TW201446493A - 包覆鋼板用膜 - Google Patents

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Abstract

本發明的包覆鋼板用膜具備與鋼板相接的第1樹脂層，其特徵係在前述第1樹脂層中，與鋼板相接的面的按照JISK6768的濕潤張力為34mN/m以上，構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為140~280℃。

Description

包覆鋼板用膜
本發明關於一種包覆鋼板用膜。
本願係基於2013年4月18日在日本申請的日本特願2013-87173號主張優先權，並於此援用其內容。
近年來，正使用對以飲料罐為中心且在鋼板的兩面疊層樹脂膜而成之樹脂膜包覆鋼板施以抽拉加工與延展加工而得之罐，在抽拉加工後同時進行延展加工與打薄加工所得的罐等罐高度高的樹脂膜包覆罐。在此等的罐中，使用由對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物所構成之加工性優異的樹脂膜。對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯之共聚物的膜對內容物的香味料保護性優異，故此等的罐係廣泛普及作為飲料、食品用的罐。然而，將對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物的膜使用於飲料、食品用的罐時，會有膜對於內容物的耐腐蝕性不夠充分，鋼板腐蝕的情形。又，應用於飲料、食品罐的該樹脂膜包覆鋼板在膜的樹脂以無配向包覆於鋼板時，於將樹脂膜包覆鋼板進行抽拉加工的情形，具有膜在樹脂的熔點附近加熱並長成脆而大型的樹脂結晶，而在樹脂膜容易產生龜裂的缺點。
作為克服這樣缺點的方法，如專利文獻1所示，已提案有：與鋼板相接的下層為將聚對苯二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二酯混合而成的混合物，上層為由聚對苯二甲酸乙二酯所構成的膜，或與鋼板相接的下層為將 對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物、和聚對苯二甲酸丁二酯混合而成的混合物，上層為由聚對苯二甲酸乙二酯所構成的膜。然而，若下層為將聚對苯二甲酸乙二酯與聚對苯二甲酸丁二酯混合而成的混合物，上層使用由聚對苯二甲酸乙二酯所構成的膜，則會有膜對於鋼板的黏合性不夠充分，引伸成形後進行蒸餾處理時，膜從鋼板上剝離下來的情形。又，若使用下層為將對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物、和聚對苯二甲酸丁二酯混合而成的混合物、上層為由聚對苯二甲酸乙二酯所構成的膜，則會有膜對於鋼板的黏合性不夠充分，引伸成形後進行蒸餾處理時，膜收縮並從鋼板上剝離下來，而鋼板腐蝕的情形。
又，如專利文獻2所示，已提案有：與鋼板相接的下層為將聚對苯二甲酸丁二酯、和對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物混合而成的混合物、中間層為聚對苯二甲酸丁二酯、上層為由對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物所構成的膜。然而，若上層使用對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物，則會有膜在蒸餾處理時白化，外觀惡化的情形。
又，專利文獻2中提案：與鋼板相接的下層為將聚對苯二甲酸丁二酯、和對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物混合而成的混合物、上層為由聚對苯二甲酸丁二酯所構成的膜。然而，若下層使用聚對苯二甲酸丁二酯、和對苯二甲酸乙二酯與間苯二甲酸乙二酯的共聚物的混合物，則在將樹脂膜包覆鋼板抽拉加工後，於進行蒸餾處理時，會有膜收縮並從鋼板上剝離下來，而鋼板腐蝕的情形。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2003-213104號公報
【專利文獻2】日本特開2001-1447號公報
本發明的目的係提供耐腐蝕性優異、即使在引伸成形後進行蒸餾處理，膜自鋼板的剝離亦難以產生的包覆鋼板用膜。
這樣的目的係藉由下述(1)~(9)所記載的本發明而達成。此外，按照JISK6768的濕潤張力係指根據JISK6768所記載的方法而測定的濕潤張力。
(1)一種包覆鋼板用膜，具備與鋼板相接的第1樹脂層，其特徵係在前述第1樹脂層中，與鋼板相接的面的按照JISK6768的濕潤張力為34mN/m以上，構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為140~280℃。
