TW201348201A - 新穎化合物及感光性樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有可滿足之感光度(鹼產生能)之新穎化合物、含有該化合物作為光起始劑而成之感光性樹脂組合物及其硬化物，具體而言，本發明提供一種下述通式(1)所表示之化合物、含有包含至少1種該化合物之光起始劑(A)及感光性樹脂(B)之感光性樹脂組合物。作為下述通式(1)所表示之化合物，較佳為R1為未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基之化合物，R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11中至少一者為硝基之化合物，及n為0之化合物。□再者，上述通式(1)之具體內容係如本說明書中所記載。

Description

新穎化合物及感光性樹脂組合物
本發明係關於一種作為感光性樹脂組合物中所使用之光鹼產生劑而有用之新穎化合物、於感光性樹脂中含有該化合物而成之感光性樹脂組合物、及該感光性樹脂組合物之硬化物。
通常，感光性樹脂組合物係於感光性樹脂中添加有光起始劑者，可藉由能量射線(光)照射使其聚合硬化或顯影，因此用於光硬化性墨水、感光性印刷版、各種光阻劑、光硬化性接著劑等中。
光起始劑根據藉由能量射線(光)照射所產生之活性種之不同而分為光自由基產生劑、光酸產生劑、光鹼產生劑。光自由基產生劑具有硬化速度較快，硬化後不殘存活性種等優點，但另一方面，存在因氧氣引起硬化阻礙，故而必需於薄膜之硬化時設置遮斷氧氣之層等之缺點。光酸產生劑具有不受氧氣阻礙之優點，但另一方面，存在因活性種之酸殘存而腐蝕金屬基板或使硬化後之樹脂改性等缺點。光鹼產生劑由於難以產生上述由氧氣引起之硬化阻礙及由殘存活性種引起之腐蝕等問題而受到關注，但存在與光酸產生劑相比通常為低感光度(低硬化性)之問題。光鹼產生劑例如藉由專利文獻1~3等而揭示。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]：歐州專利1032576號說明書
[專利文獻2]：美國專利申請公開2011/233048號說明書
專利文獻3：國際公開WO2010/064632號
因此，本發明之目的在於提供一種具有可滿足之感光度(鹼產生能)之新穎化合物、含有該化合物作為光起始劑而成之感光性樹脂組合物及其硬化物。
本發明者進行努力研究，瞭解到具有特定結構之化合物作為光起始劑而具有較高之感光度(鹼產生能)。
即，本發明係基於上述見解而成者，其提供一種下述通式(1)所表示之新穎化合物。
(式中，R1表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R2及R3分別獨立為氫原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基或苯基，或者為R2及R3相互連結而形成之包含氮原子及碳原子之環，R4表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11分別獨立表示氫原子、氰基、硝 基、-OR12、-COOR12、-CO-R12、-SR12、鹵素原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R12表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，n表示0或1。)
又，本發明提供一種感光性樹脂組合物，其含有(A)包含至少1種上述通式(1)所表示之化合物之光起始劑、及(B)感光性樹脂。
又，本發明提供一種硬化物，其係對上述感光性樹脂組合物照射能量射線而成。
本發明之新穎化合物於用作光起始劑之情形時，可較先前之光鹼產生劑更有效地產生鹼，因此即便於低曝光量下，亦可使感光性樹脂硬化。
以下，關於本發明，針對其較佳之實施形態進行詳細說明。
本發明之新穎化合物係上述通式(1)所表示者。該肟酯化合物中存在由肟之雙鍵引起之幾何異構物，但並非區別該等。
即，本說明書中，上述通式(1)所表示之化合物、以及下述作為該化合物之較佳形態之化合物及例示化合物係表示兩者之混合物或任一者，並不限定於顯示異構物之結構。
再者，於通式(1)中之R1~R12所表示之基經含有碳原子之基中斷或取代之情形時，包含該等之碳原子數在內之數成為規定之碳原子數。
作為上述通式(1)中之R1所表示的未經取代之碳原子數1~20之脂 肪族烴基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、環戊基、環己基、環己基甲基等，該等脂肪族烴基亦可經-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO-NR-或-SiRR'-中斷。其中，該等中斷之2價基不相鄰。
R及R'係未經取代之脂肪族烴基，作為未經取代之脂肪族烴基，可列舉與上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者相同之基。
作為上述通式(1)中之R1所表示之未經取代之碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉：苯基、萘基、菲基、芘基及聯苯、以及經脂肪族烴基取代之苯基、萘基、菲基、芘基及聯苯等，該等芳香族烴基中之伸烷基部分或R1與R1之鍵結部亦可經-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO-NR-或-SiRR'-中斷。其中，該等中斷之2價基不相鄰。
作為上述脂肪族烴基，可列舉與上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者相同之基。
R及R'係未經取代之脂肪族烴基，作為未經取代之脂肪族烴基，可列舉與上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者相同之基。
