TW201350328A - 層合板、以及使用此之耐擦傷性層合板 - Google Patents

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Ken Shimada
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Abstract

本發明之課題為提供一種抑制於高溫環境下翹曲之層合板。用以解決課題之方法為提供一種層合板,其係熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂而形成,並於聚碳酸酯樹脂層之至少一側之面具備丙烯酸樹脂層之層合板,其特徵為將垂直於擠出方向之截面,從在厚度方向之該聚碳酸酯樹脂層一側之面的距離(L)繪製於X軸,在其距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N0)、與將該層合板於80℃加熱1小時後在該距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N1)的差(△N)繪製於Y軸,並由最小二乘法算出在X與Y之一次式之斜率的值之絕對值(a)成為0.3以下。

Description

層合板、以及使用此之耐擦傷性層合板
本發明係關於熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙 烯酸樹脂而形成,並於聚碳酸酯樹脂層之至少一側之面具備丙烯酸樹脂層之層合板。又,本發明係關於將此層合板作為基板之耐擦傷性層合板。進而本發明係關於包含此層合板之顯示器用保護板。
於由聚碳酸酯樹脂所形成之層中至少一側之 面具備由丙烯酸樹脂所形成之層之層合板,被廣泛利用在如透明性、耐衝撃性及表面硬度優異、照明之蓋或看板、建材或電氣製品、手機或液晶電視之類的光學用途等。一般而言前述層合板係熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂而形成。
於專利文獻1已揭示,熔融共擠出聚碳酸酯 樹脂與丙烯酸樹脂而成形,並於聚碳酸酯樹脂層兩者之面具備丙烯酸樹脂層之層合板。
如照明之蓋或看板、建材或電氣製品、手機 或液晶電視之類的光學用途,使用環境為高溫環境下,專 利文獻1所揭示之層合板在高溫環境下會產生翹曲,並非可滿足光學用途者。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平11-058627號公報
本發明之課題為提供一種於高溫環境下抑制翹曲之層合板。
本發明者們為了解決上述課題經重複銳意研究之結果,發現具有以下構成之層合板可抑制於高溫環境下之翹曲,而完成本發明。
亦即,本發明係關於以下之發明者。
(1)一種層合板,其係熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂而形成,並於聚碳酸酯樹脂層之至少一側之面具備丙烯酸樹脂層之層合板,其特徵為將垂直於擠出方向之截面,從在厚度方向之該聚碳酸酯樹脂層一側之面的距離(L)繪製於X軸,在其距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N0)、與將該層合板於80℃加熱1小時後在該距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率 (N1)的差(△N)繪製於Y軸,由最小二乘法算出在X與Y之一次式之斜率的值之絕對值(a)成為0.3以下。
(2)如前述(1)之層合板,其係厚度為0.4~2.0mm。
(3)一種耐擦傷性層合板,其係於如前述(1)或(2)之層合板至少一側之面形成硬化被膜。
(4)一種顯示器用保護板,其係包含如前述(1)或(2)之層合板。
根據本發明顯示於高溫環境下抑制翹曲之效果。
1A、1B‧‧‧擠出機
2‧‧‧共擠模頭
3‧‧‧模具
4‧‧‧熔融樹脂
5‧‧‧冷卻單元
51‧‧‧第1冷卻輥(比最後冷卻輥更前面2個之冷卻輥)
52‧‧‧第2冷卻輥(比最終冷卻輥更前面1個之冷卻輥)
53‧‧‧第3冷卻輥(最後冷卻輥)
6‧‧‧層合板
[圖1]為表示關於本發明之一實施態樣之層合板的製造方法之概略說明圖。
本發明之層合板,係熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂而形成,於聚碳酸酯樹脂層至少一側之面具備丙烯酸樹脂層。
在本發明之層合板,作為構成聚碳酸酯樹脂層之聚碳酸酯樹脂,例如可列舉藉由將二價酚與羰基化劑 以界面聚縮合法或熔融酯交換法等反應而得到者、藉由將碳酸酯預聚物以固相酯交換法等聚合而得到者、及將環狀碳酸酯化合物以開環聚合法聚合而得到者等。
作為前述二價酚,例如可列舉對苯二酚、間 苯二酚、4,4’-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二甲基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3,5-二溴)苯基}丙烷、2,2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2,2-雙{(4-羥基-3-苯基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}茀、α,α’-雙(4-羥基苯基)-o-二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙基苯、α,α’-雙(4-羥基苯基)-p-二異丙基苯、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷、4,4’-二羥基二苯基碸、4,4’-二羥基二苯基亞碸、4,4’-二羥基二苯基硫化物、4,4’-二羥基二苯基酮、4,4’-二羥基二苯基醚、及 4,4’-二羥基二苯基酯等。如有必要亦可將此等組合2種以上使用。
