TW201230469A - Method for producing porous lithium titanate, the porous lithium titanate and lithium battery using the same - Google Patents
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Description
201230469 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於-種多孔質—之製造方法、多孔質鈦 酸鋰及使用其之鋰電池。 【先前技術】 於使用鈦作核電池之t極活性物料,在欽酸裡 令未發現伴隨於充放電之晶體結構之變化,故而期待欽酸 經作為穩定性、安全性優異之電池材料,且正在進行各種 開發。 專利文獻1揭示有可快速進行㈣子之摻雜、分離且具 有薄片狀或板狀之粒子形狀的細密之鈦酸鋰。然而,由2 專利文IU所記載之鈦酸經之粒子之形狀為薄片狀或板 狀,故而使用該欽酸鐘的衆料之流動性較差,難以向集電 體上塗敷》又’專利文獻J所記載之鈦酸鐘於製作電極時 與導電劑或黏合劑混合時之操作性較差,難以均勻地與導 電劑或黏合劑混合。又’專利文⑴所記載之鈇酸链由於 具有細密之結構,故而亦存在非水電解f之含浸性較 問題。 另-方面’專利文獻2揭示有藉由提高用作電極活性物 :之鈦酸鋰之搖實密度而增大電池之每單位體積的電池容 量。然而,於專利文獻2中’由於對僅將包含鈦化合物盥 錄合物之㈣錢絲而成之反應活性較低的混合物進 打煅燒’故而形成有一次粒子細密地結合而成之二次粒 子。因此,專利文獻2所記載之鈦酸經存在非水電解質之 156878.doc 201230469 含浸性較差之問題。 專利文獻3揭示有非水電解質之含浸性良好、平均細孔 直徑為5 nm〜5 0 nm之裡鈦複合氧化物粒子《然而,於專到 文獻3所記載之鋰鈦酸複合氧化物粒子之製造方法甲,由 於粉體強度降低,故而無法使平均細孔直徑成為50 nm以 上,粒徑為1 μηι以上,而無法製造具有充分之非水電解質 之含浸性的裡鈦複合氧化物粒子。又,專利文獻3所記載 之鋰鈦酸複合氧化物粒子之製造方法存在因無法增大粒徑 而無法提高搖實密度之問題。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開平9-309728號報 [專利文獻2]日本專利特開2005-239460號報 [專利文獻3]曰本專利特開2007-18883號報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 如上所述’於先前技術文獻1〜3中,存在無法充分地提 高非水電解質之含浸性之問題。 本發明之目的在於提供一種於用作鐘電池之電極活性物 質之情形時非水電解質之含浸性優異且可提高充放電循環 特性的多孔質鈦酸鐘之製造方法、多孔質鈦酸鐘及使用其 之鐘電池。 [解決問題之技術手段] 本發明之製造方法之特徵在於:其係製造多孔質鈦酸鋰 156878.doc 201230469 者,且包括··藉由將包含鈦源及鋰源之原料—面以機械化 學方式粉碎-面混合而獲得粉碎混合物之步驟;以及锻燒 粉碎混合物之步驟。 藉由本發明之製造方法,可製造於用作經電池之電極活 性物質之情形時非水電解質之含浸性優異且可提高充放電 循環特性的多孔質鈦酸鋰。 锻燒粉碎混合物之溫度較佳為於8〇〇t〜i〇〇〇t之範圍 内,更佳為於_〜950t之範圍内。藉由於此種溫度範圍 内進行锻燒,可更有效地製造多孔質鈦酸鐘。若炮燒溫度 未達_t,則二氧化鈦析出,鈦酸鐘之含有率降低’故 而在用於經電池時,存在循環特性變差之情況。