(2)如上述(1)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述第1樹脂層包含將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合而得之共聚物，與結晶性聚酯。
(3)如上述(2)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述第1樹脂層係相對於該第1樹脂層全體，含有1~50重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合而成的共聚物與50~99重量%的結晶性聚酯。
(4)如上述(2)或(3)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述共聚物係相對於該共聚物全體的醇單元，具有作為構成單體成分之1~50莫耳%的環己烷二甲醇。
(5)如上述(2)~(4)中任一項之包覆鋼板用膜，其中前述結晶性聚酯為、聚對苯二甲酸丁二酯。
(6)如上述(1)~(5)中任一項之包覆鋼板用膜，其中前述包覆鋼板用膜在與前述第1樹脂層的鋼板相接之面的相反面側具備第2樹脂層。
(7)如上述(6)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述第2樹脂層中，含有結晶性聚酯、與將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。
(8)如上述(6)或(7)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述第2樹脂層中，相對於該第2樹脂層全體，含有70~99重量%的結晶性聚酯與1~30重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。
(9)如上述(7)或(8)所記載的包覆鋼板用膜，其中前述結晶性聚酯為聚 對苯二甲酸丁二酯。
依本發明，可提供耐腐蝕性優異、即使在引伸成形後進行蒸餾處理，膜的剝離亦難以產生的包覆鋼板用膜。
【實施發明的形態】
以下，詳細說明本發明的包覆鋼板用膜的一例。
(第1樹脂層)
本發明的包覆鋼板用膜係在與鋼板相接的面具備第1樹脂層。前述第1樹脂層係位在與鋼板相接的面，與鋼板的黏合性優異，防止鋼板腐蝕。
構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為140~280℃。藉由使樹脂的熔點在該範圍內，於蒸餾處理時樹脂不易流動，可防止包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來。只要構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為140~280℃即可，沒有特別地限定，較佳為170~280℃，更佳為200~280℃。藉由使構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點在前述範圍內，能更顯著地發揮防止包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來的效果。
又，與前述第1樹脂層的鋼板相接的面的濕潤張力為34mN/m以上。藉由使濕潤張力在該範圍，包覆鋼板用膜與鋼板的黏合性提高，可防止包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來。
與前述第1樹脂層的鋼板相接的面的濕潤張力只要為34mN/m以上即可，沒有特別地限定，較佳為36mN/m以上，更佳為38mN/m以上。藉此， 可更顯著地發揮防止包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來的效果。
此外，前述濕潤張力係根據JISK6768所記載的方法而測定。
亦即，本發明的包覆鋼板用膜係藉由使構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為140~280℃，而且與前述第1樹脂層的鋼板相接的面的濕潤張力為34mN/m以上，於蒸餾處理時樹脂不易流動，而且與鋼板的黏合性優異。因此，本發明的包覆鋼板用膜係膜不易從鋼板剝離下來，且耐腐蝕性優異。
較佳係構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為170~280℃而且與前述第1樹脂層的鋼板相接的面的濕潤張力為36mN/m以上，更佳係構成前述第1樹脂層之樹脂的熔點為200~280℃而且與前述第1樹脂層的鋼板相接的面的濕潤張力為36mN/m以上。因此，可更顯著地發揮防止包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來的所謂耐腐蝕性優異的效果。
