TW201235417A - Self-adhesive silicone compositions which can be crosslinked to form elastomers - Google Patents

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201235417 六、發明說明： - 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種可交聯形成彈性體的自黏性石夕氧炫組合物及其 用途。本發明包括由根據本發明之加成交聯的自黏性石夕氧院組合 物製成的矽氧烷彈性體和材料複合物。 【先前技術】 已知在與一般的基底材料如玻璃、金屬或有機塑膠接觸並隨後 硫化的鉑交聯的矽氧烷橡膠配製品僅具有低黏結強度（若有），從 而導致所得的矽氧烷彈性體通常在施加比較低的拉力時會再次從 該基底材料剝離。 由文獻已知大量用於在矽氧烷彈性體與基底材料之間產生牢固 且持久的連接的技術。 原則上可以改變基底材料的化學和物理特性以改善在矽氧烷彈 性體與基底材料之間的黏結強度。__個例示例性的方法是透㈣ 燒、電軍處理、電漿處理或Pyrosi~理對基底材料的表面進行預 處理。在此_處理步射使基底材料的表面或接近表面的層發 生物理或化學活化’即獲得能_成連接並以此方式有助於實現 由石夕氧燒彈性體和基底材料組成的持久穩定的硬-軟材料複合物 的官能基團。 製以持久牢固的材料複合物的另一個途徑是在基底材料上施加 打底劑。此類打底劑除了包切結促進添加劑以外，還包含在於 基底材料上施加打底劑之後又必須加以去除的溶劑。 w持久牢固的複合材料的另—種可能途徑是在基底材料的體 積内或表面上提供適合的官能基團，該些基團在加成交聯的石夕氧 4 201235417 烷組合物硫化時有助於實現更強的黏結性。在此，例如可以參見 EP-A 601 882 和 EP_A 143 994。 所述技術的關鍵性缺點在於，需要用於預處理或製備該基底材 料的至少一個額外的處理步驟，且又由於相對低的產率及與此相 關的較尚的處理成本，所以原則上是非所欲的。 因此’過去已描述很多方法，由此在加成交聯的石夕氧燒組合物 的情況下藉由使用-種或多種特定的連結添加劑和/或特定的交聯 劑’可以改善在各種不同基底上的黏結性。該些混入未交聯的組 合物中的添加劑通常在藉由加熱作用的硫化期間或者在硫化之 後，可能僅在儲存之後才實現提高與基底材料的黏結性。該些例 示性的例子可以在WO_AG刪7156中以及在其中引用的其他參 考文獻中給出。 但是這些特定的連結添加劑和/或特定的交聯劑的使用出於許多 原因是不利的。 經常用於提高黏結性的有機官能烷氧基矽烷/烷氧基矽氧烷在硫 化期間離解醇。出於反應性原因，通常較佳為甲氧基魏街生物， 其釋放有毒的甲醇。伴隨著所釋放的揮發性離解產物（離解醇）， 還觀察到錢炫彈性體明顯收縮，這通常是麵欲I此外，離 解的醇對於良好的黏結性是有害的，這是因為醇在錢燒的表面 上聚集並由此還在與基底的介面上聚集，因此減少石夕氧院與基底 表面之間的接觸。此外，在官能烷氧基矽烷的情況下，存在「風 化」和「熱滲析」的風險。 此外，已知添加特定的連結添加劑會對矽氧烷組合物的流變性 產生負面影響。典型的效應是增_至硬化或者甚至使未硫化的配 5 201235417 了其使用適應性，尤其是塗布過程、 製品完全硬化，這顯著地限制 鑄造過程或封裝過程。 所用的連結添加劑通常僅在加熱作用下發揮效用，因而必須保 持特定的最低硫化溫度。但是這使相_氧馳合物的應用可能 f生夂乍尤其疋在工業黏結過程或層壓過程期望在室溫下進行加 工的情況下。 由於其化學組成，所用的添加劑或交聯劑與石夕氧烧組合物的其 餘成刀u地不相* ’因此在硫化期間累積切氧似基底的相介 面處。但是’伴隨著該絕對是所欲的固有微相分離，有關石夕氧烧 組合物不^:清激透明的’而是牛奶狀渾濁至不透明的。以此方式 無法獲得高度透日㈣自黏时氧烧彈性體組合物。 一些給出的添加劑由於其相對較高的反應性，可以促進腿分 解’明顯地降低交魏率或者甚至導致（何逆的）抑制效應。 在午夕It况下’儲存穩定地製造某些非常特定的連結劑或 連結劑聚合物是非常複雜的，因此成本高昂，這最終對經濟性產 生負面影響。 【發明内容】 本發明提供一種可交聯形成彈性體的石夕氧燒組合物，其包含： (i)具有脂族碳碳多重鍵的Sic_鍵結基團的有機矽化八物，苴 含有下式（I)的單元： 〇 '、 R-aR bSi〇(4-a-b)/2 ( I ) > 其中， 6 201235417 R基團可相同或不同，並且其各自為視需要經取代、經％ 鍵結的脂族飽和烴基， R1基團可相同或不同’並且其各自為視需要經取代、經 鍵結的脂族不飽和煙基， a是0、1、2或3，及 b 是 0、1、2 或 3， 是a+b之和小於鱗於3，並且每個分子具有至少兩個 一⑺具有Si·鍵結氫原子的有機聚魏炫，其含有下式⑻ 單7C : R2cHdSi〇 (4-c-d)/2

