TW201434628A - 紅外線反射膜 - Google Patents

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Abstract

本發明之紅外線反射膜(100)於透明膜基材(10)上依序包含紅外線反射層(20)及透明保護層(30)。紅外線反射層(20)自透明膜基材(10)側起依序包含第一金屬氧化物層(21)、以銀為主成分之金屬層(25)、及含有包含氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物之第二金屬氧化物層(22)。透明保護層(30)直接與第二金屬氧化物層(22)接觸。較佳為透明保護層(30)之厚度為30 nm~150 nm，且透明保護層(30)為具有源自同一分子中具有酸性基與聚合性官能基之酯化合物之交聯結構之有機物層。透明保護層(30)中之源自酯化合物之結構之含量較佳為1重量%~40重量%。

Description

紅外線反射膜
本發明係關於一種主要配置於玻璃窗等之室內側而使用之紅外線反射膜。本發明尤其是關於一種絕熱性優異且兼具實用時之耐久性之紅外線反射膜。
先前以來，已知於玻璃或膜等基材上包含紅外線反射層之紅外線反射基板。作為紅外線反射層，廣泛使用金屬層與金屬氧化物層交替積層而成者，其藉由反射太陽光等近紅外線可具備遮熱性。作為金屬層，就提高紅外線之選擇反射性之觀點而言，廣泛使用銀等，作為金屬氧化物層，廣泛使用氧化銦錫(ITO，Indium Tin Oxides)等。該等金屬層或金屬氧化物層之耐擦傷性等物理強度不充分，進而容易產生由熱、紫外線、氧、水分、氯(氯化物離子)等外部環境要素引起之劣化。因此，一般而言，出於保護紅外線反射層之目的，於紅外線反射層之與基材相反之側設置保護層。
近年來，嘗試降低紅外線反射膜之放射率，使其具有絕熱性。於降低紅外線反射膜之放射率時，藉由紅外線反射層中之金屬層將遠紅外線反射至室內變得重要。然而，作為紅外線反射膜之保護層使用之膜或硬化性樹脂層(硬塗層)通常含有大量含C=C鍵、C=O鍵、C-O鍵、芳香族環等之化合物，波長5μm~25μm之遠紅外線區域之紅外振動吸收較大。保護層所吸收之遠紅外線不會藉由金屬層反射，而藉由熱傳導以熱之形式向室外擴散。因此，若保護層之遠紅外線吸收量 較大，則紅外線反射膜之放射率上升，變得無法獲得絕熱效果。
出於降低紅外線反射膜之放射率之目的，於專利文獻1中提出有藉由使用氟矽烷等之硬化物層作為透明保護層並將其厚度設為500nm以下，而降低保護層中之遠紅外線吸收量之方法。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2011/109306號國際公開說明書
根據本發明人等之研究，已明確如專利文獻1中所揭示般將透明保護層之厚度設為數百nm之情形時，透明保護層之光學膜厚與可見光之波長範圍重疊，故而因界面之多重干涉導致產生視認到紅外線反射膜被帶上彩虹花紋之顏色之問題(虹彩現象)。為了防止虹彩現象，有效的是使透明保護層之厚度小於可見光之波長範圍。然而，若透明保護層之厚度減小至數十nm，則保護層之保護效果降低，紅外線反射層、尤其是金屬層之耐久性會降低，容易產生氧化等劣化。若金屬層劣化，則存在產生紅外線反射膜之絕熱性之降低或可見光透射率之降低之傾向。
於專利文獻1中亦揭示有使透明保護層薄至50nm左右之例，但於該形態中，藉由將Ni-Cr合金等耐久性較高之金屬層鄰接配置於紅外線反射層中之銀等金屬層而賦予金屬層耐久性。若將Ni-Cr合金層等附加於金屬層，則可獲得除了具有由近紅外線之反射產生之遮熱性及由遠紅外線之反射產生之絕熱性以外亦兼具耐久性之紅外線反射膜。然而，由於Ni-Cr合金等之可見光透射率較低，因此會產生紅外線反射膜之可見光透射率降低至50%左右之問題。
又，用於形成透明保護層之硬化性有機物等通常與金屬氧化物 層之密接性較小。因此，於透明保護層之膜厚較小之情形時，存在容易產生金屬氧化物層與透明保護層之層間剝離之問題。為了防止層間剝離，可考慮另行設置接著層或底塗層等，但若附加新的層，則遠紅外線之吸收量會增大，因此會產生紅外線反射膜之絕熱性降低之其他問題。
鑒於上述情況，本發明之目的在於藉由使用即使於厚度較小之情形時亦具有充分之耐久性與對紅外線反射層之保護效果之透明保護層而提供絕熱性優異且高耐久性之紅外線反射膜。
本發明人等進行研究，結果發現藉由使用含有氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物作為配置於金屬層上之金屬氧化物層，並且使透明保護層含有特定之化合物，可獲得滿足耐久性與絕熱性兩者之紅外線反射膜，從而完成了本發明。
本發明之紅外線反射膜於透明膜基材上依序包含紅外線反射層與透明保護層。紅外線反射層自透明膜基材側起依序包含第一金屬氧化物層、以銀為主成分之金屬層、及含有包含氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物之第二金屬氧化物層。透明保護層直接與第二金屬氧化物層接觸。透明保護層為具有交聯結構之有機物層，該交聯結構較佳為源自同一分子中具有酸性基與聚合性官能基之酯化合物者。作為該酯化合物，適宜使用磷酸與具有聚合性官能基之有機酸之酯化合物。透明保護層中之源自酯化合物之結構之含量較佳為1重量%~40重量%。又，透明保護層之厚度較佳為30nm~150nm。
本發明之紅外線反射膜較佳為自透明保護層側測定之垂直放射率為0.2以下。若垂直放射率為上述範圍，則來自室內之遠紅外線藉由金屬層向室內側反射，因此紅外線反射膜具有較高之絕熱性。
本發明之紅外線反射膜由於透明保護層之厚度較小為150nm以下，因此虹彩現象之產生得到抑制，外觀及視認性優異。又，由於透明保護層之厚度較小，透明保護層之遠紅外線吸收較少，因此本發明之紅外線反射膜除了具有由近紅外線之反射獲得之遮熱性以外，由將遠紅外線反射至室內所獲得之絕熱性亦優異，可全年發揮節能效果。進而，由於本發明之紅外線反射膜於紅外線反射層與透明保護層中使用特定之材料，因此不僅兩者之密接性優異，而且即便透明保護層之厚度較小亦具備高耐久性。
10‧‧‧透明膜基材
20‧‧‧紅外線反射層
21、22‧‧‧金屬氧化物層
25‧‧‧金屬層
30‧‧‧保護層
50‧‧‧窗