又，前述第1樹脂層較佳係含有結晶性聚酯，更佳為進一步含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。藉由使前述第1樹脂層含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯，加熱時在前述第1樹脂層不易產生結晶，且可抑制蒸餾處理時的包覆鋼板用膜的白化。又，可抑制因蒸餾處理時的膜的收縮所導致的膜從鋼板剝離下來。
此外，相對於前述第1樹脂層全體，將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的比例係沒有特別地限定，較佳為含有1~50重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與50~99重量%的結晶性聚酯，更佳為將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物為1~15重量%、結晶性聚酯為85~99重量%。相對於前述第1樹脂層全體，若將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的比例在前述範圍內，可進一步抑制在前述第1樹脂層中加熱時的結晶成長，且能進一步抑制蒸餾加工時的包覆鋼板用膜的白化。又，可進一步抑制因蒸餾處理時的膜收縮所導致的膜自鋼板的剝離。
又，在前述第1樹脂層含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物的情形，前述共聚物係相對於其共聚物全體的醇單元，較佳為具有作為構成單體成分之1~50莫耳%的環己烷二甲醇，更佳為具有5~40莫耳%。當作為構成單體成分的環己烷二甲醇的含量小於前述下限值，會有前述第1樹脂層結晶化，包覆鋼板用膜對於鋼板的接著力變得不夠充分的情形。又，在作為構成單體成分的環己烷二甲醇的含量多於前述上限值的情形，會有在蒸餾加工時包覆鋼板用膜白化，外觀上成為問題的情形。
此外，在前述第1樹脂層含有結晶性聚酯的情形，就前述結晶性聚酯而言，係沒有特別地限定，較佳為聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等為佳，更佳為聚對苯二甲酸丁二酯。藉此，將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的相溶性提高，膜的耐腐蝕性提高且可防止鋼板腐蝕。
又，前述第1樹脂層的厚度係沒有特別地限定，較佳為2μm以上、40μm以下。更佳為5μm以上、35μm以下。當前述第1樹脂層的厚度小於前述下限值，會有在引伸成形時前述第1樹脂層劃破，而使包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來的情形。又在前述第1樹脂層的厚度比前述上限值厚的情形，會有包覆鋼板用膜變厚，於抽拉加工後的蒸餾處理時膜的收縮力增大，且膜從鋼板剝離下來的情形。又，會有成本變高的情形。
又，較佳係在前述第1樹脂層中進一步分散有抗結塊劑。就抗結塊劑而言，較佳係使用球狀玻璃、球狀丙烯酸樹脂、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、球狀矽石、脂肪酸酯、滑石、碳酸鈣、矽藻土中的任一者以上，更佳係使用脂肪族酯。藉由分散抗結塊劑，可在膜製膜時減低膜之間的摩擦係數且使膜易滑，可防止膜的捲繞原卷的捲繞皺折。
此外，前述抗結塊劑的含量係沒有特別地限定，較佳係前述第1樹脂層 中的1~10重量%，更佳係0.5~5重量%。當抗結塊劑的含量在前述範圍內時，可在膜製膜時減低膜之間的摩擦係數且使膜易滑，可防止膜的捲繞原卷的捲繞皺折。
(第2樹脂層)
又，與本發明有關的包覆鋼板用膜較佳係在與前述第1樹脂層的鋼板相接之面的相反面側，具備第2樹脂層。前述第2樹脂層為積層於前述第1樹脂層的層，尤其可保護鋼板免於腐蝕性強的內容物損害。
又，前述第2樹脂層較佳係含有結晶性聚酯，更佳係進一步含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。前述第2樹脂層藉由含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯，可在加熱時使前述第2樹脂層中不易產生結晶，並且可抑制蒸餾加工時的包覆鋼板用膜的白化。又，可抑制因蒸餾加工時的膜的收縮所導致的膜自鋼板的剝離。
