CN104903389A - 钢板被覆用膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的钢板被覆用膜是具备与钢板接触的第一树脂层的钢板被覆用膜，其特征在于，在上述第一树脂层中，与钢板接触的面的根据JISK6768得到的润湿张力为34mN/m以上，构成上述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃。

Description

钢板被覆用膜
技术领域
本发明涉及钢板被覆用膜。
本申请基于2013年4月18日在日本提出的特愿2013-87173号主张优先权，其内容在这里被援引。
背景技术
近年来，以饮料罐为中心，使用对在钢板的两面叠层有树脂膜的树脂膜被覆钢板实施拉深加工和延展加工而得到的罐、在拉深加工后同时进行延展加工和减薄延展加工而得到的罐等、罐的高度高的树脂膜被覆罐。这些罐中，使用由对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物构成的加工性优异的树脂膜。对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物的膜由于对内容物的风味保护性也优异，因此，这些罐作为饮料、食品用的罐广泛普及。但是，将对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物的膜用于饮料、食品用的罐时，膜对于内容物的耐腐蚀性不充分，有时钢板被腐蚀。另外，应用于饮料、食品罐的该树脂膜被覆钢板存在如下缺点：在膜的树脂以无取向的方式在钢板上被覆时，在对树脂膜被覆钢板进行拉深加工时，膜以树脂的熔点附近的温度被加热，生成脆的粗大的树脂的结晶，树脂膜容易产生龟裂。
作为克服这样的缺点的方法，如专利文献1所述，提出了与钢板接触的下层由混合聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯而成的混合物构成、上层由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的膜，或者，与钢板接触的下层由混合对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯而成的混合物构成、上层由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的膜。但是，使用下层由混合聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯而成的混合物构成、上层由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的膜时，膜对钢板的粘接性不充分，如果在拉深成型后进行杀菌(retort)处理，膜有时会从钢板剥离。另外，使用下层由混合对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯而成的混合物构成、上层由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的膜时，膜对钢板的粘接性不充分，如果在拉深成型后进行杀菌处理，膜有时会收缩而从钢板剥离，导致钢板腐蚀。
另外，如专利文献2所述，提出了与钢板接触的下层由混合聚对苯二甲酸丁二醇酯、和对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物而成的混合物构成、中间层由聚对苯二甲酸丁二醇酯构成、上层由对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物构成的膜。但是，在上层使用对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物时，有时膜在杀菌处理时发生白化、外观变差。
另外，专利文献2中，提出了与钢板接触的下层由混合聚对苯二甲酸丁二醇酯和对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物而成的混合物构成、上层由聚对苯二甲酸丁二醇酯构成的膜。但是，在下层使用聚对苯二甲酸丁二醇酯和对苯二甲酸乙二醇酯与间苯二甲酸乙二醇酯的共聚物的混合物时，在对树脂膜被覆钢板进行拉深加工后进行杀菌处理时，有时膜收缩而从钢板剥离，钢板腐蚀。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2003-213104号公报
专利文献2：特开2001-1447号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的目的在于提供一种耐腐蚀性优异、即使在拉深成型后进行杀菌处理也不易发生膜从钢板剥离的钢板被覆用膜。
用于解决课题的方法
这样的目的通过下述(1)～(9)所记载的本发明实现。其中，根据JISK6768得到的润湿张力是指基于JISK6768所记载的方法测得的润湿张力。
(1)一种钢板被覆用膜，其具备与钢板接触的第一树脂层，上述第一树脂层中，与钢板接触的面的根据JISK6768得到的润湿张力为34mN/m以上，构成上述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃。
(2)上述(1)所述的钢板被覆用膜，上述第一树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物、和结晶性聚酯。