其中,以單獨、或2種以上使用選自由雙酚 A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-3,3-二甲基丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷及α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙基苯所構成之群中之二價酚為佳。尤其是以單獨使用雙酚A、或併用選自由雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷、雙酚A、2,2-雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷及α,α’-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙基苯所構成之群中1種以上之二價酚為佳。
作為前述羰基化劑,例如可列舉光氣等之羰 基鹵化物、二苯基碳酸酯等之碳酸酯酯、及二價酚之二鹵甲酸鹽(Dihaloformate)等之鹵甲酸鹽等。如有必要亦可將此等組合2種以上使用。
於構成聚碳酸酯樹脂層之聚碳酸酯樹脂,可 混合聚碳酸酯樹脂以外之熱可塑性樹脂。熱可塑性樹脂之含量比例,係將構成聚碳酸酯樹脂層之聚碳酸酯樹脂與熱可塑性樹脂的合計100重量%作為基準,較佳為未滿50重量%,更佳為未滿30重量%。
作為前述熱可塑性樹脂,例如可列舉聚苯乙 烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯共聚 物、聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸、聚丙烯、及聚乙烯等,如有必要亦可將此等組合2種以上使用。
在本發明之層合板,作為構成丙烯酸樹脂層 之丙烯酸樹脂,例如使用甲基丙烯酸樹脂。甲基丙烯酸樹脂係將甲基丙烯酸酯作為主體之聚合物,可為甲基丙烯酸酯之單獨聚合物,甲基丙烯酸酯50重量%以上時,可為可與甲基丙烯酸酯共聚合之單體50重量%以下之其他共聚物。於此作為甲基丙烯酸酯,通常使用甲基丙烯酸之烷酯。
甲基丙烯酸樹脂較佳之單體組成係將全單體 作為基準,甲基丙烯酸烷酯為50~100重量%、丙烯酸烷酯為0~50重量%、此等以外之單體為0~49重量%,更佳為甲基丙烯酸烷酯為50~99.9重量%、丙烯酸烷酯為0.1~50重量%、此等以外之單體為0~49重量%。
作為甲基丙烯酸烷酯,例如可列舉甲基丙烯 酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、及甲基丙烯酸2-乙基己酯等。其烷基之碳數通常為1~8,較佳為1~4。其中較佳為使用甲基丙烯酸甲酯。
作為丙烯酸烷酯,例如可列舉丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、及丙烯酸2-乙基己酯等。其烷基之碳數通常為1~8,較佳為1~4。
作為甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外之單 體,例如可為單官能單體,亦即於分子內具有1個聚合性 之碳-碳雙鍵之化合物,雖可為多官能單體,亦即分子內至少具有2個聚合性之碳-碳雙鍵之化合物,但較佳為使用單官能單體。
作為此單官能單體,例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等之苯乙烯系單體、丙烯腈、甲基丙烯腈等之氰化烯基、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、及N-取代馬來醯亞胺等。
又,作為多官能單體,例如可列舉乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等之多元醇之聚不飽和羧酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯等之不飽和羧酸之烯基酯、苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、異三聚氰酸三烯丙酯等之多元酸之聚烯基酯、及二乙烯基苯等之芳香族聚烯基化合物等。
尚且,上述之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷 酯、及此等以外之單體如有必要可各自使用該等之2種以上。
甲基丙烯酸樹脂從耐熱性之觀點來看,以其 玻璃轉移溫度為70℃以上者為佳,以80℃以上者更佳,以90℃以上者再更佳。此玻璃轉移溫度可藉由調整單體之種類或其比例而適當設定。
甲基丙烯酸樹脂可將上述單體成分藉由由懸 濁聚合、乳化聚合、塊狀聚合等之方法聚合而調製。此時,例如為了得到合適之玻璃轉移溫度、或為了得到表示 對合適之樹脂板之成形性之熔融黏度,於聚合時以使用適當之鏈轉移劑為佳。鏈轉移劑之添加量因應單體種類或其比例等而適當決定即可。
於構成丙烯酸樹脂層之丙烯酸樹脂,可混合 丙烯酸樹脂以外之熱可塑性樹脂。熱可塑性樹脂之含量比例,係將構成丙烯酸樹脂層之丙烯酸樹脂與熱可塑性樹脂的合計100重量%作為基準,較佳為未滿50重量%,更佳為未滿30重量%。
作為熱可塑性樹脂,可列舉與例示作為可混合於上述之聚碳酸酯樹脂之熱可塑性樹脂者相同者,如有必要亦可使用該等之2種以上。
進而於丙烯酸樹脂亦可添加橡膠粒子。藉由 添加橡膠粒子於丙烯酸樹脂,可提高熔融共擠出成形丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂而得到之層合板的耐衝撃性。