作為R1所表示之具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、及具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉上述所說明之未經取代體之氫原子經氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2H取代而成者。
作為R2及R3所表示之未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基，可列舉與上述R1之說明中所例示者相同之基。又，作為R2及R3連結而形成之包含氮原子及碳原子之環，含有鍵結之氮原子之基可列舉：吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基、哌基等，該等環之氫原子亦可經氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH、-SO2H或脂肪族烴基取代。
作為上述脂肪族烴基，可列舉與上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者相同之基。
作為上述通式(1)中之R4所表示之未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，可列舉與上述R1之說明中所例示者相同之基(其中，不存在將R4與所鍵結之氮原子之鍵結部中斷之基)，作為R4所表示之未經取代之碳原子數2~20之雜環基，可列舉：四氫呋喃基、二氧戊環基(dioxolanyl)、四氫吡喃基、啉基呋喃基(morpholylfuran)、噻吩基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、咪唑啉基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基及哌基、以及經脂肪族烴基取代之四氫呋喃基、二氧戊環基、四氫吡喃基、啉基呋喃基、噻吩基、甲基噻吩基、己基噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、吡咯啶基、咪唑基、咪唑啶基、吡唑基、吡唑啶基、哌啶基及哌基等，該等雜環基中之伸烷基部分及雜環與烷基之鍵結部亦可經-O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CS-、-S-、-SO-、-SO2-、-NR-、-NR-CO-、-CO-NR-、-NR-COO-、-OCO-NR-或-SiRR'-中斷。其中，該等中斷之2價基不相鄰。
作為上述脂肪族烴基，可列舉上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者。
R及R'係未經取代之脂肪族烴基，作為未經取代之脂肪族烴基，可列舉與上述作為R1所表示之未經取代之碳原子數1~20之脂肪族烴基所例示者相同之基。
作為R4所表示之具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，可列舉上述所說明之未經取代之雜環基之氫原子經氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羥基、硫醇基、-COOH或-SO2H取代而成者。再者，於中斷之基含有碳原子之情形及具有取代基之情形時，包含該等之碳原子數在內之數成為規定之碳原子數。
作為R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11及R12所表示之未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，可列舉與上述R4之說明中所例示者相同之基。
作為上述通式(1)所表示之新穎化合物，就UV(Ultraviolet，紫外線)感光度、及用於硬化性組合物之情形時的硬化性優異之方面而言，較佳為R2或R3為苯基之化合物；R2及R3均非氫原子之化合物；R2及R3相互連結而形成環之化合物；R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11中之至少一者為硝基之化合物；n為0之化合物，進而較佳為R2及R3相互連結而形成咪唑環或咪唑啉環之化合物；R2及R3相互連結而形成哌啶環之化合物；R10為硝基之化合物。
又，就UV感光度優異、吸收波長之長波長化及對樹脂之溶解性優異之方面而言，較佳為R1為未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基之化合物，進而較佳為R1為苯基、萘基、或者經硝基、-COOH或碳原子數1~20之脂肪族烴基(包含經-O-、-COO-、-OCO-、-CO-中斷者)取代之苯基或萘基之化合物。
又，就UV感光度優異、吸收波長之長波長化及對樹脂之溶解性優異之方面而言，較佳為R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11中之至少一 者為氰基、羥基、羧基或硫醇基之化合物，更佳為至少一者為硝基之化合物，尤佳為R10為硝基之化合物。
又，就UV感光度優異、及對樹脂之溶解性優異之方面而言，較佳為R4為未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基(包含經-O-、-COO-、-OCO-、-CO-中斷者)、苯基或萘基之化合物，更佳為R4為碳原子數1~10之未經取代之脂肪族烴基之化合物。
又，就UV感光度優異、吸收波長之長波長化及對樹脂之溶解性優異之方面而言，較佳為R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11中之至少一者以-CO-R12表示之化合物，更佳為R10為-CO-R12之化合物，其中尤佳為R12為經鹵素原子取代之苯基。
