構成之層將剝離膜積層於該偏光膜之另一面之第1步驟；以及藉由加熱使水系接著劑層乾燥，並且使揮發性液體揮發之第2步驟。

Description

偏光板的製造方法

本發明係關於在偏光膜之一面貼合有保護膜之偏光板的製造方法。

偏光板，係被廣泛使用作為液晶顯示裝置等顯示裝置之偏光的供給元件，此外並被使用作為偏光的檢測元件。偏光板，一般係使用接著劑將保護膜貼合於偏光膜而構成者。

伴隨著偏光板薄膜輕量化的市場要求，已提出許多可實現該目標之偏光板的種種構成，其代表例之一，為將保護膜僅貼合於偏光膜的單面之單面保護偏光板[日本特開2009-109860號公報(專利文獻1)]。

先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：日本特開2009-109860號公報

於製造單面保護偏光板時，一般是隔介接著劑層將保護膜貼合於偏光膜之一面，且為了暫時保護未貼合保護膜之偏光膜之另一面，而將可剝離的剝離膜預先積層於該另一面。該剝離膜，在例如將單面保護偏光板貼合於液晶單元之步驟的後續步驟中剝離去除。

然而，於先前之單面保護偏光板的製造方法中，當使用接著劑將保護膜貼合於偏光膜後之乾燥步驟中的溫度高時，剝離膜會產生皺褶，與輥接觸時形成應力集中，而有導致偏光膜破裂之問題。

因此，本發明之目的在於提供一種可抑制偏光膜的破裂而製造單面保護偏光板之方法。

本發明係提供以下所示之偏光板的製造方法。

[1]一種偏光板的製造方法，係包含：隔介水系接著劑層將保護膜貼合於偏光膜之一面，並隔介揮發性液體所構成之層將剝離膜積層於前述偏光膜之另一面之第1步驟；以及藉由加熱使前述水系接著劑層乾燥，並且使前述揮發性液體揮發之第2步驟。

[2]如[1]所述之偏光板的製造方法，其中前述保護膜及前述剝離膜之至少一方之透濕度為400g/m²‧24hr以上。

[3]如[1]或[2]所述之偏光板的製造方法，其中前述剝離膜於80℃加熱5分鐘後之收縮率為0.15%以下。

[4]如[1]至[3]中任一項所述之偏光板的製造方法，其中前述剝離膜之偏光膜側表面對前述揮發性液體之接觸角為50至80°。

[5]如[1]至[4]中任一項所述之偏光板的製造方法，其中前述偏光膜之剝離膜側表面對前述揮發性液體之接觸角為50至110°。

根據本發明之製造方法，可抑制偏光膜的破裂而製造單面保護偏光板。

1‧‧‧單面保護偏光板

2‧‧‧附剝離膜之單面保護偏光板

3‧‧‧附黏著劑層之單面保護偏光板

4‧‧‧雙面保護偏光板

5‧‧‧偏光膜

10‧‧‧剝離膜

20‧‧‧第1保護膜

21‧‧‧第2保護膜

25‧‧‧第1接著劑層

26‧‧‧第2接著劑層

30‧‧‧黏著劑層

40‧‧‧貼合輥

50‧‧‧揮發性液體

55‧‧‧水系接著劑

60‧‧‧導引輥

70‧‧‧乾燥裝置

80、81‧‧‧注入裝置

第1圖係顯示單面保護偏光板的基本層構成之概略剖面圖。

第2圖係顯示單面保護偏光板的另一例之概略剖面圖。

第3圖係顯示單面保護偏光板的又一例之概略剖面圖。

第4圖係顯示可使用單面保護偏光板製得之雙面保護偏光板的層構成之概略剖面圖。

第5圖係示意顯示本發明之單面保護偏光板的製造方法及其使用之製造裝置的一例之側視圖。

本發明係關於單面保護偏光板的製造方法。本發明中所謂「單面保護偏光板」，係將保護膜僅貼合於偏光膜的單面之偏光板，該保護膜通常隔介接著劑層貼合於偏光膜。第1圖係顯示單面保護偏光板的基本構成。如第1圖所示之單面保護偏光板1般，本發明之單面保護偏光板，係包含偏光膜5、以及隔介第1接著劑層貼合於其一面之第1保護膜20作為基本構成。

如之後詳述般，本發明之製造方法，係包含：隔介水系接著劑層將保護膜(第1保護膜)貼合於偏光膜之一面，並隔介揮發性液體所構成之層將剝離膜積層於前述偏光膜之另一面之第1步驟；以及藉由加熱使水系接著劑層乾燥，並且使揮發性液體揮發之第2步驟；經由此等第1及第2步驟所得之單面保護偏光板，如第2圖所示之附剝離膜之單面保護偏光板2般，係更具備積層於偏光膜5之另一面之剝離膜10者。

剝離膜10，為可從偏光膜5剝離之膜，必要時(例如將單面保護偏光板貼合於液晶單元時)，可藉由剝離去除而得到第1圖之單面保護偏光板。例如為了貼合於液晶單元，本發明之單面保護偏光板，如第3圖所示之附黏著劑層之單面保護偏光板3般，更可具備積層於偏光膜5之另一面之黏著劑層30。

此外，本發明之單面保護偏光板1及附剝離膜之單面保護偏光板2，亦可妥適利用作為於偏光膜的雙面貼合有保護膜之雙面保護偏光板的製造中間體，參考第4圖，隔介第2接著劑層26將第2保護膜21貼合於偏光膜5之與第1保護膜20相反側的面，藉此可得到雙面保護偏光板4。

