201211151 /、、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於抗靜電性、透明性、抗結塊性優異、 尤盆、高 — 八^ ;貫施印刷加工的成形品用途之聚乳酸系樹脂 片° 【先前技術】 近年來’因大氣中的二氡化碳濃度增加所導致的地 球暖化問題正逐漸成為世界性的問題。在各產業領域 中均積極進行削減進入大氣中的二氧化碳排量之技術 開發。在塑膠製品的領域中，以往在使用後焚化泛用之 由石油而來的原料所製造之塑膠等，形成二氧化碳並被 釋放至大氣中。近年來，i關注著原本來自大氣中之碳 來源（二氧化碳）的來自植物之原料的塑膠。其中，積極 朝向透明性優異、成本面亦較有利的聚乳酸之實用化進 行研究開發。 >聚札酸在生物分解性塑膠中，亦因玻璃轉移溫度約 車η ; 5 7 C且為硬質材料，正逐漸被注意做為聚對苯 二曱酸乙二酯（PET)赤甲贫，“, , ^ 祆本乙烯（PS)之替代材料，正進行 資料失（clear file)等的，入丄Λ Α ’寻的雜知用途或適於食品用成形容器 的片材之開發。聚聋I西參命 , 〃—般的高分子化合物同樣地因 摩擦專而容易帶靜電，田+ 刃π砰电因此，灰塵或塵土附著而損害外 觀，或者在使用做為加工主 _ _ _ ^ ^ , 勺刀工片時’因帶靜電使片材之間結 的方法方面’可使用塗布 或在擠壓步驟甲直接揉捏 一般使片材賦予抗靜電性 抗靜電劑於片材表面的方法、 混合抗靜電劑於片材中的方& -4- 201211151 於專利文獻i中，揭示塗布陰離子系界面活盥 特定的非離子系界面活性劑於聚乳酸之技術。 θ ^ 於專利文獻2中，揭示使聚乳酸含有導電劑之技杯 於專利文獻3中，揭示使聚乳酸含有陰離子 活性劑之技術。 ’' 1 於專利文獻4中，揭示使聚乳酸含有離子系界面活 性劑與非離子系界面活性劑之技術。 1 ' 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 特開2002-12687號公報 專利文獻2 特開2 0 0 2 -1 1 4 8 9 5號公報 專利文獻3 特開平10-1 7757號公報 專利文獻4 特開20〇4-67801號公報 【發明内容】 [發明的概要] [發明所欲解決之绿題] 在δ己載於專利文獻1之技術中，容易引起墙 黏或薄膜之間的結塊，又塗布型有因印墨密著性、 能使用做為印刷用途等之問題。 差而不 在記載於專利文獻2之技術中，不能確徂 祕沾4主外* '、〜為聚乳 酸的特徵之尚透明性。 &聚·乳酸的 在記載於專利文獻3之技術中，達到促 分解速度’但不能確保抗靜電性。 在記載於專利文獻4之技術中，具有 > π机靜電性但同 時抗結塊性效果不足’又當藉由熱成形等 .^ liL 寸、士過熱歷程時 的抗静電性效果不足》 τ -5- 201211151 如以上之習知技術中’仍未達成抗靜電性、透明性、 杬、塊性優異、尤其適於實施印刷加工的成形品用途之 聚乳酸系樹脂片。 在此本發明係鑑於相關之習知技術背景，提供抗靜 電I·生透明’H、抗結塊性優異、尤其適於成形品用途之 來乳酸系樹脂片。 本發明係為了解決上述課題而採用如下之手段者。 (1) 一種聚乳酸系樹脂片，其特徵為： 具有包括含有聚乳酸（A) '離子系界面活性劑（B)及 非離子系界面活性劑（C)的組成物（D)之層， 在組成物（D)之全體的1〇〇質量％中，聚乳酸（A)的含 量為質量％以上99.5質量％以下， 離子系界面活性劑及非離子系界面活性劑之 質量比為 2$ (B)/(c)S 20 ; (2) 如記載於（丨）之聚乳酸系樹脂片，其特徵為： 前述離子系界面活性劑（B)具有磺酸基， 非離子系界面活性劑為選自由下述化合物群組 中至少一種： 化&物群組：脂肪族院基醇醯胺、聚丙三醇脂肪酸 酯、高級醇（i)、烷基酚（ii)、脂肪酸酯（iu)、脂肪族胺（iv)、 月0肪知Siia胺（v)、聚丙二醇（vi)、山梨醇酐脂肪酸酯（vii)、 前述⑴至（vii)之環氧乙烷加成物； (3) 如記載於或（2)之聚乳酸系樹脂片，其特徵為 霧度值為10%以丁； 201211151 (4)如記載於（1)至（3)中任一項之 其特徵為濕潤張力^ 40mN/m以上； 樹脂片， (”如記載於⑴至⑷中任一項之聚乳 -特徵為在前述組成物(D)之全體的i 曰 2質量。“…。質量％以下的耐衝擊性改良:广中… ⑷如記載於⑴至(5)中任一項之聚 其特徵為用於加熱板直接加熱方 形：月曰片， 加熱板直接加熱方式之真空塵空成形：工成“工、或 一（7)—種成形品，其係由記載於⑴至（6)中任 聚乳酸系樹脂片所構成。 、 [發明之效果] 根據本發明，提供抗靜電性、透明性 '抗結塊性優 異、尤其適於實施印刷加工的成形品用途之聚乳酸系樹 脂片。又，使用本發明之聚乳酸系樹脂片而成之成形品， 可車X佳地使用做為抗靜電性優異、實施以資料夾、資料 盒（clear case)等為代表的印刷加工之成形品。再者本發 明之聚乳酸系樹脂片在適用於加熱板直接過熱方式之真 空成形加工及加熱板直接過熱方式之真空壓空成形加工 用途時，亦具有可維持在抗靜電性、防霧性、透明性、 抗結塊性之方面優異的性質之效果。 【實施方式】 [用以實施發明之形態] 以下，說明本發明之聚乳酸系樹脂片。還有，在本 忒明書中，所謂「片材」即用於包含二次元構造物、例 如薄膜、薄片等之意思。 201211151 含有聚 活性劑 ，重要的是本發明之聚乳酸系樹脂片具有包括
