TW201224204A - Electromagnetic steel sheet and process for production thereof - Google Patents

Description

.201224204 六、發明說明： 【發明所屬^技彳軒領】 技術領域 本發明係有關於例如，作為電氣機器之鐵芯材料所使 用的電磁鋼板及其製造方法，且具有絕緣性良好，特別是 於濕潤環境下之耐蝕性及密著性良好，且未含鉻酸之絕緣 被膜的電磁鋼板及其製造方法。本申請案依據2〇1〇年丨〇月 29曰，在日本申請之特願2010_244〇3〇號主張優先權，且在 此引用其内容。 I 前奸;j 背景技術 於製造馬達或變壓器時，首先，將環狀之電磁鋼板衝 歷加工成預定形狀，積層並固定接著環狀之電磁鋼板，製 作鐵芯。接著，將銅線捲附於傳動齒（teeth)等後，含浸於清 漆、或吹附粉體塗料。之後，裝附銅線連接用之終端機、 凸緣或軸承等，固定於殼體。 於如此之鐵芯的製造步驟中，由於壓機等設備限制， 將電磁鋼板衝壓成預定形狀之步驟多需花費較多的時間。 因此，為有效率地進行衝壓步驟，預先周到地準備環 狀之電磁鋼板、或整批地進行衝壓後之銅線捲附步驟，以 期待效率化。 於保管環狀之電磁鋼板時，一般為防止生鏽係使用保 管庫’但為了有效率地進行衝壓步驟，而預先由保管庫拿 出的情形亦多，此時需特別注意生鏽。 201224204 又’近年來’一般正藉將鐵芯之加工據點遷移至中國 或東南亞，以進行成本降低。於如此之國家中，多於較曰 本國内濕潤之環境下設置工廠，故較日本國内更需於濕潤 環境下之耐餘性。. 通常，在使用於電氣機器之鐵芯的電磁鋼板之表面， 施加有用以降低渦流損耗之絕緣被膜，絕緣被膜除了絕緣 ί生以外，亦需要财蚀性或密著性、衝壓性耐熱性等被膜 特性。 、 於5亥絕緣被膜一般係含有以鉻酸鹽或磷酸鹽等無機酸 鹽與有機樹脂作為主成分之混合物。近年來，考量到環境 因素，正要求未含鉻之絕緣被膜。 炚著電氣機器之鐵芯的製造步驟之效率化的進展，對 電磁鋼板之絕緣被膜要求更佳之耐贿，特別是對濕潤環 境下之耐触性的要求。 換σ之，相對於以往之電磁鋼板用絕緣被膜十，只要 可抑制衝壓步驟前於保管庫之线程度的耐純即為充 刀近年來則要求於濕潤環境下亦不生鑛的耐钮性。 又，藉由厚厚地塗布絕緣被膜，雖可提升耐链性，但 有填充係數下降、密著性下降等問題。 此外，於表面將以氟樹脂作為主成分之塗料作為絕緣 被膜的電磁鋼板，有成本高、衝壓後之清漆未密著等問題。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本專利特公昭5〇-15016號公報 .201224204 專利文獻2 ·曰本專利特開平03-36284號公報 專利文獻3:日本專利特公日S49-19G78號公報 專利文獻4 .日本專利特開平〇6_33〇338號公報 專利文獻5 :日本專利制平〇9_32遍6號公報 專利文獻6 .日本專利特開2002-309379號公報 專利文獻7:日本專利㈣平〇5_982〇7號公報 專利文獻8:曰本專利特開平〇7-41913號公報 【潑'明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 因此’本發明係有鑑於前述問題所作成者，本發明之 目的係提供於關環境下的耐純更優異、被㈣性良好 之電磁鋼板及其製造方法。 用以欲解決課題之手段 本發明之要旨係如以下所述。 ⑴-種電磁鋼板’其特徵在於，於鋼板之表面被覆有 、、邑緣被膜m緣彳合有4磷酸金屬鹽綱質量份 與有機樹脂1質量份〜50質量份所構成的混合物：_質量 份；該有機樹脂係由選自於由平均粒徑*〇〇5μιη〜〇5〇μιη 之丙稀酸系樹脂、環氧系樹脂及聚醋系樹脂所構成群組的】 種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量 的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：〇·5質量份 ~10質量份。 (2)-種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有 201224204 絕緣被膜，且該絕緣被膜混合有：由膠質氧化矽100質量份 與有機樹脂40質量份〜400質量份所構成的混合物：100質量 份’該有機樹脂係由選自於由平均粒徑為〇.