TW201245307A - Epoxy resin composition and semiconductor device - Google Patents

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Masakatsu Maeda
Kazuya Shigeno
Yoshinori Nishitani
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Description

201245307 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於半導體贿用環氧樹脂組成物及半導體裝 置特別係關於頗適用於在印刷電路板或金屬導線架的單面 上搭載著半導體元件，且實質地僅將該搭載面侧單面施行樹 脂密封的區域安裝型半導體裝置。 【先前技術】 近年ikf子機器的小型化、輕量化、高性能化等市場動 向’半導體元件正逐年朝高集聚化演進。此外，在促進半導 體裝置表面安裝化方面’已開發出新的區域安裝型半導體裝 置，並從習知構造的半導體裝置開始轉向該技術。 隨此種半導體裝置的小型化、薄型化，便對半導體密封用 環氧树月曰組成物要求更進一步的低黏度化、高強度化。此 外’就從環境問題而言，將對半導體密封用環氧樹脂組成 物，增加要求在未使用溴化合物、氧化銻等難燃劑情況下進 行難燃化。就從此種背景因素觀之，在最近的環氧樹脂組成 物方面’便演變成使用黏度更低的樹脂，且調配更多無機填 充劑。 再者’當安裝半導體裝置之際，使用融點較高於習知的無 鉛焊錫之趨勢正高漲。隨該焊錫的使用，便必須將安裝溫度 較習知提高約20t，且經安裝後的半導體裝置可靠度將較 現狀明顯降低。就從此種背景因素觀之，藉由提升環氧樹脂 TF1018408 4 201245307 組成物的特性’俾提升半導體裳置可靠度的要求便迅速高 張。為解決此㈣求，便針對樹脂的低黏度化與無機填充劑 的高填充化進行研究。 區域女裝型半導體裝置的代表例有如:BGA(球栅陣列封 . 裝）、或追求更小.型化的CSP(晶片尺寸型封裝）等，此外尚有 • 如QFN、SON般之將習知QFP、S0P等之安裝區域面積縮 小的封裝。§亥專係為能在習知QFP、SOP等所代表的表面 安裝型半導體裝置中，可因應接近極限的多針腳化·高速化 要求，因而被開發出的技術。 上述中，BGA、CSP係在以bt樹脂/銅箔電路基板(雙順 丁烯二醯亞胺•三畊樹脂/玻璃纖維布基板）為代表的硬質電 路基板、或聚醯亞胺樹脂薄膜/銅箔電路基板所代表的可撓 性電路基板的單面上，搭載著半導體元件，並將該半導體元 件搭載面（即僅基板的單面）利用環氧樹脂組成物等進行成 型、密封。此外，在基板的半導體元件搭載面的相反面上形 成二維排列的焊錫球，俾施行與電路基板間之耦接。 BGA、CSP之構造係如上述，僅對基板的半導體元件搭載 面利用環氧樹脂組成物施行密封，而焊錫球形成面側則為未 密封的單面密封構造。所以，將因有機基板或金屬基板、與 環氧樹脂組成物硬化物間之熱膨脹/熱收縮的不整合現象、 或環氧樹脂組成物在成型硬化時的硬化收縮現象的影響，該 等半導體裝置在剛成型後將容易發生翹曲現象。況且，因半 TF1018408 5 201245307 導體裝置的翹曲狀況，導致多數焊錫球的接合點無法位於水 平位置。因而，當將該等半導體裝置利用焊錫接合安裝於電 路基板上之際，半導體裝置將從電路基板上浮起，亦將導致 電耦接可靠度降低的問題出現。 另一方面，QFN與SON係依如同習知QFP或s〇p的相 同設計進行製造。然而，近年有在金屬基板(例如在銅導線 架、或經鍵鎳把+金的導線架上，疊層著聚醯亞胺薄膜者等） 單側上，將半導體元件呈矩陣狀搭載，再利用密封用環氧樹 脂組成物施行統籌密封，然後利用切割為既定大小的格子狀 而製造單片化封裝（以下稱 如參照專利文獻1) MAP-QFN、MAP-SON構造係如同BGA、csp，僅將基 板的半導體元件搭載面利用環氧樹脂組成物施行密封的單 面密封構造。當MAP-QFN、MAP-SON的情況時，施行密 封的面積將較大於普通的封裝成型體且僅為單面。因而，將 因金^基板、與環氧樹脂組成物硬化物間的麟脹/熱收縮 不整合現象、或環氧樹脂組成物成型硬化時的硬化收縮現 象’導致該等半導體展置在剛成型後容易發生麵曲狀況。 再者’若半導體裝置發生勉曲狀況，將從安裝著半導體裝 的電路基板上浮起，亦將導致電輕接可靠度降低的問題出 現。 具有在有機基板或金屬基板上、實質僅單面上利用環氧樹 TF1018408 201245307 脂組成物施行密封之構造的上述區域安裝型半導體裝置方 面，為能降低翹曲狀況，就使基板的熱膨脹係數、與環氧樹 脂組成物硬化物的熱膨脹係數相接近，以及減小環氧樹脂組 成物成型硬化時的硬化收縮等二事項將屬重要環節。 就該等的策略，有提案藉由使用多官能型環氧樹脂與多官 能型酚樹脂的組合，而提高環氧樹脂組成物的Tg，且利用 無機填充劑的调配I配合α 1的手法。但是，多官能型環氧 樹脂與多官能型酚樹脂的組合，將導致流動性降低而將發生 未填充孔隙專之不良狀況。 再者，當利用紅外線迴流、汽焊、焊錫浸潰等焊錫處理施 行焊錫接合時，將因環氧樹脂組成物之硬化物（成型體）的吸 濕現象，導致半導體裝置内部所存在的水分因高溫而急遽氣 化。由於此時所產生的應力，將導致半導體裝置發生龜裂、 或金屬基板的半導體元件搭載面與環氧樹脂組成物硬化物 間之界面出現剝離。因而，要求利用無機填充材的高填充化 以降低半導體裝置翹曲狀況，以及降低成型體的吸濕性而低 應力化。此外，尚期盼提升成型體的耐熱性，並要求硬化物 與金屬基板間的南黏著性。 習知QFP與SOP等表面安裝型半導體裝置所使用的環氧 树月曰組成物’有開發出成型時呈低黏度且維持高流動性的方 法。例如有揭示:使用熔融黏度較低之樹脂的方法(例如參照 專利文獻2)，以及為能提高無機填充劑的調配量而將無機 TF1018408 201245307 填充劑利用矽烷偶合劑施行表面處理的方法(例如參照專利 文獻3)。但是，該等方法僅能滿足各項要求特性中之任一 者而已。 依此，在由半導體密封用環氧樹脂組成物所製得的成型體 方面，為能提升翹曲減少、低應力化等之硬化物特性，必須 將無機填充劑依尚濃度進行填充。另一方面，為能提升半導 體密封用環氧樹脂組成物的填充性，則必須提升流動性。然 而，若將無機填充劑依高濃度填充，半導體密封用環氧樹脂 組成物的流動性便將降低。如此一來，半導體密封用環氧樹 脂組成物的流動性、與成型體的硬化物特性便呈現拉鋸關 係。 因而仍然尋求流動性、與成型體硬化物特性均優越的半導 體也、封用環氧樹脂組成物、及使用該組成物的半導體裴置。 (專利文獻1)曰本專利特開2003-109983號公報 (專利文獻2)日本專利特開平7_13〇919號公報 (專利文獻3)曰本專利特開平8·2〇673號公報 【發明内容】 本發明係為能解決習知先前技術的問題而形成者，其目的 在於提供-誠動性、與成型體硬化物特性均優躺半導體 密封用環氧樹脂組成物、及使用該組成物的半導體裝置。 [1] " 本發明之半導體㈣㈣倾㈣絲，料徵在於含 TF1018408 〇 201245307 有： (A) 結晶性環氧樹脂； (B) 下述一般式（1)
(R1、R2係分別獨立的虱或碳數1〜4院基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。&係〇〜4 的整數’ b係0〜4的整數，c係〇〜3的整數。η係平均值， 並為0〜10的數值） 所示酚樹脂； (C) 含源自丁一稀之構造單位的（共）聚合物或其衍生物；以及 (D) 於總％氧樹脂組成物中依80重量％以上、95重量％以下 所含有的無機填充材。 [2] 如[1]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中， 上述酚樹脂(Β)係下述一般式(2)
(R1)a QH 0H (R2)b (R2)b (Rl)c (R2)b (R2)b (Rl)& (2) (R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜4 的整數’ b係0〜4的整數，c係0〜3的整數。η係平均值並 TF1018408 9 201245307 為0〜10的數值）； 上述（共）聚合物或其衍生物（c)係環氧化聚丁二烯化合物 (C-1)； 上述無機填充材(D)係在總環氧樹脂組成物中含有85重 量％以上、95重量％以下。 [3] 如[2]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中 ，上述 %>氧化聚丁一烯化合物(C-1)的數平均分子量係5〇〇以上、 4000以下。 [4] 如[2]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，係更進一步 含有硬化促進劑(E)。 [5] 本發明的半導體裝置之特徵在於使用如[2]至[4]中任一項 之半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體元件施行密封。 [6] 本發明的區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在 區域安裝型半導體裝置密封時所使用之如[2]至[4]中任一項 之半導體密封用環氧樹脂組成物；其特徵為使用於： 在基板單面上搭載著半導體元件，並對該半導體元件所搭 載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 [7] TF1018408 10 201245307 本發明的區域安裝型半導體裝置，其特徵在於:使用如[6] 所述之區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體 元件施行密封。 [8] 如[1]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，上述 酚樹脂(B)係下述一般式(2)
(Rl、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係0〜4 的整數，b係0〜4的整數，c係0〜3的整數。η係平均值並 為0〜10的數值。）； ^ 上述（共）聚合物或其衍生物（C)係丁二烯·丙烯腈共聚物 (C-2)。 [9] 如[8]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，上述 丁二烯•丙烯腈共聚物(C-2)係依一般式(3) _C+(Bu)x (ACN)y^-C00H (3) (Bu係指源自丁二烯的構造單位，ACN係指源自丙烯腈的構 造單位。X係未滿1的正數，y係未滿1的正數，且x+y= 1。 z係50〜80的整數。） TF1018408 11 201245307 所不的羧基末端丁二烯•丙烯腈共聚物。 [10] 如[8]所述之半導體密封用環氧樹脂組㈣，其中，上述 丁二烯•丙烯腈共聚物（C-2)係在總環氧樹脂組成物中含有 〇.〇5重量％以上、0.5重量〇/〇以下。 [11] 如[8]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，上述 無機填充材(D)係在總環氧樹脂組成物中含# 85重量％以 上、95重量％以下。 [12] 如[8]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，係更進一步 含有硬化促進劑(E)。 [13] 本發明的半導體裝置，其特徵在於:使用如[8]至[12]中任 一項之半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體元件施行密 封。 [14] 本發明的區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在 區域安裝型半導體裝置密封時所使用之如[8]至[12]中任一 項之半導體密封用環氧樹脂組成物，其特徵為使用於. 在基板單面上搭載著半導體元件’並對該半導體元件所界 載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 TF1018408 201245307 [15] 本發明的區域安裝型半導體裝置，係使用如[14]所述之區 域女裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體元件施行 密封。 [16] 如[1]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，上述 結晶性環氧樹脂(A)係依下述一般式(4)
(X係選擇自單鍵、-〇_、各、_C(R2)2_中的基。R1係碳數 1〜6的烷基，複數存在的R1間係可互同、亦可互異。爪係 〇 4的1數。R2係氫或碳數1〜4的烷基，複數存在的尺2間 係可互同、亦可互異。） 所示； 上述酚樹脂(B)係依下述一般式(5)
(R1 R2係分別獨立的氫或碳數丨〜4烷基且複數存在的 R1間或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。&係〇〜3 的整數’ b係〇〜4的整數。n係平均值並為卜5的正 所示； ； TF1018408 13 201245307 上述（共）聚合物或其衍生物（C)係環氧乙烷氧量在3%以 上、10%以下之分子内具有環氧乙烷構造的聚丁二烯(C-3); 上述無機填充材(D)係於總環氧樹脂組成物中含有85重 量％以上、95重量％以下； 更含有 (F)依下述一般式(6)
(R1). OCHjCHCH；, Ο '
CH2-f〇s； (R2)b OCH2CHCH2 CRl)a
•H
