DE2031136A1 - Reactive acrylic polymers - contg 2(beta aminoethyl mercapto - sulphinyl or sulphonylethyl groups - Google Patents
Reactive acrylic polymers - contg 2(beta aminoethyl mercapto - sulphinyl or sulphonylethyl groupsInfo
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Abstract
Description
2-[ß-Amino-äthyl-mercapto]-äthyl-, 2-[ß-Amino-äthyl-sulfinyl]-äthyl- oder 2-[ß-Amino-äthyl-sulfonyl]-äthylgruppen tragende Polymere Die Erfindung betrifft gegebenenfalls substituierte 2-Lß-Aminoäthyl-mercapto]-äthyl-, 2-[ß-Amino-äthyl-sulfinyl]-äthyl- und/ oder 2-[ß-Amino-äthyl-sulfonyl]-äthylgruppen in den Substituenten tragende Polymere und Verfahren zur Herstellung dieser Polymerisate aus entsprechend substituierten Methacryl- und/ oder Acrylsäureäthylestern.2- [ß-Amino-ethyl-mercapto] -ethyl-, 2- [ß-Amino-ethyl-sulfinyl] -ethyl- or polymers bearing 2- [ß-amino-ethyl-sulfonyl] -ethyl groups. The invention relates to optionally substituted 2-Lß-aminoethyl-mercapto] -ethyl-, 2- [ß-amino-ethyl-sulfinyl] -ethyl- and / or 2- [ß-amino-ethyl-sulfonyl] -ethyl groups in the substituents Polymers and processes for the preparation of these polymers from appropriately substituted Methacrylic and / or acrylic acid ethyl esters.
Homo- und Copolymerisate aus Acryl- bzw. Methacrylestern mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest sind bekannt. Die alkoholischen Reste können jedoch auch Heteroatome wie N, P, 0 und/oder Halogenatome oder Doppelbindungen enthalten.Homo- and copolymers of acrylic or methacrylic esters with preferably 1 to 4 carbon atoms in the alcohol residue are known. The alcoholic leftovers can however, also contain heteroatoms such as N, P, O and / or halogen atoms or double bonds.
Solche Acryl- bzw. Methacrylester werden beispielsweise in H. Rausch-Puntigam, T. Volker "Acryl- und Methacrylverbindungen Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1967) S. 336 ff.Such acrylic or methacrylic esters are for example in H. Rausch-Puntigam, T. Volker "Acrylic and methacrylic compounds Springer-Verlag, Berlin, Heidelberg, New York (1967) p. 336 ff.
beschrieben.described.
Trotz der großen Zahl an bekannten acrylathaltigen Polymeren bestand die Aufgabe kationenaktive, stickstoff- und schwefelhaltige Polymerisate zu entwickeln, die aufgrund der Aminogruppe bzw. der Mercapto-, Sulfinyl- oder Sulfonylreste reaktiv sind.Despite the large number of known acrylate-containing polymers existed the task of developing cation-active, nitrogen- and sulfur-containing polymers, which are reactive due to the amino group or the mercapto, sulfinyl or sulfonyl radicals are.
Gegenstand der Erfindung sind Polymerisationsprodukte mit X-Werten von 30 bis 100, die Einheiten der Formel I enthalten in der X ein -S-, -SO- und/oder -S02-Brückenglied, R ein Wasserstoffatom und/oder eine Methylgruppe, R1 ein Wasserstoffatom, eine Methyl- und/oder Phenylgruppe R2 und R3 je ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- und/oder Arylgruppe bedeuten oder R2 und R3 gemeinsam Bestandteile eines Ringsystems sind.The invention relates to polymerization products with X values of 30 to 100 which contain units of the formula I. in which X is an -S-, -SO- and / or -S02 bridge member, R is a hydrogen atom and / or a methyl group, R1 is a hydrogen atom, a methyl and / or phenyl group, R2 and R3 is a hydrogen atom, a methyl, Cycloalkyl, aralkyl and / or aryl groups or R2 and R3 together are components of a ring system.
Aufgrund der gegebenenfalls substituierten Aminogruppe bzw. der Mercapto-, Sulfinyl und/oder Sulfonylreste sind diese Polymeren reaktiv und gegebenenfalls weiteren Reaktionen zugänglich.Due to the optionally substituted amino group or the mercapto, These polymers are reactive and, if appropriate, sulfinyl and / or sulfonyl radicals accessible to further reactions.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate werden erhalten durch Homo-oder Copolymerisation von a) Acrylestern der Formel II in der X, R9 R1, R2 und R3 die oben angeführte Bedeutung haben, und gegebenenfalls b) einem oder mehreren anderen olefinisch ungesättigten Monomeren in Gegenwart von Radikale bildenden Initiatoren.The polymers according to the invention are obtained by homo- or copolymerization of a) acrylic esters of the formula II in which X, R9, R1, R2 and R3 have the meaning given above, and optionally b) one or more other olefinically unsaturated monomers in the presence of initiators which form free radicals.