〇5μιη〜〇.5〇pm 之兩烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的j 種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量 的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：〇5質量份 〜10質量份。 (3)—種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以飞 步驟：相對於磷酸金屬鹽1〇〇質量份，混合以固體含量計 質量份〜50質量份之由選自於由平均粒徑為〇 〇5μπι〜〇 5〇|l m之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組贫 1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂；製作才目 對於前_酸金屬鹽與前述有機樹脂之混合物的固體含量 刚質量份，將氟化烯烴與乙締性不飽和化合物之共聚物換 算成固體含量後混合0.5質量份，質量份的處理液；於鋼 板之表面塗布前述製作的處理液;及以赋〜赋 溫度，供培乾燥塗本右^^ 布有則述處理液之鋼板15秒鐘〜60秒鐘。 (4) 一種電磁鋼板製 汉芡氣艳方法，其特徵在於，具有以下 步驟.相對於膠質氧化 質量份〜_質量份之㈣/混合以固體含量計4〇 m之丙稀酸系樹氧:=⑽ i種或2種以上之現合日^系樹脂所構成群組的 對於前述膠質氣化製作將 _質量份，將氟傭Μ 機㈣之混合物的固體含量 既化歸煙與乙烯性不飽和化合物之共聚物換

S 201224204 异成㈣含量後混合〇·5質量份~10質量份的處理液；於鋼 板〜表面塗布前述製作的處理液；及以200。(：〜300。(：之到達 炊釔乾燦塗布有前述處理液之鋼板15秒鐘〜秒錄。 發明效果 依據本發明，可得一種於濕潤環境下之耐姓性良好， 且被覆有簡密著性或填充係數 、衝壓性等作為電磁鋼板 所需之被m特性的絕緣被膜之電磁鋼板。 【實施冷式】 用以貫施發明之形雜 以下’說明實施本發明之具體形態。 首先’本實施形態使用之鋼板以含有Si : 0.1質量％以 上、A1 . 0.05質量％以上的無方向性電磁鋼板用之鋼板為 佳。Si隨著含量增加電阻變大，磁性提升，但同時脆性增 大’軋延性下降’故以小於4.0質量％為佳。同樣地，於A1 之含量增加時磁性提升’但因軋延性下降，故以小於3.0質 量％為佳。本實施形態所使用之鋼板中，除了 Si、A1以外， 亦可於0.01質量％〜1〇質量％之範圍内含有河11或仏、cr、及 P °此外’亦可含有其他之S或N、C等典型元素，該等元素 之含罝以小於lOOppm為佳，以小於20ppm更佳。 本實施形態中，將扁鋼胚加熱至l〇〇〇°C〜1250。(：，熱軋 後捲取成線圈狀，視需要於熱軋板之狀態下退火至80(TC 〜1050 C之範圍後，冷軋至〇.i5mm~0.5mm，再於750°C ~11〇〇 C退火’藉此製造前述成分之鋼板。 又’於形成絕緣被膜之鋼板表面，在塗布後述之處理 201224204 液前，亦可施行利用鹼等之脫脂處理、或利用鹽酸、硫酸、 磷酸等之酸洗處理等任意之前處理，亦可未施行該前處理 而直接為完工退火後的表面狀態。 本實施形態使用之鋼板中，表面粗糙度係作成軋延方 向及相對於軋延方向為直角方向之中心線平均粗縫度(Ra) 係Ι.Ομιη以下，以Ο.ίμηι以上且〇·5μηι以下為佳。 接著，說明形成於鋼板表面之絕緣被膜。絕緣被膜係 以磷酸鹽金屬鹽或膠質氧化矽作為主成分。 此處，磷酸金屬鹽係使以磷酸與金屬離子作為主成分 之水溶液乾燥時成為固體含量者，填酸之種類並未特別限 定，可為正磷酸、偏磷酸、聚磷酸等。 又，金屬離子之種類以Li、Α卜Mg、Ca、Sr、Ti、：Ni、 Mn、Co等離子為佳，特別以a卜Ca、Mn、Ni離子為佳。 於调製磷酸金屬鹽溶液時，以例如，於正磷酸混合金屬離 子之氧化物、碳酸鹽、或氫氧化物為佳。 磷酸金屬鹽可單獨使用，亦可混合2種以上使用。又， 可僅為餐金隸，亦可使用添加有膦酸或魏等添加劑 者。 另-方面，膠質氧切以平均粒㈣5nm〜4Gnm，且犯 3里為0.5質量/。以下者為佳’此外以％含量為〇 〇1質量％ 〜0.3質量％為佳。 本實施形態中使用之膠質氧化石夕的平均粒徑係個數平 均粒徑，係藉由氮氣吸附法測定者。 