(R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係0〜3 的整數，b係0〜4的整數。η係平均值並為1〜5的正數。） 所示環氧樹脂。 [17] 如[16]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，分子 内具有環氧乙烷構造的上述聚丁二烯(C-3)在25°C下的黏 度，係20Pa*s以上、700Pa*s以下。 [18] 如[16]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，係更進一步 含有硬化促進劑(E)。 [19] 本發明的半導體裝置，其特徵在於:使用如[16]至[18]中任 TF1018408 14 201245307 -項之半導體密封用環氧樹驗成物，科導體讀施行密 封。 [20] 本發明的區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在 . 區域安裝型半導體裝置密封時所❹之如[16]至[18]中任一 - 項之半導體密封用環氧樹脂組成物，其特徵為使用於： 在基板單面上^載著半㈣元件’並對該半導體元件所搭 載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 [21] 本發明的區域安裝型半導體裝置，其特徵在於:使用如[2〇] 所述之區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體 元件施行密封。 [22] 如[1]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中，上述 結晶性環氧樹脂(A)係依下述一般式(4)
(X係選擇自單鍵、-〇-、-S-、-C(R2)2-中的基。R1係碳數 1〜6的烧基’複數存在的R1間係可互同、亦可互異。m係 〇〜4的整數。R2係氫或碳數1〜4的烷基，複數存在的R2間 係可互同、亦可互異。） TF1018408 15 (5) 201245307 所示； 上述酚樹脂(B)係依下述一般式（5)
ch^4~h (R2)b ⑽)人 (，齡職立的线錢1〜4錄，讀數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a_〜3 的整數’b係0〜4的整數1係平均值並為卜5的正數 所示； 環氧化聚丁二烯化合物 上述（共）聚合物或其衍生物(c)係、 (C-1)； ' 上述無機填充材⑼係於總環氧樹脂組成物中含有80重 量％以上、94重量％以下； 更進一步含有 (F)依下述一般式(6) 〇^ηοη2 〇 f
(R2)b (R2)b
OCHjCHCHj^ O '
-H (Rl)a (6) (R1、R2係分別獨立的氫或碳數i〜4烧基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜3 的整數，b係〇〜4的整數。η係平均值並為1〜5的正數。） 所示環氧樹脂； TF1018408 16 201245307 上述環氧樹脂(F)、與一般式（4)所示結晶性環氧樹脂(A) 的重量比[(F)/(A)]，係10/90以上、9〇/1〇以下。 [23] 如[22]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中 ，上述 環氧化聚丁二烯化合物(C-i)的數平均分子量係5〇〇以上、 4000以下。 [24] 如[22]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，係更進一步 含有硬化促進劑(E)。 [25] 本發明的半導體裝置，其特徵在於：使用如[22]至[24]中 任-項之半導體密封料氧樹脂組成物，對半導體元件施行 密封。 [26] 本發明的區域安裂型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在 區域安褒型半導體裝置密封時所使用之如間至[24]中任一 項之半導體密封用環氧樹脂組成物，其特徵為使用於： 在基板單面上搭載著半導體元件’並對該半導體元件所搭 載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 [27] 本發明的區域安裝型半導體，其雜在於:使用如叫 所述之區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體 XF1018408 201245307 元件施行密封。 R8] 如[1]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中， 上述結晶性環氧樹脂(A)係依下述一般式(4)
(X係選擇自單鍵、-0-、-S-、-C(R2)2-中的基。R1係碳數 1~6的烷基，複數存在的R1間係可互同、亦可互異。m係 0〜4的整數。R2係氫或碳數1〜4的烷基，複數存在的R2間 係可互同、亦可互異。） 所示； 上述酚樹脂(B)係依下述一般式（5) ηττ ηττ
(R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係0〜3 的整數，b係0〜4的整數。η係平均值並為1~5的正數。） 所示； 上述（共）聚合物或其衍生物（C)係丁二烯·丙烯腈共聚物 (C-2); TF1018408 18 201245307 更進一步含有 (F)依下述一般式（6) OCH2CHCH2 〇CH2CHCH2 ㈣ (R2X, C )a (R1、R2係分別獨立的氫或碳數卜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。&係〇〜3 的整數’ b係、0〜4的整數。η係平均值並為1〜5的正數〇 所示環氧樹脂。 [29] 如[28]所迷之半導體密封用環氧樹脂組成物，其 上述丁-秘 χ 、 〜崎·丙烯腈共聚物(C-2)係依下述一般式(3) ΗΟΟπ^τ 卞（Βυ)χ (ACNVi^COOH (3) (B'係札源自丁二烯的構造單位’ACN係指源自丙烯腈的構 1 告4立 0 V j. 入1糸未滿1的正數，y係未滿1的正數，且x+y=1。 Z係50,的整數。） 所示的緩基末端T二烯•丙稀腈共聚物。 . [3〇] ' 如[28]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中， 过丁〜歸·丙稀腈共聚物(C-2)係於總環氧樹脂組成物 中含有〇·05重量％以上、0.5重量％以下。 TF1018408 201245307 [31] 如[28]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，其中， 上述環氧樹脂(F)與一般式(4)所示結晶性環氧樹脂的 重量比[(F)/(A)]，係10/90以上、9〇/10以下。 [32] 如[28]所述之半導體密封用環氧樹脂組成物，係更進一步 含有硬化促進劑(E)。 [33] 本發明的半導體裝置，其特徵在於:使用如[28]至[32]中任 一項之半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體元件施行密 封。 [34] 本發明的區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在 區域安裝型半導體裝置密封時所使用之如间至間中任一 項之半導，密封用環氧樹脂組成物，其特徵為使用於： 在^板早面上搭載著半導體元件，並對該半導體元件所搭 載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 P5] 本毛㈣d域安裝財導體裝置，其特徵在於使用如[Μ] 所述之區域絲料導_封崎氧樹餘成物，對半導體 元件施行密封。 守避 根本發月的半導體密封用環氧樹脂組成物，將可達習知 TF1018408 20 201245307 技術所無法獲得的無機填充材高填充化，並可進—+银現言 流動性。故，根據本發明的半導體密封用環氧樹脂組成物^ 成型體的翹•曲減小與低應力化等硬化物特性均優越且填充 性亦優越。因而’特別適用為區域安裝型半導體密封用四氧 樹脂組成物、及使用其之半導體裝置。 < 實施方式】 本發明的半導體密封用環氧樹脂組成物係含有下述 (A)〜(D)成分： (A) 結晶性環氧樹脂； (B) 依下述一般式（1)
(Rl、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜4 的整數，b係0〜4的整數，c係〇〜3的整數。η係平均值並 為0〜10的數值。） 所示酚樹脂； (C) 含源自丁二烯之構造單位的（共）聚合物或其衍生物；以及 (D) 無機填充材； 其中，無機填充材(D)係在總環氧樹脂組成物中，含有8〇 重量％以上、95重量％以下。 TF1018408 201245307 半導體密封用環氧樹脂組成物係藉ώ 战為此種組成，便可 兼顧降低因無機填充材(D)高填充化戶斤 坆成的熱膨脹，及利 用含源自丁二烯之構造单位之(共）聚合物或其衍生物 調配所產生的低彈性化。所以，丰 ^ 等岐赉封用環氧樹脂組成 物將具有區域4型半導體裝置所特別需求之流動性提 升、硬化她曲抑制㈣焊錫特性等均優越的 提升半導體裝置的可靠度。 將 細針對树㈣轉财㈣城物進行詳 結晶性環氧樹脂(A) =所使用的結晶性環氧樹脂㈧，係可· 縮水甘、相化物、雙W型環氧樹脂、 型環氧樹脂、一般所-— 式(7)所不聯本 叙式（8)所不二本乙稀型環惫 所示環氧_等。 4慨、-般式(4) h2c
(7) (R3〜R10係氫或碳數4以下的烧基，可為互同、亦可互異。）
係氫或碳數4以下的烷基’可為互同、亦可互異。) TF1018408 22 201245307
(X係選擇自單鍵、-Ο-、-S-、-C(R2)2-中的基。R1係碳數 1〜6的烷基，複數存在的R1間係可互同、亦可互異。m係 0〜4的整數。R2係氫或碳數1〜4的烧基，複數存在的R2間 係可互同、亦可互異。） 盼樹脂(B) 本發明所使用的酚樹脂(B)係依下述一般式（1) CR1),
⑴ (Rl、R2係分別獨立的氫或碳數丨〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜4 的整數，b係0〜4的整數，c係〇〜3的整數。n係平均值並 為0〜10的數值。） 所示。 含源自丁二烯之構造單位的（共)聚合物或其衍生物(c) 本發明所使用的含源自丁二稀之構造單位的（共）聚合物 或其衍生物(C)(以下簡稱「（共)聚合物或其衍生物(〇」。）， 係指將丁二烯使用作為單體而獲得的（共)聚合物或其衍生 物(C)。 該（共）聚合物或其衍生物(c)係可使用諸如環氧化聚丁二 TF1018408 23 201245307 烯化合物(c-1)、T二烯·丙稀腈共聚物(c_2)、具環氧乙烧構 造的聚丁二烯(C-3)等。相關該等化合物，將於後述。 無機填充材(D) 本發明所使用的無機填充材(D)，係可使用—般半導體密 封用環氧樹脂組成物所使用者。 例如:溶融氧切、結晶氧化石夕、二次凝聚氧切、氧化 铭、鈦白、氩氧化|呂、滑石、點土、玻璃纖維等，該等係可 單獨使用1種、亦可合併使用2種以上。特別㈣融氧化石夕 ^佳。溶融氧切係可使用粉碎狀、球狀，但是就提高調配 里1且抑制環氧樹脂組成魏轉度的上昇，以主要使用球 狀氧化碎者為更佳。為能提高球狀氧化_的調配量，最好將 球狀氧化㈣粒度分佈調整為更寬廣狀態。 再者視需要可對無機填充材預先湘偶合劑、環氧樹脂 或紛樹脂施行表面處理後再供❹。表©處_方法有如： 、遠用办劑施仃混合之後再將_去除的方法、或直接添加 於無機填充材巾並利用混合機騎處理的方法等。 、發月的半導體④、封用環氧樹脂組成物，除上述(A)〜(D) 成刀之外’尚可添加諸如:硬化促進删、環氧樹脂(F)、石夕 烧偶合劑(G)。 硬化促進劑(E) 硬化促進劑(E)若為能促進環氧基與齡性經基間之反應， 則無特制_ ’可舉例如:^氮雜雙環(5_齡7 TF1018408 24 201245307 等二氮雜雙環烯及其衍生物； 三苯膦、甲基二苯膦等有機膦類及其衍生物； 四苯鱗•四苯基棚鹽、四苯鱗•四安息香酸硼鹽、四苯鱗· 四萘曱酸棚鹽、四苯鱗•四萘醯氧基硼鹽、四苯鱗•四萘氧基 硼鹽等四取代鱗·四取代硼鹽； 等，該等係可單獨使用1種、亦可合併使用2種以上。 環氧樹脂(F) 環氧樹脂(F)係可使用一般式(6)所示環氧樹脂。
- Η η ⑹ (R1、R2係分別獨立的氫或碳數丨〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜 的整數’ b係〇〜4的整數。η係平均值並為1〜5的正數。） 矽烷偶合劑(G) 矽烷偶合劑（G)係可使用一般式(9)所示化合物。 R3'~NH'R4-SiC〇R5)nR63_n (9) (R3係碳數1〜12的有機基；R4、R5、R6係碳數1〜12的烴 基。R3至R6分別係可為相同亦可互異。η係丨〜3的整數。） 其他成分 本發明的環氧樹脂組成物，除上述(A)〜(G)成分之外，視 需要尚可適當調配入諸如： TF1018408 25 201245307 棕橺躐等天然4鼠； 聚乙烯4鼠等合成纖； 硬脂酸、硬脂酸鋅等高級脂肪酸及其金屬鹽類； 石蠟等離型劑； 石厌黑、氧化鐵紅等著色劑； 溴化環氧樹脂、三氧化銻、氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅、 鉬酸鋅、磷氮基、磷化合物等難燃劑； 氧化紐水合物等無機離子交換體； 聚矽氧油、橡膠等低應力成分； 抗氧化劑； 等各種添加劑。 本發明的環氧樹脂組成物係將(A)〜(G)成分、及其他的添 加劑等’使用攪拌機等施行常溫混合，再利用滾輪混練機、 捏合機、擠出機等混練機施行加熱混練，經冷卻後再施行粉 碎便可獲得。 在使用本發明的環氧樹脂組成物，將半導體元件等電子零 件施行密封，而製造半導體裝置方面，將可利用轉移鑄模、 壓縮成型、射出成型等習知的成型方法施行硬化成型。其他 的半導體裝置之製造方法，尚可採取周知方法❶特別係本發 明的環氧樹脂組成物最適合於區域安裝型半導體裝置用。 以下，針對較佳實施形態進行説明。 <第1實施形態> TF1018408 26 201245307 第1實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成物，係含有下 述(A)〜(E)成分。 (A) 結晶性環氧樹脂； (B) 下述一般式(2)所示酚樹脂； (C-1)環氧化聚丁二烯化合物； (D) 於總乳樹脂組成物中，含有85重量％以上、95重量 %以下的無機填充材； (E) 硬化促進劑； 其中’環氧化聚丁二烯化合物(CM)係於總環氧樹脂組成 物中’含有0.05重量％以上、5重量％以下。
