TW201311745A - 新穎聚合物、含有該聚合物之表面親水化劑及具有親水性表面之基材之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有優異抑制非特異吸附效果之新穎聚合物、含有該聚合物之表面親水化劑及具有親水性表面之基材之製造方法。一種在側鏈具有亞磺醯基之親水性重複單位之聚合物。

Description

新穎聚合物、含有該聚合物之表面親水化劑及具有親水性表面之基材之製造方法
本發明係關於新穎聚合物、含有該聚合物之表面親水化劑及具有親水性表面之基材之製造方法。
使用聚苯乙烯板或磁性粒子等之固相之藉由使目的物質吸附於該固相，而測量活體相關物質之方法係在臨床檢驗、診斷藥等之領域中受到廣泛利用。活體關連物質之檢測方式有利用酵素發色者，與利用螢光或化學發光者，在任一之檢測方式中，血清中之活體分子、二次抗體、發光基質等所包含之蛋白質或脂質等，非特異性地吸附於固相或容器‧器具等而成為干擾，而導致有感度降低之問題。
因此，以抑制蛋白質或脂質等之非特異吸附為目的，則係採用以白蛋白、酪蛋白、明膠等之源自生物之物質對固相或容器‧器具等之表面進行處理等之對策。
然而，上述般之源自生物之物質，在抑制非特異吸附之效果上並非充分，仍尚有以BSE為代表之生物污染之憂慮。
因此，期望開發以化學合成所成之表面親水化劑，此般表面親水化劑既有提出具有聚氧乙烯鏈之特定聚合物(專利文獻1及2)或特定之甲基丙烯酸系共聚物(專利文獻3)。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平10-153599號公報
〔專利文獻2〕日本特開平11-352127號公報
〔專利文獻3〕日本特許第3443891號公報
本發明之課題在於提供具有優異抑制非特異吸附效果之新穎聚合物、含有該聚合物之表面親水化劑及具有親水性表面之基材之製造方法。
因此，本發明者們為了解決前述課題經過精心探討之結果，發現具有在側鏈具有亞磺醯基之親水性重複單位之聚合物具有優異抑制非特異吸附效果，進而完成了發明。
即，本發明係為提供一種具有在側鏈具有亞磺醯基(sulfinyl)之親水性重複單位之聚合物者。
又，本發明亦係提供一種含有上述聚合物之表面親水化劑者。
並且，本發明亦係提供一種具有親水性表面之基材之製造方法，其特徵為包含使基材與上述表面親水化劑接觸之步驟。
本發明之聚合物具有優異抑制非特異吸附效果。因此，根據本發明，可提供具有優異抑制非特異吸附效果之表面親水化劑。
本發明之聚合物為具有在側鏈具有至少1個亞磺醯基之親水性重複單位(以下，亦稱為重複單位(A))者。首先，詳細說明關於該聚合物。
重複單位(A)顯現親水性。在此，本說明書中，親水性意指持有較強之與水之親和力的性質。具體而言，由單1種重複單位所構成之均聚物(實施例之測量法所測得之數平均分子量為1萬~10萬程度者)在常溫(25℃)中，對純水100g會溶解1g以上者，則其重複單位即為親水性。
又，上述重複單位(A)係以展示親水疏水尺度之親水親油均衡值(Hydrophile-Lipophile Balance(HLB值))在10以上者為佳。在取得高親水性之情況時，HLB值係以15以上為較佳，以20~40為更佳。
又，本說明書中，HLB值係意指由化合物之有機性之值與無機性之值之比率所算出者(小田式)，可根據「Formulation Design with Organic Conception Diagram」〔1998年、NIHON EMULSION CO.,LTD〕中記載之計算方法而算出。例如，後述之實施例中記載之N-1-1之共聚物所包含之親水性重複單位之HLB值為(100×4+60×1+ 20×2+140)/(40-10×4+20×15)×10=21.3。
又，重複單位(A)雖並無特別限定，但以非離子性者為佳。
又，重複單位(A)除了亞磺醯基以外，尚亦可具有羥基、羧基、胺基、磺基、巰基、磷酸基、醛基等之親水性基。又，該親水性基之位置及個數可為任意者，但其位置較佳位於聚合物之側鏈。另一方面，亞磺醯基以外之親水性基之個數，由取得適度親水性之觀點，於1個重複單位中係以0~12個為佳，0~10個為較佳，0~5個為更佳，0~3個為較更佳，1~3個為尤佳，2或3個為特佳。又，上述親水性基之中，由取得適度親水性之觀點，亦以羥基為佳。尚且，在不損及本發明之效果之範圍內，聚合物所包含之複數亞磺醯基之一部分亦可成為硫化物基或磺醯基。
又，上述重複單位(A)之適宜具體例，可舉出如在側鏈中包含至少一個下述式(1)所表示之構造之重複單位。作為可成為在側鏈中具有式(1)所表示之構造之重複單位之聚合物種，可使用公知者，其中亦以(甲基)丙烯酸酯系之聚合物種、(甲基)丙烯醯胺系之聚合物種、苯乙烯系之聚合物種等為佳。更具體而言，可舉出如下述式(2)所表示之重複單位。
〔式(1)中，R3表示直接鍵結或碳數1~24之2價有機基，R4表示碳數1~10之有機基。〕
〔式(2)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示基-O-、基＊-(C=O)-O-、基＊-(C=O)-NR5-、基＊-NR5-(C=O)-(R5表示氫原子或碳數1~10之有機基，＊表示與式(2)中之R1所鍵結之碳原子進行鍵結之位置)或伸苯基，R3及R4係與前述同義。〕
在此，詳細說明式(1)及(2)中之各記號。
R1表示氫原子或甲基，以甲基為佳。
又，R2表示基-O-、基＊-(C=O)-O-、基＊-(C=O)-NR5-、基＊-NR5-(C=O)-或伸苯基。該伸苯基可舉出如1,2-伸苯基、1,3-伸苯基、1,4-伸苯基。
又，上述R5所示之有機基之碳數較佳為1~10，更佳為2~8，更較佳為2~6。上述有機基可舉出如烴基。該烴基係包括脂肪族烴基、脂環式烴基及芳香族烴基之概念。
上述R5中之脂肪族烴基可為直鏈狀亦可為分支狀，具體地可舉出如甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、 異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、己基、庚基、辛基等之烷基。
又，上述脂環式烴基可大致區分為單環之脂環式烴基與橋接環烴基。上述單環之脂環式烴基，可舉出如環丙基、環己基等之環烷基。又，橋接環烴基可舉出如異莰基等。
又，上述芳香族烴基可舉出如苯基等之芳基。
上述般之R2之中，由抑制非特異吸附效果之觀點，亦以基＊-(C=O)-O-、伸苯基為佳，以基＊-(C=O)-O-為特佳。
R3表示直接鍵結或碳數1~24之2價有機基。該直接鍵結可舉出如單鍵。
此般R3之中，亦以碳數1~24之2價有機基為佳。該2價有機基之碳數以2~18為佳，較佳為2~10，更佳為2~9，特佳為3~6。
上述2價有機基，可舉出如2價之烴基。2價之烴基較佳為2價之脂肪族烴基，可為直鏈狀亦可為分支狀。具體而言，可舉出如甲烷-1,1-二基、乙烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,1-二基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-2,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基等之烷二基。
又，上述2價之烴基亦可具有取代基，在碳-碳鍵合 間亦可包含醚結合。
作為上述2價之烴基可具有之取代基，可舉出如前述親水性基。該取代基之個數係以1~5為佳，較佳為1~3，更佳為1或2。
又，上述2價之烴基可包含之醚鍵之個數係以0~5為佳，以0~3為較佳。
又，2價有機基之適宜具體例，可舉出如下述式(3)所表示之連結基、碳數1~24之烷二基，更佳為式(3)所表示之連結基。
〔式(3)中，R6表示單鍵、基-R8-O-(R8表示碳數1~4之烷二基)或下述式(4)所表示之連結基，R7表示碳數1~4之烷二基，n表示1或2，＊＊表示與式(1)、(2)中之硫原子進行鍵結之位置。〕
〔式(4)中，R9表示碳數1~4之烷二基，R10表示碳數2或3之烷二基，m1表示1或2，m2表示1~3之整數。〕
上述R6係以單鍵、基-R8-O-為佳，以單鍵為特佳。
又，上述R7、R8及R9所示之烷二基之碳數為1~4，以1或2為佳。
又，上述烷二基可為直鏈狀亦可為分支，可舉出與前述烷二基相同者。
又，上述R10所示之烷二基之碳數較佳為2。又，該烷二基可舉出如在與R7中所示者相同者。尚且，m2為2或3時，m2個之R10可為相同亦可為相異。
又，n及m1係以1為佳，m2係以1或2為佳。
又，R4表示碳數1~10之有機基。該有機基可舉出與在R5中所示者相同者。又，R4為烴基時，該烴基亦可具有取代基，該取代基及其個數可舉出與前述2價之烴基所可具有者相同者。又，由親水性之觀點，R4係以不包含環烷基、芳基、芳烷基等之環構造者為佳。
上述般之R4之適宜具體例，可舉出具有前述親水性基之碳數1~10之有機基，較佳為下述式(5)所表示之1價之基，碳數1~10之烷基，更佳為式(5)所表示之1價之基。
〔式(5)中，k1表示1~4之整數，k2表示0~4之整數，＊＊＊表示與式(1)、(2)中之硫原子進行鍵結之位置。〕
式(5)中，k1係以1或2為佳。又，k2係以0~2之整數為佳，0或1為較佳。
又，重複單位(A)之合計含有量之下限，由賦予水溶性、抑制非特異吸附效果之觀點，在全重複單位中以10莫耳%以上為佳，40莫耳%以上為較佳。尤其，本發明之聚合物包含後述之由苯乙烯類所衍生之重複單位作為重複單位(B)時，重複單位(A)之合計含有量之下限較佳為50莫耳%以上，更佳為60莫耳%以上，較更佳為65莫耳%以上。
另一方面，其上限由賦予水溶性、及與基材吸附之觀點，在全重複單位中係以99莫耳%以下為佳，90莫耳%以下為較佳，85莫耳%以下為特佳。尤其，本發明之聚合物包含後述之由苯乙烯類所衍生之重複單位作為重複單位(B)時，重複單位(A)之合計含有量之上限較佳為80莫耳%以下，更佳為70莫耳%以下。
又，以質量%計之重複單位(A)之合計含有量之下限，由賦予水溶性、抑制非特異吸附效果之觀點，在全重複單位中以20質量%以上為佳，35質量%以上為較佳，50質量%以上為更佳，60質量%以上為更較佳，70質量%以上為特佳。
尤其，本發明之聚合物包含後述之由苯乙烯類所衍生之重複單位作為重複單位(B)時，重複單位(A)之合計含有量之下限較佳為75質量%以上，更佳為80質量%以上。
另一方面，其上限由賦予水溶性、及與基材之吸附之觀點，在全重複單位中以99質量%以下為佳，98質量%以下為較佳，95質量%以下為更佳，90質量%以下為特佳。
尚且，重複單位(A)之含有量係可藉由13C-NMR等而測量。
又，本發明之聚合物亦以更具有疏水性重複單位(以下，亦稱為重複單位(B))者為佳。在此，疏水性係意指具有與水之親和性較低之性質。具體而言，由單1種之重複單位所構成之均聚物(由實施例之測量法所測得之數平均分子量為1萬~10萬程度者)，在常溫(25℃)中對純水100g會溶解之量未滿1g時，則此重複單位為疏水性。
又，上述重複單位(B)之HLB值在取得高疏水性時，以未滿20為佳，以未滿15為較佳，以0.1以上未滿10為更佳。