該等攝酸金屬鹽或膠質氧化石夕、及以下說明之由選自 201224204 於由平均粒徑為0.05μπι〜0.50μπι之丙烯酸系樹脂、環氧系樹 脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共 聚物構成的有機樹脂，係作為絕緣被膜薄薄地形成於鋼板 表面。另’絕緣被膜之膜厚以〇.3μιη〜3.0μπι左右為佳’以 0·5μηι 〜1.5μηι 更佳。 本實施形態中使用之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、及 聚酯系樹脂亦可使用一般市售的有機樹脂乳膠。特佳者 係’丙烯酸系樹脂方面，通常之單體可舉例如：丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸 正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2_乙基己酯、丙烯酸正壬 酯' 丙烯酸正癸酯 '丙烯酸正十二酯等。此外，具有官能 基之單體，以使丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁 稀一Sic針、反丁稀一酸、巴豆酸、亞甲基丁二酸共聚合者 為佳。此外，具有羥基之單體，以使（甲基）丙烯酸2_羥乙酯、 (曱基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲.基）丙浠酸3_羥丁酯、孓羥乙基 (曱基)烯丙醚等共聚合者為佳。 環氧系樹脂方面，可舉例如，於胺改質環氧樹脂使綾 酸針反應者為例，具體而言，以雙齡_二氧化㈣趟、雙 紛A-二氧化丙烯喊之己内0旨開環加成物、雙祕二氧化丙 刺、雙齡·二氧化丙_、祕清漆環氧丙基喊、二體 酸環氧丙細等為佳。此處，改f之胺以異丙醇胺、單丙 醇胺、單丁醇胺、單乙醇胺、二乙稀三胺、乙稀二胺、丁 胺、丙胺、異佛酮二胺、四氫呋喃甲基胺、二甲苯二胺、 己胺、壬胺、三乙稀四胺、四伸甲五胺、二胺二苯辦為 201224204 佳又羧酸酐以使丁二酸軒、 町亞甲基丁二酸針、順丁稀 一i酐甲基順丁烯二酸酐、鄰笼_ w 等反應者騎。 甲料、苯偏三酸針 nag ㈣脂之例較佳者係：使對苯二甲酸、異苯-甲 酸、鄰笨二甲酸、萘二竣酸、二笨1 R異本-甲 m,&- —本—竣酸、丁二酸、己二 西λ —酉欠、反丁烯二酸、 Λ田it n ^碲一酸、順丁烯二酸酐、 亞甲基丁二酸、甲基順丁烯 „ ^ 畋寺—竣酸，與乙二醇、1，2- 丙一醇' 1，3-丙二醇、M_丁二醇 ^ 哔L5-戍二醇、新戊二醇、 二，—醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等醇反應者。 1，亦可於料《系樹脂接枝聚合㈣酸、曱基丙稀 酸、順丁稀二酸、反丁稀二酸、 兑1T基丁二酸、甲基順丁 烯二酸、甲基丙烯酸酐等。 产前述有機樹脂乳膠可為選自於由前述丙烯酸系樹脂、 環氧系樹脂、及聚㈣樹脂所構成群組的！種或雜以上之 混合物’亦可為該㈣m群之共聚物。又，前述有機樹脂 乳膠之平均粒徑係0.05μη1〜〇.5_的範圍。$，有機樹脂乳 膝之平均㈣係個數平均粒徑，係藉由料繞射法測定 者。平均粒徑為G.G5Mm以下時’有容易於處理液中凝集， 絕緣被獏之均-性下降的疑慮’於平均粗徑大於⑸一 時’有溶液之穩定性下降的疑慮，溶液之穩紐劣化時， 將於溶液中產生凝集物，於丟棄溶液時，有塞住配管或管 的情形。又，於凝集物陷入絕緣被膜中時’有絕緣被膜產 生缺陷之疑慮。前述有機樹脂乳膠之平均粒徑更佳的係 Ο.ίμηι 〜〇.3μηι 之範圍。 10 .201224204 由餐金屬鹽與前述之選自於由丙稀酸系樹脂、環氧 糸树脂、及㈣系樹脂所構成群組的i種或2種以上之混合 物或共聚物構成的有機樹脂之混合比率，相對於構酸金屬 鹽=質量份，係使前述有機樹脂為旧量份摘量份。因 於刖述有機樹脂之混合轉小於lf量份時，細旨之濃度過 小’容易產生料，使溶液之齡料化，於大於50質量 份時，則有耐熱性不佳的可能性。 3 ^ ’膠質氧化石夕與前述有機樹脂之混合比率，相對於 膠處氧切1GG貝里份’係使前述有機樹脂為仙質量份〜働 質量份。於前述有機樹脂之混合比率小於4〇f量份時，有 w膜性不佳’於絕緣㈣起塵的疑慮於大於獅質量份 時，則有耐熱性不佳的可能性。 