Als Acrylate der Formel II werden somit substituierte Äthylester der Acryl- oder Methacrylsäure verwendet Die Ester enthalten neben endständigen gegebenenfalls N-mono oder N9N-disubstituierten Aminogruppen als Brückenglieder X zweiwertige -S-, -SO- oder -S02-Reste.As acrylates of the formula II, substituted ethyl esters are thus used Acrylic or methacrylic acid used The esters may contain, in addition to terminal ones N-mono or N9N-disubstituted amino groups as bridge members X divalent -S-, -SO- or -S02 residues.
Geeignete mercaptogruppenhaltige Acrylate bzw. Methacrylate sind 2-[ß-Amino-äthyl-mercapto]-1-methyl-äthyl-acrylat bzw. -methacrylat, 2-[ß-Amino-äthyl-mercapto-1-phenyl-äthyl-acrylat bzw. -methacrylat und vorzugsweise 2-Jß-Amino-äthyi-mercapto-äthylacrylat bzw. -methacrylat Als sulfinylgruppenhaltige Acrylate bzw. Methacrylate werden verwendet: 2-[ß-Amino-äthy]@sulfinyl]-1-methyl-äthyl-acrylat bzw. -methacrylat, 2-[ß-Amino-äthyl-sulfinyl]-1-phenyl-äthyl-acrylat bzw.Suitable acrylates or methacrylates containing mercapto groups are 2- [ß-amino-ethyl-mercapto] -1-methyl-ethyl acrylate or methacrylate, 2- [ß-amino-ethyl-mercapto-1-phenyl-ethyl acrylate or methacrylate and preferably 2-β-amino-ethyl-mercapto-ethyl acrylate or methacrylate as sulfinyl groups Acrylates or methacrylates are used: 2- [ß-Amino-ethy] @sulfinyl] -1-methyl-ethyl-acrylate or methacrylate, 2- [ß-amino-ethyl-sulfinyl] -1-phenyl-ethyl-acrylate or
-methacrylat und vorzugsweise 2-[ß-Amino-äthyl-sulfinyl]-äthylacrylat bzw -methacrylat.methacrylate and preferably 2- [ß-amino-ethyl-sulfinyl] -ethyl acrylate or methacrylate.
Als sulfonylgruppenhaltige Acrylate bzw. Methacrylat kommen 2-[ß-Amino-äthyl-sulfonyl]-1-methyl-äthyl-acrylat bzw. -methacrylat, 2-[ß-Amino-äthyl-sulfonyl]-1-phenyl-äthyl-acrylat bzw.The acrylates or methacrylate containing sulfonyl groups are 2- [ß-amino-ethyl-sulfonyl] -1-methyl-ethyl acrylate or methacrylate, 2- [ß-amino-ethyl-sulfonyl] -1-phenyl-ethyl-acrylate or
-methacrylat und vorzugsweise 2-Jß-Amino-äthyl-sulfonyJl-äthylacrylat bzw. -methacrylat in Betracht.methacrylate and preferably 2-β-amino-ethyl-sulfonyl-ethyl acrylate or methacrylate into consideration.
Die genannten Verbindungen können gegebenenfalls an der Aminogruppe mit dem Rest R2 N-mono- oder den Resten R2 und R3 N,N-disubstituiert sein. Die Reste R2 und R3 können ferner gemeinsam Bestandteile eines Ringsystems sein.The compounds mentioned can optionally be attached to the amino group with the radical R2 N-mono- or the radicals R2 and R3 N, N-disubstituted. The rest R2 and R3 can also jointly be components of a ring system.