重複單位(B)可舉出如顯示疏水性之公知者，並未受到特別限定，以選自苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生者。
由上述苯乙烯類所衍生之重複單位係以下述式(6)所表示之重複單位為佳。
〔式(6)中，R11表示氫原子或甲基，R12表示碳數1~10之有機基，p為0~5之整數。〕
式(6)中，R12所示之有機基，可舉出與R5所示中相同者，但其碳數較佳為1~6，更佳為1~3。又，以無親水性基者為佳。尚且，該有機基亦可經碳數1~3之烷氧基等所取代。又，p為2~5之整數時，p個之R12可為相同亦可為相異。
又，p表示0~5之整數，以0~3為佳，0為更佳。
由苯乙烯類所衍生之重複單位之具體例，可舉出如源自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-異丙基苯乙烯、4-tert-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之重複單位。
又，上述(甲基)丙烯酸酯類，可舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等之(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯；(甲基)丙烯酸環己酯等之(甲基)丙烯酸C6-10環烷基酯；(甲基)丙烯酸1-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等之(甲基)丙烯酸C1-10烷氧基C1-10烷 基酯；(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-(1-金剛烷基乙酯)、(甲基)丙烯酸三環〔5.2.1.02,6〕癸-8-基酯等之具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基)丙烯酸酯等。又，此等(甲基)丙烯酸酯類中，上述C1-10烷基係以C1-8烷基為佳，上述C6-10環烷基以C6-8環烷基為佳，上述C1-10烷氧基以C1-6烷氧基為佳，碳數8~16之橋接環烴基以碳數8~12之橋接環烴基為佳。
又，(甲基)丙烯酸酯類亦可使用於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之聚苯乙烯之巨單體、於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之聚甲基(甲基)丙烯酸酯之巨單體(東亞合成股份有限公司製巨單體AA-6等)、於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之聚丁基(甲基)丙烯酸酯之巨單體(東亞合成股份有限公司製巨單體AB-6等)、於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之聚二甲基矽氧烷之巨單體(信越化學工業股份有限公司製改質聚矽氧油X-22-2475等)等之於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之巨單體。藉由使用此等巨單體而可取得接枝共聚物。
又，上述(甲基)丙烯酸酯類之中，亦以具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷氧基C1-10烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯、於末端具有(甲基)丙烯醯氧基之巨單體為佳，以具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷氧基C1-10烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯為較佳，以具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基 )丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯為更佳，以(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯為特佳。
又，上述(甲基)丙烯醯胺類，除可舉出例如N,N-二C1-10烷基(甲基)丙烯醯胺；N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等之N-C1-10烷基(甲基)丙烯醯胺；N-(1,1-二甲基-2-乙醯基乙基)(甲基)丙烯醯胺等之N-C1-10烷醯基C1-10烷基(甲基)丙烯醯胺之外，尚可舉出(甲基)丙烯醯基哌啶等。又，此等(甲基)丙烯醯胺類中，上述C1-10烷基係以C3-10烷基為佳，上述C1-10烷醯基係以C1-6烷醯基為佳。
又，重複單位(B)之合計含有量之下限，由與基材之吸附之觀點，在全重複單位中係以1莫耳%以上為佳，10莫耳%以上為較佳，15莫耳%以上為更佳。尤其，在重複單位(B)為由苯乙烯類所衍生之重複單位時，重複單位(B)之合計含有量之下限較佳為20莫耳%以上，更佳為30莫耳%以上。
另一方面，其上限由賦予水溶性、抑制非特異吸附之觀點，在全重複單位中係以90莫耳%以下為佳，80莫耳%以下為較佳，70莫耳%以下為更佳，60莫耳%以下較更佳。尤其，在重複單位(B)為由苯乙烯類所衍生之重複單位時，重複單位(B)之合計含有量之上限較佳為50莫耳%以下，更佳為40莫耳%以下，更較佳為35莫耳%以下。
又，以質量%計之重複單位(B)之合計含有量之下限，由與基材之吸附之觀點，在全重複單位中係以1質量 %以上為佳，2質量%以上為較佳，3質量%以上為更佳，5質量%以上為更較佳，10質量%以上為特佳。
另一方面，其上限由賦予水溶性、抑制非特異吸附之觀點，在全重複單位中係以80質量%以下為佳，65質量%以下為較佳，50質量%以下為更佳，40質量%以下為更較佳，30質量%以下為特佳。尤其，在重複單位(B)為由苯乙烯類所衍生之重複單位時，重複單位(B)之合計含有量之上限較佳為20質量%以下，更佳為18質量%以下。
尚且，重複單位(B)之含有量係以與測量重複單位(A)之含有量相同之方式進行測量即可。
又，由抑制非特異吸附效果之觀點，聚合物所含之重複單位(A)與重複單位(B)之莫耳比〔(A)：(B)〕係以10：30~99：1為佳，以10：20~99：1為較佳。尤其，在重複單位(B)為由苯乙烯類所衍生之重複單位時，以10：15~50：1較佳，以10：10~10：1為更佳，以10：8~10：3為特佳。
又，由抑制非特異吸附效果之觀點，上述重複單位(A)與重複單位(B)之質量比<(A)：(B)>係以40：60~99：1為佳，以55：45~99：1為較佳，以60：40~99：1為更佳。尤其，在重複單位(B)為由苯乙烯類所衍生之重複單位時，以70：30~98：2為更佳，75：25~90：10為特佳。
又，由抑制非特異吸附效果之觀點，上述親水性重複 單位(A)及疏水性重複單位(B)之組合係以
(A)式(2)所表示之親水性重複單位：60~99質量%
(B)選自苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生之疏水性重複單位：1~40質量%之組合為佳，另以
(A)式(2)所表示之在式(2)中之側鏈部之羥基數為0~3個之親水性重複單位：60~99質量%
(B)選自苯乙烯類、具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷氧基C1-10烷基酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生之疏水性重複單位：1~40質量%之組合為較佳，再以
(A)式(2)所表示之在式(2)中之側鏈部之羥基數為1~3個之親水性重複單位：60~99質量%
(B)選自苯乙烯類、具有碳數8~16之橋接環烴基之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生之疏水性重複單位：1~40質量%之組合為更佳，且以
(A)式(2)所表示之在式(2)中之側鏈部之羥基數為1~3個，且式(2)中之R2為基＊-(C=O)-O-之親水 性重複單位：70~99質量%
(B)選自苯乙烯類、(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生之疏水性重複單位：1~30質量%之組合為特佳。
又，本發明之聚合物中亦可具有前述重複單位(A)以外之親水性重複單位(C)。該親水性重複單位(C)可舉出如由陰離子性之單體(陰離子性單體)、陽離子性之單體(陽離子性單體)、或非離子性之單體(非離子性單體)所衍生者，此等可包含單1種或包含2種以上亦可。
上述陰離子性單體可舉出如乙烯基安息香酸、(甲基)丙烯酸等之不飽和羧酸單體；苯乙烯磺酸、2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸、異戊二烯磺酸等之不飽和磺酸單體。若使用不飽和磺酸單體，可使在作為免疫診斷藥之稀釋液使用時之非特異檢體之信號抑制效果提升。
又，陽離子性單體可舉出如、烯丙基胺、胺基苯乙烯、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺氯化甲基4級鹽等之具有1~4級胺基與不飽和鍵者。
又，非離子性單體可舉出如(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸甘油基酯、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯等之具有羥基之不飽和羧酸酯單體；N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺等之具有羥基之(甲基)丙烯醯胺單體。
上述重複單位(C)之合計含有量，在全重複單位中係以0~49莫耳%為佳，0~20莫耳%為較佳，0~10莫耳%為 更佳，0~1莫耳%為特佳。又，以質量%計則係以0~49質量%為佳，0~20質量%為較佳，0~10質量%為更佳，0~1質量%為特佳。
又，本發明之聚合物為共聚物時，其重複單位之配列態樣並未特別受到限定，共聚物可為嵌段共聚物、接枝共聚物、無規共聚物、交替共聚物之任一者皆可。
又，本發明之聚合物之兩末端係以氫原子、烷基、羥基、RAFT劑殘基為佳。
又，本發明之聚合物之數平均分子量(Mn)係以5000~100萬為佳，以7000~20萬為較佳，以1萬~15萬為特佳。藉由使數平均分子量在5000以上，可提升抑制非特異吸附效果，另一方面，藉由設在100萬以下，則塗覆性或操作性提升。
又，分子量分佈(Mw/Mn)係以1.0~5.0為佳，1.0~4.0為較佳，1.0~3.0為更佳，1.5~2.5為特佳。
尚且，上述數平均分子量及分子量分佈係依照後述實施例中記載之方法進行測量即可。