本實她形態中，除了以上說明之成分以外，亦於絕緣 被膜含有氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物。 本實施形態中使用之氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物 之共聚物係於氟化烯烴中，使具有自由基聚合性不飽和基 的卓體、寡聚物或低分子聚合物共聚合者。此處，氟化烯 te係指具有於烯烴之碳骨架直接鍵結有氟原子的不飽和碳 氫化合物結構者’即鍵結於形成不飽和鍵之碳的基之至少1 個為氟原子的化合物。具體而言，可舉例如：四氟乙烯、 三氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、三氣氟乙烯 等。本實施形態中，可使用該等之丨種或2種以上。 又’乙婦性不飽和化合物係指於結構中具有乙烯基， 可與氟化烯烴形成共聚物者，一般而言，稱作乙烯醚，係 201224204 具有各種官能基之單體、募聚物或低分子聚合物。單體之 例，以例如：苯乙烯、乙酸乙烯酯、聚丙二醇丙烯酸酯、 甲氧基聚乙烯甲基丙烯酸酯、乙烯基烷基醚、乙烯基伸烧 基醚、異戊二烯、丙烯腈等為佳。不僅為該等單體，亦可 為具有相同結構之寡聚物、或低分子聚合物者。本實施形 態中，亦可使用於如此之單體、寡聚物、或低分子聚合物 導入有各種官能基者。如此之官能基之例，亦可為例如： 烷基、經羥基取代之伸烷基、苯基、苯甲基、環狀脂肪族 基、乙醯基、或羧基、羥基、環氧基、胺基等交聯性反應 基等。烷基、伸烷基之例，係連接有〗〜〗〇個碳(c)的直鏈烷 基伸烷基之例，係於連接有丨〜“個匚之末端具有羥基的羥 基直鏈伸烧基等。3 ’本實施形態之官能基係未含氣基或 其他之具有氟原子的官能基者。 3 贫物亦可使用於具有該 =之單體、寡聚物或低分子聚合物，使甲基㈣ = =、經甲基丙稀酸醋、Ν，Ν二甲胺甲基丙稀酸乙s旨…= 两稀酿胺、丁二稀、氯丁二稀等反應者。 一_ :使該等氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物 存在有含氣原子之部分，與未含之部分。因此，；t =原子之部分保持耐触或耐水性，_ = 未含氟原子之部分的官处I v 田導入於 性。又，^ 持與基材之密著性或可徺 被膜。 棱升刀散性，得到均-性優異之絶緣

S 12 201224204 該等氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物可單名蜀 使用’亦可為混合有官能基相異者或分子量相異者等2種以 上者。 氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物的粒徑迷未 特別規定’但以0.05μιη~0.50μηι之範圍為佳，更佳者係 0·05μηι〜0.20μιη之範圍。於小於〇.〇5μιη時，有容易於溶、、夜 中凝集，溶液之穩定性劣化的疑慮。如前述，於溶液之穩 定性劣化時’將於溶液中產生凝集物，於丟棄溶液時，有 塞住配管或管的情形。又，於凝集物陷入絕緣被膜中時， 有絕緣被膜產生缺陷之疑慮。於大於〇_5〇μιη時，有形成絕 緣被膜後容易剝離而起塵的疑慮。又，於粒徑為〇.2〇gm& 下時，容易得到美麗之外觀。 接著，相對於填酸金屬鹽與前述有機樹脂之混合物， 氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物的混合比率，相 對於前述混合物之固體含量100質量份，換算成固體含量係 0.5質量份〜10質量份。於共聚物之混合比率小於〇 5質量份 時’有未能充分顯現提升耐蝕性之效果的疑慮，於大於1〇 質量份時’有溶液之穩定性劣化’作業性下降的疑慮。 又，相對於膠質氧化石夕與前述有機樹脂之混合物，氣 化烯烴與乙稀性不飽和化合物之共聚物的混合比率，相對 於前述混合物之固體含量_質量份，亦換算成固體含量係 0.5¾量f/j〜10¾量伤。於共聚物之混合比率小於〇 5質量份 時，有未能充分顯現提升耐蝕性之效果，於大於1〇質量份 時，溶液之穩定性將劣化。 13 201224204 此外，於絕緣被膜亦可含有磷酸金屬鹽或膠質氧化矽 與前述有機樹脂的混合物、及氟化烯烴與乙烯性不飽和化 合物的共聚物以外之成分。亦可將例如：碳醆鹽、氫氧化 物、氧化物、鈦酸鹽或鎢酸鹽等無機化合物、或多元醇、 赛路蘇、羧酸類、醚類、酯類等有機低分子化合物，作為 添加劑混合。 