作為橡膠粒子,例如可使用烯酸系橡膠粒子、丁二烯系橡膠粒子、苯乙烯-丁二烯系橡膠粒子等。其中從耐候性、耐久性的點來看,較佳為使用丙烯酸系橡膠粒子。
前述丙烯酸系橡膠粒子係將彈性聚合物之層 可內在為20~60重量%程度者,作為最外層可為具有硬質層者,進而作為最內層可為具有硬質層者。
前述彈性聚合物之層可為玻璃轉移點(Tg) 未滿25℃之丙烯酸系聚合物之層,具體而言,可為選自由丙烯酸低級烷酯、甲基丙烯酸低級烷酯、丙烯酸低級烷氧基烷酯、丙烯酸氰乙酯、丙烯醯胺、丙烯酸羥基低級烷 酯、甲基丙烯酸羥基低級烷酯、丙烯酸及甲基丙烯酸所構成之群中1種以上之單官能單體,於烯丙基甲基丙烯酸酯等之多官能單體交聯而成之聚合物之層。
作為在前述丙烯酸低級烷酯等之低級烷基, 例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、t-丁基、戊基、及己基等碳數1~6之直鏈或分支之烷基。作為在前述低級烷氧基烷基丙烯酸酯之低級烷氧基,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、t-丁氧基、戊氧基、及己氧基等碳數1~6之直鏈或分支之烷氧基。又,將前述單官能單體作為主成分之共聚物時,作為共聚合成分,例如可為使苯乙烯、取代苯乙烯等之其他單官能單體共聚合。
前述硬質層可為玻璃轉移溫度(Tg)25℃以 上之丙烯酸系聚合物之層,具體而言,可為使具有碳數1~4之烷基之甲基丙烯酸烷酯以單獨、或作為主成分聚合者。作為前述碳數1~4之烷基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、及t-丁基等之直鏈或分支之烷基。
成為將具有碳數1~4之烷基之甲基丙烯酸烷 酯作為主成分之共聚物時,作為共聚合成分,可使用其他甲基丙烯酸烷酯或丙烯酸烷酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等之單官能單體,亦可進一步加入甲基丙烯酸烯丙酯等之多官能單體作為交聯聚合物。作為在前述甲基丙烯酸烷酯等之烷基,例如可列舉與作為前述之低 級烷基例示相同碳數1~6之直鏈或分支之烷基等。
上述之丙烯酸系橡膠粒子,例如記載於日本 特公昭55-27576號公報、日本特開平6-80739號公報、日本特開昭49-23292號公報等。
丙烯酸系橡膠粒子之含量比例,係將丙烯酸 樹脂及丙烯酸系橡膠粒子的合計100重量%作為基準,以3~20重量%為佳,以5~15重量%更佳。丙烯酸系橡膠粒子之含量過少時,提高層合板之耐衝撃性變為困難,丙烯酸系橡膠粒子之含量過多時,層合板之表面硬度容易降低,故為不佳。
於聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂,各自因應需 要,例如可添加光擴散劑、消光劑、紫外線吸收劑、界面活性劑、耐衝撃劑、高分子型抗靜電劑、抗氧化劑、難燃劑、滑劑、染料、顏料等。
本發明之層合板,於垂直於擠出方向之截 面,從在厚度方向之該聚碳酸酯樹脂層一側之面的距離(L)繪製於X軸,在其距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N0)、與將該層合板於80℃加熱1小時後在該距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N1)的差(△N)繪製於Y軸,並由最小二乘法算出在X與Y之一次式之斜率的值之絕對值(a)成為0.3以下。
前述距離(L)為垂直於擠出方向之截面,從 在厚度方向之聚碳酸酯樹脂層一側之面的距離,將層合板 以垂直於擠出方向之方向(寬度方向)切斷,在所得到之切截面,從聚碳酸酯樹脂層一側之面通至另一側之面,測定從成為起點之一側之面的距離即可。距離(L)之最小值為0,距離(L)成為最小值之位置為成為起點之聚碳酸酯樹脂層之一側之面。又,距離(L)之最大值相當於聚碳酸酯樹脂層之厚度,距離(L)成為最大值之位置為前述聚碳酸酯樹脂層另一面。於此,前述聚碳酸酯樹脂層之「一側之面」,係聚碳酸酯樹脂層2個面之中,可為任一面,層合板為後述之2層構成時,熔融擠出層合板而形成時,以接觸第1冷卻輥之聚碳酸酯樹脂層面為佳,層合板為後述之3層構成時,以接觸與第1冷卻輥之丙烯酸樹脂層接觸之聚碳酸酯樹脂層面為佳。
將前述雙折射率(N0)及前述雙折射率 (N1)各自為前述距離(L)之雙折射率及將層合板於80℃加熱1小時後,在該距離(L)之雙折射率。雙折射率在層合板之加熱前後,切出垂直於擠出方向之截面,對此切截面,例如使用顯微雙折射成像系統Abrio((股)東京儀器製),將波長546nm之光照射在試料,測定在距離(L)之雙折射率即可。
如此進行所測定之雙折射率(N0)與雙折射率(N1)的差異成為△N。
在本發明之層合板,距離(L)與在距離(L)之加熱前後之雙折射率的差(△N)之在一次式斜率的絕對值(a)為0.3以下,較佳為0.2以下,更佳為 0.1以下。絕對值(a)之下限值,較佳為0以上,更佳為0.01以上,再更佳為0.03以上。藉由絕對值(a)於上述所定之範圍,可抑制於高溫環境下層合板之翹曲。作為此理由係從以下所推斷。
亦即,於擠出成形之際,發生在層合板內部 之殘留應力有各向異性時,將層合板曝露在高溫環境下之際,伴隨殘留應力之緩和而使層合板產生翹曲。因此,層合板殘留應力之大小,藉由在厚度方向之前述距離(L)變動越大,則翹曲量亦增大。層合板之雙折射率總結已成為起因於分子配向之成分與起因於應力之成分者,緩和殘留應力時,應力所減低部分、雙折射率亦變小。據此,推測在加熱前後雙折射率的變化量,若在厚度方向無大規模變動,亦即若前述斜率的值之絕對值(a)係於前述特定之範圍,則可抑制翹曲。
為了使前述絕對值(a)成為特定之範圍,例 如如後述般,比最終冷卻輥更前1個的冷卻輥之周速度(V2)與最終冷卻輥之周速度(V3)的周速度比(V3/V2)超過1者、或是從模具所擠出之熔融樹脂被捲繞在比最終冷卻輥更前1個的冷卻輥時,加熱未與該熔融樹脂之該冷卻輥接觸的面即可。
