TW201313857A - 黏著劑組合物、黏著劑片材、附黏著劑之光學膜及光學積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種黏著劑片材，其係於以下之(A-1)~(A-3)之共聚物的丙烯酸系樹脂中調配交聯劑及有機酸而製成黏著劑組合物，並將其形成為片狀而製成。(A-1)下式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯94.8~99.89重量%(式中，R1為氫或甲基，R2為烷基或芳烷基，亦可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，n為0或1~4之整數，R3為烷基或芳基)、(A-2)具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體0.1~5重量%、(A-3)下式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯0.01~0.2重量%(式中，R4為氫或甲基，A為C2-4之2價基)。□□

Description

黏著劑組合物、黏著劑片材、附黏著劑之光學膜及光學積層體
本發明係關於一種適於光學膜之黏著劑組合物、以及使用其之黏著劑片材及附黏著劑之光學膜。本發明中作為對象之光學膜例如包括偏光板或相位差膜。又，本發明亦關於一種將該附黏著劑之光學膜積層於玻璃基板上而較佳地用於液晶顯示之光學積層體。
偏光板係安裝於液晶顯示裝置中而廣泛地使用。偏光板通常在如下狀態下流通：於偏光膜之兩面積層有透明保護膜，於至少一層保護膜之表面形成有黏著劑層，於該黏著劑層上黏著有剝離膜之狀態。又，亦有將相位差膜積層於在偏光膜之兩面貼合有保護膜之狀態的偏光板上而製成橢圓偏光板，將黏著劑層/剝離膜以該順序黏著於該相位差膜側之情形。進而，亦有將黏著劑層/剝離膜以該順序黏著於相位差膜之表面之情形。於本說明書中，將如此般設置有黏著劑層之偏光板、橢圓偏光板、相位差膜等統稱為光學膜。於貼合至液晶單元上之前，將該等設置有黏著劑層之光學膜剪裁成特定之尺寸，再將剝離膜剝離，經由露出之黏著劑層而貼合於液晶單元上。此種設置有黏著劑層之光學膜存在剪裁時黏著劑層容易缺損之加工性問題。因此，通常於形成黏著劑層之後，經過充分時間進行熟化，再供於使用，於生產性方面仍有改良餘地。
關於應用於光學膜之黏著劑，就透明性或耐候性之觀點 而言，多使用以丙烯酸酯為主成分，藉由使具有如羥基或羧基之極性官能基之單體共聚合而製造之丙烯酸系樹脂。向此種丙烯酸系樹脂中調配交聯劑，而賦予必需之凝聚力。此處，所謂交聯劑，係指分子內具有至少2個可與構成丙烯酸系樹脂之極性官能基反應而形成交聯結構之官能基的化合物，具體而言，有異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合物系化合物、胺系化合物等。其中，異氰酸酯系化合物被廣泛用作交聯劑。
即，藉由將分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之異氰酸酯系交聯劑調配至具有極性官能基之丙烯酸系樹脂中，隨時間經過使丙烯酸系樹脂中之官能基與交聯劑中之異氰酸酯基反應而形成交聯結構，從而表現出凝聚力，並且加工性亦提高。因此，若提高該交聯反應之速度，則可縮短直至顯示出充分之加工性為止所需之時間。作為提高交聯反應之速度之方法，例如日本專利第4370888號公報(專利文獻1)之段落0046中記載有調配胺系化合物作為交聯觸媒之情形，於此情形時，認為異氰酸酯系化合物適合作為交聯劑。
又，日本專利特開2009-173772號公報(專利文獻2)中提出有將具有胺基之矽烷化合物及異氰酸酯系交聯劑調配至具有羥基之丙烯酸系樹脂中，而製成顯示出良好之加工性的光學構件用黏著劑組合物。進而，日本專利特開2009-215528號公報(專利文獻3)中提出有將異氰酸酯系交聯劑及矽烷偶合劑調配至除具有芳香環及少量之胺基以外，亦具 有羧基及/或羥基的丙烯酸系樹脂中，仍然可製成顯示出良好之加工性之光學膜用黏著劑組合物。
如此，若以具有胺基之化合物或具有胺基之丙烯酸系樹脂作為黏著劑組合物之一成分，則雖然可促進黏著劑之交聯反應，但是於構成成分中具有胺基之黏著劑組合物與某種剝離膜接觸之情形時，存在如下問題：胺基與剝離膜中之脫模劑反應，使由該黏著劑組合物形成之黏著劑片材與剝離膜牢固地接著，變得無法剝下該剝離膜。
又，構成黏著劑組合物之該等各成分係於溶解於溶劑之狀態下混合，於成為溶液狀態之後塗佈於適當之基材上，再使之乾燥而製成黏著劑片材。此時，為了使塗佈性保持固定，而謀求塗佈溶液之黏度變化較小者。
另一方面，附黏著劑之光學膜係以其黏著劑層側貼合於液晶單元上而製成液晶面板，但於在該狀態下設置為高溫或高溫高濕條件，或反覆進行加熱及冷卻之情形時，存在隨著光學膜之尺寸變化而使黏著劑層中發泡，或於光學膜與黏著劑層之間或黏著劑層與液晶單元玻璃之間產生隆起或剝離等情形，因此謀求不會產生此種不良情況、耐久性優異者。又，於暴露於高溫之情形時，作用於光學膜之殘留應力之分佈變得不均勻，於光學膜之外周部產生應力集中，結果存在於黑顯示時產生外周部泛白之稱為「脫色」之現象，或產生顏色不均之情形，因此亦謀求抑制此種脫色或顏色不均者。進而，亦謀求如下之所謂二次加工性：於將附黏著劑之光學膜貼合於液晶單元上時存在不完備之 情形時，將該光學膜剝暫時剝下後再次貼合新的膜，於該剝離時黏著劑層隨著光學膜而剝離，不會於單元玻璃上殘留黏著劑，亦不會產生污點等。
本發明之課題在於提供一種黏著劑組合物、以及使用其之黏著劑片材及附黏著劑之光學膜，該黏著劑組合物可製成於溶液狀態下黏度變化較小，塗佈性良好，於形成黏著劑層後至可無問題地進行剪裁等加工為止所需之熟化時間較短，且加工性優異之黏著劑片材或附黏著劑之光學膜，又，可製成耐久性及二次加工性亦優異之附黏著劑之光學膜；進而，將該附黏著劑之光學膜貼合於以液晶單元為代表例之玻璃基板上，而提供光學積層體。
本發明者等人為了解決上述課題而進行努力研究，結果發現：藉由向如下之丙烯酸系樹脂中分別調配特定量之交聯劑及有機酸，可獲得溶液狀態下之黏度變化較小之黏著劑組合物，上述丙烯酸系樹脂係以(甲基)丙烯酸酯作為主要成分，且藉由使包含具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體及於與藉由聚合成為主鏈之部位相距特定原子數之位置具有羧基之(甲基)丙烯酸酯單體的單體混合物共聚合而獲得者。又，本發明者等人發現：若將該黏著劑組合物形成為片狀，則以較短之熟化時間顯示出較高之凝膠分率，獲得加工性優異之黏著劑片材。進而，本發明者等人發現：若將該黏著劑片材設置於光學膜之表面作為黏著劑層，則可獲得以加工性為代表之耐久性及二次加工性亦優異之附黏 著劑之光學膜。本發明係基於此種見解而完成者。
即，本發明之黏著劑組合物係含有丙烯酸系樹脂(A)100重量份、交聯劑(B)0.01~5重量份、以及有機酸(C)0.03~5重量份者，該丙烯酸系樹脂(A)係由如下單體混合物獲得之共聚物，且重量平均分子量為50萬~200萬，該單體混合物包含：以下所示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)94.8~99.89重量%、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)0.1~5重量%、及以下所示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)0.01~0.2重量%。
上述(甲基)丙烯酸酯(A-1)以下式(I)表示，此處，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子亦可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基。
又，上述含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)以下式(II)表示，此處，R4表示氫原子或甲基，A表示碳數2~4之2價有機基。
含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)之較佳例為丙烯酸2-羧基 乙酯。
於該等黏著劑組合物中，交聯劑(B)較佳為含有異氰酸酯系化合物。有機酸(C)較佳為下式(III)所表示之羧酸，此處，R5表示氫原子或碳數4以下之烷基或者烯基。
又，該等黏著劑組合物可進而含有矽烷系化合物(D)，其適宜量為0.03~2重量份之範圍。
本發明之黏著劑片材係由上述任一黏著劑組合物形成為片狀者。上述黏著劑組合物通常於溶解於溶劑之狀態下存在，因此藉由將該黏著劑組合物(溶液)塗佈於適當之基材上，再將溶劑乾燥除去，可獲得黏著劑片材。