(Rl、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烧基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜4 的整數’ b係0〜4的整數’ c係0〜3的整數^ n係平均值並 為0〜10的數值） 此種半導體密封用環氧樹脂組成物中，將可兼顧無機填充 材(D)高填充化所產生之熱膨脹的降低效果、以及因環氧化 聚丁二烯化合物(C-1)之調配所產生的低彈性化。藉此，半 導體密封用環氧樹脂組成物因為具有優越的流動性，因而將 提升填充性。此外，由半導體密封用環氧樹脂組成物所製得 的成型體，將具有翹曲狀況減少、耐焊錫特性等優越的硬化 TF1018408 27 201245307 物特性。所以，可獲得經提升可靠度之半導體裝置的明顯效 果。依此，本實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成物將可 適用於區域安裝型半導體裝置。 以下，針對第1實施形態進行詳細説明。 結晶性環氧樹脂(A) 第1實施形態所使用的結晶性環氧樹脂(A)，係可使用諸 如：氫醌的縮水甘油醚化物、雙酚F型環氧樹脂、下述一般 式(7)所示聯苯型環氧樹脂、下述一般式（8)所示二苯乙稀型 壞氧樹脂等。
(R3〜R10係氫或碳數4以下的烷基，可為互同、亦可互異。） R11 R14 R17 R20 办 (8) R12 R13 R18 R19 (R11〜R20係氫或碳數4以下的烷基，可為互同、亦可互異。） 該等環氧樹脂係在常溫時呈固體而具優越的處理作業 性，且成型時的熔融黏度較低。藉由較低熔融黏度，便可提 升半導體密封用環氧樹脂組成物的流動性，並可依高濃度填 充無機填充材。藉此，將可提升耐濕性並減小線膨脹率差。 故，可提升成型品的特性。 一般式(7)的聯笨型環氧樹脂最好使用取得作業性、實用 TF1018408 28 201245307 性均衡的4,4'-二縮水甘油夷碑贫 二縮水甘诚^ 或3,3，，5,5，书曱基·4,4,- 甘油基聯本、及二者的溶融合物。 二；；物)所示二苯乙稀塑環氧樹脂中，最好使用 ¥二_均衡的縮水甘油基 - + ，4_一縮水甘油基3,3，，5,5，四甲基 一本乙烯、或二者的熔融混合物。 性觀樹雖)村合錢料他環氧樹脂。 二用的情θ况時’結晶性環氧樹脂㈧最好佔總環氧 番曰曰0/ 〉10重量0/0以上，以30重量％以上為尤佳，以50 ㈧，便可㈣半導體㈣㈣氧翻旨組成物的流動性。 能併用的環氧樹脂並無特別的限制，可舉例如:苯紛_ 型環氧樹脂、甲苯齡祕型環氧樹脂、三酴甲烧型環氧樹 脂、盼芳㈣環氧樹脂、萘盼型環氣樹脂、萘型環氧樹脂、 烧基改質三㈣燒型環氧樹脂、含三啡核之環氧樹脂、二淨 戊二烯改質紛型環氧樹脂等，該等係可單獨使用ι種、亦可、 合併使用2種以上。所個的魏樹脂在不觀成型時溶融 黏度較低的結晶性環氧樹脂賴之前提下，最好使用點度較 低者。 酚樹脂(B) 本實施形態所使用的酚樹脂(B)，係可使用上述一般式^ 所示紛樹脂。 TF1018408 29 201245307 一般式(2)所示酚樹脂係在酚性羥基間具有為疏水性且剛 直的聯苯骨架。依此’藉由使用具聯苯骨架的齡樹脂(B)， 半導體密封用環氧樹脂組成物的硬化物（成型體)便可減少 翘曲狀況。此外，成型體的吸濕率較低、在超越Tg的高溫 區域中之彈性率較低，且在與半導體元件、有機基板及金屬 基板間之密接性優越。另外’難燃性亦優越，交聯密度較低 之外亦具有高耐熱性的特徵。 一般式(2)所示酚樹脂就從硬化性的觀點而言，最好使用 下述一般式（10)所示酚樹脂。
(10) (η係平均值並為0〜10的數值） -般式(2)及-般式⑽中’若η在上述數值範圍内，便將 提升成型時的樹脂組成物流動性’將可提升無機填充材的調 配量。所以，硬化物的吸濕性將降低，且可減少勉曲狀況。 第1實施_所使用的-般式⑺所轉樹脂，亦可合併 使用其他的_脂。當個的情況時，—般式(2)所示紛樹 脂(Β)最好佔總酚樹脂中至少10重量％以上，以3〇重量％以 上為尤佳，以50重量％以上為更佳。藉由依上述範圍内添 加紛樹脂⑻，便可獲得高溫時的解性與低吸濕性均優 越，且黏著性與耐燃性亦均優越的環氧樹脂組成物。 所併用的紛樹脂並無特別的限制，可舉例如：苯紛喊樹 TF1018408 30 201245307 脂、曱苯酚酚醛樹脂、萘酚芳烷樹脂、三酚甲烷樹脂、萜改 質酚樹脂、二環戊二烯改質酚樹脂、具苯骨架之酚芳烷樹脂 等，該等係可單獨使用1種、亦可合併使用2種以上。為了 無機填充材的高填充化，將如同環氧樹脂般，最好使用低黏 度者。 第1實施形態所使用總環氧樹脂的環氧基數、與總酚樹脂 的酚性羥基數之當量比，最好為0.5以上、2以下，尤以0.7 以上、1.5以下為佳。若當量比於上述範圍内，便可獲得能 形成耐濕性、硬化性等均優越之成型體的半導體密封用環氧 樹脂組成物。 環氧化聚丁二烯化合物（C-1) 第1實施形態所使用的環氧化聚丁二烯化合物(C-1)並無 特別的限制，可使用下述一般式（n)所示化合物。 (11) (k、卜m、η係1〜5〇的整數；R21係具有cpHq所示構造；p 係〇〜10的整數；q係1〜21的整數） 環氧化聚丁二烯化合物(C-1)含有量係相對於總環氧樹脂 組成物，最好含有〇.05重量％以上、5重量％以下，以0.1 重量％以上、2重量％以下為特佳。若在上述含有量範圍内， 便可降低環氧樹脂組成物的彈性率，並可降低黏度。 再者，本實施形態所使用環氧化聚丁二烯化合物忙-^的 TF1018408 31 201245307 數平均分子量，最好為則以上、4_以下。若數平均分 子里在上述範圍内，便可降低環氧樹脂組成物的彈性率，且 可形成所需的黏度。 無機填充材(D) 第1實施形態所使用的無機填充材⑼，係可使用上述無 機填充材。本實施形態所使用之無機填充材的含有量係於總 環氧祕脂組成物中，含有85重量％以上、95重量％以下， 最好87重量％以上、93重量％以下。若無機填充材(D)的含 有量在上述範圍内，所獲得成型體的吸濕性與熱膨脹性將可 充分地降低，因而耐焊錫性優越且可減少半導體裝置的翹曲 狀況。此外，因為能提升半導體密封用環氧樹脂組成物的流 動性，因而在成型時將可確實地進行填充，可抑制半導體裝 置内發生金線變形等狀況。 硬化促進劑(E) 第1實施形態所使用的硬化促進劑(E)係可使用上述化合 物。 其他成分 本實施形態的環氧樹脂組成物係除(a)、（b)、、 (E)成分之外，尚可使用上述其他成分。此外，視需要尚可 適當配合入諸如··環氧矽烷、硫醇基矽烷、胺基矽烷、烷基 石夕炫、脲基石夕烧、乙烯基石夕烧等石夕烧偶合劑；欽酸鹽偶合劑、 鋁偶合劑、鋁/锆偶合劑等偶合劑等等各種添加劑。 TF1018408 32 201245307 第1貫施形㈣ί减樹脂組成物係將(A)〜⑻成分、及其 他的添加劑等’使用授拌機等施行常溫混合，再利用滚輪混 練機、捏合機、擠出機等混練機施行加熱混練，經冷卻後再 施行粉碎便可獲得。 使用第1貫施形態的環氧樹脂組成物，對半導體元件等電 子零件施行密封，而製造半導體裝置時，將可利用轉移鑄 模、壓縮成型、射出成型等習知成型方法施行硬化成型。其 他的半導體裝置之製造方法可使用周知方法。特別係本實施 形態環氧樹脂組成物最適合於區域安裝型半導體裝置用。 <第2實施形態> 第2實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成物係含有下 述(A)〜(C-2)成分。 (A) 結晶性環氧樹脂； (B) 下述一般式(2)所示酚樹脂；及 (C-2)丁 一烯•丙稀腈共聚物。
(R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜4 的整數，b係〇〜4的整數，^係0〜3的整數。η係平均值並 為0〜10的數值） 此種環氧樹脂組成物係可兼顧無機填充材的高填充化、及 TF1018408 33 201245307 高流動性。此外，由半導體密封用環氧樹脂組成物所製 成型體’將具有Μ狀況減少、耐焊錫特料優越的^物 特性。所以，將可獲得經提升可靠度之半導體裝置的明顯效 果。依此’本實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成物將可 適用於區域安裝型半導體裝置。 以下，針對第2實施形態進行詳細説明。 結晶性環氧樹脂(Α) 第2實施形態所使用的結晶性環氧樹脂(Α)，係可使用如 同第1實施形態相同的結晶性環氧樹月旨。 本貫施形態的結晶性環氧樹脂(Α)，係可合併與第i實施 形態相同的其他環氧樹脂。當併用的情況時，結晶性環氧樹 脂(A)係佔總環氧樹脂中最好至少含有重量％以上以 重量％以上為尤佳，以50重量％以上為更佳。藉由依上述 範圍内添加結晶性環氧樹脂(A)，便可提升環氧樹脂組成物 的流動性。 酚樹脂(B) 第2貫施形態所使用的驗樹脂(B) ’係可使用與第1實施 形態為相同的上述一般式(2)所示化合物。 第2實施形態的酚樹脂(B)係可合併使用與第1實施形態 為相同的其他酚樹脂。當併用的情況時，酚樹.脂(B)係於總 酚樹脂中最好至少含有10重量％以上，以3〇重量％以上為 尤佳，以50重量％以上為更佳。藉由依上述範圍内將酚樹 TF1018408 34 201245307 月旨(B)添加於半導體密封用環氧樹脂組成物中，便可獲得高 溫時的低彈性與低吸濕性均優越的成型體。再者，將可獲得 黏著性優越、耐燃性亦優越的成型體。 本實施形態所使用之總環氧樹脂的環氧基數、與總酚樹脂 的酚性羥基數之當量比，最好為0·5以上、2以下，尤以〇 7 以上、1.5以下為佳。若當量比在上述範圍内，便可獲得耐 濕性、硬化性荨均優越的環氧樹脂組成物。 丁二烯•丙烯腈共聚物(C_2) 第2實施形態所使用的丁二烯·丙烯腈共聚物(c_2)並無特 別的限制，可使用其構造二端具有羧基的一般式(3)所示化 合物。 HOOC-f- (BU)X (ACN)y-3p-C〇〇H (3) (Bu係指源自丁二烯的構造單位，ACN係指源自丙烯腈的構 造單位。X係未滿1的正數，y係未滿1的正數。。Z 係50〜80的整數） 藉由丁二烯·丙烯腈共聚物(C-2)中所含的羧基，便可將密 封用環氧樹脂組成物原料所含的無機填充材及環氧樹脂，與 半導體裝置構件的半導體元件或有機基板相連結在一起。 本實施.形態所使用之丁二烯·丙烯腈共聚物(C-2)的調配 I，係於總環氧樹脂組成物中最好為0 05以上、0.5重量％ 以下，尤以0.1重量％以上、〇 3重量％以下為佳。 若在上述範圍内，因為由半導體密封用環氧樹脂組成物所 TF1018408 35 201245307 猹知的硬化物與基板間之密接性較優越，因而可提升耐焊锡 性。此外，因為環氧樹脂組成物的流動性較優越，因而在成 型時將可確實地填充，可抑制半導體裝置内發生金線變形等 狀況。 本實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成物係除上述 (A)〜(C-2)成分之^卜’尚可添加無機填充材(D)、硬化促進劑 (E)〇 無機填充材(D) 第2實施形態所使用的無機填充材(D)，係可使用與第i 實施形態相_填充材。本實卿態所使狀無機填充材⑼ 的含有量，係於總％氧樹脂組成物中含有85重量％以上、 95重量％以下’最好87以上、93重量％以下。若無機填充 材(D)的含有量在上述範圍内，所獲得成型體的吸濕性與熱 膨脹性將可充分地降低，因而耐焊錫性較優越，且將減少半 導體裝置的翹曲狀況。此外，因為可提升半導體密封用環氧 樹脂組成物的流動性，故在成型時將確實地填充，可抑制半 導體裝置内發生金線變形等狀況。 硬化促進劑(E) 第2實施形態所使用的硬化促進劑(E)，係可使用與第丄 實施形態相同的化合物。 其他成分 第2實施形態的環氧樹脂組成物係可使用與第丨實施形態 TF1018408 36 201245307 相同的其他成分β
行密封而製造半導體裝置。 <第3實施形態> 第3實施㈣的半導體密封用環氧樹脂組成物係含有下 述(Α)〜(G)成分。 (Α)下述一般式(4)所示結晶性環氧樹脂； (Β)下述一般式(5)所示齡樹脂； (C-3)分子内具有環氧乙烷構造的聚丁二烯； (D)硬化促進劑； (Ε)於總環氧樹脂組成物中含有85重量％以上、％重量％ 以下的無機填充劑； (F) 下述一般式(6)所示環氧樹脂；及 (G) 下述一般式(9)所示矽烷偶合劑； 其中，分子内具環氧乙烷構造的聚丁二烯(C-3)之環氧乙 烷氧量，係3%以上、1〇%以下。
Rl係碳數 (X係選擇自單鍵、-〇-、-S-、-C(R2)2-中的基。 1〜6的烷基，複數存在的ri間係可互同、亦可互異 TFI018408 37 201245307 0〜4的整數。R2係氫或碳數1〜4的烧基，複數存在的R2間 係可互同、亦可互異）
Η
(R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烧基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。a係〇〜 的整數’ b係0〜4的整數。n係平均值並為1〜5的正數） CRl)a OCH^CHCHj OCHnCHCH.