層合板通常為薄片狀或薄膜狀,其厚度通常 為0.4~2.0mm,較佳為0.5~1.5mm。層合板若於聚碳酸酯樹脂層之至少一側之面具備丙烯酸樹脂層即可,可於聚碳酸酯樹脂層一側之面具備2層構成之丙烯酸樹脂層,亦 可於聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備3層構成之丙烯酸樹脂層。從在高溫環境下或高濕環境下翹曲困難的觀點來看,以3層構成為佳。為3層構成時,於聚碳酸酯樹脂層一側之面所具備之丙烯酸樹脂層、與於聚碳酸酯樹脂層另一側之面所具備之丙烯酸樹脂層,組成或厚度可彼此相同,可彼此相異。
因此所得到之本發明之層合板因為抑制在高 溫環境下之翹曲,可廣泛被利用在如照明之蓋或看板、建材或電氣製品、手機或液晶電視之類的光學用途等。作為光學用途,尤其是可作為導光板、觸控面板基板、顯示器保護板使用,其中較佳為作為導光板或觸控面板基板使用。作為觸控面板或液晶顯示器之用途,例如可列舉電視或電腦的螢幕、手機或PHS(Personal Handy-phone System)、PDA(Personal Digital Assistant)等之便攜式信息終端的顯示窗、數位相機或手持型攝影機的取景器、便攜式遊戲機的顯示窗等。
從本發明之層合板要製作導光板,將層合板 進行必要大小之切斷處理即可。又,要製作觸控面板基板或顯示器保護板,首先如有必要先於擠出板進行印刷、打孔等加工,其次將層合板進行必要大小之切斷處理即可。 因此,若將層合板設定在顯示器,可適合作為觸控面板基板或顯示器保護板使用。
於層合板至少一側之面形成硬化被膜,可製 作耐擦傷性層合板。於層合板兩側之面形成硬化被膜時, 兩側面之硬化被膜的組成或厚度可為彼此相同,可為彼此相異。
前述硬化被膜可使硬化性塗料組成物硬化而 形成。該硬化性塗料組成物為了帶來耐擦傷性而將硬化性化合物作為必須成分,如有必要例如為含有硬化觸媒、導電性粒子、溶劑、整平劑、安定化劑、抗氧化劑、著色劑等者。
作為前述硬化性化合物,例如可列舉丙烯酸 酯化合物、胺基甲酸乙脂丙烯酸酯化合物、丙烯酸環氧酯化合物、羧基改質丙烯酸環氧酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚合系丙烯酸酯化合物、脂環式環氧基樹脂、環氧丙基醚環氧基樹脂、乙烯基醚化合物、及環氧丙烷化合物等。其中從硬化被膜之耐擦傷性的點來看,較佳為使用多官能丙烯酸酯化合物、多官能胺基甲酸乙脂丙烯酸酯化合物、多官能環氧基丙烯酸酯化合物等之自由基聚合系之硬化性化合物、或烷氧基矽烷、烷基烷氧基矽烷等之熱聚合系之硬化性化合物等。此等之硬化性化合物,例如以藉由照射電子束、放射線、紫外線等之能量線而硬化者、或藉由加熱而硬化者為佳。此等之硬化性化合物苦各自單獨使用,可組合複數之化合物使用。
尤其是較佳之硬化性化合物為於分子中具有 至少3個(甲基)丙烯醯氧基之化合物。於此,所謂(甲基)丙烯醯氧基,係指丙烯醯氧基或甲基丙烯醯氧基。其他在本說明書,(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等之 表記亦具有同樣之意思。
作為於分子中具有至少3個(甲基)丙烯醯 氧基之前述化合物,例如可列舉如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三-或四-(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三-、四-、五-或六-(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四-、五-、六-或七-(甲基)丙烯酸酯之3價以上多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯;於分子中具有至少2個異氰酸酯基之化合物,具有羥基之(甲基)丙烯酸酯,以相對於異氰酸酯基,使羥基成為等莫耳以上比例反應而得到,分子中之(甲基)丙烯醯氧基數成為3個以上之胺基甲酸乙脂(甲基)丙烯酸酯〔例如藉由二異氰酸酯與季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反應,得到6官能之胺基甲酸乙脂(甲基)丙烯酸酯〕;參(2-羥基乙基)異三聚氰酸之三(甲基)丙烯酸酯等。尚且,在此雖例示單體,此等可直接以單體使用,例如可使用成為2量體、3量體等寡聚物之形式者。又,可併用單體與寡聚物。此等(甲基)丙烯酸酯化合物各自以單獨、或混合2種以上使用。
於分子中具有至少3個(甲基)丙烯醯氧基 之前述化合物,可使用市售者,作為具體例,例如可列舉皆為新中村化學工業(股)製之“NK hard M101”(胺基甲酸乙脂丙烯酸酯系)、“NK酯A-TMM-3L”(季戊四醇三丙烯酸酯)、“NK酯A-TMMT”(季戊四醇四丙烯 酸酯)、“NK酯A-9530”(二季戊四醇五丙烯酸酯)及“NK酯A-DPH”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、日本化藥(股)製之“KAYARAD DPCA”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、SAN NOPCO(股)製之“NOPCOCURE 200”系列、及大日本油墨化學工業(股)製之“UNIDIC”系列等。
尚且,作為硬化性化合物使用於分子中具有 至少3個(甲基)丙烯醯氧基之化合物時,如有必要可併用其他硬化性化合物、例如如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯之於分子中具有2個(甲基)丙烯醯氧基之化合物,其使用量相對於分子中具有至少3個(甲基)丙烯醯氧基之化合物100重量份,通常至20重量份。