以下參考第5圖，顯示實施形態以詳細說明本發明之單面保護偏光板的製造方法。本發明之單面保護偏光板的製造方法，係包含以下步驟：(1)隔介水系接著劑層將第1保護膜貼合於偏光膜之一面，並隔介揮發性液體所構成之層將剝離膜積層於該偏光膜之另一面之第1步驟；以及(2)藉由加熱使上述水系接著劑層乾燥，並使上述揮發性液體揮發之第2步驟。

第5圖係示意顯示本發明之單面保護偏光板的製造方法及其使用之製造裝置的一例之側視圖。一般而言，單面保護偏光板般之偏光板，如第5圖所示，藉由一邊連續捲出並運送長條狀的膜一邊於各步驟進行處理，可連續製造長條狀膜。惟本發明之製造方法並不限定於使用該長條狀膜之連續生產，亦可為使用單片膜之方法。

(1)第1步驟

參考第5圖，本步驟中，首先製備：長條狀之偏光膜5的捲材(捲繞品)、長條狀之第1保護膜20的捲材及長條狀之剝離膜10的捲材，並使用圖中未顯示之捲出裝置，一邊將此等連續捲出一邊進行膜運送。各膜係以使此等的長度方向成為運送方向之方式運送。於膜的運送路徑，可適當設置用以支撐行進的膜之導引輥60。第5圖之箭頭表示膜的運送方向及各種輥的旋轉方向。通常，偏光膜5的運送方向(膜之長度方向)與第1保護膜20的運送方向(膜之長度方向)及剝離膜10的運送方向(膜之長度方向)呈平行。

本步驟中，係隔介水系接著劑層之第1接著劑層25(第5圖中未顯示)將第1保護膜20貼合於偏光膜5之一面，並隔介揮發性液體50所構成之層將剝離膜10積層於偏光膜5之另一面。第1保護膜20的貼合及剝離膜10的積層，如第5圖所示，可藉由將第1保護膜20、偏光膜5及剝離膜10，以使此等的長度方向(運送方向)呈平行之方式重疊通過一對貼合輥40、40之間，而以貼合輥40、40從上下方按壓所積層之膜來進行。

此時，在即將通過貼合輥40、40之間前，使用注入裝置80、81，將水系接著劑55注入於偏光膜5與第1保護膜20之間，並將揮發性液體50注入於偏光膜5與剝離膜10之間，藉此使由水系接著劑55所構成之層(第1接著劑層25)以及由揮發性液體50所構成之層，分別中介存在於此等膜之間。

用以使由水系接著劑55所構成之層(第1接著劑層25)以及由揮發性液體50所構成之層中介存在之裝置，並不限定於第5圖所示之注入裝置80、81，例如可因應水系接著劑55及揮發性液體50的黏度等，適當選擇刮刀塗布法、繞線棒塗布法、壓模塗布法、逗號形輪塗布法、凹版塗布法、浸泡塗布法、流體鑄膜法般之塗布方式，將水系接著劑55及揮發性液體50塗布於被重疊之至少一方之膜的貼合面。

於先前之單面保護偏光板的製造方法中，起因於未使特別的層中介存在於偏光膜面而直接積層剝離膜，有時會導致在製造單面保護偏光板之步驟中偏光膜容易破裂之問題。當隔介水系接著劑層將保護膜貼合於偏光膜的單面時，為了得到單面保護偏光板，必須有使水系接著劑層乾燥之步驟，但在先前的製造方法中，尤其在此乾燥步驟中，容易產生偏光膜的破裂。

相對於此，根據使由揮發性液體50所構成之層中介存在於偏光膜5與剝離膜10之間而將剝離膜10積層於偏光膜5之本發明之製造方法，即使在使由水系接著劑55所構成之層(第1接著劑層25)乾燥之步驟(第2步驟)中，亦可有效抑制偏光膜的破裂。此外，使由揮發性液體50所構成之層中介存在於偏光膜5與剝離膜10之間，在製造單面保護偏光板之步驟中，亦有抑制於單面保護偏光板產生皺摺之效果。

中介存在之揮發性液體50，可在使第1接著劑層25乾燥之步驟(第2步驟)中揮發，所以在本發明之製造方法中，不須具備使揮發性液體50揮發去除之另外的步驟。

將第1保護膜20貼合於偏光膜5時，為了提升接著性，可對偏光膜5及/或第1保護膜20的貼合面進行電漿處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(火炎)處理、皂化處理般之易接著處理。此等當中，較佳係進行電漿處理、電暈處理或皂化處理。例如當第1保護膜20 由環狀烯烴系樹脂所構成時，可對第1保護膜20的貼合面施以電漿處理或電暈處理。此外，當第1保護膜20由纖維素酯系樹脂所構成時，可對第1保護膜20的貼合面施以皂化處理。皂化處理，可列舉出浸漬於氫氧化鈉或氫氧化鉀般之鹼水溶液之方法。

[偏光膜]

偏光膜5，可為使雙色性色素吸附配向於經單軸拉伸之聚乙烯醇系樹脂膜者。構成聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系樹脂，可使用使聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外，亦可例示出乙酸乙烯酯與可進行共聚合之其他單體之共聚物等。可與乙酸乙烯酯進行共聚合之其他單體的例子，可列舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、以及具有銨基之(甲基)丙烯醯胺類等。