(ID 其中 義 R2基團可相同或不同，並且其各自具有上述針對

R 給出的定 c是0、1、2或3，及 d是〇、1或2 ’較佳為〇或i， 其條件是e+d之和小於或笼1 個其中的式⑻、^於3’並且每個分子具有平均至少三 於0.7重量％， ％其中Sl_鍵結氫的含量係大於或等 (3) 具有料末端的&•鍵 石夕氧烧；以及 ’'之貝貝上為直鍵的有機聚 (4) 促進Si-鍵結氫在 月日知夕重鍵上加成的催化劑， 201235417 其條件是基於100重量份本發明組合物的源自組分⑴的si_ 鍵結氫相對於各自基於⑽重量份本發明組合物的源自組分⑴ 和（3)的Si-鍵結氫之總和的莫耳比為〇〇5至i。 在本發明的範嘴内，術語「有機聚石夕氧貌」應當包括聚合的、 低聚的以及二聚的石夕氧烧，其中部分的該守原子還可以經由除氧 以外的其他基團，例如-C-相互連接。 R基團的例子是烷基，如曱基、乙基、正丙基、異丙基、卜正 丁基、2-正丁基、異丁基、二級丁基、正戍基、異戍基、新戍基、 三級戊基；己基，如正己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基 及異辛基，如2,2,4-三曱基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正^ 基；十二絲，如正十二⑧基；十人絲，如正十域基；環燒 基，如環戊基、環己基、環庚基及曱基環己基；芳基，如笨基、 萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如鄰_、間—及對—甲笨基、二甲苯基 及乙本基’及^•烧基’如苯甲基、α—及β_笨乙基。 經取代的R基團的例子是被鹵素原子取代的煙基。 R基團較佳為具有U18個碳原子的基團’特別較佳為具有！ 至8個碳原子的基團，尤其是甲基。 R1基團較佳為具有2至18個碳原子、具有脂族多重鍵的烴基， 如乙烯基、烯丙基' 甲基烯丙基、2_丙烯基、3_丁烯基、4—戊烯 基、5-己稀基、丁二烯基、己二稀基、環戊稀基、環戊二婦基、 環己烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基，其中特別較佳為具有2 至6個碳原子的R1基團，尤其是乙烯基和烯丙基。 根據本發明使用的有機矽化合物（丨）可以是目前也用於可透過 氫化矽烷化交聯的組合物中的任何脂族不飽和有機矽化合物。 201235417 根據本發明使用的有機矽化合物（1)可以是直鏈、分支或環狀 的矽氧烷。 該有機矽化合物（Ο較佳為具有以下結構之實質上為直鏈的有 機聚矽氧烷： (R,R2Si01/2)(R1RSiO)〇.5〇(R2SiO)〇.2〇〇〇(R1R2SiO,/2) 其中，R和R1具有如上述的定義。 雖然在上式中沒有給出，根據本發明使用的直鏈矽氧烷（1)取 決於製備方法，可以具有最高達1%，較佳最高達1〇〇〇 ppm的分 支莫耳比，即T-單元和/或Q-單元的莫耳比例。 直鍵有機石夕化合物（1)的例子是 (ViMe2Si01/2)(ViMe2Si01/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)110(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)160(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2Si〇i/2)(Me2SiO)210(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)440(ViMe2Si〇i/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)620(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)1050(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2Si〇i/2)(Me2SiO)i 75〇(ViMe2SiO"2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)110(ViMeSiO)0.5(ViMe2SiO1/2)、 (ViMe2Si01/2)(Me2SiO)丨76(ViMeSi0)44(ViMe2Si01/2)、 (ViMe2SiO1/2)(Me2SiO)608(ViMeSiO)12(ViMe2SiO1/2)， 其中，Me代表甲基，Vi代表乙烯基。 201235417 根據本發明使用的 為 0.5 至 1〇6 mpas， 至 100000 mPas。 直鏈有機⑦化合物⑴在25。(：下的黏度較佳 ㈣較佳為〇_5至5_00 mPas，尤其為0 5 較佳的有機石夕化合物⑴為有機聚石夕氧炫樹脂，例如該些 其中在至少35%'較佳至少卿。的式⑴單元中㈣之和等㈣ 或1、特別較佳等於〇的有機聚石夕氧燒樹脂。 _根據本料使用的有機聚錢燒樹脂⑴除了包含式⑴單 凡以外’逛可以包含具有Si_鍵結基團曹的石夕院氧基單元（厂）， 其中職表氫原子或視需要經取代的單價烴基，例如^鍵結的經 基和烷氧基，如甲氧基、r + 、β 〇 礼丞乙虱基或丁乳基。矽烷氧基單元（Γ)可 以疋Μ早兀、單元或Q單元，其還可以包含額外的基 團R和/或R丨，其中尺和尺丨各自具有一種上述的定義。 、根據本發明使用的有機聚錢院樹脂⑴尤其是由於該製備方 法可以具有較佳總計< 10重量％、特別較佳〇 〇1至5重量％的队 鍵結基團-OR’含量’其中R，具有上述的定義。 根據本發明使用的有機聚矽氧烷樹脂（1)的重量平均分子量 Mw較佳為1000至100000公克/莫耳，特別較佳為1S00至_〇 公克/莫耳，並且在25t>C及環境大氣壓力下’即900至11〇〇 hPa 的壓力下可以呈液態或固態。 若根據本發明使用的有機聚矽氧烷樹脂（1)呈液態，則其在25 c下的黏度較佳為20至1〇〇〇〇〇〇 mpas，特別較佳為2〇至 500000 mPas ° 若根據本發明使用的有機聚矽氧烷樹脂呈固態，則在環境大氣 壓力下，即900至U00 hPa的壓力下，其軟化溫度較佳為> 3〇 201235417 °C，特別較佺為：>40°C，並且在23〇C下的密度為ο.%至2 5公克 /立方公分。 有機聚石夕氧院樹脂（1)的例子是用烯丙基或乙烯基官能化的倍 半石夕氧烧以及用稀丙基或乙缚基官能化的MQ樹脂，其例如實質 上由式（CHASiO"2·、R^CHASiO"2-和SiOw的單元，以及視需 要（RO)3Si01/2-、（RO)2Si02/2-和（RO)Si〇3/2_的單元組成，其中 M 單元(CH3)3SiOW2·和R^CHASiCh/2-的莫耳比例為35至65莫耳 /〇，而 Q 單元 Si04/2 以及若存在（R，〇)3Si〇丨/2-、（R，〇)2Si〇2/2_和 (R'COSiO3/2-的莫耳比例為35至65莫耳％，其中R,代表乙烯基或 稀丙基。 若有機石夕化合物（1)是有機聚矽氧烷樹脂，則其較佳實質上由 Μ單元、較佳R丨R2Si〇丨，2_和R3Si〇i/2_以及Q單元即以〇奶組成， 並且該樹脂中的所有單元中的至少5〇%是Q單元，其中較佳為用 乙烯基二甲基矽氧烷基官能化的MQ樹脂，特別較佳為用乙烯基 一 f基石夕氧烧基官能化的MQ樹脂，其中μ單元（（CH3)3Si01/2-和R (CH3)2Si01/2-)的莫耳比例為35至5〇莫耳％，而Q單元（Sia^· 以及若另外存在（R’〇)3Si〇1/2_、（R/〇)2Si02/2-和（R，〇)Si03/2-)的莫 耳比例為50至65莫耳％，並且由於製備方法，其具有小於5重量 %的Si-鍵結基團0R'的比例。 根據本發明使用的有機矽化合物Ο)較佳由式（I)單元以及 視需要（Γ)單元組成。 均基於100公克的組分（1)，在根據本發明使用的有機矽化合 物（1 )中脂族不飽和烴基的含量較佳為〇 〇〇1至丨3莫耳的R|基 團更佳為0.003至1.3莫耳，特別較佳為〇 004至1 3莫耳。 201235417 在直鏈梦氧院⑴的情況下，賊著鏈長度變化，並且均基於 100公克的組分（1)，較佳為0.001至h3莫耳的Rl基團，特別較 佳為0.003至1.3莫耳’尤其為〇·〇〇4至1 3莫耳。 均基於100公克的組分⑴，在有機聚石夕^烧樹脂⑴的情況 下’較佳為0·00!至i_0莫耳的Ri基團、特別較佳為〇 〇1至〇 6 莫耳、尤其為0.02至0.1莫耳。 ’’且刀（1)較佳為由實質上為直鏈的石夕氧烧或者是實質上為直鏈 的矽氧烷與有機聚矽氧烷樹脂的混合物所組成，其中组分（1)特 別較佳為實質上為直鏈的矽氧烷與有機聚矽氧烷樹脂的混合物。

在實質上為直鏈的矽氧烷與有機聚矽氧烷樹脂的混合物（D 中，樹脂的重量比例較佳為O.i至80重量％，特別較佳為1〇至55 重量％。 根據本發明使用的有機矽化合物（1)是可商購的產品或者可以 根據在矽化學中常用的方法製造。 R基團的例子是以上針對R給出的該些例子。 R基團較佳為具有1至18個碳原子的烴基，特別較佳為具有1 至6個碳原子的烴基，尤其為具有丨至6個碳原子的脂族烴基， 尤其特別較佳是曱基》 根據本發明使用的有機矽化合物（2)可以是目前也用於可透過 氫化矽烷化交聯的組合物中的任何包含位於鏈側上的SiH的有機 石夕氧燒。 雖然在式（II)中沒有給出，由於根據先前技術常用的合成途徑 以及由於SiH基的固有傾向性，尤其是在提高的溫度下和/或在存 201235417 在適當催化劑和反應參與物的情況下，成分（2)可以具有低含量、-通常小於1〇〇重量ppm的Si_鍵結的〇H基。 根據本發明使用的有機矽化合物（2)較佳由式（II)的單元組 成。 有機石夕化合物（2)較佳為在25°C下的黏度為2至1000 mPas、 特別較佳為10至500 mPas的有機聚矽氧烷。 有機氫聚矽氧烷（2)的例子是直鏈、分支和環狀的有機氫聚矽 氧烧’其例如可以由式（CH3)3SiO丨/2-、H(CH3)Si02/2-、（CH3)2Si02/2-和（CH3)Si〇3/2·的單元組成。 分支型有機聚矽氧烷（2 )的例子是含有CH3Si03/2-單元、 (CH3)2Si〇2/2_單元和 H(CH3)Si02/2-單元及具有（CH3)3Si01/2-端基的 矽氧烷。 環狀有機聚矽氧烷（2)的較佳例子是含有H(CH3)Si02/2-單元和 (CH3)2Sl〇2/2-單元的共聚物或者僅包含H(CH3)Si02/2-單元的均聚 物，其中特別較佳均聚物，如五甲基環五矽氧烷(siMe(H)〇)5; D5h 或六曱基環六矽氧烷（siMe(H)0)6 ; D6h或七甲基環七矽氧烷 (SiMe(H)0)7 ; D7H 或八曱基環八矽氧烷（siMe(H)〇)8 ; j^h。 較佳的直鏈有機聚矽氧烷（2)是含有H(CH3)Si02/2-單元及具有 (CH^SiOi/2·端基的碎氧炫^， 含有 H(CH3)Si〇2/2_單元和（CH3)2Si〇2/2_單元及具有（CH3)3Si〇i 2_ 端基的矽氧烷， 含有（Et)2Si〇2,2_單元和 H(CH3)Si02/2-單元及具有（CH3)3SiOl/2-端 基的矽氧烷，