前述硬化性塗料組成物以紫外線硬化時,作 為硬化觸媒使用光聚合起始劑為宜。作為光聚合起始劑,例如可列舉苄基、二苯甲酮或其衍生物、噻噸酮類、苄基二甲基縮酮類、α-羥基烷基苯酮類、羥基酮類、胺基烷基苯酮類、醯基膦氧化合物類等,如有必要亦可使用該等之2種以上。光聚合起始劑之使用量,相對於硬化性化合物100重量份,通常為0.1~5重量份。
前述光聚合起始劑可使用市售者。作為具體 例,例如可列舉皆為Ciba Specialty Chemicals公司(股)製之“IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、 “IRGACURE 500”、“IRGACURE 1000”、“IRGACURE 2959”、“DAROCUR 1173”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 1700”、“IRGACURE 1800”、“IRGACURE 819”、“IRGACURE 784”等之IRGACURE系列及DAROCUR系列、皆為日本化藥(股)製之“KAYACURE ITX”、“KAYACURE DETX-S”、“KAYACURE BP-100”、“KAYACUREBMS”、“KAYACURE 2-EAQ”等之KAYACURE系列等。
藉由於前述硬化性塗料組成物含有導電性粒 子,可對硬化被膜賦予抗靜電性。作為前述導電性粒子,例如較佳為使用如銻-錫複合氧化物、含有磷之氧化錫、5氧化銻等之氧化銻、銻-鋅複合氧化物、氧化鈦、銦-錫複合氧化物(ITO)之無機粒子。前述導電性粒子亦可以固形物濃度為10~30重量%左右之溶膠形態使用。
前述導電性粒子之粒徑通常為0.5μm以下, 從硬化被膜之抗靜電性或透明性點來看,以平均粒徑表示,較佳為0.001μm以上,又較佳為0.1μm以下,更佳為0.05μm以下。導電性粒子之平均粒徑越小,可使耐擦傷性層合板之霧度越低,且可提高透明性。
前述導電性粒子之使用量,相對於硬化性化 合物100重量份,通常為2~50重量份,較佳為3~20重量份。導電性粒子之使用量越多,雖有越提高硬化被膜抗靜電性之傾向,但導電性粒子之使用量過多時,因為造成 硬化被膜之透明性降低故為不佳。
前述導電性粒子例如可由氣相分解法、電漿蒸發法、烷氧化物分解法、共沉澱法、水熱法等製造。又,導電性粒子之表面例如可用非離子系界面活性劑、陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、矽系偶合劑、鋁系偶合劑等表面處理。
於前述硬化性塗料組成物,將其黏度調整等作為目的,較佳為含有溶劑,尤其是包含導電性粒子時,以含有為了其分散之溶劑為佳。調製導電粒子及含有溶劑之硬化性塗料組成物時,例如混合導電性粒子及溶劑,使導電性粒子分散於溶劑之後,可將此分散液與硬化性化合物混合,可混合硬化性化合物與溶劑之後,分散導電性粒子於此混合液。
前述溶劑可溶解硬化性化合物,且以塗佈後可輕易揮發者為佳,又使用導電性粒子作為塗料成分時,以可將其分散者為佳。作為如此之溶劑,例如可列舉如二丙酮醇、甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇之醇類、如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇之酮類、如甲苯、二甲苯之芳香族烴類、如乙酸乙酯、乙酸丁酯之酯類、水等。溶劑之使用量配合硬化性化合物之性狀等適當調整即可。
於硬化性塗料組成物含有整平劑時,較佳為使用聚矽氧油,作為其例,可列舉二甲基聚矽氧油、苯基 甲基聚矽氧油、烷基.芳烷基改質聚矽氧油、氟聚矽氧油、聚醚改質聚矽氧油、脂肪酸酯改質聚矽氧油、甲基含氫聚矽氧油、含有矽烷醇基之聚矽氧油、含有烷氧基之聚矽氧油、含有酚基之聚矽氧油、甲基丙烯醯基改質聚矽氧油、胺基改質聚矽氧油、羧酸改質聚矽氧油、甲醇改質聚矽氧油、環氧基改質聚矽氧油、巰基改質聚矽氧油、氟改質聚矽氧油、及聚醚改質聚矽氧油等。此等之整平劑可各自單獨使用,亦可混合2種類以上使用。整平劑之使用量相對於硬化性化合物100重量份,通常為0.01~5重量份。
整平劑可使用市售者,作為具體例,例如可 列舉皆為東麗道康寧有機矽(股)製之“SH200-100cs”、“SH28PA”、“SH29PA”、“SH30PA”、“ST83PA”、“ST80PA”、“ST97PA”及“ST86PA”、皆為Big Chemie Japan(股)製之“BYK-302”、“BYK-307”、“BYK-320”及“BYK-330”等。
如上述之硬化性塗料組成物塗佈於層合板至 少一側之面作為硬化性塗膜,其次藉由使其硬化而成為硬化被膜,得到耐擦傷性層合板。硬化性塗料之塗佈,例如可藉由棒式塗佈法、微凹版塗佈法、輥塗佈法、流動塗佈法、浸漬塗佈法、旋轉塗佈法、模塗佈法、噴塗法等之塗佈法進行即可。硬化性塗膜之硬化,因應硬化性塗料組成物之種類,藉由能量線之照射或加熱等進行即可。
作為藉由能量線之照射使其硬化時之能量 線,例如可列舉紫外線、電子束、放射線等,其強度或照射時間等之條件因應硬化性塗料組成物之種類適當選擇。 又,由加熱使其硬化時,其溫度或時間等之條件雖因應硬化性塗料組成物之種類適當選擇,加熱溫度,以不使樹脂基板變形,一般以100℃以下為佳。硬化性塗料組成物含有溶劑時,塗佈後,可於溶劑揮發之後使硬化性塗膜硬化,亦可同時進行溶劑之揮發與硬化性塗膜之硬化。
前述硬化被膜之厚度較佳為0.5~50μm,更 佳為1~20μm。硬化被膜之厚度越薄,雖有越難以產生龜裂之傾向,過薄時,耐擦傷性變為不充分故為不佳。
於所得到之耐擦傷性層合板,如有必要可於 其表面,藉由塗佈法或濺鍍法、真空蒸鍍法等實施抗反射處理。又,可將其他用途所製成之抗反射性薄片貼合在耐擦傷性層合板之單面或雙面,賦予抗反射效果。