此外，相對於前述第2樹脂層全體，將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的比例係沒有特別地限定，較佳係含有1~30重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與70~99重量%的結晶性聚酯，更佳係含有20~30重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與70~80重量%的結晶性聚酯。相對於前述第1樹脂層全體，當將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的比例在前述範圍內時，在前述第2樹脂層中可進一步抑制加熱時的結晶成長，能進一步抑制蒸餾加工時的包覆鋼板用膜的白化。又，可進一步抑制因蒸餾加工時的膜收縮所導致的膜自鋼板的剝離。
又，在前述第2樹脂層含有將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物的情形，前述共聚物係相對於其共聚物全體的醇單元，較佳係含有1~50莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分，更佳係含有5~40 莫耳%。當作為構成單體成分的環己烷二甲醇的含量小於前述下限值，會有前述第2樹脂層結晶化，且包覆鋼板用膜對於鋼板的接著力變得不夠充分的情形。又，在作為構成單體成分的環己烷二甲醇的含量多於前述上限值的情形，會有在蒸餾加工時包覆鋼板用膜白化，外觀上成為問題的情形。
此外，在前述第2樹脂層含有結晶性聚酯的情形，作為前述結晶性聚酯係沒有特別地限定，較佳為聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丁二酯等，更佳為聚對苯二甲酸丁二酯。因此，將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物與結晶性聚酯的相溶性提高，膜的耐腐蝕性提升且可防止鋼板腐蝕。
又，前述第2樹脂層的厚度係沒有特別地限定，較佳為2μm以上、40μm以下，更佳為5μm以上、小於25μm。當第2樹脂層的厚度小於前述下限值，會有耐腐蝕性變得不夠充分且鋼板腐蝕的情形，在第2樹脂層的厚度比前述上限值厚的情形，會有包覆鋼板用膜變厚，成本增高的情形。
又，較佳係在前述第2樹脂層中進一步分散抗結塊劑。就抗結塊劑而言，較佳係使用球狀玻璃、球狀丙烯酸樹脂、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、球狀矽石、脂肪酸酯、滑石、碳酸鈣、矽藻土中的任一者以上，更佳係使用脂肪族酯。藉由分散抗結塊劑，可在膜製膜時減低膜之間的摩擦係數且使膜易滑，可防止捲繞原卷的捲繞皺折。
前述抗結塊劑的含量係沒有特別地限定，較佳係前述第2樹脂層中的1~10重量%，更佳係0.5~5重量%。當前述抗結塊劑的含量在前述範圍內時，可在膜製膜時減低膜之間的摩擦係數且使膜易滑，可防止膜的捲繞原卷的捲繞皺折。
本發明的包覆鋼板用膜的製造方法係沒有特別地限定，例如可以T模擠壓機共擠壓用於第1樹脂層的樹脂、與用於第2樹脂層的樹脂，藉由將其在 冷卻輥上冷卻至常溫而可製造膜。
包覆鋼板用膜全體的厚度係沒有特別地限定，較佳為10μm以上、50μm以下，更佳為15μm以上、小於35μm。當包覆鋼板用膜全體的厚度小於前述下限值，會有膜的耐腐蝕性係變得不夠充分且鋼板腐蝕的情形，在包覆鋼板用膜全體的厚度比前述上限值厚的情形，會有成本會變高的情形。
在本發明的包覆鋼板用膜含有第2樹脂層的情形，前述第1樹脂層與前述第2樹脂層的厚度的比例係沒有特別地限定，相對於包覆鋼板用膜全體的厚度，較佳係前述第1樹脂層的厚度為5~30%、前述第2樹脂層的厚度為70~95%，更佳係前述第1樹脂層的厚度為10~25%、樹脂層2的厚度為75~90%。當前述第1樹脂層與前述第2樹脂層的厚度的比例在前述範圍內時，可抑制蒸餾處理時的膜的白化，而且在蒸餾加工時可抑制包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來。
【實施例】
以下，列舉實施例及比較例來詳細說明本發明，但本發明不受限於下述的實施例。
按照表1所示的摻混配方混合各樹脂後，使用T模擠壓機(螺旋徑：φ40mm、L/D：28)進行共擠壓，以製作總厚度30μm的膜。
(實施例1)
按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第1樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。以T模(模溫度：250℃)擠壓第1樹脂層後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(實施例2)
