TWI468549B - Electromagnetic steel plate and manufacturing method thereof - Google Patents

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Koji Muneda
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Description

電磁鋼板及其製造方法 技術領域
本發明係有關於例如，作為電氣機器之鐵芯材料所使用的電磁鋼板及其製造方法，且具有絕緣性良好，特別是於濕潤環境下之耐蝕性及密著性良好，且未含鉻酸之絕緣被膜的電磁鋼板及其製造方法。本申請案依據2010年10月29日，在日本申請之特願2010-244030號主張優先權，且在此引用其內容。
 背景技術
於製造馬達或變壓器時，首先，將環狀之電磁鋼板衝壓加工成預定形狀，積層並固定接著環狀之電磁鋼板，製作鐵芯。接著，將銅線捲附於傳動齒(teeth)等後，含浸於清漆、或吹附粉體塗料。之後，裝附銅線連接用之終端機、凸緣或軸承等，固定於殼體。
於如此之鐵芯的製造步驟中，由於壓機等設備限制，將電磁鋼板衝壓成預定形狀之步驟多需花費較多的時間。
因此，為有效率地進行衝壓步驟，預先周到地準備環狀之電磁鋼板、或整批地進行衝壓後之銅線捲附步驟，以期待效率化。
於保管環狀之電磁鋼板時，一般為防止生鏽係使用保管庫，但為了有效率地進行衝壓步驟，而預先由保管庫拿出的情形亦多，此時需特別注意生鏽。
又，近年來，一般正藉將鐵芯之加工據點遷移至中國或東南亞，以進行成本降低。於如此之國家中，多於較日本國內濕潤之環境下設置工廠，故較日本國內更需於濕潤環境下之耐蝕性。
通常，在使用於電氣機器之鐵芯的電磁鋼板之表面，施加有用以降低渦流損耗之絕緣被膜，絕緣被膜除了絕緣性以外，亦需要耐蝕性或密著性、衝壓性、耐熱性等被膜特性。
於該絕緣被膜一般係含有以鉻酸鹽或磷酸鹽等無機酸鹽與有機樹脂作為主成分之混合物。近年來，考量到環境因素，正要求未含鉻之絕緣被膜。
隨著電氣機器之鐵芯的製造步驟之效率化的進展，對電磁鋼板之絕緣被膜要求更佳之耐蝕性，特別是對濕潤環境下之耐蝕性的要求。
換言之，相對於以往之電磁鋼板用絕緣被膜中，只要可抑制衝壓步驟前於保管庫之生鏽程度的耐蝕性即為充分，近年來則要求於濕潤環境下亦不生鏽的耐蝕性。
又，藉由厚厚地塗布絕緣被膜，雖可提升耐蝕性，但有填充係數下降、密著性下降等問題。
此外，於表面將以氟樹脂作為主成分之塗料作為絕緣被膜的電磁鋼板，有成本高、衝壓後之清漆未密著等問題。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特公昭50-15016號公報
專利文獻2：日本專利特開平03-36284號公報
專利文獻3：日本專利特公昭49-19078號公報
專利文獻4：日本專利特開平06-330338號公報
專利文獻5：日本專利特開平09-323066號公報
專利文獻6：日本專利特開2002-309379號公報
專利文獻7：日本專利特開平05-98207號公報
專利文獻8：日本專利特開平07-41913號公報
因此，本發明係有鑑於前述問題所作成者，本發明之目的係提供於濕潤環境下的耐蝕性更優異、被膜特性良好之電磁鋼板及其製造方法。
本發明之要旨係如以下所述。
(1)一種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣被膜，且該絕緣被膜混合有：由磷酸金屬鹽100質量份與有機樹脂1質量份~50質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂係由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：0.5質量份~10質量份。
(2)一種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣被膜，且該絕緣被膜混合有：由膠質氧化矽100質量份與有機樹脂40質量份~400質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂係由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：0.5質量份~10質量份。
