TW201502203A - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明係提供一種液晶配向劑，其係含有聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)的液晶配向劑，聚醯胺酸酯(A)含有以下述式(1)(式中，R1~R5及Y1係與申請專利範圍及說明書之定義相同意義)表示之重複單位；聚醯胺酸(B)為使四羧酸成分與二胺成分反應所得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐，且前述二胺成分含有30mol%以上之以下述式(2b-1)(式中，R10及R11、Y2、Y3及Z係與申請專利範圍及說明書之定義相同意義)表示的二胺化合物。 □

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明係有關含有具有環丁烷結構之聚醯胺酸酯與具有(硫)脲結構之聚醯胺酸的液晶配向劑、及由前述液晶配向劑而得之液晶配向膜及液晶顯示元件。
液晶顯示元件作為數位相機、個人電腦、行動攜帶終端等之顯示元件，現在被廣泛使用。液晶顯示元件一般由液晶、液晶配向膜、電極、基板等之構成構件所構成，配合其用途等，可採用各種的驅動方式。例如為了實現液晶顯示元件之廣視角化，而採用橫電場之IPS(註冊商標)(In Plane Switching)驅動方式、再改良型之FFS(Fringe-Field Switching)驅動方式等。
控制液晶分子之排列狀態用膜的液晶配向膜，廣泛使用聚醯亞胺系液晶配向膜。但是聚醯亞胺一般難溶，且成型加工性有困難，因此形成液晶配向膜用之液晶配向劑，含有以聚醯胺酸(也稱polyamic acid)等之聚醯亞胺前驅物或可溶性聚醯亞胺為主成分，將此塗佈於玻璃基板等，經燒成得到聚醯亞胺系液晶配向膜。
隨著液晶顯示元件之高精細化，而要求液晶配向膜之特性優異的液晶配向性或電氣特性。特別是IPS、FFS驅動方式之液晶顯示元件所用之液晶配向膜的特性，除了彼等之特性外，在IPS、FFS驅動時，尚要求抑制因產生之交流驅動所導致之殘影或因直流電壓所蓄積之殘留電荷之快速緩和等的特性。又，近年，以中小型製品為中心，而要求裝置之省電化，需要提高面板之透過率的技術，液晶配向膜本身也要求高的透過率。
為了因應此等要求，而提案提供各種聚醯亞胺系液晶配向膜的液晶配向劑。例如提案因直流電壓所產生之殘影消失為止之時間較短的液晶配向膜，除了聚醯胺酸及/或含有醯亞胺基之聚醯胺酸外，含有特定結構之3級胺之液晶配向劑(例如參照專利文獻1)、具有含有吡啶骨架等之氮原子的環結構的二胺化合物作為原料使用之含有可溶性聚醯亞胺的液晶配向劑(參照例如專利文獻2)。又，提供電壓保持率高，且因直流電壓所產生之殘影消失為止之時間較短的液晶配向膜的液晶配向劑，提案了除聚醯胺酸或其醯亞胺化聚合物外，含有極少量之由在分子內含有1個羧酸基之化合物、分子內含有1個羧酸酐基之化合物及分子內含有1個3級胺基之化合物所選出之至少1種的化合物的液晶配向劑(例如參照專利文獻3)。
又，提供兼具良好的液晶配向性及摩擦(rubbing)耐性及高的透過性之液晶配向膜的液晶配向 劑，例如使含有具有脲或硫脲(Thiourea)結構(也稱為「(硫)脲結構」)之特定二胺化合物與四羧酸二酐反應所得之聚醯胺酸的液晶配向劑(例如參照專利文獻4)，滿足電壓保持率、傾斜配向角、殘留電壓、對基板之密著性或印刷性等基本的要求特性，此外，段差被覆性優異的液晶配向膜用材料，例如具有碳數3以上之立體障礙較大之烷基酯之含有2種聚醯胺酸(polyamic acid)酯者(例如參照專利文獻5)。
提供此等所得之液晶配向膜之表面之微細凹凸可再減低，且抑制因交流驅動導致之殘影、改善因直流電壓導致之電荷蓄積特性之緩和等的電特性之液晶配向膜的液晶配向劑，例如有摻合各種聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之液晶配向劑(例如參照專利文獻6~9)。
〔先行技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平9-316200號公報
〔專利文獻2〕日本特開平10-104633號公報
〔專利文獻3〕日本特開平8-76128號公報
〔專利文獻4〕國際公開第2011/136375號
〔專利文獻5〕日本特開2003-26918號公報
〔專利文獻6〕國際公開第2011/115077號
〔專利文獻7〕國際公開第2011/115078號
〔專利文獻8〕國際公開第2011/115080號
〔專利文獻9〕國際公開第2011/115118號
〔發明揭示〕
本發明人等專注於可提供賦予具有優異之液晶配向性或電特性、具有更高透過率之液晶配向膜的液晶配向劑，含有聚醯胺酸酯之液晶配向劑(專利文獻4)或摻合了聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之液晶配向劑(專利文獻6~9)，精心研討。但是依然無法得到可滿足此等特性全部者。
又，由摻合了聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之液晶配向劑所得之液晶配向膜，在膜之厚度方向，對於聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之濃度產生斜率，因此展現以單一樹脂成分所不易得到的特性。特別是聚醯胺酸酯成分在膜表面不會與聚醯胺酸成分混在的狀態存在，因此因交流驅動所產生之殘影被抑制，又，聚醯胺酸成分在膜內部及基板界面，不會與聚醯胺酸酯成分混在的狀態存在，因此改善與基板之密著性或達成因直流電壓導致之電荷蓄積特性之緩和。此外，聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之摻合，有形成凝集體，產生白濁現象，恐損及所得之液晶配向膜之電特性或透明性。
因此，本發明之課題係提供在IPS、FFS驅動方式之液晶顯示元件中，因所發生之交流驅動所產生之殘 影或因直流電壓所蓄積之殘留電荷所導致之顯示殘影被抑制，且提供具有高透過率之液晶配向膜的液晶配向劑、特別是摻合了聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之新穎的液晶配向劑、及由前述液晶配向劑所得之液晶配向膜及液晶顯示元件。
本發明人等有鑑於前述課題而精心研討結果，發現摻合了具有環丁烷結構之聚醯胺酸酯與具有(硫)脲結構之聚醯胺酸的新穎的液晶配向劑、可提供優異的液晶配向性及電特性、具有更高透過率的液晶配向膜，遂完成本發明。
換言之，本發明係如下述者。
1.一種液晶配向劑，其係含有聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)的液晶配向劑，聚醯胺酸酯(A)含有以下述式(1)： 〔式中，R1為碳數1~6之烷基，R2~R5互相獨立為氫原子或碳數1~6之烷基，Y1係由二胺化合物衍生之2價有機基，前述二胺化合物含有以下述式(1b)： (式中，A1為單鍵、酯鍵、醯胺鍵、硫酯鍵或碳數2~10之2價有機基，m為0或1)表示之二胺化合物〕表示之重複單位；聚醯胺酸(B)為使四羧酸成分與二胺成分反應所得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐，且前述二胺成分含有30mol%以上之以下述式(2b-1)： (式中，R10及R11互相獨立為碳數1~3之伸烷基，Y2及Y3互相獨立為單鍵、-O-、-S-或酯鍵，Z為氧原子或硫原子)表示之二胺化合物。
2.如上述1之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)成分與聚醯胺酸(B)成分之含有比率，以質量比(A/B)計為1/9~9/1，前述(A)成分與(B)成分之固形分濃度之合計為0.5~10質量%。
3.如上述1或2之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之二胺成分進一步含有20mol%以下之下述(2b- 2)： 的二胺。
4.如上述1~3中任一之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之二胺成分進一步含有70mol%以下之第三的二胺成分。
5.如上述4之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之第三之二胺成分為由下述(2b-3)~(2b-5)： 所成群選出之至少一種的二胺。
6.如上述1~5中任一之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之四羧酸成分中之芳香族酸二酐為由下述(2a-1)及(2a-2)： 所成群選出之至少一種的芳香族酸二酐。
7.如上述1~6中任一之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之四羧酸成分進一步含有由下述(2a-3)~(2a-10)： 所成群選出之至少一種的脂環式酸二酐。
8.如上述1~7中任一之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，式(1b)表示之二胺化合物為下述(1b-1)或(1b-2)： 的二胺。
9.如上述8之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，衍生Y1之二胺化合物含有50mol%以上之式(1b-1)或(1b-2)的二胺。
10.如上述1~9中任一之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，衍生Y1之二胺化合物進一步含有 20mol%以下之下述(1b-3)~(1b-5)： (式中，Boc表示t-丁氧基羰基，t-Bu表示t-丁基)的二胺。
11.如上述1~10中任一之液晶配向劑，其中進一步含有有機溶劑成分。
12.如上述1~11中任一之液晶配向劑，其中液晶配向劑為經光配向處理的液晶配向膜用。
13.一種液晶配向膜，其特徵係使用如上述1~12中任一之液晶配向劑而得。
14.一種液晶配向膜，其特徵係將上述如1~12中任一之液晶配向劑塗佈於附電極之基板上，經光配向處理而得。
15.一種液晶顯示元件，其特徵係具有如上述13或14之液晶配向膜。
本發明之摻合了聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之新穎的液晶配向劑，可提供優異的液晶配向性及電特性，特別是在IPS、FFS驅動方式之液晶顯示元件中，抑制因所發生之交流驅動所產生之殘影或殘留電荷所導致之顯示殘 影，且提供具有高透過率之液晶配向膜。又，本發明之液晶配向膜可藉由光配向處理賦予液晶配向能。藉由光配向處理所得之液晶配向膜，相較於以摩擦處理所得之液晶配向膜，可期待更提高液晶顯示元件之對比及視角特性。
〔實施發明之最佳形態〕 〔聚醯胺酸酯(A)〕
本發明之液晶配向劑所用之聚醯胺酸酯含有以下述式(1)：
(式中，R1為碳數1~6之烷基，R2~R5互相獨立為氫原子或碳數1~6之烷基，Y1係由二胺化合物衍生之2價有機基)表示之重複單位。
上述「碳數1~6之烷基」係指碳數1~6之直鏈狀、分支狀或環狀之脂肪族飽和烴之1價基。較佳為直鏈狀或分支狀之基，具體例有甲基、乙基、丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、戊基、己基等。
式(1)中之R2~R5互相獨立為氫原子或碳數1~6之烷基。其中，由液晶配向性之觀點，較佳為R2與R4為氫，R3與R5為碳數1~6之烷基、特別是甲基或乙 基，或R2與R4為碳數1~6之烷基、特別是甲基或乙基，R3與R5為氫。
式(1)中之Y1係由式：H2N-Y1-NH2表示之二胺化合物所衍生之2價有機基，前述二胺化合物由液晶配向性之觀點，較佳為含有下述式(1b)： (式中，A1為單鍵、酯鍵、醯胺鍵、硫酯鍵或碳數2~10之2價有機基，m為0或1)表示之二胺化合物。
A1中，「酯鍵」表示以-C(O)O-或-OC(O)-表示之結構。
「醯胺鍵」係表示以-C(O)NRa-或-NRaC(O)-表示之結構。此Ra係氫原子、或烷基、熱脫離性取代基、烯基、炔基、芳基、硫酯鍵、或此等之組合。其中，熱脫離性取代基係指具有藉由加熱產生脫離之脫離基的結構，且提高聚合物之溶解性，且對液晶配向性不會影響的結構。「硫酯鍵」係表示以-C(O)S-或-SC(O)-表示之結構。
上述「烷基」係指直鏈狀、分支狀或環狀之脂肪族飽和烴之1價基。較佳為碳數1~10之烷基，具體例有甲基、乙基、丙基、丁基、t-丁基、己基、辛基、環戊基、環己基、雙環己基等。特佳為上述「碳數1~6之烷基」。上述「烯基」係指具有1個以上之碳-碳雙鍵之直 鏈狀、分支狀或環狀之脂肪族不飽和烴之1價基。較佳為碳數2~10之烯基，更具體而言，例如有乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-己烯基、環丙烯基、環戊烯基、環己烯基等。上述「炔基」係指具有1個以上之碳-碳三鍵之直鏈狀、分支狀或環狀之脂肪族不飽和烴之1價基。較佳為碳數2~10之炔基，更具體而言，例如有乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基等。上述「芳基」係指芳香族烴之1價基。較佳為碳數6~10之芳基，具體例有苯基等。
A1中，「碳數2~10之2價有機基」可以下述式(3)之結構表示。
【化12】-A2‧R6‧A3‧R7‧A4- (3)
式(3)中之A2、A3及A4各自獨立為單鍵、或、-O-、-S-、-NRb-、酯鍵、醯胺鍵、硫酯鍵、碳酸酯鍵或胺基甲酸酯鍵。此Rb為氫原子或胺基保護基，或烷基、烯基、炔基、芳基、或此等之組合，例如有與前述烷基、烯基、炔基及芳基同樣的例。
A2、A3及A4中之酯鍵、醯胺鍵及硫酯鍵係表示與前述酯鍵、醯胺鍵及硫酯鍵同樣的結構。
「碳酸酯鍵」係表示以-O-C(O)-O-表示之結構。
「胺基甲酸酯(carbamate)鍵」係表示以-NRc-C(O)-O-、或-O-C(O)-NRc-表示之結構。此Rc係氫原子、或烷基、烯基、炔基、芳基、或此等之組合，例如有與前述烷 基、烯基、炔基及芳基同樣的例。
「胺基保護基」只要是熟悉該項技藝者慣用者，且在後述聚醯胺酸酯之製造方法中，可保護胺基者時，無特別限定。具體例有t-丁氧基羰基(Boc)、苄氧羰基(carbobenzoxy)(Cbz)、9-茀基(Fluorenyl)甲氧基羰基(Fmoc)基、乙醯基等。
式(3)中之R6及R7各自獨立為單鍵、或選自伸烷基、伸烯基、伸炔基、伸芳基、雜伸芳基及此等之組合之基團，此等可具有取代基。R6及R7之一方為單鍵時，另一方為選自伸烷基、伸烯基、伸炔基、伸芳基、雜伸芳基及此等之組合基團，此等可具有取代基。
上述「伸烷基」係指由前述烷基中去除1個氫原子後的結構(2價基)。較佳為碳數1~10之伸烷基，更具體而言，例如有亞甲基、亞乙基、伸乙基、1,2-或1,3-丙二基((propanediyl))、1,2-、1,4-或2,3-丁二基、1,2-或2,4-戊二基、1,2-己二基、1,2-伸環丙基、1,2-或1,3-伸環丁基、1,2-伸環戊基、1,2-伸環己基等。
上述「伸烯基」係指由前述烯基中去除1個氫原子後的結構(2價基)。較佳為碳數2~10之伸烯基，更具體而言，例如有亞乙烯基(vinylidene group)、亞乙烯(ethenylene)(vinylene)基、伸丙烯基、甲基亞乙烯基、3-甲基-伸丙烯基、1-伸丁烯基、4-甲基-1-伸丁烯基、1-伸戊烯基、1-伸己烯基、4-乙基-1-伸丁烯基等。
