201221992 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種光學膜之製造方法。 【先前技術】 為了提高液晶顯示裝置之顯示品質,改善視角特性,目 前利用光擴散元件等光學膜。光擴散元件例如具備表現光 擴散之光擴散膜、及為防止由反射外部光引起之對比度降 低或映入影像之抗光反射層,且配置於液晶顯示裴置之前 表面。 於液晶顯示裝置中,若光學膜之膜厚不均一,則會使光 學特性之面内均一性(光學均一性)降低。作為使膜厚均一 化之技術,已知於光學膜之塗敷形成中使用調平劑使光學 膜之膜厚成為均一(例如專利文獻1)。但是,如上述擴散元 件般’於為多層構造之光學膜之情形時,由於層界面存在 調平劑使層間之密接性變差’而無法獲得充分之耐擦傷 性。此種耐擦傷性不充分之情況尤其對於如上述般配置於 液晶顯示裝置之前板之光學膜而言,於實際應用方面成為 問題。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開2002-361 769號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明係為了解決上述先前之問題而成者,#目的在於 I58831.doc 201221992 提供一種光學均一性及耐擦傷性優異之至少為2層構造之 光學膜之製造方法。 [解決問題之技術手段] 本發明之製造方法包括於基材臈之一面上塗敷含有不具 有反應性基之氟系調平劑之第1塗敷液而形成第i功能層之 第1塗敷步驟、及於該第i功能層之表面塗敷第2塗敷液而 形成第2功能層之第2塗敷步驟,並且該氟系調平劑於塗佈 該第2塗敷液時偏向存在於該第丨功能層表面,於塗佈該第 2塗敷液後溶出至該第2塗敷液中,而偏向存在於所形成之 第2功能層表面。 於較佳實施形態中,上述氟系調平劑含有選自由下述通 式⑴所表示之構成單元、下述通式(11)所表示之構成單元 及下述通式(III)所表示之構成單元所組成之群中之至少i 種構成單元, [化1] f0 -邙士 · ( I ) -^-〇-CF2—cf2-^- · ( Π ) ~'0 —CFj—-〇- . ( ΠΙ ) 通式(I)中,m為1〜10之整數,通式(ΙΙ)中,η為2〜1〇之整 數。 於較佳實施形態中,上述氟系調平劑之含量相對於上述 第1塗敷液中之全部固形物成分為0 05重量%〜3重量%。 158831.doc 201221992 於較佳實施形態中’上述第1功能層為光擴散層。 於較佳實施形態中’上述第2功能層為抗反射層。 於較佳實施形態中’上述光擴散層具有基質與分散至該 基質中之光擴散性微粒子’於該基質與該光擴散性微粒子 之界面或其附近形成有折射率實際上連續地變化之折射率 調變區域,且滿足下述式(3)及(4), Δη^ 〇.1〇 ... (3) 0.0006^ Δη/L^ 0.01 · · · (4) 此處,Δη為基質之平均折射率nM與光擴散性微粒子之折射 率nP之差之絕對值|nM-nP| ’ L為折射率調變區域之平均厚 度。 於較佳實施形態中,nM>nP。 於較佳實施形態中,上述光擴散層滿足式(5), 0.01 ^ L/rP^ 1.0 · · · (5) 此處’ rP為上述光擴散性微粒子之半徑。 於較佳實施形態中,上述基質含有樹脂成分及超微粒子 成分,上述折射率調變區域係由該基質中之該超微粒子成 分之分散濃度之實質性梯度所形成。 於較佳實施形態中,上述光擴散層滿足式(丨), ΙηΡ'ηΑ|<|ηρ-ηΒ| · · · (1) 此處,nA表示基質之樹脂成分之折射率,nB表示基質之超 微粒子成分之折射率。 [發明之效果] 本發明之製造方法包括塗敷含有氟系調平劑之第丨塗佈 158831,doc 201221992 液而形成第!功能層之第以敷步驟、及於p功能層表面 塗敷第2塗佈液而形成第2功能層之第2塗敷㈣。本發明 之製造方法情使用之氟系調平劑於塗佈第2塗敷液時偏 向存在於第1功能層表面,於涂仗货1 & π田於堂佈第2塗敷液後溶出至第2 塗敷液中,而偏向存在於所形志夕笙 Π仏圾之第2功能層表面。藉由 上述製造方法而獲得之光學膜於本風仏 t 联於九予均一性及耐擦傷性方 面優異。 【實施方式】 A.第1塗敷步驟 本發明之製造方法之第丨塗敷步驟係於基材膜之一面上 塗敷包含Μ調平敎^塗敷液㈣成第h力能層。第( 塗敷步驟包含於基材膜之__面上塗佈該第i塗敷液,及使 形成於基材膜之第1塗敷液之塗佈膜乾燥。第❹ 可為表現光擴散功能之光擴散層。 上述第1塗敷液較佳為包含樹脂成分或其前驅體。又, 於上述第1功能層為光擴散層之情形時,第i塗敷液較佳為 ::基質形成材料及光擴散性微粒子,該基質形成材料包 含樹脂成分或其前驅體及超微粒子成分。 較有代表性為,上述第丨塗敷液係於樹脂成分之前驅體 及揮發性溶劑中’使氟系調平劑、超微粒子成分及光擴散 性微粒子分散而成之分散體。作為使超微粒子成分及光擴 :生微粒子为散之手段,可採用任意適當之手段(例如超 曰波處理、藉由攪拌機之分散處理)。 上述氟系調平劑不含有反應性基。若使用不具有反應性 I58331.doc 201221992 基之氟系調平劑,則因不與第1塗敷液中之樹脂成分發生 鍵結,故於下述第2塗敷步驟中,容易於第2塗敷液中溶 出。 上述氟系調平劑於第1塗敷步驟中,於塗佈上述第1塗敷 液而形成之塗佈膜表面偏向存在。若使用此種氟系調平 劑,則於第1塗敷步驟之乾燥時,成為氟系調平劑之薄層 覆蓋塗佈膜表面之狀態。此種狀態之塗佈膜之表面張力較 低,且,乾燥時之塗敷液之溶劑蒸發速度較慢。因此,可 減小主要由於乾燥時之加熱不均(例如烘箱内之熱不均、 由於輸送膜而產生之風(伴隨流)之接觸不均)而產生之塗佈 膜中之表面張力差’抑制塗佈膜内之熱對流之產生。其結 果為,經此種乾燥而獲得之第i功能層之厚度精度優異, 光學均一性優異。 作為可如此偏向存在之氟系調平劑,例如可列舉··包含 選自由由下述通式⑴所表示之構成單元、由下述通式⑻ 所表示之構成單元及由下述通式(m)所表示之構成單元所 成之群中之至少1種之構成單元的氟系調平劑。 [化2] *0~~CF2~^· -0-CF2-CF2~j-_ Ό-CF2·—Ο— 於通式(I)中 · ( m ) m較佳為丨〜10之整數 進而較佳為2〜8之 158831.doc 201221992 整數。