S 13 201235417 含有（Et)2Si02/2-單元、（CH3)2Si〇2/2 單元和 H(CH3)si〇2/2_單元及 具有（CH^SiO"2·端基的妙氧烧， 含有（Et)(CH3)Si02/2-單元、（CH3)2Si〇2/2_ 單元和 H(CH3)Si〇2/2-單 元及具有（CHshSiO"2-端基的石夕氧院，及 含有（EtXCHJSiO2/2-單元和H(CH3)Si02/2-單元及具有 (CHASiOm-端基的矽氧烷，其中扮代表乙基， 其中特別較佳為含有H(CH3)Si〇2/2-單元及具有（CH3)3Si01/2-端 基的的矽氧烷以及含有H(CH3)Si〇2/2-單元和（CH3)2Si02/2-單元及 具有（CHASiO"2·端基的矽氧烷，尤其是H(CH3)Si〇w單元與 (CHASKDw-單元的莫耳比為3至3 5 : i或者〇 9至i：i的石夕 氧烷。 有機聚碎氧⑺較佳為具有腿側基的直鏈⑪氧烧或環狀石夕 氧烧’其中特職佳為具有以下結構的直鏈石夕氧烧 R23SiO(SiHR2〇)m(R22si〇)nsiR23 其中，R2具有上述的定義，<3至丨⑻的整數，】 至150的整數，係特別較佳。 雖然在上式中沒有給出’根據本發明使用的直鏈梦氧炫（2)由 於!1備方法可以具有最1^達1%，較佳最高達1GGG 的分支（即 T-單元和/或q_單元）莫耳比例。 根據本發明㈣的有機料魏⑺每個分子較佳含有平均5 至60個SiH基。 根據本發明使㈣有機聚錢燒⑺具有重料、較佳〉 1重量％的Si-鍵結氫含量。 14 201235417 均基於100重量份根撼夫政 ^月的組合物，組分（2)的比例較佳 為1至IGf量份，特難佳為丨至5重量份。 根據本發明使用的有機聚錢燒（2)是可商購的產品或 根據在矽化學中常用的方法製造。 Λ 根據本發明使用的有機聚 夕乳烷（3)較佳為下式（III)者： R32HSi〇(SiR32〇)pSiR32H (m) 其中， R3基團可相同或不同，祐曰甘 _ 立且其各自為視需要經取代、經Sic% 鍵結的脂族飽和煙基，及 P是0或1至250的整數。 R3基團的例子是以上針對R給出的該些例子。 基團U為具有1至18個碳原子的脂族飽和烴基，特別較佳 為具有1 1 6個碳原子的職飽和絲，尤其是甲基。 雖」在式（III )中沒有給出，根據本發明使用的直鍵石夕氧院（3 ) 由於製備方法可以具有最高達1%，較佳最高達圆ppm的分支 (即T-單元和/或Q_單元）莫耳比例。 根據本發明使用的石夕氧燒（3)較佳包含式H(CH3)2Si〇i/2·和 (CHASiO2/2-的單元’其中特別較佳為二矽氧烷 I^CH^SiOSKCHAH 以及由式 H(CH3)2Si〇丨/2_和（CH3)2Si〇2/2_的單 元組成的有機聚矽氧烷。 有機聚石夕氧院（3 )的例子是 H(CH3)2SiOSi(CH3)2H、 H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]8Si(CH3)2H、 201235417 H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]丨2Si(CH3)2H、 ' H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]i5Si(CH3)2H、 H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]50Si(CH3)2H、 H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]60Si(CH3)2H，及 H(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]220Si(CH3)2H。 根據本發明使用的矽氧烷（3)在25t：下的黏度較佳為〇4至 5000 mPas ’ 特別較佳為 2.5 至 1500 mPas。 根據本發明使用的有機聚矽氧烷（3)是可商購的產品或者可以 根據在矽化學中常用的方法製造。 均基於100重畺份根據本發明的組合物，組分（3)的比例較佳 為3至60重量份’特別較佳為5至50重量份，尤其為10至5〇 重量份。 在根據本發明的組合物中，組分⑴與組分⑵的重量含^ 的比較佳為60 · 1至〇·3 : j，特別較佳為％ :丄至〇 $ :工，尤》 是 25 : 1 至 1 : 1 。 土於1〇〇重里伤本發明組合物的源自組分⑴的鍵結氮木 十於各自基於1〇〇重量份本發明組合物的源自組分（2)和（3) 的SK虱之總和的莫耳比較佳為⑽至卜特別較佳為〇」至 1 ’尤其是0.2至1。 在根據本發明的組合物巾

^ r 在組分（2 )和（3 )中的總SiH 相對於組分（1)的罝右 '有月曰私碳碳多重鍵的Si-鍵結基團的莫耳 可以在0.8至15的範圍向沖a 圍内改史，其中較佳為1·0至5的莫耳比， 特別較佳為Κ25至3.5的莫耳比。 16 201235417 作為促進具有脂族碳碳多重鍵的基團與Si_鍵結氫之間的加成反 % (虱化石夕烧化）的成分（4 )’在根據本發明的組合物中可以使 用所有目前已知的氫化矽烷化催化劑。 作為氫化石夕烧化催化劑（4 )，較佳使用以下組中的金屬：鉑系 金屬，如鉑、铑、鈀、釕和銥，較佳為鉑和铑，其可以固定在精 細分離的載體材料上，如活性碳、金屬氧化物，如鋁的氧化物或 二氧化矽，或者使用選自鉑系金屬群組中的化合物或複合物。 特別較佳使用鉑和鉑化合物作為催化劑（4)，尤其為可溶於聚 有機矽氧烷的鉑化合物。例如可以使用式（ptC12·烯烴)2和H(ptC13· 烯烴）的鉑_烯烴複合物作為可溶的鉑化合物（4)，較佳使用具有2 至8個碳原子的烯烴，如乙烯、丙烯、丁烯和辛烯的異構體，或 具有5至7個碳原子的環烯烴，如環戊烯、環己烯和環庚烯。其 他可溶的鉑催化劑是式（PtChCsH6)2的鉑-環丙烷複合物，六氣鉑酸 與醇、與醚和與醛或與其混合物的反應產物，或六氣鉑酸與甲基 乙烯基環四矽氧烷在存在碳酸氫鈉的情況下於乙醇溶液中的反應 產物°也可使用具有磷、硫以及胺配體的鉑催化劑，例如 (PhJhPtCl2。尤其特別較佳為鉑與乙烯基矽氧烷的複合物，如 sym-二乙烯基四曱基二矽氧烷。 在一個特別的具體實施態樣中，該鉑催化劑可以UV敏感的形 式存在’這可以實現以UV活化之硬化根據本發明之配製品。在 DE 102008000156 A1第 2 頁第[0006]段至第 3 頁第[0012]段（含）、 第3頁第[〇〇16]段至第6頁第[0〇25]段（含）以及第6頁第[0030] 段至第7頁第[〇〇31]段（含）揭露了此類催化劑的例子，將其揭露 的内容併入本發明作為參考。 201235417 所用的氫化矽烷化催化劑（4)的量取決於所欲的交聯速率以及 二濟的觀點。均以鉑系金屬計算，通常每1〇〇重量份根據本發明 的組^物使用較佳lxl0-5至5xl0·2重量份、特別較佳ΐχΐ〇_4至 1x10重里份、尤其是5><1〇-4至5χ1〇_3重量份的鉑催化劑。 除了 且刀（1 )至（4 )以外，根據本發明的組合物還可以包含 目刖也用於製造可加成交聯的組合物的所有其他的物質，其條件 是··所述其他的物質不同於組分（1)至（4)。 因此，根據本發明的組合物可以含有其他的成分，例如抑制劑 ⑴'填料（6)、添加劑⑺以及其他組分（8)。 視需要使用的抑制劑⑴用於針對性地調節根據本發明的組合 物的加工時間、起始溫度和交聯速率。 抑制劑⑴的例子是炔屬醇，如乙炔基+環己醇、2一甲基—3— 丁炔-2-醇和3,5-二甲基一一己块一3一醇、”基_卜十二块各醇、 二聚氰酸三絲自旨’·馬來酸絲g|，例如馬來酸二婦丙基醋、馬 來I一甲酯和馬來酸二乙酯；富馬酸烷基酯，例如富馬酸二烯丙 基醋和富馬酸二乙醋；有機氫過氧化物，例如異丙基苯氫過氧化 勿、二級T基氫過氧化物和聽氫過氧化物；有機過氧化物、有 機亞石風、有機胺、二胺和醯胺 '磷院和亞磷酸鹽 '腈、三吐、二 丙燒（diaZiHdine)㈣。該些抑制劑⑴的作用取決於 /、化予結構，因而必須單獨地加以確定。 均基於_重量份根據本發明的石夕氧院組合物，若抑制劑⑴ 用於根據本發明㈣纽組合物 U更用里較佳為1至50000 :特別較佳為2G至觸_，尤其是⑽至咖啊。根據 本發明的組合物較佳包含抑制劑（5)。 康 18 201235417 若所述組合物的其他成分已經顯示出特定的抑制劑作用，則根 據本發明的組合物可以省略抑制劑（5)的添加，或者減少使用量。 視需要使用的填料（6)的例子是非增強性填料，即具有BET 比表面積最高為50平方公尺/公克的填料，如石英、矽藻土、矽酸 I弓、石夕酸鍅、沸石、金屬氧化物粉末，如铭的氧化物、鈦的氧化 物、鐵的氧化物或鋅的氧化物，或其混合氧化物，硫酸鋇、碳酸 鈣、石膏、氮化矽、碳化矽、氮化硼、玻璃粉及聚合物粉末，如 聚丙烯腈粉末；增強性填料，即具有BET比表面積超過50平方公 尺/公克的填料，如熱解二氧化矽、沉積二氧化矽、沉積白堊、碳 黑，如爐黑及乙炔黑，以及具有大BET比表面積的石夕-銘混合氧化 物；纖維狀填料，如石棉及聚合物纖維。所述填料可以進行疏水 化，例如通過用有機矽烷或有機矽氧烷或者用硬脂酸進行處理， 或透過經基的醚化作用而生成烧氧基。 視需要使用的填料（6)的其他例子是有機聚矽氧烷樹脂，其可 以是任何的聚矽氧烷樹脂，例如包含其中b=0且a=0、1或3的式 (I)的單元以及由於製備方法可為具有羥基和/或有機氧基基團的 單元，例如較佳為在25°C及環境大氣壓力下呈固態、倍半矽氧烷 型的有機矽氧烷樹脂和堆積密度較佳為100至1000公斤/立方公尺 且軟化點較佳為> 30°C、特別較佳為> 40°C的MQ樹脂。 若使用填料（6)，則較佳為沉積和熱解的二氧化矽、石英和白 要。 視需要使用的二氧化矽（6)的BET比表面積較佳為至少50平 方公尺/公克，特別較佳為100至400平方公尺/公克。