該黏著劑片材可使將黏著劑組合物塗敷成片狀1天後之凝膠分率相對於將黏著劑組合物塗敷成片狀8天後之凝膠分率的比成為0.8以上。又，該黏著劑片材可使將黏著劑組合物塗敷成片狀4天後之凝膠分率相對於將黏著劑組合物塗敷成片狀8天後之凝膠分率的比成為0.97以上。
一般而言，該等黏著劑片材較佳為形成於塑膠膜上，該情形之塑膠膜之典型例為經脫模處理之剝離膜。
又，本發明之附黏著劑之光學膜係將上述任一黏著劑片材貼合於光學膜上而成者。該光學膜包含偏光板及相位差膜中之至少一者較為有利。
進而，本發明之光學積層體係將上述附黏著劑之光學膜 以其黏著劑片材側積層於玻璃基板上而成者。
本發明之黏著劑組合物藉由於溶液狀態下調配有機酸(C)而不易引起黏度變化，塗佈性優異。又，該黏著劑組合物藉由將以與藉由聚合成為主鏈之部位相距特定原子數之位置具有羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)作為構成成分之丙烯酸系樹脂(A)作為主成分，並於其中調配交聯劑(B)，可使交聯反應迅速進行，而縮短自將其黏著劑組合物塗敷成片狀起至達到特定之凝膠分率為止的熟化時間，因此可提高所形成之黏著劑片材之加工性。
如上所述，本發明之附黏著劑之光學膜之加工性優異，並且於已積層於玻璃基板上一次後存在某些不良情況之情形時，即便與黏著劑一併自玻璃基板剝離，剝離後之玻璃基板之表面亦較少產生糊劑殘餘或污點，可再次用作玻璃基板，成為二次加工性亦優異者。
該附黏著劑之光學膜係藉由例如積層於液晶單元之玻璃基板上，而製成液晶顯示用之光學積層體。該光學積層體於高溫條件下或濕熱條件下，又，於反覆進行加熱及冷卻之環境下，係由黏著劑片材抵消、緩和由光學膜及玻璃基板之尺寸變化為產生之應力，因此局部之應力集中減輕，可抑制黏著劑層對玻璃基板之隆起或剝離等。又，亦可防止暴露於高溫之情形時之應力集中，抑制脫色或顏色不均之產生。
以下，詳細地說明本發明。本發明之黏著劑組合物含有 丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)及有機酸(C)。首先，對構成黏著劑組合物之各成分進行說明。
[丙烯酸系樹脂(A)]
構成本發明之黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂(A)係以源自上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)之結構單元作為主成分，進而包含源自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)之結構單元，及源自上述式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)之結構單元者。此處，(甲基)丙烯酸可表示丙烯酸或甲基丙烯酸中之任一者，此外，稱為(甲基)丙烯酸酯等時之「(甲基)」亦為相同之主旨。於本說明書中，有時分別將上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)僅稱為「單體(A-1)」，將具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)僅稱為「單體(A-2)」，又，將上述式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)僅稱為「單體(A-3)」。
於成為丙烯酸系樹脂(A)之主要結構單元之上述式(I)中，R1為氫原子或甲基，R2為碳數14以下之烷基或芳烷基。R2所表示之烷基或芳烷基之各個氫原子亦可經基-O-(C2H4O)n-R3取代。此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基。
作為單體(A-1)中上述式(I)中之R2為未經取代之烷基者，具體而言，可例示：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯之直鏈狀之丙烯酸烷基酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸異辛酯之分支狀之丙烯酸烷基酯；如 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯之直鏈狀之甲基丙烯酸烷基酯；以及如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸異辛酯之分支狀之甲基丙烯酸烷基酯。
該等中，較佳為丙烯酸正丁酯，具體而言，於構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體中，丙烯酸正丁酯成為50重量%以上，且滿足關於上述單體(A-1)之規定，故而可較佳地使用。
又，作為單體(A-1)中式(I)中之R2為芳烷基者，具體而言，可例示丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯等。
其次，對單體(A-1)中式(I)中之構成R2之烷基或芳烷基之氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者進行說明。於該基-O-(C2H4O)n-R3中，n如上文所定義，為0或1~4之整數，尤其是較佳為0、1或2。又，R3亦如上文所定義，為碳數12以下之烷基或芳基，只要烷基之碳數為3以上，則可為直鏈亦可為分支。若列舉構成R3之芳基之例，則除苯基或萘基以外，亦有包含甲苯基或二甲苯基、乙基苯基等核經烷基取代之苯基，聯苯基(或苯基苯基)等。R3尤佳為該等芳基。
作為單體(A-1)中式(I)中之R2為烷基，且其氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3取代者，具體而言，可例示：如丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基) 乙酯的丙烯酸之烷氧基烷基酯、芳氧基烷基酯或芳氧基乙氧基烷基酯；如甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、及甲基丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯的甲基丙烯酸之烷氧基烷基酯、芳氧基烷基酯或芳氧基乙氧基烷基酯等。
該等單體(A-1)可分別單獨使用，另外亦可使用複數個不同者。如上所述，單體(A-1)尤佳為以丙烯酸正丁酯作為主成分，除此以外，使相當於式(I)之其他(甲基)丙烯酸酯共聚合亦有效。作為單體(A-1)之較佳組成之一，可列舉於構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體中，使丙烯酸正丁酯成為50重量%以上，另外，以3~15重量%之比率調配以上述式(I)表示且式中之R2為氫原子經基-O-(C2H4O)n-R3(此處n及R3如上文所定義)取代之烷基的(甲基)丙烯酸酯而成者。
單體(A-2)係具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體，作為其例，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯等。該等中，較佳為使用丙烯酸2-羥基乙酯作為構成丙烯酸系樹脂(A)之單體(A-2)之一。
單體(A-3)係以上述式(II)表示。該式(II)中，R4為氫原子或甲基，A為碳數2~4之2價有機基。A所表示之2價有機基典型的是伸烷基，亦較佳為直鏈之伸烷基，但以連接(甲基)丙烯酸部位CH2=C(R4)COO-與末端之羧基-COOH之碳 鏈為串聯且碳數為至少2個作為前提，只要碳數為3以上，則亦可分支。式(II)中，較佳為丙烯酸酯，具體而言，可例示：丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸3-羧基丙酯、丙烯酸4-羧基丁酯等。當然，將該等丙烯酸酯變更為甲基丙烯酸酯之化合物亦可成為單體(A-3)。
丙烯酸2-羧基乙酯通常係藉由丙烯酸之二聚化而生產，於此情形時，多數情況下係以作為主成分之丙烯酸2-羧基乙酯與丙烯酸本身或丙烯酸之三聚物以上之低聚物之混合物之形式獲得，並直接以混合物之形式銷售。如此，當然亦可使除此以外之含羧基之(甲基)丙烯酸系單體與式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)一併共聚合。