於通式(II)_,η較佳為2〜1〇之整數,進而較佳為 4〜8之整數。 由上述通式(I)、(II)及(III)所表示之構成單元之合計含 有比例相對於構成上述氣系調平劑之構成單元之總量,較 佳為10 mol%~i〇0 m〇i%,進而較佳為2〇 m〇1%〜7〇 m〇】%。 較佳為上述氟系調平劑含有至少一個由上述通式(ι⑴所 表不之構成單元。若使用包含含有此種構成單元之氟系調 平劑之第1塗敷液,則於塗佈該塗敷液而形成之塗佈膜 中,氟系調平劑之移動變快,可高效地使氟系調平劑於該 塗佈膜表面偏向存在。 上述氟系調平劑所具有之醚鍵結之數較佳為2以上,進 而較佳為4〜30,尤佳為6〜20。上述氟系調平劑由於含有較 多之醚鍵結’可撓性較高。 上述氟調平劑之分子量較佳為5〇〜2〇〇〇,進而較佳為 100〜1500。若為此種範圍,則可使較多之氟系調平劑於上 述第1功能層之表面偏向存在。 氟系調平劑之調配量相對於第丨塗敷液中之全部固形物 成分,較佳為0.05重量%〜3重量。/。,更佳為〇」重量%〜2 5 重I /。,進而較佳為0 2重量。〜1. 〇重量% ,尤佳為〇 3重量 %〜0.8重量%。 上述樹脂成分可由任意適當之樹脂構成。較佳為由有機 化合物構成,更佳為由離子射線硬化型樹脂構成。離子射 線硬化型樹脂因塗膜之硬度優異,故可形成機械強度優異 之第1功能層。作為離子射線,例如可列舉紫外線、可視 158831.doc 201221992 光、紅外線、電子束。較佳為紫外線,因此,樹脂成分尤 佳為由紫外線硬化型樹脂構成。作為紫外線硬化型樹脂, 例如可列舉丙烯酸酯樹脂(環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸 酯、丙烯酸丙烯酸酯、醚丙烯酸酯)等自自由基聚合型單 體或者养聚物而形成之樹脂。構成丙浠酸酯樹脂之單體成 分(前軀體)之分子量較佳為200〜700 〇作為構成丙烯酸酯 樹脂之單體成分(前驅體)之具體例,可列舉季戊四醇三丙 烯酸酯(PETA(pentaerythritol triacrylate):分子量298)、新 戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA(ne〇pentyl glyc〇l diacrylMe): 刀子里2i2)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dpha (chpentaerythritol hexaacrylate):分子量 632)、二季戊四醇 五丙烯酸醋(DPPA(Dipentaerythrit〇l pentaacryiate) ··分子 量578)、二羥甲基丙烷三丙烯酸酯(tmpta (tnmethylpropane tHaeryiate):分子量 296)。視需要亦可 於前驅體中添加添加起始劑。作為起始劑,例如可列舉 UV自由基產生劑(BASF JaPan公司製造Irgacure 9〇7、同 127、同192等)、過氧化苯曱醯基。上述樹脂成分亦可於 ^述離子射線硬化型樹脂以外包含其他樹脂成分。其他樹 脂成分可為離子射線硬化型樹脂,亦可為熱硬化性樹脂, 亦可為熱可塑性樹脂。作為其他樹腊成分之代表例,可列 舉脂肪族系(例如聚烯烴)樹脂、聚胺酯系樹脂。 於上述第1功能層為光擴散層之情形時,第卜力能層較佳 為含有基質、及分散至該基以之光擴散性微粒子。 光擴散層係藉由基質與光擴散性微粒子之折射率差而表現 I58831.doc 201221992 光擴散功能。較佳為於上述光擴散層中於基質與光擴散性 微粒子之界面附近形成有折射率調變區域。於折射率調變 區域中,折射率實際上連續地變化。本專利說明壹中「折 射率實際上連續地變化」係指於折射率調變區域;只要至 少自光擴散性微粒子表面至折射率固定區域,折射率實際 上連續地變化即可。根據本發明可獲得之具有光擴散Μ 為第!功能層之光學膜之詳細内容於下述Β項進行說明。 形成上述基質之材料(基質形成材料)包含上述樹脂成分 或其前驅體、及超微粒子成分。 上述基質形成材料中’上述樹脂成分之調配量相對於基 質⑽重量份,較佳為Η)重量份〜8G重量份,更佳為2〇重量 份〜65重量份。 上述基質之樹脂成分及超微粒子成分及光擴散性微粒子 之構成材料,以及化學性及熱力學性特性可選自能夠形成 上述折射率調變區域之範圍。例如,藉由以同.系之材料 (例如有機化合物彼此)構成樹脂成分及光擴散性微粒子, 以與樹脂成分及光擴散性微粒子不同系之材料(例如I機 化合物)構成超微粒子成分,可較好地形成折射率調變區 域。進而,較佳為例如以同系材料之中相溶性較高之材料 彼此構成樹脂成分及光擴散性微粒子。折射率調變區域之 厚度及折射率梯度可藉由調整基質之樹脂成分及超微粒子 成分以及光擴散性微粒子之化學性及熱力學性特性而進行 控制。再者,於本專利說明書中「同系」係指化學構造或 特性相同或類似’厂不同系」係指除同系以外者。是否為 I5883l.doc 10· 201221992 根據選擇基準$ 為基準之情形時,有機Μ ^ ϋ如以有機或無機 化“勿與無機化合物為不同系之化合:機 單位為基準之情形時,例如丙稀酸系聚合物== 物雖然同為有機化人⑽,θ 初興%氧系聚合 2有機化.物,但屬不同系之化合物;以 >之月形時,鹼金屬與過度金屬雖然 但屬不同系之元素。 勹”、、機兀素, 上述超微粒子成分如上述般,較佳為由與上述樹脂成分 由::之先擴散性微粒子不同系之化合物所構成,更佳: 煩、機化合物構成。作為較佳之無機化合物,例如可列舉 化物、金屬氟化物。作為金屬氧化物之具體例,可 •.)、氧化鈦(折射率:2.49〜2.74)、氧化石夕(折射 聲作為金屬氣化物之具體例,可列舉氣化 ZH^37)、氣化W折射率:1·40〜叫。該等金 物及金屬氟化物因吸收光較少,並且具有離 :化=或熱可塑性樹脂等有機化合物不易表現之折射 ,故藉由超微粒子成分之重量濃度伴隨 性微粒子之界面而相料料古、㈣散 #面而相對以’可較大幅度地調變折射率。 藉由使光擴散性微粒子與基質之折射率差變大,即使係薄 =可實現高擴散,且,因形成有折射率調變區域,故防 止背向散射之效果亦較大。尤佳之無機化合物為氧化許。 =超微粒子成分之平均一次粒徑較佳為小於折射率調 變£域之平均厚度L。