(3)一種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟：相對於磷酸金屬鹽100質量份，混合以固體含量計1質量份~50質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂；製作相對於前述磷酸金屬鹽與前述有機樹脂之混合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份~10質量份的處理液；於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及以200℃~380℃之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述處理液之鋼板15秒鐘~60秒鐘。
(4)一種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟：相對於膠質氧化矽100質量份，混合以固體含量計40質量份~400質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂；製作將對於前述膠質氧化矽與前述有機樹脂之混合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份~10質量份的處理液；於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及以200℃~300℃之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述處理液之鋼板15秒鐘~60秒鐘。
依據本發明，可得一種於濕潤環境下之耐蝕性良好，且被覆有保持密著性或填充係數、衝壓性等作為電磁鋼板所需之被膜特性的絕緣被膜之電磁鋼板。
 用以實施發明之形態
以下，說明實施本發明之具體形態。
首先，本實施形態使用之鋼板以含有Si：0.1質量%以上、Al：0.05質量%以上的無方向性電磁鋼板用之鋼板為佳。Si隨著含量增加電阻變大，磁性提升，但同時脆性增大，軋延性下降，故以小於4.0質量%為佳。同樣地，於Al之含量增加時磁性提升，但因軋延性下降，故以小於3.0質量%為佳。本實施形態所使用之鋼板中，除了Si、Al以外，亦可於0.01質量%~1.0質量%之範圍內含有Mn或Sn、Cr、及P。此外，亦可含有其他之S或N、C等典型元素，該等元素之含量以小於100ppm為佳，以小於20ppm更佳。
本實施形態中，將扁鋼胚加熱至1000℃~1250℃，熱軋後捲取成線圈狀，視需要於熱軋板之狀態下退火至800℃~1050℃之範圍後，冷軋至0.15mm~0.5mm，再於750℃~1100℃退火，藉此製造前述成分之鋼板。
又，於形成絕緣被膜之鋼板表面，在塗布後述之處理液前，亦可施行利用鹼等之脫脂處理、或利用鹽酸、硫酸、磷酸等之酸洗處理等任意之前處理，亦可未施行該前處理而直接為完工退火後的表面狀態。
本實施形態使用之鋼板中，表面粗糙度係作成軋延方向及相對於軋延方向為直角方向之中心線平均粗糙度(Ra)係1.0μm以下，以0.1μm以上且0.5μm以下為佳。
接著，說明形成於鋼板表面之絕緣被膜。絕緣被膜係以磷酸鹽金屬鹽或膠質氧化矽作為主成分。
此處，磷酸金屬鹽係使以磷酸與金屬離子作為主成分之水溶液乾燥時成為固體含量者，磷酸之種類並未特別限定，可為正磷酸、偏磷酸、聚磷酸等。
又，金屬離子之種類以Li、Al、Mg、Ca、Sr、Ti、Ni、Mn、Co等離子為佳，特別以Al、Ca、Mn、Ni離子為佳。於調製磷酸金屬鹽溶液時，以例如，於正磷酸混合金屬離子之氧化物、碳酸鹽、或氫氧化物為佳。
磷酸金屬鹽可單獨使用，亦可混合2種以上使用。又，可僅為磷酸金屬鹽，亦可使用添加有膦酸或硼酸等添加劑者。
另一方面，膠質氧化矽以平均粒徑為5nm~40nm，且Na含量為0.5質量%以下者為佳，此外，以Na含量為0.01質量%~0.3質量%為佳。
本實施形態中使用之膠質氧化矽的平均粒徑係個數平均粒徑，係藉由氮氣吸附法測定者。
該等磷酸金屬鹽或膠質氧化矽、及以下說明之由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂，係作為絕緣被膜薄薄地形成於鋼板表面。另，絕緣被膜之膜厚以0.3μm~3.0μm左右為佳，以0.5μm~1.5μm更佳。
本實施形態中使用之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、及聚酯系樹脂亦可使用一般市售的有機樹脂乳膠。特佳者係，丙烯酸系樹脂方面，通常之單體可舉例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二酯等。此外，具有官能基之單體，以使丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反丁烯二酸、巴豆酸、亞甲基丁二酸共聚合者為佳。此外，具有羥基之單體，以使(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、2-羥乙基(甲基)烯丙醚等共聚合者為佳。