本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸」，係意指選自丙烯酸及甲基丙烯酸之至少一方。「(甲基)丙烯醯基」和「(甲基)丙烯酸酯」等亦同。

聚乙烯醇系樹脂的皂化度，可為80.0至 100.0莫耳%的範圍，較佳為90.0至99.5莫耳%的範圍，更佳為94.0至99.0莫耳%的範圍。當皂化度未達80.0莫耳%時，所得之單面保護偏光板的耐水性及耐濕熱性降低。當皂化度超過99.5莫耳%時，使用聚乙烯醇系樹脂時染色速度會變慢，使生產性降低，而且有時無法得到具有充分偏光性能之偏光膜5。

所謂皂化度，是指以單位比(莫耳%)表示藉由皂化步驟使作為聚乙烯醇系樹脂原料之聚乙酸乙烯酯系樹脂中所含有之乙酸基(乙醯氧基：-OCOCH₃)轉化為羥基之比率，由下列式所定義。

皂化度(莫耳%)=100×(羥基的數目)/(羥基的數目+乙酸基的數目)

皂化度可依據JIS K 6726(1994)求取。皂化度愈高，表示羥基的比率愈高，因而表示阻礙結晶化之乙酸基的比率低。

聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度，較佳為100 至10000，更佳為1500至8000，又更佳為2000至5000。聚乙烯醇系樹脂的平均聚合度，亦可依據JIS K 6726(1994)求取。平均聚合度未達100時，難以得到較佳的偏光性能，超過10000時，對溶劑之溶解性惡化，難以形成聚乙烯醇系樹脂膜。

偏光膜5所含有(吸附配向)之雙色性色素，可為碘或雙色性有機染料。雙色性有機染料的具體例，包含：Red BR、Red LR、Red R、Pink LB、Rubin BL、Bordeaux GS、Sky Blue LG、Lemon Yellow、Blue BR、Blue 2R、Navy RY、Green LG、Violet LB、Violet B、Black H、Black B、Black GSP、Yellow 3G、Yellow R、Orange LR、Orange 3R、Sky Red GL、Sky Red KGL、Congo Red、Brilliant Violet BK、Supra Blue G、Supra Blue GL、Supra Orange GL、Direct Sky Blue、Direct Fast Orange S、Fast Black等。雙色性色素，可僅單獨使用1種或併用2種以上。

偏光膜5，可經由下列步驟製造：對聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸拉伸之步驟；以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色使雙色性色素吸附之步驟；以硼酸水溶液處理吸附有雙色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜之步驟；以及在以硼酸水溶液進行處理後進行水洗之步驟。

聚乙烯醇系樹脂膜，係以上述聚乙烯醇系樹脂製膜而成者。製膜方法並無特別限定，可採用熔融擠壓法、溶劑鑄膜法般之一般所知的方法。聚乙烯醇系樹脂膜的厚度，例如約10至150μm。

聚乙烯醇系樹脂膜的單軸拉伸，可在雙色性色素染色前、與染色同時、或是染色後進行。於染色後進行單軸拉伸時，該單軸拉伸可在硼酸處理前或硼酸處理中進行。此外，亦可在此等複數個階段中進行單軸拉伸。

單軸拉伸時，可在周速不同之輥間進行單軸拉伸，或是使用熱輥進行單軸拉伸。此外，單軸拉伸可為在大氣中進行拉伸之乾式拉伸，或是使用溶劑，在使聚乙烯醇系樹脂膜膨潤之狀態下進行拉伸之濕式拉伸。拉伸倍率通常約為3至8倍。

以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色之方法，例如可採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有雙色性色素之水溶液(染色溶液)之方法。聚乙烯醇系樹脂膜，於染色處理前，較佳係預先施以浸漬於水之處理(膨潤處理)。

當使用碘作為雙色性色素時，通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有碘及碘化鉀之水溶液以進行染色之方法。該水溶液中碘的含量，通常是水每100重量份約為0.01至1重量份。此外，碘化鉀的含量，通常是水每100重量份約為0.5至20重量份。染色水溶液的溫度，通常約20至40℃。此外，於染色水溶液中的浸漬時間(染色時間)，通常約20至1800秒。

另一方面，當使用雙色性有機染料作為雙色性色素時，通常採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含有水溶性雙色性有機染料之水溶液以進行染色之方法。染色水溶液中之雙色性有機染料的含量，通常是水每100重量份約為1×10^-4至10重量份，較佳約為1×10^-3至1重量份。該染色水溶液亦可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色輔助劑。染色水溶液的溫度，通常約20至80℃。此外，於染色水溶液中的浸漬時間(染色時間)，通常約10至1800秒。

於雙色性色素染色後之硼酸處理，通常係藉由將染色後之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於含硼酸之水溶液而進行。

含硼酸水溶液中之硼酸量，通常是水每100 重量份約為2至15重量份，較佳約為5至12重量份。當使用碘作為雙色性色素時，該含硼酸水溶液較佳係含有碘化鉀。含硼酸水溶液中之碘化鉀量，通常是水每100重量份約為0.1至15重量份，較佳約為5至12重量份。於含硼酸水溶液中的浸漬時間，通常約60至1200秒，較佳為 150至600秒，更佳為200至400秒。含硼酸水溶液的溫度，通常為50℃以上，較佳為50至85℃，更佳為60至80℃。

硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜，通常會進行水洗處理。水洗處理，例如可藉由將硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中進行。水洗處理中之水的溫度，通常約1至40℃。此外，浸漬時間通常約1至120秒。

水洗後施以乾燥處理，可得到偏光膜5。乾燥處理有吹送熱風之方法、接觸熱輥之方法、以IR加熱器加熱之方法等各種方法，均可妥適使用。接觸熱輥使乾燥之方法，由於乾燥效率提升，故可縮短乾燥時間，且從抑制膜之寬度方向收縮而能達成寬幅化之觀點為較佳。乾燥步驟中的乾燥溫度，於吹送熱風之方法或是如IR加熱器般之設置乾燥爐之乾燥設備的情形時，係意指乾燥爐內的環境溫度，於熱輥般之接觸型乾燥設備的情形時，係意指熱輥的表面溫度。

乾燥處理的溫度通常約為30至100℃，較佳為50至80℃，乾燥處理的時間通常約為60至600秒，較佳為120至600秒。偏光膜5的厚度通常約2至40μm。

藉由乾燥處理，可將偏光膜5的水分率降低至實用程度。該水分率通常調整為5至45重量%，較佳調整為8至40重量%。低於5重量%時，偏光膜5會失去可撓性，偏光膜5於乾燥後有時會產生損傷或破裂。高於45重量%時，與保護膜之密合性難以充分表現，容易產生外觀不良或膜於產線中斷裂而污染步驟之問題。

[第1保護膜]

第1保護膜20，可由熱塑性樹脂，例如由鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)般之聚烯烴系樹脂；纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯般之纖維素酯系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯般之聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂般之(甲基)丙烯酸系樹脂；或此等之混合物、共聚物等所構成之透明樹脂膜。

鏈狀聚烯烴系樹脂，除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂般之鏈狀烯烴的均聚物之外，亦可列舉出由2種以上的鏈狀烯烴所構成之共聚物。更具體的例子，係包含聚丙烯系樹脂(丙烯的均聚物之聚丙烯樹脂，或是以丙烯為主體之共聚物)、聚乙烯系樹脂(乙烯的均聚物之聚乙烯樹脂，或是以乙烯為主體之共聚物)。

環狀聚烯烴系樹脂，為以環狀烯烴為聚合單位所聚合之樹脂的總稱，例如可列舉出日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等所記載之樹脂。列舉出環狀聚烯烴系樹脂的具體例，有環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯般的鏈狀烯烴之共聚物(代表性者為隨機共聚物)、以及以不飽和羧酸或其衍生物將此等予以改質之接枝聚合物、以及此等之氫化物等。其中以使用降莰烯或多環降莰烯系單體等降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂能被較佳使用。

纖維素酯系樹脂，為纖維素與脂肪酸之酯。纖維素酯系樹脂的具體例，包含纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯、纖維素三丙酸酯、纖維素二丙酸酯。此外，亦可使用此等之共聚物，或是羥基的一部分由其他取代基所改質者等。此等當中，特佳為纖維素三乙酸酯(三乙醯纖維素：TAC)。

聚酯系樹脂，為具有酯鍵之樹脂，一般是由多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物所構成。多元羧酸或其衍生物，可使用2價的二羧酸或其衍生物，例如可列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二羧酸二甲酯等。多元醇可使用2價的二醇，例如可列舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。較佳之聚酯系樹脂的例子，包含聚對苯二甲酸乙二酯。

聚碳酸酯系樹脂，係由單體單位隔介碳酸酯基鍵結之聚合物所構成之工程塑膠，為具有高耐衝擊性、耐熱性、難燃性、透明性之樹脂。聚碳酸酯系樹脂，亦可為用以降低光彈性係數而將聚合物骨架改質之稱為改質聚碳酸酯之樹脂，或是改良波長相依性之共聚合聚碳酸酯等。

(甲基)丙烯酸系樹脂，是以具有(甲基)丙烯醯基之化合物為主要構成單體之樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例，例如包含聚甲基丙烯酸甲酯般之聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)；甲基丙烯酸甲酯與具有脂環族烴基之化合物之共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚物等)。較佳係使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯般之聚(甲基)丙烯酸C_1-6烷酯為主成分之聚合物，更佳為使用以甲基丙烯酸甲酯為主成分(50至100重量%，較佳為70至100重量%)之甲基丙烯酸甲酯系樹脂。

第1保護膜20，亦可為相位差膜、亮度提升膜般兼具光學功能之保護膜。例如藉由將由上述材料所構成之透明樹脂膜進行拉伸(單軸拉伸或雙軸拉伸等)，或是於該膜上形成液晶層等，藉此可構成賦予任意相位差值之相位差膜。

於第1保護膜20之與偏光膜5相反側的表面上，可形成硬塗層、防眩層、抗反射層、抗帶電層、防污層般之表面處理層(塗布層)。於保護膜表面形成表面處理層之方法並無特別限定，可使用一般所知的方法。

第1保護膜20的厚度，從偏光板的薄膜化之觀點來看，較薄者較佳，但過薄時強度會降低，使加工性劣化。因此，第1保護膜20的厚度較佳為5至90μm，更佳為5至60μm，又更佳為5至50μm。

第1保護膜20的透濕度，較佳為400g/m²‧ 24hr以上，更佳為420g/m²‧24hr以上。當透濕度位於此範圍時，於後續第2步驟中，可使由水系接著劑55所構成之層以良好效率乾燥，因而提高生產性。