又，由抑制非特異吸附效果之觀點，本發明之聚合物係以水溶性者為佳。在此，本說明書中，水溶性係指對聚合物添加水(25℃)並混合後成為1質量%之聚合物固形分時，以目視為透明狀。
又，本發明之聚合物係以非離子性者為佳。
又，本發明之聚合物由賦予水溶性、抑制非特異吸附效果之觀點，HLB值係以在10~22之範圍者為佳。
其次，說明關於本發明之聚合物之製造方法。
本發明之聚合物係可藉由(1)於公知聚合物之側鏈中導入硫化物基，使該硫化物基變換成亞磺醯基、(2)使之聚合時，在成為側鏈之部分上使具有硫化物基之單體聚合或與其他單體共聚合，再使取得之(共)聚合物之硫化物基變換成亞磺醯基、(3)或使之聚合時，在成為側鏈之部分上使具有亞磺醯基之單體聚合或與其他單體共聚合等而製造。
舉出下述共聚物(N-1)之製造方法為例，具體地說明上述製造方法。
即，藉由步驟1-A-1及步驟1-A-2，或藉由步驟1-B或步驟1-C，得到共聚物(S-1)，且使用該物並經由共聚物(G-1)而取得共聚物(N-1)。
(式中之各記號係與前述中同義。)
<步驟1-A-1>
步驟1-A-1係使化合物(A-1-1)與化合物(B-1)在聚合起始劑之存在下使其聚合而得到共聚物(M-1)之步驟。
化合物(A-1-1)例如可舉出(甲基)丙烯酸等，此等可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
又，化合物(B-1)可舉出如前述苯乙烯類，其合計使用量係相對於化合物(A-1-1)而言，以0.001~1.5莫耳當量為佳，0.005~0.8莫耳當量為較佳，0.02~0.8莫耳當量為更佳，0.3~0.8莫耳當量為特佳。
又，上述聚合起始劑例如可舉出2,2'-偶氮雙(異丁腈)、二甲基2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基丙腈等之偶氮系開始劑；過氧化二(3,5,5-三甲基己醯基)、過氧化苄醯基等之過氧化物，此等聚合起始劑可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
聚合起始劑之合計使用量係相對於化合物(A-1-1)，通常為0.0002~0.2質量倍之程度。
又，步驟1-A-1中亦可使用溶劑、鏈轉移劑。溶劑可舉出如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等之醯胺系溶劑；二甲亞碸等之亞碸系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、γ-丁內酯等之酯系溶劑；甲苯、苯等之芳香族系溶劑；1,4-二噁烷、二乙基醚等之醚系溶劑，此等溶劑可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。此等溶劑之合計使用量係相對於化合物(A-1-1)，通常為0.5~15 質量倍之程度。
又，上述鏈轉移劑可舉出如巰基乙醇、硫丙三醇、tert-十二基硫醇等。
又，步驟1-A-1之反應時間並無特別限定，通常為0.5~24小時程度，且在溶劑沸點以下適宜選擇反應溫度即可，但通常為0~120℃程度。
<步驟1-A-2>
步驟1-A-2係使步驟1-A-1中取得之共聚物(M-1)之-R2開環加成於化合物(C-1)之環氧丙基(glycidyl)或環氧丁基(oxetanyl)，而取得共聚物(S-1)之步驟。
步驟1-A-2中使用之化合物(C-1)，可舉出如乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚等，其合計使用量係相對於共聚物(M-1)中之由化合物(A-1-1)所衍生之重複單位而言，以1.5~10莫耳當量為佳，2~5莫耳當量為較佳。
又，步驟1-A-2係在觸媒存在下進行為佳。觸媒可舉出如溴化四丁基銨等之四級銨鹽；溴化四丁基鏻、氯化四丁基鏻等之四級鏻鹽，此等觸媒可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
上述觸媒之合計使用量係相對於共聚物(M-1)中之由化合物(A-1-1)所衍生之重複單位而言，通常為0.01~0.2莫耳當量之程度。
又，步驟1-A-2中適宜使用之溶劑可舉出如與步驟1- A-1中相同者。
又，步驟1-A-2之反應時間並無特別限定，通常為1~24小時程度，且在溶劑之沸點以下適宜選擇反應溫度即可，但通常為40~200℃程度。
<步驟1-B及步驟1-C>
步驟1-B及步驟1-C係使化合物(A-1-2)或化合物(A-1-3)與化合物(B-1)在聚合起始劑之存在下進行聚合而取得共聚物(S-1)之步驟。
化合物(A-1-2)例如可舉出環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、環氧丁基(甲基)丙烯酸酯，化合物(A-1-3)可舉出如乙烯基苄基環氧丙基醚、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯環氧丙基醚等。尚且，此等可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
步驟1-B及步驟1-C係與上述步驟1-A-1同樣地施行即可。
尚且，在上述步驟1-A-1、1-A-2、步驟1-B、步驟1-C之前，藉有預先使單體中單方面與RAFT劑反應而可合成嵌段共聚物。RAFT劑可舉出如三硫碳酸十二基氰基甲酯，或2-甲基-2-〔(十二基磺醯基硫羰基)磺醯基〕丙酸、2-氰基-2-丙基十二基三硫碳酸酯等。此等RAFT劑之使用量係相對於上述單體而言，通常為0.00001~0.1質量倍等量。
又，亦可將化合物(B-1)變更為衍生前述重複單位 (B)之化合物而使其共聚合，且藉有使用巨單體作為該化合物而可合成接枝共聚物。
<步驟2>
步驟2係對步驟1-A-2、步驟1-B或步驟1-C中取得之共聚物(S-1)之環氧丙基或環氧丁基開環加成-SR4，而取得共聚物(G-1)之步驟。
步驟2中使用之R4SH所表示之化合物，可舉出如硫丙三醇、巰基乙醇，但由提高親水性之觀點，以硫丙三醇為佳。
上述化合物之合計使用量係相對於由化合物(A-1-1)、(A-1-2)或(A-1-3)所衍生之重複單位而言，通常為0.1~20莫耳當量，較佳為1~10莫耳當量。
又，步驟2係在觸媒存在下進行為佳。觸媒可舉出如三乙基胺、N,N-二甲基-4-胺基吡啶等之鹼性觸媒，此等觸媒係可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
上述觸媒之合計使用量係相對於由化合物(A-1-1)、(A-1-2)或(A-1-3)所衍生之重複單位而言，通常為0.01~32莫耳當量。
又，步驟2係在溶劑存在進行為佳。溶劑除了可舉出如步驟1中可使用之溶劑之外，尚可舉出乙醇、甲醇等之醇系溶劑，或此等之混合溶劑，其合計使用量係相對於共聚物(S-1)而言，通常為0.5~20質量倍程度。
又，步驟2之反應時間並無特別限定，通常為1~8小 時程度，且在溶劑之沸點以下適宜選擇反應溫度即可，通常為40~100℃程度。
尚且，在步驟1-B或步驟1-C之前實施步驟2，於其後實施步驟1-B或步驟1-C之聚合亦可。
<步驟3>
步驟3係使用氧化劑將步驟2中取得之共聚物(G-1)之硫化物基變換成亞磺醯基而取得共聚物(N-1)之步驟。尚且，在不損及本發明之效果範圍內，共聚物中所包含之複數亞磺醯基之一部分亦可成為硫化物基或磺醯基。
上述氧化劑大致區分為有機氧化劑與無機氧化劑，有機氧化劑例如可舉出過氧乙酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸等。一方、無機氧化劑例如可舉出過氧化氫、鉻酸、過錳酸鹽等。尚且，此等氧化劑可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用。
又，氧化劑之使用量係對於由化合物(A-1-1)、(A-1-2)或(A-1-3)所衍生之重複單位而言，通常為1.0~10.0莫耳當量程度，較佳為1.0~2.0莫耳當量。
步驟3係在溶劑存在下進為佳。該溶劑可舉出如水；二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等之醯胺系溶劑；甲醇、乙醇等之醇系溶劑等，此等溶劑可單獨使用1種或亦可將2種以上組合使用，且以水、醇系溶劑為佳。
上述溶劑之合計使用量係相對於共聚物(G-1)而言，通常為1~20質量倍程度，較佳為1~15質量倍。
又，步驟3之反應時間並無特別限定，通常為1~24小時程度，且在溶劑之沸點以下適宜選擇反應溫度即可，通常為25~70℃程度。
尚且，前述各步驟中，各反應生成物之單離係可因應需要適宜組合過濾、洗淨、乾燥、再結晶、再沉澱、透析、遠心分離、各種溶劑所成之萃取、中和、層析等之通常手段施行即可。
且，藉由上述施行所得之本發明之聚合物(包括無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物)具有蛋白活性維持效果，且抑制蛋白質或脂質之非特異吸附之效果優良。可達成該抑制非特異吸附效果並非十分明朗，但本發明者推測係因重複單位(B)而聚合物吸附於容器、器具等之壁面，且與蛋白質、脂質等呈現某種程度之相互作用，而另一方面，再因重複單位(A)而前述壁面受到親水化，更藉由防止蛋白質、脂質等之吸附而所達成者。
因此，含有本發明之聚合物之非特異吸附抑制劑，除可作為固相等之表面親水化劑，亦可有用作為親水性賦予劑、表面改質劑、高分子界面活性劑、分散劑等。又，可廣泛利用於臨床檢驗．診斷藥之領域等，例如，亦可使用作為與臨床診斷藥、臨床診斷裝置、生體晶片、細胞培養基材、活體材料等活體物質等接觸之材料(固相、容器‧器具等)之塗覆劑；血液検査等之診斷所使用之全自動分析機用測量槽之調節劑、洗淨劑、潤洗液；診斷藥之稀釋劑、反應溶劑、保存劑等之添加劑；細胞接著控制劑；臨 床診斷藥等所包含之蛋白質安定化劑；酵素安定化劑。
其次，說明關於本發明之表面親水化劑。
該表面親水化劑係含有上述聚合物者。
又，表面親水化劑中亦可包含溶劑，溶劑可舉出如水；甲醇、乙醇、異丙醇等之醇系溶劑等，此等溶劑可單獨包含1種或亦可包含2種以上之組合。該溶劑之含有量由抑制非特異吸附效果之觀點，係以使本發明之聚合物成為0.001~15質量%之量為佳，成為0.01~10質量%之量為較佳。
又，本發明之表面親水化劑除包含前述聚合物與溶劑以外，尚亦可包含殺菌劑、防腐劑等。
又，藉由使基材與上述表面親水化劑接觸而可製造具有親水性表面之基材。在此，製造具有親水性表面之基材係與通常對基材塗覆表面親水化劑同樣之方法施行即可，具體之方法可舉出如
(1)使表面親水化劑之溶液與基材，在溶劑殘留於溶液中直接使表面親水化劑物理吸附於基材表面之方法
(2)使表面親水化劑之溶液與基材，藉由乾燥使溶劑揮發，使表面親水化劑之乾燥膜形成於基材表面之方法。
上述方法(1)中，在溶液中使表面親水化劑物理吸附於基材表面後，通常係藉由傾斜基材使溶液流出並從溶液中取出基材，吹散基材上之溶液，注入大量溶劑等之方法，經過去除溶液之步驟，而取得取吸附有表面親水化劑 之基材。本發明中，由低環境負荷之觀點，或由正在使用已親水化之基材之當中表面親水化劑不會溶出之有利點，以方法(1)為佳。