Als Substituenten R2 und R3 seien neben Wasserstoff genannt: Reste mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen von Cycloaliphaten, wie Cyclohexan, Cyclooctan, von Arylaliphaten, wie Toluol oder Athylbenzol, von Aromaten, wie Benzol, Naphthalin oder Diphenyl. Vorzugsweise stehen R2 und R3 für aliphatische Reste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie der Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, tert.-Butyl-, Hexyl-, 2-Äthyl-hexyl-, Heptyl-, Octyl- und vorzugsweise Methyl- und Äthylreste.In addition to hydrogen, the following may be mentioned as substituents R2 and R3: radicals with 6 to 12 carbon atoms of cycloaliphatics, such as cyclohexane, cyclooctane, of Aryl aliphatics, such as toluene or ethylbenzene, of aromatics, such as benzene, naphthalene or diphenyl. R2 and R3 preferably stand for aliphatic radicals with 1 to 10 Carbon atoms, such as propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, hexyl, 2-ethyl-hexyl, heptyl, octyl and preferably methyl and ethyl radicals.
Polymerisate mit vorteilhaften Eigenschaften ergeben auch solche Acrylate bzw. Methacrylate, bei denen die Substituenten R2 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom ein Ringsystem bilden. In Betracht kommen Ringsysteme, wie Piperidin, Piperazin, N-Methyl-piperazin oder Morpholin. Solche Monomeren werden deshalb ebenfalls bevorzugt verwendet.Polymers with advantageous properties also produce such acrylates or methacrylates, in which the substituents R2 and R3 together with the nitrogen atom form a ring system. Ring systems such as piperidine, piperazine, N-methyl-piperazine or morpholine. Such monomers are therefore also preferred used.
Geeignete substituierte Acrylsäure- bzw. Methacrylsäureäthyl-
Die genannten Monomeren der Formel II können Jeweils für sich alleine polymerisiert werden. Selbstverständlich ist es auch möglich, Gemische verschiedener dieser Verbindungen zu copolymerisieren. Außerdem sind sie der Copolymerisation mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren ugänglich.The monomers of the formula II mentioned can each be used on their own are polymerized. It is of course also possible to use mixtures of different to copolymerize these compounds. Besides, they are subject to copolymerization accessible with other olefinically unsaturated monomers.
Geeignete olefinisch ungesättigte Monomere, die gegebenenfalls mit den genannten ß-Amino-äthyl-mercapto-, ß-Amino-äthyl-sulfinyl-oder ß-Amino-äthyl-sulfonylgruppen tragenden Äthyl-(meth)acrylaten der Formel Ii copolymerisiert werden können, sind beispielsweise Olefine, wie Äthylen, Butadien, Isopren; Styrol und substituierte Styrole, wie a-Methylstyrol, p-Chlorstyrol und p-Methylstyrol; Acrylester und Methacrylester, insbesondere solche mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenetoffatomen im Alkoholrest, belapielaweise Acryl- oder Methacrylester des Methanols, Butanole, Äthylcyclohexanols oder 2,3-Dibrompropanols; Acryl- und Methacrylsäureamid und substituierte Amide, wie N-Methylolacrylamid, oder deren Äther, wie N-Methylolacrylamidbutyläther, N-Methylolmethacrylamidmethyläther; Acryl- und Methacrylnitril; Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylpropionat; Vinyläther, wie Methyl-, Äthyl-oder Alkylvinyläther mit Alkylresten mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen; ferner Fumar-, Malein- oder Itaconsäure, Ester dieser Säuren mit Alkoholen mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und Maleinsäureanhydrid. Von den vorstehend genannten Verbindungen können auch gleichzeitig zwei oder mehr mit den genannten Acrylaten-bzw. Methacrylaten der Formel II copolymerisiert werden.Suitable olefinically unsaturated monomers, optionally with the ß-amino-ethyl-mercapto, ß-amino-ethyl-sulfinyl or ß-amino-ethyl-sulfonyl groups bearing ethyl (meth) acrylates of the formula Ii can be copolymerized, are for example olefins such as ethylene, butadiene, isoprene; Styrene and substituted Styrenes such as α-methylstyrene, p-chlorostyrene and p-methylstyrene; Acrylic esters and methacrylic esters, in particular those with 1 to 18, preferably 1 to 8 carbon atoms in the alcohol residue, belapiela way Acrylic or methacrylic esters of methanol, butanols, Ethylcyclohexanol or 2,3-dibromopropanol; Acrylic and methacrylic acid amide and substituted Amides, such as N-methylolacrylamide, or their ethers, such as N-methylolacrylamide butyl ether, N-methylol methacrylamide methyl ether; Acrylic and methacrylonitrile; Vinyl ester, like Vinyl acetate, vinyl propionate; Vinyl ethers, such as methyl, ethyl or alkyl vinyl ethers with alkyl radicals having 3 to 6 carbon atoms; also fumaric, maleic or itaconic acid, Esters of these acids with alcohols having 1 to 20 carbon atoms and maleic anhydride. Two or more of the abovementioned compounds can also be used at the same time with the mentioned acrylates or. Methacrylates of the formula II are copolymerized.