[水系接著劑]

形成第1接著劑層25之水系接著劑55，為使接著劑成分溶解於水或分散於水而成者。可較佳使用之水系接著劑，例如為使用聚乙烯醇系樹脂或胺甲酸乙酯樹脂作為主成分之接著劑組成物。由水系接著劑所形成之第1接著劑層25的厚度，通常為1μm以下。

使用聚乙烯醇系樹脂作為接著劑的主成分時，該聚乙烯醇系樹脂，除了經部分皂化之聚乙烯醇、經完全皂化之聚乙烯醇外，亦可為經羧基改質之聚乙烯醇、經乙醯乙醯基改質之聚乙烯醇、經羥甲基改質之聚乙烯醇、經胺基改質之聚乙烯醇般之經改質之聚乙烯醇系樹脂。聚乙烯醇系樹脂，除了對乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯進行皂化處理所得之乙烯醇均聚物外，亦可使用對乙酸乙烯酯與可與其共聚合之其他單體之共聚物進行皂化處理所得之聚乙烯醇系共聚物。

以聚乙烯醇系樹脂作為接著劑成分之水系接著劑，通常為聚乙烯醇系樹脂的水溶液。接著劑中之聚乙烯醇系樹脂的濃度，相對於水100重量份，通常為1至10重量份，較佳為1至5重量份。

由聚乙烯醇系樹脂的水溶液所構成之接著劑中，為了提升接著性，較佳係添加多元醛、三聚氰胺系化合物、鋯化合物、鋅化合物、乙二醛(Glyoxal)、水溶性環氧樹脂般之硬化性成分或交聯劑。水溶性環氧樹脂，例如可妥適使用使表氯醇與藉由二乙三胺、三乙四胺等聚伸烷多胺與己二酸等二羧酸反應所得之聚醯胺-胺進行反應而得之聚醯胺多胺環氧樹脂。該聚醯胺多胺環氧樹脂的市售品，可列舉出「Sumirez Resin 650」(田岡化學工業股份有限公司製)、「Sumirez Resin 675」(田岡化學工業股份有限公司製)、「WS-525」(日本PMC股份有限公司製)等。此等硬化性成分或交聯劑的添加量(硬化性成分及交聯劑均添加時為其合計量)，相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份，通常為1至100重量份，較佳為1至50重量份。當上述硬化性成分或交聯劑的添加量相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份未達1重量份時，接著性提升的效果有降低之傾向，此外，當上述硬化性成分或交聯劑的添加量相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份超過100重量份時，接著劑層有變脆之傾向。

此外，當使用胺甲酸乙酯樹脂作為接著劑的主成分時，適當之接著劑組成物的例子，可列舉出聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂與具有縮水甘油醚氧基之化合物之混合物。所謂聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂，為具有聚酯骨架之胺甲酸乙酯樹脂，並於其中導入有少量的離子性成分(親水成分)。該離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂，由於不使用乳化劑，而是直接於水中乳化成為乳劑，故可妥適作為水系接著劑。

[剝離膜]

剝離膜10為積層於偏光膜5後，可於期望時機剝離之膜。所謂「可剝離」，意指不會導致偏光膜5及剝離膜10的破裂或損傷而能夠分離偏光膜5與剝離膜10。

剝離膜10，鑒於處理性、透明性、廉價性等，例如可為由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂般之鏈狀聚烯烴系樹脂；纖維素三乙酸酯、纖維素二乙酸酯般之纖維素酯系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯般之聚酯系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂般之(甲基)丙烯酸系樹脂；或此等之混合物、共聚物等所構成之透明樹脂膜。亦可使用將此等之1種或2種以上成形為單層或多層狀之膜作為剝離膜10。其中可妥適使用由聚對苯二甲酸乙二酯、纖維素三乙酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂所構成之膜。

偏光膜5與剝離膜10之間的剝離力，例如為0.01至0.5N/25mm，較佳為0.01至0.2N/25mm，更佳為0.01至0.15N/25mm。當剝離力未達0.01N/25mm時，由於偏光膜5與剝離膜10之間的密合力小，有時會使剝離膜10產生部分剝離，或是在以捲材狀之狀態來保存單面保護偏光板中，偏光膜5沿著拉伸方向(與拉伸方向平行之方向)破裂。此外，當剝離力超過0.5N/25mm時，難以從偏光膜5將剝離膜10剝離，所以在將剝離膜10剝離時，偏光膜5容易沿著拉伸方向破裂。

在此，上述剝離力，係將積層有剝離膜10 之單面保護偏光板裁切為25mm寬以取得測定樣本，並使用島津製作所股份有限公司製的精密萬能試驗機「Autograph AGS-50NX」，夾持測定樣本的剝離膜10與單面保護偏光板，藉由測定往180°方向剝離時的力而求取。剝離力的測定，係以剝離速度300mm/min，在溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下進行。

剝離膜10的厚度，例如約為5至100μm，較佳約為10至80μm。

剝離膜10的透濕度，較佳為400g/m²‧24hr 以上，更佳為420g/m²‧24hr以上。當透濕度位於此範圍時，於後續之第2步驟中，可將由揮發性液體50所構成之層有效率地揮發去除，因而可提高生產性。