乳酸（A)、離子糸R 于糸界面活性劑（B)及非離子系界面 (C)的組成物（d)之層。 例如右組成物（D)僅包括聚乳酸與離 包括聚乳™離子系界面：：: 劑，因而降低了片材之透明性。.夕里的界面活性 再者’所謂片材具有抗靜電性，即表示片 比電阻値為10ΐ2Ω/□以下之狀態的意思。 衣面 由於本發明之聚乳酸系樹脂片具有包括含有聚乳酸 (Α)、離子系界面活性劑（Β)及非離子系界面活性劑（2 = 組成物（D)之層，界面活性劑的含量為較少量時，可 片材原來的透明性並發揮抗靜電效果。 、.夺 本發明之聚乳酸系樹脂片具有包括含有聚乳沪 (Α)、離子系界面活性劑（Β)及非離子系界面活性劑（I)二 組成物（D)之層，重要的是在組成物（D)的全體之併 直/〇中’聚乳酸（Α)的含量為50質量％以上99.5曾旦 •貝置％以 在組成物（D)的全體之1〇〇質量％中， τ 右I礼酸（A) 的含量為50質量％以下，植物度降低，不適合做為本技 術意圖之聚乳酸系樹脂片及成形品之實用化技術。另 外’在組成物（D)的全體之1〇〇質量％中，在聚乳酸（a) 的含量較99.5質量％多時，界面活性劑的含量變得太 少’不能發揮充分的抗靜電效果。 201211151 從所謂可維持高的植物度之 的全體之〗〇n陆θ „ #、，丑攻物 質$ /〇中，聚乳酸（Α)的含量 %以上99.5質量％以下。 里較佳為8… 本發明之聚乳酸系樹脂片具有包括 (Α)、離子系界面活性劑（ 4礼- 組成物之層，在纽子系界面活性劑（C)的 酸⑷的含量為5〇質量％以上99 5質量％ 1 要的是離子系界面活性 ’再者重 的質量比為叫〜伽20非離子系界面活性劑⑹ 7為了賦予咼的抗靜電性而添加 面活性劑於聚乳酸 里的各種界 ,. 技術，仍不能維持透明性箄夕疮太 聚乳酸所具有的良好特 ^月性寻之原本 題而專心-志研究… 發明者等針對該課 m只 果，發現藉由以特定比例添加上 述特疋的界面活性劑’遠較習 的 即，如上述，以抗靜電效果而完成本發明。 併用相對多量的離子Λ;(Β)_。的範圍，藉由 離子系界面活性劑(c) 與相對少量的非 現本發明效果的原# m冋、几评電效果。對於發 丄十，雖尚未明瞭，但推論如下。 ,，添加、混合於聚乳酸的各種界面活 許在之後進-步熔融成形後，經過長時間轉移至：二 的表面而發揮抗靜電效 成形口口 °又，一般比較離子·^ R二vt* 性劑（B)與非離子系界 雖千糸界面活 乳酸之情況時，前者方面：劑(C)之單體個別添加於聚 靜電效果，但另一方面量而容易發揮賦予抗 ☆易提问霧度值。推論本發明 -9- 201211151 中藉由在相對多量的離子 少量的非離子系界面：二c〇:併用相對 的情況，飛躍地促進（B / ^僅M早體添加⑻ 一一已添加所二之表量=…出 總量比較，以大幅度少量的ϋ的界面活性劑添加 果。 乂里的添加量亦獲得高的抗靜電效 由上述觀點來看，若離早备田 系界面活性劑⑼之質量比面活性劑⑻及非離子 貝里比（B)/(c)小於2時，為了發揮抗 靜電效果則必須含有多量的_ ，夕里的離子糸界面活性劑（B)，故損 。透明性。。另外，若（B)/(C)大於2〇時，亦因與上述同樣 的原因而損害透明性。 特別是當非離子系界面活性劑(C)較離子系界面活 性劑剛含量多時，為了發揮抗靜電效果界面活性劑 ⑻及(C)的含量必須變多，因而引起片材成形時的溶融 黏度降低而導致成形不良。又，由於非離子系界面活性 劑係熱歷程弱’在形成片材時，因承受熱歷程引起如 片材之間黏著的結塊。 離子系界面活性劑（B)及非離子系界面活性劑（c)的 質量比（B)/(C)較佳為 (B)/(C)S 15，更佳為 (b)/(c) 客10。 再者，本發明中所謂界面活性劑，係表示具有親水 基與親油基之化合物。 本發明中所謂離子系界面活性劑（B)，係表示即使在 上述的界面活性劑中溶解於純水時亦具有解離之親水基 之界面活性劑的意思。再者離子系界面活性劑（B)均可使 201211151 用陽離子系的界面活性劑、 一者，亦可混合使用陽離子 的界面活性齊I。 陰離子系的界面活性劑中任 系的界面活性劑與陰離子系 所谓陽離子系的界面活极 ,、 古丨生劏為具有在純水中解離而 成陽離子的朝7[^其’ ^ W -T-. . ’ 土 界面活性劑。所謂陰離子系的界 面活性劑為具有在純水中解 T鮮雖形成陰離子的親水基之界 本發明中所謂非離子系界面活性劑（cw系表示即使 在上述的界面活性龜丨φ尤έ+ ®浓！生炤中在純水中亦具有未解離的親水基 之界面活性劑的意思。 所明親水基為容易溶解於水的官能基，彳區分為在 純水中解離而成為陽離子的親水基、在純水中解離而成 為陰離子的親水基、在純水中未解離的親水基。 所謂在純水中解離而成為陽離子的親水基，具體上 可舉出為第3級胺基。 所謂在純水中解離而成為陰離子的親水基，具體上 可舉出為磺酸基'羧基等。 所謂在純水中未解離之親水基，具體上可舉出為羥 基、醯胺基等。 所謂親油基為難溶於之官能基，具體上可舉出為烷 基、烯基、環烷基、芳香基等。 "° 本發明之聚乳酸系樹脂片可僅具有包括組成物⑴） 之層的單層片，又除了包括組合物（D)之層以外亦可具有 其他層之積層片。再者，在積層片的情況下，較佳為至 少一側的最外層具有包括組成物（D)之層，為了維持透明 201211151
成物（D)之層的積層片為較佳樣態。 本發明之聚乳酸系樹脂片，較佳為離子系界面活性 劑（B)具有嶒酸基、非離子系界面活性劑（c)為選自由下 述化合物群組中至少1種。 σ物群、’且.知肪族烧基醇醯胺、聚丙三醇脂肪酸 S曰、回級醇⑴、烷基酚⑴）、脂肪酸酯（出）、脂肪族胺（丨幻、 :肪族醯胺(V)、聚丙二醇㈣、山梨醇軒脂肪酸_(vii)、 前述（i)至（vii)之環氧乙烷加成物。 具有續酸基的離子系界面活性劑⑻方面，較佳為具 、元基烷芳基’或其他的親油基、以及在純水中解離 且=離子的親水基之磺酸基之離子系界面活性劑。然後
較佳為分子量為 500以下的離子系 八有s酉夂基之離子系界面活性劑（b )方