Für die Herstellung von Copolymeren kann der Anteil an Methacrylaten bzw. Acrylaten der Formel II im Monomerengemisch in weiten Grenzen schwanken, beispielsweise zwischen 1 und 99, insbesondere zwischen 10 und 90, vorzugsweise zwischen 20 und 65 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren.For the production of copolymers, the proportion of methacrylates or acrylates of the formula II in the monomer mixture vary within wide limits, for example between 1 and 99, in particular between 10 and 90, preferably between 20 and 65% by weight, based on the total weight of the monomers.
Zur Auslösung der Polymerisation werden übliche Radikale bildende Initiatoren verwendet. Geeignete Initiatoren sind beispielsweise Wasserstoffperoxid, organische Hydroperoxide und Peroxide, wie Caproylperoxid, Lauroylperoxid, t-Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, p-Menthanhydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Bernsteinsäureperoxid, ferner unter Polymerisationsbedingungen in Radikale zerfallende aliphatische Azoverbindungen, wie 2,2'-Azobis-2,4-dimethyl-valeronitil, 2,2' -Azo-bis-isobutyronitril und analoge Azonitrile, die beispielsweise in J. Hine "Reaktivität und Mechanismus in der organischen Chemie", Verlag Georg Thieme, Stuttgart (1960), Seite 412, aufgeführt sind, sowie übliche Redoxkatalysatorsysteme, wie die Systeme Kalium- oder Ammoniumpersulfat und Ascorbinsäure, Natriumhydrosulfit oder Eisen-Il-salze.The usual free radicals are used to initiate the polymerization Initiators used. Suitable initiators are, for example, hydrogen peroxide, organic hydroperoxides and peroxides, such as caproyl peroxide, lauroyl peroxide, t-butyl perbenzoate, Dicumyl peroxide, p-menthane hydroperoxide, cumene hydroperoxide, succinic acid peroxide, also aliphatic azo compounds which decompose into radicals under polymerization conditions, such as 2,2'-azobis-2,4-dimethyl-valeronitrile, 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile and the like Azonitriles, for example in J. Hine "Reactivity and Mechanism in Organic Chemie ", Verlag Georg Thieme, Stuttgart (1960), page 412, are listed, as well as Customary redox catalyst systems, such as the potassium or ammonium persulfate systems and ascorbic acid, sodium hydrosulfite or ferrous salts.
Geeignet sind ferner die als Radikalbildner bekannten Chelate von Übergangsmetallen, insbesondere solche, in denen das Metall in einer ungewöhnlichen Wertigkeit vorliegt, wie Chelate des Mangan(III), Kobalt(III), Kupfer(II) und Cer(IV). Im allgemeinen werden als Chelatbildner 1,3-Dicarbonylverbindungen verwendet.The chelates of known as radical formers are also suitable Transition metals, especially those in which the metal is in an unusual Valence is present, such as chelates of manganese (III), cobalt (III), copper (II) and cerium (IV). In general 1,3-dicarbonyl compounds are used as chelating agents used.
Als Beispiele seien genannt Mangan(III)-acetylacetonat und Kobalt(III)-acetessigester.Examples are manganese (III) acetylacetonate and cobalt (III) acetoacetic ester.
Die Initiatoren werden im allgemeinen in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 1,0 Gew.%, bezogen auf die Monomerenmenge, verwendet. Die optimale Menge und der optimal wirksame Initiator lassen sich durch Versuche leicht ermitteln.The initiators are generally used in an amount from 0.05 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight, based on the amount of monomers, is used. The optimal amount and the optimally effective initiator can be determined by experiments easy to determine.
Die Polymerisation kann in Substanz durchgeführt werden. Vorteilhaft arbeitet man jedoch in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln. Geeignet sind beispielsweise Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol oder Butanol; Ketone, wie Methyläthyl- oder Methylpropylketon; Äther, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Heptan, Hexan, Cyclohexan oder Benzol. Gut geeignet sind auch Pormamid und Dimethylformamid.The polymerization can be carried out in bulk. Advantageous however, one works in the presence of solvents or diluents. Suitable are for example alcohols such as methanol, ethanol, propanol, or isopropanol Butanol; Ketones such as methyl ethyl or methyl propyl ketone; Ethers, such as tetrahydrofuran or dioxane aliphatic, cycloaliphatic or aromatic hydrocarbons, such as heptane, hexane, cyclohexane or benzene. Pormamide and dimethylformamide are also very suitable.