按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第1樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。以T模(模溫度：250℃)共擠壓第1樹脂層與第2樹脂層後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(實施例3)
按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸乙二酯(三菱化學股份有限公司製、商品編號：Novapecks GM700Z)作為第1樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：300℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。第1樹脂層與第2樹脂層以T模(模溫度：300℃)予以共擠壓後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(實施例4)
按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸乙二酯(三菱化學股份有限公司製、商品編號：Novapecks GM700Z)作為第1樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：300℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸乙二酯(三菱化學股份有限公司製、商品編號：Novapecks GM700Z)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：300℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。第1樹脂層與第2樹脂層以T模(模溫度：300℃)予以共擠壓後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(比較例1)
把作為第1樹脂層之將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。第1樹脂層與第2樹脂層係以T模(模溫度：250℃)予以共擠壓後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(比較例2)
把作為第1樹脂層之將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸乙二酯(三菱化學股份有限公司製、商品編號：Novapecks GM700Z)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：300℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。第1樹脂層與第2樹脂層以T模(模溫度：300℃)予以共擠壓後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
(比較例3)
將作為第1樹脂層之聚丙烯(住友化學股份有限公司製、商品編號：Noblen FS2011DG2)投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。又，按照表1所示的摻混配方，混合將乙二醇、對苯二甲酸、環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物(Eastman Chemical Japan股份有限公司製、商品編號：Easter GN071)、聚對苯二甲酸丁二酯(三菱工程塑膠股份有限公司製、商品編號：NOVADURAN 5020)作為第2樹脂層後，投入擠壓機(缸筒溫度：250℃)。上述共聚物係相對於共聚物全體的醇單元，具有33莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。第1樹脂層與第2樹脂層係以T模(模溫度：250℃)予以共擠壓後，用冷卻輥(溫度：25℃)進行冷卻、固化而得到膜。
<熔點測定>
按照表1所示的摻混配方混合構成第1樹脂層的樹脂後，投入雙軸擠壓機(缸筒溫度：實施例1、2、比較例1、3為250℃，實施例3、4、比較例2為300℃)，以絞股模(模溫度：實施例1、2、比較例1、3為250℃，實施例3、4、比較例2為300℃)成形為股線。成形後，將樹脂在水槽(溫度：25℃)內進行冷卻、固化並以製粒機加以丸粒化。所製作之樹脂的丸粒在65℃乾燥12小時。構成第1樹脂層之樹脂的熔點係使用掃描差示掃描熱量分析(DSC)進行測定，以5℃/分鐘的升溫速度加以升溫時，吸熱峰頂為所觀測到的樹脂的溫度。又，沒有呈現有吸熱峰部的樹脂為非晶性。
<濕潤張力試驗>
依照JISK6768所記載的方法，針對第1樹脂層進行測定。