S 19 201235417 $仏’特別較佳為1至50重量份。若 不使用月曰鉍不飽和的矽氧烷樹脂作為组八卩；A r 發明的組合物巾❹填料（6 Wl)，缝佳在根據本 m 、” ）。但疋若已經使用脂族不飽和的矽 == 分⑴，則可_也減少填料⑷的添加或者 別較2 4的添加’這對於高度透_封餘合物的製造是特 的例^發月視而要可使用的與黏結性無關的添加劑⑺其較佳 火焰抑::Γ卜顏料、染料、殺真菌劑、香料、氧化抑制劑、 :燒抑、流變性調節劑、υν穩定劑和熱穩定劑。 添加劑⑺，則均基於刚重量份根據本發明的組合物， 二使^較佳為_至5重量份，特別較佳為㈣至25重量 ”為了製造根據本發明的組合物，較佳不使用添加劑⑺。 視需要使用的其他組分⑴的較佳的例子是有機溶劑以及增塑 y，例如有機聚合物和矽氧烷油。 物，it用、旦他組分（8) ’則均基於100重量份根據本發明的組合 為了樂w用量較佳為〇J至70重量份，特別較佳為1至40重量份。 ^根據本發明的組合物，較佳不使用其他組分⑴。 ::)。至⑴之外’根一組合物一 在根據本發明的可交聯組合物中使用的單獨的組分均可以是一 s亥組分，也可以是由至少兩種該組分組成的混合物。 201235417 在23 C及％i兄大氣麼力下，即9〇〇至11〇〇 hpa的壓力下根據 本發明的組合物的密度較佳為0.8至3公克/立方公分，特別較佳 為0.9至1.5公克/立方公分。 可以根據已知的方法製造根據本發明的有機聚石夕氧统組合物， 例如透過使用任意的混合裝置以任意的順序混合各組分。 本發明另外提供-種透過以任意的順序混合各組分製造根據本 發明的組合物的方法。 若根據本發明的組合物是單組分石夕氧烧橡膠組合物，則在根據 本發月的方法中較佳將有㈣化合物⑴與有機（氫）料氧烧⑴ 此合’隨後與視需要的其他成分（6)、⑺*⑴、有機⑻聚石夕 氧燒（2)以及視需要與抑制劑（5)和氫化石夕烧化催化劑⑷昆 合’其中較佳藉由料續和/或連續的混合裝置，例如捏合機、高 速混合機或行星式混合機，進行混合。 右根據本發明的組合物是加成交聯的雙組分⑦氧烧橡膝組合 物，則根據本發明的組合物的兩種組分可以包含任意的組合和比 例的所有成分’其條件是：—種組分不同時包含成分（2)、（ 3) 2 (4)’尤其是不同時包含成分⑴、（2)、（3)和（4)。兩種組 之幸乂佳包3成分⑴和⑷，而另一組分包含成分（2 )和 (3)以及視需要成分（1)。 右根據本發明的組合物是雙組分石夕氧烧橡勝組合物，則在根據 本發明用於製造第—屍合組分（例如稱作組分X)的方法中較 佳將有機魏合物⑴與視需要填料⑷、視需要抑制劑⑴、 7要其他成分⑺*⑴以及氫化魏化催化劑（4)混合， ”中藉由非連續和/或連續的混合裝置，例如捏合機、高速混 201235417 二機或仃星式混合機，進行混合。為了製造根據本發明的第二兄 :=(例如稱作組分”’較佳將視需要的其他有機魏合物 =機（幻料氧院⑺*(3)以及視需要的其他成分⑴、 :¾人Γ⑴⑨合’其中在此還㈣藉由麵續和/或連續的 合機、高速混合㈣行星歧合機，進行混合。 乂發明的方法的另—個較佳的實施方案中，若在相同的組 合成分⑴和成分⑺，則總是首先將成分⑴（除了组 刀（）、⑷和視需要⑸以外的所有其他的成分（若存在》 ，仃「稀釋」1後才添加組分⑺、（4)和視需要（小若組分 1)至少部分是有機聚梦氧炫樹脂，則此步驟是特別有利的。 八t個較佳的實施方案中，將成分⑴i⑴劃分成兩個組 刀（X)和⑺。組分（X)與組分⑺的混合比可以是1〇〇 ·· i 至1:刚。較佳為20:1至1:20的混合比，尤其為15:1至1: 15的混合比。 根據本發明的方法可以連續地或者分批地實施。 、在20至+ 100 C的範圍、特別較佳在0至+80°c的範圍、 =其為+1G至+6G°C的溫度下實施根據本發明的方法。此外，在環 氣堅力下即900至11〇〇 hpa的壓力下實施根據本發明的方 法。 根據本發明的方法可以在排除濕氣的情況下或者在保護氣體氛 圍中實施，但這不是較佳的。 若根據本發明的組合物中的組分（4)是uv敏感的催化劑，則 根據本發㈣方法較佳在排除光線，尤其是騎UV %，即波長 為1至550奈米的光線的情況下實施。 22 201235417 根據本發明的透過Si-鍵結氫在脂族多重鍵上加成而可交聯的組 合物可以在與目前已知的透過氫化矽烷化反應而可交聯的組合物 相同的條件下進行交聯。 較佳在-30至+80°C、更佳在0至+60°C、特別較佳在+ 10至+30 °C、尤其是在室溫即23°C的溫度下使可交聯形成彈性體的自黏性 矽氧烷組合物根據本發明進行交聯，同時提高黏結性。但也可以 在其他溫度下，例如透過加熱至最高達250°C進行硬化，但是這不 是較佳的。 若根據本發明的組合物是加成交聯的雙組分矽氧烷橡膠組合 物，則基於室溫（23°C )和50%的相對空氣濕度，使用期（開放 加工時間）最長為24小時，較佳為最長6小時，特別較佳為最長 120分鐘。 在一個特別的具體實施態樣中，透過UV活化，例如在 DE 102008000156 A1中所述，使可交聯形成彈性體的自黏性矽氧烷 組合物根據本發明進行交聯，同時提高黏結性。在此，以適當方 式施加、根據本發明的組合物用例如可以利用鐵燈（iron lamp ) 產生的波長為230至400奈米的UV光以較佳至少25毫瓦/平方公 分、較佳70至150毫瓦/平方公分的照射強度進行照射，較佳至少 0.1秒，較佳至少2秒，最長達2分鐘，較佳最長1分鐘。交聯時 間取決於UV照射的強度和UV照射的持續時間。所用的UV照射 源是可商購的產品，並且可以從本領域技術人員已知的來源製得。 本發明另外提供一種透過使根據本發明的組合物交聯而製得的 模製品。 根據本發明的模製品是牛奶狀渾濁至透明的，但較佳是透明的。 201235417 根據本發明的模製品可以是任何的彈性體：例如密封件、厂堅制 件 '擠出型材、塗層 '浸潰件、封裝 —