更具體而言,平均一次粒徑相對於 158831.doc 201221992 平均厚度乙,較佳為"5〇〜1/2,更佳為1/25〜1/3。平均一次 粒佐相對於平均厚度L若超過i/s,則有折射率調變區域之 折射率變化無法形成為實際上連續之情況。於未達1/5〇之 清形時,有折射率調變區域之形成變得困難之情況。上述 平均一次粒徑較佳為1 nm〜100更佳為! nm〜5〇 nm。 成r'可二次凝集’該情形時之平均粒徑(凝集 =粒徑)較佳為1〇 nm〜1〇〇 nm,更佳為nm〜8〇 如此,稭由使用平均粒徑小於光之波長之超微粒子成 可使超微粒子成分與樹脂成分之間不發生幾何光學性 反射 '折射、散射’可獲得光學性均—之基f。其結果, 可獲得光學性均一之光擴散層。 較佳為上述超微粒子成分係經表面改質。藉由進行表面 改質’可使超微粒子成分較好地於樹脂成分中分散,且, 可較好地形成上述折射率調變區域。作為表面改質之手 段,可採用能夠獲得本發明之效果之任意適當之手段。較 有代表性為,表面改質係藉由於超微粒子成分之表面塗佈 表面改質劑而形成表面改質劑層來進行。作為較佳之表面 改質劑之具體例,可列舉石夕院系偶合劑、鈦酸醋系偶合劑 等偶合劑,脂肪酸系界面活性劑等界面活性劑。藉由使用 此種表面改質劑’可使樹脂成分與超微粒子成分之潤渴性 提^使樹脂成分與超微粒子成分之界面變得穩定,使超 微粒子成分較好地於樹脂成分中分散,且,可較好地形成 折射率調變區域。 上述超微粒子成分之調配量相對於基質ι〇〇重量份,較 158831.doc -12- 201221992 佳為15重量份〜80重量份’進而較佳為2〇重量份〜7〇重量 份。 上述光擴散性微粒子可由任意適當之材料而構成。上述 折射率調變區域較佳為由可較好地形成之材料構成,如上 述般,光擴散性微粒子係由與上述基質之樹脂成分同系之 ' 化合物構成。例如,於構成基質之樹脂成分之離子射線硬 化型樹脂為丙烯酸酯系樹脂之情形時,較佳為光擴散性微 粒子亦由丙烯酸酯系樹脂構成。更具體而言,於構成基質 之樹脂成分之丙烯酸酯系樹脂之單體成分為例如上述的 PETA、NPGDA、DPHA、DPPA及 / 或 TMPTA之情形時,構 成光擴散性微粒子之丙烯酸酯系樹脂較佳為聚甲基丙烯酸 曱酯(PMMA,p〇lymethyl methacrylate)、聚丙烯酸甲酯 (PMA,p〇ly(methyi acryiate))、該等之共聚物、及該等之 交聯物。作為PMMA及PMA之共聚成分,可列舉聚胺酯、 聚苯乙稀(PSt ’ p〇lyStyrene)、三聚氰胺樹脂。尤佳為光擴 散性微粒子由PMMA構成。原因在於其與基質之樹脂成分 及超微粒子成分之折射率及熱力學性特性之關係較適合。 進而,較佳為光擴散性微粒子具有交聯構造(立體網狀結 構)。因藉由調整交聯構造之疏密(交聯度),可控制於光擴 ' 散性微粒子表面構成微粒子之聚合物分子之自由度,故可 控制超微粒子成分之分散狀態,作為結果可形成具有所需 之折射率梯度之折射率調變區域。例如,塗佈塗敷液之時 之光擴散性微粒子相對於樹脂成分前驅體(亦可包含溶劑) 之膨潤度較佳為100%〜200%。此處,所謂「膨潤度」係交 I58831.doc 13 201221992 聯度之指標,指膨潤狀態之粒子之平均粒徑相對於膨潤前 之粒子的平均粒徑之比率。 上述光擴散性微粒子之平均粒徑較佳為丨·〇 μηι〜5 〇 μιη,更佳為1.0 μηι〜4 〇 μηι。光擴散性微粒子之平均粒徑 較佳為光擴散層之厚度之1/2以下(例如I/]〜1/2〇) ^若為相 對於光擴散層之厚度具有此種比率之平均粒徑則可使光 擴散性微粒子於光擴散層之厚度方向複數配列,故可於入 射光通過光擴散層時使該光多重地擴散,其結果,可獲得 充分之光擴散性。 上述光擴散性微粒子之重量平均粒徑分佈之標準偏差較 佳為1.0 μηι以下,更佳為〇.5 μιη以下。若混有大量粒徑相 對於重量平均粒徑較小之光擴散性微粒子,則有擴散性過 強而無法較好地抑制背向散射之情況。若混有大量粒徑相 對於重量平均粒徑較大之光擴散性微粒子,則無法於光擴 散層之厚度方向複數配列’有時無法獲得多重擴散,其結 果’有光擴散性變得不充分之情況。 作為上述光擴散性微粒子之形狀,可根據目的採用任意 適當之形狀。作為具體例’可列舉細球狀、鱗片狀、板 狀、橢圓球狀或不定形。多數情形時,可使用細球狀微粒 子作為上述光擴散性微粒子。 上述光擴散性微粒子之調配量相對於基質i 〇〇重量份, 較佳為1 〇重量份〜丨00重量份’更佳為丨〇重量份〜4〇重量 份’進而較佳為1 〇重量份〜35重量份。藉由例如依此種調 配3:含有具有上述較佳範圍之平均粒徑之光擴散性微粒 158831.doc 14 201221992 子’可形成具有非常優異之光擴散性之光擴散層。 上述樹脂成分、超微粒子成分及光擴散性微粒子較有代 表性為滿足下述式(〗)·· |np-nA|<|np-nB| · · · (1) 式⑴中’ 表示基質之樹脂成分之折射率,ηΒ表示基質之 超微粒子成分之折射率,ηρ表示光擴散性微粒子之折射 率。進而,樹脂成分亦能夠滿足下述式(2): |ηΡ-ηΑ|<|ηΑ-ηΒ| · · · (2) 樹脂成分之折射率較佳為⑽〜⑽。超微粒子成分之折射 率較佳為1.40以下或丨.60以上,進而較佳為14〇以下或 1.70〜2·80,尤佳為丨.40以下或2〇〇〜28〇。若折射率超過 1.40或未達1·60,則光擴散性微粒子與基質之折射率差變 得不充分,當具有光擴散層之光學臈用於採用準直背光前 擴散(front diffusion)系統之液晶顯示裝置中之情形時有 自準直背光之光無法充分擴散而使視角狹窄之虞。光擴散 性微粒子之折射率較佳為1.30〜1.70,進而較佳為 1.40〜1.60。 作為上述揮發性溶劑,只要能使上述各成分溶解或均一 地刀散,則可採用任意適當之溶劑。作為揮發性溶劑之具 體例,可列舉乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、2_ 丁酮 (甲基乙基酮)、曱基異丁基酮、環戊酮、甲苯、異丙醇、 正丁醇、環戊坑或水。 上述第1塗敷液根據目的可進而含有任意適當之添加 劑°例如’為使超微粒子成分較好地分散,可較佳地使用 158831.doc 15 201221992 分散劑。