(3)上述(2)所述的钢板被覆用膜，上述第一树脂层中，相对于该第一树脂层整体，含有将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～50重量％、结晶性聚酯50～99重量％。
(4)上述(2)或(3)所述的钢板被覆用膜，上述共聚物中，相对于该共聚物整体的醇单元，作为构成单体成分具有1～50摩尔％的环己烷二甲醇。
(5)上述(2)～(4)中任一项所述的钢板被覆用膜，上述结晶性聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
(6)上述(1)～(5)中任一项所述的钢板被覆用膜，上述钢板被覆用膜在上述第一树脂层的与钢板接触的面的相反面侧具备第二树脂层。
(7)上述(6)所述的钢板被覆用膜，上述第二树脂层含有结晶性聚酯、和将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物。
(8)上述(6)或(7)所述的钢板被覆用膜，上述第二树脂层中，相对于该第二树脂层整体，含有结晶性聚酯70～99重量％、将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～30重量％。
(9)上述(7)或(8)所述的钢板被覆用膜，上述结晶性聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
发明的效果
根据本发明，能够提供耐腐蚀性优异、即使在拉深成型后进行杀菌处理也不易发生膜剥离的钢板被覆用膜。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的钢板被覆用膜的一例。
(第一树脂层)
本发明的钢板被覆用膜在与钢板接触的面具备第一树脂层。上述第一树脂层在与钢板接触的面，与钢板的粘接性优异，防止钢板腐蚀。
构成上述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃。通过使树脂的熔点处于该范围内，在杀菌处理时树脂难以流动，能够防止钢板被覆用膜从钢板剥离。构成上述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃即可，没有特别限定，优选为170～280℃，更优选为200～280℃。通过使构成上述第一树脂层的树脂的熔点处于上述范围内，能够更显著地发挥防止钢板被覆用膜从钢板剥离的效果。
另外，上述第一树脂层的与钢板接触的面的润湿张力为34mN/m以上。由于润湿张力处于该范围内，钢板被覆用膜与钢板的粘接性高，能够防止钢板被覆用膜从钢板剥离。
上述第一树脂层的与钢板接触的面的润湿张力为34mN/m以上即可，没有特别限定，优选为36mN/m以上，更优选为38mN/m以上。由此能够更显著地发挥防止钢板被覆用膜从钢板剥离的效果。
另外，上述润湿张力基于JISK6768所记载的方法测定。
即，本发明的钢板被覆用膜中，由于构成上述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃、且上述第一树脂层的与钢板接触的面的润湿张力为34mN/m以上，在杀菌处理时树脂难以流动，并且与钢板的粘接性优异。因此，本发明的钢板被覆用膜中，膜不易从钢板剥离，耐腐蚀性优异。
优选构成上述第一树脂层的树脂的熔点为170～280℃、且上述第一树脂层的与钢板接触的面的润湿张力为36mN/m以上，更优选构成上述第一树脂层的树脂的熔点为200～280℃、且上述第一树脂层的与钢板接触的面的润湿张力为36mN/m以上。由此，能够更显著地发挥防止钢板被覆用膜从钢板剥离、耐腐蚀性优异的效果。
另外，上述第一树脂层优选含有结晶性聚酯，更优选还含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物。通过上述第一树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物、和结晶性聚酯，在加热时上述第一树脂层中不易产生结晶，能够抑制杀菌处理时的钢板被覆用膜的白化。另外，能够抑制杀菌处理时由于膜的收缩而引起的膜从钢板剥离。
另外，相对于上述第一树脂层整体，将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物与结晶性聚酯的比例没有特别限定，优选含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～50重量％、结晶性聚酯50～99重量％，更优选含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～15重量％、结晶性聚酯85～99重量％。在相对于上述第一树脂层整体将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物和结晶性聚酯的比例处于上述范围内时，能够进一步抑制上述第一树脂层在加热时的结晶生长，能够进一步抑制杀菌加工时钢板被覆用膜的白化。另外，能够进一步抑制杀菌处理时因膜收缩而引起的膜从钢板剥离。
另外，在上述第一树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物时，上述共聚物中，相对于该共聚物整体的醇单元，优选含有1～50摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分，更优选具有5～40摩尔％。作为构成单体成分的环己烷二甲醇的含量低于上述下限值时，上述第一树脂层发生结晶化，有时钢板被覆用膜相对于钢板的粘接力不充分。另外，作为构成单体成分的环己烷二甲醇的含量大于上述上限值时，有时在杀菌加工时钢板被覆用膜发生白化、外观上出现问题。