(6) (R1、R2係分別獨立的氫或碳數1〜4烧基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。&係〇〜3 的整數’ b係0〜4的整數。η係平均值並為1〜5的正數） (9) R3 — JNH- R4-Si(OR5) nR6s_n (R3係碳數1〜12的有機基；R4、R5、R6係碳數1〜12的丈r< 基。R3至R6分別係可為相同亦可互異。η係1〜3的整數） 在此種環氧樹脂組成物中’將可兼顧無機填充材的高填充 化、與高流動性。且，由半導體密封用環氧樹脂組成物所製 得的成型體，於減少翹 曲狀況和耐焊錫特性等硬化物特性亦 優越。因而，將可獲得能得到經提升可靠度之半導體裝置的 明顯效果。依此，本實施形態的半導體密封用環氧樹脂組成 TF1018408 38 201245307 物將可適用於區域安裝型半導體裝置。 以下’針對第3實施形態進行詳細説明。 結晶性環氧樹脂(A) 第3實施形態所使用的結晶性環氧樹脂(A)將可使用上述 身又式(4)所示結晶性環氧樹脂。一般式(4)所示結晶性環氧 樹脂⑷係常溫下呈結晶性固體，但在融點以上將呈極低黏 X的液狀而可將無機填充劑高填充化。所以，使用其之環 氧樹脂組成物將具有耐焊雜優越的特性。 一般式(4)所示結晶性環氧樹脂(A)係有如:雙盼a型環氧 等在4於-般式(4)構造的前提下並無特別的限制。 合併使用其他環氧樹脂之情況時的調配量，係相對於她環 氧^環氧樹脂(F)與結晶性環氧樹脂⑷的合計量最好為 ㈣以上、1GG重量％以下。若環氧樹脂(F)與結晶性環 乳树月日（A)的合計量在上 ^ B 上这範圍内，便將降低硬化物的吸渴 率，且耐龜裂性亦優越。 〜 聚:併樹3使用分子内具有環氧基的單體、寡 環氧樹脂、鄰甲氧樹脂可舉例如:笨_經型 脂、具苯骨架之紛芳燒型二巧脂、萘苯祕路型環氧樹 有苯骨架、聯苯骨架月曰、秦盼芳烧型環氧樹脂(具 二苯乙烯型環氧樹月：、二環戊二烯改質酚型環氧樹脂、 甲燒型環氧樹脂、二：：甲燒型環氧樹脂、烧基改質三紛 二啡核之環氧樹脂等。能併用的環氧樹
TF1018408 J 39 201245307 脂係可從該等中選擇1種、或組合2種以上使用。 酚樹脂(B) 第3實施形態所使用的酚樹脂(B)係可使用上述一般式 所示盼樹脂。
(Rl、R2係分別獨立的氫或碳數丨〜4烷基，且複數存在的 R1間、或複數存在的R2間係可互同、亦可互異。&係〇〜3 的整數，b係0〜4的整數。n係平均值並為u的正數） -般式⑺所示賴脂係雜經基間具有疏水性且剛直的 聯苯骨架。由使用祕樹脂的環氧樹脂組成物所製得之硬化 物的吸濕率較低’在超過巧的高溫區域中之彈性率較低。 再者，在與半導體元件、有機基板及金屬基板間之密接性優 越。另外，交聯密度較低而具有高耐熱性㈣徵n經 使用該雜脂的樹脂組成施行密封之半導體裝置，將具有優 越的耐龜裂性。 -般式(5)中的讀、平均值並為丨〜5的正數，最好為w 的整數。若η在上述範圍内’環氧樹脂組成物的硬化性較優 越，，同時亦將提升流動性…般式(5)所㈣韻係可單獨 使用1種，或合併使用2種以上。 -般式⑸所祕樹脂财如苯_衫⑽料，在具 TF1018408 40 201245307 有一般式(5)所示構造的前提下並無特別的限制。 本實施形邊中，在不損及使用一般式（5)所示吩樹脂(b)所 產生特徵的範疇内’亦可合併其他酚樹脂。當併用其他盼樹 脂之情況時的調配量，係相對於總齡·樹脂之下，酴樹脂(B) 的調配量最好為70重量％以上、100重量％以下。若紛樹脂 (B)調配量在上述範圍内，硬化物的吸濕率將降低。再者， 硬化物經焊錫處理後’在與基材間的密接性及耐焊錫性均優 越。 其他的紛樹脂係有如：分子中具有紛性經基的單體、募聚 物、聚合物’最好使用黏度極低的樹脂。例如：苯酚酚醛樹 脂、曱苯酚酚醛樹脂、酚芳烷樹脂（具有苯骨架）、萘酚芳烷 樹脂、三酚曱烷樹脂、莊改質酚樹脂、二環戊二烯改質酚樹 脂等’該等係可單獨使用1種、亦可合併使用2種以上。若 考慮半導體㈣用環氧樹脂組成物的耐濕可靠度，則最好儘 量減少屬於離子性雜質的Na離子或α離子。 相關總環氧樹脂的環氧基、與紛樹脂的酴性經基之當量 比’最好為環氧基數/紛性經基數=〇 7以上、Μ以下的 圍。若在該範圍内，半導體密封用環氧樹脂的硬化性較^ 越。再者，硬化物的玻璃轉移溫度將提升，並提升耐 度。當合併使用環氧樹脂(F)、結晶性環氧樹及' : 脂⑼的情树，錢減轉顯科，詞㈣性7 制㈣等方面將可獲得最高效果^ TF1018408 201245307 分子内具環氧乙燒構造的聚丁二婦(c_3) 本實施形_使用的聚丁二烯(C-3)係在分子内具有環氧 乙烧構造。该氧乙燒氧量將影響及密接性。根據基準油脂 分析试驗法(¼氧乙燒氧)所測得環氧乙烧氧量，最好在撕 以上10/〇以下，尤以5%以上、8%以下為佳。若環氧乙烧 氧量在上述範圍内’便將提升硬化物與基板間之密接性。再 者，因為將提升％氧樹脂組成物的流動性，因而將可確實地 填充。 分子内具有環氧乙燒構造的聚丁二烯(c_3)減，將影響 及半導體密封用樹脂組成物的黏度。含有聚丁二稀(C3)的 半導體後封用環氧樹脂組成物黏度，在根據JISZ_8_於 25 C下的測塁法中’最好為2〇pa.s以上、7〇〇pa.s以下，尤 以SOPaM上、5GGpa.sa下為佳。若黏度在上述範圍内， 將提升半導體密_環氧樹触成物的軸性。再者，所獲 得的硬化物與基板間之密接性較優越，並可抑制半導體裝置 的翹曲狀況。 具環氧乙烧構造之聚丁二烯(c_3)並無特別的限制，可使 用與上述-般式（11)所示化合物為相同的化合物。本實施形 態中，聚丁二烯(C-3)係屬於必要成分。 藉由使用聚丁二歸(C_3)，便將提升環氧樹脂組成物與金 屬基板(鍍鎳-鈀、或鎳_鈀_金等）間之密接性，可獲得高迴流 耐熱性效果。 μ " TF1018408 42 201245307 再者’在不損及使用聚丁二烯(C-3)所產生效果的範田壽 内’亦可合併使用其他低應力劑。能併用的低應力劑有如： 有機聚矽氧烷之類的聚矽氧油、聚矽氧橡膠、或如丙烯腈橡 膠之在常溫下呈固態狀的橡膠等。 再者’相關調配量係設定在0.05重量％以上、1.5重量％ 以下，最好為0.1重量％以上、1重量％以下。若在上述範 圍内’所獲得之硬化物與基板間之密接性較優越。且，將因 提升環氧樹脂組成物的流動性而可確實地施行填充。 無機填充劑(D) 第3實施形態所使用的無機填充劑係可使用與第i實 施形態相同的填充材。無機填充劑(D)的調配量係於總環氧 樹脂組成物中，含有85重量％以上、95重量％以下，最好 87重量％以上、93重量％以下。若無機填充材(1))含有量在 上述範圍内，所獲得成型體的吸濕性與熱膨脹性將可充分地 減少，因而將可獲得優越的耐焊錫性，且可降低半導體裝置 的翹曲狀況。此外，因為提升半導體密封用環氧樹脂組成物 的流動性，因而在成型時將可確實地填充，便可抑制半導體 裝置内發生金線變形等狀況。 硬化促進劑(E) 第3實施形態所使用的硬化促進劑(E)係可使用與第^實 施形態相同的化合物。 環氧樹脂(F) TF1018408 43 201245307 锿氧樹脂(F)係可使用一般式(6)所示環氧樹脂。 如上述式⑹，環氧樹脂(F)係在環氧基間具有疏水性且剛 直的聯苯骨架。所以’含環氧樹脂(F)的環氧樹脂組成物硬 化物之吸濕率較低，且在超過玻璃轉移溫度（以下稱「Tg」） 之高溫區域中的彈性率較低。此外，在與半導體元件、有機 基板及金屬基板間的在、接性亦優越。另外，交聯密度較低 而具有而耐熱性的特徵。 環氧樹脂(F)係在屬於一般式(6)所示構造的前提下並無特 別的限制，可舉例如：笨酚聯苯芳烷型環氧樹脂等。 一般式(6)中，若n在上述範圍内，便將提升環氧樹脂組 成物的硬化性，且亦將提升其流動性。 矽烷偶合劑（G) 第3實施形態所使用的矽烷偶合劑(G)係可使用一般式(9) 所不化合物。本實施形態中，矽烷偶合劑(G)係屬於必要成 分。 R3_NH-R4K〇R5)nRh n ^9) (R3係碳數1〜12的有機基；R4、R5、R6係碳數1〜12的烴 基。R3至R6分別係可為相同亦可互異。11係卜]的整數） 若使用一般式(9)所示矽烷偶合劑(G)，將可獲得環氧樹脂 組成物的黏度降低，流動性變佳的效果。矽烷偶合劑(G)的 調配量並無特別的限制，但是最好於總環氧樹脂組成物中， 含有〇.G5重量。/()以上、1重量％以下，尤以G.1重量％以上、 TF1018408 44 201245307 0.8重量％以下為佳。若矽烷偶合劑的調配量在上述範圍 内，硬化物與基板間的密接性較優越。士匕外，環氧樹脂組成 物的流動性優越，且硬化性亦優越。一般式(9)所示矽烷偶 合劑(G)係可單獨使用1種，亦可合併使用2種以上。 在不相及藉由使用-般式⑼所示石夕烧偶合劑⑹所產生 效果的範.内’亦可合併❹其他偶合劑。能併㈣偶合劑 可舉例如:環氧魏、硫醇基魏、胺基魏、絲石夕烧、 脲基雜、乙烯基魏等魏偶合冑彳；鈦㈣偶合劑、紹偶 合劑、鋁/鍅偶合劑等。 其他成分 第3實施仏的％氧樹脂組成物係除⑷〜⑹成分之外， 尚可使用上述其他成分。 第3貫把开〜的％氧樹脂組成物係可依照與第^實施形態 相同的方法㈣。此外’使用該環氧樹脂組成物，並依照與 第1實施H相同的方法，對半導體元件等電子零件施行密 封，便可製得半導體襄置。 <第4實施形態> 第4實施雜料料㈣用觀樹驗齡，係含有下 述(A)〜(F)成分·· .㈧下述-：，所示結晶性環氧樹脂； ⑻下述一般式(5)所—樹脂； (C-1)環氧化聚丁二烯化合物·’ TF1018408 45 201245307 (D) 無機填充劑； (E) 硬化促進劑、 (F) 依下述一般式（6)所示環氧樹脂。 (F)成分與(A)成分的重量比[(F)/(A)]係10/90以上、90/10 以下。此外，（D)成分係於總環氧樹脂組成物中，含有80重 量％以上、94重量％以下的比例。另外，環氧化聚丁二稀化 合物（C-1)係於總環氧樹脂組成物中，含有0.05重量％以上、 5重量％以下的比例。 0¾—CH—0¾ Ο \〇〆
(4) (一般式(4)中，X係選擇自單鍵、-0-、-S-、-C(R2)2-中的基； R1係碳數1〜6的烷基，且可為互同、亦可互異。m係0〜4 的整數。R2係氫或碳數1〜4的烷基，且可為互同、亦可互 異）
OH
(一般式（5)中，Rl、R2係氫或碳數1~4的烷基，且可為互 同、亦可互異。a係0〜3的整數，b係0〜4的整數。η係平 均值並為1〜5的正數) 9ch2chch2 Ο
TF1018408 46 (6) 201245307 (一般式(6)中，ία、R2係氫或碳數丨〜4的烷基，且可為互 同、亦可互異。a係0〜3的整數’ b係〇〜4的整數。η係平 均值並為1〜5的正數） 藉由使用此種環氧樹脂組成物，便可獲得減小翹曲狀况、 • 且耐焊錫龜裂性優越的半導體裝置。所以，環氧樹脂組成物 將特別適合於區域安裝型半導體密封用。 以下，針對第4實施形態進行詳細説明。 結晶性環氧樹脂(Α) 第4貫把形態所使用的結晶性環氧樹脂，係可使用與第3 實施形態相同的結晶性環氧樹脂。 第4實施形態中，環氧樹脂(F)與結晶性環氧樹脂(Α)的調 配重量比[(F)/(A)]，係10/90以上、90/10以下，最好重量比 20/80以上、70/30以下，尤以30/70以上、50/50以下為佳。 若重量比[(F)/(A)]在上述範圍内，由環氧樹脂組成物所製得 硬化物的吸濕性將降低。再者，環氧樹脂組成物將可使無機 填充材尚填充化。依此，便可達成硬化物的低吸濕化與高強 度化。 再者，第4實施形態在不損及藉由使用環氧樹脂(F)與結 . 晶性環氧樹脂(A)所產生特徵之範_内，亦可合併使用與第 3實施形態相同的環氧樹脂。合併使用其他環氧樹脂時的調 配量，係相對於總環氧樹脂之下，環氧樹脂(F)與結晶性環 氧樹脂(A)的合計量最好設定為70重量％以上、1〇〇重量％ TF10I8408 47 201245307 以下。若環氧樹脂(F)與結晶性環氧樹脂(A)的合計量在上述 範圍内，硬化物的吸濕率將降低，且耐龜裂性亦優越。 酚樹脂(B) 第4實施形態所使用的酚樹脂(B)係可使用上述一般式 所示之與第3實施形態相同的酚樹脂。 在不損及藉由採用本實施形態所使用之一般武（5)所示齡 樹月曰（B)所產生特徵的範轉内’亦可合併使用上述其他紛樹 脂。當合併其他酚樹脂時的調配量，係相對於總酚樹脂之 下’ 一般式（5)所示酚樹脂(B)的調配量最好為7〇重量％以 上、100重量％以下。若酚樹脂(B)的調配量為上述範圍内， 硬化物的吸濕率便將降低，且在與經焊錫處理後的基材間之 密接性與耐焊錫性亦優越。 相關總氧樹脂的壞氧基、與紛樹脂的紛性經基之當量 比，最好為環氧基數/酚性羥基數=0.7以上、15以下的範圍 内。若為該範圍内，樹脂組成物的硬化性將優越，且硬化物 的玻璃轉移溫度提升，將提升耐濕可靠度。當將一般式(6) 所示環氧樹脂(F)、一般式(4)所示結晶性環氧樹脂(A)、及一 般式（5)所示酚樹脂(B)組合使用的情況時，就經吸濕後進行 焊錫處理時的耐龜裂性、翹曲減少等層面觀之，將可獲得最 向的效果。 環氧化聚丁二烯化合物(C-1) 本實施形態所使用的環氧化聚丁二烯化合物(c-1)，係可 TF1018408 48 201245307 使用與第1實施形態相同的化合物。其調配量係相對於總環 氧樹脂組成物之下，最好為〇.〇5重量％以上、5重量％以^] 尤以0.1重量％以上、2重量％以下為佳。