上述「伸炔基」係由前述炔基中去除1個氫 原子後的結構(2價基)。較佳為碳數2~10之伸炔基，更具體而言，例如有伸乙炔基、伸丙炔基、甲基伸丙炔基、1-伸丁炔基、4-甲基-1-伸丁炔基、1-伸戊炔基、1-伸己炔基、4-乙基-1-伸丁炔基等。
上述「伸芳基」係指由芳基中去除1個氫原子後的結構(2價基)。較佳為碳數6~10之伸芳基，更具體而言，例如有1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基等。
上述「雜伸芳基」係指雜芳香族化合物之2價基，較佳為含有由氧、氮及硫選出之至少1個雜原子之5~10員之雜芳香族化合物之2價基，更具體而言，例如有呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基、吡咯-2,5-二基、1-甲基-吡咯-2,5-二基、1,3,4-噁二唑-2,5-二基等。
上述伸烷基、伸烯基、伸炔基、伸芳基、雜伸芳基及組合此等之基團，整體為碳數2~10時，可具有取代基，可再藉由取代基形成環結構。又，藉由取代基形成環結構係指取代基彼此或取代基與母骨架之一部份進行鍵結成為環結構。
此取代基之例，例如有鹵原子、羥基、硫醇基、硝基、有機氧基、有機硫基、有機矽烷基、醯基、酯基、硫酯基、磷酸酯基、醯胺基、芳基、烷基、烯基、炔基。
取代基之「鹵原子」例如有氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
取代基之「有機氧基」係烷氧基、烯氧基、 芳氧基等，以-O-Rd表示的結構。此Rd係前述的烷基、烯基、芳基等。此等之Rd可再經前述取代基取代。烷氧基之具體例，例如有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等。
取代基之「有機硫基」係烷硫基、烯硫基、芳硫基等，以-S-Rd表示的結構。此Rd係前述烷基、烯基、芳基等。此等Rd可再經前述取代基取代。烷硫基之具體例有甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、戊基硫基、己基硫基等。
取代基之「有機矽烷基」係以-Si-(Re)3表示的結構。各Re可相同或相異，例如有前述烷基、芳基等。此等Re可再經前述取代基取代。有機矽烷基之具體例，例如有三甲基矽烷基、三乙基矽烷基、三丙基矽烷基、三丁基矽烷基等。
取代基之「醯基」係以-C(O)-Rf表示的結構。此Rf係氫原子或前述烷基、烯基、芳基等。此等Rf可再經前述取代基取代。醯基之具體例如有甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、戊醯基、異戊醯基、苯甲醯基等。
取代基之「酯基」係以-C(O)O-Rd或-OC(O)-Rd表示的結構。此Rd係前述烷基、烯基、芳基等。此等Rd可再經前述取代基取代。
取代基之「硫酯基」係以-C(S)O-Rd或-OC(S)-Rd表示之結構。此Rd係前述烷基、烯基、芳基等。此等Rd 可再經前述取代基取代。
取代基之「磷酸酯基」係以-OP(O)-(ORe)2表示之結構。此Re可相同或相異，為前述烷基、芳基等。此等Re可再經前述取代基取代。
取代基之「醯胺基」係以-C(O)N(Rg)2或-NRgC(O)Rg表示的結構。各Rg可相同或相異，為氫原子或前述烷基、芳基等。此等Rg可再經前述取代基取代。
取代基之「芳基」，例如有與前述芳基相同者。此芳基可再經前述其他取代基取代。
取代基之「烷基」，例如有與前述烷基相同者。此烷基可再經前述其他取代基取代。
取代基之「烯基」，例如有與前述烯基相同者。此烯基可再經前述其他取代基取代。
取代基之「炔基」，例如有與前述炔基相同者。此炔基可再經前述其他取代基取代。
使用具有直線性高的結構或剛直的結構之二胺時，可得到具有良好之液晶配向性的液晶配向膜，因此A1之結構更佳為單鍵或下述式(A1-0)~(A1-24)之結構。
(式中，Boc表示t-丁氧基羰基，t-Bu表示t-丁基)
良好的液晶配向性及抑制殘留電荷所導致之顯示殘影的摻合配向劑為式(1b)表示之二胺化合物，更佳為下述(1b-1)~(1b-2)之二胺，其含量為50莫耳%以上，更佳為80莫耳%以上。
衍生Y1之二胺化合物，從提高聚合物之溶解性的觀點，更佳為含有20mol%以下之下述(1b-3)~(1b-5)之二胺，更佳為10mol%以下。
又，本發明之液晶配向劑所用之式(1)表示之聚醯胺酸酯可為具有其末端的胺基為下述式(1c)： (式中，A5為單鍵、-O-、-S-或-NR9-，R8及R9互相獨立為烷基、烯基、炔基、芳基或雜芳基)表示之結構，經修飾的聚醯胺酸酯。
上述烷基、烯基、炔基及芳基係如前述。此等之基團可再經前述其他的取代基取代。上述「雜芳基」係雜芳香族化合物之1價基，較佳為含有由氧、氮及硫選出之至少1個雜原子之5~10員之雜芳香族化合物之1價基，例如有吡啶、咪唑、異噁唑、噻吩、呋喃、吲哚、苯 并咪唑、吡咯、哌啶基等。又，芳基及雜環基(heterocyclyl groups)可經取代基取代，這種取代基例如有前述鹵原子、羥基、硫醇基、硝基、烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、醯基等。
其中，由抑制聚醯胺酸酯之凝集的觀點，較佳為式(1c)中之A5為單鍵或-O-，且R8為碳數1~6之烷基(特別是甲基或乙基)、碳數2~6之烯基(特別是乙烯基或異丙烯基)、碳數3~6之環烷基(特別是環戊基)或雜環基(特別是噻吩基或呋喃基)，R9為氫。
〔聚醯胺酸(B)〕
本發明之液晶配向劑所用的聚醯胺酸係使四羧酸成分與二胺成分反應所得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐，且前述二胺成分含有30mol%以上之以下述式(2b-1)： (式中，R10及R11互相獨立為碳數1~3之伸烷基，Y2及Y3互相獨立為單鍵、-O-、-S-或酯鍵，Z為氧原子或硫原子)表示之二胺化合物。
上述「碳數1~3之伸烷基」係單獨或與其他用語之組合時，表示碳數1~3之直鏈狀或分支狀之脂肪族 烴之2價基，例如有亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基等。又，酯鍵係如前述。
<四羧酸成分>
本發明之聚醯胺酸係使下述式(2a)： (式中，X1為4價有機基)表示之四羧酸成分與二胺成分產生反應所得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐(即式(2a)中，X1為芳香族烴之4價基者)。其中，前述芳香族烴可為單環式芳香族烴(例如苯)、縮合多環式芳香族烴(例如萘)或環集合烴(例如聯苯)、或此等互相經由-O-、-CH2-等之間隔物進行鍵結的環式烴(例如二苯醚、二苯基甲烷)之任一者。使聚醯胺酸之骨架為剛直時，式(2b-1)表示之二胺化合物之脲鍵所具有之氫鍵結能變得更高，變得容易產生電子移動，因此促進藉由直流電壓所蓄積之殘留電荷之緩和。因此，X1可將剛直性賦予聚醯胺酸之單環式芳香族烴、縮合多環式芳香族烴或環集合烴較佳。
芳香族酸二酐之較佳例，例如有由下述(2a- 1)及(2a-2)： 所成群選出之至少一種的芳香族酸二酐。前述四羧酸成分含有20mol%以上、較佳為20~80mol%、更佳為20~60mol%之由式(2a-1)及(2a-2)所成群選出之至少一種的芳香族酸二酐。
本發明之聚醯胺酸之四羧酸成分可使用芳香族酸二酐以外之四羧酸二酐。這種四羧酸二酐之典型例有脂肪族酸二酐(即、式(2a)中，X1為脂肪族烴之4價基者)或脂環式酸二酐(即、式(2a)中，X1為脂環式烴之4價基者)。其中，脂肪族烴可為直鏈狀或支鏈狀之脂肪族飽和烴(例如丁烷)、具有至少1個雙鍵之直鏈狀或分支狀之脂肪族不飽和烴(例如丁烯)或具有至少1個三鍵之直鏈狀或分支狀之脂肪族不飽和烴(例如丁炔)之任一者，脂環式烴可為飽和或部分不飽和之環式烴(例如環丁烷、環丁烯)。
芳香族酸二酐以外之四羧酸二酐之較佳例，例如有由下述(2a-3)~(2a-10)： 所成群選出之至少一種的脂環式酸二酐。芳香族酸二酐以外之四羧酸二酐含有未達80mol%、較佳為20~80mol%、更佳為20~60mol%之由式(2a-3)~(2a-10)所成群選出之至少一種的脂環式酸二酐。
<二胺成分>
本發明之聚醯胺酸係使四羧酸成分與二胺成分反應所得者，前述二胺成分含有30mol%以上之以下述式(2b-1)： (式中，R10及R11互相獨立為碳數1~3之伸烷基，Y2及Y3互相獨立為單鍵、-O-、-S-或酯鍵，Z為氧原子或硫原子)表示之二胺化合物。
式(2b-1)中之R10及R11，由兼具液晶配向性與電荷殘影特性的觀點，較佳為盡可能具有自由旋轉部位，且立體障礙較小的結構，具體而言，較佳為亞甲基、伸乙基、三亞甲基。式(2b-1)中之Y2及Y3由兼具液晶配向性與電荷殘影特性的觀點，較佳為盡可能柔軟且立體障礙較小的結構，具體而言，較佳為單鍵、-O-或-S-。式(2b-1)中之Z，從電陰度高、自行集合容易的觀點，較佳為氧原子。
本發明之聚醯胺酸之二胺成分可含有式(2b-1)表示之二胺化合物以外的二胺。這種二胺，例如有下述(2b-2)： 之二胺。藉由式(2b-2)之二胺的羧酸側鏈，提高本發明之聚醯胺酸之極性，但是因電子吸引性而缺乏聚合反應性，可能導致生成低分子量之聚醯胺酸。低分子量之聚醯胺酸易偏在於膜表面，結果在膜表面混合存在著聚醯胺酸酯成分與低分子量之聚醯胺酸，妨礙特性之展現。因此，二胺成分較佳為含有20mol%以下之式(2b-2)的二胺。
本發明之聚醯胺酸之二胺成分可含有70mol%以下之式(2b-1)表示之二胺化合物及式(2b-2)之二胺以外的第三之二胺。第三之二胺成分例如有下述(2b-3)~(2b-24)所成群選出之至少一種二胺，但是從兼具液晶 配向性與殘影電荷所導致之顯示殘影特性的觀點，較佳為由(2b-3)~(2b-5)所成群選出之至少一種的二胺。
〔聚醯胺酸酯(A)之製造方法〕 <聚醯胺酸酯之製造方法>
上述式(1)表示之聚醯胺酸酯係藉由下述式(1a)或(1a')： (式中，R1~R5係與上述同義，R係羥基或氯原子)表示之四羧酸衍生物之任一與式：H2N-Y1-NH2表示之二胺化合物之反應而得。
上述式(1)表示之聚醯胺酸酯係使用上述單體，可以例如以下所示之(i)~(iii)的方法來合成。
(i)由聚醯胺酸進行製造的方法
聚醯胺酸酯可藉由使式(1a)表示之四羧酸二酐與式：H2N-Y1-NH2表示之二胺化合物所得之聚醯胺酸(聚醯胺酸可依據後述之〔聚醯胺酸(B)之製造方法〕來製造)進行酯化來製造。
具體而言，藉由使聚醯胺酸與酯化劑在有機溶劑之存在下，於-20℃~150℃、較佳為0℃~50℃下，反應30分鐘~24小時、較佳為1~4小時來製造。
酯化劑較佳為可經由純化容易去除者，例如有N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二乙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二-t-丁基縮醛、1-甲基-3-p-甲苯三氮烯、1-乙基-3-p-甲苯三氮烯、1-丙基-3-p-甲苯三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2- 基)-4-甲基嗎啉鎓氯化物等。酯化劑之添加量係相對於聚醯胺酸之重複單位1莫耳，較佳為2~6莫耳當量。
前述有機溶劑，就聚合物之溶解性的觀點，較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯，此等可使用1種或混合2種以上使用。製造時之濃度，就不易引起聚合物之析出，且容易得到高分子量體的觀點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。
(ii)由四羧酸二烷酯二氯化物與二胺化合物製造的方法
聚醯胺酸酯可藉由式(1a')表示之四羧酸二烷酯二氯化物(R為氯原子的情形)與式(1b)表示之二胺化合物進行聚縮合來製造。
具體而言，可藉由使四羧酸二烷酯二氯化物與二胺化合物，於鹼及有機溶劑之存在下，以-20℃~150℃，較佳為0℃~50℃下進行30分鐘~24小時，較佳為1~4小時反應而合成。
前述鹼可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶等，但從反應穩定進行的觀點，較佳為吡啶。鹼之添加量係從容易去除的量，且容易得到高分子量體的觀點，相對於四羧酸二烷酯二氯化物，較佳為2~4倍莫耳。
前述有機溶劑，就單體及聚合物之溶解性的觀點，較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯，此等可使用1種或混合2種以上使用。製造時之聚合物的濃度，從不易引起聚合物之析出，且容易得到高分子量聚合物的觀 點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。又，為了防止四羧酸二烷酯二氯化物之水解，因此聚醯胺酸酯之製造所使用的溶劑，盡可能經脫水者為佳，且於氮氣氛中，防止外氣混入者為佳。
(iii)由四羧酸二烷酯與二胺化合物製造的方法
聚醯胺酸酯可藉由使式(1a')表示之四羧酸二烷酯(R為羥基的情形)與式：H2N-Y1-NH2表示之二胺化合物進行聚縮合來製造。
具體而言，可藉由使四羧酸二烷酯與二胺化合物，於縮合劑、鹼及有機溶劑之存在下，以0℃~150℃，較佳為0℃~100℃下，進行30分鐘~24小時，較佳為3~15小時反應來製造。
前述縮合劑可使用三苯基亞磷酸鹽、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉鎓、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓四氟硼鹽、O-(苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫酮(thioxo)-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯等。縮合劑之添加量係相對於四羧酸二烷酯，較佳為2~3倍莫耳。
前述鹼可使用吡啶、三乙基胺等之三級胺。鹼之添加量，從容易去除的量，且容易得到高分子量體的觀點，相對於二胺成分，較佳為2~4倍莫耳。
前述有機溶劑從對四羧酸二烷酯與二胺之溶解性之觀點，較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基己內醯胺、二甲基亞碸、二甲基碸、六甲基亞碸。此等可使用1種或2種以上。
又，此製造方法中，以路易士酸作為添加劑添加，可有效率進行反應。路易士酸較佳為氯化鋰、溴化鋰等之鹵化鋰。路易士酸之添加量係相對於二胺成分，較佳為0~1.0倍莫耳。
上述3個聚醯胺酸酯之製造方法中，可得到高分子量之聚醯胺酸酯，因此特佳為上述(i)或上述(ii)的製造方法。
如上述所得之聚醯胺酸酯之溶液，於充分攪拌中注入弱溶劑，可使聚合物析出。進行數次析出，以弱溶劑洗淨後，於常溫或加熱乾燥後可得到純化的聚醯胺酸酯粉末。弱溶劑無特別限定，例如有水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖素、丙酮、甲苯等。
<末端經修飾之聚醯胺酸酯之製造方法>
末端經修飾之聚醯胺酸酯係對於如上述所得之末端具有胺基的聚醯胺酸酯，使下述式(1c')： (式中，A5及R8係與上述同義) 表示之氯羰基(chlorocarbonyl)化合物反應所得。
上述氯羰基化合物係碳數越少的結構，末端彼此之相互作用越小，可抑制聚醯胺酸酯之凝集。因此，氯羰基化合物更佳為丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物、巴豆酸氯化物、2-呋喃甲醯基氯化物、2-噻吩甲醯基氯化物、氯甲酸乙酯、氯甲酸乙烯酯、氯甲酸環戊酯、氯硫甲酸S-苯酯或C-29，又更佳為丙烯酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物、巴豆酸氯化物、2-呋喃甲醯基氯化物或2-噻吩甲醯基氯化物。