60‧‧‧接著劑層
80‧‧‧暖氣器具
100‧‧‧紅外線反射膜
圖1係模式性地表示紅外線反射膜之使用例之剖面圖。
圖2係模式性地表示一實施形態之紅外線反射膜之積層構成之剖面圖。
以下，一面適當地參照圖式一面對本發明之紅外線反射膜進行說明。圖1係模式性地表示紅外線反射膜之使用形態之剖面圖。本發明之紅外線反射膜100於透明膜基材10上包含紅外線反射層20與透明保護層30。紅外線反射膜100係透明膜基材10側經由適當之接著層60等貼合於窗50，配置於建築物或汽車之窗50之室內側而使用。於該使用形態下，透明保護層30配置於室內側。
如圖1模式性地所示，本發明之紅外線反射膜100使來自室外之可見光(VIS)透射而導入至室內，並且將來自室外之近紅外線(NIR)藉由紅外線反射層20進行反射。藉由近紅外線反射，可抑制由太陽光等引起之來自室外之熱量向室內流入(發揮遮熱效果)，因此能夠提高夏季之冷氣效率。進而，由於紅外線反射層20會反射由暖氣器具80等放射之室內之遠紅外線(FIR)，因此能夠發揮絕熱效果，提高冬季之暖氣效率。
[紅外線反射膜]
如圖2所示，紅外線反射膜100於透明膜基材10之一主面上依序包含紅外線反射層20與透明保護層30。紅外線反射層20自透明膜基材10側起依序包含第一金屬氧化物層21、金屬層25及第二金屬氧化物層22。透明保護層30與紅外線反射層20之第二金屬氧化物層22直接接觸。
為了藉由紅外線反射層20將室內之遠紅外線反射，重要的是透明保護層30之遠紅外線吸收量較小。另一方面，為了防止紅外線反射層20之擦傷或劣化，對透明保護層30要求機械強度或化學強度。本發明之紅外線反射膜藉由具有特定之積層構成而能夠兼具由紅外線反射獲得之絕熱性與耐久性兩者。以下，依序對構成紅外線反射膜之各層進行說明。
[透明膜基材]
作為透明膜基材10，使用可撓性之透明樹脂膜。作為透明膜基材，適宜使用可見光透射率為80%以上者。再者，於本說明書中，可見光透射率係依據JIS A5759-2008(建築窗玻璃膜)而測定。
透明膜基材10之厚度並無特別限定，適宜為10μm~300μm左右之範圍。又，於透明膜基材10上形成紅外線反射層20時存在高溫加工之情形，因此構成透明膜基材之樹脂材料較佳為耐熱性優異者。作為構成透明膜基材之樹脂材料，可列舉聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚醚醚酮(PEEK)、聚碳酸酯(PC)等。
出於提高紅外線反射膜之機械強度等目的，較佳為於透明膜基材10之紅外線反射層20形成面側之表面設置硬塗層。硬塗層可藉由將例如丙烯酸系、聚矽氧系等適宜之紫外線硬化型樹脂之硬化覆膜附設於透明膜基材之方式等而形成。作為硬塗層，適宜使用硬度較高者。
於透明膜基材10之表面或硬塗層之表面，出於提高與紅外線反 射層20之密接性等目的，亦可進行電暈處理、電漿處理、火焰處理、臭氧處理、底塗處理、輝光處理、皂化處理、及利用偶合劑之處理等表面改質處理。
[紅外線反射層]
紅外線反射層20係使可見光透射且將近紅外線與遠紅外線反射者，其自透明膜基材10側起依序包含第一金屬氧化物層21、金屬層25及第二金屬氧化物層22。
<金屬層>
金屬層25具有紅外線反射之核心作用。於本發明中，就提高可見光透射率與紅外線反射率之觀點而言，適宜使用以銀為主成分之銀層或銀合金層。由於銀具有高自由電子密度，因此能夠實現近紅外線．遠紅外線之高反射率，即使於構成紅外線反射層20之層之積層數較少之情形時，亦可獲得遮熱效果與絕熱效果優異之紅外線反射膜。
金屬層25中之銀之含量較佳為90重量%以上，更佳為93重量%以上，進而較佳為95重量%以上，尤佳為96重量%以上。藉由提高金屬層中之銀含量，能夠提高透射率與反射率之波長選擇性，而提高紅外線反射膜之可見光透射率。
金屬層25可為含有銀以外之金屬之銀合金層。例如，為了提高金屬層之耐久性，存在使用銀合金之情形。作為出於提高金屬層之耐久性之目的而添加之金屬，較佳為鈀(Pd)、金(Au)、銅(Cu)、鉍(Bi)、鍺(Ge)、鎵(Ga)等。其中，就賦予銀高耐久性之觀點而言，最適宜使用Pd。若增加Pd等之添加量，則存在金屬層之耐久性提高之傾向。於金屬層25含有Pd等銀以外之金屬之情形時，其含量較佳為0.3重量%以上，更佳為0.5重量%以上，進而較佳為1重量%以上，尤佳為2重量%以上。另一方面，若Pd等之添加量增加，銀之含量降低，則存在紅外線反射膜之可見光透射率降低之傾向。因此，金屬層25中 之銀以外之金屬之含量較佳為10重量%以下，更佳為7重量%以下，進而較佳為5重量%以下，尤佳為4重量%以下。
<金屬氧化物層>
金屬氧化物層21、22係出於控制與金屬層25之界面之可見光之反射量，兼顧較高之可見光透射率與紅外線反射率等目的而設置。又，金屬氧化物層亦可作為用以防止金屬層25之劣化之保護層發揮作用。就提高紅外線反射層之反射與透射之波長選擇性之觀點而言，金屬氧化物層21、22對於可見光之折射率較佳為1.5以上，更佳為1.6以上，進而較佳為1.7以上。
作為具有上述折射率之材料，可列舉Ti、Zr、Hf、Nb、Zn、Al、Ga、In、Tl、Ga、Sn等金屬之氧化物、或者該等金屬之複合氧化物。尤其於本發明中，作為設置於金屬層25之透明保護層30側之第二金屬氧化物層22，較佳為使用含有氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物。含有氧化鋅與氧化錫之金屬氧化物不僅化學穩定性(對酸、鹼、氯化物離子等之耐久性)優異，而且與下述透明保護層30之密接性優異，因此第二金屬氧化物層22與透明保護層30協同作用，提高對金屬層25之保護效果。
第二金屬氧化物層22中之鋅原子之含量相對於金屬原子總量，較佳為10原子%~60原子%，更佳為15原子%~50原子%，進而較佳為20原子%~40原子%。若鋅原子(氧化鋅)之含量較小，則存在金屬氧化物層成為晶質，耐久性降低之情形。又，若鋅原子(氧化鋅)之含量較小，則存在製膜所使用之濺鍍靶材之電阻變高，利用DC濺鍍法之製膜變得困難之傾向。另一方面，若鋅原子之含量過大，則存在產生紅外線反射層之耐久性之降低或第二金屬氧化物層22與金屬層25之密接性之降低等情形。