因此所得到之耐擦傷性層合板,抑制於高溫 環境下之翹曲,且因為耐衝撃性與表面硬度優異,雖可用在各種用途,但其中以作為顯示器保護板使用為佳,尤其是以作為觸控面板顯示器保護板使用更佳。作為所保護之顯示器的種類,例如可列舉CRT顯示器、液晶顯示器、電漿顯示器、EL顯示器等。又,作為所保護之顯示器用途,例如可列舉電視或電腦之螢幕、手機或PHS、PDA等之便攜式信息終端的顯示窗、數位相機或手持型攝影機之取景器、便攜式遊戲機之顯示窗等。本發明之耐擦傷性層合板,尤其是以作為藉由液晶顯示器或EL顯示器等之便 攜式信息終端之顯示窗保護板使用為佳。
從本發明之耐擦傷性層合板,製作顯示器保 護板,首先如有必要可進行印刷、打孔等之加工,進行必要大小之切斷處理即可。因此,若設定於顯示器,可有效果地保護顯示器。於層合板一側之面使用形成硬化被膜之耐擦傷性層合板時,硬化被膜以如設置於表側(檢視者側)為宜。
本發明之層合板於聚碳酸酯樹脂層至少一側 之面如具備丙烯酸樹脂層般藉由熔融擠出成形而製造。以下,對關於本發明之層合板的製造方法之一實施形態,參照圖1詳細說明。
圖1為表示關係本發明之一實施態樣之層合 板的製造方法之概略說明圖。如圖1所示,將聚碳酸酯樹脂投入擠出機1A,將丙烯酸樹脂投入擠出機1B,各自進行熔融混練。尚且,於圖1使用2台擠出機,擠出機之數量可為3台以上,因應樹脂層之層合數或所使用樹脂之種類適當變更即可。
經熔融混練之聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂各 自供給共擠模頭2,成為如於聚碳酸酯樹脂層一側之面具備丙烯酸樹脂層之2層構成、或於聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備丙烯酸樹脂層之3層構成之經熔融層合一體化之後,從模具3作為板狀之熔融樹脂4擠出。
作為擠出機1A、1B,例如可列舉單軸擠出機、雙軸擠出機等。又於圖1,雖組合共擠模頭與T模具 使用,亦可使用多歧管模具。
從模具3所擠出之熔融樹脂4於冷卻單元5 成形、冷卻。冷卻單元5具備至少3條冷卻輥51、52、53。
熔融樹脂4係挾持於第1冷卻輥51與第2冷 卻輥52之間,以捲繞於第2冷卻輥52之狀態,進而挾持於第2冷卻輥52與第3冷卻輥53之間進行成形、冷卻,而得到層合板6。層合板6係被捲繞於第2冷卻輥52時,未與冷卻輥52接觸之面可以加熱器(未圖示)加熱。如此可藉由以加熱器加熱,抑制於層合板之高溫環境下之翹曲。
熔融樹脂4為於聚碳酸酯樹脂層一側之面具 備丙烯酸樹脂層之2層構成時,使該熔融樹脂4之聚碳酸酯樹脂層面如鄰接第1冷卻輥51般,以將該熔融樹脂4挾持於第1冷卻輥51與第2冷卻輥52之間為佳。
第1~第3冷卻輥51~53至少1個輥已連接 於馬達等之旋轉驅動裝置,各輥以如特定之周速度旋轉而構成。
第2冷卻輥52之周速度(V2)與第3冷卻輥 53之周速度(V3)的周速度比(V3/V2)以超過1為佳,以1.001以上更佳。如此,藉由將周速度比(V3/V2)定於特定範圍,可抑制於層合板6之高溫環境下之翹曲。
作為周速度比(V3/V2)之上限值,雖若為 可捲繞熔融樹脂4,並發揮本發明之效果下即未特別限制,但以1.100以下為佳,以1.050以下更佳,以1.010以下再更佳,以1.006以下為特佳。
作為第1~第3冷卻輥51~53之周速度 (V1)~(V3),通常為0.5~6m/秒,以1~5m/秒為 佳,以2~4m/秒更佳,於此數值範圍內,周速度比(V3/V2)以超過1為佳。
作為第1~第3冷卻輥51~53,並未特別限 制,可採用以往之擠出成形所使用之一般冷卻輥。作為具體例,可列舉鑽孔輥、螺旋輥、金屬彈性輥、橡膠輥等。 第1~第3冷卻輥51~53之表面狀態,例如可為鏡面,可具有模式或凹凸等。
作為彈性輥,例如可列舉具備略圓柱狀之軸 輥、與如覆蓋此軸輥之外周部般配置之圓筒形之金屬製薄膜、以及封入前述軸輥與金屬製薄膜之間之由水或油等所構成之流體,進而藉由溫度控制前述流體之可溫度控制所構成之彈性輥(A)、或捲繞金屬製薄膜於略圓柱狀之橡膠輥的外周部之彈性輥(B)等。在此等彈性輥(A)、(B)之金屬製薄膜,例如由不銹鋼等所構成,作為其厚度以0.2~3mm左右為佳。
第1~第3冷卻輥51~53可選自以金屬輥及 彈性輥之1種構成,可組合金屬輥與彈性輥而構成。組合金屬輥與彈性輥構成第1~第3冷卻輥51~53時,可得到減低強度或熱收縮之各向異性等之層合板。
亦即,將熔融樹脂4挾持於金屬輥與彈性輥 之間時,彈性輥透過熔融樹脂4沿著金屬輥之外周部彈性變形成凹狀,彈性輥與金屬輥透過熔融樹脂4以特定之接觸長度接觸。藉由此,金屬輥與彈性輥相對於熔融樹脂4成為如以面接觸般壓接,挾持於此等輥間之熔融樹脂4均勻加壓成面狀同時製膜。其結果減低製膜時之扭曲,而得到減低強度或熱收縮之各向異性之層合板6。
組合金屬輥與彈性輥時,以將第1冷卻輥51 以彈性輥構成,將第2、第3冷卻輥52、53以金屬輥構成為佳。又,構成第1冷卻輥51之彈性輥以前述彈性輥(A)為佳。藉由此,可提高藉由組合金屬輥與彈性輥而得到之效果。
冷卻輥並非限定為3條。例如使用4條冷卻 輥時,從模具所擠出之熔融樹脂,係供給於第1冷卻輥與第2冷卻輥之間,供給於第2冷卻輥之下部約半周之第2冷卻輥與第3冷卻輥之間。其次,熔融樹脂供給第3冷卻輥之上部約半周之第3冷卻輥與第4冷卻輥之間。
捲繞於第3冷卻輥53而得到之層合板6,進 而藉由捲繞輥(未圖示)捲繞。層合板6從第3冷卻輥53至捲繞輥為止之間,至少一側之面可以加熱器(未圖示)加熱。如此,藉由以加熱器加熱可抑制於層合板之高溫環境下之翹曲。
加熱器若可加熱層合板6,則無特別限定,例如可列舉遠紅外線加熱器、熱風加熱器(熱風發生器) 等。加熱以於構成層合板6之聚碳酸酯樹脂及丙烯酸樹脂之熱變形溫度(Th)以上進行為佳,以Th~(Th+50℃)之範圍進行更佳,以(Th+5℃)~(Th+30℃)之範圍進行再更佳。又,所加熱之時間並未特別限制,較佳為1~500秒,更佳為5~300秒。尚且,所謂加熱時間係指於層合板5表面上之某地點以加熱器開始加熱,至該地點於加熱器之外側露出之無法加熱為止的時間。加熱器之設置位置並未特別限制,因應聚碳酸酯樹脂層之冷卻速度,聚碳酸酯樹脂層之溫度藉由成為在Th附近地點加熱,可更有效果地抑制於層合板之高溫環境下之翹曲。