末端經修飾之聚醯胺酸酯，具體而言，例如有將末端具有胺基之聚醯胺酸酯的粉末溶解於有機溶劑後，於鹼之存在下添加碳氯羰基化合物，使其進行反應的方法，或將式：H2N-Y1-NH2表示之二胺化合物與式(1a')表示之四羧酸二烷酯衍生物，於有機溶劑中反應，得到末端具有胺基之聚醯胺酸酯的情形，可不須單離該聚醯胺酸酯，將氯羰基化物加入於該反應系中，與存在於反應系之末端具有胺基之聚醯胺酸酯反應的方法等。其中，又以後者之反應系中添加氯羰基化合物的方法，只要藉由1次再沈澱進行聚醯胺酸酯之純化，可縮短製造步驟，故更佳。
欲製得本發明之末端經修飾之聚醯胺酸酯時，必須製造主鏈末端存在有胺基之聚醯胺酸酯。因此，式(1b)表示之二胺化合物與式(1a')表示之四羧酸二烷酯衍生物之莫耳比率，較佳為1：0.7~1：1，更佳為 1：0.8~1：1。
將氯羰基化合物添加於上述反應系的方法，例如有與四羧酸二烷酯衍生物同時添加，使其與二胺反應的方法，使四羧酸二烷酯衍生物與二胺充分進行反應，製造末端為胺基之聚醯胺酸酯後，添加氯羰基化合物的方法。就容易控制聚合物分子量的觀點，更佳為後者的方法。
製得末端經修飾之聚醯胺酸酯之情形中，末端為胺基之聚醯胺酸酯與氯羰基化合物之反應係於鹼及有機溶劑之存在下，於-20~150℃，較佳為0~50℃下，進行30分鐘~24小時，較佳為30分鐘~4小時間的反應為佳。
氯羰基化合物之添加量係相對於末端為胺基之聚醯胺酸酯之重複單位1個，較佳為0.5~60mol%，更佳為1~40mol%。添加量較多時，會殘留未反應之氯羰基化合物，去除困難，故又更佳為1~20mol%。
前述鹼，較佳為可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶，為了反應穩定進行，較佳為吡啶。鹼之添加量，過多時將不容易去除，過少時，分子量變得小，故相對於氯羰基化合物，較佳為2~4倍莫耳。
用於製造末端經修飾之聚醯胺酸酯所用的有機溶劑，從單體及聚合物之溶解性的觀點，較佳為N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯。此等可使用1種或混合2種以上使用。製造時之濃度太高時，聚合物容易析出，過低時，分子量無法提高，故較佳為1~30質量%，更佳為 5~20質量%。又，為了防止氯羰基化合物之水解，因此用於製造末端經修飾之聚醯胺酸酯所用的有機溶劑，盡可能進行脫水，且於氮氣氛中保管，防止外氣混入較佳。
〔聚醯胺酸(B)之製造方法〕
本發明之聚醯胺酸(B)可藉由使下述式(2a)： (式中，X1係4價有機基)表示之四羧酸成分與二胺成分之反應而得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐(即、式(2a)中，X1為芳香族烴之4價基者)，且前述二胺成分含有30mol%以上之下述式(2b-1)： (式中，R10、R11、Y2、Y3及Z係與上述同義)表示之二胺化合物。
具體而言，使四羧酸成分與二胺成分在有機溶劑之存在下，於-20℃~150℃、較佳為0℃~50℃下，反應30分鐘~24小時、較佳為1~12小時來製造。
前述有機溶劑從單體及聚合物之溶解性之觀點，較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內酯，此等可使用1種或混合2種以上使用。生成之聚合物的濃度，從聚合物不易析出，且容易得到高分子量體的觀點，較佳為1~30質量%，更佳為5~20質量%。
如上述所得之聚醯胺酸係於充分攪拌反應溶液中注入弱溶劑，可使聚合物析出、回收。進行數次析出，以弱溶劑洗淨後，於常溫或加熱乾燥後可得到純化的聚醯胺酸粉末。弱溶劑無特別限定，例如有水、甲醇、乙醇、己烷、丁基溶纖素、丙酮、甲苯等。
〔液晶配向劑〕
本發明之液晶配向劑係摻合有上述聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)者，較佳為具有聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)溶解於有機溶劑中之溶液的形態。聚醯胺酸酯(A)之分子量，以其重量平均分子量表示，較佳為2,000~500,000、更佳為5,000~300,000、又更佳為10,000~100,000。又，數平均分子量較佳為1,000~250,000、更佳為2,500~150,000、又更佳為5,000~50,000。
此外，聚醯胺酸(B)之重量平均分子量，較佳為2,000~500,000、更佳為5,000~300,000、又更佳為10,000~100,000。又，數平均分子量較佳為1,000~250,000、更佳為2,500~150,000、又更佳為5,000~ 50,000。
藉由使聚醯胺酸酯(A)之分子量小於聚醯胺酸(B)之分子量，可再降低因相分離所導致之微小凹凸。聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)之重量平均分子量之差，較佳為1,000~1200,000，更佳為3,000~80,000，特佳為5,000~60,000。
本發明之液晶配向劑所含有之聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)之質量比率(聚醯胺酸酯/聚醯胺酸)，較佳為1/9~9/1。此比率更佳為2/8~8/2、特較佳為3/7~7/3。藉由使此比率在此範圍，可提供液晶配向性與電特性均良好的液晶配向劑。
本發明之液晶配向劑較佳為具有聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)溶解於有機溶劑中之溶液的形態。其製造方法無特別限定，例如有混合聚醯胺酸酯及聚醯胺酸之粉末，溶解於有機溶劑的方法、混合聚醯胺酸酯之粉末與聚醯胺酸之溶液的方法、混合聚醯胺酸酯之溶液與聚醯胺酸之粉末的方法、混合聚醯胺酸酯之溶液與聚醯胺酸之溶液的方法。溶解聚醯胺酸酯及聚醯胺酸之良溶劑，即使各自不同也可得到均勻的聚醯胺酸酯-聚醯胺酸混合溶液，故更佳為混合聚醯胺酸酯溶液與聚醯胺酸溶液的方法。
又，使聚醯胺酸酯或聚醯胺酸在有機溶劑中製造時，「聚醯胺酸酯之溶液」及「聚醯胺酸之溶液」可為各自所得之反應溶液本身，或將此反應溶液以適宜的溶 劑稀釋者。又，將聚醯胺酸酯或聚醯胺酸形成粉末得到時，可為將此等溶解於有機溶劑形成溶液者。此時，總聚合物濃度較佳為10~30質量%，特佳為10~15質量%。又，使聚醯胺酸酯及/或聚醯胺酸之粉末溶解時，可進行加熱。加熱溫度較佳為20~150℃，特佳為20~80℃。
本發明之液晶配向劑中之聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)之總含有量(固形分濃度)，可藉由欲形成之聚醯亞胺膜之厚度設定作適度變更，但就形成均勻且無缺陷之塗膜的觀點而言，相對於有機溶劑，較佳為0.5質量%以上，就溶液保存安定性的觀點，較佳為15質量%以下。更佳為0.5~10質量%，特佳為1~10質量%。
本發明之液晶配向劑中，除了聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)外，可含有具有液晶配向性之其他的聚合物。此等之其他的聚合物，例如有聚醯胺酸酯(A)以外之聚醯胺酸酯、可溶性聚醯亞胺及/或聚醯胺酸(B)以外的聚醯胺酸等各種的聚合物。
本發明之液晶配向劑所含有的有機溶劑，只要為可均勻溶解聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)之聚合物成分者時，並未有特別限定。列舉其具體例時，例如有N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二乙基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-甲基己內醯胺、2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基亞碸、二甲基碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺等。此等可使用1種或混合2 種以上使用。又，即使為單獨時無法均勻溶解聚合物成分的溶劑，只要不會析出聚合物的範圍，亦可與上述有機溶劑混合。
本發明之液晶配向劑除了溶解聚合物成分用的有機溶劑外，可含有提高液晶配向劑塗佈於基板時之塗膜均勻性的溶劑。此溶劑一般為使用表面張力較上述有機溶劑為低的溶劑。列舉其具體例時，例如有乙基溶纖素、丁基溶纖素、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-單乙醚-2-乙酸酯、丁基溶纖素乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯等。此等溶劑可併用2種類上。
本發明之液晶配向劑可含有矽烷偶合劑或交聯劑等各種添加劑。添加矽烷偶合劑或交聯劑時，為了防止聚合物析出，因此在液晶配向劑中添加弱溶劑時，在之前添加較佳。又，將塗膜燒成時，為了有效地進行聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)之醯亞胺化，因此可添加醯亞胺化促進劑。
本發明之液晶配向劑中添加矽烷偶合劑時，在混合聚醯胺酸酯溶液與聚醯胺酸溶液之前，可添加於聚醯胺酸酯溶液、聚醯胺酸溶液、或聚醯胺酸酯溶液與聚醯胺酸溶液之兩方。又，矽烷偶合劑可添加於聚醯胺酸酯- 聚醯胺酸混合溶液中。矽烷偶合劑係為了提高聚合物與基板之密著性而添加，因此矽烷偶合劑之添加方法係添加於可偏在於膜內部及基板界面之聚醯胺酸溶液中，使聚合物與矽烷偶合劑充分反應後，與聚醯胺酸酯溶液混合的方法更佳。矽烷偶合劑之添加量太多時，未反應物有時會對液晶配向性有不良影響，而太少時，無法展現密著性的效果，因此相對於聚合物之固形分，較佳為0.01~5.0質量%，更佳為0.1~1.0質量%。
以下列舉矽烷偶合劑之具體例，但是本發明之液晶配向劑可使用的矽烷偶合劑不限於此等。例如有3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基三甲氧基矽烷、3-(2-胺基乙基)胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-苯基胺基丙基三甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙基胺、3-胺基丙基二乙氧基甲基矽烷等之胺系矽烷偶合劑；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、p-苯乙烯基三甲氧基矽烷等之乙烯基系矽烷偶合劑；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3，4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等之環氧基系矽烷偶合劑；3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯 氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷等之甲基丙烯醯基系矽烷偶合劑；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等之丙烯醯基系矽烷偶合劑；3-脲基丙基三乙氧基矽烷等之脲基系矽烷偶合劑；雙(3-(三乙氧基矽烷基)丙基)二硫醚、雙(3-(三乙氧基矽烷基)丙基)四硫醚等之硫化物系矽烷偶合劑；3-氫硫基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-辛醯硫基-1-丙基三乙氧基矽烷等之氫硫基系矽烷偶合劑；3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三甲氧基矽烷等之異氰酸酯系矽烷偶合劑；三乙氧基矽烷基丁醛等之醛系矽烷偶合劑；三乙氧基矽烷基丙基甲基胺基甲酸酯、(3-三乙氧基矽烷基丙基)-t-丁基胺基甲酸酯等之胺基甲酸酯系矽烷偶合劑。
以下舉聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)之醯亞胺化促進劑的具體例，但是本發明之液晶配向劑可使用的醯亞胺化促進劑不限於此等。
上述式(I-1)~(I-17)中之D係各自獨立為tert-丁氧羰基或9-茀基甲氧基羰基、苄氧羰基。又，(I-14)~(I-17)中，於一個式中可存在著複數個D，此等彼此可相同或相異。
只要可得到促進聚醯胺酸酯(A)及聚醯胺酸(B)之熱醯亞胺化之效果的範圍時，醯亞胺化促進劑之含量並無特別限定。若要顯示其下限時，相對於聚醯胺酸酯所含有之醯胺酸或其酯部位1莫耳，較佳為0.01莫耳以上、更佳為0.05莫耳以上、又更佳為0.1莫耳以上。又，殘留於燒結後之膜中的醯亞胺化促進劑本身，從對液 晶配向膜之各種特性之不良影響降低至最低限度的觀點，若要顯示其上限時，相對於本發明之聚醯胺酸酯及聚醯胺酸(B)所含有之醯胺酸或其酯部位1莫耳，較佳為醯亞胺化促進劑為2莫耳以下、更佳為1莫耳以下、又更佳為0.5莫耳以下。
添加醯亞胺化促進劑時，經由加熱可進行醯亞胺化，故以良溶劑及弱溶劑稀釋後再添加為佳。
<液晶配向膜>
本發明之液晶配向膜係將如上述所得之液晶配向劑塗佈於基板，經乾燥、燒結而得的塗膜。藉由對此塗膜面照射經偏光後的輻射線，被賦予液晶配向能的液晶配向膜。
塗佈本發明之液晶配向劑的基板，只要是高透明性的基板時，並未有特別限定，可使用玻璃基板、氮化矽基板、丙烯酸基板或聚碳酸酯基板等之塑膠基板等，從製程簡單化的觀點，較佳為使用液晶驅動用之形成有ITO電極等的基板。又，反射型之液晶顯示元件，僅於單側之基板時，也可使用矽晶圓等不透明物，此時之電極亦可使用鋁等可反射光線之材料。
本發明之液晶配向劑之塗佈方法，例如有旋轉塗佈法、印刷法、噴墨法等。
塗佈本發明之液晶配向劑後之乾燥、燒結步驟，可選擇任意之溫度與時間。通常為了充分去除所含有之有機溶劑，以50℃~120℃乾燥1分鐘~10分鐘，然其以 150℃~300℃燒結5~120分鐘。燒結後之塗膜的厚度，並未有特別限定，但是過薄時可能會有降低液晶顯示元件可靠性，故一般為5~300nm，較佳為10~200nm。
對此塗膜進行配向處理的方法，例如有摩擦法、光配向處理法等。本發明之液晶配向劑以光配向處理法使用時，特別有用。
光配向處理法之具體例，例如將一定方向偏光之輻射線照射於前述塗膜表面，有時可再以150~250℃之溫度進行加熱處理，賦予液晶配向能的方法。輻射線例如可使用具有100~800nm之波長的紫外線及可見光線。其中較佳為具有100~400nm之波長的紫外線，特佳為具有200~400nm之波長者。又，為了改善液晶配向性，可將塗膜基板以50~250℃加熱，照射輻射線。前述輻射線之照射量，較佳為1~10,000mJ/cm2之範圍，特佳為100~5,000mJ/cm2之範圍。
如上述製作的液晶配向膜可使液晶分子安定配向於一定的方向。
〔液晶顯示元件〕
本實施形態之液晶顯示元件係藉由上述方法由本實施形態之液晶配向劑製得附液晶配向膜的基板後，以公知方法製作液晶晶胞(cell)，作為液晶顯示元件者。
舉液晶晶胞之製作之一例，如下述。首先準備形成有液晶配向膜之1對基板。接著於其中一片基板之 液晶配向膜上散佈隔離材，以使液晶配向膜面成為內側，再貼合另一片基板，減壓注入液晶並密封。或將液晶滴加於散佈有隔離材之液晶配向膜面後，貼合基板並進行密封。此時隔離材之厚度較佳為1~30μm，更佳為2~10μm。