1 'ι ^ 兄非/圼爾透鏡（FresneJ lenses)、棱鏡、夕邊形結構、層壓層或黏結層。 若根據本發明的模製品是透明的模製σ 旳耦氣口口則均基於2毫米的層 厚度並根據DIN 5G36第3部分第6.31 #，以相對於空氣的透射 率進行計算’其透射率在波長為>3⑽奈料情況下為 >跳， 在300奈米的情況下特別較佳為>85%，在彻奈米的情況下為〉 90%，在500至800奈米的情況下為〉92〇/〇。 根據本發明的模製品是处⑽_A硬度較料>5，特別較佳為〉 1〇、尤其為20至60的彈性體，均根據DIN 535〇5_a測量（ut , 厚度為6毫米的試樣）。 均在23°C及環境大氣壓力下，即9〇〇至n〇〇hpa的壓力下根 據本發明的模製品的密度較佳為〇·8至3公克/立方公分，特別較 佳為1至1.5公克/立方公分。 根據本發明的模製品的圓錐貫入值較佳為< 1〇〇 1/1〇毫米，特 別較佳為<60 1/10毫米’尤其為<25 1/1〇毫米，最特別較佳為 0至20 1/10毫米’均是利用透度計根據DIN ISO 2137使用15〇 公克的標準錐體（包括可移動的附件，例如落棒），例如在mNis〇 2137 ( 1997-08版）第4.2.1節及圖3中所述，針對透過在對流加 熱爐中在100°C下硫化1小時製得的試樣測得。 根據本發明的模製品具有較佳< 5重量％、特別較佳< 2.5重量 %、尤其< 1重量％的含有機矽化合物（1 )、（ 2)和（3 )的可萃取 的成分。為了測定該可萃取的成分，將2公克根據本發明的組合 物在150°C下實施硫化1小時，然後使用頂部搖動器用35毫升庚 24 201235417 炫搖動24小時’ Μ錢，將錢㈣餘物在挪 =定;相對於在添加庚枕之前的起始重量的重量差即= 取的成分的比例。 二；厚度為至少10毫米、直徑為25毫米並且根據下述的方 法如丁測量的圓柱形測試試樣，根據本發明的模製品要求壓入力 即測式機為了能夠將測量探針壓人根據本發明的測試試樣中的預 定位置所必須施加的力，較佳為> G 5牛頓，特別較佳為 > 工牛 頓，尤其為牛頓，最特別較佳為>4牛頓。 根據本發明的測試試樣較佳具有低的表面黏性。均基於厚产為 至少H)㈣、直徑為25絲並絲據下述时法進行測量:圓 柱形測試試樣，料_量探針從測試試樣取出所需的力矩較佳 為-1.2至〇牛頓.毫米，特別較佳為牛頓毫米，尤其為— 0.5至〇牛頓·毫米。 均基於厚度為至少1〇毫米 法進行測量的圓柱形測試試樣 面黏性時可以測量、直至將測 較佳為< 3毫米，特別較佳為 、直彳坐為25毫米並且根據下述的方 ’在測定根據本發明的模製品的表 量探針從測試試樣表面取出的距差 < 1毫米，尤其為〇至〇 5毫米。 壓入力、距差和表面黏性例如藉由質地分析儀（型號

Texture Analyser，Stable Micr。有限公司，G〇daim岣英 國）以如下方式加以測定··將標準化的測量探針（由不鏽錄鋼製 成的直徑為4毫米的圓柱形針貫人衝頭，型號p/4購自細心咖

Systems有限公司’ Godalming，英國）以i毫米/秒的速度於中間 位置垂直地壓入位於高度為18毫米且内徑為25毫米的圓柱形二 坩堝中的測試試樣（該測試試樣是最小高度為1〇毫米至18毫米

S 25 201235417 的硫化橡膠’並且是透過在室溫、5G%的相對空氣濕度和標準壓力 下直接在㈣堝中進行硫化14天製成的）中直至預㈣位移（ι 毫米）’並在該位置保持60秒。在該鬆馳時間之後以2毫米/秒的 速度垂直地提取測量探針直至從測試試樣表面完全取出。記錄在 此過程中作用在測量探針上的力，並作為力·時間圖加以評估。在 將測量探針壓人測賴财的過程巾在鬆㈣間開始之前的蜂值 力對應於壓人力；其以正的單位給^^在將測量探針從測試試樣 表面取出期間的負的峰值力是所謂的黏著力，其中將表面黏性定 義為在力/a寺間圖中由力/時間曲線在取出過程中在負力區域内直 至將測里探針;則试試樣表s完全取出所包圍的面積。此外，測 ，探針在負力區域内直至從測試試樣表面完全取出所經過的位移 是上述的距差。 均根據ISO 6721-1和4利用動態機械分析（DMA)進行測量， 根據本發明的模製品在丨Hz及饥下顯示出的損耗因數較佳為 <0.5,特別較佳為<〇3,尤其為<〇2。 ^艮據ASTMD 224G (23T： ’厚度為6毫米的測試試樣）進行 里根據本發明的模製品的Sh 〇〇硬度較佳為> ，特別較佳 為>45 ’尤其為70至95。 根據本發明的模製品還可以是材料複合物，其中至少一部分的 複口物切氧院彈性體組成並且與至少—種基底材料牢固地連接 起4矽氧烷彈性體是用根據本發明的矽氧烷組合物製成的。 本七明另提供—種製造材料複合物的方法，其中將根據本發明 的石夕戏組合物施加在至少—個基底上，隨後可以進行交聯。 26 201235417 其例子是塗層、、封裝件、成型件的製造、複合材料和複合模製 品。在此，複合模製品應當理解為由複合材料組成的均一成型件， 其以如下方式由用根據本發明㈣氧烧組合物製成的梦氧烧彈性 體部件和至少-個基底組成’在兩個部件之間具有㈣持久的連 接。 在根據本發明的用於製造材料複合物的方法中，根據本 石夕氧燒組合物還可以在至少兩個㈣或不㈣基底之間進行硫 化，例如在黏結結合、層壓或封裝的情況下。 根據本發明的自黏性石夕氧烧組合物尤其是可以有利地用於所欲 在加成交聯_氧_性體與至少—個基底之間具有良好的黏結 強度的任何場合，該基底較佳由有機聚合物、金屬、金屬合金、 有機和無機玻m玻璃陶究和搪曼組成。所述基底較佳為 金屬、金屬合金、無機玻璃、陶:£、玻璃陶資和搪^特別較佳 為紹材、鋼材、無機玻璃、玻璃喊和搪竞。該基底可以作為模 製品、薄臈或塗層存在。 、 根據本發明的加成交聯的自黏性石夕氧心合物適合於透過塗 布、黏結結合和鑄造製造材料複合物，以及適合於透過禱造法、 封裝法、壓注法、擠出法和㈣法製造由基底承載的成型件。 根據本發明的加成交聯的自黏性聚石夕氧炫組合物適合於許多藝 術應用以及卫業應用’例如在電氣業、電子業、家用電器業、二 耗品業、建築業'玻璃業、汽車業、光伏業或光學業的領域中: 在醫學技術巾、在體育和休_品的製造中'在運輸業領域中等。 其例子是紡織織物和片狀織物的塗布；金屬材料、玻璃、玻璃陶 究、陶曼、搪兗和光伏電池的塗布；電氣和電子元件的塗布或封 201235417 裝；太陽能電池的封裝；光學元件的接合和黏、結結合；玻螭承載 的光學it件的製造；太陽能電池組件的層壓；以及在藝術破| 造業領域中的黏結結合和層壓。 、 根據本發明的組合物在室溫（23。〇下硫化期間在較佳7天' 特別較佳3天内，尤其在24小時内發生自黏結。 根據本發明的組合物的優點在於，其製造簡單，並且不含慣用 的連結劑。 ' 根據本發明的組合物的優點在於，其具有良好的儲存穩定性， 並且在需要時具有良好的流動性。 根據本發明的組合物的優點在於，其在低的溫度下已經具有高 的交聯速率。 此外，根據本發明的組合物的優點在於，其具有高水準的應用 特性’例如透明度、耐腐蝕性和使用簡單。 根據本發明的組合物的優點在於，由其可以在室溫下以令人滿 意的方式製造用於工業應用領域、機械強度高、視需要還是高度 透明的材料複合物。 此外，根據本發明的組合物還具有以下優點，由此製成的模製 品具有在所選的基底上的高的黏結強度，其中在室溫下已經產生 黏結性’以及在提高的溫度下非常良好的耐水解性。 出人意料地，即使在不存在文獻中已知的連結劑的情況下，只 有含有SiH的矽氧烷（2)與端基為SiH的有機聚矽氧烷（3)的 結合才能獲得在各種基底材料上的所欲的優異自黏性。因此，可 以獲得即使在室溫下也可以製成的、由於不含連結劑而高度透明 的材料複合物。 28 201235417 根據本發明的加成交聯的自黏性聚石夕氧院組合物此外還具有以 下優點. -可以自由選擇未交聯_纽纪合物的流變特性和流動 性’因為不存在任何對流變性產生負面影響的連結劑添加劑； _可以根據抑制劑含量任意地調節交聯速率（及因此硫化

特性）； ；，L -交聯的彈性體具有在金屬材料、無機玻璃、玻璃陶瓷、 陶瓷和搪瓷上的高的黏結強度， -在適當配製的矽氧烷組合物的情況下，交聯的彈性體具 有優異的透明度 -在交聯時不釋放有毒的解離產物或揮發性成分，其對收 縮產生負面影響。 【實施方式】 在以下實施例中’除非另有說明，所有的份數和百分比均是基 於重量。除非另有說明’以下實施例均是在環境大氣壓力下，即 約1000 hPa的壓力下和室溫即約23。〇或者在將反應物於室溫下組 合在一起沒有額外地加熱或冷卻的情況下所產生的溫度下實施 的°所有在實施例中所述的黏度數據均涉及25°C的溫度。 最大抗拉強度根據DIN 53504-S1測定。 斷裂伸長率根據DIN 53504-S1測定。