又，製造具有親水性表面之基材所使用之基材，以具有疏水性表面者為佳。基材之材質可為無機材料、有機材料之任一者，本發明之表面親水化劑因可在低溫下施行表面親水化處理，故以有機材料為較佳。
又，上述有機材料係以高分子材料為佳。此般高分子材料可舉出如聚苯乙烯、ABS樹脂等之苯乙烯系聚合物；聚乙烯、聚丙烯等之烯烴系聚合物(包括環狀烯烴樹脂)；聚乙烯乙酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯啶等之乙烯系聚合物；聚偏二氯乙烯、聚偏二氟乙烯等之鹵化亞乙烯系聚合物；聚醯胺、聚丙烯醯胺等之醯胺系聚合物；聚醯亞胺、聚乙烯醯亞胺等之醯亞胺系聚合物；聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷等之聚矽氧系聚合物；聚乙腈、聚丙腈等之腈系聚合物；聚乙烯酚等之乙烯酚系聚合物；聚乙烯醇等之乙烯醇系聚合物；聚胺基甲酸酯等之胺基甲酸酯系聚合物；聚碳酸酯等之碳酸酯系聚合物；聚苯并咪唑等之苯并咪唑系聚合物；聚醚醚酮等之聚醚醚酮系聚合物；聚苯胺等之苯胺系聚合物；聚丙烯酸酯等之聚(甲基)丙烯酸酯類；聚己內酯等之聚酯(包括聚對酞酸乙二酯等之芳香族聚酯；聚乙醇酸、聚乳酸、聚乳酸‧乙醇酸等之羥基羧酸系聚酯)；環氧樹脂(包括SU-8等)；酚樹脂；三聚氰胺樹脂、公知之抗蝕材料以外，尚可舉出糖鏈高 分子、蛋白質等，此等可包含1種或亦可包含2種以上。
又，上述糖鏈高分子可舉出如洋菜糖或其衍生物、纖維素或其衍生物(乙酸纖維素等)等之多糖類。又，上述蛋白質可舉出如膠原蛋白或其衍生物等。
本發明中，有機材料之中亦以苯乙烯系聚合物為佳。
〔實施例〕
以下，例舉實施例詳細說明本發明，但本發明並非係受到此等實施例所限定者。
實施例中之各分析條件係如以下所示。
<分子量測量>
重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)係藉由使用東曹公司製TSK gel α-M管柱，在流量：0.5毫升/分、析出溶劑：NMP溶劑(H3PO4：0.016M、LiBr：0.030M)、管柱溫度：40℃之分析條件下，以聚苯乙烯為標準之凝膠滲透層析法(GPC)而測量。
<NMR光譜>
13C-NMR光譜係使用d6-DMSO作為溶劑及內部標準物質，以BRUKER製型號AVANCE500(500MHz)進行測量。
<吸光度測量>
吸光度係藉由日本Bio-Rad Laboratories公司製型號680 Microplate Reader而測量450nm之吸光度。
<接觸角測量>
接觸角係使用協和界面科學股份有限公司製接觸角計DROP MASTER 500，依據θ/2法測量水滴下10秒後之水之接觸角。
實施例1 共聚物(N-1-1)之合成
依照以下之路徑取得共聚物(N-1-1)。
將甲基丙烯酸6.79g及苯乙烯2.27g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g、N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合放入燒瓶。對此吹入氮氣，升溫至70℃，使其聚合6小時，其後冷卻至室溫而取得共聚物(M-1-1)。
其次，使乙二醇二環氧丙基醚41.2g及觸媒之溴化四丁基銨2.54g溶解於包含取得之共聚物(M-1-1)之溶液中，對此吹入氮氣，升溫至100℃，使其反應12小時，其後冷卻至室溫。以使用甲醇所成之再沉澱對此溶液進行純化，並減壓乾燥而取得共聚物(S-1-1)。
取得之共聚物(S-1-1)中，由甲基丙烯酸所衍生之重複單位之含有量為80莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為20莫耳%。尚且，此等含有量係藉由13C-NMR而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-1)1g及硫丙三醇3.02g，與N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合置入於燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺11.3g後，使其反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化，並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-1)。
其次，使取得之共聚物(G-1-1)0.1g分散於0.857g之水中，並放入燒瓶中。對此添加30%過氧化氫水溶液0.043g，在室溫下反應18小時。藉由透析取得之水溶液，而得到共聚物(N-1-1)(收率：15%)。將此共聚物(N-1-1)與水混合且將濃度調整至1質量%時，共聚物(N-1-1)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-1)之數平均分子量為25632，分子量分佈為2.40。
共聚物(N-1-1)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例2 共聚物(N-1-2)之合成
依照以下之路徑取得共聚物(N-1-2)。
將乙烯基苄基環氧丙基醚(間位、對位混合物)6.79g及苯乙烯2.27g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g與N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合並放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後冷卻室溫。以使用甲醇所成之再沉澱對此溶液進行純化，並減壓乾燥而取得共聚物(S-1-2)。
取得之共聚物(S-1-2)中，由乙烯基苄基環氧丙基醚所衍生之重複單位之含有量為62莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為38莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-2)1g及硫丙三醇3.37g、N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合並放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺12.6g後使其反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-2)。
其次，使取得之共聚物(G-1-2)0.1g分散於0.853g之水中，且放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.047g，使其在室溫下反應18小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-2)(收率：21%)。將此共聚物 (N-1-2)與水混合並調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-2)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-2)之數平均分子量為19502，分子量分佈為2.31。
共聚物(N-1-2)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例3 共聚物(N-1-3)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-3)。
將乙烯基苄基環氧丙基醚(間位、對位混合物)15.0g及硫丙三醇17.1g，與異丙醇39.0g混合放入燒瓶中。對此添加觸媒之三乙基胺15.9g後，吹入氮氣並同時升溫至30℃使其反應1小時，其後冷卻至室溫。藉由蒸發器去除此溶液中之異丙醇，並使其溶解於乙酸乙酯90.2g。其次，使用水150mL萃取去除雜質，再藉由蒸發器去除乙酸乙酯而得到化合物(K-1-3)。
其次，將取得之化合物(K-1-3)7.48g及苯乙烯1.58g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g與N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而得到共聚物(G-1-3)。
取得之共聚物(G-1-3)中，由化合物(K-1-3)所衍生之重複單位之含有量為61莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為39莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，使取得之共聚物(G-1-3)0.1g分散於0.853g之水中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液 0.047g，在室溫下使其反應18小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-3)(收率：15%)。將此共聚物(N-1-3)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-3)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-3)之數平均分子量為17405，分子量分佈為2.01。
共聚物(N-1-3)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例4 共聚物(N-1-4)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-4)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯6.79g及苯乙烯2.27g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g與N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合6小時，其後冷卻至室溫。以使用甲醇所成之再沉澱對此溶液進行純化並減壓乾燥而取得共聚物(S-1-4)。
取得之共聚物(S-1-4)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為67莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為33莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-4)1g及硫丙三醇4.47g，與N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺16.7g後使起反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-4)。