使用本實施形態之液晶配向劑所製作之液晶顯示元件係顯示品質優異，及可靠性也優異，非常適用於大畫面且高精細的液晶電視等。
實施例
以下列舉實施例，更具體說明本發明。但本發明並不受限於此等實施例者。
本實施例及比較例中使用之化合物之簡稱及各特性的測定方法如下述。
NMP：N-甲基-2-吡咯烷酮
GBL：γ-丁內酯
BCS：乙二醇單丁醚
IPA：2-丙醇
DE-1：參照下述式(DE-1)；DA-1：參照下述式(DA-1)；DA-2：參照下述式(DA-2)；DA-3：參照下述式(DA-3)；DA-4：參照下述式(DA-4)；添加劑A：N-α-(9-茀基甲氧基羰基)-N-τ-t-丁氧基 羰基-L-組胺酸(Histidine)(參照上述式I-16)；添加劑B：三(苄氧羰基)-L-精胺酸(Arginine)(參照上述式I-17)。
實施例使用之各特性的測定方法如下述。
〔黏度〕
合成例中，聚醯胺酸酯及聚醯胺酸溶液的黏度係使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製)，以樣品量1.1mL、錐形攪拌機TE-1(1°34’、R24)、溫度25℃下測定。
〔分子量〕
又，聚醯胺酸酯及聚醯胺酸之分子量係藉由GPC(常溫凝膠滲透色層分析儀)裝置測定，以聚乙二醇(聚環氧乙烷)換算值算出數平均分子量(以下，亦稱為Mn)與重量平均分子量(以下，亦稱為Mw)。
GPC裝置：Shodex公司製(GPC-101)
管柱：Shodex公司製(KD803、KD805之直列)
管柱溫度：50℃
溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(添加劑為溴化鋰-水和物(LiBr-H2O)為30mmol/L、磷酸．無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)
流速：1.0ml/分鐘
製作檢量線用標準樣品：東曹公司製TSK標準聚環氧乙烷(重量平均分子量(Mw)約900,000、150,000、100,000、30,000)及PolymerLaboratories公司製聚乙二醇(波峰頂部分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。測定時，為了避免波峰重疊，因此分別測定900,000、100,000、12,000、1,000等4種類混合的樣品及150,000、30,000、4,000等3種類混合的樣品之2樣品。
〔透過率測定〕
以旋轉塗佈將液晶配向劑塗佈於石英基板，於80℃之熱板上乾燥2分鐘後，以230℃之熱風循環式烘箱進行10分鐘燒成，使形成膜厚100nm之塗膜。所得之塗膜的透過率使用島津製作所製之紫外可見分光光度計(UV-3100PC)測定，算出360nm~800nm之透過率的平均值。平均值為99.5%以上者評價為良好。
〔FFS驅動液晶晶胞之製作〕
以旋轉塗佈法將液晶配向劑塗佈於玻璃基板上形成有 在第1層具有作為電極之膜厚50nm之ITO電極、第2層具有作為絕緣膜之膜厚500nm之氮化矽、第3層具有作為電極之梳齒狀ITO電極(電極寬：3μm、電極間隔：6μm、電極高度：50nm)的邊緣電場切換(Fringe Field Switching：以下，亦稱為FFS)驅動用電極的玻璃基板上。於80℃之熱板上乾燥2分鐘後，以230℃之熱風循環式烘箱進行14分鐘燒成，形成膜厚100nm之塗膜。將254nm之紫外線以500mJ/cm2經由偏光板照射此塗膜面，得附有液晶配向膜的基板。又，對於對向基板之未形成電極之具有高度4μm之柱狀隔離材的玻璃基板，亦同樣形成塗膜，施以配向處理。
將上述2片之基板為一組，於基板上印刷密封劑，將另一片基板，以液晶配向膜面相對向之配向方向成為0°之方式貼合後，將密封劑硬化以製作空晶胞。於此空晶胞中，使用減壓注入法注入液晶MLC-2041(Merck公司製)，封閉注入口，得到FFS驅動液晶晶胞。
(交流驅動殘影)
使用上述製作之液晶晶胞，在60℃之恆溫環境下，在頻率30Hz下，施加±10V之交流電壓144小時。然後，使液晶晶胞之像素電極與對向電極之間形成短路的狀態，該狀態下室溫放置一天。
放置後，將液晶晶胞設置於偏光軸成正交方式配置之2片偏光板之間，以無施加電壓之狀態使背光亮燈，調整 液晶晶胞之配置角度使透過光之輝度成為最小。而且，由第1像素之第2區域成為最暗之角度至第1區域成為最暗之角度，使液晶晶胞旋轉時之旋轉角度作為角度△算出。第2像素也同樣，比較第2區域與第1區域，算出同樣的角度△。此外，以第1像素與第2像素之角度△值之平均值作為液晶晶胞的角度△算出。交流驅動殘影△未達0.1，評價為良好。
〔電荷蓄積特性〕
將上述液晶晶胞放置於光源上，測定25℃之溫度下的V-T特性(電壓-透過率特性)後，測定施加±3V/120Hz之矩形波的狀態下之液晶晶胞的透過率(Ta)。然後，25℃之溫度下，施加±3V/120Hz之矩形波10分鐘後，將直流2V重疊，驅動120分鐘。切斷直流電壓，測定經交流驅動60分鐘時之液晶晶胞的透過率(Tb)，由初期透過率(Ta)之差(△T)算出因殘留於液晶顯示元件內之電壓所產生之透過率的差。透過率差△T為2.0%以下，評價為良好。
<合成例1>
使附攪拌裝置之500mL的四口燒瓶成為氮氣氛，加入p-苯二胺4.58g(42.4mmol)、DA-1(1.79g)(4.71mmol)、NMP(84.7g)、GBL(254g)及作為鹼的吡啶8.40g(106mmol)，進行攪拌使其溶解。其次，將此二 胺溶液邊攪拌，邊添加DE-1(14.4g)(44.2mmol)，在15℃下反應一晚。攪拌一晚後，添加丙烯醯基氯1.23g(13.6mmol)，在15℃下反應4小時。將所得之聚醯胺酸酯的溶液攪拌同時投入於1477g之IPA中，析出之白色沈澱經過濾取得，接著使用738g之IPA洗淨5次，藉由乾燥得到白色的聚醯胺酸酯樹脂粉末17.3g。收率為96.9%。又，此聚醯胺酸酯的分子量為Mn=14,288、Mw=29,956。
所得之聚醯胺酸酯樹脂粉末3.69g移至100mL之三角燒瓶中，添加GBL(33.2g)，室溫下攪拌24小時使溶解，得到聚醯胺酸酯溶液PAE-1。
<合成例2>
使附攪拌裝置之500mL之四口燒瓶成為氮氣氛，加入p-苯二胺2.50g(23.1mmol)、DA-2(0.59g(1.22mmol))、NMP(42.8g)、GBL(129g)及作為鹼之吡啶4.34g(54.9mmol)，進行攪拌使其溶解。其次，將此二胺溶液邊進行攪拌，邊添加DE-1(7.44g)(22.9mmol))，在15℃下反應一晚。攪拌一晚後，添加丙烯醯基氯0.63g(7.01mmol)，在15℃下反應4小時。將所得之聚醯胺酸酯的溶液攪拌同時投入於574g之IPA中，析出之白色沈澱經過濾取得，接著使用382g之IPA洗淨5次，藉由乾燥得到白色的聚醯胺酸酯樹脂粉末8.82g。收率為97.8%。又，此聚醯胺酸酯的分子量為 Mn=16,617、Mw=37,387。
所得之聚醯胺酸酯樹脂粉末0.80g移至100mL之三角燒瓶中，添加GBL(7.20g)，室溫下攪拌24小時使溶解，得到聚醯胺酸酯溶液PAE-2。
<合成例3>
使附攪拌裝置之500mL之四口燒瓶成為氮氣氛，加入p-苯二胺1.23g(11.3mmol)、4,4’-二胺基聯苄0.80g(3.77mmol)、NMP(27.0g)、GBL(91.2g)及作為鹼之吡啶2.69g(34.0mmol)，進行攪拌使溶解。其次，將此二胺溶液邊進行攪拌，邊添加DE-1(4.61g)(14.2mmol)，在15℃下反應一晚。攪拌一晚後，添加丙烯醯基氯0.39g(4.34mmol)，在15℃下反應4小時。將所得之聚醯胺酸酯的溶液攪拌同時投入於384g之IPA中，析出之白色沈澱經過濾取得，接著使用256g之IPA洗淨5次，藉由乾燥得到白色的聚醯胺酸酯樹脂粉末5.11g。收率為89.6%。又，此聚醯胺酸酯的分子量為Mn=14,806、Mw=32,719。
將所得之聚醯胺酸酯樹脂粉末0.80g移至100mL之三角燒瓶中，添加GBL(7.20g)，室溫下攪拌24小時使溶解，得到聚醯胺酸酯溶液PAE-3。
<合成例4>
使附攪拌裝置之500mL之四口燒瓶成為氮氣氛，加 入p-苯二胺2.80g(25.9mmol)、DA-3(1.45g)(6.47mmol)、NMP 111g、及作為鹼的吡啶6.18g(78.1mmol)，進行攪拌使溶解。其次，將此二胺溶液邊進行攪拌，邊添加DE-1(9.89g)(30.4mmol)，在15℃下反應一晚。攪拌一晚後，添加丙烯醯基氯0.38g(4.21mmol)，在15℃下反應4小時。將所得之聚醯胺酸酯的溶液攪拌同時投入於1230g之水中，析出之白色沈澱經過濾取得，接著使用1230g之IPA洗淨5次，藉由乾燥得到白色的聚醯胺酸酯樹脂粉末10.2g。收率為83.0%。又，此聚醯胺酸酯之分子量為Mn=20,786、Mw=40,973。
將所得之聚醯胺酸酯樹脂粉末0.798g移至100mL之三角燒瓶中，添加GBL(7.18g)，室溫下攪拌24小時使溶解，得到聚醯胺酸酯溶液PAE-4。
<合成例5>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.24g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、及NMP 12.1g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐2.48g(12.5mmol)，然後加入GBL 9.07g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 33.0g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.72g(12.5mmol)，加入GBL 6.09g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液在25℃下之黏 度為3,216mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=18,890、Mw=44,017。
再於此溶液加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0321g，在室溫下攪拌24小時，得到聚醯胺酸溶液(PAA-1)。
<合成例6>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.24g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.51g(12.5mmol)、NMP 9.62g及GBL 9.68g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐3.97g(20.0mmol)，然後加入GBL 7.24g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 16.9g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.09g(5.00mmol)，加入GBL 4.83g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液在25℃下之黏度為2,236mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=11,687、Mw=27,080。
再於溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0316g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-2)。
<合成例7>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶 中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.24g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.51g(12.5mmol)、NMP 9.67g及GBL 9.64g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐3.48g(17.6mmol)，然後加入GBL 7.23g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 16.9g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.64g(7.52mmol)，加入GBL 4.81g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液在25℃下之黏度為4,531mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,616、Mw=33,687。
再於此溶液中添加3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0318g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-3)。
<合成例8>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 9.70g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐2.98g(15.0mmol)，然後加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 4.80g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶 液之25℃下的黏度為4,804mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,004、Mw=32,102。
再將此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0319g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-4)。
<合成例9>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中。加入3,5-二胺基苯甲酸0.91g(5.98mmol)、4,4’-二胺基二苯基胺4.78g(23.9mmol)、NMP 13.3g及GBL 6.66g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐4.76g(24.0mmol)，然後加入GBL 9.99g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 20.0g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.31g(6.00mmol)，加入GBL 4.80g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為4,147mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=24,333、Mw=60,010。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0353g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-5)。