作為添加劑之其他具體例,可列舉紫外線吸收 劑'消泡劑。 上述第1塗敷液之固形物成分濃度較佳為可調整至1〇重 量%〜70重量%左右。若為此種固形物成分濃度,則可獲得 具有塗敷容易之黏度之塗敷液。 於上述第1塗敷液中使用曱基乙基酮作為揮發性溶劑, 含有相對於第1塗敷液之總重量27.5重量%之氟系調平劑之 情形的表面張力較佳為1〇 mN/m〜32 mN/m,進而較佳為2〇 mN/m〜30 mN/m。若為此種範圍,則可減少主要由於乾燥 時加熱不均而產生之塗佈膜中之表面張力差,可抑制於塗 佈膜内產生之熱對流。其結果,經此種乾燥而獲得之光擴 散層厚度精度優異,面内亮度之均一性高。 作為上述基材膜’可採用任意適當之膜。作為具體例, 可列舉三乙酿纖維素(TAC ’ Triacetyl cellulose)膜、聚對 笨二曱酸乙二酯(PET,polyethylene terephthalate)膜、聚 丙烯(PP,polypropylene)膜、尼龍膜、丙烯酸膜、内酯改 性丙烯酸膜等。上述基材膜視需要亦可經易接著處理等表 面改質’亦可包含潤滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑等添 加劑。 上述基材膜之厚度較佳為20 μηι〜80 μηι,進而較佳為3〇 μηι〜60 μηι 〇 上述基材膜較佳為透明。具體而言,上述基材膜之總透 光率較佳為80%以上,進而較佳為90%以上,尤佳為95% 以上。 158831.doc 201221992 作為上述第1塗敷液向基材膜之塗佈方法,可採用任音 適當之使用有塗佈機之方法心 承作為塗佈機之具體例,可列 舉棒式塗佈機、反向塗佈機、吻合式㈣機、凹版 機、擠壓式塗佈機、到刀式塗佈機。 作為上述第1塗敷液之乾燥方法,可採用任意適當之方 法。作為具體例’可列舉自然乾燥、加熱乾燥、減塵乾 燥。較佳為加熱乾燥。於上述第1功能層為光擴散層之情 形時,加熱溫度例如為6Gt〜15Gt,加熱時間例如為輝 〜5分鐘。 較佳為於上述第!塗敷步驟中,於上述塗佈之後進而包 含使上述前驅體聚合之操作。聚合方法可根據樹脂成分 (以及其前驅體)之種類採用任意適當之方法。例如,於樹 脂成分為離子射線硬化型樹脂之情形時,藉由照射離子射 線使前驅H聚合。使用紫外線作絲子射線之情形時,其 累計光量較佳為50 mJ/cmM _ mJ/cm2。離子射線相對於 光擴散性微粒子之穿透率較佳為7〇%以上,更佳為8〇%。 又例如,於樹脂成分為熱硬化型樹脂之情形時,藉由加熱 使前驅體聚合。力口熱溫度及加熱時間可根據樹脂成分之種 類而適當地設定。較佳為,聚合係藉由照射離子射線而進 行。若為照射離子射線,則因於上述第丨功能層為光擴散 層之情形時,較好地保持折射率調變區域原樣而使塗膜硬 化,故可形成較好擴散特性之光擴散層。藉由使前驅體聚 合’形成具有折射率調變區域與折射率固定區域之基質。 上述聚合可於上述乾燥之前進行,亦可於乾燥之後進 158831.doc •17- 201221992 行。 於上述第1塗敷步驟中,明顯的除上述塗佈、乾燥及聚 合以外,可於任意適當之時間點包含任意適當之步驟、處 理及/或操作。該種步驟等之種類及進行該種步驟等之時 間點可根據目的而適當地設定。 如此操作,藉由第1塗敷步驟形成第丨功能層。於上述第 1塗敷步驟後之^功能層中’於其表面’上述氣系調平劑 偏向存在。 B.第2塗敷步驟 本發明之製造方法之第2塗敷步驟係於藉由上述第】塗敷 步驟而形成之第1功能層之表面塗敷第2塗敷液而形成第2 功能層12塗敷步驟含有於上述第卜力能層上塗佈第㉔ 敷液之缸作’及使形成於第丨功能層上之第2塗敷液之塗佈 :乾燥之操作。於塗佈第2塗敷液之時,上述氟系調平劑 射^逑第!功能層表面偏向存在。第2功能層例如可為抗反 上述第2塗敷液較佳為包含任意適當之樹脂或其前驅 體:例如’於第2功能層為抗反射層之情料,上述第㉔ 液較佳為紫外線硬化型丙稀酸樹脂或其前驅體、或使膠 等“氧切等之無機微粒子分散於樹脂中之混合系材料 勺:述第2塗敷液較佳為包含揮發性溶劑。第2塗敷液中所 二與上述氟系調平劑親和性較高之 具體而吕,可列舉甲基異丁基酮(MIBK’methylis〇 158831 .doc 201221992 butyl ketone)等。若為此種揮發性溶劑,則於上述第丨塗敷 步驟後於第1功能層表面偏向存在之上述氟系調平劑容易 於第2塗敷液所包含之揮發性溶劑中溶出。 上述氟系調平劑係如上所述般’於第2塗敷液中所包含 之揮發性溶劑中溶出,自第1功能層向第2塗敷液中移動。 根據本發明之製造方法,因如上述之氟系調平劑不含有反 應性基’故可谷易地向第2塗敷液移動。又,藉由如上述 般使用與上述氟系調平劑之親和性較高之溶劑作為第2塗 敷液中所包含之揮發性溶劑,使氟系調平劑向第2塗敷液 之移動變得更容易。根據本發明之製造方法,藉由氣系調 平劑如此移動,該氟系調平劑可有利於第丨功能層之厚度 之均一化,亦能夠有利於第2功能層之厚度之均一化。 即,可實現較尚之光學均一性。進而,根據本發明之製造 方法而獲得之光學膜因第丨功能層與第2功能層的界面之氟 系調平劑之存在量較少,故耐擦傷性優異。 上述氟系調平劑如上述般向第2塗敷液移動,進而,於 塗佈第2塗敷液而形成之塗佈膜表面偏向存在。若如此偏 向存在,則藉由與於上述A項中說明之作用相同之作用, 獲得厚度精度優異之第2功能層。又,根據本發明之製造 法而獲得之光學《於第2魏層表面巾I㈣平劑為偏 向存在,故耐擦傷性優異。 上述第2塗敷液根據目的亦可進而含有任意適當之添加 劑。例如,為較好地使超微粒子成分分散,可較佳地使用 分散劑。㈣除添加劑以外之具體例,可列舉紫外線吸收 158831.doc 201221992 劑、消泡劑》 上述第2塗敷液之固形物成分濃度較佳為可調整至财 量%〜_%左右。若為此種固形物成分壤度,則可獲得 具有容易塗敷之黏度之塗敷液。 上述第】塗敷液之塗佈方法可列舉與於上述a項中說明之 第1塗敷液之塗佈方法相同之方法。 作為上述第2塗敷液之乾燥方法,可採用任意適當之方 法。作為具體例,可列舉自然乾燥、加熱乾燥、減磨乾 舞。較佳為加熱乾燥。於上述第2功能層為抗反射層之情 形^加熱溫度例如為60t〜15(rc,加熱時間例如為30秒 〜3分4里。 外於=第音2塗敷步驟中’明顯的除上述塗佈及乾燥以 ,可於任意適當之時間點包含任意適t之步驟、處 或操作。