其次，使取得之共聚物(G-1-4)0.1g分散於0.844g之水中且放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.056g，在室溫下使其反應18小時。藉由透析取得之水溶液，而取得共聚物(N-1-4)(收率：27%)。藉由將此共聚物(N-1-4)與水混合並調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-4)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-4)之數平均分子量為23309，分子量分佈為2.17。
共聚物(N-1-4)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例5 共聚物(N-1-5)之合成
依照與上述實施例4同樣之路徑而取得共聚物(N-1-5)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯4.53g及苯乙烯4.53g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g與N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合6小時，其後冷卻至室溫。以使用甲醇所成之再沉澱對此溶液進行純化並減壓乾燥而取得共聚物(S-1-5)。
取得之共聚物(S-1-5)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為45莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為55莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-5)1g及硫丙三醇3.21g與N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺12.0g後使其反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-5)。
其次，使取得之共聚物(G-1-5)0.1g分散於0.855g之水中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.045g，在室溫下使其反應18小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-5)(收率：15%)。將此共聚物(N-1-5)與水混合並調整濃度至1質量%時，共聚物(N- 1-5)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-5)之數平均分子量為28000，分子量分佈為1.69。
實施例6 共聚物(N-1-6)之合成
依照與上述實施例4同樣之路徑而取得共聚物(N-1-6)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯3.02g及苯乙烯6.04g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g，與N,N-二甲基甲醯胺18.9g混合並放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合6小時，其後冷卻至室溫。以使用甲醇所成之再沉澱對此溶液進行純化並減壓乾燥而取得共聚物(S-1-6)。
取得之共聚物(S-1-6)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為28莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為72莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-6)1g及硫丙三醇2.52g，與N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合並放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺9.41g後使其反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-6)。
其次，使取得之共聚物(G-1-6)0.1g溶解於0.862g 之甲醇後放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.038g，在室溫下使其反應18小時。以使用水所成之再沉澱對取得之水溶液進行純化而得到共聚物(N-1-6)(收率：23%)。將此共聚物(N-1-6)與水並調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-6)為不溶於水，但作成甲醇中1質量%之濃度時，溶解於甲醇中。
又，取得之共聚物(N-1-6)之數平均分子量為23210，分子量分佈為1.89。
實施例7 共聚物(N-1-7)之合成
依照以下之路徑而取得嵌段共聚物之共聚物(N-1-7)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯10.0g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.01g、溶劑之苯18.9g、及RAFT劑之三硫碳酸十二基氰基甲酯0.1g混合後投入舒倫克瓶，為了進行氮取代而沖炮30分氮氣。其升溫至後66℃使其聚合35分鐘，冷卻至室溫。其後，藉由凍結乾燥去除殘留溶劑而取得環氧丙基甲基丙烯酸酯之巨單體(X-1-7)。
其次，將上述取得之巨單體(X-1-7)6.79g、苯乙烯2.27g、2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.00522g、及溶劑之1,4-二噁烷12.0g混合後投入舒倫克瓶，為了進行脫氧而重複3次凍結-真空之循環，升溫至66℃使其聚合90分間後冷卻至室溫。其後，以使用水所成之透析而去除溶劑或殘留單體，並藉由進行凍結乾燥而取得環氧丙基甲基丙烯酸酯與苯乙烯之二嵌段共聚物(S-1-7)。
取得之二嵌段共聚物(S-1-7)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為65莫耳%，由苯乙 烯所衍生之重複單位之含有量為35莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-7)1g及硫丙三醇4.47g、N,N-二甲基甲醯胺9.45g混合後投入燒瓶。對吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺16.7g後使其反應4小時，其後冷卻至室溫。以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化並凍結乾燥而取得共聚物(G-1-7)。
其次，使取得之共聚物(G-1-7)0.1g分散於0.844g之水中，並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.056g，在室溫下反應18小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-7)(收率：10%)。將此共聚物(N-1-7)與水混合並調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-7)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-7)之數平均分子量為32500，分子量分佈為1.20。
共聚物(N-1-7)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例8 共聚物(N-1-8)之合成
依照以下之路徑而取得接枝共聚物之共聚物(N-1-8)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯27.5g及於末端具有甲基丙烯醯氧基之聚甲基甲基丙烯酸酯之巨單體(東亞合成股份有限公司製巨單體AA-6：分子量6,000)0.486g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.280g，與N-甲基吡咯啶酮66.0g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻室溫而得到共聚物(S-1- 8)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-8)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為99莫耳%，由上述巨單體所衍生之重複單位之含有量為1莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-8)溶液10.0g及硫丙三醇11.1g、甲醇4.83g混合並放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.416g後使其反應2小時，其後冷卻室溫，藉由以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而取得共聚物(G-1-8)。
其次，使取得之共聚物(G-1-8)2.13g溶解於水4.30g與甲醇3.55g之混合溶劑，並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.43g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-8)(收率：31%)。將此共聚物(N-1-8)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-8)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-8)之數平均分子量為69600，分子量分佈為3.04。
共聚物(N-1-8)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例9 共聚物(N-1-9)之合成