環氧系樹脂方面，可舉例如，於胺改質環氧樹脂使羧酸酐反應者為例，具體而言，以雙酚A-二氧化丙烯醚、雙酚A-二氧化丙烯醚之己內酯開環加成物、雙酚F-二氧化丙烯醚、雙酚S-二氧化丙烯醚、酚醛清漆環氧丙基醚、二體酸環氧丙基醚等為佳。此處，改質之胺以異丙醇胺、單丙醇胺、單丁醇胺、單乙醇胺、二乙烯三胺、乙烯二胺、丁胺、丙胺、異佛酮二胺、四氫呋喃甲基胺、二甲苯二胺、己胺、壬胺、三乙烯四胺、四伸甲五胺、二胺二苯碸等為佳。又，羧酸酐以使丁二酸酐、亞甲基丁二酸酐、順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、苯偏三酸酐等反應者為佳。
聚酯系樹脂之例較佳者係：使對苯二甲酸、異苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、二苯二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸等二羧酸，與乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇等醇反應者。此外，亦可於該等聚酯系樹脂接枝聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、亞甲基丁二酸、甲基順丁烯二酸、甲基丙烯酸酐等。
前述有機樹脂乳膠可為選自於由前述丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物，亦可為該等樹脂群之共聚物。又，前述有機樹脂乳膠之平均粒徑係0.05μm~0.50μm的範圍。另，有機樹脂乳膠之平均粒徑係個數平均粒徑，係藉由雷射繞射法測定者。平均粒徑為0.05μm以下時，有容易於處理液中凝集，絕緣被膜之均一性下降的疑慮，於平均粒徑大於0.50μm時，有溶液之穩定性下降的疑慮。於溶液之穩定性劣化時，將於溶液中產生凝集物，於丟棄溶液時，有塞住配管或管的情形。又，於凝集物陷入絕緣被膜中時，有絕緣被膜產生缺陷之疑慮。前述有機樹脂乳膠之平均粒徑更佳的係0.1μm~0.3μm之範圍。
由磷酸金屬鹽與前述之選自於由丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂、及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂之混合比率，相對於磷酸金屬鹽100質量份，係使前述有機樹脂為1質量份~50質量份。因於前述有機樹脂之混合比率小於1質量份時，樹脂之濃度過小，容易產生凝集，使溶液之穩定性劣化，於大於50質量份時，則有耐熱性不佳的可能性。
又，膠質氧化矽與前述有機樹脂之混合比率，相對於膠質氧化矽100質量份，係使前述有機樹脂為40質量份~400質量份。於前述有機樹脂之混合比率小於40質量份時，有造膜性不佳，於絕緣被膜起塵的疑慮，於大於400質量份時，則有耐熱性不佳的可能性。
本實施形態中，除了以上說明之成分以外，亦於絕緣被膜含有氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物。
本實施形態中使用之氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物係於氟化烯烴中，使具有自由基聚合性不飽和基的單體、寡聚物或低分子聚合物共聚合者。此處，氟化烯烴係指具有於烯烴之碳骨架直接鍵結有氟原子的不飽和碳氫化合物結構者，即鍵結於形成不飽和鍵之碳的基之至少1個為氟原子的化合物。具體而言，可舉例如：四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯、三氯氟乙烯等。本實施形態中，可使用該等之1種或2種以上。
又，乙烯性不飽和化合物係指於結構中具有乙烯基，可與氟化烯烴形成共聚物者，一般而言，稱作乙烯醚，係具有各種官能基之單體、寡聚物或低分子聚合物。單體之例，以例如：苯乙烯、乙酸乙烯酯、聚丙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙烯甲基丙烯酸酯、乙烯基烷基醚、乙烯基伸烷基醚、異戊二烯、丙烯腈等為佳。不僅為該等單體，亦可為具有相同結構之寡聚物、或低分子聚合物者。本實施形態中，亦可使用於如此之單體、寡聚物、或低分子聚合物導入有各種官能基者。如此之官能基之例，亦可為例如：烷基、經羥基取代之伸烷基、苯基、苯甲基、環狀脂肪族基、乙醯基、或羧基、羥基、環氧基、胺基等交聯性反應基等。烷基、伸烷基之例，係連接有1~10個碳(C)的直鏈烷基，伸烷基之例，係於連接有1~14個C之末端具有羥基的羥基直鏈伸烷基等。另，本實施形態之官能基係未含氟基或其他之具有氟原子的官能基者。