又,若# 燒溫度超過1〇〇〇t,則生成斜方猛礦型鈦酸鍾,在用於^ 電池時,存在循環特性變差之情況。 。二锻?粉碎'合物之時間並無特別限定,較佳為於 内f 1小時之範圍内,更佳為於1小時〜6小時之範圍 再者,粉碎混合物之般燒可使用電爐、迴轉寞、管狀 爐、流動锻燒爐、随道熏等各種锻燒機構而進行。又你 :鐘磨機、針磨機(PinmiI丨)、顆式破碎機等對所獲得 燒物進行粗粉碎及微粉碎,村減要進行過篩處理。 於本發明之製造方法中,作為機械化學之 -面給予物理衝擊-面粉碎之方法。具 ;^舉 化學之粉碎之例,可列舉 。,作為機械 料精由振磨機之粉碎 由磨碎混合粉體之剪切應力而 4猎 原子排列之混亂與 156878.doc 201230469 原子間距離之減小並引扭里哲 — 龙〗丨起吳質粒子之接點部分的原子移 動,結果獲得半穩定相。藉此獲得反應活性較高之粉碎混 合物’藉由锻燒該反應活性較高之粉碎混合物,可製造非 水電解質之含浸性優異之多孔質鈦酸鋰。 本發明中之機械化學之粉碎較佳為作為不使用水或溶劑 之乾式處理而進行。 藉由機械化學之粉碎之混合處理的時間並無特別限定, 通吊較佳為於0 _ 1小時〜2 · 〇小時之範圍内。 於本發明中,用以製造多孔質鈦酸經之原料包含欽源及 鋰源。作為鈦源,可使用含有氧化鈦者、或藉由加熱而生 成含有氧化鈦之化合物者。作為鈦源之具體例,例如可列 舉·氧化鈦、金紅石礦石、氫氧化鈦濕濾餅、水合二氧化 鈦等。 作為鋰源,可使用藉由加熱而生成氧化鋰之化合物。作 為鋰源之具體例,例如可列舉:碳酸鋰、氫氧化鋰、氣化 鐘等。於該等之中,尤佳為使用碳酸鋰。 欽源與链源之混合比例係以Ti : Li=5 : 4(莫耳比)之比例 作為基礎’但亦可分別於±5。/〇左右之範圍内變化。 由本發明之製造方法所製造之多孔質鈦酸鋰之平均細孔 直徑較佳為於1 〇〇 nm~ 1000 nm之範圍内,更佳為於1 〇〇 nm〜700 nmi範圍内。藉由使多孔質鈦酸鋰之平均細孔直 徑於上述範圍内’可進一步提高將多孔質鈦酸鋰用作鋰電 池之電極活性物質之情形時的非水電解質之含浸性,並進 一步提高鋰電池之充放電循環特性。 156878.doc 201230469 夕孔質鈦酸經較佳為具有複數個突起於不規則方向延伸 之形狀的粒子融合而成者1,多孔質鈦酸㈣佳為具有 複數個突起於不規則方向延伸之阿米巴狀之形㈣粒子相 互融合而成為多孔質體粒子者。 /又,多孔質鈦酸鐘較佳為包含尖晶石型鈦酸鐘。於此情 形時,於將多孔質鈦酸_作鐘電池之電極活性物質之情 形時,可提高充放電循環特性等電池特性。 月 本發明之第1多孔質鈦酸鋰之特徵在於利用上述本發明 之方法而製造。 本發明之第2多1質鈦酸鋰係具有複數個突起於不規則 方向延伸之形狀的粒子融合而成,平均細孔直徑為1 〇〇 nm〜1〇〇〇 nm,且包含尖晶石型鈦酸鋰者。 本發明之第2多孔質鈦酸鋰之吸油量較佳為〇5以丨^以 上。於該情形時,非水電解質之含浸性更優異,且可進一 步提高鋰電池之充放電循環特性。吸油量之上限值並無特 別限定,通常為5 ml/g以下。 本發明之第3多孔質鈦酸鋰之特徵在於:吸油量為〇 5 ml/g以上’平均細孔直徑為1〇〇 nm〜1000 nm,且包含尖晶 石型鈦酸鐘。 本發明之多孔質鈦酸鋰所包含之鈦酸鋰較佳為由通式