於本發明所規定之丙烯酸系樹脂(A)中，源自上述式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-1)的結構單元之含量為94.8~99.89重量%，源自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)之結構單元之含量為0.1~5重量%，並且源自上述式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯、即單體(A-3)的結構單元之含量為0.01~0.2重量%。可藉由以如此般限定之比率使單體(A-1)、(A-2)及(A-3)共聚合，而製成可提供加工性優異之黏著劑片材之黏著劑組合物。源自單體(A-1)之結構單元之含量較佳為95重量%以上，尤其是96重量%以上，又，較佳為99.5重量%以下。源自單體(A-2)之結構單元之含量較佳為0.5重量%以上，又，較佳為4重量%以下，尤其是3重量%以下。進而，源自單體(A-3)之結構單元之含量較佳為0.18重量%以下，尤其是0.15重量%以下。 當然，分別源自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單元之合計量不超過100重量%。
本發明中所使用之丙烯酸系樹脂(A)亦可包含源自除上述說明之單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外之單體的結構單元。若列舉除單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外之單體之例，則有具有除羥基以外之極性官能基的式(II)以外之不飽和單體、分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、乙烯系單體、(甲基)丙烯醯胺衍生物、分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體等。
以下，對具有除羥基以外之極性官能基的式(II)以外之不飽和單體進行說明。此處言及之除羥基以外之極性官能基，可為游離羧基、或以環氧環為代表之雜環基等。上文於單體(A-3)處所說明的丙烯酸本身或丙烯酸之三聚物以上之低聚物相當於具有游離羧基之式(II)以外之不飽和單體。又，若列舉具有雜環基之不飽和單體之例，則有丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
於使具有除羥基以外之極性官能基的不飽和單體共聚合之情形時，包括作為必需成分之具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)、及上述式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)在內，以構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體為基準，具有極性官能基之不飽和單體之合計量較佳為成為5 重量%以下，進而較佳為成為4重量%以下，尤佳為成為3重量%以下。
其次，對分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯進行說明。所謂脂環式結構，係指碳數通常為5以上，較佳為5~7左右之環烷烴結構。若列舉具有脂環式結構之丙烯酸酯之具體例，則有丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸雙環戊酯、丙烯酸環十二烷基酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等。又，若列舉具有脂環式結構之甲基丙烯酸酯之具體例，則有甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸雙環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
若列舉苯乙烯系單體之例，則除苯乙烯以外，有如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯之烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、及碘苯乙烯之鹵化苯乙烯；進而，硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
若列舉乙烯系單體之例，則有如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、及月桂酸乙烯酯之脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯或溴乙烯之鹵化乙烯；如偏二氯 乙烯之偏二鹵乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、及乙烯基咔唑之含氮芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯、及氯丁二烯之共軛二烯單體；進而，丙烯腈、甲基丙烯腈等。
若列舉(甲基)丙烯醯胺衍生物之例，則有N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N-(甲氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸等。
若列舉分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之例，則有如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
於使成為丙烯酸系樹脂(A)之必需成分之單體(A-1)、(A-2)及(A-3)以外且不具有極性官能基之單體共聚合之情形 時，其量以構成丙烯酸系樹脂(A)之全部單體為基準，通常較佳為5重量%以下，進而較佳為3重量%以下，尤佳為1重量%以下。
如上所述，構成黏著劑組合物之樹脂成分亦可為將具有分別源自式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯即單體(A-1)、具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體(A-2)、及式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯即單體(A-3)之結構單元的丙烯酸系樹脂(A)混合2種以上而成者。又，亦可於以特定比率具有源自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單元之丙烯酸系樹脂(A)中，混合與其不同之丙烯酸系樹脂。於該情形所混合之不同之丙烯酸系樹脂例如可列舉具有源自上述式(I)之(甲基)丙烯酸酯之結構單元且不具有極性官能基者等。以特定比率具有源自單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之結構單元的丙烯酸系樹脂(A)於全部丙烯酸系樹脂中，較佳為成為80重量%以上，進而較佳為成為90重量%以上。
由包含單體(A-1)、(A-2)及(A-3)之單體混合物之共聚合而獲得之丙烯酸系樹脂(A)係採用利用凝膠層析儀(GPC，gel permeation chromatography)測得之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為50萬~200萬之範圍者。該重量平均分子量Mw尤佳為50萬~170萬。若標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量為50萬以上，則存在高溫高濕下之接著性提高，玻璃基板與黏著劑片材之間發生隆起或剝離之可能性降低之傾向，並且存在二次加工性亦提高之傾向，故而較佳。又，若該重量平均分子量為200萬以下，則存在如 下傾向：即便貼合於該黏著劑片材上之光學膜之尺寸發生變化，黏著劑層亦追隨該尺寸變化而變動，因此液晶單元之周緣部之亮度與中心部之亮度間之差異消失，可抑制脫色或顏色不均，故而較佳。以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示之分子量分佈並無特別限定，較佳為例如3~7左右之範圍。
又，該丙烯酸系樹脂(A)為了表現出黏著性，其玻璃轉移溫度較佳為-10~-60C之範圍。樹脂之玻璃轉移溫度可藉由示差掃描熱量計測定。