依照以下之路徑而取得接枝共聚物之共聚物(N-1-9)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯27.5g及於末端具有甲基丙烯醯氧基之聚丁基丙烯酸酯之巨單體(東亞合成股份有限公司製巨單體AB-6：分子量6,000)0.486g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.280g，與N-甲基吡咯啶酮66.0g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而取得共聚物(S-1-9 )之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-9)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為99莫耳%，由上述巨單體所衍生之重複單位之含有量為1莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-9)溶液10.0g及硫丙三醇11.1g、甲醇4.83g混合後放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.416g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-9)。
其次，使取得之共聚物(G-1-9)2.10g溶解於水5.80g與甲醇3.49g之混合溶劑中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.40g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-9)(收率：27%)。將此共聚物(N-1-9)與水混合並調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-9)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-9)之數平均分子量為64300，分子量分佈為2.94。
共聚物(N-1-9)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例10 共聚物(N-1-10)之合成
依照以下之路徑而取得接枝共聚物之共聚物(N-1-10)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯11.3g及於末端具有甲基丙烯醯氧基之聚二甲基矽氧烷之巨單體(信越化學工業股份有限公司製改質聚矽氧油X-22-2475：分子量420)3.75g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.150g、乙酸乙酯35.4g混合後放入燒瓶。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-10)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-10)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為90莫耳%，由上述巨單體所衍生之重複單位之含有量為10莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-10)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g、甲醇7.72g混合後放入燒瓶。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-10)。
其次，使取得之共聚物(G-1-10)2.03g溶解於水3.85g與甲醇3.53g之混合溶劑中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.16g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-10)(收率：21%)。將此共聚物(N-1-10)與水而調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-10)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-10)之數平均分子量為53400，分子量分佈為2.12。
共聚物(N-1-10)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例11 共聚物(N-1-11)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-11)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯24.0g及甲基丙烯酸三環〔5.2.1.02,6〕癸-8-基酯8.00g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.320g、N-甲基吡咯啶酮75.5g混合後放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃並使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-11)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-11)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為82莫耳%，由甲基丙烯酸 三環〔5.2.1.02,6〕癸-8-基酯所衍生之重複單位之含有量為18莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-11)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g，與甲醇7.72g混合放入燒瓶。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-11)。
其次，使取得之共聚物(G-1-11)2.70g溶解於水8.88g與甲醇10.5g之混合溶劑並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.51g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-11)(收率：32%)。將此共聚物(N-1-11)與水混合而調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-11)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-11)之數平均分子量為60500，分子量分佈為2.63。
共聚物(N-1-11)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例12 共聚物(N-1-12)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-12)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯11.3g及甲基丙烯酸1-金剛烷基酯3.75g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.150g、N-甲基吡咯啶酮35.4g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃並使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而取得共聚物(S-1-12)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-12)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為82莫耳%，由甲基丙烯酸 1-金剛烷基酯所衍生之重複單位之含有量為18莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-12)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g與甲醇7.72g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-12)。
其次，使取得之共聚物(G-1-12)2.19g溶解於水3.31g與甲醇4.66g之混合溶劑中並放入燒瓶。對此添加30%過氧化氫水溶液1.24g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-12)(收率：35%)。將此共聚物(N-1-12)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-12)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-12)之數平均分子量為99800，分子量分佈為2.49。
共聚物(N-1-12)至構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例13 共聚物(N-1-13)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-13)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯20.2g及丙烯酸2-乙基己酯6.81g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.272g，與N-甲基吡咯啶酮60.7g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-13)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-13)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為80莫耳%，由丙烯酸2- 乙基己酯所衍生之重複單位之含有量為20莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-13)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g與甲醇7.72g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時使其升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-13)。