作為上述通式(1)所表示之新穎化合物之具體例，可列舉以下化合物No.1~No.43。然而，本發明並不受以下化合物任何限制。
上述通式(1)所表示之新穎化合物並無特別限定，例如可利用下述[化7]之方法製造。
即，於二甲基甲醯胺(DMF)中，使用觸媒使肟體(2)與異氰酸酯體(3)反應，藉此獲得通式(1)之R3為氫原子之新穎化合物(1')。於R3中導入氫原子以外之基時，其後可依據慣例導入烷基鏈等。又，關於上述通式(1)中之R2及R3相互連結而與氮原子形成之環為咪唑環之化合物之合成，可藉由以羰基二咪唑代替異氰酸酯體3作為原料而進行合成。
(式中，R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11及n與上述通式(1)相同。)
就感光性樹脂之硬化性優異之方面、及對於能量射線之感光度較高之方面而言，本發明之新穎化合物可較佳地用作以下說明之作為光鹼產生劑之光起始劑，除此以外，可用於化學增幅型抗蝕劑等中。
繼而，對本發明之感光性樹脂組合物進行說明。再者，關於未特別說明之方面，可適當應用本發明之新穎化合物中之說明。
<(A)光起始劑>
於本發明之感光性樹脂組合物中，(A)光起始劑包含至少1種上述通式(1)所表示之化合物。光起始劑中之上述通式(1)所表示之化合物之含量較佳為1~100質量%，更佳為50~100質量%。
於本發明之感光性樹脂組合物中，(A)光起始劑之含量相對於(B)感光性樹脂組合物100質量份，較佳為1~20質量份，更佳為1~10質量份。若(A)光起始劑之含量未達1質量份，則有產生由感光度不足引起之硬化不良等之可能性，若超過20質量份，則有使光照射時或加熱時之揮發物變多之可能性。
<(B)感光性樹脂>
本發明中所使用之(B)感光性樹脂係表示以陰離子聚合性官能基、或鹼為觸媒而使硬化溫度低溫化之樹脂，係藉由照射紫外線等能 量射線進行聚合而硬化之感光性樹脂或硬化溫度低溫化之硬化樹脂。所謂上述陰離子聚合性官能基，意指可利用藉由紫外線等活性能量射線而自光鹼產生劑產生之鹼進行聚合之官能基，例如可列舉：環氧基、環硫基、環狀單體(σ-戊內酯、ε-己內醯胺)、由異氰酸酯及醇形成胺基甲酸酯鍵時之觸媒、(甲基)丙烯醯基之麥可加成(Michael addition)觸媒等。作為(B)感光性樹脂，例如可列舉：環氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、尼龍樹脂、聚酯樹脂等。該等樹脂可單獨使用，亦可併用2種以上。其中，就迅速地進行反應或接著性良好之方面而言，較佳為環氧樹脂。
作為上述環氧樹脂，例如可列舉：對苯二酚、間苯二酚、鄰苯二酚、間苯三酚等單核多酚化合物之聚縮水甘油醚化合物；二羥基萘、聯苯酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、亞甲基雙(鄰甲酚)、亞乙基雙酚、亞異丙基雙酚(雙酚A)、4,4'-二羥基二苯甲酮、亞異丙基雙(鄰甲酚)、四溴雙酚A、1,3-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1,4-雙(4-羥基異丙苯基苯)、1,1,3-三(4-羥基苯基)丁烷、1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、硫代雙酚、磺基雙酚、氧基雙酚、苯酚酚醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆、乙基苯酚酚醛清漆、丁基苯酚酚醛清漆、辛基苯酚酚醛清漆、間苯二酚酚醛清漆、萜酚等多核多酚化合物之聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚二醇、硫代二乙醇(thiodiglycol)、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環氧乙烷加成物等多元醇類之聚縮水甘油醚；順丁烯二酸、反丁烯二酸、伊康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚酸、三聚酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、內亞甲基四氫鄰苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂環族多元酸之縮水甘油酯類、及甲基丙烯酸縮水甘油酯之均聚物或共聚物；N,N-二縮水甘油基苯胺、雙(4-(N-甲基- N-縮水甘油基胺基)苯基)甲烷、二縮水甘油基鄰甲苯胺等具有縮水甘油基胺基之環氧化合物；乙烯基環己烯二環氧化物、二環戊二烯二環氧化物、3,4-環氧環己烷羧酸3,4-環氧環己基甲酯、6-甲基環己烷羧酸3,4-環氧-6-甲基環己基甲酯、己二酸雙(3,4-環氧-6-甲基環己基甲基)酯等環狀烯烴化合物之環氧化物；環氧化聚丁二烯、環氧化丙烯腈-丁二烯共聚物、環氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環氧化共軛二烯聚合物、異氰尿酸三縮水甘油酯等雜環化合物。又，該等環氧樹脂亦可為藉由末端異氰酸酯之預聚物進行內部交聯而成者或以多元之活性氫化合物(多酚、聚胺、含有羰基之化合物、聚磷酸酯等)進行高分子量化者。
上述環氧樹脂之中，就硬化性優異之方面而言，較佳為具有縮水甘油基者，更佳為具有2官能以上之縮水甘油基者。
作為上述聚醯胺樹脂，可列舉：以作為酸二酐之伸乙基四羧酸二酐、1,2,3,4-苯四羧酸二酐、1,2,3,4-環己烷四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯甲酮四羧酸二酐、2,2,3,3-聯苯四羧酸酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐，及作為二胺之(鄰、間或對)苯二胺、(3,3'-或4,4'-)二胺基二苯醚、二胺基二苯甲酮、(3,3'-或4,4'-)二胺基二苯基甲烷等為原料的樹脂。