說明被使用做為本發明 之化合物群組。 用做為本發明的非離子系界面活性劑（c) -12- 201211151 適合做_=Ϊ|= t ”非離子系界面活性劑（c)的脂肪族烷基醇 酉盘胺，係由高组n 硬如肪酸與烷基醇醯胺的縮合所合成。高 級脂肪酸並盎牲2|丨 …、狩別限制，可適用碳數為丨2至20的脂肪 酸。高級脂肪酴士_ r & ：« s文方面，具體上希望為硬脂酸。烷基醇醯 胺係可適合地棉田 Ώ便用二乙醇胺、一乙醇胺、異丙醇胺。 適合做為非離子系界面活性劑（C)的高級醇（i)、烷基 酚（U)、舳肪酸酯（出）、脂肪族胺（iv)、脂肪族醯胺（v)所 具有之烧基’可適合地使用碳數為8至22者。 適合做為非離子系界面活性劑（C)的上述⑴至（v)的 環氧乙烧加成物之環氧乙烷加成莫耳數，亦隨所鍵結之 親油基而定’但通常選擇2至20莫耳。加成莫耳數多時， 調配於樹脂時則發現有容易妨害透明性之傾向，生物分 解性亦變差。 適合做為非離子系界面活性劑（c)的聚丙二醇（vi)係 可適當地使用分子量為5〇〇至5〇〇〇之化合物。 適合做為非離子系界面活性劑（C)的聚丙二醇（vi)之 環氧乙院加成物，其環氧乙烷加成莫耳數亦隨所鍵結之 親油基而定’但通常選擇2至20莫耳。 適合做為非離子系界面活性劑（C)之構成山梨醇酐 脂肪酸酯（vii)之脂肪酸，係可適當地使用碳·數為12至 18者。 適合做為非離子系界面活性劑（C)的山梨醇酐脂肪 酸酯（vii)之環氧乙烷加成物，該環氧乙烷加成莫耳數亦 隨所鍵結之親油基而定，但通常選擇2至20莫耳。 201211151 適合做為非離子系界面， M (L)的聚丙三醇月t 酸酯之脂肪酸係可適當地使用碳數 曰肪 &人， 為 至碳數為18之 化合物。又，丙三醇雖可選自二 一 内二％、四丙三醇、 丙三醇中任一種，但較佳為四丙三醇。 丁
在與聚乳酸的相溶性佳之觀點來看，做為非離 界面活性劑（C)之特佳者為脂肪族胺（iv)的環氧乙烷加成 本發明之聚乳酸系樹脂片係以霧度值為丨以下為 佳。霧度值若》10%以下’使用該等之聚乳酸系樹脂片’ 而形成的成形品，係内容物之辨識性優異 σ ::觀佳等、可較佳地使用做為具有高的創意性3;二 器或包裝片。霧度值大於丨〇%時則透明性不足，不利於 實用化。再者’若霧度值為1〇/〇以下，容易造成片材到傷'， 由於以該等積層片做為包裝用容器或包裝片時外觀變 差，故霧度值較佳為1%以上。本發明之聚乳酸系樹脂片 的更佳霧度值為2%以i 8%以下。再者，霧度值的下限 係如前述為1 %，但霧度值的下限若為4%左右，在使用 於包裴用容器或包裝片等之透明性的必需用途時，則為 足夠之値。 為了使霧度值成為i0%以下，在本發明的組成物（D) 的全體之100質量％中，離子系界面活性劑(B)及非離子 系界面活性劑（Ο之合計較佳為〇 2質量％以上1 3質量％ 乂下。右在6亥|巳圍時，成為兼具高抗靜電性與低霧度值 的較佳範圍。從同樣的觀點來看，更佳的離子系界面活 眭剑(B)及非離子系界面活性劑⑹之含f，係在組成物 -14- 201211151 (:):全體之100質量％中’離子系界面活性劑⑻及非離 子系界面活性劑(c)的合計為0 2質量％以上i 〇質量％以 下。 本發明的聚乳酸系樹脂片亦可為積層片。若為積層 片時，較佳為在最外層之一側或二側上設置包括組成物 ⑼之層’且使組成物⑼積層厚度變薄。在該情況下， 在維持聚乳I㈣脂的高透明性、再者發揮抗靜電效果 的.觀點為較佳的情況。又，成 ⑼之層的厚度，在設置包層片時的包括組成物 又在°又置包括組成物（D)之層於最外層 時，為了賦予足夠的抗靜電效果而通常較佳為Μ至 展再者積層片全體厚度中的包括組成物⑼之層的厚 度早層的比例方面，從製膜性的觀點來看，通常較佳為 1/1 0至9/1 0的範圍。 “'、 本电月之聚礼西夂系樹脂片較佳為濕潤張力為 4〇mN/m以上。若在該範圍中，除 ‘”、 亦發揮良好的防霧效果。、 …’電效果外 為了使濕潤張力成為40mN/m以上，較佳為 ;之組成物⑼中，使離子系界面活性劑陶離子李 =活性劑⑹的質量比⑻/(c)成為6$(Βν_ΐ8; 万法。 :由電暈處理包括組成物(D)之層的表面使界面活 力齊U出(blee “ ut)至片材表面’可進一步提高 力。現實上濕潤張力係以54mN/m為上限。 若本發明之聚乳酸系满+ H A # 夂糸树月曰片為積層片時，以如前述 之包括組成物⑼之層為最外層的積層構成為較佳之樣 201211151 悲，該情況亦以包括組成物（D)之層的濕潤張力為 40mN/m以上為佳。 在本發明之聚乳酸系樹脂片中，用於同時發揮抗靜 電性、防霧性的效果之最佳離子系界面活性劑（B)及非離 子系界面活性劑（C)之質量比（B)/(C)為6S (B)/(C)g 10。 用於本發明之聚乳酸（A)係以L -乳酸及/或D -乳酸為 主成分，來自乳酸的成分可謂在構成聚乳酸的全部單體 成分為100莫耳％中為70莫耳％以上1〇〇莫耳％以下者二 實質上較佳地使用僅包括L_乳酸及/或D_乳酸之均聚乳 酸。 又用於本發明之聚乳酸（A)較佳為具有結晶性。所言丨 聚礼酸（A)具有結晶性，係在加熱下使該聚乳酸充分地兔 晶化後，若在適當的溫度範圍中進行示差掃描熱量分^ (DSC)測定時，觀測來自聚乳酸成分的結晶熔解鼽。^ 常’均聚乳酸除了光學純度高之外溶點或结晶性亦$。 ::广⑽或結晶性雖受分子量或於聚合時所使心 點：影響’但通常光學純度為98%以上的均聚乳酸， =_左右且結晶性亦較高…光 =…結晶性降低，例如，光學純度“8%的均, :點：二為Γ “5。左右’光學純度為75%的均聚乳酸 則益瘦干㈣ 純度冑7G%更低的均聚乳酸， 則·、，'顯不明確的熔點而成為非結晶性。 