接著’於將含有以上說明之成分的處理液塗布於鋼板 表面時，塗布方式並未特別限〖，^使用幸昆塗布器方式， 亦可使用喷塗方式、浸沾方式等塗布方式。 又，於使用使處理液乾燥烘焙之加熱方式時，可使用 通常之輻射爐或熱風爐，亦可使用感應加熱方式或高頻加 熱方式等。 乾燥條件，例如，以20(TC〜38(rc之範圍的烘焙時間為 15秒鐘〜60秒鐘為佳。更佳者係於包含磷酸金屬鹽之絕緣被 膜時，為260°C〜330°C之範圍。另一方面’於包含膠質氧化 矽之絕緣被膜時，以200t：〜30(TC為佳，更佳者係24(rc〜28〇 V。 此外’對上述處理液，亦可添加界面活性劑等添加劑。 界面活性劑，以脂肪族系聚氧伸烷基醚界面活性劑為佳， 亦可添加其他之光澤劑、防腐劑、抗氧化劑等。 由前述氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物、及 構酸金屬鹽或膠質氧化矽與特定之有機樹脂的混合物所構 成之絕緣被膜内，係於絕緣被膜中分散有共聚物》經分散 之氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物於絕緣被膜之 14 6 201224204 表層附近濃縮’絕緣被膜之表面張力實質上係最佳化。社 果’可視為保持密著性並提升濕潤環境下之耐蝕性。 實施例 接著，說明本發明人等所進行之實驗。該等實驗中之 條件等係用以確認本發明之實施可能性及效果所採用的 例’本發明並未受該等例所限定。 首先’準備含有Si : 2_0質量％、A1 : 0.3質量％、Mn : 〇_3質量％之板厚〇 35mm、表面粗糙度Ra(中心線平均粗糙 度）為0.44μηι的鋼板。另，鋼板之表面粗糙度係使用依據JIS 法(JIS B0601)之市售的表面粗糙度測定裝置測定。 接著’製作以下表i所示之N〇.1〜No.15的混合液。 [表1]

No. 混合液名稱 -------- 有機樹脂 樹脂質量份 其他添加劑 1 構酸紹 丙烯酸系樹脂1 20 2 磷酸錄 丙烯酸系樹脂1 15 3 磷酸疲 環氧系樹脂1 8 膦酸1.5 4 碌酸銘 聚酯系樹脂 40 5 膠質氧化石夕 丙烯酸系樹脂1 100 6 膠買氧化石夕 環氧系樹脂1 80 7 碟酸紹 丙烯酸系樹脂2 30 8 峨酸銘 環氧系樹脂2 30 9 鱗酸紹 丙烯酸系樹脂1 0.5 10 磷酸^ 聚酯系樹脂 60 11 碌酸|g 水性聚胺甲酸酯 30 12 膠質氧化矽 環氧系樹脂2 30 13 膠質氧化矽 丙烯酸系樹脂1 30 14 膠質氧化矽 丙烯酸系樹脂1 450 15 鉻酸鎂 丙烯^5^1~ 30 15 201224204 磷酸金屬鹽係混合正磷酸與Al(OH)3等金屬氫氧化 物、氧化物、或碳酸鹽，攪拌後調製磷酸金屬鹽處理液為 40質量％水溶液。另，亦準備40質量％之鉻酸鎂水溶液作為 參考例。 膠質氧化矽係使用市售之平均粒徑15nm，表面經鋁改 質之濃度30質量％者。 此外，有機樹脂係將以下所示之6種有機樹脂分別作成 濃度為30質量％之乳膠溶液。又，適量地添加黏度調整劑 及界面活性劑，製作表1所示之混合液。 (1) 丙烯酸系樹脂1 :使曱基丙烯酸曱酯30質量％、曱基 丙烯酸2-羥乙酯10質量％、丙烯酸正丁酯30質量％、苯乙烯 單體10質量％、及丙烯酸異丁酯20質量％共聚合之丙烯酸系 樹脂 (2) 丙烯酸系樹脂2 :使丙烯酸甲酯45質量％、苯乙烯單 體30質量°/〇、丙烯酸異丁酯20質量％、及順丁烯二酸15質量 %共聚合之丙烯酸系樹脂 (3) 環氧系樹脂1 :以三乙醇胺改質雙酚A後，使丁二酸 酐反應之羧基改質環氧系樹脂 (4) 環氧系樹脂2:於酚醛清漆型環氧樹脂混合乙烯丙烯 嵌段聚合物，添加壬基苯基醚環氧乙烷，成為自乳化型之 環氧系樹脂 (5) 聚酯系樹脂：使對苯二甲酸二甲酯35質量％與新戊 二醇35質量％共聚合後，使反丁烯二酸15質量％與苯偏三酸 酐15質量％接枝聚合之含羧基的聚酯系樹脂