另外，在上述第一树脂层含有结晶性聚酯时，作为上述结晶性聚酯，没有特别限定，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等，更优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。由此，将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物与结晶性聚酯的相容性提高，能够提高膜的耐腐蚀性并防止钢板腐蚀。
另外，上述第一树脂层的厚度没有特别限定，优选为2μm以上、40μm以下，更优选为5μm以上、35μm以下。上述第一树脂层的厚度低于上述下限值时，有时在拉深成型时上述第一树脂层断开，钢板被覆用膜从钢板剥离。另外，在上述第一树脂层的厚度大于上述上限值时，钢板被覆用膜变厚，拉深加工后的杀菌处理时膜的收缩力增大，有时膜从钢板剥离。另外，有时成本增高。
另外，优选上述第一树脂层进一步分散有抗粘连剂。作为抗粘连剂，优选使用球状玻璃、球状丙烯酸树脂、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、球状二氧化硅、脂肪酸酯、滑石、碳酸钙、硅藻土中的任一种以上，更优选使用脂肪族酯。通过使抗粘连剂分散，在膜的制膜时膜彼此之间的摩擦系数降低，膜容易滑动，能够防止膜的卷绕原料卷的卷皱。
此外，上述抗粘连剂的含量没有特别限定，优选为上述第一树脂层中的1～10重量％，更优选为0.5～5重量％。抗粘连剂的含量处于上述范围内时，在膜的制膜时膜彼此之间的摩擦系数降低，膜容易滑动，能够防止膜的卷绕原料卷的卷皱。
(第二树脂层)
另外，本发明中的钢板被覆用膜优选在上述第一树脂层的与钢板接触的面的相反面侧具备第二树脂层。上述第二树脂层是叠层于上述第一树脂层的层，特别是能够保护钢板不受腐蚀性强的内容物腐蚀的层。
另外，上述第二树脂层优选含有结晶性聚酯，更优选还含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物。由于上述第二树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物和结晶性聚酯，在加热时上述第二树脂层中不易产生结晶，能够抑制杀菌加工时的钢板被覆用膜的白化。另外，能够抑制杀菌加工时由于膜的收缩而引起的膜从钢板剥离。
另外，相对于上述第二树脂层整体，将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物与结晶性聚酯的比例没有特别限定，优选含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～30重量％、结晶性聚酯70～99重量％，更优选含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物20～30重量％、结晶性聚酯70～80重量％。在相对于上述第一树脂层整体将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物与结晶性聚酯的比例处于上述范围内时，能够进一步抑制上述第二树脂层在加热时的结晶生长，能够进一步抑制杀菌加工时的钢板被覆用膜的白化。另外，能够进一步抑制杀菌加工时由于膜收缩而引起的膜从钢板剥离。
另外，在上述第二树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物时，上述共聚物中，优选相对于该共聚物整体的醇单元具有1～50摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分，更优选具有5～40摩尔％。在作为构成单体成分的环己烷二甲醇的含量低于上述下限值时，上述第二树脂层发生结晶化，有时钢板被覆用膜相对于钢板的粘接力不充分。另外，在作为构成单体成分的环己烷二甲醇的含量大于上述上限值时，有时在杀菌加工时钢板被覆用膜发生白化，外观上出现问题。
另外，在上述第二树脂层含有结晶性聚酯时，作为上述结晶性聚酯，没有特别限定，优选聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丙基酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等，更优选聚对苯二甲酸丁二醇酯。由此，将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物与结晶性聚酯的相容性提高，能够提高膜的耐腐蚀性并防止钢板腐蚀。
另外，上述第二树脂层的厚度没有特别限定，优选为2μm以上、40μm以下，更优选为5μm以上、低于25μm。在第二树脂层的厚度低于上述下限值时，有时耐腐蚀性不充分，钢板腐蚀，在第二树脂层的厚度大于上述上限值时，有时钢板被覆用膜变厚，成本增高。
另外，优选上述第二树脂层中进一步分散有抗粘连剂。作为抗粘连剂，优选使用球状玻璃、球状丙烯酸树脂、超高分子量聚乙烯、聚四氟乙烯、球状二氧化硅、脂肪酸酯、滑石、碳酸钙、硅藻土中的任一种以上，更优选使用脂肪族酯。通过使抗粘连剂分散，在膜的制膜时膜彼此之间的摩擦系数降低，膜容易滑动，能够防止膜的卷绕原料卷的卷皱。
上述抗粘连剂的含量没有特别限定，优选为上述第二树脂层中的1～10重量％，更优选为0.5～5重量％。在上述抗粘连剂的含量处于上述范围内时，在膜的制膜时膜彼此之间的摩擦系数降低，膜容易滑动，能够防止膜的卷绕原料卷的卷皱。
作为本发明的钢板被覆用膜的制造方法，没有特别限定，例如将第一树脂层所使用的树脂和第二树脂层所使用的树脂用T模挤出机共挤出，将其在冷却辊上冷却到常温，由此能够制造膜。