此外，乙烯性不飽和化合物亦可使用於具有該等官能基之單體、寡聚物或低分子聚合物，使甲基丙烯酸環氧丙酯、羥甲基丙烯酸酯、N,N二甲胺甲基丙烯酸乙酯、二丙酮丙烯醯胺、丁二烯、氯丁二烯等反應者。
於使該等氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物共聚合者中，存在有含氟原子之部分，與未含之部分。因此，藉由含氟原子之部分保持耐熱性或耐水性，同時，藉由導入於未含氟原子之部分的官能基，保持與基材之密著性或可撓性。又，藉使乙烯性不飽和化合物之部分未含具有氟基或氟原子的官能基，可提升分散性，得到均一性優異之絕緣被膜。
該等氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物可單獨使用，亦可為混合有官能基相異者或分子量相異者等2種以上者。
氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物的粒徑並未特別規定，但以0.05μm~0.50μm之範圍為佳，更佳者係0.05μm~0.20μm之範圍。於小於0.05μm時，有容易於溶液中凝集，溶液之穩定性劣化的疑慮。如前述，於溶液之穩定性劣化時，將於溶液中產生凝集物，於丟棄溶液時，有塞住配管或管的情形。又，於凝集物陷入絕緣被膜中時，有絕緣被膜產生缺陷之疑慮。於大於0.50μm時，有形成絕緣被膜後容易剝離而起塵的疑慮。又，於粒徑為0.20μm以下時，容易得到美麗之外觀。
接著，相對於磷酸金屬鹽與前述有機樹脂之混合物，氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物的混合比率，相對於前述混合物之固體含量100質量份，換算成固體含量係0.5質量份~10質量份。於共聚物之混合比率小於0.5質量份時，有未能充分顯現提升耐蝕性之效果的疑慮，於大於10質量份時，有溶液之穩定性劣化，作業性下降的疑慮。
又，相對於膠質氧化矽與前述有機樹脂之混合物，氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物的混合比率，相對於前述混合物之固體含量100質量份，亦換算成固體含量係0.5質量份~10質量份。於共聚物之混合比率小於0.5質量份時，有未能充分顯現提升耐蝕性之效果，於大於10質量份時，溶液之穩定性將劣化。
此外，於絕緣被膜亦可含有磷酸金屬鹽或膠質氧化矽與前述有機樹脂的混合物、及氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物的共聚物以外之成分。亦可將例如：碳酸鹽、氫氧化物、氧化物、鈦酸鹽或鎢酸鹽等無機化合物、或多元醇、賽路蘇、羧酸類、醚類、酯類等有機低分子化合物，作為添加劑混合。
接著，於將含有以上說明之成分的處理液塗布於鋼板表面時，塗布方式並未特別限定，可使用輥塗布器方式，亦可使用噴塗方式、浸沾方式等塗布方式。
又，於使用使處理液乾燥烘焙之加熱方式時，可使用通常之輻射爐或熱風爐，亦可使用感應加熱方式或高頻加熱方式等。
乾燥條件，例如，以200℃~380℃之範圍的烘焙時間為15秒鐘~60秒鐘為佳。更佳者係於包含磷酸金屬鹽之絕緣被膜時，為260℃~330℃之範圍。另一方面，於包含膠質氧化矽之絕緣被膜時，以200℃~300℃為佳，更佳者係240℃~280℃。
此外，對上述處理液，亦可添加界面活性劑等添加劑。界面活性劑，以脂肪族系聚氧伸烷基醚界面活性劑為佳，亦可添加其他之光澤劑、防腐劑、抗氧化劑等。
由前述氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物、及磷酸金屬鹽或膠質氧化矽與特定之有機樹脂的混合物所構成之絕緣被膜內，係於絕緣被膜中分散有共聚物。經分散之氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物於絕緣被膜之表層附近濃縮，絕緣被膜之表面張力實質上係最佳化。結果，可視為保持密著性並提升濕潤環境下之耐蝕性。
實施例
接著，說明本發明人等所進行之實驗。該等實驗中之條件等係用以確認本發明之實施可能性及效果所採用的例，本發明並未受該等例所限定。