途，：：：發明：聚乳酸⑷係隨使用做為積層… 士 、之機旎的賦予或提升為目的’亦可混人且赛 結晶性之均聚乳酸盥 了此σ具赛 Μ非日日性之均聚乳酸。在該情況下， •16- 201211151 在無損及本發明之效果的範圍中，可決定非晶性的均聚 乳酸之比例。又，在成為積層片時，若欲賦予較高的耐 熱性時，較佳為所使用之聚乳酸中至少包含1種光學純 度為9 5 %以上的聚乳酸。 用於本發明之聚乳酸（A)的重量平均分子量通常至 少為5萬以上，較佳為8萬至40萬，更佳為10萬至3〇 萬。再者’本發明中所謂的重量平均分子量係表示以凝 膠滲透層析儀（GPC)，於管柱中使用串連Sh〇dexGPc： HFIP-8 0 6M與ShodexGPC HFIP-LG者，以氣仿溶劑進行 測定，並以聚甲基丙烯酸曱酯（PMMA)換算法來稱計算的 分子量。 藉由使聚乳酸（A)的重量平均分子量成為5萬以上， 可使包含該聚乳酸之本發明的積層片之機械特性變優 異’再者亦可使包括本發明之積層片的加工品之機械特 性變優異。 又’用於本發明之聚乳酸（A)係除了 L-乳酸、D-乳酸 之外’亦可為共聚合具有酯形成能力之其他單體成分之 共聚合聚乳酸《可共聚合的單體成分方面，除了乙醇酸、 3-羥丁酸、4-羥丁酸、4-羥戊酸、6-羥己酸等之羥基敌酸 類之外’舉出為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、 聚乙二醇、丙三醇、新戍四醇等在分子内含有複數個經 基之化合物類或該等之衍生物；丁二酸、己二酸、癸二 酸、反丁烯二酸、對苯二曱酸、間苯二甲酸、2，6 -萘二 羧酸、5-磺酸鈉間苯二甲酸、5-磺酸四丁鱗間苯二曱酸 等在分子内含有複數個羧酸基之化合物類或該等之衍生 201211151 物。再者’在上述的共聚合成分中，較佳為隨用途選擇 :有生物分解性之成分。該等共聚合成分係在構成聚乳 MA)的全部單體成分4 1〇〇莫耳％中較佳為含有。莫 耳％以上3 0莫耳。/◦以下。 、 a聚乳酸（A)的製造方法方面，詳細如後述’可舉出為 由礼S夂之直接聚合法、經由乳酸交酯之開環聚合法等。 本發明之聚乳酸系樹脂片，尤其在各種工業製品之 包裝用途等不需要生物分解性之情況或具有保管耐久性 方面為較佳用途令，從抑制因聚乳酸之水解所致的強度 降低、賦予良好的财久性之觀點來看，聚乳酸中的缓基 末端濃度係以0當量/103kg以上3〇當量/1〇3kg以下為 佳，較佳為20當量/1G3kg以下，更佳為1G當量/i〇3kg 以下。聚乳酸中之羧基末端濃度為3〇當量以下 時，由於亦為水解的本身觸媒之缓基末端濃度相當低， 而有許多可隨用途賦予實用±良好㈣久性之情況。 使聚乳酸中的羧基末端濃度為3〇當量/1〇3kg以下之 方法方面，舉例為藉由聚乳酸之合成時的觸媒或熱歷程 進行控制之方法、降低片材製膜時之擠壓溫度或使滞留 時間縮短之短時間化等的降低熱歷程之方法、使用反應 型化合物的封鎖羧基末端之方法等。 在使用反應型化合物以 佳為封鎖聚乳酸中之羧基末 鎖全量。反應型化合物方面 合物等之縮合反應型化合物 化合物 '号。坐化合物等之加 封鎖緩基末端之方法中，較 端中至少-部份，更佳為封 ，舉例為脂肪族醇或醯胺化 或碳化二亞胺化合物、環氧 成反應型化合物，但在反應 -18- 201211151 時剩餘成分之副產物不易產 习I玍的硯點來看，較佳 反應型化合物，i中從沒庙# t Α 住為加成 yL 反應效率的觀點來看，較佳為舻 化一亞胺化合物。本發明的臂 人 ;々 乃的聚礼酸系樹脂片，在不損及 本發明的效果之範圍中， 、 .要時亦可添加無機微粒子或 有機粒子、有機滑密，丨，I A > /機“！做為熟知的抗氧化劑、紫外線安 疋劑、抗者色劑、消盤添| 一 d角豔劑、々臭劑、阻燃劑'耐候劑、 氧化劑離子父換劑、結晶核劑、著色顏料等或滑劑。 抗氧化劑方面舉例為受阻驗系、受阻胺系等。著色 顏料方面除了碳Μ、齑仆办 ^ …氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵等的無機 顏料之外，可使用；么 .. J便用化月素系、苯乙烯系、酿青素系、蒽 醌系、紫環酮（perin〇ne、糸 s 3丨Λ ,, 日 ）系、異°引η木琳酮系、嗜淋黃系、 免啶酮（quiruiclidone)季、炉私·」·、〆辦 J系硫狀（thmndig〇)糸等的有機顏 料等。 σ工σπ之易滑性或抗結塊性之提升等為目 :’在添加粒子時’例如可使用包括矽石等的氧化矽； 炭曼鈣炭駄鎂、碳酸鋇等的各種碳酸鹽；硫酸鈣、硫 s“貝等的各種硫酸鹽；高嶺土、滑石等的各種複合氧化 wι鐘、碟酸約、磷酸鎂等的各種磷酸鹽；氧化鋁、 氧化鈦氧化錯等的各種氧化物；氣化經等的各種鹽等 的微粒子做為無機粒子。 又有機粒子方面’可使用包括乙二酸鈣或鈣、鋇、 鋅ί盂鎂等的對苯二甲酸鹽等的微粒子。交聯高分子 粒子方面，舉出為包括二乙烯基苯、苯乙烯、丙烯酸' 曱基丙烯i文的乙烯基系單體的單獨或共聚物之微粒子。 ，、他’亦較佳地使用聚四氟乙烯、苯并胍胺 -19- 201211151 (benZOgUanamine)樹脂、熱硬化環氧樹脂、不飽和χ 脂、熱硬化性尿素樹脂 '熱硬化性酚樹脂 °聚酯樹 子。 叼有機微粒 無機粒子及有機粒子的平均粒徑雖無特別 較佳為0.01至5μιη，更佳為〇 〇5至1但 至— &佳為0.08 在本發明的聚乳酸系樹脂片中之組成物（D)中，r 良耐衝擊性之目的，亦可在組成物(D)的全體之1〇〇 :: %中含有2質量％以上2〇質量％以下的耐衝擊性改『 劑。較佳為2.5質量％以上15質量％以下。雖然耐心 性改良劑的含量愈多，耐衝擊性的改良效果愈提升，伸 大多為即使含有超過20質量％亦得不到耐衝擊性改I 果的大幅提升之情況。 