作為上述聚胺基甲酸酯樹脂，可列舉：以作為二異氰酸酯之甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等多官能異氟酸酯，及聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等多元醇(多官能醇)為原料之樹脂等。
又，作為上述尼龍樹脂，可列舉：以ε-己內醯胺、月桂內醯胺等環狀單體為原料之樹脂等。
又，作為上述聚酯樹脂，可列舉：以δ-戊內酯、β-丙內酯等環狀單體為原料之樹脂等。
<(C)添加劑>
於本發明之感光性樹脂組合物中，作為任意成分，可使用無機化合物、有色材料、潛伏性環氧硬化劑、鏈轉移劑、增感劑、溶劑等添加劑。
作為上述無機化合物，例如可列舉：氧化鎳、氧化鐵、氧化銥、氧化鈦、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鉀、氧化矽、氧化鋁等金屬氧化物；層狀黏土礦物、米洛麗藍(milori blue)、碳酸鈣、碳酸鎂、鈷系、錳系、玻璃粉末(尤其是玻璃料)、雲母、滑石、高嶺土、亞鐵氰化物、各種金屬硫酸鹽、硫化物、硒化物、矽酸鋁、矽酸鈣、氫氧化鋁、鉑、金、銀、銅等。該等無機化合物例如可用作填充劑、抗反射劑、導電材料、穩定劑、阻燃劑、機械強度提高劑、特殊波長吸收劑、撥墨劑等。
作為上述有色材料，可列舉顏料、染料、天然色素等。該等有色材料可單獨使用或混合使用2種以上。
作為上述顏料，例如可使用：亞硝基化合物；硝基化合物；偶氮化合物；重氮化合物；化合物；喹啉化合物；蒽醌化合物；香豆素化合物；酞菁化合物；異吲哚啉酮化合物；異吲哚啉化合物；喹吖啶酮化合物；蒽締蒽酮(anthanthrone)化合物；紫環酮化合物；苝化合物；二酮基吡咯并吡咯化合物；硫代靛藍化合物；二化合物；三苯基甲烷化合物；喹酞酮化合物；萘四羧酸；偶氮染料、花青染料之金屬錯合物；色澱顏料；利用爐式法、導槽法(channel method)或熱式法(thermal method)獲得之碳黑、或乙炔黑、科琴黑或燈黑等碳黑；利用環氧樹脂調整或被覆上述碳黑而成者、預先於溶劑中以樹脂對上述碳黑進行分散處理而吸附20~200mg/g之樹脂而成者、對上述碳黑進行酸性或鹼性表面處理而成者、平均粒徑為8nm以上且DBP(Dibutyl phthalate，鄰苯二甲酸二丁酯)吸油量為90ml/100g以下之碳黑、根據950℃下之揮發分中之CO及CO2算出之總氧量係表面積 每100m2為9mg以上之碳黑；石墨、石墨化碳黑、活性碳、碳纖維、碳奈米管、螺旋碳纖維(carbon microcoil)、碳奈米角、碳氣凝膠、富勒烯；苯胺黑、顏料黑7、鈦黑；氧化鉻綠、米洛麗藍、鈷綠、鈷藍、錳系、亞鐵氰化物、磷酸鹽群青、鐵藍(iron blue)、群青(ultramarine)、天藍、濃綠(viridian)、翡翠綠、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、鐵丹(紅色氧化鐵(III))、鎘紅、合成鐵黑、棕土等有機或無機顏料。該等顏料可單獨使用或混合使用複數種。
作為上述顏料，亦可使用市售之顏料，例如可列舉：顏料紅1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；顏料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71；顏料黃1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185；顏料綠7、10、36；顏料藍15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64；顏料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。
作為上述染料，可列舉：偶氮染料、蒽醌染料、靛藍類染料、三芳基甲烷染料、染料、茜素染料、吖啶染料、茋染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲達胺染料、染料、酞菁染料、花青染料等染料等，該等亦可混合使用複數種。
作為上述潛伏性環氧硬化劑，例如可列舉：雙氰胺、改性聚胺、醯肼類、4,4'-二胺基二苯基碸、三氟化硼胺錯鹽、咪唑類、胍胺 類、咪唑類、脲類及三聚氰胺等。
作為上述鏈轉移劑或增感劑，通常使用含有硫原子之化合物。例如可列舉：硫代乙醇酸、硫代蘋果酸、硫代水楊酸、2-巰基丙酸、3-巰基丙酸、3-巰基丁酸、N-(2-巰基丙醯基)甘胺酸、2-巰基菸鹼酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺甲醯基]丙酸、3-[N-(2-巰基乙基)胺基]丙酸、N-(3-巰基丙醯基)丙胺酸、2-巰基乙磺酸、3-巰基丙磺酸、4-巰基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯醚、2-巰基乙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、1-巰基-2-丙醇、3-巰基-2-丁醇、巰基苯酚、2-巰基乙基胺、2-巰基咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-3-吡啶醇、2-巰基苯并噻唑、巰基乙酸、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等巰基化合物、使該巰基化合物氧化獲得之二硫醚化合物、碘乙酸、碘丙酸、2-碘乙醇、2-碘乙磺酸、3-碘丙磺酸等碘化烷基化合物、三羥甲基丙烷三(3-巰基異丁酸酯)、丁二醇雙(3-巰基異丁酸酯)、己二硫醇、癸二硫醇、1,4-二甲基巰基苯、丁二醇雙硫代丙酸酯、丁二醇雙硫代乙醇酸酯、乙二醇雙硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、丁二醇雙硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三硫代丙酸三羥基乙酯、二乙基-9-氧硫、二異丙基-9-氧硫、下述化合物No.C1、三(巰基丙酸基-2-羥基乙基)異氰尿酸酯等脂肪族多官能硫醇化合物、昭和電工公司製造之Karenz MT BD1、PE1、NR1等。