若調配量為在上 述範圍内，便可達低彈性率化’亦可使環氧樹脂組成物的黏 度降低。 再者’本實施形態所使用環氧化聚丁二烯化合物((μ)的 數平均分子量，最好為500以上、4〇〇〇以下。若數平均分 子量在上述範圍内，硬化物的耐焊錫性優越。再者，將可刀抑 制環氧樹脂組成物的黏度上升。 無機填充材(D) 第4實施形態所使用的無機填充材(D)係可使用與第i實 施形態相同的填充材。總無機填充材的調配量，就從成型 性、可靠度均衡的觀點而言，最好於總環氧樹脂組成物中含 有80重量％以上、94重量％以下的比例。若調配量在上述 範圍内，成型硬化時的硬化收縮、及從成型溫度降溫至室溫 時的熱收縮將受抑制，因而翹曲狀況將減少。且，因為硬化 物的吸濕率降低，因而耐焊錫龜裂性提升。另外，流動性提 升而具有優越的成型性。 硬化促進劑(E) 第4實施形態所使用的硬化促進劑(E)，係可使用與第j 實施形態相同的化合物。 環氧樹脂(F) TF1018408 49 201245307 第4實施形態所使用的環氧樹脂(F)係可使用與第3實施 形態相同的環氧樹脂。 其他成分 第4實施形態所使用的環氧樹脂組成物，係除(A)〜(F)成 分之外，尚可使用上述其他成分。此外，視需要尚可適當配 合入如:γ-環氧丙氧基丙基三曱氧基矽烷等偶合劑等之各種 添加劑。 本實施形態所使用的環氧樹脂組成物係將(Α)〜(F)成分、 其他的添加劑等，使用攪拌機施行常溫混合，再利用滾輪混 練機、捏合機#之擠出機等混練機施行炼融混練，經冷卻後 再施行粉碎便可獲得。 第4實施形態的環氧樹脂組成物係可依照與第丨實施形態 相同的方法獲得。此外，使用該環氧樹脂組成物，並依照與 第1貫施形態相同的方法，對半導體元件等電子零件施行密 封，便可製得半導體裝置。 <第5實施形態> 第5實施形態的半導體密封用環氧樹脂組·，係含有下 述(Α)〜(C-2)、（F)成分： (Α)—般式(4)所示結晶性環氧樹脂； (Β)—般式(5)所示酚樹脂； (C-2)丁二烯•丙烯腈共聚物；及 (F)—般式(6)所示環氧樹脂。 TF1018408 50 (4) 201245307 CHj—CH—0¾ 〇 \〇〆
(其中，上述一般式(4)中，X係選擇自單鍵、-0-、-S-、-C(R2)2-中的基；R1係碳數1〜6的烷基，且可為互同、亦可互異。 m係0〜4的整數。R2係氫或碳數1〜4的烷基，且可為互同、 亦可互異）
(5) ' (R2X, "* (其中，上述一般式(5)中，R1、R2係氫或碳數1〜4的烷基， 且可為互同、亦可互異。a係0〜3的整數，b係0〜4的整數。 η係平均值並為1〜5的正數)
(其中，上述一般式(6)中，IU、R2係氫或碳數1〜4的烷基， 且可為互同、亦可互異。a係0〜3的整數，b係0〜4的整數。 η係平均值並為1〜5的正數） 在此種環氧樹脂組成物中，將可兼顧無機填充材的高填充 化、與高流動性。所以，特別係在區域安裝型半導體裝置方 面，將可獲得能兼顧翹曲狀況減少、與耐焊錫特性等高可靠 度的明顯效果。 TF1018408 51 201245307 以下，針對第5實施形態進行詳細説明。 結晶性環氧樹脂(A) 第5實施形態所使用的結晶性環氧樹脂(a)，係可使用 般式(4)所示之與第3實施形態相同的環氧樹脂。 第5實施形態中，後述環氧樹脂(F)與結晶性環氣樹脂(八) 的調配重量比[(F)/(A)] ’最好為10/90以上、90/in ,、， 从下，以 20/80以上、70/30以下為更佳，以30/70以上、5〇/5〇、 為特佳。若所調配的重量比[(F)/(A)]在上述範圍内，將可不 才貝及壤氧樹脂組成物成型時的流動性，並可達環氣樹爿t、， 物硬化物的低吸濕化、與無機填充材的高填充化，將可庐得 良好的耐焊錫性。 Λ 再者，第5實施形態中’在不損及藉由使用環氧樹脂⑺ 與結晶性環氧樹脂(Α)所產生特徵的範疇内，亦可合併使用 與第3實施形態相同的其他環氧樹脂1合併使用其他環氧 樹脂時的調配量，係相對於總環氧樹脂之下，環氧樹脂 與結晶性環氧樹脂(A)的合計量，最好為在7〇重量％以上、 100重量％以下。若將環氧樹脂(F)與结晶性環氧樹脂㈧的 合計量在上述範_，便可獲得良好的低吸濕性與耐焊錫 性。 酚樹脂(B) 第5實施形態所使用的盼樹脂⑻，係可使用上述一般式 (5)所示酚樹脂。 TF1018408 52 201245307 ==¼形悲巾在不彳貝及藉由使㈣樹脂⑻所產生特徵 之㈣内，亦可合併制與第3實施形態相 脂。當合併使用其他酚系樹分糸树 τ如時的調配量，係相對於總酚系 树脂之下’紛樹脂⑻調配量最好為4〇重量％以上、⑽重 量。/。以下。若將賴脂⑻的調配量設定在上述範圍内，便 可獲得良好的低吸濕性與耐焊踢性。 丁二烯•丙烯腈共聚物(C-2) 第5實施形態所使用的丁二歸·丙烯腈共聚物(C-2)並無特 別的限制，可使用上述-般式(3)所示之與第2實施形態相 _化合物。丁二稀·_腈共聚物(c姻調配量最好在 總環氧樹脂組成物中，於〇.〇5 从上、0.5重量％以下，尤以 乂上0.3重里％以下為佳。若將調配量狀在上述範圍 内，便將提升硬化物與基材.密接力。再者，將提升環氧 樹脂組成物的流動性，在成型時可確實地填充。此外，因為 環氧樹脂組成物的黏度降低，因而可抑制半導體裝置内發生 金線變形等狀況。 環氧樹脂(F) 第5實施形態所使㈣環氧樹脂(F)，係可使用一般式⑹ 所示之與第3實施形態相同的環氧樹脂。 本實施耗的半導體密糾環氧^組成物，係除上述 (A)〜(C-2)、（F)成分之外’尚可添加無機填充材⑼、硬化促 進劑(E)。 TF1018408 53 201245307 無機填充材(D) 第5實施形態所使用的無機填充材(D)，係可使用與第1 實施形態相同的填充材。無機填充材(D)的含有量係於總環 氧樹脂組成物最好含有80重量％以上、95重量％以下’ 尤以86以上、93重量％以下為佳。若將調配量設定在上述 範圍内，便可抑制因吸濕率、熱膨脹率的上昇而造成之耐焊 錫性降低狀況發生。此外，將可抑制硬化物發生翹曲狀況。 再者，環氧樹脂組成物的流動性將提升，在成型時將確實地 填充’更可抑制因低黏度化而造成半導體裝置内出現金線變 形等狀況發生。 硬化促進劑(E) 第5實施形態所使用的硬化促進劑(E)，係可使用與第3 實施形態相同的化合物。 本實施形惑的環氧樹脂組成物係除〜(]?)成分之外，尚 可使用上述的其他成分。此外，視需要亦可適當調配入諸如: 環氧矽烷、硫醇基矽烷、胺基矽烷、烷基矽烷、脲基矽烷、 乙烯基矽烷等矽烷偶合劑；鈦酸鹽偶合劑、鋁偶合劑、鋁/ 錯偶合劑等偶合劑等等各種添加劑。 第5貫施形態的環氧樹脂組成物係可依照與第丨實施形態 相同的方法獲得。❹卜’使用該環氧樹月旨組成物，利用與上 述相同的方法，對半導體元件等電子零件施行密封，便可製 得半導體裝置。 TF1018408 54 201245307 [實施例] 以下，舉實驗例就本發明進行説明，惟並不僅侷限於該等 實驗例。調配比例係「重量％」。 <實驗例A> . (實驗例a-1) - 環氧樹脂1:聯苯型環氧樹脂(Japan Epoxy Resins (股)製、 YX4000K、融點105°C、環氧當量185) 4 13重量％ 酚樹脂1:具聯苯骨架之酚芳烷樹脂（明和化成(股）製、 MEH7851SS、軟化點65。〇、羥基當量2〇3) 4.54重量％ 三苯膦 0.13重量％ 90.00重量％ 熔融球狀氧化矽（平均粒徑3〇μιη) ¥氧化聚丁二稀化合物！(新日本石油化學(股)製、 E-1800-6.5、齡巫·!/!八 7 曰 數千均刀子I MOO、黏度(25〇C)350Pa.s) γ-縮水甘油基丙基三 掠搁虫鼠 二甲氧基石夕貌 0.50重量％ 0.20重量％
為9吖與价的雙輥機 便形成m氧樹脂組成物。 0.20重量％ 0.30重量％ ^方法進行評估。結^ (評估方法） 搜拌機施行混合後，再使用表面溫度 行混練，經冷卻後再施行粉碎， 。針對所獲得的環氧樹脂組成物依照 果如表1所壬。 所示。 TF1018408 55 201245307 螺旋流動:使用根據EMMI-1 -66的螺旋流動測量用模具， 依模具溫度175°C、注入壓力6.9MPa、硬化時間2分鐘的 條件施行測量。單位:cm。 封裝翹曲量:使用轉注成型機，依模具溫度175¾、注入壓 力6_9MPa、硬化時間2分鐘的條件，進行352針腳BGA(基 板係厚度0.56mm的雙順丁烯二醯亞胺•三畊樹脂/玻璃纖維 布基板；半導體裝置尺寸係30mmx30mm ’厚度1.17mm ; 半導體元件尺寸l〇mmxl〇mm ’厚度〇 35lnrn ;將半導體元 件與電路基板的焊墊利用直徑25μιη的金線施行焊接）的成 型’然後在175°C下施行2小時的後硬化，便獲得樣本。將 所獲得半導體裝置各1〇個冷卻至室溫後，從封裝的閘口 (gate)朝對角線方向，使用表面粗度計測量高度方向的位 移，並將位移差最大的數值視為「翹曲量」。單位:μιη。 金線變形率：對在封裝翹曲量評估中所成型的352針腳 BGA封裝，利用軟χ射線透視裝置進行觀察，且將金線變 幵>率依(漂流量)/(金線長）的比率表示。單位:0/〇。 耐焊錫性:對在封裝翹曲量評估中所成型的352針腳bga 封裝，經於175°C下施行2小時的後硬化，而所獲得的半導 體裝置各10個，於60°C、相對濕度60%的環境下施行168 小時的處理’在85。(：、相對濕度60%的環境下施行168小 時的處理，及在85。(：、相對濕度85%的環境下施行72小時 的處理之後，施行尖峰溫度26〇。(：的IR迴流處理(255°C以 TF1018408 56 201245307 上為ίο秒）。利用超音波探傷機觀察經處理後在内部有無出 現剝離與龜裂現象，並計數不良半導體裝置的個數。若不良 半導體裝置的個數為η個時便依「n/10」表示。 (實驗例a-2〜a-11、實驗例b-l~b-7) • 根據表1、表2的配方’與實驗例a-l般的獲得環氧樹脂 - 組成物，並施行同樣的評估。該等的評估結果係如表丨、表 2所示。 在實驗例a-Ι之外，另外使用的成分如下述： 環氧樹脂2:鄰甲苯酚酚醛型環氧樹脂(環氧當量196、軟 化點55°C) 酚樹脂2:具苯骨架之酚芳烷樹脂（三井化學(股)製、 XLC-LL、軟化點75°C、羥基當量175) 酚樹脂3··苯酚酚醛樹脂（軟化點8(TC、經基當量1〇5) 1，8-二雜氮雙環(5,4,0)月桂烯_7(以下稱「DBU」） 環氧化聚丁二烯化合物2(數平均分子量7〇〇、黏度 (25〇C )10Pa«s) 環氧化聚丁二烯化合物3(數平均分子量2〇〇〇、黏度 (25 C )55〇Pa*s) TF1018408 57 201245307 實驗例 »—Μ 1 4.13 1 4.54 0.13 I 90.00 I 0.50 I 1 0.20 I 0.20 I 0.30 | η 寸 ON CO m I o/io I 1 o/io I 2/10 a-10 4.13 4.54 I 0.13 90.00 0.50 0.20 〇-2〇 | 0.30 136 〇\ m 寸 0/10 0/10 1/10 〇\ 1 cd 4.13 4.54 0-13— 90.00 I 0.50 0.20 0.20 [0.3 〇1 IT) r-< $ (N 0/10 1/10 2/10 oo ά 4.95 1.86 1.86 1 0.13 90.00 0.50 0.20 ! 0.20 0.30 140 cn cn 0/10 2/10 5/10 卜 1 cd 4.31 2.18 2·18_ 1 0-13 | 90.00 0.50 0.20 0.20 | 0.30 | 143 vo m m 0/10 1/10 3/10 1 cd 2.10 2.10 4.47 0.13 90.00 1 0.50 [0.20 | 0.20 | 0.30 1 135 oo CO 寸 0/10 2/10 5/10 in 1 cd I3.64J 1 4.00 1 | 0.16 | [90.001 1 1.50 1 0.20J | 0.20 \ | 0.30 1 134 寸 1 o/io 0/10 0/10 寸 ά 4.31 i 4-73 1 1 0.16 | 90.00 | 0.10 | 1 0.20 0.20 | 0.30 1 149 v〇 m (N 0/10 1/10 3/10 m cd 5.07 5.57 1 | 0.16 1 | 88.00 I 0.50 | 0.20 | 0.20 | 0.30 1 167 寸 CN 1 o/io 2/10 4/10 (N 3.20 | 1 3.50 1 | o.io | | 92.00 | | 0.50 | | 0.20 | 0.20 | 0.30 CN r-H 寸 寸 1 o/io 0/10 0/10 1 cd | 0.13 I 190.001 | 0.50 1 | 0.20 I 1〇.2〇1 | 0.30 | 145 oo CO m 0/10 0/10 2/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 酚樹脂1 酚樹脂2 酚樹脂3 三笨膦 DBU 熔融球狀氧化矽 環氧化聚丁二稀化合物1 環氧化聚丁二稀化合物2 環氧化聚丁二烯化合物3 Y-縮水甘油基丙基三曱氧基矽烷 棕櫊蠟 碳黑 (cm) (μπι) /—s 60°C、60%、168hr 處理後 85°C、60%、168hr 