第二金屬氧化物層22中之錫原子之含量相對於金屬原子總量， 較佳為30原子%~90原子%，更佳為40原子%~85原子%，進而較佳為50原子%~80原子%。若錫原子(氧化錫)之含量過小，則存在金屬氧化物層之化學耐久性降低之傾向。另一方面，若錫原子(氧化錫)之含量過大，則存在製膜所使用之濺鍍靶材之電阻變高，利用DC濺鍍法之製膜變得困難之傾向。
第二金屬氧化物層除了氧化鋅與氧化錫以外亦可含有Ti、Zr、Hf、Nb、Al、Ga、In、Tl、Ga等金屬、或者該等之金屬氧化物。該等金屬或者金屬氧化物可基於提高濺鍍製膜時之靶材之導電性來增加製膜速率之目的、或提高金屬氧化物層之透明性等目的而添加。再者，第二金屬氧化物層中之鋅原子與錫原子之含量合計相對於金屬原子總量，較佳為40原子%以上，更佳為50原子%以上，進而較佳為60原子%以上。
作為構成第一金屬氧化物層21之材料，可使用各種金屬氧化物。就耐久性之提高或生產性之提高之觀點而言，較佳為與第二金屬氧化物層同樣地使用含有氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物。
上述金屬層25與金屬氧化物層21、22之厚度係考慮材料之折射率等適當地設定，以使紅外線反射層可透射可見光並選擇性地反射近紅外線。金屬層25之厚度例如可於3nm~50nm之範圍內調整。又，金屬氧化物層21、22之厚度例如可於3nm~80nm之範圍內調整。金屬層與金屬氧化物層之製膜方法並無特別限定，較佳為濺鍍法、真空蒸鍍法、CVD(Chemical Vapor Deposition，化學氣相沈積)法、電子束蒸鍍法等利用乾式製程之製膜。
就實現高製膜速率之觀點而言，金屬氧化物層21、22較佳為藉由使用含有金屬與金屬氧化物之靶材之DC濺鍍法而製膜。由於ZTO(Zinc Tin Oxide，氧化鋅錫)之導電性較小，因此僅含有氧化鋅與氧化錫之燒結靶材之電阻率較高，難以藉由DC濺鍍進行製膜。又， 使用含有鋅與錫之金屬靶材之反應性濺鍍係於氧氛圍下進行，因此於金屬層上製膜ZTO時，成為製膜底層之金屬層被過剩之氧氧化，可能產生紅外線反射層之特性降低之問題。因此，尤其於在金屬層25上製膜包含ZTO之金屬氧化物層作為第二金屬氧化物層22之情形時，較佳為藉由使用將氧化鋅與氧化錫與金屬燒結而成之靶材之DC濺鍍法進行製膜。該靶材較佳為藉由將較佳為0.1重量%~20重量%、更佳為0.2重量%~15重量%之金屬與氧化鋅及/或氧化錫一起燒結而形成。若靶材形成時之金屬含量過小，則存在由於靶材之導電性變得不充分而利用DC濺鍍之製膜變得困難，或者與金屬層之密接性降低之情形。若靶材形成時之金屬含量過大，則存在製膜時未被氧化之殘留金屬或氧量未達化學計量組成之金屬氧化物之量變多，金屬氧化物層之可見光透射率降低之傾向。作為靶材中含有之金屬，較佳為鋅及/或錫，亦可含有其以外之金屬。
於使用將金屬氧化物與金屬燒結而成之靶材進行ZTO金屬氧化物層之製膜之情形時，製膜室內之氧導入量相對於總導入氣體流量，較佳為8體積%以下，更佳為5體積%以下，進而較佳為4體積%以下。藉由減少氧導入量，能夠防止金屬氧化物層製膜時之金屬層之氧化。氧導入量係相對於配置有金屬氧化物層之製膜所使用之靶材之製膜室內之總氣體導入量之氧量(體積%)。於使用包含藉由遮蔽板隔開之複數個製膜室之濺鍍製膜裝置之情形時，以各隔開之製膜室內之氣體導入量為基準算出氧導入量。
<紅外線反射層之積層構成>
紅外線反射層20可包含第一金屬氧化物層21、金屬層25及第二金屬氧化物層22之3層，亦可包含該等以外之層。例如，亦可以提高金屬層25與金屬氧化物層21、22之密接性或賦予金屬層耐久性等目的，於兩者之間包含其他金屬層或金屬氧化物層等。又，亦可於第一 金屬氧化物層21之透明膜基材10側進而追加金屬層及金屬氧化物層，使紅外線反射層20以5層構成、7層構成…之形式增加積層數，提高可見光或近紅外線之透射與反射之波長選擇性。
另一方面，就提高生產性或降低製造成本之觀點而言，紅外線反射層20較佳為包含第一金屬氧化物層21、金屬層25及第二金屬氧化物層22之3層。於本發明中，如下所述，藉由在第二金屬氧化物層22上直接積層特定之透明保護層，可賦予高耐久性，因此即使於紅外線反射層為3層構成之情形時，亦能夠獲得具有可經受實用之充分之耐久性之紅外線反射膜。
[透明保護層]
於紅外線反射層20之第二金屬氧化物層22上，出於防止紅外線反射層之擦傷或劣化之目的而設置有透明保護層30。於本發明中，透明保護層30與第二金屬氧化物層22直接接觸。
作為透明保護層30之材料，較佳為可見光透射率較高、機械強度及化學強度優異者。於本發明中，作為透明保護層30之材料，可使用有機物。作為有機物，可較佳地使用氟系、丙烯酸系、聚胺基甲酸酯系、酯系、環氧系等活性光線硬化型或熱硬化型之有機樹脂、或有機成分與無機成分化學鍵結而成之有機無機混成材料。於本發明中，透明保護層30較佳為除了上述有機物以外亦具有源自同一分子中具有酸性基與聚合性官能基之酯化合物之交聯結構。
作為同一分子中具有酸性基與聚合性官能基之酯化合物，可列舉磷酸、硫酸、草酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸等多元酸與分子中具有乙烯性不飽和基、矽烷醇基、環氧基等聚合性官能基與羥基之化合物之酯。再者，該酯化合物可為二酯或三酯等多元酯，較佳為多元酸之酸性基中之至少1個未被酯化。
透明保護層30藉由具有源自上述酯化合物之交聯結構，能夠提 高透明保護層之機械強度與化學強度，並且提高透明保護層30與第二金屬氧化物層22之密接性，提高紅外線反射層之耐久性。上述酯化合物中，磷酸與具有聚合性官能基之有機酸之酯化合物(磷酸酯化合物)就提高透明保護層與金屬氧化物層之密接性之方面而言較佳。推定透明保護層與金屬氧化物層之密接性之提高係由於酯化合物中之酸性基與金屬氧化物顯示較高之親和性，尤其是磷酸酯化合物中之磷酸羥基與金屬氧化物層之親和性優異，因此密接性提高。
就提高透明保護層30之機械強度與化學強度之觀點而言，上述酯化合物較佳為含有(甲基)丙烯醯基作為聚合性官能基。上述酯化合物可於分子中具有複數個聚合性官能基。作為上述酯化合物，例如適宜使用以下述式(1)表示之磷酸單酯化合物或磷酸二酯化合物。再者，亦可併用磷酸單酯與磷酸二酯。
式中，X表示氫原子或甲基，(Y)表示-OCO(CH2)5-基。n為0或1，p為1或2。