作為上述溶劑，通常可使用可使上述各成分((A)光起始劑及(B)感光性樹脂等)溶解或分散之溶劑，例如：甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基異丙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、2-庚酮等酮類；乙醚、二烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、二丙二醇二甲醚等醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、琥珀酸二甲酯、Texanol等酯系溶劑；乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚等賽路蘇系溶劑；甲醇、乙醇、異或正丙醇、異或正丁醇、戊醇等醇系溶劑；乙二醇單甲基乙酸酯、乙二醇單乙基乙酸酯、丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、丙酸乙氧基乙酯等醚酯系溶劑；苯、甲苯、二甲苯等BTX(Benzene Toluene Xylene)系溶劑；己烷、庚烷、辛烷、環己烷等脂肪族烴系溶劑；松節油、D-檸檬烯、蒎烯等萜烯系烴油；礦油精、Swasol#310(Cosmo Matsuyama Oil股份有限公司)、Solvesso#100(Exxon Chemical股份有限公司)等石蠟系溶劑；四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等鹵化脂肪族烴系溶劑；氯苯等鹵化芳香族烴系溶劑；卡必醇系溶劑；苯胺；三乙胺；吡啶；乙酸；乙腈；二硫化碳；N,N-二甲基甲醯胺；N,N-二甲基乙醯胺；N-甲基吡咯啶酮；二甲基亞碸；水等，該等溶劑可使用1種或作為2種以上之混合溶劑使用。
該等之中，就鹼性顯影性、圖案化性、製膜性、及溶解性之方面而言，可較佳地使用酮類或醚酯系溶劑、尤其是丙二醇-1-單甲醚-2-乙酸酯或環己酮。
於本發明之感光性樹脂組合物中，溶劑之含量並無特別限制，只要為使各成分均勻地分散或溶解，且使本發明之感光性樹脂組合物呈現適於各用途之液狀或糊狀之量即可，通常較佳為於本發明之感光性樹脂組合物中之固形物成分(溶劑以外之總成分)之量成為10~90質 量%之範圍內含有溶劑。
又，本發明之感光性樹脂組合物亦可藉由使用有機聚合物而改善硬化物之特性。作為該有機聚合物，例如可列舉：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙烯共聚物、聚氯乙烯樹脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、尼龍6、尼龍66、尼龍12、胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯、聚乙烯丁醛、纖維素酯、聚丙烯醯胺、飽和聚酯、酚系樹脂、苯氧樹脂等。
於使用上述有機聚合物之情形時，其使用量相對於(B)感光性樹脂100質量份，較佳為10~500質量份。
本發明之感光性樹脂組合物中可進而併用界面活性劑、矽烷偶合劑、三聚氰胺化合物等。
作為上述界面活性劑，可使用：全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸鹽等氟界面活性劑；高級脂肪酸鹼鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽等陰離子系界面活性劑；高級胺氫鹵酸鹽、四級銨鹽等陽離子系界面活性劑；聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸單甘油酯等非離子界面活性劑；兩性界面活性劑；聚矽氧系界面活性劑等界面活性劑，該等亦可組合使用。
作為上述矽烷偶合劑，例如可使用信越化學公司製造之矽烷偶合劑，其中可較佳地使用KBE-9007、KBM-502、KBE-403等具有異氰酸酯基、甲基丙烯醯基或環氧基之矽烷偶合劑。
作為上述三聚氰胺化合物，可列舉：(聚)羥甲基三聚氰胺、(聚)羥甲基甘脲、(聚)羥甲基苯并胍胺、(聚)羥甲基脲等使氮化合物中之活性羥甲基(CH2OH基)之全部或一部分(至少2個)烷基醚化而成之化合物等。
此處，作為構成烷基醚之烷基，可列舉甲基、乙基或丁基，可相互相同亦可不同。又，未經烷基醚化之羥甲基可於一分子內自縮合，亦可於二分子間縮合，其結果，亦可形成低聚物成分。
具體而言，可使用六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲、四丁氧基甲基甘脲等。
該等之中，就對溶劑之溶解性、及難以自感光性樹脂組合物中析出結晶之方面而言，較佳為六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等經烷基醚化之三聚氰胺。
於本發明之感光性樹脂組合物中，(A)光聚合起始劑及(B)感光性樹脂以外之任意成分(其中，無機化合物、有色材料、及溶劑除外)之使用量係根據其使用目的而適當選擇，並無特別限制，較佳為相對於(B)感光性樹脂100質量份合計設為50質量份以下。
本發明之感光性樹脂組合物可照射能量射線而形成硬化物。該硬化物可形成為符合用途之適當之形狀。於例如形成膜狀之硬化物之情形時，本發明之感光性樹脂組合物可利用旋轉塗佈機、輥式塗佈機、棒式塗佈機、模嘴塗機、簾幕式塗佈機、各種印刷、浸漬等公知之手段而應用於鈉玻璃、石英玻璃、半導體基板、金屬、紙、塑膠等支持基體上。又，亦可暫時先施加於膜等支持基體上，然後轉印於其他支持基體上，其應用方法並無限制。