[實施例]
以下,雖列舉實施例及比較例具體說明本發明,惟本發明並非被限定於此等之實施例者。
於實施例及比較例所使用之擠出裝置之構成為如以下。
擠出機1A:螺旋徑65mm、單軸、附孔之擠出機(日立造船(股)製)。
擠出機1B:螺旋徑45mm、單軸、附孔之擠出機(日立造船(股)製)。
共擠模頭2:2種3層分配之共擠模頭(日立造船(股)製)。
模具3:T模具(樹脂流出口寬1400mm、唇間隔1mm(日立造船(股)製))。
冷卻單元5:使用橫型、直徑250mm之第1~第3冷卻輥51~53。此等第1~第3冷卻輥51~53連接至馬達,各自以特定之周速度如獨立旋轉般構成。又,第1~第3冷卻輥51~53之上述以外之構成則如以下。
第1冷卻輥51:使用後述之彈性輥。第2、第3冷卻輥52、53:使不銹鋼製之螺旋輥。
第1冷卻輥51所使用之彈性輥,係使用如覆蓋軸輥之外周部般配置金屬製薄膜,並封入流體於軸輥與金屬製薄膜之間之彈性輥。
軸輥、金屬製薄膜及流體則如以下。
軸輥:使用不銹鋼製者。
金屬製薄膜:使用厚度2mm之不銹鋼製之鏡面金屬套筒。
流體:使用油。尚且,藉由溫度控制此油,使彈性輥溫度控制成為可能。更具體而言,由溫度調節機之ON-OFF控制使加熱、冷卻前述油之溫度控制成為可能,循環於軸輥與金屬製薄膜之間。
於以下之實施例及比較例,使用以下所示之聚碳酸酯樹脂、甲基丙烯酸樹脂及丙烯酸系橡膠粒子。
.聚碳酸酯樹脂:使用住友陶氏(股)製之「Caliber 301-10」(熱變形溫度:140℃)。
.甲基丙烯酸樹脂:使用藉由由甲基丙烯酸甲酯97.8%與丙烯酸甲酯2.2%所構成單體之整體聚合而得到之熱可塑 性聚合物(熱變形溫度:104℃)之團粒。尚且,此玻璃轉移溫度依據JIS K7121:1987,由示差掃描量熱法測定以加熱速度10℃/分鐘求得之外推玻璃轉移開始溫度。
.丙烯酸系橡膠粒子:使用最內層為藉由由甲基丙烯酸甲酯93.8%與丙烯酸甲酯6.0%與甲基丙烯酸烯丙酯0.2%所構成之單體之聚合而得到之硬質聚合物,中間層為藉由由丙烯酸丁酯81%與苯乙烯17%與甲基丙烯酸烯丙酯2%所構成之單體之聚合而得到之彈性聚合物,最外層為藉由由甲基丙烯酸甲酯94%與丙烯酸甲酯6%所構成之單體之聚合而得到之硬質聚合物,最內層/中間層/最外層之重量比例為35/45/20,中間層之彈性聚合物之層的平均粒徑為0.22μm,藉由乳化聚合法而得到之球形3層構造之橡膠粒子。橡膠粒子之平均粒徑係將橡膠粒子與甲基丙烯酸樹脂混合而薄膜化,在其截面由氧化釕染色彈性聚合物(中間層),並以電子顯微鏡觀察,從經染色部分之直徑求得。
(實施例1)
首先,作為丙烯酸樹脂層之形成材料,將甲基丙烯酸樹脂與丙烯酸系橡膠粒子,以甲基丙烯酸樹脂與丙烯酸系橡膠粒子的合計100重量%為基準,以超級攪拌機使丙烯酸系橡膠粒子成為6重量%混合,在雙軸擠出機進行熔融混鍊,得到由甲基丙烯酸樹脂與丙烯酸系橡膠粒子所構成之甲基丙烯酸樹脂組成物作為團粒。
其次,如圖1所示般配置擠出機1A、擠出機 1B、共擠模頭2、模具3及第1~3冷卻輥51~53。於此,將第2、第3冷卻輥52、53以表1所示之周速度V2、V3旋轉。
進而聚碳酸酯樹脂用擠出機1A,甲基丙烯酸 樹脂組成物用擠出機1B各自進行熔融混練,將此等供給於共擠模頭2。而且,將此等透過共擠模頭2於聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備丙烯酸樹脂層,從模具3擠出薄膜狀之熔融樹脂4。將此所擠出之熔融樹脂4挾持於第1冷卻輥51與第2冷卻輥52之間,其次一邊捲繞第2冷卻輥52一邊挾持於第2冷卻輥52與第3冷卻輥53之間,進而捲繞於第3冷卻輥53並冷卻,得到於厚度0.86mm之聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備厚度0.07mm之丙烯酸樹脂層之總厚度為1.00mm之3層構成的層合板6。
(實施例2)
除了將第2、第3冷卻輥52、53以表1所示之周速度V2、V3旋轉,進而於第2冷卻輥52之垂直向下方向設置加熱器(日立造船(股)製之遠紅面板加熱器),並於該加熱器將捲繞於第2冷卻輥52之熔融樹脂4之下面(與第2冷卻輥52之非接觸面)於300℃下加熱10秒以外,其他與實施例1以相同之操作進行,得到於厚度0.86mm之聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備厚度0.07mm之丙烯酸樹脂層之總厚度為1.00mm之3層構成的層合板 6。
(實施例3)
除了將第2、第3冷卻輥52、53以表1所示之周速度V2、V3旋轉,進而取代2種3層分配之共擠模頭改使用2種2層分配之共擠模頭(日立造船(股)製),並透過該共擠模頭,於從擠出機1A於供給於共擠模頭之聚碳酸酯樹脂層一側之面,具備從擠出機1B供給於共擠模頭之丙烯酸樹脂層,將從模具3所擠出之薄膜狀之熔融樹脂4挾持於第1冷卻輥51與第2冷卻輥52之間時,使聚碳酸酯樹脂層面與第1冷卻輥51接觸以外,其他與實施例2以相同之操作進行,得到於厚度0.93mm之聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備厚度0.07mm之丙烯酸樹脂層之總厚度為1.00mm之2層構成的層合板6。
(比較例1)
除了將第2、第3冷卻輥52、53以表1所示之周速度V2、V3旋轉以外,其他與實施例1以相同之操作進行,得到於厚度0.86mm之聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備厚度0.07mm之丙烯酸樹脂層之總厚度為1.00mm之3層構成的層合板6。