<合成例10>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸1.22g(8.02mmol)、4,4’-二 胺基二苯醚3.21g(16.0mmol)、4,4’-二胺基二苯基甲胺3.41g(16.0mmol)、NMP 13.6g及GBL 10.1g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐4.76g(24.0mmol)，然後加入GBL 13.6g，室溫下攪拌2小時。
其次，加入GBL 13.6g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐3.39g(15.5mmol)，加入GBL 17.0g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為2,036mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,234、Mw=29,677。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0479g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-6)。
<合成例11>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸1.22g(8.02mmol)、4,4’-二胺基二苯醚4.81g(24.0mmol)、4,4’-二胺基二苯基甲胺1.71g(8.02mmol)、NMP 13.5g及GBL 10.1g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐4.76g(24.0mmol)，然後加入GBL 13.6g，室溫下攪拌2小時。
其次，加入GBL 13.5g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐3.40g(15.5mmol)，加入GBL 16.9g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,678mPa． s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,586、Mw=30,870。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0476g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-7)。
<合成例12>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.91g(5.98mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.40g(11.9mmol)、4,4’-二胺基二苯基甲胺2.56g(12.0mmol)、NMP 10.9g及GBL 8.10g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐4.76g(24.0mmol)，然後加入GBL 10.9g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 10.8g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.31g(6.01mmol)，加入GBL 13.6g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為1,441mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,165、Mw=29,510。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0358g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-8)。
<合成例13>
於附攪拌裝置及氮導入管之300mL之四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲11.94g(40.01mmol)， 添加NMP 76.34g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加3,3’,4,4’-聯苯四羧酸二酐11.33g(38.51mmol)，再添加NMP使固形分濃度成為12質量%，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸(PAA-9)的溶液。此聚醯胺酸溶液之溫度25℃下之黏度為372mPa．s。又，此聚醯胺酸之分子量為Mn=17,076、Mw=32,617。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0186g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-9)。
<合成例14>
使附攪拌裝置之500mL之四口燒瓶內成為氮氣氛，加入DA-4(14.4g)(58.8mmol)、DA-1(2.48g)(6.53mmol)、NMP 622g及作為鹼之吡啶11.6g(147mmol)，進行攪拌使溶解。其次，將此二胺溶液邊攪拌，邊添加DE-1(20.0g)(61.4mmol)，在15℃下反應一晚。攪拌一晚後，添加丙烯醯基氯1.70g(18.8mmol)，在15℃下反應4小時。將所得之聚醯胺酸酯的溶液攪拌同時投入於2691g之IPA中，析出之白色沈澱經過濾取得，接著使用1345g之IPA洗淨5次，藉由乾燥得到白色的聚醯胺酸酯樹脂粉末31.4g。收率為95.9%。又，此聚醯胺酸酯的分子量為Mn=13,012、Mw=25,594。
將所得之聚醯胺酸酯樹脂粉末3.70g移至100mL之三角燒瓶中，加入NMP 33.3g，室溫下攪拌24小時使溶 解，得到聚醯胺酸酯溶液PAE-5。
<合成例15>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲1.43g(4.79mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.24g(11.2mmol)、NMP 8.00g及GBL 16.0g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐1.59g(8.02mmol)，然後加入GBL 6.00g，室溫下攪拌2小時。其次，添加3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐0.49g(1.60mmol)，加入GBL 6.00g，室溫下攪拌2小時。其次，添加均苯四酸二酐1.31g(6.01mmol)，再加入GBL 4.00g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為920mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=13,012、Mw=25,594。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0218g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-10)。
<合成例16>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲1.48g(4.96mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.31g(11.5mmol)、NMP 9.20g及GBL 4.06g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺 溶液邊攪拌，邊添加3,3’,4,4’-二環己基四羧酸二酐3.03g(9.89mmol)，加入GBL 7.57g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 16.3g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.43g(6.53mmol)，加入GBL 9.32g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為16,540mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=18,357、Mw=42,800。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0246g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-11)。
<合成例17>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.70g(4.60mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.06g(6.90mmol)、m-苯二胺1.24g(11.5mmol)、NMP 7.92g及GBL 5.94g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐2.73g(13.8mmol)，加入GBL 5.94g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 15.8g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.96g(8.99mmol)，加入GBL 3.96g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為2,700mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=14,012、Mw=26,594。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0258g，室溫下攪拌24小時，得到聚醯胺酸溶液 (PAA-12)。
<合成例18>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲1.34g(4.49mmol)、4,4’-二胺基二苯基甲烷2.08g(10.5mmol)、NMP 7.42g及GBL 3.71g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐1.49g(7.52mmol)，加入GBL 5.60g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 16.7g，進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.64g(7.52mmol)，加入GBL 3.71g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為7,230mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=15,838、Mw=42,677。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0479g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-13)。
<合成例19>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.68g(8.98mmol)、3,5-二胺基苯甲酸3.19g(21.9mmol)、NMP 13.7g及GBL 13.7g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.95g(15.0mmol)，加入GBL 20.6g，室溫下攪拌2小時。其 次，加入GBL 13.8g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐3.27g(15.0mmol)，加入GBL 6.82g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為12,290mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=21,677、Mw=76,020。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0362g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-14)。
<合成例20>
附攪拌裝置及氮導入管之300mL之四口燒瓶中，加入1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲9.02g(30.23mmol)，加入NMP 31.38g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐5.93g(29.93mmol)，再加入NMP 8.97g，室溫下攪拌24小時。此聚醯胺酸溶液之溫度25℃中之黏度為7,600mPa．s。又，此聚醯胺酸之分子量為Mn=12,084、Mw=28,577。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0483g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-15)。
<合成例21>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.48g(3.15mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.56g(12.8mmol)、NMP 7.17g及GBL 3.60g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐1.90g(9.59mmol)，加入GBL 3.60g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 14.3g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.36g(6.24mmol)，加入GBL 7.13g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為418mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=10,441、Mw=22,031。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0189g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-16)。