Shore-A硬度根據DIN (德國工業標準）53505-A ( 2000年8月 版）測定。 29 201235417 比較例1 (Cl ) 作為比較使用雙組分矽氧烷，其商品名為ELASTOSIL® RT 601 A/B ’購自瓦克化學公司，慕尼黑。A組分與B組分的混合比為9 : 1 (基於重量）。將該混合物在5 mbar的壓力下除氣2分鐘，隨後 倒入具有尺寸為200毫米X 300毫米X 2毫米的凹坑（表面：高度 光澤’經拋光）的不鏽鋼模具中，其中内表面預先用水基脫模劑 (商品名為 ELASTOSIL® AUX FORMTRENNMITTEL 32 購自瓦克 化學公司’慕尼黑）處理。允許該混合物在室溫下硫化24小時， 將矽氧烷彈性體薄片脫模，並將其繼續在標準條件（23°C，50% 的相對空氣濕度）下調整7天。獲得高度透明的中等硬度彈性體 硫化橡膠。該封裝組合物的典型應用領域例如是層壓玻璃領域和 光學設備製造。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 比較例2 (C2) 作為比較使用雙組分矽氧烷，其商品名為ELASTOSIL® RT 604 A/B購自瓦克化學公司，慕尼黑。A組分與B組分的混合比為9 : 1 (基於重量）。將該混合物在5 mbar的壓力下除氣2分鐘，隨後 倒入具有尺寸為200毫米X 300毫米X 2毫米的凹坑（表面：高度 光澤，經拋光）的不鏽鋼模具中，其中内表面預先用水基脫模劑 (商品名為 ELASTOSIL® AUX FORMTRENNMITTEL 32 購自瓦 克化學公司，慕尼黑）處理。該混合物允許在室溫下硫化24小時， 將矽氧烷彈性體薄片脫模’並將其繼續在標準條件（23°C，5〇〇/。 的相對空氣濕度）下調整7天。獲得高度透明的低硬度彈性體硫 30 201235417 化橡膠。該封裝組合物的典型應用領域例如是層壓玻璃領域、光 學設備製造以及光伏元件的層壓和封裝。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 實施例1 [製備A組分] 將由49.85公克用乙烯基二曱基矽烷氧基部分官能化且乙烯基 含量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量Mw為約5300公克/莫 耳且M/Q莫耳比為42 : 58的MQ樹脂和49.85公克黏度為 20000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二甲基矽 氧烷組成的99·7公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與Pt含量為 1重量％、包含溶解在黏度為1000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二 甲基矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷中的鉑-二乙烯基四甲基二矽氧 烧複合物的0.3公克催化劑溶液混合。 [製備B組分] 將32.3公克黏度為lOOOmPas (25°C )、端基為乙烯基二曱基矽 烷氧基的聚二曱基矽氧烷與61.25公克黏度為1000 mPas(25°C )、 端基為氫二甲基曱矽烷氧基的聚二曱基矽氧烷、6.1公克黏度為 40mPas且Si-H含量為1.1%、由二曱基矽烷氧基單元和曱基氫矽 烷氧基單元以莫耳比為1:3組成的以三甲基矽烷氧基封端的共聚 物，以及0.15公克由溶解在黏度為1000 mPas ( 25°C )、端基為乙 烯基二曱基矽烷氧基的聚二曱基矽氧烷中的乙炔基環己醇組成的 抑制劑溶液，和0.2公克二乙烯基四甲基二矽氧烷混合。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比例為1: 1 (基於重量）。將該混合物在5 mbar的壓力下除氣2分鐘，隨後 31 201235417 倒入具有尺寸為200毫米χ 300毫米x 2毫米的'凹坑（表面：高度 光澤’經拋光）的不鏽鋼模具中，其中内表面預先用水基脫模劑 (商品名為 ELASTOSIL® AUX FORMTRENNMITTEL 32 購自瓦克 化學公司’慕尼黑）處理。該混合物允許在室溫下硫化24小時， 將石夕氧燒彈性體薄片脫模，並將其繼續在標準條件（23°C，50% 的相對空氣濕度）下調整7天。 關於材料特性的結果列於表丨和2中。 實施例2 [製備A組分] 將由26.85公克用乙稀基二曱基石夕院氣基部分官能化且乙稀基 3里為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量為約兄⑼公克/莫 耳且M/Q莫耳比為42 : 58 # Mq樹脂* % 公克黏度為 20000 mpas (25C)、端基為乙稀基二甲基石夕烧氧基的聚二甲基石夕 氧烧組成的53.7公克基於，院樹脂的基礎組合物，與由23公克 用乙稀基—曱基魏氧基部分官能化且乙稀基含量為…毫莫耳/ 公克、重量平均分子量Mw為約53⑽公克/莫耳且m/q莫耳比為 42: 58的MQ樹脂和23公克黏度為·〇秦⑵。c )、端基為 乙婦基-甲基㈣氧基的聚二甲基硬氧烧組成的46力公克基於石夕 氧烧樹脂的基礎組合物叹Pt含量為丨重量％、包含溶解在黏度 為刚〇 mPas (25t )、端基為乙烯基二曱基石浅氧基的聚二甲基 石夕氧炫中_-二乙烯基四f基二錢院複合物的G3公克催化劑 溶液混合。 Θ 32 201235417 [製備B組分] 將4.45公克黏度為100000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二曱基 矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷，與27.81公克黏度為1000 mPas (25 °C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二曱基矽氧烷、61.3公克 黏度為1000 mPas (25°C )、端基為氫二甲基矽烷氧基的聚二甲基 矽氧烷、6.1公克黏度為40 mPas且Si-H含量為1.1%、由二甲基 矽烷氧基單元和甲基氫矽烷氧基單元以莫耳比1 : 3組成的以三甲 基矽烷氧基封端的共聚物，以及0.14公克由溶解在黏度為 1000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚二曱基矽 氧烷中的乙炔基環己醇組成的抑制劑溶液，和0.2公克二乙烯基四 曱基二矽氧烧混合。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比為1 : 1 (基於重量），然後如實施例1中所述進行硫化。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 實施例3 [製備A組分] 將由30.85公克用乙烯基二甲基矽烷氧基部分官能化且乙烯基 含量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量Mw為約5300公克/莫 耳且M/Q莫耳比為42 : 58的MQ樹脂和30.85公克黏度為 20000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚二曱基矽 氧烷組成的61.7公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與30.25公 克黏度為1000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚 二甲基矽氧烷和0.07公克二乙烯基四曱基二矽氧烷混合。然後在 攪拌的情況下添加4.35公克黏度為3.5 mRas(25°C )、端基為氫二 33 201235417 曱基矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷，隨後添加3.63公克黏度為 40 mPas且Si-H含量為1.1%的、由二曱基矽烷氧基單元和甲基氫 矽烷氧基單元以莫耳比1 : 3組成的以三甲基矽烷氧基封端的共聚 物，並將該混合物均勻化。 [製備B組分] 將99.5公克黏度為1000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基矽 烷氧基的聚二曱基矽氧烷與Pt含量為1重量％、包含溶解在黏度 為1000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二曱基 矽氧烷中的二乙烯基四曱基二矽氧烷鉑複合物的0.5公克催化劑 溶液混合。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比為9 : 1 (基於重量），然後如實施例1中所述進行硫化。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 實施例4 [製備A組分] 將由26.38公克用乙烯基二甲基矽烷氧基部分官能化且乙烯基 含量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量Mw為約5300公克/莫 耳且M/Q莫耳比為42 : 58的MQ樹脂和26.37公克黏度為 20000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二曱基矽 氧烷組成的52.75公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與24.25公 克黏度為1000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚 二曱基矽氧烷和〇.〇5公克二乙烯基四曱基二矽氧烷混合。然後在 攪拌的情況下添加19.6公克黏度為60 mPas ( 25°C )、端基為氫二 甲基矽烷氧基、的聚二曱基矽氧烷以及3.35公克黏度為40 mPas且 34 201235417