透明保護層中之源自上述酯化合物之結構之含量較佳為1重量%~40重量%，更佳為1.5重量%~35重量%，進而較佳為2重量%~20重量%，尤佳為2.5重量%~17.5重量%。於尤佳之實施形態中，透明保護層中之源自上述酯化合物之結構之含量為2.5重量%~15重量%或者2.5重量%~12.5重量%。若源自酯化合物之結構之含量過小，則存在無法充分獲得強度或密接性之提高效果之情形。另一方面，若源自酯 化合物之結構之含量過大，則存在透明保護層形成時之硬化速度變小而硬度降低，或者透明保護層表面之滑動性降低而耐擦傷性降低之情形。透明保護層中之源自酯化合物之結構之含量可藉由在形成透明保護層時調整組合物中之上述酯化合物之含量而設為期望之範圍。
透明保護層30之形成方法並無特別限定。透明保護層較佳為例如藉由下述方法形成：使上述有機材料、或有機材料之硬化性單體或低聚物與上述酯化合物溶解於溶劑中而製備溶液，將該溶液塗佈於紅外線反射層之第二金屬氧化物層22上，使溶劑乾燥後藉由紫外線或電子束等之照射、或熱能之賦予使其硬化，由此形成透明保護層30。
再者，作為透明保護層30之材料，除了上述有機材料與酯化合物以外，亦可含有矽烷偶合劑、鈦偶合劑等偶合劑、調平劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、熱穩定劑、潤滑劑、塑化劑、著色防止劑、阻燃劑、抗靜電劑等添加劑。該等添加劑之含量可於無損本發明之目的之範圍內適當地調整。
透明保護層30之厚度較佳為30nm~150nm，更佳為35nm~130nm，進而較佳為40nm~110nm，尤佳為45nm~100nm。若透明保護層之厚度過大，則存在由於透明保護層中之遠紅外線吸收量增大而使紅外線反射膜之絕熱性降低之傾向。又，若透明保護層之光學厚度與可見光之波長範圍重疊，則會產生由界面之多重反射干涉導致之虹彩現象，就該方面而言，亦較佳為透明保護層之厚度較小。於本發明中，透明保護層30具有特定之源自酯化合物之交聯結構，並且使用含有氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物作為第二金屬氧化物層22之材料，藉此耐久性得到提高。因此，即使於透明保護層之厚度為150nm以下之情形時，亦能夠獲得耐久性優異之紅外線反射膜。又，如上所述，藉由採用含有Pd等金屬之銀合金作為金屬層25，亦會提高耐久性，因此能夠保持耐久性且減小透明保護層之厚度。
[紅外線反射膜之積層構成]
如上所述，本發明之紅外線反射膜100於透明膜基材10之一主面上含有包含金屬層與金屬氧化物層之紅外線反射層20及透明保護層30。透明保護層30直接形成於第二金屬氧化物層22上。於透明膜基材10與紅外線反射層20之間，亦可出於提高各層之密接性之目的或提高紅外線反射膜之強度等目的而設置硬塗層或易接著層等。易接著層或硬塗層等之材料或形成方法並無特別限定，適宜使用可見光透射率較高之透明材料。
於透明膜基材10之與紅外線反射層20相反側之面，亦可附設用以貼合紅外線反射膜與窗玻璃等之接著劑層等。作為接著劑層，適宜使用可見光透射率較高且與透明膜基材10之折射率差較小者，例如，就光學透明性優異，顯示適度之潤濕性、凝聚性及接著性，耐候性或耐熱性等優異之方面而言，丙烯酸系黏著劑(感壓接著劑)適宜作為附設於透明膜基材之接著劑層之材料。
接著劑層較佳為可見光之透射率較高且紫外線透射率較小者。藉由減少接著劑層之紫外線透射率，能夠抑制由太陽光等之紫外線引起之紅外線反射層之劣化。就減少接著劑層之紫外線透射率之觀點而言，接著劑層較佳為含有紫外線吸收劑。再者，藉由使用含有紫外線吸收劑之透明膜基材等，亦能夠抑制由來自室外之紫外線引起之紅外線反射層之劣化。接著劑層之露出面較佳為於紅外線反射膜供於實際使用前之期間暫時黏貼隔離膜(separator)進行覆蓋以防止露出面受到污染。藉此，於通例之處理狀態下，能夠防止由接著劑層之露出面與外部之接觸導致之污染。
[紅外線反射膜之特性]
本發明之紅外線反射膜自透明保護層30側測定之垂直放射率較佳為0.20以下，更佳為0.15以下，進而較佳為0.12以下，尤佳為0.10 以下。再者，於本說明書中，垂直放射率係依據JIS R3106：2008(板玻璃類之透射率．反射率．放射率．日照熱取得率之試驗方法)而測定。紅外線反射膜於5重量%之氯化鈉水溶液中浸漬5日後之放射率之變化較佳為0.02以下，更佳為0.01以下。紅外線反射膜之可見光透射率較佳為60%以上，更佳為65%以上，進而較佳為67%以上。如上所述，於本發明中，藉由調整構成紅外線反射層20之各層及透明保護層30之材料或厚度，可獲得同時兼具上述可見光透射率、垂直放射率及耐久性之紅外線反射膜。
[用途]
本發明之紅外線反射膜可貼著於建築物或交通工具等之窗、放入植物等之透明盒、冷凍或冷藏之展示櫃(show case)等，較佳地用於提高冷暖氣效果或防止急劇之溫度變化。
[實施例]
以下，列舉實施例更詳細地說明本發明，但本發明不受以下實施例限定。
[實施例、比較例中使用之測定方法] <各層之厚度>
構成紅外線反射層之各層之厚度係使用聚焦離子束加工觀察裝置(日立製作所製造，製品名「FB-2100」)，藉由聚焦離子束(FIB)法加工試樣，並藉由場發射型穿透式電子顯微鏡(日立製作所製造，製品名「HF-2000」)觀察其剖面而求出。形成於基材上之硬塗層及透明保護層之厚度係使用瞬間多通道測光系統(大塚電子製造，製品名「MCPD3000」)，藉由計算由自測定對象側入射光時之可見光之反射率之干涉圖案求出。再者，對於透明保護層之厚度較小、難以觀察到可見光區域之干涉圖案者(厚度約150nm以下)，與上述紅外線反射層之各層同樣地藉由穿透式電子顯微鏡觀察求出厚度。
<垂直放射率>
垂直放射率係使用具備角度可變反射附件之傅立葉轉換型紅外分光(FT-IR)裝置(Varian製造)，測定自保護層側照射紅外線時波長5μm~25μm之紅外光之正反射率，依據JIS R3106-2008(板玻璃類之透射率．反射率．放射率．日照熱取得率之試驗方法)求出。
<耐擦傷性試驗>
使用將切成12cm×3cm之紅外線反射膜之透明膜基材側之面經由厚度25μm之黏著劑層貼合於鋁板者作為試樣。使用學振型染色物摩擦牢固度試驗機(安田精機製作所製造)，用醇型之濕巾(wet tissue)(Kohnan Shoji製造)一面施加500g之荷重一面於鋁板上之紅外線反射膜之透明保護層側之面之10cm長之範圍往返擦拭1000次。藉由目視評價試驗後之試樣之保護層上之傷痕、剝離之有無，依據以下之評價基準進行評價。