<合成例22>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.61g(4.01mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.00g(9.99mmol)、4,4’-二胺基二苯基胺1.20g(6.02mmol)、NMP 7.24g及GBL 5.40g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐2.38g(12.0mmol)，加入GBL 5.30g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 14.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.70g(7.75mmol)，加入GBL 3.59g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為1,773mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=12,285、Mw=26,366。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽 烷0.0237g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-17)。
<合成例23>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3-((甲基胺基)甲基)苯胺1.72g(12.6mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲1.61g(5.40mmol)、NMP 7.91g及GBL 11.90g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐2.14g(10.8mmol)，加入GBL 11.9g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 3.97g進行攪拌後，添加四酸二酐1.53g(7.01mmol)，加入GBL 3.97g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為118mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=8,646、Mw=15,794。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0210g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-18)。
<合成例24>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入4-(2-(甲基胺基)乙基)苯胺1.89g(12.6mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲1.61g(5.40mmol)、NMP 8.13g及GBL 12.09g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-丁烷四羧酸 二酐2.14g(10.8mmol)，加入GBL 12.2g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 4.07g，進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.53g(7.01mmol)，加入GBL 4.07g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為674mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=12,584、Mw=39,895。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0215g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-19)。
<合成例25>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 9.85g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4-環戊烷四羧酸二酐3.15g(15.0mmol)，加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 5.50g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,004mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=12,004、Mw=30,102。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0319g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液 (PAA-20)。
<合成例26>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 11.1g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加3,4-二羧基-1,2,3,4-四氫-1-萘琥珀酸二酐4.50g(15.0mmol)，加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 10.5g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,500mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=11,000、Mw=28,100。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0320g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-21)。
<合成例27>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 10.1g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加 2,3,5-三羧基環戊基乙酸-1,4：2,3-二酐3.36g(15.0mmol)，加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 6.30g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,200mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=10,100、Mw=24,100。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0320g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-22)。
<合成例28>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 10.4g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加雙環〔3.3.0〕辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐3.75g(15.0mmol)，加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g，進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 7.72g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,300mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=11,100、Mw=25,100。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0320g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液 (PAA-23)。
<合成例29>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.76g(5.00mmol)、1,3-雙(4-胺基苯乙基)脲2.23g(7.51mmol)、4,4’-二胺基二苯醚2.50g(12.5mmol)、NMP 10.1g及GBL 7.23g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,4,5-環己烷四羧酸二酐3.36g(15.0mmol)，加入GBL 7.28g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 19.4g進行攪拌後，添加均苯四酸二酐2.18g(9.99mmol)，加入GBL 6.29g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為3,300mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=9,100、Mw=20,100。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0320g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-24)。
<合成例30>
於附有攪拌裝置及氮導入管之100mL的四口燒瓶中，加入3,5-二胺基苯甲酸0.46g(3.00mmol)、4,4’-二胺基二苯醚3.00g(15.0mmol)、4,4’-二胺基二苯基甲胺2.56g(12.0mmol)、NMP 11.0g及GBL 8.10g，邊送入氮邊攪拌使溶解。將此二胺溶液邊攪拌，邊添加1,2,3,4- 丁烷四羧酸二酐4.76g(24.0mmol)，加入GBL 10.9g，室溫下攪拌2小時。其次，加入GBL 10.8g，進行攪拌後，添加均苯四酸二酐1.31g(6.01mmol)，加入GBL 14.3g，室溫下攪拌24小時。所得之聚醯胺酸溶液之25℃下的黏度為2,041mPa．s。又，聚醯胺酸之分子量為Mn=14,200、Mw=30,110。
再於此溶液中加入3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷0.0358g，室溫下攪拌24小時得到聚醯胺酸溶液(PAA-25)。
〔液晶配向劑之調製〕 (實施例1)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.30g、合成例5所得之聚醯胺酸溶液(PAA-1)3.81g，加入NMP 0.45g、GBL 4.43g、BCS 3.01g及添加劑A 0.117g，以磁力攪拌器(Magnetic Stirrer)攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-1)。
(實施例2)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌 30分鐘得到液晶配向劑(VIII-2)。
(實施例3)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.65g、合成例7所得之聚醯胺酸溶液(PAA-3)2.51g，加入NMP 0.47g、GBL 3.99g、BCS 2.41g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-3)。
(實施例4)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤去合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.66g、合成例8所得之聚醯胺酸溶液(PAA-4)2.63g，加入NMP 0.44g、GBL 3.90g、BCS 2.45g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-4)。
(比較例1)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.29g、合成例22所得之聚醯胺酸溶液(PAA-17)2.86g，加入NMP 0.68g、GBL 5.22g、BCS 3.14g及添加劑A 0.1190g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-5)。
(比較例2)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.96g、合成例10所得之聚醯胺酸溶液(PAA-6)3.73g，加入NMP 0.04g、GBL 6.66g、BCS 3.61g及添加劑A 0.139g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-6)。
(比較例3)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.97g、合成例11所得之聚醯胺酸溶液(PAA-7)3.73g，加入NMP 0.04g、GBL 6.67g、BCS 3.62g及添加劑A 0.138g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-7)。
(比較例4)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例12所得之聚醯胺酸溶液(PAA-8)2.40g，加入NMP 0.05g、GBL 4.52g、BCS 2.41g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-8)。
(比較例5)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.30g、合成例12所得之聚醯胺酸溶液(PAA-8)2.00g，加入NMP 0.11g、GBL 4.19g、BCS 2.41g及添加劑A 0.090g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-9)。
〔膜透過率之評價〕 (實施例5)
將實施例1所得之液晶配向劑(VIII-1)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例6)