<耐蒸餾試驗>
以T℃(構成第1樹脂層之樹脂為結晶性的情形，T為其熔點+20℃的溫度，在構成第1樹脂層之樹脂為非晶性的情形，T為240℃)、5MPa的條件將總厚度30μm的包覆鋼板用膜進行加熱．加壓1分鐘而接著至250μm厚度的鍍鉻鋼板，以製作層合鋼板。
將前述層合鋼板切割成MD150mm×TD150mm的大小，做成評價試樣A，將其在前述T℃的溫度加熱3分鐘後，於20℃的水中浸漬冷卻1分鐘。
接著，將前述評價試樣A沖孔成JISK7127所記載的試驗片類型2的啞鈴形狀。然後，使用附有恆溫槽的Tensilon萬能試驗機(Tensilon萬能試驗機：Orientec股份有限公司製RTG-1310、恆溫槽：Orientec股份有限公司製TCF-R3T-F)，在125℃環境下使標線間隔(25mm)伸長10%後，切出標線間並作為評價試樣B。
用高壓滅菌機(萱垣醫理科工業製、型式：K-21)以120℃、1MPa的條件將前述評價試樣B進行90分鐘蒸餾處理，以目視確認有無鍍鉻包覆鋼板用膜從鋼板剝離下來。針對4個試樣進行試驗，將在全部當中均無法確認有剝離者評價為「無剝離」。
<耐白化試驗>
以T℃(在構成第1樹脂層之樹脂為結晶性的情形，T為其熔點+20℃的溫度，在構成第1樹脂層之樹脂為非晶性的情形，T為240℃)的溫度貼合250μm厚度的鍍鉻鋼板與總厚度30μm的包覆鋼板用膜後，在25℃進行水冷，以作成層合鋼板。使用高壓滅菌機(萱垣醫理科工業製、型式：K-21)在120℃對該層合鋼板進行30分鐘的加熱處理，確認有無包覆鋼板用膜的白濁。按照以下的基準進行白化的評價。
○：於全面無白濁。
△：於一部分有白濁。
×：於全面有白濁。
<引伸成形評價>
以T℃(在構成第1樹脂層之樹脂為結晶性的情形，T為其熔點+20℃的溫度，在構成第1樹脂層之樹脂為非晶性的情形，T為240℃)的溫度貼合250μm厚度的鍍鉻鋼板與總厚度30μm的包覆鋼板用膜後，在25℃進行水冷以作成層合鋼板。以100℃引伸成形該層合鋼板。將層合鋼板的深度/直徑當作引伸比，按照以下的評價基準進行成形性評價。
◎：即使為2.0以上亦無層合鋼板的板體破裂。
○：在1.0以上、小於2.0的範圍內無層合鋼板的板體破裂。
△：在0.5以上、小於1.0的範圍內無層合鋼板的板體破裂。
<耐腐蝕性評價>
於耐蒸餾試驗後，以目視觀察鋼板被前述試樣B的包覆鋼板用膜包覆的面，按照以下的評價基準進行耐腐蝕性評價。
○：於全面無鋼板的腐蝕。
△：於一部分有鋼板的腐蝕。
×：於全面有鋼板的腐蝕。
分別使用如上述般的評價方法，針對各實施例及各比較例的包覆鋼板用膜進行評價，並將結果示於表1。
【產業上的利用可能性】
依本發明，可提供耐腐蝕性優異、即使在引伸成形後進行蒸餾處理，膜的剝離不易產生的包覆鋼板用膜。因此，本發明可適當利用於「包覆鋼板用膜」，在產業上是極為重要的。

Claims (9)

  1. 一種包覆鋼板用膜，其具備與鋼板相接的第1樹脂層，其特徵為：在該第1樹脂層中，與鋼板相接的面之按照JISK6768的濕潤張力為34mN/m以上，構成該第1樹脂層的樹脂的熔點為140~280℃。
  2. 如申請專利範圍第1項之包覆鋼板用膜，其中該第1樹脂層包含將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合而得之共聚物與結晶性聚酯。
  3. 如申請專利範圍第2項之包覆鋼板用膜，其中該第1樹脂層係相對於該第1樹脂層全體，含有1~50重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合而成的共聚物與50~99重量%的結晶性聚酯。
  4. 如申請專利範圍第2或3項之包覆鋼板用膜，其中該共聚物中，相對於該共聚物全體的醇單元，具有1~50莫耳%的環己烷二甲醇作為構成單體成分。
  5. 如申請專利範圍第2或3項之包覆鋼板用膜，其中該結晶性聚酯為聚對苯二甲酸丁二酯。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之包覆鋼板用膜，其中該包覆鋼板用膜在與該第1樹脂層的鋼板相接之面的相反面側具備第2樹脂層。
  7. 如申請專利範圍第6項之包覆鋼板用膜，其中該第2樹脂層含有結晶性聚酯、與將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。
  8. 如申請專利範圍第6項之包覆鋼板用膜，其中該第2樹脂層中，相對於該第2樹脂層全體，含有70~99重量%的結晶性聚酯與1~30重量%的將乙二醇、對苯二甲酸、及環己烷二甲醇共聚合所得的共聚物。
  9. 如申請專利範圍第7或8之包覆鋼板用膜，其中該結晶性聚酯為聚對苯二甲酸丁二酯。
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