丙烯酸系樹脂(A)可藉由例如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等公知之各種方法而製造。於該丙烯酸系樹脂之製造中，通常使用聚合起始劑。相對於丙烯酸系樹脂之製造中所使用之全部單體之合計100重量份，聚合起始劑可使用0.001~5重量份左右。
作為聚合起始劑，可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑，例如可列舉4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑，例如可列舉如：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸甲酯)、及2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)之偶氮系化合物；如過氧化月桂基、氫過氧化第三丁基、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三 丁酯、過氧化特戊酸第三丁酯、及過氧化3,5,5-三甲基己醯之有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫之無機過氧化物等。又，併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等亦可用作聚合起始劑。
作為丙烯酸系樹脂之製造方法，於以上所表示之方法中，較佳為溶液聚合法。若列舉溶液聚合法之具體例進行說明，則可列舉將所需之單體及有機溶媒混合，於氮氣環境下添加熱聚合起始劑，於40~90℃左右，較佳為50~80℃左右攪拌3~15小時左右之方法。又，為了控制反應，亦可將單體或熱聚合起始劑連續地或間斷地添加至聚合中，或於溶解於有機溶媒之狀態下添加。此處，作為有機溶媒，可使用例如：如甲苯或二甲苯之芳香族烴類；如乙酸乙酯或乙酸丁酯之酯類；如丙醇或異丙醇之脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮、及甲基異丁基酮之酮類等。
[交聯劑(B)]
將交聯劑(B)及有機酸(C)調配至如以上之丙烯酸系樹脂(A)中，而製成黏著劑組合物。交聯劑(B)係分子內具有至少2個可與丙烯酸系樹脂(A)中之作為極性官能基之羥基或羧基反應而與丙烯酸系樹脂交聯之官能基的化合物，具體而言，可例示異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合物系化合物、氮丙啶系化合物等。
異氰酸酯系化合物係分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰 酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使該等異氰酸酯化合物與如甘油或三羥甲基丙烷之多元醇反應而成之加成物、或將異氰酸酯化合物製成二聚物、三聚物等而成者亦可成為黏著劑中所使用之交聯劑。亦可將2種以上之異氰酸酯系化合物混合使用。
環氧系化合物係分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基二苯醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基間二甲苯二胺等。亦可將2種以上之環氧系化合物混合使用。
作為金屬螯合物化合物，例如可列舉將如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯之多價金屬與乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位而成之化合物等。
氮丙啶系化合物係分子內具有至少2個稱為伸乙亞胺之包含1個氮原子與2個碳原子之3員環骨架的化合物，例如可列舉：二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、異酞醯基雙(1-(2-甲基氮丙啶))、三(1-氮丙啶基氧化膦)、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷三(β-氮丙啶基丙酸酯)、四羥甲基甲烷三(β-氮丙啶基丙酸酯)等。
於該等交聯劑中，可較佳地使用異氰酸酯系化合物尤其是苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或者六亞甲基二異氰酸酯、或使該等異氰酸酯化合物與如甘油或三羥甲基丙烷之多元醇反應而成之加成物、或將異氰酸酯化合物製成二聚物、三聚物等而成者、該等異氰酸酯系化合物之混合物等。
作為尤佳之異氰酸酯系化合物，可列舉甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、甲苯二異氰酸酯之二聚物、及甲苯二異氰酸酯之三聚物。
相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)係以0.01~5重量份之比率調配。相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)之調配量較佳為0.1~3重量份左右，進而較佳為0.1~1重量份左右。若交聯劑(B)相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份的量為0.01重量份以上，尤其是0.1重量份以上，則有黏著劑片材之耐久性提高之傾向，故而較佳，又，若為5重量份以下，則將附黏著劑之光學膜應用於液晶顯示裝置時之脫色變得不明顯，故而較佳。
[有機酸(C)]
黏著劑組合物中所調配之有機酸(C)較佳為上述式(III)所表示之羧酸。又，有機酸(C)較佳為於將黏著劑組合物塗佈於適當之基材上之後進行乾燥時揮發。
上述式(III)中之R5為氫原子或碳數4以下之烷基或者烯基。若列舉上述羧酸之例，則有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、異丁烯酸、乙烯基乙 酸等。其中，就揮發性之觀點而言，較佳為甲酸、乙酸、丙烯酸或甲基丙烯酸。
相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，有機酸(C)係以0.03~5重量份之比率調配。相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，有機酸(C)之調配量較佳為0.05重量份以上，尤其是0.1重量份以上。又，相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份，較佳為2重量份以下，尤其是1.5重量份以下。若有機酸(C)相對於丙烯酸系樹脂(A)100重量份的量為0.03重量份以上，尤其是0.1重量份以上，則溶液狀態之黏著劑組合物之黏度變化變小，故而較佳，又，若為5重量份以下，則於乾燥後之黏著劑片材中不易殘留有機酸(C)，故而較佳。
[矽烷系化合物(D)]
本發明之黏著劑組合物於製成黏著劑片材或附黏著劑之光學膜之後，為了提高其與玻璃基板之密接性，較佳為含有矽烷系化合物(D)，尤佳為向調配交聯劑前之丙烯酸系樹脂中調配矽烷系化合物(D)。
作為矽烷系化合物(D)，例如可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3- 縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。亦可使用2種以上之矽烷系化合物(D)。
矽烷系化合物(D)亦可為聚矽氧低聚物型。若以(單體)-(單體)共聚物之形式表示聚矽氧低聚物，則例如可列舉以下者。
如3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物的含巰基丙基之共聚物；如巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物的含巰基甲基之共聚物；如3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物的含甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物； 如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物的含丙烯醯氧基丙基之共聚物；如乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含乙烯基之共聚物等。