钢板被覆用膜整体的厚度没有特别限定，优选为10μm以上、50μm以下，更优选为15μm以上、低于35μm。在钢板被覆用膜整体的厚度低于上述下限值时，膜的耐腐蚀性不充分，有时钢板发生腐蚀，在钢板被覆用膜整体的厚度大于上述上限值时，有时成本增高。
在本发明的钢板被覆用膜包含第二树脂层时，上述第一树脂层与上述第二树脂层的厚度的比例没有特别限定，相对于钢板被覆用膜整体的厚度，优选上述第一树脂层的厚度为5～30％、上述第二树脂层的厚度为70～95％，更优选上述第一树脂层的厚度为10～25％、树脂层2的厚度为75～90％。在上述第一树脂层与上述第二树脂层的厚度的比例处于上述范围内时，能够抑制杀菌处理时的膜的白化，并且能够抑制杀菌加工时钢板被覆用膜从钢板剥离。
实施例
以下，列举实施例和比较例，详细说明本发明，但本发明不限定于下述的实施例。
按照表1所示的配方将各树脂混合后，使用T模挤出机(螺杆径：L/D：28)进行共挤出，制作总厚度30μm的膜。
(实施例1)
作为第一树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。将第一树脂层用T模(模温度：250℃)挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(实施例2)
作为第一树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。将第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：250℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(实施例3)
作为第一树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱化学株式会社制、产品编号：NOVAPEX GM700Z)，之后，投入挤出机(料筒温度：300℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：300℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(实施例4)
作为第一树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱化学株式会社制、产品编号：NOVAPEX GM700Z)，之后，投入挤出机(料筒温度：300℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱化学株式会社制、产品编号：NOVAPEX GM700Z)，之后，投入挤出机(料筒温度：300℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：300℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(比较例1)
作为第一树脂层，在挤出机(料筒温度：250℃)中投入将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman ChemicalJapan株式会社制、产品编号：Easter GN071)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：250℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(比较例2)
作为第一树脂层，在挤出机(料筒温度：250℃)中投入将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman ChemicalJapan株式会社制、产品编号：Easter GN071)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸乙二醇酯(三菱化学株式会社制、产品编号：NOVAPEX GM700Z)，之后，投入挤出机(料筒温度：300℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：300℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
(比较例3)
作为第一树脂层，将聚丙烯(住友化学株式会社制、产品编号：NOBRENE FS2011DG2)投入挤出机(料筒温度：250℃)。另外，作为第二树脂层，按照表1所示的配方混合将乙二醇、对苯二甲酸、环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物(Eastman Chemical Japan株式会社制、产品编号：Easter GN071)、和聚对苯二甲酸丁二醇酯(三菱工程塑料株式会社制、产品编号：NOVADURAN 5020)，之后，投入挤出机(料筒温度：250℃)。上述共聚物中，相对于共聚物整体的醇单元具有33摩尔％的环己烷二甲醇作为构成单体成分。第一树脂层和第二树脂层用T模(模温度：250℃)共挤出后，用冷却辊(温度：25℃)冷却、固化，得到膜。
<熔点测定>
按照表1所示的配方将构成第一树脂层的树脂混合后，投入双螺杆挤出机(料筒温度：实施例1、实施例2、比较例1、比较例3为250℃、实施例3、实施例4、比较例2为300℃)，用绞线模(模温度：实施例1、实施例2、比较例1、比较例3为250℃、实施例3、实施例4、比较例2为300℃)成型为绞线。成型后，将树脂用水槽(温度：25℃)冷却、固化，用粒料机制成粒料。制得的树脂的粒料在65℃干燥12小时。构成第一树脂层的树脂的熔点使用差示扫描量热分析(DSC)进行测定，为以5℃/分钟的升温速度升温时观测到吸热峰顶部的树脂的温度。另外，不出现吸热峰的树脂为非晶性。