再者，其中所謂耐衝擊性改良劑，係表示具有改盖 聚乳酸原本所有之易碎而容易碎裂的脆性特性之效果的 添加劑。發揮該等效果者方面，舉出為在混合於聚乳酸 時，採取如使聚乳酸為海、添加劑為島的海島構造，而 且以成為島的添加劑裝入通常為10"m&右直徑的球體 内的尺寸分散之構造的添加劑。又在該情況下，選擇較 聚乳酸彈性率低、所謂軟質的添加劑之效果。 該等耐衝擊性改良劑的具體範例方面，舉例乙稀_ 丙烯共聚物、乙烯/丙烯_非共軛二烯共聚物、乙烯·卜丁 烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物及其鹼金屬鹽（所謂離子 聚合物（i〇n〇mer))、乙烯_乙二醇（曱基）丙烯酸酯共聚物、 乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物（例如，乙烯·丙烯酸乙酯共聚 -20- 201211151 物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物）、酸改質乙烯-丙烯共聚物、 二烯橡膠（例如，聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氣丁二烯）、 二烯與乙烯基單體的共聚物（例如苯乙烯-丁二烯無規共 聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙 烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯無規共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共 聚物、使苯乙烯接枝共聚合於聚丁二烯者、丁二烯-丙烯 腈共聚物）、聚酯-二醇•二羧酸嵌段共聚物、聚異丁烯、 異丁烯與丁二烯或異戊二烯的共聚物、天然橡膠、聚硫 橡膠、多硫化橡膠、丙烯酸橡膠，矽氧橡膠、聚胺曱酸 酯橡膠、聚醚橡膠、表氣醇橡膠、脂肪族聚酯、聚酯系 彈性體及聚醯胺系彈性體等。 再者耐衝擊性改良劑之具體範例方面，可舉出為具 有各種交聯度者、或具有各種微構造、例如順式構造、 反式構造等者、由核心（core)層與包覆該核心層之1層以 上的外殼（shell)層所構成之多層構造聚合物等。 用於本發明的耐衝擊性改良劑方面，在聚乳酸中具 有適當的分散性、以少量獲得較高的耐衝擊性改良效果 的觀點來看，較佳為聚乳酸（A)以外的脂肪族聚酯或脂肪 族芳香族聚酯。 聚乳酸（A)以外的脂肪族聚酯或脂肪族芳香族聚酯 方面，並無特別之限制，具體而言，舉出為聚乙二醇酸、 聚3-羥丁酸、聚4-羥丁酸、聚4-羥戊酸、聚3-羥己酸或 聚己内酯、聚己二酸乙烯酯、聚丁二酸乙烯酯、聚丁二 酸丁烯酯、聚丁二酸•己二酸丁烯酯等。 -2 1- 201211151 再者為了維持透明性同時改良耐衝擊性，並且維持 聚乳酸樹脂片的生物分解性’較佳為使用其為聚乳酸（A) 以外的脂肪族聚酯之聚丁二酸丁烯酯系樹脂做為耐衝擊 眭改良劑。更佳的耐衝擊性改良劑為耐衝擊性的改良效 果大且與聚乳酸之相溶性佳的聚丁二酸丁烯酯或聚丁二 酸•己二酸丁烯酯。 用於本發明的聚丁二酸丁烯酯系樹脂之重量平均分 里較佳為1 〇萬至3 〇萬。該等聚丁二酸丁烯酯系樹脂 方面，舉例為” GsPla，，FZ71pD(商品名品號·三菱化學） 2比歐諾雷（Bi〇n〇Ue)#3003(商品名品號；昭和高分 ^ 承丁 一 S文丁婦S旨係使1，4 - 丁二醇與丁二酸進 行縮合聚合而獲得。 酸中具 良效果 〇 包覆該 貼合之 心外殼 ϋ無特 均可》 以上的 上的橡 有適當 之觀點 所 核心| 層係由 型的構 別之限 多層構 橡膠層 膠層 於本發明之耐衝擊性改良劑方面，在聚乳 的分散性、以少量獲得較高的耐衝擊性改 來看舉出多層構造聚合物亦為較佳範例 謂多層構造#人1 / ^ ♦ δ物係由最内層（核心層）與 之1層Μ上之短t < h'丄 工之層（外殼層）所構成、又鄰接 不同種類之聚人4 。物所構成、即具有稱為核 造之聚合物。槿士、夕
攝成多層構造聚合物的層數 制，可為2層n L 、生 上’ 3層以上或4層以上 W聚合物方& ’較佳為内部具有至少1層 (換5之，較佳大 馬最外層以外仍具有1層以 -22- 所謂 之層，橡 表示因高 又， 衝擊性的 造聚合物 更詳 舉例為由 腈成分、 等者所構 201211151 橡膠層係由具有橡膠彈性的聚合物成分所 )層的種類並無特別之限制。所謂橡膠彈 刀子鏈之伸縮所引起的彈性。 攸可維持無生物分解性者之透明性同時改 ’’來看，έ有做為耐衝擊性改良劑的多 較佳為核心外殼型的丙烯酸系聚合物。 細而§ ，若其為多層構造聚合物時，橡膠 聚合内烯酸成分、聚矽氧成分、苯乙烯成 共軛二烯成分、胺曱酸酯成分或乙烯丙烯 成之橡膠。 較佳地使用做為橡膠層之聚合物成分方面，例 =水〇丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位等的丙烯 刀、一曱基矽氧烷單位或苯基曱基矽氧烷單位等的 氧成刀、I乙烯單位或曱基笨乙烯單位等的笨乙 ^、丙稀腈單位或甲基丙稀腈單位等的腈成分或丁 單位或異戊二烯單位等的共軛二烯成分者所構成 膠。