Vorteilhaft wird Wasser als Verdunnungsmittel verwendet.Water is advantageously used as a diluting agent.
Die für eine Vielfalt anderer Monomerer oder Monomerengemische üblichen Suspensions-, ösungs- oder Emulslonspolymerisationsverfahren sind auch für das neue Verfahren geeignet. Auch bezüglich der gegebenenfalls verwendeten Hilfsmittel, wie Puffersubstanzen, Dispergiermittel, Schutzkolloide und dergleichen unterscheidet sich das neue Verfahren nicht von bekannten.Those common for a variety of other monomers or mixtures of monomers Suspension, solution or emulsion polymerization processes are also for the new Procedure suitable. Also with regard to the aids that may be used, such as A distinction is made between buffer substances, dispersants, protective colloids and the like the new procedure is not familiar from it.
Die Polymerisation kann in einem weiten Temperaturbereich, etwa zwischen Oo und 15000,vorzugsweise 500 bis 12000 bei Reaktionszeiten von 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 2 bis 8 Stunden durchgeführt werden. Man arbeitet im allgemeinen bei Atmosphärendruck, doch können auch höhere Drucke, beispielsweise bis zu 3000 atü angewandt werden. Insbesondere bei Copolymerisationen mit niedrigsiedenden Comonomeren ist die Verwendung von höheren Drucken angezeigt, um eine ausreichende Konzentration des Comonomeren im Reaktionsgemisch zu bewirken.The polymerization can take place in a wide temperature range, for example between Oo and 15,000, preferably 500 to 12,000 with reaction times of 1 to 20 hours, preferably carried out for 2 to 8 hours. One generally works at Atmospheric pressure, but higher pressures, for example up to 3000 atü can be applied. In particular in the case of copolymerizations with low-boiling comonomers the use of higher pressures is indicated to ensure sufficient concentration to effect the comonomer in the reaction mixture.
Die Copolymerisa4ion d¢r Acrylate bzw. Methacrylate der Formel II mit Äthylen ode Butadien wird vorteilhaft in Emulsion durchgeführt, indem ?n die miteinander copolymerisierbaren Monomeren in eine wäß e, vc-zugsweise emulgatorhaltige Emulsion, die einen Initiator, ein Puffersystem und gegebenenfalls ein Schutzkolloid enthält, einbringt und bei erhöhtem Druck, bei Äthylen als Comonomeren etwa bis 2000 atü polymerißlert.Copolymerization of acrylates or methacrylates of the formula II with ethylene or butadiene is advantageously carried out in emulsion by using the monomers copolymerizable with one another into an aqueous, preferably emulsifier-containing Emulsion that one Initiator, a buffer system and optionally contains a protective colloid, introduces and at increased pressure, with ethylene as comonomers Approximately until 2000 atmospheric polymer dissipates.
Die erfindungsgemäßen Polymeren, die K-Werte von 30 bis 100, vorzugsweise von 40 bis 80 aufweisen, sind leicht anfärbbar. Sie werden beispielsweise für die Herstellung von Formkörpern, tiberzügen oder Klebemitteln, auch im Gemisch mit anderen Kunststoffen, z.B. Polyäthylen, Polypropylen oder mit Mischpolymerisaten aus Vinylacetat und Äthylen, verwendet. Wegen ihrer oberflächenaktiven und antistatischen Eigenschaften sind die Polymerisate unter anderem auch zum Veredeln von Papier und Textilien geeignet. Ferner sind sie zum Heratellen von Reaktivlacken verwendbar.The polymers according to the invention, the K values from 30 to 100, preferably from 40 to 80 are easy to color. For example, they will be used for the Manufacture of moldings, coatings or adhesives, also mixed with others Plastics, e.g. polyethylene, polypropylene or with copolymers made of vinyl acetate and ethylene are used. Because of their surface-active and antistatic properties the polymers are also suitable, among other things, for the finishing of paper and textiles. They can also be used to produce reactive paints.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das gewicht.The parts and percentages given in the examples relate to the weight.
Die Werte wurden Jeweils 1%ig in Dimethylformamid nach der Vorschrift von H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 (1932) bestimmt.The values were each 1% in dimethylformamide according to the specification determined by H. Fikentscher, Cellulosechemie 13, 58 (1932).