◎：未於表面確認到傷痕者
○：於表面確認到細小傷痕但未產生剝離者
×：於表面確認到大量傷痕或剝離者
<耐鹽水性試驗>
使用將紅外線反射膜之透明膜基材側之面經由厚度25μm之黏著劑層貼合於3cm×3cm之玻璃板者作為試樣。將該試樣浸漬於5重量%之氯化鈉水溶液中，將放入有試樣及氯化鈉水溶液之容器放入50℃之乾燥機中，於5日後與10日後確認放射率之變化及外觀之變化，依據以下之評價基準進行評價。
◎：浸漬10日後亦無外觀變化，並且放射率之變化為0.02以下者
○：浸漬5日後無外觀變化，並且放射率之變化為0.02以下，但浸漬10日後確認到外觀變化者
△：浸漬5日後確認到外觀變化，但放射率之變化為0.02以下者
×：浸漬5日後確認到外觀之變化，且放射率之變化為0.02以上者
<外觀(虹彩現象)>
於螢光燈下，藉由目視確認紅外線反射膜之透明保護層側表面之反射色，依據以下之評價基準進行評價。
○：未產生虹彩現象者
△：確認到由虹彩現象導致之少許帶色者
×：由於虹彩現象而於表面確認到彩虹花紋者
[實施例1] (基材上之硬塗層之形成)
於厚度為50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(TORAY製造，商品名「Lumirror U48」，可見光透射率93%)之一面，以2μm之厚度形成丙烯酸系紫外線硬化型硬塗層(日本曹達製造，商品名「NH2000G」)。詳細而言，藉由凹版塗佈機塗佈硬塗溶液，於80℃下乾燥後，藉由超高壓水銀燈照射累積光量300mJ/cm2之紫外線進行硬化。
(紅外線反射層之形成)
於聚對苯二甲酸乙二酯膜基材之硬塗層上，使用捲取式濺鍍裝置形成紅外線反射層。詳細而言，藉由DC磁控濺鍍法依序形成包含鋅-錫複合氧化物(ZTO)之膜厚30nm之第一金屬氧化物層、包含Ag-Pd合金之膜厚15nm之金屬層、及包含ZTO之膜厚30nm之第二金屬氧化物層。於ZTO金屬氧化物層之形成中，使用將氧化鋅與氧化錫及金屬鋅粉末以10：82.5：7.5之重量比進行燒結而成之靶材，於單位功率(specific power)2.67W/cm2、基板溫度80℃之條件下進行濺鍍。此時，向濺鍍製膜室之氣體導入量係以Ar：O2成為98：2(體積比)之方式進行調整。於金屬層之形成中，使用以96：4之重量比含有銀：鈀之金屬靶材。
(透明保護層之形成)
於紅外線反射層上，以60nm之厚度形成包含具有源自磷酸酯化合物之交聯結構之氟系紫外線硬化型樹脂之保護層。詳細而言，使用敷料器(applicator)塗佈相對於氟系硬塗樹脂溶液(JSR製造，商品名「JUA204」)之固形物成分100重量份而添加有磷酸酯化合物(日本化藥製造，商品名「KAYAMER PM-21」)5重量份之溶液，於60℃下乾燥1分鐘後，於氮氛圍下藉由超高壓水銀燈照射累積光量400mJ/cm2之紫外線進行硬化。再者，上述磷酸酯化合物係分子中具有1個丙烯醯基之磷酸單酯化合物(上述式(1)中，X為甲基、n=0、p=1之化合物)與分子中具有2個丙烯醯基之磷酸二酯化合物(上述式(1)中，X為甲基、n=0、p=2之化合物)之混合物。
[實施例2與實施例3]
將透明保護層之厚度如表1所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[實施例4]
於透明保護層之形成中，使用丙烯酸系硬塗樹脂溶液(JSR製造，商品名「Z7535」)代替氟系硬塗樹脂溶液。除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[實施例5~8]
將透明保護層形成時之磷酸酯化合物之添加量如表1所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[實施例9]
使用氧化銦錫鋁鋅(ITAZO)代替ZTO作為第一金屬氧化物層與第二金屬氧化物層，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。於ITAZO層之形成中，使用將氧化銦、氧化錫、氧化鋁及氧化鋅以45：5：1：49之重量比進行燒結而成之氧化物靶材作為濺鍍靶材。
[實施例10]
使用分子中具有1個丙烯醯基之磷酸單酯化合物(共榮社化學製造，商品名「Light Acrylate P-1A」)代替KAYAMER PM-21作為透明保護層形成時之添加材料(交聯劑)。除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[實施例11]
使用二季戊四醇五丙烯酸酯-琥珀酸改性物(共榮社化學製造，商品名「Light Acrylate DPE-6A-MS」)代替磷酸酯化合物作為透明保護層形成時之添加材料(交聯劑)。除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[實施例12]
於金屬層之形成中，使用以90：10之重量比含有銀：金之金屬靶材代替Ag-Pd合金，形成包含Ag-Au合金之金屬層。除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[比較例1~3]
將透明保護層之厚度如表1所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[比較例4]
於透明保護層形成時未添加磷酸酯化合物，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[比較例5與比較例6]
將透明保護層形成時之磷酸酯化合物之添加量如表1所示般進行變更，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。
[比較例7與8]
使用分子中具有3個(甲基)丙烯醯基之磷酸三酯化合物代替KAYAMER PM-21作為透明保護層形成時之添加材料(交聯劑)。除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。作為交聯劑，於比較例7 中，使用三甲基丙烯醯氧基乙基磷酸酯(大阪有機化學製造，商品名「Viscoat #3PMA」)，於比較例8中，使用三丙烯醯氧基乙基磷酸酯(大阪有機化學製造，商品名「Viscoat #3PA」。該等磷酸酯為源自磷酸之酸性基(O=P-OH)全部被酯化之三酯，於分子中不具有酸性基。