此種步驟等之種類及進行 根據目的適當地設定。 哪等之時間點可 如此操作,藉由第2塗敷步驟形成第2 2塗敷步驟後,於第2功於上逑第 向存在。 力月匕層之表面,上迷氟系調平劑為偏 本發明之製造方法根據光學狀用途,可^包含 ^ v驟可進而形成其他功能層。其他塗敫步驟可 1塗敷步驟之前進杆 t-r ;第 缺〜- 丁,亦可於第1塗敷步驟後、第2塗敷步 刖< X ’亦可於第2塗敷步驟後進行。於其他’ 步驟中,塗敷液中所包含之揮發溶劑較佳為與上述、敷 平劑之親和性較高之溶劑。其原因在於,敗系調平= 158831.doc 201221992 藉由各塗敷步驟而形成之功能層移動,最後於光學膜之最 外層表面偏向存在。 c.光學膜 圖1A為用以說明根據本發明之較佳實施形態之製造方法 而獲得之光學膜的結構之示意圖,圖1B為將圖1A之第"力 食b層120(光擴散層)之光擴散微粒子附近放大而進行說明之 示意圖。光學膜1〇〇依序具備基材膜11〇、第1功能層12〇及 第2功能層ι3〇β於第2功能層13〇中,其表面(即第2功能 層130中與第1功能層12〇相反側之表面)偏向存在有氟系調 平劑10。一個實施形態中,第1功能層120為光擴散層,第 2功旎層130為抗反射層β根據本發明之製造方法而獲得之 光學膜因抑制光擴散層之亮度不均及抗反射層之干涉不 均且耐擦傷性優異,故於例如配置於液晶顯示裝置之最 表面之形態下有用。 · 於上述第1功能層12〇為光擴散層之情形時,如圖丨a所示 般,第1功能層120較佳為含有基質2〇及分散至該基質中之 ㈣散性微粒子30。基質2〇包含樹脂成分21及超微粒子成 =22。上述光擴散層係藉由基質與光擴散性微粒子之折射 率差而表現光擴散功能。較佳為如圖1A及圖⑺所示般, 超U粒子成分22係以於基質2〇與光擴散性微粒子3〇之界面 =近形成折射率調變區域4〇之形式,於樹脂成分21中分 政因而,基質20具有:與光擴散性微粒子3〇之界面附近 、折射率D周變區域4〇、及該折射率調變區域之外側(自 光擴散性微粒子遠離側)之折射率固定區域。較佳為,基 15883l.doc -21 - 201221992 質20除折射率調變區域以外之部分實際上為折射率固定區 域《於本專利說明書中所謂「基質與光擴散性微粒子之界 面附近」包含光擴散性微粒子表面、表面附近之外部及表 面附近之内部。 較佳為上述光擴散層滿足下述式(3)及(4): △ η 2 0· 1 〇 · · · (3) 0.0006^ Δη/L^ 0.01 · · · (4) 此處,Δη為基質之平均折射率nM與光擴散性微粒子之折射 率nP之差之絕對值|ηΜ_η^,L為折射率調變區域之平均厚 度。基質之平均折射率nM為樹脂成分之折射率與超微粒子 成分之折射率之加權平均。Δη較佳為〇.丨2以上。之上限 較佳為0.20〇若Δη未滿〇1〇,則霧度成為9〇%以下之情況 較多’其結果’於組裝至液晶顯示裝置之情形時無法使自 光源之光充分擴散,有使視角變得狹窄之虞。若^超過 0.20 ’則有背向散射變大之虞。χ,有變得不易選擇基質 之樹脂成分及超微粒子成分之情況。進而較佳為叫、。 △ n/LOm·1)較佳為〇 〇〇〇8〜〇 〇〇8,進而較佳為〇⑼… 0.007。彳實現此種Δη/Ι^折射率調變區域之平均厚度[較 佳為5咖〜5〇〇nm,更佳為12nm〜4〇〇nm,進而較佳又心 _〜300 _。若平均厚度L未滿5 _,則有背向散射變大 之情況。若平均厚度L超過5〇〇 nm,則有擴散性不充分之 情況。如此,上述光擴散層儘管折射率調變區域之平均厚 度L非常薄,亦、可形成Δη較大之(即,述明顯較大)折射 率調變區域。而且’如上述般,上述光擴散層於折射率調 I58831.doc -22- 201221992 變區域中可使折射率實際上連續地變化。藉由該等協同作 用,根據上述光擴散層可實現霧度值較高、具有強擴散 性,且,抑制背向散射之薄膜之光學膜。 如上述般,於折射率調變區域40中,折射率實際上連續 地屢化。較佳為,除此之外,上述折射率調變區域最外部 之折射率與上述折射率固定區域之折射率實際上相同。換 a之,於上述光擴散層令,自折射率調變區域至折射率固 定區域折射率係連續地變化,較佳為自光擴散性微粒子至 折射率固定區域之折射率係連續地變化(圖2)。較佳為,該 折射率變化係如圖2所示般平滑。即,於折射率調變區域 與折射率固定區域之邊界,以於折射率變化曲線上能夠引 切線之形狀變化。較佳為,於折射率調變區域中,折射率 變化之梯度係隨遠離上述光擴散性微粒子而變大。根據上 述光擴散層,如上述A項中說明般,藉由適當地選擇光擴 散性微粒子、基質之樹脂成分與超微粒子成分,可實現實 際上連續性地折射率變化。其結果,即使基質2〇(實際上 為折射率固定區域)與光擴散性微粒子3 〇之折射率差較 大,亦可抑制基質20與光擴散性微粒子3〇之界面之反射, 可抑制背向散射。進而,因於折射率固定區域,折射率與 光擴散性微粒子30較大不同之超微粒子成分22之重量濃度 相對地變高,故可使基質20(實際上為折射率固定區域)與 光擴散性微粒子30之折射率差較大。其結果,即使為薄膜 亦可實現較高之霧度(較強擴散性)。因而,根據上述光擴 散層,藉由形成Δη/L非常大、且折射率實際上連續地變化 158831.doc •23· 201221992 之折射率調變區域,可實現高霧度,並且可顯著抑制背向 散射。 較佳為上述光擴散層滿足式(5)·· 0.01 ^ L/rP^ 1.0 · · · (5) 此處,rP為上述光擴散性微粒子之半徑。L/rp較佳為 0.02〜0.90。因藉由上述光擴散層’可如上述般使折射率調 變區域之平均厚度L非常薄,故可使L/rp非常小。其結 果,可充分地維持上述光擴散性微粒子之散射能,較好^ 抑制背向散射。㈣,即使為薄膜亦可實現較高霧度(較 強擴散性)。 上述折射率調變區域40之厚度(自折射率調變區域最内 部至折射率調變區域最外部之距離)可為固定(即,折射率 調變區域亦可於光擴散性微粒子之周圍以同心球狀擴 大)’厚度亦可隨光擴散性微粒子表面之位置而不同(例如 亦可成為金平糖之外輪廟形狀般)。折射率調變區域4〇之 厚度較佳為隨光擴散性微粒子表面之位置而不同 種結構,則於折射率調變區域術,可使折射率更平滑地 連續地變化。