處理後 85°C、85%、72hr 處理後 螺旋流動 封裝魅曲量 金線變形率 耐焊錫性 -°°0 寸 SSEl 201245307 表2 實驗例 b-1 b-2 b-3 b-4 b-5 b-6 b-7 環氧樹月旨1 4.37 1.51 1.31 7.42 4.46 5.53 環氧樹脂2 4.26 酚樹脂1 4.80 1.66 1.44 8.14 4.41 酚樹脂2 4.21 酚樹脂3 3.14 三苯膦 0.13 0.13 0.05 0.24 0.13 0.13 0.13 溶融球狀氧化石夕 90.00 90.00 96.00 83.00 90.00 90.00 90.00 環氧化聚丁二烯化合物1 6.00 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 y-縮水甘油基丙基三甲氧基石夕烷 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 栋櫊蠟 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 碳黑 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 螺旋流動 (cm) 150 87 35 230 64 149 155 封裝勉曲量 (μιη) 35 59 未填充 112 40 37 36 金線變形率 (%) 2 8 未填充 1 10 2 2 耐焊錫性 60°C ' 60% ' [68hr處理後 0/10 0/10 未填充 7/10 0/10 1/10 2/10 85°C、60%、168hr 處理後 4/10 0/10 未填充 10/10 3/10 7/10 8/10 85°C、85%、72hr 處理後 6/10 0/10 未填充 10/10 6/10 10/10 10/10 <實驗例B> (貫驗例a-1) 環氧樹脂1:聯苯型環乳樹脂(Japan Epoxy Resins (股)製、 YX4000K、融點l〇5°C、環氧當量185) 4.29重量份 盼樹脂1:具聯苯骨架之紛芳烧樹脂（明和化成（股）製、 MEH7851SS、軟化點65°C、羥基當量2〇3) 4.71重量份 丁一烯•丙婦腈共聚物（宇部興產（股）製、HYCAR CTBN 1008-SP、x=0.82、y=0.18、z 的平均值為 62) 0.15重量份 0.15重量份 三苯膦 59 TF1018408 201245307 9 Ο. Ο 0重量份 0.20重量份 0.20重量份 0.30重量份 再使用表面溫度 熔融球狀氧化石夕(平均粒經30μιη) Y-縮水甘絲喊三？氧基魏 棕橺蠟 碳黑 將上述該等成分利用搜掉機施行混 贼與45t的雙輥機施行混練，心後丹便用表面溫度 得環氧樹脂組成物。針對 、後再騎粉碎便獲 施行評估。結果如表3所^哀氧樹脂組成物依下述方法 (評估方法） J旋依如同實驗例A相同的條件施行測量。將未滿 100cm者判斷屬於「不合格」。 不兩 封裝翹曲量:依如同實驗你丨 u !A相同的條件施行測量。將朝 下凸出60μιη以上的情況判斷屬於「不良。 金線變形㈣如同實驗例八相同的條: 以上者判斷屬於「不良」。 S # 耐焊錫性:對依如同封裝翹曲量評估時的相同條件所成型 的352針腳BGA封裝，經於吻下施行2小時的後硬化， 而所獲得的半導體裝置各1G個，於⑽、㈣濕度6〇%的 環境下施行168小時的處理、或於饥、相對濕度60%的 環境下施行168小時的處理後，施行尖峰溫度2贼的IR 迴流處理⑽。C以上為10秒）。利用超音波探傷機觀察經處 理後在㈣絲㈣_與龜㈣象，並計衫良半導體裝 TF1018408 60 201245307 置的個數。若不良半導體裝置的個數為η個時便依「n/10」 表示。 (貫驗例a-2〜a~10、貫驗例b-Ι〜b-4) 依照表3、表4、表5的配方，如同實驗例a-1般的獲得 . 環氧樹脂組成物，並施行相同的評估。該等的評估結果係如 表3、表4、表5所示。 在實驗例a-Ι之外，另外使用的成分如下述： 環氧樹脂2:三紛曱炫型環氧樹脂(Japan Epoxy Resins (股) 製、E-1032H60、軟化點59°C、環氧當量169) 酚樹脂2:具苯骨架之酚芳烷樹脂（三井化學（股）製、 XLC-LL、軟化點75°C、羥基當量175) 酚樹脂3:苯酚酚醛樹脂（軟化點80°C、羥基當量105) 1，8-二雜氮雙環(5,4,0)月桂烯-7(以下稱「DBU」） γ-硫醇基丙基三曱氧基矽烷 TF1018408 61 201245307 表3 實驗例 a-1 a-2 a-3 a-4 a-5 &氧樹脂Γ 4.29 3.30 5.16 4.40 4.95 酚樹脂1 4.71 3.73 5.81 2.30 2.03 酚樹脂2 2.30 盼樹脂3 2.03 丁二烯•丙烯腈共聚物 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 三苯膦 _ —'一- 0.15 0.12 0.18 0.15 0.15 炫融球狀氧化石夕 90.00 92.00 88.00 90.00 90.00 p縮水甘油基丙基三甲氧基矽烷 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 棕櫊蠟 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 « ~ 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 螺旋流動 (cm) 150 126 185 160 155 封裝旭曲量 (um) 35 15 50 33 32 金線變形率 (%) 1.5 2.7 0.9 1.3 1.5 舳椬级从60。(：、60%、168h處理後 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 85°C、60%、168h處理後 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 表4 實驗例 a-6 a-7 a· 8 a-9 a-10 環氧樹脂1 3.40 4.25 4.16 4.29 4.29 環氧樹脂2 0.85 酚樹脂1 4.75 4.80 4.69 4.71 4.71 I二烯·丙烯腈共聚物 0.15 0.10 0.30 0.15 0.15 三笨膦 0.15 0.15 0.15 0.15 DBU 0.15 熔融球狀氣化矽 90.00 90.00 90.00 90.00 90.00 y-縮水甘油基丙基三曱氧基矽烷 0.20 0.20 0.20 0.20 y-硫醇基丙基三曱氧基矽烷 0.20 棕_蠟 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 碳黑 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 螺旋流動 (cm) 121 160 130 155 125 封裝翹曲量 Cum) 12 37 25 35 26 金線變形率 (%) 2.8 1.2 2.5 1.2 2.5 耐焊錫性 6(TC、60%、168h處理後 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 85°C、60%、168h處理後 0/10 0/10 0/10 0/10 0/10 62 TF1018408 201245307
<實驗例c > (實驗例a-l) 銥氧樹脂1:苯酚聯苯芳烷型環氧樹脂（日本化藥（股)製、 、環氧當量274、軟化點58ΐ) _ 1.47重量份 環氧樹脂2:雙盼Α型結晶性環氧樹脂⑽⑽Ep〇xy (版)製YL6810、％氧當篁171、融點45。〇 3 41重量份 酚樹脂1:苯酚聯苯芳烷樹脂（明和化成（股）製、 MEH-7851SS、羥基當量203、軟化點65。〇) 5.12重量份 TF1018408 63 201245307 三笨膦 0.15重量份 球狀熔嘁氧化矽（平均粒徑3叫⑹ 88.85重量份 ♦ 丁一烯1(25¾下的黏度:35〇pa.s、環氧數:6 5%) 0.30重量份 0.20重量份 0.20重量份 0.30重量份 N苯基γ-胺基丙基三曱氧基矽烷 棕櫚蠟 碳黑 將上述各成分在常溫下利用攪拌機施行混合，並於 70〜120 C下利用雙輥機施行混練，經冷卻後再施行粉碎，便 獲得環氧樹脂組成物。對所獲得環氧樹脂組成物依下述方法 施行評估。結果如表6所示。 (評估方法） 螺旋流動:依如同實驗例A相同的條件施行測量。 MAP成型（未填充孔隙）:使用轉注成型機，依模具溫度 175°C、注入壓力6.9MPa、硬化時間90秒的條件，進行 MAP-QFN(金屬基板係對銅框架施行鍍鎳_鈀_金的基板；封 入部分的尺寸係45mm><62mm、厚度0.65mm，經單片化的 半導體裝置(QFN-16L)尺寸係4.0mmx4.0mm’半導體元件的 尺寸1.5mmxl.5mm、厚度〇.2mm，保護膜種類係SiN)的成 型，並計數未填充孔隙的個數。 封裝翹曲量:針對在MAP成型（未填充孔隙)評估中所成型 的MAP-QFN長度方向，使用表面粗度計測量高度方向的位 TF1018408 64 201245307 移，並將絲差最大的數餘為「封餘曲量」。單位:μιη。 耐焊錫龜裂性淡行上述MAP-QFN的成型，並在17穴下 施行4小日㈣後独，_裁為料賴得半導體裝置 (QFN-16L)樣本。分別針對樣本各2〇個在贼、相對濕度 60%的環境下施行12G小時的處理，以及在饥、相對濕度 60〇/〇的環境下施行168小時的處理’然後利用IR迴流⑽代） 施行10秒鐘的處理。使用超音波探傷裝置進行觀察，調查 各種界面有無剝離現象。當不良封裝(發生剝離狀況者)的個 數為η個時便表示為「n/2〇」。 (實驗例a-2〜a-12、實驗例b-i〜b-9) 根據表6與表7的配方，如同實驗例a_i般的製造環氧樹 脂組成物，並施行如同實驗例a_i般的評估。評估結果如表 6與表7所示。在實驗例a-Ι之外，另外使用的成分如下述： 環氧樹脂3:聯苯型環氧樹脂(JapanEp〇xy Resins (股)製、 YX4000K、軟化點l〇5°C、環氧當量185) 酚樹脂2:酚芳烷樹脂（三井化學(股)製、XLC_LL、軟化點 75°C、羥基當量175) ~ γ-細水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 聚丁二烯2〜6 相關聚丁二烯的環氧乙烷氧量、25t下的黏度’如表8 所示。 TF1018408 65 201245307 實驗例 a-12 1.47 3.41 5.12 0.15 88.97 0.30 I 0.08 I 0.20 I 0.30 I 100 〇 200 I I 0/10 | 5/20 a-11 1.38 3.21 4.81 0.15 88.85 0.30 0.80 0.20 0.30 〇 220 0/20 1/20 a-10 1.47 3.41 5.12 | 0.15 | | 89.07 | | 0.08 | 0.20 0.20 | 0.30 ! 〇 1 200 I 0/20 4/20 ά 1.33 3.07 4.60 0.15 88.85 0.20 0.20 0.30 CO 〇\ 〇 160 0/20 3/20 oo 1 cd 1.47 3.41 5.12 0.15 88.85 | 0.30 LA2〇J 0.20 0.30 as 〇 210 0/20 1/20 卜 cd 1.47 3.41 (N 1—4 0.15 | | 88.85 | 0.30 I | 0.20 I o' | 0.30 CO (N τ—Η 〇 200 0/20 3/20 v〇 cd 2.01 2.98 1 4.00 I 丨 ι_〇ι 1 0.15 88.85 | 0.30 I 0.20 0.20 0.30 110 〇 220 0/20 3/20 cd 2.53 2.53 0.55 ί 4.60 1 0.15 | | 88.85 | | 0.30 1 | 0.20 0.20 0.30 113 〇 250 0/20 3/20 ά 4.97 0.62 1 4-41 1 0.15 | 88.85 | 0.30 I 0.20 0.20 0.30 CN ON 〇 150 0/20 4/20 ά 0.50 | 4.18 1 1 5-32 1 | 0.15 | | 88.85 | | 0.30 1 | 0.20 0.20 0.30 140 〇 300 0/20 1/20 CN ά 2.55 1 2.55 1 1 4.90 1 1 〇·15 1 | 88.85 | | 0.30 1 0.20 0.20 0.30 Ο 〇 180 0/20 3/20 1 cd 1.47 3.41 1 5-12 1 0.15 | | 88.85 | i 0.30 1 0.20 0.20 0.30 110 〇 200 0/20 2/20 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酚樹脂1 酚樹脂2 三苯膦 球狀熔融氧化矽 聚丁二烯1 聚丁二烯2 聚丁二烯3 聚丁二烯4 聚丁二烯5 聚丁二烯6 N苯基γ-胺基丙基三曱氧基矽烷 y-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 棕橺蠟 碳黑 (cm) (個數） (μπα) (60〇C/60%/120hr) (85〇C/60%/168hr) 螺旋流動 MAP成型（未填充孔隙) MAP勉曲 耐焊錫龜裂性 99 803I0IJ1 201245307 !