首先，準備含有Si：2.0質量%、Al：0.3質量%、Mn：0.3質量%之板厚0.35mm、表面粗糙度Ra(中心線平均粗糙度)為0.44μm的鋼板。另，鋼板之表面粗糙度係使用依據JIS法(JIS B0601)之市售的表面粗糙度測定裝置測定。
接著，製作以下表1所示之No.1~No.15的混合液。
磷酸金屬鹽係混合正磷酸與Al(OH)3 等金屬氫氧化物、氧化物、或碳酸鹽，攪拌後調製磷酸金屬鹽處理液為40質量%水溶液。另，亦準備40質量%之鉻酸鎂水溶液作為參考例。
膠質氧化矽係使用市售之平均粒徑15nm，表面經鋁改質之濃度30質量%者。
此外，有機樹脂係將以下所示之6種有機樹脂分別作成濃度為30質量%之乳膠溶液。又，適量地添加黏度調整劑及界面活性劑，製作表1所示之混合液。
(1)丙烯酸系樹脂1：使甲基丙烯酸甲酯30質量%、甲基丙烯酸2-羥乙酯10質量%、丙烯酸正丁酯30質量%、苯乙烯單體10質量%、及丙烯酸異丁酯20質量%共聚合之丙烯酸系樹脂
(2)丙烯酸系樹脂2：使丙烯酸甲酯45質量%、苯乙烯單體30質量%、丙烯酸異丁酯20質量%、及順丁烯二酸15質量%共聚合之丙烯酸系樹脂
(3)環氧系樹脂1：以三乙醇胺改質雙酚A後，使丁二酸酐反應之羧基改質環氧系樹脂
(4)環氧系樹脂2：於酚醛清漆型環氧樹脂混合乙烯丙烯嵌段聚合物，添加壬基苯基醚環氧乙烷，成為自乳化型之環氧系樹脂
(5)聚酯系樹脂：使對苯二甲酸二甲酯35質量%與新戊二醇35質量%共聚合後，使反丁烯二酸15質量%與苯偏三酸酐15質量%接枝聚合之含羧基的聚酯系樹脂
(6)水性聚胺甲酸酯：以已知方法由六亞甲基二異氰酸酯與聚乙二醇合成之水性聚胺甲酸酯
另外，丙烯酸系樹脂1及丙烯酸系樹脂2之平均粒徑分別係0.25μm、0.64μm。又，環氧系樹脂1及環氧系樹脂2之平均粒徑分別係0.33μm、0.76μm。又，聚酯系樹脂之平均粒徑係0.35μm，水性聚胺甲酸酯之平均粒徑係0.12μm。另，表1所示之樹脂質量份係換算成固體含量。
又，混合液No.3係相對於磷酸錳100質量份，添加作為添加劑之膦酸1.5質量份。
接著，製作於表1所示之該等混合液中添加有預定量之以下表2所示的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物、或氟樹脂的處理液、及未添加任何東西的處理液。另，表2所示之氟樹脂添加量(質量份)係換算成固體含量。
表2所示之共聚物1係使四氟乙烯與碳數6之直鏈烷基乙烯醚共聚合者，共聚物2係使四氟乙烯與甲基乙烯醚共聚合者。共聚物3係使氯三氟乙烯與丙烯烷基乙烯醚與羥己基乙烯醚共聚合後，將羥基取代為羧基者。共聚物4係分別以已知方法使氯三氟乙烯與羥十二烷基乙烯醚共聚合者。共聚合之已知方法，以例如，專利3117511號公報所揭示之方法為佳，又，取代為羧基之方法，可使用日本專利特公昭58-136605號公報所揭示之方法。氟樹脂1係聚四氟乙烯，氟樹脂2係聚偏二氟乙烯。又，氟樹脂3係全氟烷氧基烷烴。
處理液之塗布係使用輥塗布器方式，調整輥軋縮量等使絕緣被膜之膜厚為約0.8μm。乾燥係使用輻射爐，調整爐溫設定，以得到表2所示之預定加熱條件。到達板溫及烘焙時間視試樣而異，但調整至加熱溫度為180℃~400℃之範圍，烘焙時間為5秒鐘~70秒鐘。
另一方面，預先測定平均粒徑。有機樹脂乳膠方面，係於稀釋蒸餾水後，氟樹脂粉體方面，係於蒸餾水中以超音波洗淨機分散約1分鐘後，以依據JIS法(JIS Z8826)之市售的雷射繞射法之粒徑測定裝置，測定數平均粒徑。
以下，詳細地說明經製造之No.1~No.26試樣的評價方法。
絕緣性方面，係以依據JIS法(JIS C2550)測定的層間電阻為基準，以小於5Ω‧cm2 /片為×，以5Ω‧cm2 /片~10Ω‧cm2 /片為△。並且，以10Ω‧cm2 /片~50Ω‧cm2 /片為○，以50Ω‧cm2 /片以上為◎。
密著性方面，於將貼有黏著帶之試樣捲附於直徑10mm、20mm、及30mm之金屬棒後，撕下黏著帶，由剝落後之痕跡評價密著性。將10mmΦ 之彎曲仍未剝落者作為10mmΦ OK，以下將20mmΦ 下仍未剝落者作為20mmΦ OK、30mmΦ 下仍未剝落者作為30mmΦ OK，將剝落者作為OUT。
濕潤環境下之耐蝕性方面，首先，依據JIS法之鹽水噴霧試驗(JIS Z2371)，於35℃之環境氣體中將試樣自然降下至5%NaCl水溶液1小時。接著，將試樣於溫度60℃、濕度40%下保持3小時，於溫度40℃、濕度95%下保持3小時，將此作為1循環地重複五次。然後，以10分對試樣之生鏽面積進行評價。評價基準係如以下所述。
10：未產生鏽
9：產生極少量之鏽(面積率0.1%以下)
8：產生有鏽之面積率=大於0.1%且0.25%以下
7：產生有鏽之面積率=大於0.25%且0.50%以下