又，亦以由組合2種以上該等成分並共聚合者 成的橡膠為佳，舉例為（1)由共聚合丙烯酸乙酯單位 烯酸丁酯單位等的丙烯酸成分及二甲基矽氧烷單位 基曱基矽氧烷單位等的聚矽氧成分之成分所構成 夥，（2)由共聚合丙烯酸乙酯單位或丙烯酸丁酯單位 丙烯酸成分及苯乙烯單位或α -甲基苯乙烯單位等 乙婦成分之成分所構成的橡膠；（3)由共聚合丙稀酸 單位或丙稀酸丁酯單位等的丙烯酸成分及丁二烯單 異戊二烯單位等的共軛二烯成分之成分所構成的橡 構成 性係 良耐 層構 層係 分、 成分 如為 酸成 聚矽 烯成 二烯 之橡 所構 或丙 或苯 的橡 等的 的苯 乙酉旨 位或 膠； -23- 201211151 (4)由共聚合丙稀酸乙酯單位或丙稀酸丁酯單位等的丙 烯酸成分及二曱基矽氧烷單位或苯基曱基矽氧烷單位等 的聚石夕氧成分及苯乙烯單位或α -甲基苯乙烯單位等的 苯乙烯成分之卞分所構成之橡膠等。又，除了該等成分 之外’亦以共聚合二乙烯苯單位、丙烯酸丙烯酯單位或 丁一醇二丙烯酸酯單位等的交聯性成分所交聯之橡膠為 佳。 又，多層構造聚合物的較佳範例方面，係由核心層 與1層外殼層所構成之多層構造聚合物，舉出為核心層 為含有共聚合二甲基矽氧烷單位與丙烯酸丁酯單位的成 分之橡膠層、外殼層為甲基丙烯酸甲酯聚合物的多層構 造聚合物；核心層為含有共聚合丁二烯單位與苯乙烯單 位的成分之橡膠層、外殼層為曱基丙烯酸甲酯聚合物的 多層構造聚合物；或核心層為含有聚合丙烯酸丁酯單位 的成分之橡膠層、外殼層為甲基丙烯酸曱酯聚合物的多 層構造聚合物等。再者，橡膠層方面特佳為含有甲基丙 稀酸乙二醇酯單位之聚合物。 本發明之聚乳酸系樹脂片，亦可為如前述之積層 片’若為積層片時，藉由設置包括組成物（D)之層於最外 層之單面或雙面上，並使包括組成物（D)之層的積層厚度 變薄’可維持聚乳酸的高透明性並發揮抗靜電效果，在 該情況下，在最外層或在内層均可含有耐衝擊性改良劑。 針對聚乳酸與耐衝擊性改良劑的熔融混練方法，並 無特別之限制，可使用捏揉機（kneader)、輥式攪拌機、 萬馬力機（Bumbary mixer)、單軸或雙軸擠壓機等的正被 -24- 201211151 通常使用的混合機。其中從生產性的觀點來看，較佳 單軸或雙軸擠壓機的使用。 又對於該混合順序亦無特別之限制，舉例為在乾式 混合聚乳酸與耐衝擊性改良劑之後，供給至熔融混練機 的方法’或在製作已預先熔融混練聚乳酸與耐衝擊性改 良劑的母料（masterbatch)後，炼融混練該母料與聚乳酸 的方法等。又於必要時，亦可使用同時混練其他成分的 方法：或在製作已預先熔融混練聚乳酸與其他添加劑的 母料後，熔融混練該母料與聚乳酸的方法。 本發明中的聚乳酸係可由例如以下之方法而獲得。 原=方面係卩L.乳酸5戈D•乳酸的乳酸成分為纟體，可併 用月】述之；L 成分以外的經基㈣卜又亦可使用經基叛 酸的環狀i旨令間體、例如乳酸交自旨、乙交料做為原料。 再者亦可使用二缓酸類或二醇類等。 ⑯聚乳酸係可藉由直接脫水縮合上述原料的方法、或 開m上述環狀酯中間體的方法而獲得。例如以直接 :尺縮。製&時’較佳為在有機溶劑、特別是苯基醚系 心劑的存在下，共沸脫水縮合乳酸類或乳酸類與羥基羧 酸特佳為藉由在從利用共彿所蒸館出的溶劑除去水 之κ質上無水狀態的溶劑返回反應系統之方法進行聚合 而獲得高分子量之聚合物。 亦已知藉由使用辛酸錫等的觸媒在減壓下開環 聚合乳酸交|旨等的環狀§旨t間體亦可獲得高分子量之聚 σ 此日守，藉由使用調整在有機溶劑中之加熱迴流時 的水分及低分子化合物的除去之條件之方法、或抑制在 -25- 201211151 聚合反應結束後使觸媒失活的解聚合反應之方法、熱處 理所製造的聚合物之方法等，可獲得乳酸交g旨量少的聚 合物。 本發明之聚乳酸系樹脂片雖可藉由例如τ字模壓鎮 法、膨脹法、壓延（calender)法等之既存的薄膜製造法而 獲付，但較佳為使用T字模以熔融混練並擠壓聚乳酸的 Τ字模壓鑄法。例如，藉由τ字模壓鑄法的製法範例方 面，係以60至1HTC乾燥膠粒（chip)3小時以上，使用已 使水份成為400PPm以下的聚乳酸，熔融混練時的筒身 (cylinder)溫度較佳為15〇它至24〇乞的範圍；從防止聚乳 酸劣化的意思來看，更佳為^(^至22crc的範圍。又， T字模溫度亦以20(TC至22〇t的範圍為佳，從τ字模擠 壓後，藉由以3 0至4 0 °C的冷卻親冷卻而獲得厚度為 0.1mm至l.〇mm左右的片材。再者，在所獲得的片材上， 卓父佳為以提升塗布適當性為目的而實施各種表面處理。 表面處理的方法方面，舉出為電暈放電處理、電漿處理、 火焰處理、酸處理等，雖可使用任一種方法，亦可連續 處理’從對於既存之製膜設備的裝置設置容易性方面或 處理的簡便性方面來看’可舉例電暈放電處理為最佳者。 使用本發明的聚乳酸系樹脂片而形成的成形品之成 形法方面’對於本發明的聚乳酸系樹脂片則可適用真空 成形、真空壓空成形、模塞助.壓（plugassist)成形、簡易 (straight)成形、自由撐壓（free drawing)成形、環模塞壓 (plug and ring)成形、骨架成形等的各種成形法。各種成 形法中的片材預熱方式方面，有間接加熱方式與加熱板 -26- 直接加熱方式， 位置的加熱裳置 係藉由使片材與 本發明的$ 板直接加熱方式 式的真空壓空成 201211151 間接加熱方式係藉由設置於遠離片材 預熱片材之方式，加熱板直接加熱方 加熱板接觸以預熱片材之方式。 乳酸系樹脂片係可較佳地被使用於加 的真空成形加工、或加熱板直接加熱 形加工。 m二纟布層之片材時’以加熱板直接加熱方 :^ 於片材加熱時在加熱板上會除去塗布層 、塗1劑’抗靜電性或防霧性的效果變弱。 然而，若使用本發明的聚乳酸系樹脂片時，在加 板直接加熱時，在加熱板上即使會除去片材表面的界 活性劑面活性劑亦會滲出，在成形品使用時可發 抗靜電效果或防霧效果。 用本發明的聚乳酸系樹脂片而形成的真空成形 :面可舉例為食品用的成形容器、飲料用杯蓋等的 态類、或虱泡包裝（blister pack)等的各種容器包裝類 其他需要抗靜電性或防霧性之各種盤體等的成形品用 等再者’包括組成物（D)之層所配置之面雖可隨使用 况來適宜地選擇，但通常選擇如成為容器、包裝或盤 時的内側面。 