[比較例9]
使用氧化銦錫(ITO)代替ZTO作為第一金屬氧化物層與第二金屬氧化物層，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。於ITO層之形成中，使用將氧化銦與氧化錫以90：10之重量比進行燒結而成之氧化物靶材作為濺鍍靶材。
[比較例10]
使用氧化銦鋅(IZO)代替ZTO作為第一金屬氧化物層與第二金屬氧化物層，除此以外，與實施例1同樣地製作紅外線反射膜。於ITO層之形成中，使用將氧化銦與氧化鋅以90：10之重量比進行燒結而成之氧化物靶材作為濺鍍靶材。
將上述各實施例與比較例之紅外線反射膜之構成(金屬氧化物層之材料、以及透明保護層之厚度及交聯劑之種類．添加量)及評價結果示於表1。
由表1可明確，實施例1~12之紅外線反射膜之放射率較小，具備耐擦傷性與耐鹽水性，且虹彩現象得到抑制。
若對比透明保護層之厚度經變更之實施例1~3與比較例1~3，則於透明保護層之厚度較大之比較例2與比較例3中觀察到明顯之虹彩現象。又，於比較例3中，由透明保護層之厚度增大導致之放射率增大顯著。另一方面，於透明保護層之厚度為20nm之比較例1中，耐擦傷性為×，可知由於厚度較小而物理強度不足。與此相對，實施例1~3均顯示良好之結果。尤其是為了使得耐擦傷性優異且觀察不到虹彩現象，如實施例1般將透明保護層之厚度調整至45nm~100nm左右之範圍內可謂尤佳。
若對比磷酸酯化合物之添加量經變更之實施例1、5~8與比較例5、6，則磷酸酯化合物之添加量較少之比較例5與磷酸酯之添加量較多之比較例6之耐擦傷性均為×。又，於實施例1、5~8中，尤其是實施例1、6、7之耐擦傷性優異。由該等結果可知，為了提高透明保護層之物理強度，作為交聯劑之酯化合物之添加量尤佳為2.5重量%~12.5重量%左右之範圍。
使用分子中不含酸性基之磷酸三酯作為交聯劑之比較例7、8之耐擦傷性為×。又，若對比實施例1及實施例10與實施例11，則使用磷 酸酯作為交聯劑之實施例1、10與使用琥珀酸酯之實施例11相比耐擦傷性得到提高。由該等結果可知，為了提高透明保護層之物理強度及與透明氧化物層之密接性，僅含有交聯結構並不充分，必須導入源自含有酸性基之酯之交聯結構。又，可知，作為酯，尤佳為殘留有源自磷酸之酸性基(O=P-OH)之磷酸單酯或磷酸二酯。
另一方面，使用丙烯酸系硬化性聚合物作為透明保護層之主成分之硬化性油脂之實施例4顯示出與使用氟系硬化性聚合物之實施例1等同等之耐久性。由該結果可明白，對紅外線反射膜賦予耐久性及密接性時，重要的是導入源自上述酯化合物之交聯結構。
形成Ag-Au合金代替Ag-Pd合金作為紅外線反射層之金屬層之實施例12亦顯示出與實施例1同等之耐久性。又，使用ITAZO作為紅外線反射層之金屬氧化物層之實施例9亦顯示出與實施例1同等之耐久性。另一方面，可知，於使用ITO之比較例9與使用IZO之比較例9中，耐鹽水性降低，化學穩定性較低。由該等結果可知，於本發明中，藉由使用含有氧化鋅與氧化錫兩者之複合金屬氧化物作為金屬氧化物層，能提高紅外線反射層之耐久性。
10‧‧‧透明膜基材
20‧‧‧紅外線反射層
21、22‧‧‧金屬氧化物層
25‧‧‧金屬層
30‧‧‧保護層
100‧‧‧紅外線反射膜

Claims (3)

  1. 一種紅外線反射膜，其係於透明膜基材上依序包含紅外線反射層及透明保護層者，且上述紅外線反射層自上述透明膜基材側起依序包含第一金屬氧化物層、以銀為主成分之金屬層、及含有包含氧化鋅與氧化錫之複合金屬氧化物之第二金屬氧化物層，上述透明保護層直接與上述第二金屬氧化物層接觸，其厚度為30nm~150nm，其為具有源自同一分子中具有酸性基與聚合性官能基之酯化合物之交聯結構之有機物層，上述透明保護層中之源自上述酯化合物之結構之含量為1重量%~40重量%。
  2. 如請求項1之紅外線反射膜，其中上述酯化合物為磷酸與具有聚合性官能基之有機酸之酯化合物。
  3. 如請求項1或2之紅外線反射膜，其中自上述透明保護層側測定之垂直放射率為0.2以下。
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SG (2) SG10201700401XA (zh)
TW (1) TWI516367B (zh)
WO (1) WO2014119677A1 (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6386278B2 (ja) 2014-07-09 2018-09-05 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法
JP6423198B2 (ja) * 2014-08-05 2018-11-14 日東電工株式会社 赤外線反射フィルム
JP6553897B2 (ja) 2015-03-05 2019-07-31 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法
US10723102B2 (en) 2015-04-20 2020-07-28 3M Innovative Properties Company Durable low emissivity window film constructions
SG11201708510SA (en) * 2015-04-20 2017-11-29 Agency Science Tech & Res A multilayer coating
JP6724293B2 (ja) * 2015-04-27 2020-07-15 大日本印刷株式会社 遮熱シート
JP6533437B2 (ja) 2015-09-08 2019-06-19 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法
JP6761625B2 (ja) * 2015-09-30 2020-09-30 日東電工株式会社 赤外線反射フィルム