16 S 201224204 (6)水性聚胺甲酸酯：以已知方法由六亞曱基二異氰酸 酯與聚乙二醇合成之水性聚胺曱酸酯 另外，丙浠酸系樹脂1及丙烯酸系樹脂2之平均粒徑分 別係0.25μηι、0·64μιη。又，環氧系樹脂1及環氧系樹脂2之 平均粒徑分別係0.33μηι、0.76μηι。又，聚酯系樹脂之平均 粒徑係0.35μιη，水性聚胺甲酸酯之平均粒徑係0.12μηι。另， 表1所示之樹脂質量份係換算成固體含量。 又，混合液Νο·3係相對於磷酸錳100質量份，添加作為 添加劑之膦酸1.5質量份。 接著，製作於表1所示之該等混合液中添加有預定量之 以下表2所示的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物、 或氟樹脂的處理液、及未添加任何東西的處理液。另，表2 所示之氟樹脂添加量（質量份)係換算成固體含量。 ：：) 17 201224204 [表2] No. 混合液 No. 氟樹脂之種類 氟樹脂添加量 (質量份） 加熱溫度X時間 (°Cx 秒） 備考 1 1 共聚物1 2 320〇Cx20 發明例 2 1 共聚物2 4 280〇Cx30 發明例 3 2 共聚物3 8 280〇Cx20 發明例 4 2 共聚物2 4 330〇Cxl5 發明例 5 3 共聚物2 0.8 260〇Cx40 發明例 6 4 共聚物2 6 330〇Cx35 發明例 7 5 共聚物2 1 200〇Cx40 發明例 8 5 共聚物2 6 280〇Cx30 發明例 9 6 共聚物2 3 350〇Cx20 發明例 10 1 氟樹脂1 4 200〇Cx40 比較例 11 1 氣樹脂2 4 280〇Cx30 比較例 12 7 共聚物4 2 300〇Cxl5 比較例 13 8 共聚物4 2 280〇Cx40 比較例 14 9 共聚物2 4 330〇Cx20 比較例 15 10 共聚物3 6 400〇Cx5 比較例 16 11 共聚物2 4 260〇Cx20 比較例 17 12 共聚物2 6 330〇Cx40 比較例 18 13 共聚物2 4 260〇Cx35 比較例 19 14 共聚物3 2 300〇Cx20 比較例 20 1 無 320〇Cx20 比較例 21 2 共聚物1 0.2 200〇Cx25 比較例 22 2 共聚物1 14 180〇Cx70 比較例 23 3 敦樹脂3 20 280〇Cx30 比較例 24 5 共聚物2 0.4 250〇Cx50 比較例 25 5 共聚物2 12 250〇Cx20 比較例 26 15 無 330〇Cx30 參考例 表2所示之共聚物1係使四氟乙烯與碳數6之直鏈烷基 乙烯醚共聚合者，共聚物2係使四氟乙烯與曱基乙烯醚共聚 合者。共聚物3係使氣三氟乙烯與丙烯烷基乙烯醚與羥己基 乙烯醚共聚合後，將羥基取代為羧基者。共聚物4係分別以 18 .201224204 已知方法Hi乙烯與經十二烧基乙烯醚共聚合者。共 艰合之已知方法，以例如，專利311751丨號公報所揭示之方 法為佳又取代為緩基之方法，可使用日本專利特公昭 58_1366G5號公報所揭示之方法。IL樹脂1係聚 四氣乙烯， 氟樹脂2係聚偏二氟乙稀。又，氟樹脂3係全氟烧氧基院烴。 處理液之塗布係使用親塗布器方式，調整觀軋縮量等 使絕緣被膜之膜厚為約〇·8μιη。乾燥係使用輕射爐，調整爐 溫設定’以得到表2所示之預定加熱條件。到達板溫及供培 時間視試樣而異，但調整至加熱溫度為18〇。(：〜4〇〇。(：之範 圍’烘培時間為5秒鐘〜70秒鐘。 另一方面’預先測定平均粒徑。有機樹脂乳膠方面， 係於稀釋蒸I®水後，氣樹脂粉體方面，係於蒸德水中以超 音波洗淨機分散約1分鐘後，以依據JIS法(JIS Ζ8826)之市售 的雷射繞射法之粒徑測定裝置，測定數平均粒徑。 以下，詳細地說明經製造之No.^Noh試樣的評價方 法。 絕緣性方面，係以依據JIS法(JIS C2550)測定的層間電 阻為基準’以小於5Ω·(：ιη2/片為X，以5Ω·οηι2/片〜ΙΟΩ.οηι2/ 片為△。並且，以lOQ.cm2/片〜50Q.cm2/片為〇，以50Q.cm2/ 片以上為©。 密著性方面’於將貼有黏著帶之試樣捲附於直徑 10mm、20mm、及30mm之金屬棒後，撕下黏著帶，由剝落 後之痕跡評價密著性。將ΙΟηιηιφ之彎曲仍未剝落者作為 10mm φ ΟΚ，以下將20mm φ下仍未剝落者作為20mm φ ΟΚ、 19 201224204 30mm φ下仍未剝落者作為3〇mm φ OK ’將剝落者作為out。 濕潤環境下之耐蝕性方面，首先，依據JIS法之鹽水噴 霧試驗(JIS Z2371)，於35。(：之環境氣體中將試樣自然降下 至5%NaCl水溶液1小時。接著，將試樣於溫度的它、濕户 4〇%下保持3小時，於溫度40°C、濕度95%下保持3小時，將 此作為1循環地重複五次。，紐，以10分對試樣之生鏽面積 進行評價。