(比較例2)
除了將第2、第3冷卻輥52、53以表1所示之周速 度V2、V3旋轉,進而於第3冷卻輥53之垂直向下方向設置加熱器(日立造船(股)製之遠紅面板加熱器),並於該加熱器將捲繞於第3冷卻輥53之熔融樹脂4之上面(與第3冷卻輥53之非接觸面)於300℃下加熱10秒以外,其他與實施例1以相同之操作進行,得到於厚度0.86mm之聚碳酸酯樹脂層兩側之面具備厚度0.07mm之丙烯酸樹脂層之總厚度為1.00mm之3層構成的層合板6。
<評估>
對於所得到之各層合板(實施例1~3及比較例1、2),進行絕對值(a)之評估、及於高溫環境下之翹曲的評估。評估方法如以下所示同時將其結果表示於表1。
(絕對值(a)之評估方法)
首先,從層合板對於使在與該層合板之擠出方向垂直之方向(寬度方向)之中心位置成為中心之方式,將寬度方向之長度定為6mm,將擠出方向之長度定為100μm,將厚度方向之長度定為1mm,切出試驗片。其次,對此試驗片一側之切截面,使用顯微雙折射成像系統Abrio((股)東京儀器製),從該切截面照射波長546nm之光,於寬度方向之中心位置,測定從在厚度方向之聚碳酸酯樹脂層一側之面之距離(L)的雙折射率(N0)。於此,此聚碳酸酯樹脂層一側之面,層合板為2層構成時, 熔融擠出層合板而形成時,作為與第1冷卻輥接觸之聚碳酸酯樹脂層面,層合板為3層構成時,作為鄰接與第1冷卻輥接觸之丙烯酸樹脂層之聚碳酸酯樹脂層面。進而,將該層合板於80℃下加熱1小時後,以相同方式切出試驗片,以同樣方式測定在距離(L)之雙折射率(N1)。然後將距離(L)繪製於X軸,在該距離(L),將雙折射率(N0)與雙折射率(N1)的差(△N)繪製於Y軸,將由最小二乘法算出在X與Y之一次式之斜率的值之絕對值作為絕對值(a)算出。
(翹曲之評估方法)
首先,從層合板切出試驗片。試驗片之形狀於擠出方向為85mm、對擠出方向垂直之方向(寬度方向)為55mm。將此試驗片,成為凸翹曲之面面向下載置於平板之上,將4角之翹起量以位置感應器((股)基恩士製)測定,將其測定值之平均值作為初期翹曲量。
其次將試驗片,擠出方向於懸浮成垂直般之狀態,設置於設定溫度120℃之恆溫機內,保持1小時。然後,將試驗片之4角之翹起量與前述初期翹曲量以同樣方式進行測定,求得加熱翹曲量。又,將初期翹曲量與加熱翹曲量適合式:加熱翹曲量-初期翹曲量,算出翹曲偏移量。
1A、1B‧‧‧擠出機
2‧‧‧共擠模頭
3‧‧‧模具
4‧‧‧熔融樹脂
5‧‧‧冷卻單元
51‧‧‧第1冷卻輥(比最後冷卻輥更前面2個之冷卻輥)
52‧‧‧第2冷卻輥(比最終冷卻輥更前面1個之冷卻輥)
53‧‧‧第3冷卻輥(最後冷卻輥)
6‧‧‧層合板

Claims (4)

  1. 一種層合板,其係熔融共擠出聚碳酸酯樹脂與丙烯酸樹脂而形成,並於聚碳酸酯樹脂層之至少一側之面具備丙烯酸樹脂層之層合板,其特徵為將垂直於擠出方向之截面,從在厚度方向之該聚碳酸酯樹脂層一側之面的距離(L)繪製於X軸,在其距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N0)、與將該層合板於80℃加熱1小時後在該距離(L),對於波長546nm之光之雙折射率(N1)的差(△N)繪製於Y軸,由最小二乘法算出在X與Y之一次式之斜率的值之絕對值(a)為0.3以下。
  2. 如請求項1之層合板,其係厚度為0.4~2.0mm。
  3. 一種耐擦傷性層合板,其係於如請求項1或2之層合板至少一側之面形成硬化被膜。
  4. 一種顯示器用保護板,其係包含如請求項1或2之層合板。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP6542780B2 (ja) * 2014-09-08 2019-07-10 株式会社クラレ 液晶ディスプレイ保護板の製造方法
TWI735619B (zh) 2016-09-05 2021-08-11 日商理研科技股份有限公司 多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品
KR102590074B1 (ko) 2017-06-13 2023-10-16 리껭테크노스 가부시키가이샤 다층 필름
CN110509579B (zh) * 2019-09-12 2021-12-31 浙江道明光电科技有限公司 一种pmma合金-pc复合板制作方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005193514A (ja) * 2004-01-07 2005-07-21 Asahi Kasei Chemicals Corp 表面改質複合シート
JP2009154442A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Sumitomo Chemical Co Ltd 光学部材用押出樹脂板の製造方法
JP2011161657A (ja) * 2010-02-04 2011-08-25 Fujifilm Corp ロール状フィルムおよびロール状フィルムの製造方法
JP2012006321A (ja) * 2010-06-28 2012-01-12 Sumitomo Chemical Co Ltd ディスプレイ保護用樹脂板
JP2012051118A (ja) * 2010-08-31 2012-03-15 Sumitomo Chemical Co Ltd 耐擦傷性樹脂板及びその用途
JP5525390B2 (ja) * 2010-09-03 2014-06-18 住友化学株式会社 熱可塑性樹脂押出板

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