JP6756743B2 (ja) 2016-01-29 2020-09-16 マクセルホールディングス株式会社 透明スクリーン機能を備えた透明遮熱断熱部材
CN105861098A (zh) * 2016-06-16 2016-08-17 安徽新生力生物科技有限公司 一种生物质干燥处理方法
CN109716179A (zh) * 2016-10-18 2019-05-03 麦克赛尔控股株式会社 透明隔热绝热部件
WO2018092750A1 (ja) * 2016-11-17 2018-05-24 日東電工株式会社 偏光フィルム、画像表示装置用保護板、および、位相差フィルム
JP6952580B2 (ja) * 2016-11-17 2021-10-20 日東電工株式会社 偏光フィルム、画像表示装置用保護板、および、位相差フィルム
CN106646703B (zh) * 2017-02-09 2018-09-11 吉林大学 一种银引入氮化铪膜高红外反射耐久材料
US10642121B2 (en) * 2017-03-02 2020-05-05 Korea Electronics Technology Institute Reflective display device for visible light and infrared camouflage and active camouflage device using the same
CN106970436A (zh) * 2017-05-24 2017-07-21 广东荣翘泰新材料科技有限公司 一种镜面
US10948628B1 (en) * 2017-06-14 2021-03-16 Eclipse Energy Systems, Inc. Thin film coatings on transparent substrates and methods of making and using thereof
JPWO2019004199A1 (ja) 2017-06-28 2020-04-30 マクセルホールディングス株式会社 透明遮熱断熱部材及びその製造方法
CN207327773U (zh) * 2017-08-16 2018-05-08 东莞市卡仕邦薄膜材料有限公司 一种透明的负离子玻璃窗膜
KR20210035771A (ko) * 2018-07-23 2021-04-01 오사까 가스 가부시키가이샤 방사 냉각 장치
KR20200046700A (ko) * 2018-10-25 2020-05-07 주식회사 네패스 적외선 반사필름 및 이의 제조방법
WO2020195743A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 大阪瓦斯株式会社 放射冷却装置及び放射冷却方法
KR102237701B1 (ko) * 2020-08-03 2021-04-07 하정훈 열반사 필름 및 이의 제조 방법
TWI729956B (zh) * 2020-10-28 2021-06-01 行政院原子能委員會核能研究所 具抗濕功能的陽光控制膜及其製造方法
CN112666646A (zh) * 2020-12-15 2021-04-16 兰州空间技术物理研究所 一种防静电紫外反射膜及其制备方法
CN114325911B (zh) * 2021-12-31 2024-01-30 苏州厚朴传感科技有限公司 一种中红外双色滤光片及制备方法
CN115522408A (zh) * 2022-10-30 2022-12-27 江苏哲华精密制造有限公司 一种具有防老化能力的美纹纸及其制备方法

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4948677A (en) 1984-01-31 1990-08-14 Ppg Industries, Inc. High transmittance, low emissivity article and method of preparation
US4622120A (en) 1984-01-31 1986-11-11 Ppg Industries, Inc. Sputtered indium oxide films
AU561315B2 (en) 1984-10-29 1987-05-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Sputtering films of metal alloy oxide
US4610771A (en) 1984-10-29 1986-09-09 Ppg Industries, Inc. Sputtered films of metal alloy oxides and method of preparation thereof
US4716086A (en) 1984-12-19 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Protective overcoat for low emissivity coated article
US4786563A (en) 1985-12-23 1988-11-22 Ppg Industries, Inc. Protective coating for low emissivity coated articles
WO1995025760A1 (en) 1994-03-23 1995-09-28 Dsm N.V. Coated superconducting wire
JP3565384B2 (ja) 1996-09-12 2004-09-15 セントラル硝子株式会社 無光彩化された赤外線反射ガラス
JPH10286900A (ja) * 1997-04-17 1998-10-27 Teijin Ltd 積層熱線反射フィルム
US6030671A (en) * 1998-01-09 2000-02-29 Msc Specialty Films, Inc. Low emissivity window films