上述平均厚度L係折射率調變區域40之厚度 隨光擴散性微粒子表面之位置而不同之情形時的平均: 度,厚度固定之情形時則為該厚度。 如上述般,基質2G較佳為包含樹脂成分2ι及超微粒子成 較佳為上述折射率調變區域侧根據基㈣中之超 微粒子成分22之分散漠度之實質性梯度而形成。具體而 言,於折射率調變區域4〇中,伴隨自光擴散性微粒子遠離 158831.doc •24· 201221992 30 ’超微粒子成分22之分散濃度(較有代表性為,以重量 濃度規定)變高(必然的,樹脂成分21之重量濃度變低)。換 言之’於折射率調變區域4〇最鄰近光擴散性微粒子3〇之區 域中’超微粒子成分22係以相對較低濃度分散,超微粒子 成分22之濃度伴隨自光擴散性微粒子遠離30而增大。例 如’穿透式電子顯微鏡(TEM,Transmission electr〇n microscope)圖像之基質2〇中之超微粒子成分22之面積比率 於鄰近光擴散性微粒子30之側較小,於鄰近基質2〇之側較 大,該面積比率自光擴散性微粒子側至基質側(折射率固 定區域側)一面形成之實質性梯度一面變化。表示其代表 性之分散狀態之TEM圖像於圖3顯示。於本專利說明蚩 中,所謂 分之面積 穿透式電子顯微鏡圖像之基質中之超微粒子成 为之面積比率」係指:於包含光擴散性微粒子之直徑之剖 面之穿透式電子顯微鏡圖像中,特定範圍(特定面積)之基
粒子成分之各粒子 間之平均 158831.doc •25· 201221992 最短距離對應。具體而言’超微粒子成分之各粒子間之平 均最短距離於折射率調變區域中伴隨自光擴散性微粒子遠 離而變短,於折射率固定區域中成為固定(例如,平均最 紐距離於最鄰近光擴散性微粒子之區域為3 nm〜1〇〇 左 右於折射率固疋區域中為丨nm〜2〇 nm)。平均最短距離 係將如圖3般之分散狀態之TEM圖像二值化’可使用例如 圖像分析軟體「A像KUN(az〇kun)」(旭化成EngineeHng公 司製)之重心間距離法算出。如上所述,根據上述光擴散 層’可利用超微粒子成分22之分散濃度之實質性梯度於基 質與光擴散性微粒子之界面附近形成折射率調變區域4〇, 故可以簡便之程序,且,明顯之低成本形成光擴散層。進 而,藉^用超微粒子成分之分散濃度之實質性梯度形成 折射率調變區域’可使折射率調變區域4〇與折射率固定區 域之邊界之折射率平滑地變化。進而,藉由使用與樹脂成 分及光擴散性微粒子折射率較大不同之超微粒子成分,可 使光擴散性微粒子與基質(實際上為折㈣固定區域)之折 射率差較大,2 ’使折射率調變區域之折射率梯度陡崎。 如上所述般,於上述光擴散層中,較佳為nM>nP。如於 圖4⑷及圖4(b)中比較並顯示般,nM>np之情形相比於 Μ Ρ之障开/,即使折射率調變區域之折射率梯度陡峭, 亦可更好地抑制背向散射。 據本發月之製造方法而獲得之光學膜之厚度可視用途 設定為任意適當之值。 上述第1功能層之厚度可視用途設定為任意適當之值。 158831.doc • 26 - 201221992 於上述第1功能層為光擴散層之情形時,該光擴散層之厚 度較佳為4 μιη〜50 μιη,進而較佳為4㈣〜2〇㈣尤佳為5 H 15 μΠ1。根據上述製造方法可形成之光擴散層儘管厚 度如=般非常之薄’亦具有如上述般非常高之霧度。進 而,右為具有此種厚度較薄之光擴散層之光學膜則彎折 亦不開裂’可實現以輥狀保管。此外,因本發明之光學膜 可藉由塗敷而形成,故例如,可使光學膜之製造及向其他 構件(例如’ &晶顯不裝置之偏光板)之貼合以所謂繞捲 式連續地進行。因@ ’本發明之製造方法相比於先前生產 !生月顯優越’ j_,向如偏光板般之其他光學構件之貼合之 製造效率㈣高°再者’所謂繞捲式仙-面將長條之膜 彼此輥輸送,—面將其長度方㈣齊而連續地貼合 法。 根據本發明之製造方法獲得之光學膜如上述般厚度精度 、於上述第1功旎層為光擴散層之情形時,該光擴散 層之厚度精度於100 mmxl〇〇 _之尺寸中,較佳為(平均 厚度-K0㈣〜(平均厚度+1〇㈣,更佳為(平均厚度Μ )(平句厚度+0.5 pm)。若為此種範圍則即使於將基 質與光擴散性微粒子之折射率差設定為較大,光擴散層之 卜觀變白之If形時’亦可獲得外觀不均較少之光擴散層。 再者’光擴散層之光學均一性之程度可根據,例如,以爽 持該光擴散層之方式形成與以正交偏光之狀態配置之2片 偏光板之積層使白色光自該積層體—面上穿透之時, 出射面之㈣亮度之變化量(標準偏差。)而數值化。該面 15883I.doc •27· 201221992 内亮度之標準偏差σ較佳為1以下,更佳為〇 8以下,進而 較佳為0.1〜0.7。 於上述苐1功能層為光擴散層之情形時,該光擴散層之 擴散特性較有代表性為藉由霧度及光擴散半值角表示。所 «月霧度係表示光之擴散之強度,即入射光之擴散程度。另 一方面,所謂光擴散半值角係表示擴散光之品質,即擴散 之光之角度範圍。該光擴散層之霧度值為75%以上,較佳 為75。/。〜99.9。/。,更佳為85%〜99.9%,進而較佳為9〇%〜 99.9%,尤佳為 95%~99.9%。 上述光擴散層之擴散特性若以光擴散半值角表示,則較 佳為10。〜150。(單側5。〜75。),更佳為1〇。〜1〇〇。(單側 5。〜50°),進而較佳為30。〜80。(單側丨5。〜4〇。)。若光擴散半 值角過小,則有較斜之視角(例如最白亮度)變狹窄之情 況。若光擴散半值角過大,則有背向散射變大之情況。 於上述第2功能層為抗反射層之情形時,該抗反射層之 厚度精度於100 mmx100 mm之尺寸中,較佳為(平均厚度 -2·〇㈣〜(平均厚度+2·〇 nm),更佳為(平均厚度·18叫又〜 (平均厚度+ 1.8 nm),進而較佳為(平均厚度_丨7 nm)〜(平均 厚度化7 nm)。再者,抗反射層之光學均一性可藉由例如 干擾條紋而定性地評價。 上述第2功能層之厚度可視用途設定為任意適當之值。 於上述第2功能層為抗反射層之情形時,該抗反射層之厚 度較佳為70 nm〜1 〇〇 nm » 於上述第2功能層為抗反射層之情形時,該抗反射層之 158831.doc -28- 201221992 折射率可根據抗反射層之厚度而設定為任意適當之值。較 佳為1.38〜1.51。 [實施例] 以下,藉由實施例具體說明本發明,但本發明並不限定 於該等實施例。實施例之評價方法如下所述。