6：產生有鏽之面積率=大於0.50%且1%以下
5：產生有鏽之面積率=大於1%且2.5%以下
4：產生有鏽之面積率=大於2.5%且5%以下
3：產生有鏽之面積率=大於5%且10%以下
2：產生有鏽之面積率=大於10%且25%以下
1：產生有鏽之面積率=大於25%且50%以下
接觸角方面，係使用MATSUBO社製接觸角計PG-X測定。測定值係測定10次後之平均值。
外觀方面，將有光澤、平滑且均一者作為5，以下，將有光澤但均一性略差者作為4，將稍有光澤、雖平滑但均一性差者作為3，將光澤少、平滑性稍差且均一性差者作為2，將光澤、均一性、及平滑性均差者作為1。
耐熱性方面，於氮環境氣體下以750℃進行應力消除退火2小時後，於鋼板表面以100gf(約0.98N)之負載擦附2mm×30mm的金屬絲網，評價絕緣被膜之剝離狀況。結果，將未剝離者作為5，有些微剝離者作為4，有明顯剝離者作為3，剝離狀況嚴重者作為2，即使不以金屬絲網摩擦仍有剝離者作為1。於以下之表3顯示評價結果。
如表3所示，可知屬於本發明之實施例的試樣No.1~No.9均於濕潤環境下之耐蝕性優異。此外，可知試樣No.1~No.9除了耐蝕性以外，絕緣性、密著性、及外觀亦優異。又，屬於比較例之試樣No.10~No.25中，耐蝕性效果變低者多，又，未存在有耐蝕性、絕緣性、密著性、及外觀均優異者。
如以上說明，本發明之實施形態中之電磁鋼板，於積層鐵芯之製造中，濕潤環境下的耐蝕性良好，且電磁鋼板之其他絕緣被膜的特性亦為良好。
以上，詳細地說明本發明之較佳實施形態，但本發明並未受如此之例所限定。只要為本發明所屬技術領域中具有通常知識者，於本發明之技術思想的範疇內，所能思及之各種變更例或修正例係為明確，且亦該知曉該等係屬於本發明之技術範圍者。
產業上之可利用性
依據本發明，可將濕潤環境下之耐蝕性良好，且密著性或填充係數、衝壓性等特性優異的電磁鋼板作為電氣機器之鐵芯材料等使用。

Claims (4)

  1. 一種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣被膜，且該絕緣被膜混合有：由磷酸金屬鹽100質量份、與有機樹脂1質量份~50質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂係由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：0.5質量份~10質量份。
  2. 一種電磁鋼板，其特徵在於，於鋼板之表面被覆有絕緣被膜，且該絕緣被膜混合有：由膠質氧化矽100質量份、與有機樹脂40質量份~400質量份所構成的混合物：100質量份；該有機樹脂係由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物所構成者；及作為固體含量的氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物：0.5質量份~10質量份。
  3. 一種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟：相對於磷酸金屬鹽100質量份，混合以固體含量計1質量份~50質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂；製作相對於前述磷酸金屬鹽與前述有機樹脂之混合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份~10質量份的處理液；於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及以200℃~380℃之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述處理液之鋼板15秒鐘~60秒鐘。
  4. 一種電磁鋼板之製造方法，其特徵在於，具有以下步驟：相對於膠質氧化矽100質量份，混合以固體含量計40質量份~400質量份之由選自於由平均粒徑為0.05μm~0.50μm之丙烯酸系樹脂、環氧系樹脂及聚酯系樹脂所構成群組的1種或2種以上之混合物或共聚物構成的有機樹脂；製作相對於前述膠質氧化矽與前述有機樹脂之混合物的固體含量100質量份，將氟化烯烴與乙烯性不飽和化合物之共聚物換算成固體含量後混合0.5質量份~10質量份的處理液；於鋼板之表面塗布前述製作的處理液；及以200℃~300℃之到達溫度，烘焙乾燥塗布有前述處理液之鋼板15秒鐘~60秒鐘。
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