Si-H含量為1.1%的、-由二甲基矽烷氧基單元和甲基氫矽烷氧基單 元以莫耳比1 : 3組成的以三曱基矽烷氧基封端的共聚物，並將該 混合物均勾化。 [製備B組分]’ 將99.5公克黏度為1000 mPas (25°C )的端基為乙烯基二甲基 矽烷氧基的聚二曱基矽氧烷與Pt含量為1重量％的、包含溶解在 黏度為1000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二 甲基矽氧烷中的鉑-二乙烯基四曱基二矽氧烷複合物的0.5公克催 化劑溶液混合。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比為9 : 1 (基於重量），然後如實施例1中所述進行硫化。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 實施例5 [製備A組分] 將由39.9公克用乙烯基二曱基矽烷氧基部分官能化且乙烯基含 量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量Mw為約5300公克/莫耳 且M/Q莫耳比為42:58的MQ樹脂和39.9公克黏度為20000inPas (25°C )、端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷組成的 79.8公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與20.0公克黏度為 1000 mPas ( 25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二甲基矽 氧烷、0.1公克二乙烯基四曱基二矽氧烷以及Pt含量為1重量％ 的、包含溶解在黏度為1000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二甲基 矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷中的鉑-二乙烯基四曱基二矽氧烷複 合物的0.1公克催化劑溶液混合。 35 201235417 [製備B組分] 將由11.05公克用乙烯基二甲基石夕烧氧基部分官能化且乙稀基 含量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量Mw為約53〇〇公克/莫 耳且M/Q莫耳比為42 : 58的MQ樹脂和11〇5公克點度為 20000 mPas (25°C )、端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚二曱基矽 氧烷組成的22.10公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與2公 克黏度為1000 mPas ( 25°C )的端基為乙烯基二曱基石夕烧氧基的聚 一甲基>5夕氧坑混合。隨後添加6.3公克黏度為60 mPas ( 25°C )、 端基為氫二甲基矽烷氧基的聚二曱基矽氧烷、15 8公克黏度為 1000 mPas (25C)、端基為氫二曱基曱矽烷氧基的聚二甲基石夕氧 烷以及7.6公克黏度為40 mPas且Si-H含量為1.1%的、由二甲基 矽烷氧基單元和曱基氫矽烷氧基單元以莫耳比丨：3組成的以三曱 基石夕烧氧基封端的共聚物，並將該混合物均勻化。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比為i : 1 (基於重量），然後如實施例1中所述進行硫化。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 貫施例6 [製備A組分] 將由38.19公克端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二甲基矽氧 烷（黏度：20000 mPasas^ )和16.36公克BET比表面積為3〇〇 平方公尺/公克且碳含量為3·9至4.2重量％的疏水性熱解二氧化矽 (商品名為HDK®H30購自瓦克化學公司，慕尼黑）組成的54 55 公克基礎組合物，以及由13.64公克用乙烯基二曱基矽烷氧基部分 官能化且乙烯基含量為0.65亳莫耳/公克、重量平均分子量“你為 36 201235417 約5300公克/莫耳且M/Q莫耳比為42 : 58的MQ樹脂和13.63公 克黏度為20000 mpas(25°C )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚 一甲基石夕氧统組成的27.27公克基於石夕氧炫樹脂的基礎組合物在 授拌的情況下與17.53公克黏度為1〇〇〇 mpas ( 25)、端基為乙 烯基二甲基矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷、〇.55公克二乙烯基四曱 基二矽氧烷以及Pt含量為1重量％、包含溶解在黏度為1〇〇〇 mPas (25°C )的矽氧烷聚合物端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚二甲 基石夕氧烧中的始-二乙烯基四曱基二石夕氧烧複合物的0.11公克催 化劑溶液混合。 [製備B組分] 將由24.55公克端基為乙烯基二曱基矽烷氧基的聚二曱基石夕氧 烷（黏度：1000 mPaS/25t：)、15公克端基為氫二曱基矽烷氧基的 聚二曱基矽氧烷（黏度：1000 mPas/25°C )和15公克BET比表面 積為300平方公尺/公克且碳含量為3·9至4.2重量％的疏水性熱解 二氧化矽（商品名為HDK® Η3〇購自瓦克化學公司，慕尼黑）組 成的54.55公克基礎組合物，與由丨3·64公克用乙烯基二甲基矽烷 氧基部分官能化且乙烯基含量為〇.65毫莫耳/公克、重量平均分子 量Mw為約53〇〇公克/莫耳且M/Q莫耳比為58的mq樹脂和 13.63公克黏度為2〇〇〇〇 mPas (25〇c)、端基為乙烯基二甲基矽烷 氧基的聚二甲基矽氧烷組成的27.27公克基於矽氧烷樹脂的基礎 組合物混合成均一的化合物。在攪拌的情況下添加10.91公克黏度 mPas (25C)、端基為氫一甲基石夕烧氧基的聚二甲基石夕氧炫 ^ 3.64公克黏度為3.5mPaS(25°C)'端基為氫二甲基矽烷氧基的 來—甲基矽氧烷。最後添加3.64公克黏度為40 mPas且Si-H含量 37 201235417 為1.1%、由二甲基矽烷氧基單元和曱基氫矽烷氧基單元以莫耳比 1 : 3組成的以三甲基矽烷氧基封端的共聚物，並重新將該混合物 徹底均勻化。 將組分A與B相互混合，其中A組分與B組分的混合比為1 : 1 (基於重量），然後如實施例1中所述進行硫化。 關於材料特性的結果列於表1和2中。 表1 :未交聯的組合物的材料特性 實施例 A組分的黏度 [mPas] B組分的黏度 [mPas] 混合物的黏度 [mPas] C1 5000 40 3500 C2 1000 200 800 1 42000 850 3500 2 30000 1100 3000 3 900 1000 920 4 1550 1000 1350 5 4.900 800 1250 6 55000 9800 33600 表2 :硫化橡膠的材料特性 實施例 Shore-A 硬度 最大抗拉強度 [牛頓/平方毫米] 斷裂伸長率 [%] C1 45 7.0 100 C2 25 1.5 100 1 30 3.5 170 2 30 3.7 150 3 37 4.8 210 4 30 3.1 180 5 38 3.8 130 6 26 3.2 310 實施例7 [定性黏結性] 將以上在實施例中所述的組合物以各自給定的A組分與B組分 的混合比相互混合，並短暫抽真空（1分鐘，5 mbar)以去除可能 包含的空氣。利用厚度為約0.5毫米的刮刀將'如此獲得的反應混合 38 201235417 ' 物施加在表3中指定的基底上，允許在室溫下進行硫化，並在給 定的時間（保持在室溫和50%的相對濕度下）之後透過剝離定性 地測試黏結性和脫層傾向。為此，利用小刀在矽氧烷彈性體與基 底之間設置盡可能接近於基底表面的約1公分深的切口。然後將 刮鏟插入基底表面與矽氧烷彈性體的切入部分之間，並利用刮鏟 測試黏結在基底上的硫化橡膠部分的折斷情況以測定黏合的品 質；此外，定性地評估斷口形貌（黏合破壞或内聚力斷裂）。 表3 :在1天/3天之後的定性黏結性 實施例 窗玻璃 CERAN®玻璃-陶 瓷板 鋁 鋼 黃銅 C1 -/- -/ - -/- -/- -/- C2 -/- -/ - -/- -/- -/- 1 +/+ +/+ +/+ +/+ -/ + 2 +/+ +/+ +/+ +/+ -/+ 3 +/+ +/+ +/+ +/+ -/+ 4 +/+ +/+ +/+ +/+ - / + 5 +/+ +/+ +/+ +/+ -/ + 6 +/+ +/+ +/+ +/+ -/ + + :良好的黏結性；硫化橡膠僅在内聚力斷裂的情況下與基底分離； -:無黏結性；硫化橡膠在黏合破壞的情況下無需施加力即可在 整個面上與基底分離。 實施例8 [定量黏結性] 將以上在實施例中所述的組合物以各自給定的A組分與B組分 的混合比相互混合，並短暫抽真空（2分鐘，5 mbar)以去除可能 包含的空氣。然後立即以如下方式將如此獲得的反應混合物分別 施加在分離的玻璃板（窗玻璃，70毫米X 90毫米X 3.0毫米）上， 獲得直徑為約15至20毫米的圓形斑。隨後，利用間隔物將小的 s 39 201235417 鋁質立方體（棱長：10毫米Χίο毫米x 10毫米）精確地置於其上 0.5毫米處，該立方體的待黏結結合的端面用打底劑（商品名為 WACKER® GRUNDIERUNG G790購自瓦克化學公司，慕尼黑）預 處理，其中在玻璃與立方體之間的空間完全地用可交聯組合物填 充，並允許在室溫下硫化7天。 利用質地分析儀（型號：TA HDi Texture Analyser，Stable Micro Systems有限公司，Godaiming，英國）定量測定黏結性。為此， 將鋁質立方體以確定的提取速度（2毫米/秒）垂直地從玻璃板拉 起，並測量分離鋁/矽氧烷/玻璃複合物所需的力。此外，從外觀上 定性地檢驗斷口（矽氧烷中的内聚力斷裂或在一個黏結結合面上 的黏合破壞）。結果列於表4中。 表4、玻璃上的黏結性的定量測定 (adh.:玻璃側的黏結性損失；coh.:石夕氧烧層中的内聚力斷裂） 黏結性[牛頓/平方毫米] 評價 比較例1 0.2 adh. 比較例2 0.2 adh. 實施例.1 2.7 coh. 實施例2 2.1 coh. 實施例3 1.3 coh. 實施例4 2.1 coh. 實施例5 2.8 coh. 實施例6 2.1 coh. 實施例9 [玻璃-玻璃複合物的拉伸剪切強度] 基於DIN EN 1465方法測量拉伸剪切強度。所用的測試試樣由 2個玻璃板（窗玻璃，85毫米X 25毫米X 3.8毫米）組成，其透過 201235417 間隔物平行地以0.5毫米的間距固定連接，並且重疊12毫米，從 而在這兩個玻璃板之間獲得300平方毫米的黏結面積。 將以上在實施例中所述的組合物以各自給定的A組分與B組分 的混合比相互混合，並短暫抽真空（2分鐘，5 mbar)以去除可能 包含的空氣。隨後利用移液管在避免空氣夾雜物的情況下將如此 獲得的反應混合物引入兩個玻璃板之間的中間空間。 作為所述方法的修改方案，在實施例6中首先將反應混合物施 加在兩個玻璃板之一的單側上，然後在施加間隔物之後在避免可 能的空氣夾雜物的情況下以完全填充中間空間方式與第二玻璃板 相連接。 該集合物允許在室溫下硫化3天，並在給定的時間之後定量測 定試樣的拉伸剪切強度（ZwickUPM 144503型拉伸測試機，測試 速度：10毫米/分鐘）。結果列於表5中。實施例1至6的組合物 無例外地顯示出内聚力斷裂，而在比較例1和2的情況下的測量 則導致在整個面上的黏合破壞。 實施例10 [玻璃-鋁複合物的拉伸剪切強度] 重複在實施例9中所述的方法，區別在於將兩個玻璃板之一用 同樣大小的鋁板（但是厚度僅為1.5毫米）代替。結果列於表5 中。實施例1至6的組合物無例外地顯示出内聚力斷裂，而在比 較例1和2的情況下的測量則導致在整個面上的黏合破壞。