其次，使取得之共聚物(G-1-13)3.30g溶解於水8.03g與甲醇9.10g之混合溶劑中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.87g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-13)(收率：41%)。將此共聚物(N-1-13)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-13)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-13)之數平均分子量為69300，分子量分佈為2.08。
共聚物(N-1-13)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例14 共聚物(N-1-14)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-14)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯6.57g及N-(1,1-二甲基-2-乙醯基乙基)丙烯醯胺5.00g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.116g，與N-甲基吡咯啶酮45.0g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-14)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-14)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為61莫耳%，由N-(1,1-二 甲基-2-乙醯基乙基)丙烯醯胺所衍生之重複單位之含有量為39莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-14)溶液25.0g及硫丙三醇11.0g，與甲醇5.52g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.413g後反應2小時，其後冷卻室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-14)。
其次，使取得之共聚物(G-1-14)2.42g溶解於水2.27g與甲醇5.07g之混合溶劑中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液1.15g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-14)(收率：23%)。將此共聚物(N-1-14)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-14)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-14)之數平均分子量為36300，分子量分佈為1.90。
共聚物(N-1-14)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例15 共聚物(N-1-15)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-15)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯22.5g及丙烯酸異丁酯7.49g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.300g，與N-甲基吡咯啶酮70.7g混合放入燒瓶。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-15)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-15)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為73莫耳%，由丙烯酸異定 酯所衍生之重複單位之含有量為27莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-15)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g，與甲醇7.72g混合放入燒瓶。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-15)。
其次，使取得之共聚物(G-1-15)1.85g溶解於水5.24g與甲醇6.39g之混合溶劑後放入燒瓶。對此添加30%過氧化氫水溶液1.05g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-15)(收率：22%)。將此共聚物(N-1-15)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-15)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-15)之數平均分子量為66700，分子量分佈為2.24。
共聚物(N-1-15)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例16 共聚物(N-1-16)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-16)。
將環氧丙基甲基丙烯酸酯22.5g及丙烯酸2-甲氧基乙酯7.49g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.300g，與N-甲基吡咯啶酮70.7g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後藉由冷卻至室溫而得到共聚物(S-1-16)之聚合物溶液。
取得之共聚物(S-1-16)中，由環氧丙基甲基丙烯酸酯所衍生之重複單位之含有量為73莫耳%，由丙烯酸2- 甲氧基乙酯所衍生之重複單位之含有量為27莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量者。
其次，將取得之共聚物(S-1-16)溶液16.0g及硫丙三醇13.6g，與甲醇7.72g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣並同時升溫至60℃，添加觸媒之三乙基胺0.508g後反應2小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱對此溶液進行純化而得到共聚物(G-1-16)。
其次，使取得之共聚物(G-1-16)2.01g溶解於水4.83g與甲醇4.29g之混合溶劑並放入燒瓶。對此添加30%過氧化氫水溶液1.14g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-16)(收率：25%)。將此共聚物(N-1-16)與水調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-16)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-16)之數平均分子量為40100，分子量分佈為2.54。
共聚物(N-1-16)之構造係藉由13C-NMR而確認。
實施例17 共聚物(N-1-17)之合成
依照以下之路徑而取得共聚物(N-1-17)。
將丙烯酸2-(乙基硫代)乙酯1.60g及苯乙烯0.016g、聚合起始劑之2,2'-偶氮雙(異丁腈)0.012g，與乙酸乙酯6.46g混合放入燒瓶內。對此吹入氮氣，升溫至70℃使其聚合8小時，其後冷卻至室溫，以使用水所成之再沉澱進行純化而得到共聚物(G-1-17)。
取得之共聚物(G-1-17)中，由丙烯酸2-(乙基硫代)乙酯所衍生之重複單位之含有量為99莫耳%，由苯乙烯所衍生之重複單位之含有量為1莫耳%。尚且，此等含有量係與實施例1同樣地施行而測量。
其次，使取得之共聚物(G-1-17)0.300g溶解於水1.5g與甲醇1.5g之混合溶劑中並放入燒瓶內。對此添加30%過氧化氫水溶液0.318g，在40℃下反應2小時。藉由透析取得之水溶液而得到共聚物(N-1-17)(收率：30%)。將此共聚物(N-1-17)與水混合調整濃度至1質量%時，共聚物(N-1-17)溶解於水中。
又，取得之共聚物(N-1-17)之數平均分子量為39400，分子量分佈為2.98。
共聚物(N-1-17)之構造係藉由13C-NMR而確認。
上述實施例1~17中取得之共聚物(N-1-1)~(N-1-17)之HLB值(小田式)係如以下之表1所示。尚且，合成由共聚物(N-1-1)~(N-1-17)所具有之重複單位(A)所構成之均聚物，且添加1g於純水100g時，在常溫(25℃)下溶解。又，合成由共聚物(N-1-1)~(N-1-17)所具有之重複單位(B)所構成之均聚物，且添加1g於純水100g時，在常溫(25℃)下未完全溶解。
試驗例1 抗體吸附量測量(1)
將實施例1~5中取得之共聚物之1質量%水溶液注滿於聚苯乙烯製96孔板，在室溫下恆溫放置5分鐘後，以超純水洗淨3次。其次，將西洋過氧化氫脢標籤鼠IgG抗體(AP124P：Millipore公司製)水溶液注滿於上述96孔板，在室溫下恆溫放置1小時後，以PBS緩衝液洗淨3次，以TMB(3,3',5,5'-四甲基聯苯胺)/過氧化氫水/硫酸使其發色並測量450nm之吸光度，依據檢量線法由此吸光度算出抗體吸附量。
又，作為對照物，除了未以實施例1~5中取得之共聚物之1質量%水溶液處理板以外，其他與上述同樣地進行而算出抗體吸附量。
試驗例1之結果係如表2所示。
試驗例2 抗體吸附量測量(2)
除了使用實施例1~5及7~17中取得之共聚物之0.1質量%水溶液以外，其他與試驗例1同樣地進行試驗，依據檢量線法而算出抗體吸附量。
試驗例2之結果係如表3所示。
如上述表2及3所示，共聚物(N-1-1)~(N-1-5)及(N-1-7)~(N-1-17)具有優異抑制非特異吸附效果。
試驗例3 接觸角測量(1)
在室溫下將聚苯乙烯板浸漬於實施例1~5中取得之共聚物之1質量%水溶液中5分鐘，以超純水洗淨3次。以甲醇單僅使實施例6中取得之聚合物溶解10質量%後，塗佈於聚苯乙烯基板上並乾燥。其次，測量此等之對水接觸角。又，作為對照物，測量未以聚合物處理之基板之接觸角。
試驗例3之結果係如表4所示。
試驗例4 接觸角測量(2)
除了使用實施例1~5及7~17中取得之共聚物之1質量%水溶液以外，其他與試驗例3同樣地進行試驗並測量接觸角。
試驗例4之結果係如表5所示。
如表4及5所示般，藉由共聚物(N-1-1)~(N-1-17 )，可使聚苯乙烯基板之表面親水化。

Claims (15)