又,只要未 特別標註,則實施例中之「份」及「%」為重量基準。 (1) 耐擦傷性 對於實施例及比較例中所獲得之光學膜之第2功能層表 面,使鋼絲絨(#0000)於負重300 g下往返10次,目視確認 此時之光學膜上有無損傷,並根據下述基準進行評價。 A · · ·無明顯損傷 B · · ·可見1〜7條損傷 C · · ·可見大量損傷 (2) 第2功能層之表面自由能 將實施例及比較例中獲得之光學膜於溫度251、濕度 60%RH下調濕2小時後,測定其對水之接觸角,由該等之 值算出表面自由能。 (3) 光學膜之光學均一性 (3-1)光學膜之亮度不均 使用透明黏著劑’形成實施例及比較例中所獲得之光學 膜、偏光板及玻璃板(厚度:〇_7 mm)之積層體(玻璃板/偏 光板/玻璃板/光學膜/偏光板/玻璃板)。此時,2片偏光板係 以正交偏光之狀態積層。使用高亮度白色LED背光源,使 白色光穿透該積層體。對於穿透光之出射面使用亮度測定 158831.doc -29- 201221992 照相機(Cybernet公司製造,商品名「PROMETRIC 1600」,拍攝圖像,將面内亮度數值資料化。 將所獲得之面内亮度值之中將亮點部分排除在外,並且 修正週期大於外觀不均的波紋,算出亮度之標準偏差σ]。 根據該亮度之標準偏差〇丨,評價光學膜之亮度不均(更具 體而言為第1功能層之亮度不均)。 (3-2)第2功能層之厚度精度 於實施例及比較例中獲得之光學膜上,利用大塚電子公 司製造之商品名「MCPD2000」分別測定隨機選擇之10點之 厚度,由該測定值算出第2功能層之厚度之標準偏差σ2。 (4) 氟系調平劑之分佈1 對於實施例1及比較例1中所獲得之光學膜,使用飛行時 間二次離子質譜儀(TOF-SIMS,Time-of-Flight Secondary Ion Mass Spectrometry)(ION-TOF 公司製造,商品名 「TOF-SIMS5」),測定光學膜剖面(第2功能層表面〜深度 270 nm)之氟離子強度之分佈》 (5) 氟系調平劑之分佈2 針對自實施例1中獲得之光學膜之第2功能層表面至深度 270 nm之範圍内之原子(F、C、N、Ο、Al、Si、Zr)之原子 比率,使用ULVAC-PHI公司製造之商品名「Quantum2000」 進行ESCA(化學分析用電子能譜法,electron spectroscopy for chemical analysis)分析。
(6) 折射率調變區域之厚度L 將實施例及比較例中獲得之光學膜於液氮中冷卻,利用 158831.doc -30· 201221992 切片機切片為〇_ 1 μηι之厚度,製成測定試樣。利用穿透式 電子顯微鏡(ΤΕΜ,Transmission Electron Microscopy)觀察 該測定試樣之第1功能層(光擴散層)部分之微粒子之狀態及 該微粒子與基質之界面之狀態,認定微粒子與基質之界面 不β楚之部分為折射率調變區域,使用圖像分析軟體自 ΤΕΜ圖像异出其平均厚度L。更具體而言,選擇於廣視野 (倍率300倍)之剖面TEM圖像中所觀察之範圍内之最大微粒 子’利用圖像分析軟體算出所選擇之微粒子與基質之界面 之放大圖像(倍率12000倍)中所觀察之厚度。於任意5處進 行該分析’將其平均厚度作為折射率調變區域之厚度。微 粒子與基質之界面清楚之情況認定為未形成折射率調變區 域。 (7) 光擴散半值角 對於自實施例及比較例中獲得之光學膜剝離基材膜及第 2功能層而獲得之第1功能層(光擴散層),自其正面照射雷 射光,使用配光測定器每隔丨。測定擴散之光之相對於擴散 角度之擴散亮度,如圖5所示,於擴散之兩側測定自除雷 射之直進穿透光以外之光擴散亮度之最大值成為一半亮度 的擴散角度,將該兩側之角度之和(圖5之角度a+角度A1) 作為光擴散半值角。 (8) 背向散射率 與上述(7)同樣地獲得第丨功能層(光擴散層),將該第"力 能層藉由透明黏著劑貼合於黑色壓克力板(住友化學公司 製造,商品名「SUMIPEX」(註冊商標),厚度2 mm)上, 158831.doc 31 201221992 製成測定試樣。利用分光光度計(日立計測器公司製造, 商品名「U4100」)測定該測定試樣之積分反射率。另一方 面,使用自第1功能層(光擴散層)形成用塗敷液除去微粒子 之塗敷液,製作基材與透明塗敷層之積層體而作為對照試 樣,與上述同樣地測定積分反射率(即表面反射率)。藉由 自上述測定試樣之積分反射率減去上述對照試樣之積分反 射率(表面反射率)而算出第1功能層(光擴散層)之背向散射 率。 <實施例1> 於含有62%之作為超微粒子成分之氧化錘奈米粒子(平均 粒徑60 nm,平均一次粒徑10 nm,折射率2 19)的硬塗用樹 脂(JSR公司製造,商品名「〇pstar KZ6661」(含有 ΜΕΚ/ΜΙΒΚ))100份中,添加作為樹脂成分之前驅體之季戊 四醇三丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製造,商品名 「Viscoat #300」’折射率i .52)之5〇%曱基乙基酮(μεκ)溶 液11伤、光聚合起始劑(BASF Japan公司製造,商品名 「Irgacure 907」)0.5份、作為光擴散性微粒子之聚甲基丙 烯酸甲酯(PMMA)微粒子(積水化成品工業公司製造,商品 名「XX-131AA」’平均粒徑2·5叫’折射率丨奶叩份、 及不具有反應性基之氟系調平劑(DIC公司製造,商品名 「MEGAFAC ΤΪΜ661」)相對於上述之全部固㈣成分為 0.5%。使用攪拌機(淺田鐵工股份有限公司,商品名 「DESPA」)對該屍合物進行分散處理,製備上述各成分 均一地分散之第1功能層(光擴散層)形成用塗敷液。該第! 158831.doc -32· 201221992 功此層(光擴散層)形成用塗敷液之固形物成分濃度為 55/。。於製備該第1功能層(光擴散層)形成用塗敷液後,立 刻使用棒式塗佈機將其塗敷於包含tac膜(三乙酸纖维素 膜)(富士軟片公司製造,商品名「Fujitac」,厚度40 μιη)之 基材膜上’於l〇〇〇c下乾燥1分鐘後,照射累計光量3〇〇 mj 之紫外線,形成厚度1〇 μιη之第丨功能層(光擴散層)。 