Beispiel 1
Es werden nach dem Fällen mit Methanol, Auswaschen mit Methanol und
Trocknen 90,5 Teile eines Polymeren vom K-Wert 62 erhalten, das eine Glastemperatur
TG von -10°C und einen Brechungsindex @20 @@@ @ @@@ @@@ von 1,612 hat.
Beispiele 4 bis 10 Wird analog den Angaben des Beispiels 1 gearbeitet,
jedoch die Reaktionspartner varriert, so erhält man folgende Polymerisate:
Eine Lösung aus 250 Teilen Benzol, 12 Teilen 2-Hydroxy-äthylvinyl-sulfoxid und 4,5 Teilen Dimethylamin wird in Gegenwart von 0,1 Teilen p-Toluolsulfochlorid 3 Stunden auf 70°C erwärmt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und Destillation des Rohproduktes unter vermindertem Druck erhält man 15,3 Teile (GHg)2N-CH2CH2-SO-CH2CH20H mit einem Siedepunkt von 64° bis 70°C 0,1 mm Hg. Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte: S gef.:38,6 % ber.: 38,8 %; N gef.: 8,3 % ber.: 8,5 %. A solution of 250 parts of benzene and 12 parts of 2-hydroxy-ethyl vinyl sulfoxide and 4.5 parts of dimethylamine is added in the presence of 0.1 part of p-toluenesulfochloride Heated to 70 ° C for 3 hours. After distilling off the solvent and distillation of the crude product under reduced pressure, 15.3 parts (by weight) of 2N-CH2CH2-SO-CH2CH20H are obtained with a boiling point of 64 ° to 70 ° C 0.1 mm Hg. The elemental analysis gives the following Values: S found: 38.6% calc .: 38.8%; N found: 8.3% calc .: 8.5%.
B. Herstellung von 2-N,N-Diäthylamino-äthyl-2-hydroxy-äthylsulfon.B. Production of 2-N, N-diethylamino-ethyl-2-hydroxy-ethyl sulfone.
Eine Lösung aus 250 Teilen Benzol, 13,6 Teilen 2-Hydroxy-äthylvinyl-sulfon und 5,8 Teilen Diäthylamin wird in Gegenwart von 0,1 Teilen p-Toluolsulfochlorid 3 Stunden auf 70°C erwärmt. Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels und Destillation des Rohproduktes unter vermindertem Druck erhält man 16,5 Teile (H502)2N-CH2CX2-S02-CH2CH20H mit einem Siedepunkt von 780 bis 83 C 0,1 mm Hg. Die Elementaranalyse ergibt folgende Werte: S gef.: 34,4 ber.: 35,0 ; N gef.: 7,1 % ber.: 7,2 %. A solution of 250 parts of benzene and 13.6 parts of 2-hydroxy-ethylvinyl-sulfone and 5.8 parts of diethylamine is added in the presence of 0.1 part of p-toluenesulfonyl chloride Heated to 70 ° C for 3 hours. After distilling off the solvent and distillation of the crude product under reduced pressure, 16.5 parts (H502) 2N-CH2CX2-SO2-CH2CH20H are obtained with a boiling point of 780 to 83 C 0.1 mm Hg. The elemental analysis gives the following Values: S found: 34.4 calc .: 35.0; N found: 7.1% calc .: 7.2%.
C. Herstellung von 2-[ß-N,N-Dimethylamino-äthyl-sulfinyl]-äthylacrylat.C. Preparation of 2- [ß-N, N-dimethylamino-ethyl-sulfinyl] -ethyl acrylate.
Acrylsäuremethylester und ß-N,N-Dimethylamino-äthyl-2-hydroxyäthyl-sulfoxid werden im Molverhältnis 1 : 1 in Gegenwart von 0,1 % Aluminiumisopropylat bezogen auf das Gewicht des Acrylsäuremethylesters nach üblichen Methoden umgesetzt. Das Acrylat, das durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt wird, besitz@ einen Siedepunkt von 170°C/2 mm Hg, einen 20 Brechungsirdex ND von 1,5425 und einen Schwefelgehalt. von 14,3 ß rechnet 14,6 46). Acrylic acid methyl ester and ß-N, N-dimethylamino-ethyl-2-hydroxyethyl sulfoxide are obtained in a molar ratio of 1: 1 in the presence of 0.1% aluminum isopropoxide reacted to the weight of the methyl acrylate by customary methods. That Acrylate, which is purified by distillation under reduced pressure, possesses @ a boiling point of 170 ° C / 2 mm Hg, a 20 refractive index ND of 1.5425 and a Sulfur content. of 14.3 ß calculates 14.6 46).
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