㈣基準係如以下所述。 :未產生鏽 9 ·產生極少量之鏽（面積率01%以下） 8 .產生有鑛之面積率=大於01%且0.25%以下 7 .產生有鏽之面積率=大於0 25%且0.50%以下 6 .產生有鏽之面積率=大於0 50%且丨％以下 •產生有鏽之面積率==大於丨％且2·5%以下 4 .產生有鏽之面積率=大於2.5%且5%以下 3 .產生有鏽之面積率=大於。且1〇%以下 2 .產生有鏽之面積率=大於1〇%且25%以下 1 ·產生有鏽之面積率=大於25%且50°/。以下 接觸角方面，係使用MATSUBO社製接觸角計PG〇( 疋測疋值係測定10次後之平均值。 、… 面，將有光澤、平滑且均一者作為5，以-f 有光澤但均—性略差者作為4，將稍有光澤、雖平滑隹 f生差者作為3，將光澤少、平滑性稱差且均-性差者作 將光澤、均—性、及平滑性均差者作為卜 耐熱性方面’於氮環境氣體下以7 5 G °C進行應力消

S 20 201224204 火2小時後，於鋼板表面以100gf(約0.98N)之負載擦附2mmx 30mm的金屬絲網，評價絕緣被膜之剝離狀況。結果，將未 剝離者作為5，有些微剝離者作為4，有明顯剝離者作為3， 剝離狀況嚴重者作為2，即使不以金屬絲網摩擦仍有剝離者 作為1。於以下之表3顯示評價結果。 [表3]

No. 濕潤環境下之时钮性 絕緣性 密著性 接觸角 外觀 财熱性 備考 1 10 〇 20mm φ OK 84。 5 5 發明例 2 10 ◎ 20mm φ OK 76。 5 4 發明例 3 8 ◎ 20mm φ OK 72。 4 5 發明例 4 9 〇 20mm φ OK 81。 5 4 發明例 5 8 〇 20mm φ OK 74。 4 4 發明例 6 10 ◎ 20mm φ OK 89。 5 4 發明例 7 8 ◎ 20mm φ OK 82。 5 4 發明例 8 7 〇 20mm φ OK 71° 4 4 發明例 9 7 〇 20mm φ OK 72。 4 4 發明例 10 3 〇 30mm φ OUT 71。 4 4 比較例 11 3 ◎ 30mm φ OUT 68。 4 2 比較例 12 2 ◎ 30mm φ OK 64。 4 2 比較例 13 6 Δ 30mm φ OK 69。 3 4 比較例 14 2 〇 30mm φ OK 66。 4 4 比較例 15 8 〇 30mm φ OUT 64。 1 1 比較例 16 4 Δ 30mm φ OK 74。 3 2 比較例 17 3 ◎ 30mm φ OUT 61。 1 2 比較例 18 4 ◎ 30mm φ OUT 72。 1 2 比較例 19 2 〇 30mm φ OK 68。 2 4 比較例 20 2 〇 20mm φ OK 65。 5 5 比較例 21 3 Δ 30mm φ OK 57。 2 2 比較例 22 6 〇 30mm φ OUT 66。 1 4 比較例 23 5 〇 30mm φ OUT 68° 3 4 比較例 24 3 Δ 30mm φ OK 54。 3 2 比較例 25 7 〇 20mm φ OK 68。 1 5 比較例 26 8 〇 30mm φ OK 79。 5 5 參考例 21 201224204 女表3所不’可知屬於本發明之實施例的試樣No.l〜No. =兄下之耐餘性優異。此外，可知試樣1〜N〇 9除了耐I虫性以外，，絕緣性、密著性、及外觀亦優異。又， ;匕㈣之#樣N。1G〜版25中，雜性效果變低者多， 未存在有耐m絕緣性、密著性、及外觀均優異者。 如以上說明，本發明之實施形態中之電磁鋼板，於積 層鐵这之製造中，濕潤環境下的耐肺良好且電磁鋼板 之其他絕緣被膜的特性亦為良好。 、以上，詳細地說明本發明之較佳實施形態，但本發明 並未又如此之例所限定。只要為本發明所屬技術領域中具 有通常知識者’於本發明之技術思想的範_内，所能思及 之各種變更例或修正例係為明確，且亦該知曉該等係屬於 本發明之技術範圍者。 產業上之可利用性 依據本發明，可將濕潤環境下之耐蝕性良好，且密著 性或填充係數、衝壓性等特性優異的電磁鋼板作為電氣機 益之鐵芯材料專使用。 c圖式*簡孕_說^明】 (無） 【主要元件符號說明】 (無） 22

Claims (1)