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璃和玻璃-鋁複t物的拉伸剪切強度 评僧 Tit 搞—IrK I

實施例11 封裝太陽能電池 [製備A組分] 將由34.67公克用乙稀基二甲基石夕炫氧基部分官能化且乙稀美 含量為0.65毫莫耳/公克、重量平均分子量_為約测公克^ 耳且M/Q莫耳比為42 : 58 @ MQ樹脂與34 67公克黏度為 20000 mPas (25 C)、垛基為乙烯基二甲基石夕燒氧基的聚二甲基石夕 氧烷組成的69.34公克基於矽氧烷樹脂的基礎組合物，與3〇 52公 克黏度為1000 mPas (25t )、端基為乙烯基二甲基矽烷氧基的聚 一曱基矽氧烷、0‘08公克二乙烯基四甲基二矽氧烷以及pt含量為 1重S%、包含溶解在黏度為1〇〇〇 mPas ( 25〇c )、端基為乙烯基二 曱基矽烧氧基的聚二曱基矽氧烷中的鉑-二乙烯基四曱基二石夕氧 燒複合物的0.06公克催化劑溶液混合。 [製備B組分] 將15.88公克黏度為1000 mpas (25。(：）、端基為乙烯基二曱基 甲矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷與46.36公克黏度為1000 mPas (25 42 201235417 °C )、端基為氫二曱基曱矽烷氧基的聚二甲基矽氧烷和34.33公克 黏度為60 mPas (25°C )、端基為氫二曱基曱矽烷氧基的聚二甲基 矽氧烷混合。添加3.43公克黏度為40 mPas且Si-H含量為1.1% 的、由二曱基矽烷氧基單元和甲基氫矽烷氧基單元以莫耳比1 : 3 組成的以三甲基矽烷氧基封端的共聚物，並將該混合物均勻化。 將上述的組合物以混合比1 : 1加以混合，並短暫抽真空（5分 鐘，15 mbar)以去除可能包含的空氣。然後將如此獲得的反應混 合物澆在低鐵平板玻璃上，例如商品名為AFG Solatex購自 Interfloat公司，Liechtenstein，其尺寸為15公分χ 15公分且厚度 為0.4公分，並利用刮刀小心地分散在整個玻璃表面上。然後立即 將由多晶矽製成的、尺寸為10公分χ 10公分、接有電線的可商購 的太陽能電池以如下方式小心地置於尚未硫化的聚矽氧烷層中， 可能包含的空氣可以完全排除，並且整個太陽能電池完全被矽氧 烷包圍。然後，將額外的反應混合物澆在太陽能電池表面上，並 利用刮刀進行分散，並將另一塊低鐵平板玻璃（尺寸如上）放置 在其上，其中應當注意在放置另一塊板時可以完全排除可能包含 的空氣。隨後，將該疊層物在重量為500公克的負載下在室溫下 硫化1天。最後，比較測量由太陽能電池疊層物產生的電流： 純的太陽能電池（100平方公分）：100% 太陽能電池+低鐵玻璃：95% 太陽能電池+矽氧烷層+低鐵玻璃：94% 利用矽氧烷將如此獲得的太陽能電池以無裂紋或無斷裂的方式 與玻璃板相結合。玻璃、矽氧烷和太陽能電池的複合物是完全透 明的（矽氧烷層的透明度：約99%)，無氣泡，並且具有高強度。 43 201235417 實施例12 [兩個光學玻璃體的連接] 透過特殊的保持裝置將2個玻璃棒（約為長度：100毫米，直徑： 20毫米）的端面保持1毫米的面平行間距。 將以上在實施例中所述的組合物以各自給定的A組分與B組分 的混合比相互混合，並短暫抽真空（1分鐘，5 mbar)以去除可能 包含的空氣。隨後利用移液管在避免空氣夾雜物的情況下將如此 獲得的反應混合物引入玻璃棒的端面之間的中間空間（毛細效應 導致全面潤濕和完全填充該間隙）。 作為所述方法的修改方案，首先將對應於實施例6中所述的組 成的反應混合物施加在兩個待連接的玻璃棒之一的端面上，然後 才以1毫米的平行間距在避免可能的空氣夾雜物的情況下與第二 玻璃棒相連接。 在組合物硫化之後（在室溫下7天），嘗試將相互黏結結合的玻 璃棒彼此分離。結果列於表6中。 表6 :於端面相連接的玻璃棒的黏結結合品質 比較例1 負 實施例3 正 比較例2 負 實施例4 正 實施例1 正 實施例5 正 實施例2 正 實施例6 正 正：於端面相互黏結結合的玻璃棒僅在矽氧烷層中的内聚力斷裂 的情況下彼此分離。 負：於端面相互黏結結合的玻璃棒無需施加較大的力就可以彼此 分離（在玻璃側黏合破壞）。 44

Claims (1)

1. 201235417 . 七、申請專利範圍： 1. 一種可交聯形成彈性體的矽氧烷組合物，其包含： (1)具有脂族碳碳多重鍵的Sic_鍵結基團的有機矽化合 物’其含有下式（I)的單元： KaK b^!vJ(4-a-b)/2 其中， R基團可相同或不同’並且其各自為視需要經取代、經 鍵結的脂族飽和煙基， &基®可相同或不同’並且其各自為視需要經取代、經沉_ 鍵結的脂族不飽和煙基， a是0 ' 1、2或3，及 b是 0、1、2 或 3， 至少兩 其條件是a+b之和小於或等於3，並且每個分子具有 個R1基團； (II) (2)具有Si·鍵結氫原子的有機聚錢燒，其含有下式 的單元： R cHdSi〇 (4-c-d)/2 (II) 其申 R給出的定義 R2基團可相同或不同，並且各自具有上述針# c是0、1、2或3，及 d是0、1或2， 201235417 其條件是c+d之和小於或等於3，並且每個分子具有平均至 少三個其中C=d=1的式（Π)的單元，其中Si_鍵結氫的含量 係大於或等於0.7重量〇/0 ; (3) 具有位於末端的si-鍵結氫原子之實質上為直鏈的有機 聚矽氧烷；以及 (4) 促進Si-鍵結氫在脂族多重鍵上加成的催化劑， 其條件是基於100重量份的該組合物的源自組分（3)的Si_ 鍵結氫相對於各自基於1〇〇重量份的該組合物的源自組分（2) 和（3 )的Si-鍵結氫之總和的莫耳比為〇 〇5至1。 2'如請求項1之組合物，其中，組分（1)含有實質上為直鏈的 石夕氧烷與有機聚矽氧烷樹脂的混合物。 3·如請求項1或2之組合物，其中，組分（2)含有直鏈矽氧烷 或環狀矽氧烷。 .如印求項1至3中任一項或更多項之組合物，其中，有機聚 石夕氧烷（3)為下式（in)者·· R 2HSi0(SiR32 0)pSiR32H (III)， 其中， R基團可相同或不同，並且其各自為視需要經取代、經Sic_ 鍵結的脂族飽和烴基，及 P是〇或1至250的整數。 5.如請求項1至4中任一項或更多項之組合物，其中，組分（3) 與組分（2)的重量比為60:1至0.3:1。 6 .如請求項1至5中任一項或更多項之組合物，其中，在組分 2 201235417 (2)和（3)中的總SiH基與組分（i)的具有脂族碳碳多重 鍵的Si鍵結基團的莫耳比為1.0至5。 7. 8. 9. 、Ik如π求項1至6中任—項或更多項之組合物的方 法，其藉由以任意的順序混合各組分實施。 種換製’其藉由交聯如請求項1至6中任一項或更多項 之組合物或如請求項7製造的組合㈣成^ 、、 ::::8之模製品’其是一材料複合物，其中至少一部分 地連接魏彈㈣組成並且與至少—縣底材料牢固 起’該錢㈣性體是用如請求項i i 6中任一 =—合物或如請求項7製造™合 複合物的方法’其中將如請求項1至6中任-、〆更夕項之碎氧燒組合 物施加在Ml基底上，隨後進行㈣U㈣氧驗合 10. 201235417 四、指定.代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： RaR'bSiO (4-a-b)/2 i R2cHdSiO(4-c-d)/2 (II)