剝離膜10，於80℃加熱5分鐘後之收縮率 (加熱收縮率)，較佳為0.15%以下，更佳為0.1%以下。當剝離膜10的加熱收縮率較大時，於第2步驟的加熱處理中，剝離膜10容易產生皺摺，伴隨於此，使單面保護偏光板亦容易產生皺摺。加熱收縮率位於上述範圍內之樹脂材料的例子，包括聚對苯二甲酸乙二酯、纖維素三乙酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂。

所謂「加熱收縮率為0.15%以下」，意指MD收縮率及TD收縮率兩者均為0.15%以下。

將剝離膜10之相對於偏光膜5側表面的揮發性液體50之接觸角設為50至80°，較佳設為50至75° 者，係使偏光膜5與剝離膜10之間的剝離力位於上述範圍內之較適者，就相對容易將剝離膜10剝離之點來看較為有利。依據相同理由，偏光膜5之相對於剝離膜10側表面的揮發性液體50之接觸角，較佳為50至110°，更佳為50至100°。

[揮發性液體]

中介存在於偏光膜5與剝離膜10之間之揮發性液體，為可藉由第2步驟的加熱處理而揮發之液體，較佳為不會對偏光膜5造成不良影響之液體。若不會造成不良影響，則亦可添加抗帶電劑。列舉出本發明所能夠使用之揮發性液體50的例子，例如有水，或是水與親水性液體之混合物等。親水性液體，較佳係在第2步驟的加熱處理後不會殘留者，例如可列舉出甲醇、乙醇、1-丁醇、四氫呋喃、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、甲酸、乙酸等。

(2)第2步驟

本步驟為藉由加熱使水系接著劑層之第1接著劑層25乾燥，並且使揮發性液體50揮發去除之步驟。藉由該加熱處理，使剝離膜10具有適度的密合力而直接積層於偏光膜5的表面。

參考第5圖，上述加熱處理，可藉由將通過貼合輥40、40間之由第1保護膜20、偏光膜5及剝離膜 10所構成之積層膜導入於乾燥裝置70而進行。藉此可得到附剝離膜之單面保護偏光板2。乾燥裝置70並無特別限制，可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器等。

乾燥溫度較佳為30至90℃。未達30℃時，所得之附剝離膜之單面保護偏光板2中，會有第1保護膜20容易從偏光膜5剝離之傾向。此外，當乾燥溫度超過90℃時，會有因熱而使偏光膜5的偏光性能劣化之顧慮。乾燥時間可設為約10至1000秒，從生產性之觀點來看，較佳為60至750秒，更佳為150至600秒。

本發明的優點之一，在於可將本步驟的加熱溫度提高至例如超過60℃至90℃以下之點。亦即，即使設定較高的加熱溫度，亦可抑制偏光膜5的破裂，並且可藉由該高溫加熱而降低偏光膜5的收縮率，因此可得到尺寸穩定性高之單面保護偏光板。藉由降低單面保護偏光板的收縮率，於使用該偏光板來製作液晶面板時，可減少該液晶面板的翹曲。以往，由於偏光膜容易破裂，所以無法將水系接著劑層的乾燥溫度設定較高，因而難以得到低收縮率的單面保護偏光板。

(3)其他步驟

上述第2步驟後，亦可於室溫以上的溫度下施以至少半日，通常為數日以上的熟化，以得到充分的接著強度。該熟化，典型而言，係以捲取為捲材狀之狀態來進行。較佳的熟化溫度為30至50℃的範圍，更佳為35至45℃。當熟化溫度超過50℃時，於捲取為捲材之狀態下，容易產生所謂「捲黏」。熟化時的濕度並無特別限定，較佳係在相對濕度成為約0至70%RH的範圍內選擇。熟化時間通常約1至10日，較佳約為2至7日。

上述第2步驟後，亦可設置：將剝離膜10 從附剝離膜之單面保護偏光板2剝離去除之第3步驟、以及將黏著劑層30積層於偏光膜5之積層有剝離膜10之面之第4步驟，而構成第3圖所示之附黏著劑層之單面保護偏光板3。該黏著劑層30可用於將單面保護偏光板貼合於液晶單元。

黏著劑層30所使用之黏著劑，可使用先前一般所知之適當黏著劑，例如可列舉出(甲基)丙烯酸系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚醯胺系黏著劑、聚醚系黏著劑、氟系黏著劑、橡膠系黏著劑等。其中，從透明性、黏著力、可靠度、重加工性等觀點來看，較佳係使用(甲基)丙烯酸系黏著劑。黏著劑層30，例如除了可以有機溶劑溶液的形態來使用黏著劑，並藉由壓模塗布機或凹版塗布機等將其塗布於偏光膜5上並進行乾燥之方法來設置之外，亦可藉由將在施以脫模處理後之塑膠膜(稱為分離膜)上所形成之薄片狀黏著劑轉印至偏光膜5之方法來設置。不論採用何種方法，較佳係在黏著劑層30的表面貼著有分離膜。黏著劑層30的厚度，例如可為2至40μm。

或者是，亦可隔介第2接著劑層26將第2 保護膜21貼合於偏光膜5之積層有剝離膜10之面上，來取代上述第4步驟，而得到雙面保護偏光板4。第2接著劑層26，與第1接著劑層25相同，亦可為水系接著劑層，亦可為由其他接著劑所構成之層。其他接著劑，可列舉出藉由紫外線、可見光、電子束、X射線般之活化能射線的照射而能夠硬化之活化能射線硬化性接著劑。此時，第2接著劑層26為該接著劑的硬化物層。