<润湿张力试验>
对第一树脂层，按照JISK6768中记载的方法进行测定。
<耐杀菌试验>
在250μm厚度的镀铬钢板上，将总厚度30μm的钢板被覆用膜以T℃(在构成第一树脂层的树脂为结晶性时，T为其熔点+20℃的温度，在构成第一树脂层的树脂为非晶性时，T为240℃)、5MPa的条件加热、加压1分钟进行粘接，制作层压钢板。
将上述层压钢板切割为MD150mm×TD150mm的大小，作为评价样品A，将其以上述T℃的温度加热3分钟后，在20℃的水中浸渍1分钟进行冷却。
接着，将上述评价样品A冲裁为JISK7127中记载的试验片类型2的哑铃形状。此后，使用带有恒温槽的Tensilon万能试验机(Tensilon万能试验机：株式会社Orientec公司制RTG-1310，恒温槽：株式会社Orientec公司制TCF-R3T-F)，在125℃环境下将标线间隔(25mm)拉长10％后，切出标线间，作为评价样品B。
将上述评价样品B用高压灭菌机(萱垣医理科工业制、型式：K-21)以120℃、1MPa的条件进行90分钟杀菌处理，目视确认钢板被覆用膜是否从镀铬钢板剥离。对4个样品进行试验，将全部没有确认到剥离的样品评价为“无剥离”。
<耐白化试验>
将250μm厚度的镀铬钢板和总厚度30μm的钢板被覆用膜以T℃(在构成第一树脂层的树脂为结晶性时，T为其熔点+20℃的温度，在构成第一树脂层的树脂为非晶性时，T为240℃)的温度贴合后，以25℃进行水冷，制作层压钢板。使用高压灭菌机(萱垣医理科工业制、型式：K-21)对该层压钢板以120℃进行30分钟的加热処理，确认钢板被覆用膜的是否存在白浊。基于如下基准进行白化的评价。
○：在整个面没有白浊
△：部分存在白浊
×：在整个面存在白浊
<拉深成型评价>
将250μm厚度的镀铬钢板和总厚度30μm的钢板被覆用膜以T℃(在构成第一树脂层的树脂为结晶性时，T为其熔点+20℃的温度，在构成第一树脂层的树脂为非晶性时，T为240℃)的温度贴合后，以25℃进行水冷，制作层压钢板。将该层压钢板以100℃拉深成型。将层压钢板的深度/直径作为拉深比，基于如下评价基准进行成型性评价。
◎：2.0以上也没有层压钢板的破裂
○：在1.0以上、低于2.0的范围内没有层压钢板的破裂
△：在0.5以上、低于1.0的范围内没有层压钢板的破裂
<耐腐蚀性评价>
在耐杀菌试验后，目视观察用上述样品B的由钢板被覆用膜被覆钢板的面，基于如下评价基准进行耐腐蚀性评价。
○：在整个面没有钢板的腐蚀
△：部分存在钢板的腐蚀
×：在整个面存在钢板的腐蚀
对于各实施例和各比较例的钢板被覆用膜，分别采用上述的评价方法进行评价，在表1中表示结果。
[表1]
工业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种耐腐蚀性优异、即使在拉深成型后进行杀菌处理也不易发生膜剥离的钢板被覆用膜。因此，本发明能够适用于“钢板被覆用膜”，在工业上极为重要。

Claims (9)

1.一种钢板被覆用膜，其特征在于：
具备与钢板接触的第一树脂层，
所述第一树脂层中，与钢板接触的面的根据JISK6768得到的润湿张力为34mN/m以上，
构成所述第一树脂层的树脂的熔点为140～280℃。
2.如权利要求1所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述第一树脂层含有将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物、和结晶性聚酯。
3.如权利要求2所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述第一树脂层中，相对于该第一树脂层整体，含有将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～50重量％、结晶性聚酯50～99重量％。
4.如权利要求2或3所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述共聚物中，相对于该共聚物整体的醇单元，作为构成单体成分具有1～50摩尔％的环己烷二甲醇。
5.如权利要求2～4中任一项所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述结晶性聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
6.如权利要求1～5中任一项所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述钢板被覆用膜在所述第一树脂层的与钢板接触的面相反的面侧具备第二树脂层。
7.如权利要求6所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述第二树脂层含有结晶性聚酯、和将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物。
8.如权利要求6或7所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述第二树脂层中，相对于该第二树脂层整体，含有结晶性聚酯70～99重量％、将乙二醇、对苯二甲酸和环己烷二甲醇共聚而得到的共聚物1～30重量％。
9.如权利要求7或8所述的钢板被覆用膜，其特征在于：
所述结晶性聚酯为聚对苯二甲酸丁二醇酯。
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