US6040939A (en) * 1998-06-16 2000-03-21 Turkiye Sise Ve Cam Fabrikalari A.S. Anti-solar and low emissivity functioning multi-layer coatings on transparent substrates
JP4003921B2 (ja) * 2001-09-27 2007-11-07 日本板硝子株式会社 熱線遮蔽ガラス及びこれを用いた複層ガラス
US7018713B2 (en) 2003-04-02 2006-03-28 3M Innovative Properties Company Flexible high-temperature ultrabarrier
US8668925B2 (en) * 2003-12-12 2014-03-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Transdermal delivery of hormones without the need of penetration enhancers
US20050238923A1 (en) 2004-04-27 2005-10-27 Thiel James P Hybrid coating stack
JP4522320B2 (ja) 2005-05-31 2010-08-11 株式会社エフ・ティ・エスコーポレーション 透明断熱積層体の製造方法
KR100699072B1 (ko) 2005-08-02 2007-03-27 한국과학기술연구원 산화아연계 투명 도전막
JP4961786B2 (ja) * 2006-03-17 2012-06-27 住友金属鉱山株式会社 透明導電膜、およびこれを用いた透明導電性フィルム
KR100885608B1 (ko) * 2006-05-30 2009-02-24 주식회사 엘지화학 다층구조 광확산판 및 그를 포함하는 액정 디스플레이 장치
EP2231395A4 (en) * 2007-12-28 2014-01-29 3M Innovative Properties Co INFRARED REFLECTIVE FILMS FOR SOLAR CONTROL AND OTHER USES
JP5112169B2 (ja) * 2008-05-27 2013-01-09 株式会社ブリヂストン 熱線遮蔽膜、及びこれを用いた熱線遮蔽性合わせガラス
JP2010254966A (ja) 2009-03-31 2010-11-11 Jsr Corp 電線被覆用放射線硬化性樹脂組成物
JP2011006510A (ja) 2009-06-23 2011-01-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The トップコート用組成物およびこれを用いる帯電防止積層体
US8778109B2 (en) 2010-03-01 2014-07-15 Cpfilms Inc. Low emissivity and EMI shielding films
NZ602103A (en) 2010-03-01 2014-07-25 Cpfilms Inc Low emissivity and emi shielding window films
BE1019346A3 (fr) * 2010-05-25 2012-06-05 Agc Glass Europe Vitrage de controle solaire.
JP2012037634A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Asahi Glass Co Ltd 日射調整フィルムおよびこれを用いたフィルム付きガラス
EP2660632A1 (en) 2010-12-28 2013-11-06 Konica Minolta, Inc. Functional film, film mirror, and reflecting device for solar thermal power generation
EP2666628A4 (en) 2011-01-13 2016-05-25 Toray Industries REMOTE INFRARED REFLECTIVE COATING
US8557391B2 (en) 2011-02-24 2013-10-15 Guardian Industries Corp. Coated article including low-emissivity coating, insulating glass unit including coated article, and/or methods of making the same
JP2012189683A (ja) * 2011-03-09 2012-10-04 Nitto Denko Corp 赤外線反射フィルム
JP2012219007A (ja) * 2011-04-14 2012-11-12 Asahi Glass Co Ltd 断熱保護膜付き熱線反射ガラス
JP2013010341A (ja) * 2011-05-31 2013-01-17 Nitto Denko Corp 赤外線反射フィルム
CN102837460A (zh) * 2011-06-24 2012-12-26 核工业西南物理研究院 一种纳米陶瓷太阳膜
HUE032548T2 (en) * 2011-09-29 2017-10-30 Lg Chemical Ltd An anti-reflection coating composition that provides improved scratch resistance; an anti-reflection film employing it; and a production process for this
TW201317665A (zh) * 2011-10-28 2013-05-01 Subtron Technology Co Ltd 光學觸控結構及其製作方法

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