LixTiyO4(0.8Sx$l_4、1.6$y$2.2)所表示。 本發明之多孔質鈦酸鋰粒子之搖實密度較佳為於1〇 g/ml〜2_0 g/ml之範圍内’更佳為於丨_〇 g/rnl〜1.4 g/nU之範 圍内。於此情形時,由於多孔質鈦酸鋰粒子之填充性提 156878.doc 201230469 高’故*於用作㈣池之電極活性物質之情形日夺,可增大 電池之每單位體積之電池容量。 本發明之多孔質鈦酸鋰粒子之中值徑(平均粒徑)較佳為 於!㈣.叫之範圍内,更佳為於3 μηι〜4〇 _之範圍 内,更佳為於20 μηι〜40 μηι之範圍内。根據該構成多孔 質欽酸㈣子之填充性改善,於用作料池之電極活性物 質之情形時,可增大電池之每單位體積之電池容量。 本發明之鐘電池之特徵在於包含上述本發明之多孔質欽 酸鋰作為電極活性物質。 於將本發明之多孔質鈦酸鋰用於正極活性物質之情形 時,作為負極活性物質,例如可使用金屬鐘、鐘合金等, 或石墨、焦炭等碳系材料。 於將本發明之多孔質欽酸㈣於負極活性物質_之情形 時,作為正極活性物f,可使用含鐘氧化猛、猛酸鐘、録 酸鋰、鎳酸鋰、五氧化鈒等。 使用本發明之多孔質鈦酸鋰作為電極活性物質之電極可 藉由於多孔質鈦酸鐘粒子中添加碳黑等導電劑與I樹脂 黏合劑後,進行適宜之成形或塗佈而製造。 作為非水電解質所使用之溶劑,可使用先前經電池所使 用之溶劑’例如可使用碳酸丙烯S旨、碳酸乙稀S旨、1,2_二 甲氧基乙烷等。 — 作為添加於非水電解質中之鐘鹽,可使用先前鐘電池所 使用之鋰鹽,例如可使用LipF6等鋰鹽。 [發明之效果] 156878.doc 201230469 根據本發明之製造方法’可製造於用作鋰電池之活性物 質之情形時非水電解質之含浸性優異且可提高充放電循環 特性之多孔質鈦酸鋰。 本發明之多孔質鈦酸鋰於用作鋰電池之電極活性物質之 情形時’非水電解質之含浸性優異且可提高充放電循環特 性。 本發明之經電池由於包含上述本發明之多孔質鈦酸鋰, 故而可提高充放電循環特性。 【實施方式】 以下,藉由具體之貫施例而說明本發明,但本發明並不 限定於以下之實施例。 (實施例1) 將氧化鈦584.0 g及碳酸鋰216.0 g一面利用振磨機粉碎一 面混合2.0小時。將所獲得之粉碎混合物5〇〇 g填充於坩堝 内’利用電爐於95(TC下煅燒4小時。 利用鎚磨機對所獲得之煅燒物進行粉碎處理,並利於網 眼為25〇 μηι之篩進行處理。 藉由X射線繞射而確認所獲得之生成物之結晶相為 Lii.wTi丨.“Ο*,且為尖晶石型。又,微晶直徑為丨⑼以 上。 所獲得之鈦酸鋰之中值徑(平均粒徑)為38 6 pm,平均細 孔直徑為620 nm’搖實密度為12 — ’比表面積為〇55 m2/g ’ 吸油量為 0.55 ml/g。 再者,X射線繞射係利用Rigaku公司製造之 156878.doc 201230469 「RINT2000」而測定。微晶直徑係藉由Scherrer&式而求 得。中值徑(平均粒徑)係藉由島津公司製造之「SALD_ 2100雷射繞射式粒度分佈測定裝置」而測定。 平均細孔直徑係利用島津公司製造之「AUTO PORE9510」並藉由果滲法而測定。搖實密度係利用 Hosokawa Micron公司製造之「粉末測試機PT_S」而測 定。比表面積係利用島津公司製造之r GEMINI2360」並 藉由BET(布厄特’ Brunauer Emmett Tellern)法而測定。吸 油量係以JISK 5 101-13-1為基準而測定。 對於所獲得之鈇酸鋰粒子,藉由掃描型電子顯微鏡 (SEM ’ Scanning Electron Microscope)進行觀察。 於圖1中’表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側 照片之倍率為10000倍,右側照片之倍率為2000倍。 根據圖1可明確’所獲得之鈦酸經粒子具有如下形狀: 具有複數個突起於不規則方向延伸之形狀的粒子融合而成 的之形狀。即,可知所獲得之鈦酸鋰粒子成為藉由阿米巴 形狀(Ameboid)或拼板玩具(Jigsaw puzzle)形狀之粒子融人 而結合之多孔質體粒子。 (實施例2) 除將煅燒溫度設為90(TC以外以與實施例1相同之方式人 成鈦酸鐘。 所獲得之鈦酸經具有LiK^Ti丨·“Ο4之結晶相微晶直^ 為100 nm以上,中值徑為25.2 μηι,平均細孔直徑為39〇 nm ’搖實密度為1.4 g/ml,比表面積為l.oo m2/g,D及油量 156878.doc •10- 201230469 為 〇·65 ml/g 〇 圖2係表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側照片 之倍率為10000倍,右側照片之倍率為2〇〇〇倍。 根據圖2可明確,所獲得之鈦酸鋰粒子具有如下形狀: 有複數個突起於不規财向延伸之形狀的粒子融合而成 的之形狀。即,可知所獲得之鈦酸鐘粒子成為藉由阿米巴 形狀或拼板玩具形狀之粒子融合而結合之多孔質體粒子。 (實施例3) 除將煅燒溫度設為85(TC以外以與實施例丨相同之方式合 成鈦酸鋰。 σ 所獲得之鈦酸鋰具有心爪』4之結晶相。微晶直徑 為_ nm以上,t值徑為23.7 _,平均細孔直徑為, ㈣’搖實密度為1.4 g/m卜比表面積為i 22 m2/g,吸油量 為 0-65 ml/g。 圖3係表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側照片 之倍率為10000倍,右側照片之倍率為2000倍。 由圖3可知,所獲得之鈦酸鋰粒子具有如下形狀:具有 . 複數個突起於不規則方向延伸之形狀的粒子融合而成I形 狀。即,可知所獲得之鈦酸鋰粒子成為藉由阿米巴形狀或 . 拼板玩具形狀之粒子融合而結合之多孔質體粒子。 (實施例4) 除將煅燒溫度設為80(TC以外以與實施例丨相同之方式合 成欽酸鐘。 所獲得之鈦酸鋰具有Lil.33Til如Ο*之結晶相。微晶直徑 156S78.doc -11 - 201230469 為100 nm以上,中值徑為22,7 μπι,平均細孔直徑為140 nm,搖貫密度為1.3 g/ml,比表面積為1 60 m2/g,吸油量 為 0·70 mi/g 〇 圖4係表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側照片 之倍率為1 0000倍,右側照片之倍率為2〇〇〇倍。 由圖4可知,所獲得之鈦酸鋰粒子具有如下:具有複數 個突起於不規則方向延伸之形狀的粒子融合而成之形狀。 即,可知所獲得之鈦酸鋰粒子成為藉由阿米巴形狀或拼板 玩具形狀之粒子融合而結合之多孔質體粒子。 (實施例5) 除將煅燒溫度設為1 〇〇〇 °C以外以與實施例1相同之方式 合成鈦酸經。 所獲得之鈦酸鋰具有Li,.33!^·66。4之結晶相及斜方錳礦 型之LizThO7之結晶相。微晶直徑為1〇〇 nm以上,中值徑 為31.5 μιη ’平均細孔直徑為81〇 nm,搖實密度為t 3 g/m卜比表面積為〇·4〇 m2/g,吸油量為〇 55 mi/g。 圖5係表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側照片 之倍率為10000倍,右側照片之倍率為2〇〇〇倍。 由圖5可知,所獲得之鈦酸鋰粒子具有如下形狀:具有 複數個突起於不規則方向延伸之形狀的粒子融合而成之形 狀。即,可知所獲得之鈦酸鋰粒子成為藉由阿米巴形狀或 拼板玩具形狀之粒子融合而結合之多孔質體粒子。 (比較例1) 將氧化鈦588.0 g及氫氧化鋰141.0 g投入水1353 〇 gt, 156878.doc 12 201230469 以濕式進行攪拌混合。於11(rc下使該混合物喷霧乾燥, 將經乾燥之混合物5〇〇 g填充於坩堝内,利用電爐於850t: 下锻燒4小時》 • 所獲得之欽酸鋰具有1^.331^.66〇4之結晶相。