將實施例2所得之液晶配向劑(VIII-2)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.8%。
(實施例7)
將實施例3所得之液晶配向劑(VIII-3)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例8)
將實施例4所得之液晶配向劑(VIII-4)使用1.0μm 之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(比較例6)
將比較例1所得之液晶配向劑(VIII-5)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為95.3%。
(比較例7)
將比較例2所得之液晶配向劑(VIII-6)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為96.3%。
(比較例8)
將比較例3所得之液晶配向劑(VIII-7)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為96.2%。
(比較例9)
將比較例4所得之液晶配向劑(VIII-8)使用1.0μm 之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為94.4%。
(比較例10)
將比較例5所得之液晶配向劑(VIII-9)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為96.5%。
上述所得之膜的透過率的結果如表1所示。
〔電荷蓄積特性之評價〕 (實施例9)
將實施例1所得之液晶配向劑(VIII-1)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔FFS驅動液晶晶胞之製作〕 得到FFS驅動液晶晶胞。針對此FFS驅動液晶晶胞，遵照上述〔電荷蓄積特性〕之記載進行評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例10)
除了使用實施例2所得之液晶配向劑(VIII-2)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.5%。
(實施例11)
除了使用實施例3所得之液晶配向劑(VIII-3)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、1.8%。
(實施例12)
除了使用實施例4所得之液晶配向劑(VIII-4)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、1.9%。
(比較例11)
除了使用比較例1所得之液晶配向劑(VIII-5)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、2.4%。
(比較例12)
除了使用比較例2所得之液晶配向劑(VIII-6)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、3.0%。
(比較例13)
除了使用比較例3所得之液晶配向劑(VIII-7)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、2.8%。
(比較例14)
除了使用比較例4所得之液晶配向劑(VIII-8)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、2.0%。
(比較例15)
除了使用比較例5所得之液晶配向劑(VIII-9)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為、1.5%。
上述所得之電荷蓄積特性之評價的結果如表2所示。
〔交流驅動殘影之評價〕 (實施例13)
將實施例1所得之液晶配向劑(VIII-1)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔FFS驅動液晶晶胞之製作〕得到FFS驅動液晶晶胞。
使用上述製作之液晶晶胞，遵照上述〔交流驅動殘影〕之記載，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.081。
(實施例14)
除了使用實施例2所得之液晶配向劑(VIII-2)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.072。
(實施例15)
除了使用實施例3所得之液晶配向劑(VIII-3)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.052。
(實施例16)
除了使用實施例4所得之液晶配向劑(VIII-4)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為未達0.001。
(比較例16)
除了使用比較例1所得之液晶配向劑(VIII-5)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.125。
(比較例17)
除了使用比較例2所得之液晶配向劑(VIII-6)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.109。
(比較例18)
除了使用比較例3所得之液晶配向劑(VIII-7)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.140。
(比較例19)
除了使用比較例4所得之液晶配向劑(VIII-8)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.005。
(比較例20)
除了使用比較例5所得之液晶配向劑(VIII-9)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.046。
上述所得之交流驅動殘影之評價的結果如表3所示。
〔液晶配向劑之調製〕 (實施例17)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例14所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-5)8.40g、合成例13所得之聚醯胺酸溶液(PAA-9)7.27g，添加NMP 32.3g、BCS 12.0g及添加劑A 0.235g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-10)。
(實施例18)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.35g、合成例15所得之聚醯胺酸溶液(PAA-10)2.62g，加入NMP 0.43g、GBL 3.26g、BCS 2.40g及添加劑A 0.0914g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-11)。
(實施例19)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.74g、合成例17所得之聚醯胺酸溶液(PAA-12)1.75g，加入NMP 0.46g、GBL 3.06g、BCS 2.00g及添加劑A 0.0806g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-12)。
(比較例21)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.96g、合成例9所得之聚醯胺酸溶液(PAA-5)5.27g，加入NMP 0.40g、GBL 4.76g、BCS 3.60g及添加劑B 0.1386g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-13)。
〔膜透過率之評價〕 (實施例20)
將實施例17所得之液晶配向劑(VIII-10)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例21)
將實施例18所得之液晶配向劑(VIII-11)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的 透過率為99.9%。
(實施例22)
將實施例19所得之液晶配向劑(VIII-12)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%
(比較例22)
將比較例21所得之液晶配向劑(VIII-13)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為96.4%。
上述所得之膜之透過率的結果如表4所示。
〔電荷蓄積特性之評價〕 (實施例23)
除了使用實施例17所得之液晶配向劑(VIII-10)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的 結果，交流驅動60分鐘後的△T為0%。
(實施例24)
除了使用實施例18所得之液晶配向劑(VIII-11)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.4%。
(實施例25)
除了使用實施例19所得之液晶配向劑(VIII-12)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為0%。
(比較例23)
除了使用比較例21所得之液晶配向劑(VIII-13)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為3.1%。
上述所得之電荷蓄積特性膜之評價的結果如表5所示。
〔交流驅動殘影之評價〕 (實施例26)
除了使用實施例17所得之液晶配向劑(VIII-10)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.015。
(實施例27)
除了使用實施例18所得之液晶配向劑(VIII-11)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.056。
(實施例28)
除了使用實施例19所得之液晶配向劑(VIII-12)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.092。
(比較例24)
除了使用比較例21所得之液晶配向劑(VIII-13)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果， 交流驅動殘影△為0.062。
上述所得之交流驅動殘影之評價的結果如表6所示。
〔液晶配向劑之調製〕 (比較例25)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.30g、合成例20所得之聚醯胺酸溶液(PAA-15)1.98g，加入NMP 6.74g、BCS 3.00g及添加劑A 0.1269g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-14)。
(比較例26)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.30g、合成例21所得之聚醯胺酸溶液(PAA-16)3.31g，加入NMP 0.58g、GBL 4.83g、BCS 3.01g及添加劑A 0.1092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-15)。
〔膜透過率之評價〕 (比較例27)
將比較例25所得之液晶配向劑(VIII-14)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(比較例28)
將比較例26所得之液晶配向劑(VIII-15)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
上述所得之膜之透過率的結果如表7所示。
〔電荷蓄積特性之評價〕 (比較例29)
除了使用比較例25所得之液晶配向劑(VIII-14)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為0%。
(比較例30)
除了使用比較例26所得之液晶配向劑(VIII-15)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為8.0%。
上述所得之電荷蓄積特性膜之評價的結果如表8所示。
〔交流驅動殘影之評價〕 (比較例31)
除了使用比較例25所得之液晶配向劑(VIII-14)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.358。
(比較例32)
除了使用比較例26所得之液晶配向劑(VIII-15)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.138。
上述所得之交流驅動殘影之評價的結果如表9所示。
〔液晶配向劑之調製〕 (實施例29)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.32g、合成例23所得之聚醯胺酸溶液(PAA-18)3.36g，加入NMP 0.55g、GBL 4.81g、BCS 3.02g及添加劑A 0.1173g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-16)。
(實施例30)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.30g、合成例24所得之聚醯胺酸溶液(PAA-19)3.32g，加入NMP 0.39g、GBL 4.81g、BCS 3.02g及添加劑A 0.1147g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-17)。
(實施例31)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所 得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)3.32g、合成例19所得之聚醯胺酸溶液(PAA-14)1.75g，加入NMP 0.51g、GBL 4.63g、BCS 2.99g及添加劑A 0.1180g，、以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-18)。
(實施例32)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例2所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-2)2.64g、合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-19)。
(實施例33)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例25所得之聚醯胺酸溶液(PAA-20)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-20)。