多數情形下該等矽烷系化合物為液體。關於黏著劑組合物中之矽烷系化合物(D)之調配量，相對於丙烯酸系樹脂(A)之固形物成分100重量份，通常使用0.01~10重量份左右之比率，較佳為0.03~2重量份，進而較佳為0.03~1重量份。若矽烷系化合物相對於丙烯酸系樹脂(A)之固形物成分100重量份的量為0.01重量份以上，尤其是0.03重量份以上，則黏著劑片材與玻璃基板之密接性提高，故而較佳。 又，若其量為10重量份以下，尤其是2重量份以下或1重量份以下，則存在可抑制矽烷系化合物自黏著劑片材滲出之傾向，故而較佳。
[黏著劑組合物之製備]
以上說明之各成分係於溶解於溶劑之狀態下混合，而製成黏著劑組合物。此處，作為溶劑，可使用例如：如甲苯或二甲苯之芳香族烴類；如乙酸乙酯或乙酸丁酯之酯類；如丙醇或異丙醇之脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮、及甲基異丁基酮之酮類等。並且，該黏著劑組合物係顯示良好之性能者，但於與特定之剝離膜接觸之情形時，為了避免牢固地接著之情況，較佳為不含胺基。尤佳為不含三級胺基。
溶解於上述溶劑之黏著劑組合物係塗佈於適當之基材上，使之乾燥，而製成黏著劑片材。此處所使用之基材通常為塑膠膜，作為其典型例，可列舉經脫模處理之剝離膜。剝離膜可為例如對包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂之膜之欲形成黏著劑片材之面實施如聚矽氧處理之脫模處理而成者等。
本發明之黏著劑組合物(溶液)係藉由塗佈於適當之基材上，繼而將溶劑乾燥除去而形成黏著劑片材，因此較佳為其溶液狀態下之黏度之變化較小。黏度變化可使用剛製備黏著劑組合物後之黏度η1與自製備起6小時後之黏度η2，根據下式進行定義。
黏度變化(%)=(η2-η1)/η1×100
該式所定義之黏度變化較佳為20%以下，更佳為15%以下，尤佳為10%以下。若處於溶液狀態之黏著劑組合物之黏度變化為20%以下，則其溶液之塗佈性良好，故而較佳。此處，黏度係利用Brookfield公司製造之指針式黏度計(LVT)使用2號轉軸於轉速12 rpm之條件下測得之值。
於溶液狀態之黏著劑組合物中，亦可進而調配交聯觸媒、抗靜電劑、耐候穩定劑、膠黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、除丙烯酸系樹脂(A)以外之樹脂等。於該等中，亦有不溶於構成黏著劑組合物之溶劑而分散者，但即便為使一部分成分分散之狀態，上述黏度之議論亦同樣適用。若於黏著劑組合物中一併調配交聯劑與交聯觸媒，則有時可藉由短時間之熟化而製備黏著劑片材，對於所獲得之附黏著劑之光學膜，可抑制於光學膜與黏著劑片材間產生隆起或剝離，或於黏著劑片材內引起發泡，又，二次加工性亦進一步變得良好。
進而，向該黏著劑組合物中調配紫外線硬化性化合物，於形成黏著劑片材後照射紫外線使之硬化，而製成更硬之黏著劑層者亦有用。
[黏著劑片材]
本發明之黏著劑片材亦如上文所述，係由以上說明之黏著劑組合物形成為片狀而成者。並且，該黏著劑片材可使將上述黏著劑組合物塗敷成片狀並於室溫下放置1天後之 凝膠分率相對於將其塗敷成片狀並於室溫下放置8天後之凝膠分率的比成為0.8以上。該比為0.8以上表示自塗敷成片狀起交聯反應迅速進行，於第二天黏著劑之硬化已充分進行之情形。即，該凝膠分率之比成為熟化速度之標準。又，可使將黏著劑組合物塗敷成片狀並於室溫下放置4天後之凝膠分率相對於將黏著劑組合物塗敷成片狀並於室溫下放置8天後之凝膠分率的比成為0.97以上。該比為0.97以上表示於第4天之時刻黏著劑之硬化大致完成。即，該凝膠分率之比成為黏著劑片材之加工性之標準。更佳為滿足該等兩者，即，使將黏著劑組合物塗敷成片狀並於室溫下1天放置後之凝膠分率相對於塗敷成片狀並於室溫下放置8天後之凝膠分率的比成為0.8以上，且使將黏著劑組合物塗敷成片狀並於室溫下放置4天後之凝膠分率相對於塗敷成片狀並於室溫下放置8天後之凝膠分率的比成為0.97以上。
此處，凝膠分率係依據以下之(1)~(4)測得之值。
(1)將約8 cm×約8 cm之面積之黏著劑片材與約10 cm×約10 cm之包含SUS304之金屬絲網(將其重量設為Wm)貼合。
(2)稱量上述(1)中所獲得之貼合物，將其重量設為Ws，其次，以包入黏著劑片材之方式摺疊4次，並利用訂書機(stapler)釘住後稱量，將其重量設為Wb。
(3)將上述(2)中經訂書機釘住之絲網放入玻璃容器中，添加乙酸乙酯60 mL將其浸漬後，將該玻璃容器於室溫下保管3天。
(4)自玻璃容器取出絲網，於120℃下乾燥24小時後稱量，將其重量設為Wa，基於下式計算凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100
如上所述，黏著劑片材多數情況下於製造後經過某程度之時間進行熟化，進行交聯反應，形成顯示出某程度之凝膠分率之狀態而使用。於如此般進行交聯反應之狀態，即熟化結束之狀態下之凝膠分率可藉由例如作為形成其之黏著劑組合物之有效成分的丙烯酸系樹脂(A)之種類或交聯劑之量進行調整。具體而言，若提高丙烯酸系樹脂(A)中之包括單體(A-2)及單體(A-3)在內之具有極性官能基之單體的量，或提高黏著劑組合物中之交聯劑(B)之量，則凝膠分率變高，因此藉由調節該等之量而調整凝膠分率即可。
[附黏著劑之光學膜]
本發明之附黏著劑之光學膜係於光學膜之至少一面貼合由如以上之黏著劑組合物形成之黏著劑片材而成者。對於如此使黏著劑片材貼合於光學膜之狀態之附黏著劑之光學膜、或使其進而積層於玻璃基板之狀態之光學積層體，本說明書中有時亦將該黏著劑片材之層簡稱為「黏著劑層」。附黏著劑之光學膜所使用之所謂光學膜，係指具有光學特性之膜，例如可列舉偏光板、相位差膜等。
所謂偏光板，係指相對於自然光等入射光，具有射出偏光之功能的光學膜。偏光板有如下者：具有吸收具有某方 向之振動面之直線偏光，且透過具有與其正交之振動面之直線偏光之性質的直線偏光板；具有反射具有某方向之振動面之直線偏光，且透過具有與其正交之振動面之直線偏光之性質的偏光分離板；及積層有偏光板與下述相位差膜積層之橢圓偏光板等。作為表現出偏光板、尤其是直線偏光板之功能的偏光膜(有時亦稱為偏光元件)之較佳之具體例，可列舉使碘或二色性染料等二色性色素吸附配向於經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜上者。
所謂相位差膜，係指顯示出光學異向性之光學膜，例如可列舉藉由將包含聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙醯基纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等的高分子膜延伸至1.01~6倍左右而獲得之延伸膜等。其中，較佳為將聚碳酸酯膜或環狀聚烯烴系膜單軸延伸或雙軸延伸之高分子膜。有稱為單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性模數相位差膜等者，但對於該等均適用。
又，藉由液晶性化合物之塗佈、配向而表現出光學異向性之膜，或藉由無機層狀化合物之塗佈而表現出光學異向性之膜均可用作相位差膜。此種相位差膜係稱為溫度補償型相位差膜，又，有如下之膜：新日本石油股份有限公司以「LC Film」之商品名銷售的將棒狀液晶扭轉配向之膜；同為新日本石油股份有限公司以「NH Film」之商品名銷售的將棒狀液晶傾斜配向之膜；Fujifilm股份有限公 司以「WV Film」之商品名銷售的將圓盤狀液晶傾斜配向之膜；住友化學股份有限公司以「VAC Film」之商品名銷售的完全雙軸配向型之膜；同為住友化學股份有限公司以「new VAC Film」之商品名銷售的雙軸配向型之膜等。
進而，將保護膜黏著於該等光學膜上而成者亦可用作光學膜。作為保護膜，可使用透明之樹脂膜，作為此透明樹脂，例如可列舉：以三乙醯基纖維素或二乙醯基纖維素為代表之乙醯基纖維素系樹脂、以聚甲基丙烯酸甲酯為代表之甲基丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等紫外線吸收劑。作為保護膜，可較佳地使用三乙醯基纖維素膜等乙醯基纖維素系樹脂膜。
於以上說明之光學膜中，多數情況下直線偏光板係於在構成其之偏光膜、例如包含聚乙烯醇系樹脂之偏光膜之單面或兩面黏著有保護膜之狀態下使用。又，上述橢圓偏光板係積層有直線偏光板與相位差膜者，但該直線偏光板多數情況下亦處於在偏光膜之單面或兩面黏著有保護膜之狀態。於將本發明之黏著劑片材貼合於此種橢圓偏光板上之情形時，通常貼合於其相位差膜側。
附黏著劑之光學膜較佳為將如上述之經脫模處理之剝離膜黏著於其黏著劑層之表面，至使用時為止保護黏著劑層表面。如此般設置有剝離膜之附黏著劑之光學膜例如可藉 由如下方法製造：將上述黏著劑組合物塗佈於剝離膜之脫模處理面而形成黏著劑片材，將所獲得之黏著劑片材積層於光學膜上之方法；將黏著劑組合物塗佈於光學膜上而形成黏著劑片材，將剝離膜貼合於其黏著劑面進行保護，而製成附黏著劑之光學膜的方法等。