>< 實驗例 σ\ 1.47 3.41 5.12 0.15 88.85 0.30 0.20 0.20 0.30 〇 1—Η Ο 200 I 4/20 20/20 〇〇 1.47 3.41 (N 0.15 88.85 0.30 0.20 0.20 0.30 〇 νο ο (Ν 200 0/20 2/20 ; 1.47 3.41 5.12 0.15 88.85 0.30 0.20 0.20 0.30 ο cn r-H Ο 250 0/20 9/20 VO 1.47 3.41 5.12 1〇：15 88.85 0.30 0.20 0.20 0.30 00 r- 〇〇 200 0/20 2/20 Xi 0.47 1.00 1.53 1 0.15 95.85 0.30 1〇.2〇! 0.20 0.30 o m >20 /—S τ-Η 匕 /—Ν r—Η 匕 /—S »_丨罅 * '—✓ 2.36 5.46 8.18 0.15 82.85 0.30 0.20 0.20 0.30 no Ο 400 0/20 2/20 m 2.00 2.90 5.10 0.15 88.85 1 0.30 0.20 0.20 0.30 〇 ο 240 0/20 8/20 CN 4.59 5.41 0.15 | 88.85 0.30 0.20 0.20 0.30 m ο 350 0/20 2/20 5.75 4.25 0.15 88.85 0.30 020| 0.20 0.30 00 〇 0/20 2/20 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酚樹脂1 酚樹脂2 三苯膦 球狀熔融氧化矽 聚丁二烯1 聚丁二烯2 聚丁二烯3 聚丁二烯4 聚丁二烯5 聚丁二烯6 S- 'Ί VE ί·4 y-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕院 棕橺蠟 碳黑 (cm) (個數） (μπι) (60°C/60%/120hr) (85〇C/60%/168hr) 螺旋流動 MAP成型（未填充孔隙） MAP Μ 曲 而子焊錫龜裂性 4蟑恕敦玫接丧碡，^铖^二*(拗) L9 80SSIJ1 201245307 表8 聚丁二烯 1 2 3 4 5 6 環氧乙烷氧量 % 6.5 5 8 9 2 11 25°C下的黏度 Pa#s 350 200 550 750 10 900 <實驗例D> (實驗例a-1) 環氧樹脂1:苯酚聯苯芳烷型環氧樹脂（日本化藥（股）製 NC3000P、環氧當量274、軟化點58。〇 1.90重量份 環氧樹脂2:雙盼A型結晶性環氧樹脂(japan Ep〇Xy Resins (股）製YL6810、環氧當量m、融點45。〇 2.85重量份 盼樹脂1:苯紛聯苯芳烷樹脂（明和化成（股）製、 MEH-7851SS、羥基當量203、軟化點65。〇 三苯膦 4.65重量份 0.20重量份 =狀溶W氧化石夕（平均粒徑鄭爪） 89.00重量份 氧聚丁一烯化合物1:新日本石油化學（股）製、 E-1800-6.5、數平仏八 丁 g 刀子量 1800、黏度(25〇C)350Pa.s 0.50重量份 0.40重量份 γ·硫醇基丙基三甲氧基石夕烧 TF1018408 68 201245307 棕櫚蠟 碳黑 0.20重量份 0.30重量份
得環氧樹餘餘。針對所獲得環氧_組成物依下述方法 施行评估。結果如表9所示 (評估方法） I拌機施行混合，再於 經冷卻後再施行粉碎便獲 。若螺旋 螺旋流動:依如同貫驗例A相同的條件施行測量 流動低於90cm以下，流動性將偏低，在封裝成型時將發生 未填充等狀況。 封裝翹曲量:使用轉注成型機，依模具溫度175〇c、注入壓 力6.9MPa、硬化時間90秒的條件，施行352pBGA(基板係 厚度0.56mm的雙順丁烯一醢亞胺•三啡樹脂/玻璃纖維布基 板，半導體裝置的尺寸係30mmx30mm、厚度1.17mm ;半 導體元件的尺寸l5mmxl5mm、厚度〇.35mm)的成型，並於 175°C下施行2小時的後硬化。經冷卻至室溫後，從封裝的 閘口朝對角線方向使用表面粗度計測量高度方向的位移，將 位移差最大的數值視為「封裝fe曲量」。單位。若該封 裝的封裝翹曲量達70μιη以上，便無法適用為單面密封用密 封材。 金線變形率:依如同實驗例Α相同的條件施行測量。若金 線變形率達4%以上，將因金線間發生接觸而容易出現電路 TF1018408 69 201245307 短路狀況。 耐焊錫性：如封裝翹曲量評估般的進行352pBGA的成 型，經175°C下施行2小時的後硬化便獲得樣本。將樣本各 10個分別於60 c、相對濕度60%的環境下施行168小時的 加濕處理，以及於85。(：、相對濕度60%的環境下施行168 小時的加濕處理，然後依IR迴流(260°c)施行1〇秒鐘的處 理。使用超音波探傷裝置進行觀察，調查内部有無出現龜裂 與各種界面剝離狀況。當不良封裝的個數為n個時便表示為 「n/10」。不良封裝的個數在3個以内者便屬於耐焊錫性評 估合格。 (實驗例 a-2~a-26) 依照表9、表1〇及表u的配方，如同實驗例“般的製 造環氧樹脂組成物，並如同實驗例a-1般的施行評估。評估 結果如表9、表10及表u所示。在實驗例以之外，另外 使用的成分如下述： 環氧樹脂3:鄰甲祕祕型環氧樹脂（日本化藥(股)製、 EOCN-1020-55、環氧當量196、軟化點55。〇 酚樹脂2:酚苯基芳烧樹脂(三井化學(股）、xlc_ll、軟化 點75 C、經基當量175) 1,8-一雜氮雙環(5,4,〇)月桂婦_7(以下簡稱「DBU」） 壞氧化聚7Ί化合物卜般式(4)射化合物(―般式(4) 中’k、bm、r^丨〜3的整數，R1係具有μ所示構造， TF1018408 70 201245307 p係0〜3的整數，q係1〜8的整數）、數平均分子量400、黏 度(25°C)150Pa.s 環氧化聚丁二烯化合物3:—般式(4)所示化合物（一般式(4) 中，k、卜m、η係1〜100的整數，R1係具有CpHq所示構 . 造，p係0〜10的整數，q係1〜21的整數）、數平均分子量 4500、黏度(25°C)800Pa-s TF1018408 71 201245307 實驗例 ON cd 1.94 2.91 2.73 1.82 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 125 (Ν 7/10 9/10 00 ά 1.93 2.90 3.43 寸 ί—Η 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 〇 ro VO CN 0/10 1/10 r^ cd 1.13 1.70 1.89 4.68 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 115 m 5/10 6/10 ά 1.42 2.13 1.18 4.67 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 130 CN 0/10 1/10 a ά 5.47 3.93 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 0/10 0/10 寸 3.56 1.53 4.31 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 100 m 0/10 0/10 m 1 σ3 4.37 5.03 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 130 ON (N 10/10 10/10 CS ά 0.91 3.64 4.85 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 m r·^ 0/10 0/10 ά 1.90 2.85 4.65 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 120 CN 0/10 0/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酚樹脂1 酚樹脂2 三苯膦 DBU 球狀熔融氧化矽 環氧化聚丁二烯化合物1 環氧化聚丁二烯化合物2 環氧化聚丁二烯化合物3 Υ-硫醇基丙基三甲氧基矽烷 Υ-縮水甘油基丙基三曱氧基矽烷 棕橺蠟 碳黑 螺旋流動 （cm) 封裝魅曲量 （μχη) 金線變形率 （％) (60°C/60%/168hr 後） (85°C/60%/168hr 後） 耐焊錫性 201245307 0I< 實驗例 a-18 I — 1.90 2.85 1 4.65 1 0.20 I 89.00 | 0.50 I 0.40 0.20 I 0.30 I 115 m 们 m o/io I 0/10 a-17 ! ___ 1 1.90 2.85 4.65 1 0.20 89.00 1 0.50 I 0.40 0.20 1 0.30 115 m 0/10 0/10 a-16 1.90 2.85 4.65 1 0.20 J 89.00 1 0.50 | 0.40 0.20 1 0.30 〇 o in 2/10 3/10 . a-15 1 wo 1 2.85 4.65 1 | 0.20 | 89.00 | 0.50 0.40 | 0.20 | 0.30 120 — cs m 6/10 8/10 a-14 0.79 οο r—Η 1 1.93 | 0.20 89.00 | | 6.00 I 0.40 0.20 | 0.30 Os Ll/10 2/10 1 a-13 I 1 i-°9 S 丨 2.67 | | 0.20 | | 89.00 | | 4.50 | L.0.40 | 0.20 | | 0.30 | 〇 m | o/io | 1/10 a-12 2.00 3.00 4.89 [0.20 89.00 | 0.40 | 0.20 | 0.30 CN 4/10 5/10 卜-11 1 | 2.00 j 3.00 | 4.89 | | 0.20 | | 89.00 | | 0.008 I 0.40 | | 0.20 | 0.30 00 CM 5/10 I 6/10 fa-lO 丨1·98 1 | 2.97 | 4.85 | Γ〇·20 Γ89.00 | 0.10 | Γ〇.4〇Π | 0.20 | | 0.30 | 1 1 5 (N | o/io | 2/10 1 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酿樹脂1 酚樹脂2 三苯膦 DBU 球狀熔融氧化矽 環氧化聚丁二烯化合物1 環氧化聚丁二烯化合物2 環氧化聚丁二烯化合物3 y-硫醇基丙基三甲氧基石夕烧 y-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 棕櫊蠟 碳黑 _ (cm) (μιη) % (60°C/60%/168hr 後） (85°C/60%/168hr 後） 螺旋流動 封裝勉曲量 金線變形率 耐焊錫性