第2保護膜21，亦可為相位差膜、亮度提升膜般兼具光學功能之保護膜。雙面保護偏光板4，可使用積層於第1保護膜20或第2保護膜21的外面之黏著劑層30貼合於液晶單元。

當中，形成第2接著劑層26之接著劑，較佳可使用以藉由陽離子聚合而硬化之環氧系化合物作為硬化性成分之活化能射線硬化性接著劑，更佳為以該環氧系化合物作為硬化性成分之紫外線硬化性接著劑。在此所謂環氧系化合物，為於分子內具有平均1個以上、較佳為2個以上環氧基之化合物。環氧系化合物，可僅單獨使用1種或併用2種以上。

可妥適使用之環氧系化合物的例子，包括：藉由使表氯醇反應於對芳香族多元醇的芳香環進行氫化反應所得之脂環型多元醇而得到之氫化環氧系化合物(具有脂環型環之多元醇的縮水甘油醚)；脂肪族多元醇或其環氧烷加成物的聚縮水甘油醚般之脂肪族環氧系化合物；於分子內具有1個以上鍵結於脂環型環之環氧基之環氧系化合物的脂環型環氧系化合物。

活化能射線硬化性接著劑，更可含有自由基聚合性之(甲基)丙烯酸系化合物作為硬化性成分。(甲基)丙烯酸系化合物，可列舉出：於分子內具有至少1個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯單體；使2種以上的含官能基化合物反應所得之分子內具有至少2個(甲基)丙烯醯氧基之(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯醯氧基化合物。

活化能射線硬化性接著劑，當含有藉由陽離子聚合而硬化之環氧系化合物作為硬化性成分時，較佳係含有光陽離子聚合起始劑。光陽離子聚合起始劑，例如可列舉出芳香族重氮鹽、芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽；以及鐵-丙二烯錯合物等。此外，當活化能射線硬化性接著劑含有如(甲基)丙烯酸系化合物般之自由基聚合性硬化性成分時，較佳係含有光自由基聚合起始劑。光自由基聚合起始劑，例如可列舉出苯乙酮系起始劑、二苯基酮系起始劑、安息香醚系起始劑、噻吨酮系起始劑、氧雜蒽酮、芴酮、樟腦醌、苯甲醛、蒽醌等。

使用活化能射線硬化性接著劑時，係實施使由此所構成之接著劑層硬化之硬化步驟。該接著劑層的硬化，可藉由照射活化能射線來進行。活化能射線較佳為紫外線。

活化能射線的光源並無特別限定，較佳為在波長400nm以下具有發光分布之活化能射線，具體而言，可較佳使用低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬鹵化物燈等。

對由活化能射線硬化性接著劑所構成之接著劑層之活化能射線照射強度，可因應接著劑組成而適當決定，較佳係以使對聚合起始劑的活化為有效之波長區域的照射強度成為0.1至6000mW/cm²之方式來設定。當照射強度為0.1mW/cm²以上時，反應時間不會過長，6000mW/cm²以下時，由從光源所輻射出之熱以及接著劑於硬化時之放熱所產生之接著劑層的黃變或偏光膜5的劣化之顧慮低。

關於活化能射線的照射時間，係因應接著劑的組成適當決定，但較佳是以使上述照射強度與照射時間之積所表示之積算光量成為10至10000mJ/cm²之方式來設定。當積算光量為10mJ/cm²以上時，來自聚合起始劑的活性物種可充分產生，可更確實進行硬化反應，10000mJ/cm²以下時，照射時間不會過長，可維持良好的生產性。

關於第2保護膜21的材質或構成，可引用在第1保護膜20中所說明之內容。第1保護膜20與第2保護膜21可為同種類或不同種類的膜。

實施例

以下係顯示實施例更具體說明本發明，但本發明並不限定於此等例子。以下例子中之透濕度、收縮率、接觸角及剝離力，係依循以下方法進行測定。

(1)保護膜及剝離膜的透濕度

依據JIS Z 0208，測定40℃時的透濕度(g/m²‧24hr)。

(2)剝離膜的收縮率

以1邊與剝離膜的MD(膜長度方向)平行之方式，從剝離膜中裁切出1邊100mm之正方形的試驗片，並從該試驗片的初期尺寸A(MD的初期尺寸)與在80℃的乾熱環境下將該試驗片保持5分鐘後之尺寸B(MD的尺寸)，藉由下列式：MD尺寸變化率(%)=(A-B)/A×100

算出剝離膜的MD尺寸變化率，並將此設為MD收縮率。同樣的，從初期尺寸A'(TD的初期尺寸)與在80℃的乾熱環境下將該試驗片保持5分鐘後之尺寸B'(TD的尺寸)，算出剝離膜的TD尺寸變化率，並將此設為TD收縮率。

(3)偏光膜及剝離膜表面的接觸角

以測定對象面(偏光膜之剝離膜側表面或剝離膜之偏光膜側表面)為外側，使用黏著劑將偏光膜或剝離膜貼合於玻璃基板而構成測定樣本。以使測定對象表面成為上面之方式，將該測定樣本水平設置在接觸角計[協和界面科學股份有限公司製的影像處理式接觸角計「FACE CA-X型」]，將1微升的揮發性液體滴下在測定對象表面，測定對揮發性液體之接觸角。