作為使本發明之感光性樹脂組合物硬化時所使用之能量射線之光源，可利用自超高壓水銀燈、高壓水銀燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈、水銀蒸氣電弧燈、氙弧燈、碳弧燈、金屬鹵素燈、螢光燈、鎢絲燈、準分子燈、殺菌燈、發光二極體、CRT(Cathode-Ray Tube，陰極射線管)光源等獲得之具有2000埃~7000埃之波長的電磁波能量或電子束、X射線、放射線等高能量射線，較佳為使用發出波長300~450nm之光之超高壓水銀燈、水銀蒸氣電弧燈、碳弧燈、氙弧燈等。
進而，藉由使用雷射光作為曝光光源而無需使用掩膜便可由電腦等之數位資訊直接形成圖像的雷射直接繪圖法不僅可實現生產性之提高，而且亦可實現解像性或位置精度等之提高，故而較為有用，作為其雷射光，可較佳地使用340~430nm之波長之光，亦可使用準分子雷射、氮雷射、氬離子雷射、氦-鎘雷射、氦-氖雷射、氪離子雷射、各種半導體雷射及YAG(Yttrium Aluminum Garnet，釔鋁石榴石)雷射等發出可見至紅外區域之光者。於使用該等雷射光之情形時，較佳為添加吸收可見至紅外之該區域之增感色素。
又，本發明之感光性樹脂組合物之硬化通常必需於上述能量射線之照射後進行加熱，就硬化率之方面而言，較佳為40~150℃左右之加熱。
本發明之感光性樹脂組合物可用於：光硬化性塗料或清漆；光硬化性接著劑；印刷基板；彩色電視機、PC(Pesonal Computer，個人計算機)螢幕(monitor)、個人數位助理、數位相機等彩色顯示之液晶顯示元件中之彩色濾光片；CCD(Charge Coupled Device，電荷耦合裝置)影像感測器之彩色濾光片；電漿顯示面板用電極材料；粉末塗層；印刷墨水；印刷版；接著劑；牙科用組合物；膠塗層(gel coat)；電子工學用光阻劑；電鍍阻劑；蝕刻阻劑；乾膜；防焊劑；用以製造各種顯示用途用彩色濾光片或用以於電漿顯示面板、電發光顯示裝置、及LCD(Liquid Crystal Display，液晶顯示裝置)之製造步驟中形成其等之結構的抗蝕劑(resist)；用以封入電性及電子零件之組合物；阻焊劑；磁性記錄材料；微小機械零件；波導管；光開關；鍍敷用掩膜；蝕刻掩膜；彩色試驗系；玻璃纖維電纜塗層；絲網印刷用模板；用以藉由立體微影(stereolithography)製造三維物體之材料；全像術記錄用材料；圖像記錄材料；微細電子電路；脫色材料；用於圖像記錄材料之脫色材料；使用微膠囊之圖像記錄材料用脫色材料；印刷配線 板用光阻劑材料；UV及可見雷射直接圖像系用光阻劑材料；印刷電路基板之逐次積層中之介電層形成所使用之光阻劑材料或保護膜等各種用途，該用途並無特別限制。
本發明之感光性樹脂組合物亦可以形成液晶顯示面板用間隔件及形成垂直配向型液晶顯示元件用突起為目的而使用。尤其可用作用以同時形成垂直配向型液晶顯示元件用突起與間隔件之感光性樹脂組合物。
上述液晶顯示面板用間隔件係藉由如下步驟而較佳地形成：(1)將本發明之感光性樹脂組合物之塗膜形成於基板上之步驟、(2)經由具有特定圖案形狀之掩膜對該塗膜照射能量射線(光)之步驟、(3)曝光後之烘烤步驟、(4)使曝光後之覆膜顯影之步驟、(5)將顯影後之該覆膜加熱之步驟。
添加有色材料之本發明之感光性樹脂組合物可較佳地用作構成彩色濾光片中之RGB(Red Green Blue，紅綠藍)等各畫素之抗蝕劑或形成各畫素之間隔壁之黑矩陣用抗蝕劑。進而，於添加撥墨劑之黑矩陣用抗蝕劑之情形時，可較佳地用於分佈角為50°以上之噴墨方式彩色濾光片用間隔壁。作為該撥墨劑，可較佳地使用氟系界面活性劑及含有氟系界面活性劑之組合物。
於用於上述噴墨方式彩色濾光片用間隔壁之情形時，藉由如下方法而製造光學元件：使由本發明之感光性樹脂組合物形成之間隔壁於被轉印體上進行劃分，於經劃分之被轉印體上之凹部利用噴墨法賦予液滴而形成圖像區域。此時，較佳為上述液滴含有著色劑而使上述圖像區域著色，於此情形時，利用上述製造方法製作之光學元件於基板上至少含有包含複數個著色區域之畫素群及將該畫素群之各著色區域隔離之間隔壁。
本發明之感光性樹脂組合物亦可用作保護膜或絕緣膜用組合 物。於此情形時，可含有紫外線吸收劑、烷基化改性三聚氰胺及/或丙烯醯基改性三聚氰胺、分子中含有醇性羥基之1或2官能之(甲基)丙烯酸酯單體及/或矽溶膠(silica sol)。
上述絕緣膜用於在可剝離之支持基材上設置有絕緣樹脂層之積層體中之該絕緣樹脂層，該積層體較佳為可利用鹼性水溶液而顯影者，且絕緣樹脂層之膜厚為10~100μm。
本發明之感光性樹脂組合物藉由含有無機化合物，可用作感光性漿料組合物。該感光性漿料組合物可用於形成電漿顯示面板之間隔壁圖案、介電體圖案、電極圖案及黑矩陣圖案等煅燒物圖案。
[實施例]
以下，列舉實施例及比較例進而詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等實施例等。
實施例1~12表示本發明之新穎化合物(光起始劑)之合成例，實施例13~16及比較例1表示本發明之新穎化合物及比較化合物之光解析度之評價，實施例17~20以及比較例2及3表示本發明之新穎化合物及比較化合物之胺產生能之評價，實施例21及比較例4表示感光性樹脂組合物之製備例及評價。
[實施例1]化合物No.1之合成
於(E)-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟50.0g(108mmol)及脫水DMF 242g中添加羰基二咪唑(CDI)21.1g(130mmol)，於24℃下攪拌3小時。添加水及乙酸乙酯進行油水分離，以水將有機層洗淨。以無水硫酸鎂將有機層乾燥、過濾後，進行脫溶劑。使所獲得之粗產物42.7g自氯仿220g及二丁醚128g中晶析，獲得黃色固體6.6g(產率11.0%)。分析所獲得之個體之UV光譜(λmax、ε)、TG-DTA(熔點/℃、外插點(分解點)/℃)、IR(Infrared Radiation，紅外線輻射)光譜、1H-NMR，確認其為化合物 No.1。將結果示於[表1]~[表3]。