-SSSEH 201245307 實驗例 a-26 2.31 3.47 3.62 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 〇 m r—Η (Ν 10/10 10/10 a-25 2.21 3.32 3.87 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 140 »-Η 0/10 2/10 a-24 2.11 5.88 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 Ο 114 10/10 10/10 a-23 1.69 2.54 5.17 0.20 89.00 0.50 0.40 0.20 0.30 100 <Ν 0/10 3/10 a-22 0.49 0.73 1.19 0.20 96.00 0.50 0.40 0.20 0.30 ο cn 未填充 未填充 未填充 未填充 a-21 1.09 1.64 2.67 0.20 93.00 0.50 0.40 0.20 0.30 σ\ 寸 cn 0/10 3/10 a-20 4.13 6.19 10.09 0.20 78.00 0.50 0.40 0.20 0.30 >260 对 1-Η 1—Η Η 10/10 10/10 a-19 <N m 4.67 7.61 0.20 83.00 0.50 0.40 0.20 0.30 Ο s 0/10 2/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 盼樹脂1 酚樹脂2 三苯膦 DBU 球狀熔融氧化矽 環氧化聚丁二烯化合物1 環氧化聚丁二烯化合物2 環氧化聚丁二烯化合物3 y-硫醇基丙基三曱氧基矽烷 縮水甘油基丙基三曱氧基石夕院 1 棕櫊蠟 碳黑 (cm) (μιη) (60°C/60%/168hr 後） (85°C/60%/168hr 後） 螺旋流動 封裝翹曲量 金線變形率 对焊錫性 寸卜 ssloldl 201245307 <實驗例E> (實驗例a-1) 環氧樹脂1:苯盼聯笨芳烧型環氧樹脂（日本化藥(股)製、 NC3000、環氧當量274、軟化點58°C) 2.55重量份 環氧樹脂2:雙酚A型結晶性環氧樹脂(Japan Ep0Xy Resins (股)製、YL6810、環氧當量171、融點45。〇 2.56重量份 酚系樹脂1:苯酚聯苯芳烷樹脂（明和化成(股）製、 MEH-7851SS、羥基當量203、軟化點65。〇 4.89重量份 丁一稀•丙稀腈共聚物丨（宇部興產（股)製、HyCArcTBN 1〇〇8-SP ’ 一般式(3)中，x=0.82、y=0.18、z 的平均值係 62) 0.15重量份 HOOC-f- (bu)x ⑽、卞 (3) 三苯膦 0.15重量份 溶融球輯切(平均粒# 30μιη) 89.00重量份 γ-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烷 0.20重量份 棕櫚蠟 0.20重量份 碳黑 0.30重量份 述各成77使用攪拌機施行混合之後，再使用表面溫度 TF1018408 75 201245307 45 施行現練，經冷卻後再施行粉碎便獲 付衣氧樹^組成物。針對所獲得環氧樹脂組成物依下述方法 施行評估。結果如表12所示。 (評估方法） 螺旋流動:依如同實驗例條件施行測量。將未滿 90cm者判斷屬於「不合格」。 封裝勉曲量:依如同實驗例A相同的條件施行測量。將 6〇μηι以上的情況判斷屬於「不良」。 金線變形率:依如同實驗例Α相同的條件施行測量。將3% 以上者判斷屬於「不良」。 耐焊錫性:對依與封裝勉曲量評估時的相同條件所成型的 352針腳BGA封裳，經於175〇(：下施行2小時的後硬化，而 1獲得的半導體裝置各10個’於6 0。(：、相對濕度6 〇 %的環 境下施行168小時的處理、或於机、相對濕度6〇%的環 境下施行168小時的處理後，施行尖峰溫度26〇t的汉迴 流處理(2饥以上為1G秒）。_超音波探傷機觀察經處理 後在内部有無出現剝離與龜裂現象，並計數不良半導體裝置 的個數。若不良半導體裝置的個數為11個時便依「η/〗。」表 示。 (實驗例a-2〜a-22) θ依照表12、表η、表14的配方，如同實驗例般的獲 知環氧樹脂組成物，並施行相同的評估。該等的評估結果係 TFl〇m〇8 76 201245307 如表12、表13、表14所示。 在實驗例a-Ι之外，另外使用的成分如下述： 環氧樹脂3:鄰曱苯酚酚醛型環氧樹脂（日本化藥（股)製、 EOCN-1020-55、環氧當量196、軟化點坑） 酚系樹脂2:—般式（12)所示酚系樹脂（東都化成(股)製、 SN-485、軟化點87°C、羥基當量21〇)
酚系樹脂3:具苯骨架之酚芳烷樹脂（三井化學（股）製、 XLC-LL、軟化點75°C、經基當量175)
酚系樹脂4:苯酚酚酸樹脂(軟化點80°C、羥基當量105) 丁二烯•丙烯腈共聚物2(宇部興產（股）、HYCAR CTBN 1300X13，一般式(3)中，x=〇.74、y=0.26、z 的平均值係 54) H〇〇c -t- (Bu )x (ACN C00H ( 3 ) 1，8-二雜氮雙環(5,4,0)月桂烯-7(以下稱「DBU」） γ-硫醇基丙基三曱氧基矽烷 TF1018408 77 201245307 n^ 實驗例 ά 3.02 3.02 1.98 1.98 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 135 ο τ—Ή 0/10 0/10 vo ά 2.63 2.63 3.32 1.42 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 120 〇 in cn r—Η 0/10 0/10 1 cd 2.53 2.53 2.47 2.47 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 110 ο 寸 in »—η 0/10 0/10 ά 2.03 2.03 1.01 4.93 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 100 ο ο 0/10 1/10 cn ά 3.31 3.31 6.35 0.15 0.18 86.00 0.20 0.20 0.30 \〇 ο 0/10 0/10 1 <N 1.80 1.79 3.44 0.15 0.12 92.00 0.20 0.20 0.30 vn ο 卜 CM οο (Ν 0/10 0/10 1 ά 2.55 2.56 4.89 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 120 O 寸 0/10 0/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酚樹脂1 酚樹脂2 酚樹脂3 酚樹脂4 丁二烯•丙烯腈共聚物 三苯膦 熔融球狀氧化矽 y-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 棕櫚蠟 碳黑 (cm) (μιη) /—Ν 60°c、60%、168h 處理後 85°C、60%、168h 處理後 螺旋流動 封裝翹曲量 金線變形率 耐焊錫性 U SOS 101J1 201245307 α<
實驗例 a-14 2.55 2.56 4.89 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 105 Ο 寸 Ο) 0/10 0/10 a-13 2.55 2.56 4.89 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 in (N 寸 r—( 0/10 0/10 a-12 3.75 1.60 4.65 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 100 . 00 Ο <Ν 0/10 0/10 a-11 1.47 3.42 in 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 150 (N ο 0/10 1/10 a-10 2.55 2.56 4.89 1 0.15 015 89.00 0.20 0.20 0.30 105 00 寸 Ο) f-H 0/10 0/10 as ά 2.52 2.51 4.82 0.30 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 OO ON o CN (Ν 0/10 0/10 oo 2.57 2.56 4.92 0.10 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 130 (N 寸 ΟΝ Ο 0/10 0/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 環氧樹脂3 酚樹脂1 酚樹脂2 酚樹脂3 酚樹脂4 丁二烯•丙烯腈共聚物1 丁二烯•丙烯腈共聚物2 三苯膦 DBU 熔融球狀氧化矽 y-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 y-硫醇基丙基三曱氧基矽烷 棕櫚蠟 碳黑 (cm) (μιη) 60°C、60%、168h 處理後 85°C、60%、168h 處理後 螺旋流動 封裝勉曲量 金線變形率 耐焊錫性 6L SS5EH 201245307 實驗例 a-22 3.34 3.35 3.31 〇 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 m 寸 Os 8/10 10/10 a-21 2.75 2.74 4.51 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 (N in 3/10 6/10 a-20 0.77 0.76 1.47 0.15 0.15 96.00 0.20 0.20 0.30 寸 in m <N [15.0 1 5/10 8/10 a-19 6.13 j 6.13 11.74 0.15 0.15 75.00 0.20 0.20 0.30 160 00 ο 10/10 10/10 a-18 | 2.41 2.42 4.62 0.70 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 00 寸 in 0/10 0/10 a-17 2.59 2.59 4.97 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 124 6/10 10/10 a-16 5.76 4.24 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 卜 卜 卜 寸 0/10 0/10 a-15 4.59 5.41 0.15 0.15 89.00 0.20 0.20 0.30 〇 oo in m 〇 5/10 1 10/10 環氧樹脂1 環氧樹脂2 酚樹脂1 酚樹脂3 酚樹脂4 丁二烯•丙烯腈共聚物2 三苯膦 熔融球狀氧化矽 γ-縮水甘油基丙基三曱氧基石夕烧 棕櫊蠟 破黑 (cm) (μιη) /—\ 60°C、60%、168h 處理後 85°C、60%、168h 處理後 螺旋流動 封裝勉曲量 金線變形率 耐焊錫性

Claims (1)

  1. 201245307 七、申請專利範圍： As· 虱樹脂組成物，其特徵在於含有: 1. 一種半導體密封用環 (A) 結晶性壤氧樹脂； (B) 下述一般式（1)
    (R1 R2係刀關立為氫或碳數丨〜化基，且複數存在的 R1間或複數存在的R2間係可互同、亦可互異；&係〇〜4的 整數’ b係0〜4的啓激·，pΛ c係0〜3的整數’ η係平均值，為 0〜10的數值） … 所示盼樹脂； (C-3)環氧乙烧氧量在3%以上、職以下之分子内具有環氧 乙烧構造的聚丁二稀；以及 〇D)於總環氧樹脂組成物中依8〇重量％以上、％重量％以下 所含有的無機填充材。 2.如申請專利範圍第！項之半導體密封用環氧樹脂組成 物，其中，上述結晶性環氧樹脂(A)係依下述一般式(4)
    (X係選擇自單鍵、-0-、-S-、-C(R2)；r中的基；R1係碳數 1〜6的烷基’複數存在的R1間係可互同、亦可互異；瓜係 TF1018408 81 201245307 〇〜4的整數；R2係氫或碳數1〜4的烷基，複數存在的R2間 係可互同、亦可互異） 所示； 上述酚樹脂(B)係依下述/般式（5) OH
    r
    (5) (R1、R2係分別獨立為氫或破數1〜4烧基，且複數存在的 R1間或複數存在的R2間係玎互同、亦可互異；a係〇〜3的 整數’ b係0〜4的整數；η係平均值，為1〜5的正數） 所示； 上述無機填充材(D)係於總環氧樹脂組成物中，含有85重 量％以上、95重量°/〇以下； 更含有： (F)依下述一般式(6) (R1). OCHjCHCH,
    (6) (IU、R2係分別獨立為氫或碳數丨〜4烷基，且複數存在的 R1間或複數存在的R2間係可互同、亦可互異；a係〇〜3的 整數，b係〇〜4的整數；！！係平均值，為1〜5的正數） 所示環氧樹脂。 TF1018408 82 201245307 3 ·如申請專利範圍第2項之半導體密封用環氧樹脂組成 物’其中’分子内具有環氧乙烷構造的上述聚丁二稀(c_3) 在25 C下的黏度係2〇Pa*s以上、700Pa*s以下。 4. 如申請專利範圍第2項之半導體密封用環氧樹脂組成 物，其中，更進一步含有硬化促進劑(E)。 5. —種半導體裝置，其特徵在於:使用申請專利範圍第2 至4項中任-項之半導體密封用環氧樹脂組成物，對半導體 元件施行密封。 6. 種區域安震型半導體密封用環氧樹脂組成物，係在區 域安裝型半導體裝置密封時所使狀申請專利範圍第^至4 項中任-項之半導體密封崎氧樹脂組成物，其特徵為使用 於： 在基板單面上搭鱗半導體元件，錢驗在將該半導體 元件所搭載的基板面側實質上僅施行單面的密封。 7·-種區域安裝型半導體裝置，其特徵在於:使用申請專 利範圍第6項之區域安裝型半導體密封用環氧樹脂組成 物，對半導體元件施行密封。 TF1018408 83 201245307 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： OH
    -CH (R2\ (R2)b OH CH,-4〇
    (1) (Ri)a TF1018408
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