1. 201224204 七、申請專利範圍： 1. 一種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣 被膜，且該絕緣被膜混合有： 由磷酸金屬鹽100質量份、與有機樹脂1質量份〜50 質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂係由 選自於由平均粒徑為0·05μιη〜0.50μιη之丙稀酸系樹脂、 環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上 之混合物或共聚物所構成者；及 作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物 之共聚物：0.5質量份〜10質量份。 2. —種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣 • 被膜，且該絕緣被膜混合有： ' 由膠質氧化矽100質量份、與有機樹脂40質量份 〜400質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂 係由選自於由平均粒徑為0.05μηι~0.50μηι之丙烯酸系樹 脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以 上之混合物或共聚物所構成者；及 作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物 之共聚物：0.5質量份〜10質量份。 3. ·—種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟： 相對於磷酸金屬鹽100質量份，混合以固體含量 計1質量份〜50質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μιη〜 0.5 0 μ m之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構 成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機 23 201224204 樹脂； 製作相對於前述磷酸金屬鹽與前述有機樹脂之混 合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽 和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份 〜10質量份的處理液； 於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及 以200°C~380°C之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述 處理液之鋼板15秒鐘〜60秒鐘。 4. 一種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟： 相對於膠質氧化矽100質量份，混合以固體含量計 40質量份〜400質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μιη〜 0.50μπι之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構 成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機 樹脂； 製作相對於前述膠質氧化矽與前述有機樹脂之混 合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽 和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份 〜10質量份的處理液； 於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及 以200°C〜300°C之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述 處理液之鋼板15秒鐘〜60秒鐘。 24 201224204 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。（無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：