(4)偏光膜與剝離膜之間的剝離力

剝離力，係將積層有剝離膜之單面保護偏光板裁切為25mm寬以取得測定樣本，使用島津製作所股份有限公司製的精密萬能試驗機「Autograph AGS-50NX」，夾持測定樣本的剝離膜與單面保護偏光板，藉由測定往180°方向剝離時的力而求取。剝離力的測定，係以剝離速度300mm/min，在溫度23±2℃、相對濕度50±5%的環境下進行。

〈實施例1〉 (A)偏光膜的製作

對平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳%以上且厚度30μm的聚乙烯醇膜，以乾式進行單軸拉伸約4倍，然後在保持張緊狀態下，浸漬於40℃的純水1分鐘後，於28℃浸漬於碘/碘化鉀/水的重量比為1/5/100的水溶液中60秒。然後於68℃浸漬於碘化鉀/硼酸/水的重量比為10.5/7.5/100之水溶液中300秒。接著以5℃的純水洗淨5秒後，於70℃乾燥180秒，得到碘吸附配向於經單軸拉伸之聚乙烯醇膜之偏光膜。偏光膜的厚度為11μm。

(B)水系接著劑的調製

將聚乙烯醇粉末[Kuraray股份有限公司製，商品名稱「KL-318」、平均聚合度1800]溶解於95℃的熱水中，調製出濃度3重量%的聚乙烯醇水溶液。以相對於聚乙烯醇粉末2重量份為1重量份之比率，將交聯劑[田岡化學工業股份有限公司製，商品名稱「Sumirez Resin 650」]混合於所得之水溶液，而形成水系接著劑。

(C)附剝離膜之單面保護偏光板的製作

使用與第5圖所示之偏光板製造裝置相同之裝置，以下列步驟製作附剝離膜之單面保護偏光板。連續運送上述(A)所得之偏光膜，並從保護膜[Konica Minolta Opto股份有限公司製的TAC膜，商品名稱「KC2UAW」、厚25μm、對貼合面施以皂化處理者]的捲材連續捲出保護膜，此外，並從剝離膜[Konica Minolta Opto股份有限公司製TAC膜，商品名稱「KC8UX2MW」、厚80μm、未施以皂化處理]的捲材連續捲出剝離膜。接著將上述(B)所得之水系接著劑注入於偏光膜與保護膜之間，並將純水注入於偏光膜與剝離膜之間，通過貼合輥40、40間而形成由保護膜/水系接著劑層/偏光膜/純水/剝離膜所構成之積層膜(第1步驟)。接著運送積層膜，通過乾燥裝置70進行80℃、300秒的加熱處理，藉此使水系接著劑層乾燥，並且使中介存在於偏光膜與剝離膜之間的純水揮發去除，得到附剝離膜之單面保護偏光板(第2步驟)。

於附剝離膜之單面保護偏光板的製造中，未產生偏光膜的破裂及偏光板的皺褶。所使用之偏光膜、保護膜或剝離膜之透濕度、收縮率、對水接觸角的測定結果如第1表所示。此外，於附剝離膜之單面保護偏光板的製造中，偏光膜的破裂、偏光板皺褶之產生狀況亦一同彙總於第1表。

對所得之附剝離膜之單面保護偏光板，依循上述測定方法測定偏光膜與剝離膜之間的剝離力，結果為0.10N/25mm。

〈實施例2至11、比較例1至2〉

除了保護膜的種類、剝離膜的種類如第1表所示之外，其他與實施例1同樣進行製成附剝離膜之單面保護偏光板。比較例1及2中，於第1步驟中未於偏光膜與剝離膜之間中介存在純水，而是直接將剝離膜積層於偏光膜面。

與實施例1相同，將所使用之偏光膜、保護膜或剝離膜之透濕度、收縮率、對水接觸角，以及於附剝離膜之單面保護偏光板的製造中之偏光膜的破裂、偏光板的皺褶之產生狀況，一同彙總於第1表。第1表中，略稱的詳細內容如下。

[a]TAC1：Konica Minolta Opto股份有限公司製TAC膜，商品名稱「KC2UAW」、厚25μm、對貼合面施以皂化處理者，[b]COP：JSR股份有限公司製環狀聚烯烴系樹脂膜，商品名稱「FEKB015D3」、厚15μm，[c]PET：三菱樹脂股份有限公司製聚對苯二甲酸乙二酯膜，厚25μm，[d]丙烯酸1：住友化學股份有限公司製聚甲基丙烯酸甲酯樹脂膜，厚40μm， [e]TAC2：Konica Minolta Opto股份有限公司製TAC膜，商品名稱「KC8UX2MW」、厚80μm、未施以皂化處理，[f]PE：Toray Advanced Film股份有限公司製聚乙烯膜，商品名稱「Toretec 7332K」、厚30μm，[g]丙烯酸2：住友化學股份有限公司製聚甲基丙烯酸甲酯樹脂膜，厚80μm，[h]EtOH：乙醇。

如第1表所示，實施例1至11中，由於在偏光膜與剝離膜之間中介存在有揮發性液體，即使施以80℃的加熱處理，亦未產生偏光膜的破裂。相對於此，未中介存在有揮發性液體之比較例1及2中，由於80℃的加熱處理而產生偏光膜的破裂。此外，使揮發性液體中介存在於偏光膜與剝離膜之間，並使用收縮率大的剝離膜之實施例9及10中，不會因80℃的加熱處理使偏光板產生皺摺。