[實施例2]化合物No.2之合成
於(E)-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟6.00g(13mmol)、Adekastab BT11(ADEKA公司製造，二丁基月桂酸錫)0.2g及脫水DMF 38g之溶液中添加異氰酸苯酯5.1g(43mmol)，於25℃下攪拌6小時。添加水及乙酸乙酯進行油水分離，以水將有機層洗淨。以無水硫酸鎂將有機層乾燥、過濾後，進行脫溶劑。藉由矽膠管柱層析圖將所獲得之粗產物9.6g純化，獲得淡黃色固體2.3g(產率34.8%)。分析所獲得之個體之UV光譜(λmax、ε)、TG-DTA(熔點/℃、外插點(分解點)/℃)、IR光譜、1H-NMR，確認其為化合物No.2。將結果示於[表1]~[表3]。
[實施例3]化合物No.3之合成
於(E)-(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟30.0g(65mmol)、Adekastab BT11(ADEKA公司製造，二丁基月桂酸錫)2.9g及脫水DMF 182g之溶液中添加異氰酸丁酯15.4g(156mmol)，於25℃下攪拌8小時。添加水及乙酸乙酯進行油水分離，以水將有機層洗淨。以無水硫酸鎂將有機層乾燥、過濾後，進行脫溶劑。藉由矽膠管柱層析圖將所獲得之粗產物58.5g純化，獲得黃色固體20.5g(產率56.3%)。分析所獲得之個體之UV光譜(λmax、ε)、TG-DTA(熔點/℃、外插點(分解點)/℃)、IR光譜、1H-NMR，確認其為化合物No.3。將結果示於[表1]~[表3]。
[實施例4]化合物No.16之合成
使(Z)-1-(9-(2-乙基己基)-6-硝基-9H-咔唑-3-基)-2-(羥基亞胺基)-2-苯基乙酮4.00g(8.48mmol)及脫水DMF 14.40g之溶液冷卻至5℃，添加二(1H-咪唑-1-基)甲酮1.65g(10.18mmol)，於5℃下攪拌2小時。添加水及乙酸乙酯進行油水分離，以水將有機層洗淨。以無水硫酸鎂 將有機層乾燥、過濾後，進行脫溶劑。藉由管柱層析法將所獲得之粗產物3.50g純化，獲得淡黃色固體2.5g(產率52.1%)。分析所獲得之個體之UV光譜(λmax、ε)、TG-DTA(熔點/℃、外插點(分解點)/℃)、IR光譜、1H-NMR，確認其為化合物No.16。將結果示於[表1]~[表3]。
[實施例5]化合物No.36之合成
將(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟9.23g、三乙基胺4.05g及二氯甲烷75g進行混合，並冷卻至5℃。一面進行攪拌，一面歷時30分鐘滴加使氯碳酸對硝基苯酯4.43g溶解於二氯甲烷15g中而成者。升溫至室溫，攪拌1小時。再次冷卻至5℃，滴加哌啶1.87g。升溫至室溫，攪拌1小時。將溶劑減壓蒸餾去除，藉由乙酸乙酯進行萃取，以5%氫氧化鈉水溶液洗淨2次。繼而，以水洗淨4次，利用無水硫酸鈉進行乾燥。將溶劑減壓蒸餾去除，以乙酸乙酯進行晶析純化，進行減壓乾燥，獲得黃色結晶6.84g(ODS純度99%，產率60%)。分析所獲得之結晶之UV光譜(λmax、ε)、TG-DTA(熔點/℃、外插點(分解點)/℃)、IR光譜、1H-NMR，確認其為化合物No.36。將結果示於[表1]~[表3]。
[實施例6]化合物No.37之合成
將實施例5中之(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟變更為1-(9-(2-乙基己基)-6-硝基-9H-咔唑-3-基)-2-(羥基亞胺基)-2-苯基乙酮1.18g，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=4/1→3/1)進行純化，獲得淡黃色泡狀物0.65g(ODS純度99%，產率45%)。
[實施例7]化合物No.38之合成
將實施例5中之(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷- 2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟變更為(2,4-二氯苯基)(9-乙基-6-(1-(羥基亞胺基)乙基)-9H-咔唑-3-基)甲酮1.23g，以相同之當量進行反應、處理後，藉由環戊基甲醚進行晶析純化，進而以乙酸乙酯進行熱洗淨，獲得淡黃色結晶0.51g(ODS純度94%，產率34%)。
[實施例8]化合物No.39之合成
將實施例5中之(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟變更為(2,4-二氯苯基)(9-乙基-6-(1-(羥基亞胺基)乙基)-9H-咔唑-3-基)甲酮1.23g，進而將哌啶變更為乙基丁基胺，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=3/2)進行純化，獲得淡褐色泡狀物1.06g(ODS純度99%，產率64%)。
[實施例9]化合物No.40之合成
將實施例5中之(9-乙基-6-硝基-9H-咔唑-3-基)(4-((1-甲氧基丙烷-2-基)氧基)-2-甲基苯基)甲酮肟變更為(9-乙基-6-(1-(羥基亞胺基)乙基)-9H-咔唑-3-基)(鄰甲苯基)甲酮1.23g，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=3/2)進行純化，獲得淡褐色泡狀物0.79g(ODS純度99%，產率49%)。
[實施例10]化合物No.41之合成
將實施例5中之哌啶變更為2-丙基-2-咪唑啉，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=5/1)進行純化，獲得黃色結晶1.13g(ODS純度86%，產率63%)。
[實施例11]化合物No.42之合成