將含有奈米二氧化矽(折射率1.49)之多環丙烯酸酯(JSR 公司製造,商品名「KZ754〇j》8〇/(^ΜΙΒΚ溶液利用棒式 塗佈機塗敷於上述獲得之第1功能層(光擴散層)上,於 100 C下乾燥1分鐘後,照射累計光量30() mJ之紫外線,形 成厚度110 nm之第2功能層(抗反射層)。 如此獲得具有基材膜(40 4„!)/第!功能層(10 μιη)/第2功能 層(110 nm)之光學膜。 將所獲得之光學膜供於上述(1)〜(3)評價。將結果示於表 1。又,關於光學膜之氟系調平劑之分佈,係供於上述(4) 及(5)評價。將評價(4)之結果示於圖6,將評價(5)之結果示 於圖7。再者,於圖6中,顏色之濃淡表示氟離子強度,顏 色越淡(越接近白色)氟離子強度越強,即表示氟系調平劑 之存在量較多。又,於圖7中揭示氟原子(F)相對於F、c、 N、0、Al、Si及Zr之合計的原子比率。 再者,表1中未記載之第1功能層(光擴散層)之特性如 下:L=50 nm、Δη=〇.ΐ2、△η.ο.οοΜ、光擴散半值角 =60。、L/rP=0.04、背向散射率=〇 38%。進而,由第i功能 層(光擴散層)之基質與光擴散性微粒子之界面附近部分之 15883 丨.doc •33- 201221992 TEM圖像再構成三維像,將該三維再構成像二值化並進行 圖像處理’算出自光擴散性微粒子表面起之距離與超微粒 子成分之分散濃度(存在比率)之關係。結果確認形成超微 粒子成分之分散濃度之梯度。 <實施例2> 除了將不具有反應性基之氟系調平劑(DIC公司製造,商 品名「MEGAFAC TF-1661」)之添加量自〇·5°/。改為0.2%以 外’與實施例1同樣地獲得光學膜。將所獲得之光學膜供 於上述(1)〜(3)評價。將結果示於表1。 再者,表1中未記載之第1功能層(光擴散層)之特性如 下:L=50 nm、Δη=0.12、Δη/Ι^=0.0024、光擴散半值角 =60°、L/rP=0.04、背向散射率=0.38%。 <比較例1 > 除了使用含有異氰酸酯基之氟系調平劑(DIC公司製造, 商品名「MEGAFAC RS-721」:具有上述通式(I)〜(111)所表 示之構成單元)代替不具有反應性基之氟系調平劑(DIc公 司製造,商品名「MEGAFAC TF-1661」)以外,與實施例i 同樣地獲得光學膜。 將所獲得之光學膜供於上述(1)〜(3)評價。將結果示於表 1。又,關於光學獏之氟系調平劑之分佈,係供於上述(4) 評價。將結果示於圖6。 再者,表1中未記載之第丨功能層(光擴散層)之特性如 下:L=49 nm、Δη=0.12、Δη/[=〇 〇〇24、光擴散半值角 =60。、L/rP=0.04、背向散射率=〇 37〇/〇。 158831.doc -34· 201221992 〈比較例2> 除了使用具有異氰酸酯基之氟系調平劑(DIC公司製造, 商品名「MEGAFAC F479」:不具有上述通式(I)〜(III)所表 示之構成單元)代替不具有反應性基之氟系調平劑(DIC公 . 司製造,商品名「MEGAFAC TF-1661」)以外,與實施例1 同樣地獲得光學膜。 將所獲得之光學膜供於上述(1)〜(3)評價。將結果示於表 1 ° 再者,表1中未記載之第1功能層(光擴散層)之特性如 下:L=50 nm、Δη=0.12 ' An/L=0.0024 ' 光擴散半值角 = 60。、L/rP=0.04、背向散射率=0.39%。 [表1] 調平劑 对擦 傷性 表面 自由能 (mN/m) 光學膜之光學均一性 含有比率 (重量%) 第1功能層之亮度不均 (光學膜之亮度之標準 偏差σ^/ο)) 第2功能層之 厚度精度 o2(nm) 實施例1 TF-1661 0.5 A 26.1 0.7 1.5 實施例2 TF-1661 0.2 A 26.8 0.8 1.6 比較例1 RS721 0.5 C 30.1 0.6 2.3 比較例2 F479 0.5 B 32.1 2 3.6 根據本發明之製造方法,如圖6及7所示,氟系調平劑偏 向存在於第2功能層表面。第2功能層之表面自由能係第2 功能層表面之氟系調平劑之存在量之指標。如表1所示, 實施例1及2之光學膜之表面自由能較小,得知氟系調平劑 偏向存在於第2功能層表面。此種光學膜如表1所示具有優 異之耐擦傷性及光學均一性(降低亮度不均及干涉不均)。 另一方面,於使用具有反應性基之氟系調平劑之情形時, 158831.doc •35· 201221992 該氟1系調平劑如圖6所示,於第2功能層中之存在量非常 >'。此種光學膜如表〗所示’第2功能層之厚度精度較差 (干涉不均較強)。進而,比較例1之光學膜由於第1功能層 與第2功能層之界面之氟系調平劑之存在量較多,故而对 擦傷性較差。認為比較例2之光學膜中氟系調平劑在未偏 向存在於第1功能層及第2功能層中之情況下分散。其結果 為,第1功能層及第2功能層之厚度精度較差,如表丨所示 光學膜之光學均一性較低。又,比較例2之光學膜由於氟 系調平劑殘留於第i功能層與第2功能層之界面,故而耐擦 傷性較差。 [產業上之可利用性] 藉由本發明之製造方法而獲得之光學膜可較佳地用於液 晶顯示裝置之視覺辨識側構件'液晶顯示裝置之背光源用 構件、.照明器具(例如有機EL、LED)用擴散構件。 【圖式簡單說明】 圖1A係用以說明藉由本發明之較佳實施形態之製造方法 而獲得之光學膜的構成之示意圖。 圖1B係放大說明圖ία之第}功能層之光擴散微粒子附近 的示意圖。 圖2係用以說明圖1A之帛卜力能層中自光擴散性微粒子中 心部至基質之折射率變化的概念圖。 圖3係用以說明基質中之超微粒子成分之面積比率的穿 透式電子顯微鏡圖像。 圖4⑷係用以說明於基質之平均折射率η。光擴散性微 158831.d〇c •36· 201221992 粒子之折射率nP之情形時產生背向散射之機制的概念圖’ 圖4(b)係用以說明於nM<np之情形時產生背向散射之機制的 概念圖。 圖5係用以說明算出光擴散半值角之方法的示意圖。 圖6係表示實施例1及比較例1中之氟系調平劑於光學膜 剖面上之分佈的圖。 圖7係表示實施例1之光學膜剖面上之氟原子濃度的圖。 【主要元件符號說明】 10 氟系調平劑 20 基質 21 樹脂成分 22 超微粒子成分 30 光擴散性微粒子 40 折射率調變區域 100 光學膜 110 基材膜 120 第1功能層 130 第2功能層 158831.doc