微晶直徑 “ 為100 nm以上,中值徑為19.8 μηι,平均細孔直徑為5〇 nm ’搖實密度為1>5 g/ml,比表面積為2 13爪2^,吸油量 為 0.35 ml/g。 圖6係表示所獲得之鈦酸鋰粒子之SEM照片。左側照片 之倍率為10000倍,右側照片之倍率為2〇〇〇倍。 可知,與於相同之850t下進行煅燒之實施例3中所獲得 之多孔質鈦酸鐘粒子相比,於該比較例中,一次粒子之大 小變小。 [作為經電池之電極活性物質之評價] 使用以上述方式獲得之實施例及比較例i之鈦酸鋰作 為電極活性物質而製作電極。具體而言,對鈦酸鋰9〇重量 份、碳黑5重量份、氟樹脂5重量份進行混練,成形厚度為 〇_8 mm、直徑為17_〇 mm之大小之顆粒。m25〇〇c下將所成 形之顆粒真空乾燥,進行脫水處理後,將其用作正極。 負極係使用金屬链板,分隔件係使用聚丙稀製不織布。 電解液係使用於聚碳酸丙烯酯(PPC,Poly Pr〇Pylene
Carbonate)與二甲基醚(DEM,Dimethyl肌㈣之混合溶劑 中溶解1莫耳/升之LiPF6而成之電解液。 使用上述正極、負極、分隔件及電解液製造外徑約23 mm、高度約3.〇mm之鈕扣型鋰電池(鋰二次電池)。 156878.doc •13- 201230469 使用上述紅扣型鐘電池以電流密度為〇 4 mA/cm2之恆定 電流進行充電直至電屋達到3〇 V,其後進行放電直至電 壓達到1.0 V,並測定初期放電容量。其後,反覆進行上 述充放電直至1〇0個循環,藉由以下之式算出容量維持 率。將初期放電容量及容量維持率示於表1。 谷S維持率(%)=(1〇〇個循環後之放電容量/初期放電容 量)X100 156878.doc 14- 201230469 15687S.doc 1容量維持率1 m On $ (N 00 1初期放電容量 mAh/g yn v〇 00 vn CO 〇 1—^ 1吸油量 0.55 165— 0.65 1 L〇^_J 0.55」 1 0.35 1 1比表面積1 fS ε | 0.55 | 1 l.oo 1 [1.22 1 | 1.60 1 | 0.40 I 1 2.13 1 |搖實密度| 1 <N 寸· r*H 3 rn cn 1—H 平均細孔直徑 i 620 390 250 Ο 寸 Ο οο |平均粒徑 βνα | 38.6 Π 1 25.2 1 23.7 Π 22.7 L 315 | 19.8 | |微晶直徑| i | 100以上| 1 loo以上j 1 100以上1 1 loo以上1 1 loo以上1 100以上 1 X射線繞射 Lii.33Tii.66〇4 Lii.33Tii.66〇4 Lii.33Tii.66〇4 Lil.33Tii.66〇4 Li 1 33T11 66〇4 + Ll2Ti3〇7 Lii.33Tii.66〇4 ^段燒溫度 P 950 900 「850 1 800 1000 850 1混合方法I 振磨機 振磨機 「振磨機| 振磨機 1振磨機| 1濕式攪拌1 「實施例i| [實施例2| 「實施例31 「實施例4| 實施例5 [tb較例1 201230469 如表1所示,使用根據本發明而製造之實施例ι〜5之多孔 質欽酸經作為正極活性物質的鋰電池的初期放電容量及容 里維持率與使用比較例1之欽酸經的鐘電池之初期放電容 ^:及容量維持率相比,獲得較高之值。尤其是於使用平均 細孔直從於100 nm〜700 nm之範圍内的實施例1〜4之多孔質 欽酸鐘之情形時,獲得更高之容量維持率。 如表1所示,實施例U之多孔質鈦酸鋰與比較例1相比 平均細孔直控較大,吸油量亦較大,因此可認為,藉由使 用實施例1〜5之多孔質鈦酸鋰,可提高非水電解質之含浸 性’其結果可提高充放電循環特性。 