將實施例5中之哌啶變更為N-甲基哌，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(己烷/乙酸乙酯=5/1)進行純化，獲得黃色結晶4.66g(ODS純度98%，產率79%)。
[實施例12]化合物No.43之合成
將實施例5中之哌啶變更為3-哌啶甲醇，以相同之當量進行反應、處理後，利用矽膠管柱層析法(乙酸乙酯/甲醇=10/1)進行純化，獲得橙黃色結晶4.55g(ODS純度99%，產率75%)。
[實施例13~16及比較例1]光解析度之評價
將下述[表4]中所記載之化合物於乙腈/水=90/10(v)溶液中稀釋，製備濃度100ppm溶液，作為樣品。於100mJ/cm2、1000mJ/cm2、10000mJ/cm2(i射線下之累積量)之條件下，對所製備之樣品照射以超高壓水銀燈為光源之光，調查下述[表4]中所記載之化合物之分解性。
分解性之評價係使用HPLC(High Performance Liquid Chromatography，高效液相層析法)，將未照射時之波峰設為0，以%表示分解之量。
HPLC：日立高新技術公司製造，UV檢測器L-2400
展開溶劑：乙腈/水/三乙基胺/乙酸=90/10/0.2/0.2
流速：1ml/min
管柱：Inertsil ODS-2
管柱溫度：40℃
檢測：254nm
根據上述[表4]之結果，本發明之新穎化合物對於UV光具有較高之分解性，因此藉由分解產生之鹼量較多，於硬化性組合物中顯示高感光度之硬化性。
[實施例17~20以及比較例2及3]胺產生率之測定
使[表5]中所記載之化合物0.04mmol於甲醇/四氫呋喃=1/1(重量比)溶液28g中稀釋，製備化合物溶液。對所製備之溶液3.5g照射以超高壓水銀燈為光源之光10000mJ/cm2(i射線下之累積量)。取出照射.後之溶液2.8g，以甲醇進行稀釋，使用平沼自動滴定裝置COM-1600進行滴定(滴定液：0.01mol/L鹽酸)。另外，滴定二甲基苄基胺0.04mmol之甲醇溶液作為參考，根據各滴定值求出胺產生率。將結果示於[表5]。
[實施例21及比較例4]感光性樹脂組合物之製備例及評價
將作為(A)光起始劑成分之下述[表6]中所記載之化合物5質量份、作為(B)感光性樹脂成分之EP-4901(ADEKA公司製造，雙酚F型縮水甘油醚)52質量份、及作為(C)添加劑成分之Karenz MT BD1(昭和電工公司製造，環氧硬化劑)43質量份進行混合，利用三輥研磨機進行混練，分別獲得實施例21及比較例4之感光組成樹脂組合物。針對所獲得之感光性樹脂組合物，於不藉由超高壓水銀燈照射UV光之條件下及於200mJ/cm2之UV光照射後在60℃下加熱60分鐘，測定硬化率。硬化率係將於5000mJ/cm2之UV光照射後，在120℃下硬化60分鐘時的FI-IR中之(3450cm-1之波峰強度)/(1510cm-1之波峰強度)之值設為硬化率100%，作為相對值而求出。將結果示於下述[表6]。
根據上述表6之結果，於不照射UV光之情形時，任一者均未發生硬化，但於照射後進行加熱之情形時，本發明之感光性樹脂組合物表現出較高之硬化率。因此，可明確本發明之新穎化合物作為光起始劑較為優異。

Claims (6)

  1. 一種新穎化合物，其係以下述通式(1)表示， (式中，R1表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R2及R3分別獨立為氫原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基或苯基，或者為R2及R3相互連結而形成之包含氮原子及碳原子之環，R4表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR12、-COOR12、-CO-R12、-SR12、鹵素原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R12表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基， n表示0或1)。
  2. 如請求項1之新穎化合物，其中上述通式(1)中之R1為未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基。
  3. 如請求項1之新穎化合物，其中上述通式(1)中之R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11中至少一者為硝基。
  4. 如請求項1之新穎化合物，其中上述通式(1)中之n為0。
  5. 一種感光性樹脂組合物，其含有(A)包含至少1種下述通式(1)所表示之化合物之光起始劑、及(B)感光性樹脂， (式中，R1表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基，R2及R3分別獨立為氫原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基或苯基，或者為R2及R3相互連結而形成之包含氮原子及碳原子之環，R4表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11分別獨立表示氫原子、氰基、硝基、-OR12、-COOR12、-CO-R12、-SR12、鹵素原子、未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有 取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，R12表示未經取代或具有取代基之碳原子數1~20之脂肪族烴基、未經取代或具有取代基之碳原子數6~20之芳香族烴基、或者未經取代或具有取代基之碳原子數2~20之雜環基，n表示0或1)。
  6. 一種硬化物，其係對如請求項5之感光性樹脂組合物照射能量射線而成。
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