光學膜上所形成之黏著劑層之厚度並無特別限定，通常較佳為30 μm以下，又，較佳為10 μm以上，進而較佳為15~25 μm。若黏著劑層之厚度為30 μm以下，則存在高溫高濕下之接著性提高，玻璃基板與黏著劑層間產生隆起或剝離之可能性降低之傾向，並且有二次加工性提高之傾向，故而較佳，又，若其厚度為10 μm以上，則存在如下傾向：即便貼合於其上之光學膜之尺寸發生變化，黏著層亦會追隨該尺寸變化而變動，因此液晶單元之周緣部之亮度與中心部之亮度間之差異消失，脫色或顏色不均得以抑制，故而較佳。
本發明之附黏著劑之光學膜於黏著於玻璃基板上而製成光學積層體之後存在某種不良情況而將該光學膜自玻璃基板剝離之情形時，黏著劑層隨著光學膜一併剝離，與黏著劑層連接之玻璃基板之表面幾乎不會產生污點或糊劑殘餘等，故而可容易地對剝離後之玻璃基板再次貼附黏著劑之光學膜。即，所謂二次加工性優異。
[光學積層體]
本發明之附黏著劑之光學膜可將其黏著劑層側積層於玻璃基板上而製成光學積層體。將附黏著劑之光學膜積層於 玻璃基板上而製成光學積層體時，只要例如將剝離膜自藉由上述方式獲得之附黏著劑之光學膜剝離，並將露出之黏著劑層面貼合於玻璃基板之表面即可。作為玻璃基板，例如可列舉液晶單元之玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，於液晶單元之前面側(視認側)之玻璃基板上積層附黏著劑之光學膜(上偏光板)積層，於液晶單元之背面側之玻璃基板上積層另一附黏著劑之光學膜(下偏光板)而成之光學積層體可用作用於液晶顯示裝置之面板(液晶面板)，故而較佳。作為玻璃基板之材料，例如有鹼石灰玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等，液晶單元中可較佳地使用無鹼玻璃。
針對本發明之光學積層體，以剖面模式圖之形式將若干較佳之層構成之例示於圖1。於圖1(A)所表示之例中，將具有表面處理層2之保護膜3以與該表面處理層2相反側之面黏著於偏光膜1之單面上，而構成偏光板5。於該例中，偏光板5同時亦成為本發明之所謂光學膜10。將黏著劑層20設置於偏光膜1之與保護膜3相反側之面，而構成附黏著劑之光學膜25。並且，將該黏著劑層20之與偏光板5相反側之面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30上，而構成光學積層體40。
於圖1(B)所示之例中，將具有表面處理層2之第一保護膜3以與該表面處理層2相反側之面黏著於偏光膜1之單面，將第二保護膜4黏著於偏光膜1之另一面而構成偏光板5。於該例中，偏光板5同時亦成為本發明之所謂光學膜 10。將黏著劑層20設置於構成偏光板5之第二保護膜4之外側，而構成附黏著劑之光學膜25。並且，將該黏著劑層20之與偏光板5相反側之面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30上，而構成光學積層體40。
於圖1(C)所示之例中，將具有表面處理層2之保護膜3以與該表面處理層2相反側之面黏著於偏光膜1之單面，而構成偏光板5。經由層間黏著劑8將相位差膜7黏著於偏光膜1之與保護膜3相反側之面，而構成光學膜10。將黏著劑層20設置於構成光學膜10之相位差膜7之外側，而構成附黏著劑之光學膜25。並且，將該黏著劑層20之與光學膜10相反側之面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30上，而構成光學積層體40。
又，於圖1(D)所示之例中，將具有表面處理層2之第一保護膜3以與該表面處理層2相反側之面黏著於偏光膜1之單面，將第二保護膜4黏著於偏光膜1之另一面，而構成偏光板5。經由層間黏著劑8將相位差膜7黏著於構成偏光板5之第二保護膜4之外側，而構成光學膜10。將黏著劑層20設置於構成光學膜10之相位差膜7之外側，而構成附黏著劑之光學膜25。並且，將該黏著劑層20之與光學膜10相反側之面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30上，而構成光學積層體40。
於該等例中，第一保護膜3及第二保護膜4通常由三乙醯基纖維素膜構成，另外，亦可由上文所述之各種透明樹脂膜構成。又，形成於第一保護膜3之表面之表面處理層可 為硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。亦可設置該等中之複數層。
如圖1之(C)及(D)所示之例般，於將相位差膜7積層於偏光板5之情形時，只要為中小型之液晶顯示裝置，則作為該相位差膜7之較佳例，可列舉1/4波片。於此情形時，通常以使偏光板5之吸收軸與作為1/4波片之相位差膜7之遲相軸以大致45度交叉之方式配置，但亦有根據液晶單元30之特性而將該角度自45度偏移某程度之情形。另一方面，只要為電視等大型液晶顯示裝置，則可使用以液晶單元30之相位差補償或視角補償為目的，根據該液晶單元30之特性而具有各種之相位差值之相位差膜。於此情形時，通常以使偏光板5之吸收軸與相位差膜7之遲相軸成為大致正交或大致平行之關係之方式配置。於以1/4波片構成相位差膜7之情形時，可較佳地使用單軸或雙軸之延伸膜。又，於以液晶單元30之相位差補償或視角補償為目的設置相位差膜7之情形時，除單軸或雙軸延伸膜以外，亦可將除單軸或雙軸延伸以外亦於厚度方向配向之膜、將液晶等相位差表現物質塗佈於支撐膜上並配向固定而成之膜等稱為光學補償膜者用作相位差膜7。
同樣如圖1之(C)及(D)所表示之例般，經由層間黏著劑8貼合偏光板5與相位差膜7之情形時，該層間黏著劑8通常使用一般之丙烯酸系黏著劑，當然此處亦可使用本發明所規定之黏著劑片材。如上文所述之大型液晶顯示裝置般，以使偏光板5之吸收軸與相位差膜7之遲相軸成為大致正交 或大致平行之關係之方式配置的情形時，可以捲對捲方式貼合偏光板5與相位差膜7，於不要求兩者間之再剝離性之用途中，亦可使用一旦接著便牢固地接合而無法剝離之接著劑來代替圖1之(C)及(D)所表示之層間黏著劑8。作為此種接著劑，例如可列舉：由水溶液或水分散液構成，藉由將作為溶劑之水蒸發而表現出接著力之水系接著劑；藉由紫外線照射硬化而表現出接著力之紫外線硬化型接著劑等。
再者，圖1之(C)及(D)所示之於相位差膜7上形成有黏著劑層20者本身亦可以直接流通，可成為本發明之所謂附黏著劑之光學膜。於相位差膜上形成有黏著劑層之附黏著劑之光學膜可將其黏著劑層貼合於作為玻璃基板之液晶單元上而製成光學積層體，除此以外，亦可將偏光板貼合於該相位差膜側，而製成另一附黏著劑之光學膜。
圖1係表示假定將附黏著劑之光學膜25配置於液晶單元30之視認側之情形的例子，但本發明之附黏著劑之光學膜亦可設置於液晶單元之背面側、即背光側。於將本發明之附黏著劑之光學膜配置於液晶單元之背面側之情形時，可採用不具有表面處理層之保護膜來代替圖1所表示之具有表面處理層2之保護膜3，除此此外以與圖1之(A)~(D)相同之方式構成。又，於此情形時，於構成偏光板之保護膜之外側，亦可設置亮度提高膜、聚光膜、擴散膜等眾所周知之配置於液晶單元之背面側的各種光學膜。
如以上所說明般，本發明之光學積層體可較佳地用於液 晶顯示裝置。由本發明之光學積層體形成之液晶顯示裝置可用於例如包括筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistant，個人數位助理)等在內之個人電腦用之液晶顯示器、電視、車輛用顯示器、電子辭典、數位相機、數位視訊攝影機、桌上電子計算器、鐘錶等。
實施例
以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並不被該等例所限定。例中，表示使用量或含量之%及份只要無特別說明，則為重量基準。
於以下之例中，重量平均分子量係於GPC裝置中將Tosoh股份有限公司製造之「TSKgel XL」4根與昭和電工股份有限公司製造且昭光通商股份有限公司銷售之「Shodex GPC KF-802」1根、合計5根串聯地連接配置作為管柱，使用四氫呋喃作為溶出液，於試樣濃度5 mg/mL、試樣導入量100 μL、溫度40℃、流速1 mL/min之條件下，藉由標準聚苯乙烯換算而測得之值。
首先，揭示製造成為黏著劑組合物之主成分之本發明所規定之丙烯酸系樹脂(A)、及與其類似但為本發明之規定以外之丙烯酸系樹脂的聚合例。於以下之聚合例中，含有羧基之單體係使用以下者。