(實施例34)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例26所得之聚醯胺酸溶液(PAA-21)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.083g，以磁力攪拌器攪拌 30分鐘得到液晶配向劑(VIII-21)。
(實施例35)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例27所得之聚醯胺酸溶液(PAA-22)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-22)。
(實施例36)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例28所得之聚醯胺酸溶液(PAA-23)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-23)。
(實施例37)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例29所得之聚醯胺酸溶液(PAA-24)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-24)。
(實施例38)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例3所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-3)2.64g、合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-25)。
(實施例39)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例4所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-4)2.64g、合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-26)。
(實施例40)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例6所得之聚醯胺酸溶液(PAA-2)2.46g，加入NMP 0.48g、GBL 4.02g、BCS 2.42g及添加劑B 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-27)。
(比較例33)
於50ml之三角燒瓶中放入攪拌子，秤取合成例1所得之聚醯胺酸酯溶液(PAE-1)2.64g、合成例30所得之聚醯胺酸溶液(PAA-25)2.40g，加入NMP 0.05g、GBL 4.52g、BCS 2.41g及添加劑A 0.092g，以磁力攪拌器攪拌30分鐘得到液晶配向劑(VIII-28)。
〔膜透過率之評價〕 (實施例41)
將實施例29所得之液晶配向劑(VIII-16)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例42)
將實施例30所得之液晶配向劑(VIII-17)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例43)
將實施例31所得之液晶配向劑(VIII-18)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例44)
將實施例32所得之液晶配向劑(VIII-19)使用 1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例45)
將實施例33所得之液晶配向劑(VIII-20)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例46)
將實施例34所得之液晶配向劑(VIII-21)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例47)
將實施例35所得之液晶配向劑(VIII-22)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例48)
將實施例36所得之液晶配向劑(VIII-23)使用 1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例49)
將實施例37所得之液晶配向劑(VIII-24)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例50)
將實施例38所得之液晶配向劑(VIII-25)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例51)
實施例39所得之液晶配向劑(VIII-26)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(實施例52)
將實施例40所得之液晶配向劑(VIII-27)使用 1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為99.9%。
(比較例34)
將比較例33所得之液晶配向劑(VIII-28)使用1.0μm之過濾器過濾後，遵照上述〔透過率測定〕項的記載，形成膜厚100nm的塗膜，測定透過率。所得之膜的透過率為95.0%。
〔電荷蓄積特性之評價〕 (實施例53)
除了使用實施例29所得之液晶配向劑(VIII-16)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的 結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例54)
除了使用實施例30所得之液晶配向劑(VIII-17)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例55)
除了使用實施例31所得之液晶配向劑(VIII-18)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例56)
除了使用實施例32所得之液晶配向劑(VIII-19)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例57)
除了使用實施例33所得之液晶配向劑(VIII-20)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.5%。
(實施例58)
除了使用實施例34所得之液晶配向劑(VIII-21) 外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.5%。
(實施例59)
除了使用實施例35所得之液晶配向劑(VIII-22)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.6%。
(實施例60)
除了使用實施例36所得之液晶配向劑(VIII-23)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.4%。
(實施例61)
除了使用實施例37所得之液晶配向劑(VIII-24)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.7%。
(實施例62)
除了使用實施例38所得之液晶配向劑(VIII-25)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例63)
除了使用實施例39所得之液晶配向劑(VIII-26)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.9%。
(實施例64)
除了使用實施例40所得之液晶配向劑(VIII-27)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為1.5%。
(比較例35)
除了使用比較例33所得之液晶配向劑(VIII-28)外，與實施例9同樣的方法，進行電荷蓄積特性之評價的結果，交流驅動60分鐘後的△T為2.0%。
〔交流驅動殘影之評價〕 (實施例65)
除了使用實施例29所得之液晶配向劑(VIII-16)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.092。
(實施例66)
除了使用實施例30所得之液晶配向劑(VIII-17)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.091。
(實施例67)
除了使用實施例31所得之液晶配向劑(VIII-18)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.090。
(實施例68)
除了使用實施例32所得之液晶配向劑(VIII-19)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.092。
(實施例69)
除了使用實施例33所得之液晶配向劑(VIII-20)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.047。
(實施例70)
除了使用實施例34所得之液晶配向劑(VIII-21)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.064。
(實施例71)
除了使用實施例35所得之液晶配向劑(VIII-22)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.048。
(實施例72)
除了使用實施例36所得之液晶配向劑(VIII-23)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.055。
(實施例73)
除了使用實施例37所得之液晶配向劑(VIII-24)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.043。
(實施例74)
除了使用實施例38所得之液晶配向劑(VIII-25)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.092。
(實施例75)
除了使用實施例39所得之液晶配向劑(VIII-26)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.085。
(實施例76)
除了使用實施例40所得之液晶配向劑(VIII-27)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.053。
(比較例36)
除了使用比較例33所得之液晶配向劑(VIII-28)外，與實施例13同樣的方法，以第1像素與第2像素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△算出的結果，交流驅動殘影△為0.001。
上述實施例及比較例所實施之使用本發明之液晶配向劑所實施之各特性的評價結果如以下之表13所示。
〔產業上之可利用性〕
藉由使用本發明之液晶配向劑，可得到優異的液晶配向性及電特性、具有更高透過率的液晶配向膜。由本發明之摻合了具有環丁烷結構之聚醯胺酸酯與具有(硫)脲結構之聚醯胺酸的新穎的液晶配向劑所得的液晶配向膜係在膜之厚度方向，在聚醯胺酸酯與聚醯胺酸之濃度產生斜率，可展現單一樹脂成分所不易得到的特性。藉由使用這種本發明之液晶配向劑，可抑制IPS、FFS驅動方式之液晶顯示元件中所發生之因交流驅動所產生之殘影或因直流電壓蓄積所殘留電荷導致的顯示殘影，且可得到具有高透過率的液晶配向膜。因此，可用於要求高的顯示品質的液晶顯示元件。

Claims (15)

  1. 一種液晶配向劑，其係含有聚醯胺酸酯(A)與聚醯胺酸(B)的液晶配向劑，聚醯胺酸酯(A)含有以下述式(1)： 〔式中，R1為碳數1~6之烷基，R2~R5互相獨立為氫原子或碳數1~6之烷基，Y1係由二胺化合物衍生之2價有機基，前述二胺化合物含有以下述式(1b)： (式中，A1為單鍵、酯鍵、醯胺鍵、硫酯鍵或碳數2~10之2價有機基，m為0或1)表示之二胺化合物〕表示之重複單位；聚醯胺酸(B)為使四羧酸成分與二胺成分反應所得者，前述四羧酸成分含有20mol%以上之芳香族酸二酐，且前述二胺成分含有30mol%以上之以下述式(2b-1)： (式中，R10及R11互相獨立為碳數1~3之伸烷基，Y2及Y3互相獨立為單鍵、-O-、-S-或酯鍵，Z為氧原子或硫原子)表示之二胺化合物。
  2. 如請求項1之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)成分與聚醯胺酸(B)成分之含有比率，以質量比(A/B)計為1/9~9/1，前述(A)成分與(B)成分之固形分濃度之合計為0.5~10質量%。
  3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之二胺成分進一步含有20mol%以下之下述(2b-2)： 的二胺。
  4. 如請求項1~3中任一項之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之二胺成分進一步含有70mol%以下之第三的二胺成分。
  5. 如請求項4之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之第三之二胺成分為由下述(2b-3)~(2b-5)： 所成群選出之至少一種的二胺。
  6. 如請求項1~5中任一項之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之四羧酸成分中之芳香族酸二酐為由下述(2a-1)及(2a-2)： 所成群選出之至少一種的芳香族酸二酐。
  7. 如請求項1~6中任一項之液晶配向劑，其中聚醯胺酸(B)之四羧酸成分進一步含有由下述(2a-3)~(2a-10)： 所成群選出之至少一種的脂環式酸二酐。
  8. 如請求項1~7中任一項之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，式(1b)表示之二胺化合物為下述(1b-1)或(1b-2)： 的二胺。
  9. 如請求項8之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，衍生Y1之二胺化合物含有50mol%以上之式(1b-1)或(1b-2)的二胺。
  10. 如請求項1~9中任一項之液晶配向劑，其中聚醯胺酸酯(A)中，衍生Y1之二胺化合物進一步含有20mol%以下之下述(1b-3)~(1b-5)： (式中，Boc表示t-丁氧基羰基，t-Bu表示t-丁基)的二胺。
  11. 如請求項1~10中任一項之液晶配向劑，其中進一步含有有機溶劑成分。
  12. 如請求項1~11中任一項之液晶配向劑，其中液晶配向劑為經光配向處理的液晶配向膜用。
  13. 一種液晶配向膜，其特徵係使用如請求項1~12中任一項之液晶配向劑而得。
  14. 一種液晶配向膜，其特徵係將如請求項1~12中任一項之液晶配向劑塗佈於附電極之基板上，經光配向處理而得。
  15. 一種液晶顯示元件，其特徵係具有如請求項13或14之液晶配向膜。
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