如上所述,藉由使用本發明之多扎質鈦酸鋰粒子作為鋰 電池之電極活性物質,而非水電解質之含浸性優異,並可 提高充放電循環特性。 【圖式簡單說明】 圖1係表示於本發明之實施例丨中製造之多孔質鈦酸鋰的 SEM(SCanning Electr〇n Micr〇sc〇pe,掃描式電子顯微鏡) 照片(左側.倍率為1〇〇〇〇倍,右側:倍率為2〇〇〇倍)。 圖2係表示於本發明之實施例2中製造之多孔質鈦酸鋰的 SEM照片(左側:倍率為1〇〇〇〇倍,右側:倍率為2〇〇〇倍)。 圖3係表示於本發明之實施例3中製造之多孔質鈦酸鋰的 SEM照片(左側:倍率為1〇〇〇〇倍,右側:倍率為2〇〇〇倍)。 圖4係表示於本發明之實施例4中製造之多孔質鈦酸鋰的 SEM照片(左側:倍率為1〇〇〇〇倍,右惻:倍率為2〇〇〇倍)。 圖5係表示於本發明之實施例5中製造之多孔質鈦酸鋰的 156878.doc • 16 · 201230469 SEM照片(左侧:倍率為1〇〇〇〇倍,右側:倍率為2咖倍)。 圖6係表示於比較例1中製造之多孔質鈦酸鋰的SEM照片 (左側:倍率為10〇〇〇倍,右側:倍率為2〇〇〇倍)。 圖7係表示於本發明之實施例1中製造之多孔質鈦酸鋰的 X射線繞射圖表之圖。 圖8係表示於本發明之實施例2中製造之多孔質鈦酸鋰的 X射線繞射圖表之圖。 圖9係表示於本發明之實施例3中製造之多孔質鈦酸鋰的 X射線繞射圖表之圖。 圖10係表示於本發明之實施例4中製造之多孔質欽酸經 的X射線繞射圖表之圖。 圖11係表示於本發明之實施例5中製造之多?丨 ’ 7U貝皱駿經 的X射線繞射圖表之圖。 圖12係表示於比較例1中製造之多孔質鈦酸鋰之χ射線繞 射圖表之圖。 I56878.doc
Claims (1)
- 201230469 七、申請專利範圍: 1. 一種多孔質鈦酸以製造方法,其特徵在於:其係製造 多孔質欽酸經者,且包括: 藉由將包含鈦源及耗之原料_面以機械化學方式粉 碎一面混合而獲得粉碎混合物之步驟;以及 炮燒上述粉碎混合物之步驟。 2·如請求項!之多孔質鈦酸鋰之製造方法,其係於8〇〇它 〜1000°C之範圍内之溫度下煅燒上述粉碎混合物。 3·如响求項1或2之多孔質鈦酸鋰之製造方法,其係以〇 5小 時〜10小時之範圍内之時間煅燒上述粉碎混合物。 如二求項1至3中任一項之多孔質鈦酸鋰之製造方法,其 中平均細孔直徑於10〇nm〜l〇〇〇nm之範圍内。 5·如請求項1至4中任一項之多孔質鈇酸鐘之製造方法,其 中上述多孔質鈦酸鋰係具有複數個突起於不規則方向延 伸之形狀的粒子融合而成者。 6·如3月求項十4壬一項之多孔質鈦酸經之製造方法,其 中多孔質鈦酸鋰包含尖晶石型鈦酸鋰。 7. 種多孔質鈦酸鋰,其特徵在於:其係利用請求項丨至6 中任一項之方法而製造。 種夕孔負鈦酸鐘,其特徵在於··其係具有複數個突起 於不規則方向延伸之形狀的粒子融合而成,且平均細孔 直钇為100 nm〜1〇〇〇 nm,且包含尖晶石型鈦酸鋰。 月求員7或8之多孔質鈦酸經,其中吸油量為0.5 mj/g 以上。 I56878.doc ίο. 201230469 一種多孔質鈦酸鋰,其特徵在於 上’平均細孔直徑為100 nm〜1000 產太酸。 :吸油量為0.5 ml/g以 nm,且包含尖晶石型 11. 如請求項7至10中卜項之多孔質欽酸鐘 度於1.0g/ml〜2.0g/ml之範圍内。 其中搖實密 12.如請求項7至 於1 μιη〜200 μηι之範圍内 7至12中任一 13. —種經電池’其特徵在於:包含如嗜欠項 項之多孔質鈦酸鋰作為電極活性物質。 156878.doc
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