β-CEA：Daicel-Cytec股份有限公司以「β-CEA」商品名銷售之丙烯酸β-羧基乙酯。其化學組成表示為CH2=CH(COOCH2CH2)nCOOH(n=平均1)， 具體而言，丙烯酸2-羧基乙酯(即丙烯酸之二聚物)為40%，丙烯酸之三聚物以上之低聚物為40%，丙烯酸為20%。以下，效仿其商品名表示為「β-CEA」。再者，以下稱為「丙烯酸2-羧基乙酯」時，係指丙烯酸之二聚物，即CH2=CHCOOCH2CH2COOH本身。
[聚合例1]
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加乙酸乙酯120份，以氮氣置換裝置內之空氣而使之不含氧氣後，將內部溫度升至75℃。於全量添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.05份溶解於乙酸乙酯5份而成之溶液之後，一面將內部溫度保持在74~76℃，一面將作為單體(A-1)之丙烯酸丁酯69.9份、丙烯酸甲酯20.0份及丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯8.0份，作為單體(A-2)之丙烯酸2-羥基乙酯2.0份，以及作為單體(A-3)之β-CEA 0.1份的混合溶液以2小時滴加至反應體系內。其後，於內部溫度74~76℃下5保溫小時，結束反應。最後，添加乙酸乙酯，以丙烯酸系樹脂之濃度成為40%之方式進行調節，製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂利用GPC測得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為68萬，Mw/Mn為4.9。將其設為丙烯酸系樹脂A。
[聚合例2]
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加乙酸乙酯81.8份，作為單體(A-1)之丙烯酸丁酯69.7份、丙烯酸甲酯20.0份、及丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基) 乙酯8.0份，作為單體(A-2)之丙烯酸2-羥基乙酯2.0份，以及作為單體(A-3)之β-CEA 0.3份，一面以氮氣置換裝置內之空氣而使之不含氧氣，一面將內部溫度升至55℃。其後，全量添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份而成之溶液。添加起始劑後，於該溫度下保持1小時，繼而一面將內部溫度保持為54~56℃，一面以添加速度17.3份/小時連續地將乙酸乙酯添加至反應容器內，於丙烯酸系樹脂之濃度成為35%之時刻停止添加乙酸乙酯，進而自開始添加乙酸乙酯起直至經過12小時為止，以該溫度保溫。最後，添加乙酸乙酯，以使丙烯酸系樹脂之濃度成為20%之方式進行調節，而製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂利用GPC測得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為153萬，Mw/Mn為4.2。將其設為丙烯酸系樹脂B。
[聚合例3]
將丙烯酸丁酯之添加量變更為68.85份，將丙烯酸2-羥基乙酯之添加量變更為3.0份，並且將β-CEA之添加量變更為0.15份，此外，以與聚合例2相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂利用GPC測得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為144萬，Mw/Mn為4.6。將其設為丙烯酸系樹脂C。
[聚合例4]
將丙烯酸丁酯之添加量變更為67.9份，將丙烯酸2-羥基乙酯之添加量變更為4.0份，並且將β-CEA之添加量變更為 0.1份，此外，以與聚合例2相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂利用GPC測得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為147萬，Mw/Mn為4.5。將其設為丙烯酸系樹脂D。
[聚合例5]
將丙烯酸丁酯之添加量變更為70.4份，將丙烯酸2-羥基乙酯之添加量變更為1.0份，不添加β-CEA，以添加丙烯酸0.6份代替，除此以外，以與聚合例1相同之方式製備丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂利用GPC測得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為63萬，Mw/Mn為5.0。將其設為丙烯酸系樹脂X。
將以上之聚合例1~5中之單體之添加組成、以及所獲得之丙烯酸系樹脂之重量平均分子量及Mw/Mn之一覽匯總於表1。再者，於聚合例1中，β-CEA之添加量係如表1所記載，以單體之合計(即，所獲得之丙烯酸系樹脂)為基準而為0.1%，但β-CEA中所含之丙烯酸2-羧基乙酯如上所述為40%，因此丙烯酸系樹脂中之源自丙烯酸2-羧基乙酯之結構單元的比率成為0.04%。聚合例2~4亦以此為基準。
(表1之腳註：表示單體之符號之含義)
(A-1)
BA：丙烯酸丁酯
MA：丙烯酸甲酯
PEA2：丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯
(A-2)
2HEA：丙烯酸2-羥基乙酯
(A-3)
β-CEA：丙烯酸2-羧基乙酯(丙烯酸之二聚物)40%、丙烯酸之三聚物以上之低聚物40%、及丙烯酸20%之混合物
AA：丙烯酸
其次，揭示使用以上所製造之丙烯酸系樹脂製備黏著劑，並應用於光學膜之實施例及比較例。於以下之例中，作為交聯劑、有機酸及矽烷系化合物，分別使用以下者。
「Coronate L」與「KBM-403」為商品名。
<交聯劑>
Coronate L：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度75%)，自日本聚氨酯股份有限公司獲取。
<有機酸>
丙烯酸：CH2=CHCOOH，液體，自日本觸媒股份有限公司獲取。
<矽烷系化合物>
KBM-403：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷，液體， 自信越化學工業股份有限公司獲取。
[實施例1~11及比較例1~5] (a-1)黏著劑組合物1~5之製造
使用聚合例1所獲得之丙烯酸系樹脂A之40%乙酸乙酯溶液，相對於其固形物成分100份，混合表2所表示之各量之上述之交聯劑(Coronate L)、有機酸(丙烯酸)，及上述之矽烷系化合物(KBM-403)0.5份，進而以使固形物成分濃度成為28%之方式添加乙酸乙酯，而製備黏著劑組合物1~5。再者，交聯劑(Coronate L)係如上所述之固形物成分濃度75%之乙酸乙酯溶液，表2所表示之添加量係其固形物成分量。
(a-2)黏著劑組合物6及7之製造
使用聚合例2所獲得之丙烯酸系樹脂B之20%乙酸乙酯溶液，除此以外，進行依據(a-1)之操作而製備黏著劑組合物6及7。
(a-3)黏著劑組合物8及9之製造
使用聚合例3所獲得之丙烯酸系樹脂C之20%乙酸乙酯溶液，除此以外，進行依據(a-1)之操作而製備黏著劑組合物8及9。
(a-4)黏著劑組合物10及11之製造
使用聚合例4所獲得之丙烯酸系樹脂D之20%乙酸乙酯溶液，除此以外，進行依據(a-1)之操作而製備黏著劑組合物10及11。
(a-5)黏著劑組合物12~15之製造
不混合有機酸，除此以外，分別進行依據(a-1)~(a-4)之操作而製備黏著劑組合物12~15。
(a-6)黏著劑組合物16之製造
使用聚合例5所獲得之丙烯酸系樹脂X之40%乙酸乙酯溶液，不混合有機酸，除此以外，進行依據(a-1)之操作而製備黏著劑組合物16。
(b)黏著劑組合物之黏度變化之評價
針對上述(a-1)~(a-6)所製備之各黏著劑組合物，於剛製備後、及製備6小時後，以上文所述之方法測定黏度。將剛製備後之值示於表2之「η1」之欄，將製備6小時後之值示於表2之「η2」之欄，將以(η2-η1)/η1×100算出之黏度之變化率示於表2之「黏度變化」之欄。
(c)黏著劑片材之製作
將上述(a-1)~(a-6)所製備之各黏著劑組合物以乾燥後之厚度成為20 μm之方式，使用敷料器塗佈於經脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜[商品名「PLR-382050」，自LINTEC股份有限公司獲取，稱為隔片]之脫模處理面上，於100℃下乾燥1分鐘，而製作黏著劑片材。
(d)黏著劑片材之凝膠分率測定