  1. 一種聚合物，其係具有在側鏈具有亞磺醯基之親水性重複單位。
  2. 如請求項1之聚合物，其中親水性重複單位係下述式(2)所表示者， 〔式(2)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示基-O-、基＊-(C=O)-O-、基＊-(C=O)-NR5-、基＊-NR5-(C=O)-(R5表示氫原子或碳數1~10之有機基，＊表示與式(2)中之R1所鍵結之碳原子進行鍵結之位置)或伸苯基，R3表示直接鍵結或碳數1~24之2價有機基，R4表示碳數1~10之有機基〕。
  3. 如請求項1之聚合物，其中親水性重複單位所包含之側鏈係更具有羥基者。
  4. 如請求項1之聚合物，其中更具有疏水性重複單位。
  5. 如請求項4之聚合物，其中疏水性重複單位係由選自苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類及(甲基)丙烯醯胺 類之1種以上之單體所衍生之重複單位。
  6. 如請求項1之聚合物，其為水溶性。
  7. 如請求項1之聚合物，其HLB值為10~22。
  8. 一種表面親水化劑，其係含有聚合物，該聚合物係具有在側鏈具有亞磺醯基之親水性重複單位。
  9. 如請求項8之表面親水化劑，其中親水性重複單位係下述式(2)所表示者， 〔式(2)中，R1表示氫原子或甲基，R2表示基-O-、基＊-(C=O)-O-、基＊-(C=O)-NR5-、基＊-NR5-(C=O)-(R5表示氫原子或碳數1~10之有機基，＊表示與式(2)中之R1所鍵結之碳原子進行鍵結之位置)或伸苯基，R3表示、直接鍵結或碳數1~24之2價有機基，R4表示碳數1~10之有機基〕。
  10. 如請求項8之表面親水化劑，其中聚合物之親水性重複單位所包含之側鏈係更具有羥基者。
  11. 如請求項8之表面親水化劑，其中聚合物更具有疏水性重複單位。
  12. 如請求項11之表面親水化劑，其中聚合物之疏水性重複單位係由選自苯乙烯類、(甲基)丙烯酸酯類及(甲基)丙烯醯胺類之1種以上之單體所衍生之重複單位。
  13. 如請求項8之表面親水化劑，其中聚合物為水溶性。
  14. 如請求項8之表面親水化劑，其中聚合物之HLB值為10~22。
  15. 一種具有親水性表面之基材之製造方法，其特徵為包含使基材與如請求項8~14中任一項之表面親水化劑接觸之步驟。
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5871002B2 (ja) * 2011-08-10 2016-03-01 Jsr株式会社 新規重合体、該重合体を含有する表面親水化剤および親水性表面を有する基材の製造方法
EP2799536B1 (en) * 2011-12-28 2021-08-11 JSR Corporation Cell adhesion inhibitor
JP6085983B2 (ja) * 2013-02-07 2017-03-01 Jsr株式会社 ブロッキング剤、標的物質に対する抗原または抗体が固定化された担体、これを含む体外診断用試薬およびキット、並びに標的物質の検出方法
JP6409770B2 (ja) * 2013-04-18 2018-10-24 Jsr株式会社 シリコーン系樹脂用表面改質剤、表面が改質されたシリコーン系樹脂、表面が改質されたコンタクトレンズ、並びに上記樹脂およびレンズの製造方法
JP6264144B2 (ja) * 2014-03-27 2018-01-24 Jsr株式会社 重合体、感放射線性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法
JP2018004939A (ja) * 2016-07-01 2018-01-11 Jsr株式会社 感光性樹脂組成物、細胞培養基板およびその製造方法、ならびに細胞培養基材用処理剤
CN110431201A (zh) * 2017-02-07 2019-11-08 昆塔波尔公司 用于改性金属氧化物表面的单层聚合物涂层
JP7358030B2 (ja) * 2018-01-31 2023-10-10 住友ゴム工業株式会社 親水性基材

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3337458A (en) 1965-12-23 1967-08-22 Rohm & Haas Oil-soluble polymers and compositions containing them
US3917697A (en) 1969-08-01 1975-11-04 Dow Chemical Co Polyethers having oxidized thioether side chains
DE2031136A1 (en) * 1970-06-24 1971-12-30 Basf Ag Reactive acrylic polymers - contg 2(beta aminoethyl mercapto - sulphinyl or sulphonylethyl groups
US3857823A (en) 1972-02-11 1974-12-31 Rohm & Haas Preparation of sulfoxide sorbents
DE2434550A1 (de) * 1973-07-20 1975-02-06 Boehringer Sohn Ingelheim Verwendung von so-haltigen monomeren und polymeren als resorptionsvermittler
JPS5238020A (en) * 1975-09-19 1977-03-24 Kao Corp Non-medical antimicrobial agents
US4095029A (en) * 1977-01-17 1978-06-13 Standard Oil Company (Indiana) 2-hydroxy-3-alkylsulfoxypropyl-1 esters of arene polycarboxylic acids
US4584402A (en) * 1984-10-29 1986-04-22 Board Of Regents, The University Of Texas System Dihydroxyacryl
CS254781B1 (en) * 1985-08-09 1988-02-15 Vaclav Janout Polymer sulphoxide on base,if need be,of vinyl alcohol's netted polymer and method of its preparation
JP3006112B2 (ja) * 1991-02-18 2000-02-07 日本ゼオン株式会社 磁気記録媒体並びにこれに用いる磁性粉末用バインダー及びこの磁性粉末用バインダー樹脂の製造方法
JP3443891B2 (ja) 1993-09-14 2003-09-08 日本油脂株式会社 タンパク質吸着防止剤
JPH10153599A (ja) * 1996-11-22 1998-06-09 Nof Corp 蛋白質非特異的吸着防止剤およびその用途
EP1908788A1 (en) 1997-09-03 2008-04-09 The Regents of the University of California Novel biomimetic hydrogel materials
JP4000671B2 (ja) 1998-06-05 2007-10-31 和光純薬工業株式会社 非特異的吸着防止剤
JP2000119246A (ja) * 1998-10-13 2000-04-25 Daicel Chem Ind Ltd 新規なアクリル酸エステル及びポリアクリル酸エステル並びにその製造方法
JP3831211B2 (ja) * 2000-06-13 2006-10-11 東亞合成株式会社 ２−シアノアクリレート系組成物
US6602970B2 (en) 2000-06-13 2003-08-05 Toagosei Co., Ltd. 2-cyanoacrylate composition
JP3880444B2 (ja) * 2001-04-27 2007-02-14 キヤノン株式会社 側鎖にフェニルスルフィニル構造及び／或いはフェニルスルホニル構造を有する新規ポリヒドロキシアルカノエートおよびその製造方法、該ポリヒドロキシアルカノエートを含有する荷電制御剤
JP4562364B2 (ja) * 2003-09-12 2010-10-13 日本曹達株式会社 ブロック・グラフト共重合体及びそれらを用いた高分子固体電解質
JP3938574B2 (ja) * 2004-05-07 2007-06-27 独立行政法人科学技術振興機構 分子認識ポリマー及びその製造方法
US7341985B2 (en) * 2004-10-08 2008-03-11 Air Products And Chemicals, Inc. 2-Hydroxy-3-alkoxypropyl sulfides, sulfones, and sulfoxides: new surface active agents
JP4781086B2 (ja) 2005-10-31 2011-09-28 ダイセル化学工業株式会社 脂環式骨格を有する高分子化合物
JP2007126681A (ja) * 2007-01-09 2007-05-24 Japan Polypropylene Corp 極性基含有プロピレン系共重合体の製造方法
JP2009028949A (ja) * 2007-07-25 2009-02-12 Fujifilm Corp バリア性フィルム基板とその製造方法、および有機デバイス
JP5003902B2 (ja) 2007-11-09 2012-08-22 Ｊｓｒ株式会社 生体関連物質の非特異吸着防止剤および物品のコーティング方法
US9128083B2 (en) 2007-11-09 2015-09-08 Jsr Corporation Nonspecific adsorption inhibitor of substance relating to living body and method for coating article
JP5871002B2 (ja) * 2011-08-10 2016-03-01 Jsr株式会社 新規重合体、該重合体を含有する表面親水化剤および親水性表面を有する基材の製造方法
EP2799536B1 (en) * 2011-12-28 2021-08-11 JSR Corporation Cell adhesion inhibitor

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