分別針對將上述(c)所製作之黏著劑片材於室溫下放置1天後、放置4天後、及放置8天後，利用上文所述之方法測定凝膠分率。將放置1天後之值示於表2之「第1天」之欄，將放置4天後之值示於表2之「第4天」之欄，將放置8天後之值示於表2之「第8天」之欄，並且，將放置1天後 之凝膠分率相對於放置8天後之凝膠分率的比示於表2之「第1天/第8天」之欄，將放置4天後之凝膠分率相對於放置8天後之凝膠分率的比示於表2之「第4天/第8天」之欄。
(e)附黏著劑之偏光板之製作
利用貼合機將與上述(c)所製作之黏著劑片材之隔片相反側之面(黏著劑面)貼合於以包含三乙醯基纖維素之保護膜夾持聚乙烯醇中吸附配向有碘之偏光膜之兩面的3層結構之偏光板之單面上之後，於溫度23℃、相對濕度65%之條件下熟化7天，而製作附黏著劑之偏光板。
(f)光學積層體之製作及評價
自上述(e)所製作之附黏著劑之偏光板剝離隔片後，以成為正交偏光之方式將其黏著劑面黏著於液晶單元用玻璃基板[商品名「EAGLE XG」，自Corning公司獲取]之兩面，而製作光學積層體。針對該光學積層體，於溫度80℃之乾燥條件下進行保管96小時之耐熱試驗。其後，目視觀察自一個偏光膜側入射光時之脫色之表現狀態。將結果利用以下之基準分類，並示於表2之「脫色」之欄。
<脫色之表現狀態>
◎：完全未觀察到脫色。
￮：脫色幾乎不明顯。
△：脫色略微明顯。
×：明顯可見脫色。
又，關於與上述相同之光學積層體，分別針對如下情形 目視觀察試驗後之光學積層體：於溫度80℃之乾燥條件下進行保管300小時之耐熱試驗之情形(表2中記為「耐熱」)；於溫度60℃、相對濕度90%下進行保管300小時之耐濕熱試驗之情形(表2中記為「耐濕熱」)；及將自加熱至70℃之狀態降溫至-30℃，繼而升溫至70℃之過程設為1週期(1小時)，進行將其重複100週期之耐熱震試驗之情形(表2中記為「耐HS(hot shock)」)。將結果利用以下之基準分類，並匯總於表2之「耐久性」之欄。
<耐熱試驗、耐濕熱試驗及耐熱震試驗之評價基準>
◎：完全未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
￮：幾乎未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
△：隆起、剝離、發泡等外觀變化略微明顯。
×：明顯可見隆起、剝離、發泡等外觀變化。
(g)附黏著劑之光學膜之二次加工性評價
二次加工性之評價係以下述方式進行。首先，將上述(e)所製作之附黏著劑之偏光板剪裁為25 mm×150 mm之尺寸之試片。其次，自該試片剝離隔片後，使用黏附裝置[FUJIPLA股份有限公司製造之商品名「LAMIPACKER」]以黏著劑層側黏附於液晶單元用玻璃基板上，於溫度50℃、壓力5 kg/cm2(490.3 kPa)下進行20分鐘高壓釜處理。繼續於70℃下加熱處理2小時，繼而，於50℃之烘箱中保管48小時後，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中，自該黏著試片將偏光板與黏著劑層一併以300 mm/min之速度向180°方向(於剝離偏光板並翻轉之狀態下與玻璃面平行 之方向)剝離，觀察玻璃板表面之狀態，利用以下之基準分類。將結果一併示於表2之「二次加工性」之欄。
<二次加工性之評價基準>
◎：於玻璃板表面完全未見污點等。
￮：於玻璃板表面幾乎未見污點等。
△：於玻璃板表面可見污點等。
×：於玻璃板表面可見黏著劑之殘餘。
(表2之腳註)
表示「丙烯酸系樹脂」之欄之含有官能基之單體的符號之含義
2HEA：丙烯酸2-羥基乙酯(含有羥基之成分)
β-CEA：丙烯酸2-羧基乙酯(丙烯酸之二聚物)40%、丙烯酸之三聚物以上之低聚物40%、及丙烯酸20%之混合物(含有羧基之成分)
AA：丙烯酸
「黏度」之欄之說明
η1：黏著劑組合物剛製備後之黏度
η2：黏著劑組合物製備6小時後之黏度
黏度變化(%)：(η2-η1)/η1×100
如表1及表2所示，將特定量之交聯劑調配於使特定量之相當於上述式(II)之丙烯酸2-羧基乙酯共聚合而成之丙烯酸系樹脂A中，進而調配特定量之有機酸而構成黏著劑組合物的實施例1~11可提供抑制組合物之黏度變化，並且塗敷成片狀第1天及第4天之凝膠分率相對於第8天之凝膠分率的比較高之黏著劑片材。因此，不僅於塗敷成片狀時之塗敷性良好，亦可縮短自塗敷起直至可無問題地進行剪裁等加工為止之熟化時間，而成為加工性優異者。該等實施例之黏著劑片材於耐熱性、耐濕熱性及耐熱震性之方面亦可獲得大致令人滿意之結果。
相對於此，於丙烯酸系樹脂具有相當於上述式(II)之源自丙烯酸2-羧基乙酯的結構單元，但不添加有機酸之比較 例1~4中，組合物之黏度變化較大，塗敷性並不充分。又，於使用有不具有相當於上述式(II)之源自丙烯酸2-羧基乙酯之結構單元的丙烯酸系樹脂X之比較例5中，塗敷成片狀第1天之凝膠分率相對於第8天之凝膠分率的比遠低於0.8，又，第4天之凝膠分率相對於第8天之凝膠分率的比低於0.97，難言加工性充分。
產業上之可利用性
本發明之黏著劑組合物係黏度變化隨時間經過而減小，顯示出良好之塗佈性。又，由該黏著劑組合物獲得之黏著劑片材可縮短於形成片材後直至可進行加工為止所需之熟化時間，加工性優異，並且耐久性或二次加工性亦優異。設置有該黏著劑片材之光學膜適合用於液晶顯示裝置。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)上之黏著劑層(黏著劑片材)
25‧‧‧附黏著劑之光學膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體
圖1(A)~(D)係表示本發明之光學積層體之較佳之層構成之例的剖面模式圖。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)上之黏著劑層(黏著劑片材)
25‧‧‧附黏著劑之光學膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體

Claims (13)

  1. 一種黏著劑組合物，其特徵在於含有：(A)丙烯酸系樹脂100重量份、(B)交聯劑0.01~5重量份、以及(C)有機酸0.03~5重量份；該丙烯酸系樹脂係由如下單體混合物獲得之共聚物，且重量平均分子量為50萬~200萬，該單體混合物包含(A-1)下式(I)所表示之(甲基)丙烯酸酯94.8~99.89重量% (式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示碳數14以下之烷基或芳烷基，構成該等基之氫原子亦可經基-O-(C2H4O)n-R3取代，此處，n表示0或1~4之整數，R3表示碳數12以下之烷基或芳基)、(A-2)具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體0.1~5重量%、及(A-3)下式(II)所表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯0.01~0.2重量% (式中，R4表示氫原子或甲基，A表示碳數2~4之2價有機 基)。
  2. 如請求項1之黏著劑組合物，其中含羧基之(甲基)丙烯酸酯(A-3)為丙烯酸2-羧基乙酯。
  3. 如請求項1或2之黏著劑組合物，其中交聯劑(B)含有異氰酸酯系化合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之黏著劑組合物，其中有機酸(C)為下式(III)所表示之羧酸， (式中，R5表示氫原子或碳數4以下之烷基或者烯基)。
  5. 如請求項1至4中任一項之黏著劑組合物，其進而含有(D)矽烷系化合物0.03~2重量份。
  6. 一種黏著劑片材，其特徵在於：其係由如請求項1至5中任一項之黏著劑組合物形成為片狀而成。
  7. 如請求項6之黏著劑片材，其中將黏著劑組合物塗敷成片狀1天後之凝膠分率相對於塗敷成片狀8天後之凝膠分率的比為0.8以上。
  8. 如請求項6之黏著劑片材，其中將黏著劑組合物塗敷成片狀4天後之凝膠分率相對於塗敷成片狀8天後之凝膠分率的比為0.97以上。
  9. 如請求項6至8中任一項之黏著劑片材，其係形成於塑膠膜上。
  10. 如請求項9之黏著劑片材，其中塑膠膜為經脫模處理之 剝離膜。
  11. 一種附黏著劑之光學膜，其特徵在於：將如請求項6至8中任一項之黏著劑片材貼合於光學膜上。
  12. 如請求項11之附黏著劑之光學膜，其中光學膜係選自偏光板及相位差膜之中。
  13. 一種光學積層體，其特徵在於：將如請求項11或12之附黏著劑之光學膜以其黏著劑片材側積層於玻璃基板上。
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