本發明的聚乳酸系樹脂片係可藉由實施印刷加工 而被使用做為成形品。包括本發明的聚乳酸系樹脂片 成形品方面’舉例為容器、氣泡包裝、印刷加工物、 片、資料夾、資料匣等。若使用做為透明用途時，可 用既存的印刷加工機，且從其為透明同時抗靜電性優 的 式 敎 方 式 中 熱 面 揮 品 容 > 途 狀 子 等 之 卡 使 異 -27- 201211151 的觀點來看’較佳為資料£或桌曆g、資料夾 使用做為白色用途時，較佳為卡片。 之I?:各:月的聚礼酸系樹脂片之全體厚度方面雖無特別 但若考慮做為成形品之使用時，通…一 Ϊ田左右。若使用本發明的聚乳酸系樹脂片做為容 !§'用途或氣泡包梦田，全生 、'、寺，名乳酸系樹脂片的全體厚戶 通常較佳為0.15_至左右，若使用本發明之； 礼酸請脂片做為印刷加卫㈣料，片㈣全體厚度 通常較佳為0. lmm至〇 4mm左右。 又 [實施例] 以下雖顯示實施例以更具體地說明本發明，但本發 明係不受该荨之任何限制者。 [測定及評價方法] 顯示於實施例中之測定或評估係以如下所示的條件 進行。 (1) 抗靜電性 基於JIS-K691 1 ( 1962年制定），使用ADC(股）公司製 電阻率•腔室（reslstlvlty · chamber)及數位超高電阻/微 小電流計，在溫度為231、濕度為65%的氣體環境下測 定聚乳酸系樹脂片的表面比電阻值。測定係針對工基準 進行3次’由3次測定的平均值求出。 (2) 印墨密著性 使用紫外線硬化型印墨（T&K TOKA公司製uv STP 藍），以輥塗法塗布約2 μ m厚度的印墨層於聚乳酸系樹 脂片上。然後，以照射距離為9cm照射8秒鐘之照射強 度為80W/cm2的紫外線來硬化，以製作試料。 -28- 201211151 藉由以記載於JIS_K56〇〇(1999年制定）的交錯切割 (cross cut)法之膠帶剝離以評估聚乳酸系樹脂片與印墨 之密著性。首先，在試料上使用切斷機刀片（cuuer knife) 以1mm間隔劃出垂直縱橫平均6條之平行線，以棋盤格 狀製作36個方格（grid)。在該等方格上貼著黏著膠帶 (Nichiban公司製「Cell0tape(登錄商標）」寬為24mm)， 均勻地密著後’瞬間拉起剝離黏著膠帶，觀察試驗片的 印墨層之剝離狀悲’從以未剝離狀地殘留的方格比例， 由以下的基準進行評估。 若為積層片時’評估包括組成物（D)之層。 .〇：9 0 %以上 X :小於90% (3) 抗結塊性 將聚乳酸系樹脂片切成A4尺寸2片，以片材彼此重 疊的狀態’施加2 0 0 g / c m2的荷重，在4 0。〇的氣體環境下 放置24小時後’觀察重疊之片材彼此的剝離狀況。若為 積層片時，評估包括組成物（D)之層。 〇：無結塊；剝離良好。 x :發現干涉斑’有不易剝離位置。 (4) 霧度値（％) 使用霧度計HGM-2DP型（Suga試驗機公司製）以夠 定霧度値。測定係針對1基準進行5次，由5次測定的 平均値求出。 -29- 201211151 (5) 片材厚度 針對片材全寬以微標尺（micro gauge)測定1〇點厚 度’求出厚度的平均値t(mm)，以作為片材厚度。 (6) 濕潤張力（mN/m) 基於JIS-K6768(1999年）’在聚乳酸系樹脂片的表面 上，使用棉花棒將各種濕潤張力試驗用混合液（和光純藥 工業（股）公司製）塗布成寬為lcm、長為6cm，選擇於2 秒鐘内使薄膜收縮的試藥，以測定濕潤張力。 (7) 耐衝擊性：衝擊（impact)値（N · m/mm) _藉由薄膜衝擊測試機（東洋精機製作所製），使用直 徑為1/2吋的半球狀衝擊頭，在溫度為23它、濕 的氣體環境下進行衝擊値的測定…广二 ^〇〇mmxl00mm製作薄膜試樣，測定係針對丄水準進行$ 次:再者’每1次的衝擊値除以測定試樣厚度，做為τ :早位厚度的衝擊値，由5次測定的平均値求出。試 厚度係以數位式測微計所測定。 ’ (8) 防霧性 成形品1 使用聚乳酸系樹脂片’以批式加熱板直接加埶 門真空成形機，以上下加熱板設定溫度：的、預熱時 二1秒’藉由將母型的成形模具擠 壓，成形為長：約9cm、寬_约n〜 内I成 衮哭一u Cm、高：約2.5cm的 2盒材。此時’選擇如包括組成物（咐^為容器蓋 内側的片材面。將1〇〇1111之25。〇的水
途所預備的前述容器蓋材成對的容器底材，以已成形I -30- 201211151 蓋材做為蓋子，於5 °C的氣體環境中觀察保管後之蓋材 的霧氣或水滴之附著狀況，由以下之基準進行判斷。 〇：附著於表面之水滴全部相連而成為膜狀，内部 •的辨視性良好。 △:部分附著獨立之微細水滴，内部的辨視困難。 X :全面附著獨立之微細水滴，不見底部。 成形品2 使用乳酸系樹脂片，以批式加熱板直接加熱方式的 真空壓空成形機，以上下加熱板設定溫度：8 5 °C、預熱 時間1秒，當擠壓母型的成形模具成為片材並使内部減 壓同時造成片材壓空，成形為長：約9cm、寬：約12cm、 高：約2.5cm的容器蓋材。此時，選擇如包括組成物（D) 之層成為容器蓋材之内側的片材面。將1 0 0 m 1之2 5 °C的 水置入與其他用途所預備的前述容器蓋材成對的容器底 材，以已成形之蓋材做為蓋子，於5 °C的氣體環境中觀 察保管後之蓋材的霧氣或水滴之附著狀況，由以下之基 準進行判斷。 〇：附著於表面之水滴全部相連而成為膜狀，内部 的辨視性良好。 △:部分附著獨立之微細水滴，内部的辨視困難。 X :全面附著獨立之微細水滴，不見底部。 (9)層厚度比 使用萊卡微系統（股）製金屬顯微鏡Leica DMLM，以 倍率為1 00倍、透過光進行照相攝影，藉由測定各層的 厚度，求出各層的厚度比。 -3 1- 司製、 商品名 201211151 [所使用之聚乳酸] (PLA-1)： 聚D -乳酸含有比例乌 扪為5.0m〇i%、熔 PMMA換算的重量平均分 砧3 里局22萬的 脂。（NAture Works 公司製 4〇42〇) λ [所使用之耐衝擊性改良劑j (SP-1)： 聚丁二酸丁浠酿樹脂（三菱化學公 "GsPla"FZ71PD) [所使用之耐衝擊性改良劑母料]. (MB-1)： 核心外殼型丙烯酸系綮八 于t合物（在母料為100 為30質量％) · PLA-1(在母料 々θ 可杆為1 〇 〇質量0/〇中為 %) 基本母料 核心外殼型丙烯酸系聚合物係使用日本I (Rohm and Haas Japan)製，，Paraloid ΒΡΜ500”（核， 烯酸丁酯聚合物；外殼層：曱基丙烯酸曱酯聚4 [所使用之離子系界面活性劑（Β)] (Β-1)： 烷基磺酸鈉鹽（三洋化成公司製 名” Chemist at ”3033) (B-2)： 烷基苯磺酸鋰鹽（竹本油脂公司製 名” Elecut，’S-41 7) l5〇°C、 、乳醆樹 質量。/〇中 70質量 門哈斯 層：丙 物）。 '商品 '商品 -32- 201211151 [所使用之非離子系界面活性劑（c)] (C-1): 高級脂肪酸醯胺（竹本油脂公司製 '商品 名”Elecut”S-154) (C-2): 聚丙三醇脂肪酸酯（理研維他命公司製、商品 名，，POEM，，J-4048 1 V) (C-3): 脂肪族胺的環氧乙烷加成物（花王公司製、商品 名 ’’Electrostover”TS9B) (C-4): 山梨醇酐脂肪酸酯（理研維他命公司製、商品 名” POEM，，S-250) (C-5)： 月旨肪酸胺（LION AKZ0公司製、商品名，’armim 2C”） (C-6)： _聚氧乙烯丙三醇單硬脂酸酯（理研維他命公司製、商 品名”POEM” S-105) [所使用之塗布用界面活性劑] (AS-1)： 蔗糖脂肪酸酯水溶液（理研維他命公司製、商品 名”RIKEMAL A”） [聚乳酸系片之製作] (實施例1) 以表1 -1記載之各質量％的比例將表1 -1記載之聚乳 酸樹脂、離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑供給 -33- 201211151 至排氣式（vent-type)雙軸擠壓機，將真空排氣部分脫氣 同時溶融混練，由已設定口模溫度於2 1 (TC之T字模口 才=擠壓，於互相連接之方向迴轉並冷卻至4 t，在一對 壓鑄鼓（casting drum)與拋光輥之間吐出，以密著於壓鑄 鼓並進行冷卻固化，於製作厚度為0.2mm的未延伸片材 後以捲取機捲取片材。 表顯示所獲得的片材之評估結果。 (實施例2至9、比較例丨至6、8) ,、：表1 1表1 - 2記載之聚乳酸樹脂、耐衝擊性 良知丨耐衝擊性改良劑母料、離子系界面活性劑、非 離子系界面活性劑變更為表1小表丨.2記載之種類、質 量％以外，盥眚& ^ /、 &例1同樣地獲得聚乳酸系樹脂片。 1_ 1、表1 -2顯示所獲得的片材之評估結果。 (實施例10) 、 °己載之聚乳酸、耐衝擊性改良劑母料、離 子系界面活性劑、 e用，並以表Η 子系界面活性劑做為層d用及層 供給至個別獨立：:广各質量%的比例、各層之厚度比， 1八$ ^ '個排軋式雙軸擠壓機，使真空排氣 口P刀脫虱同時熔融混 — 字模壓鑄口模擠壓％由已…核溫度於2HT 。(：，於—對壓 、互相連接之方向迴轉並冷卻至4〇 並冷卻固化，於製作，光輥之間吐出’以密著於塵鑄鼓 取機捲取片材，身#度為〇.2麵之未延伸片材後以捲 、K3顯示所獲得的片材之評估結果。 -34- 201211151 (實施例11至18) 除了變更表1 -3記載之各層的聚乳酸、耐衝擊性改 良劑、财衝擊性改良劑母料、聚（曱基）丙烯酸g旨系樹脂、 離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑之種類、各層 之厚度比以外，與實施例1 0同樣地獲得聚乳酸系樹脂 片。表1 -3顯示所獲得的片材之評估結果。 -35- 201211151 【τι <】 實施例9 1 1 1 〇 1 1 1 1 1 5 1 v〇 1 ! 4.1xl09 〇 〇 0.20 〇〇 rn ζί 〇 CN 〇 〇 實施例8 89.4 1 〇 1 d 1 1 1 1 d f 1 96.4 2.2xl010 〇 〇 0.20 卜 ο CN < < 實施例7 89.02 1 〇 1 〇\ 〇 1 1 1 0.08 1 1 t 96.02 11.25 5.1xl09 〇 〇 0.20 〇〇 对’ 卜 〇 〇 實施例6 96.9 oi 1 寸 〇 t CN 〇 1 1 1 1 1 1 96.9 CN 7.8xl010 〇 〇 0.20 〇 vS ο Ό <N < <3 實施例5 99.05 1 1 〇 〇 1 0.05 1 1 1 1 1 1 99.05 〇〇 3.3xl010 〇 〇 0.20 ο Ο (Ν’ 〇 〇 實施例4 79.2 1 S 卜 〇 1 1 5 » t 1 1 1 93.2 卜 6.1xl09 〇 〇 0.20 Ό Ο — 〇 〇 實施例3 1 〇 1 1 1 〇 1 1 1 1 ON 3.4xl09 〇 〇 0.20 00 卜·· Ο ΓΠ 〇 〇 實施例2 98.95 1 t 1 1 1 0.15 1 1 1 • 98.95 2.7xl09 〇 〇 0.20 ο uS Ο CN 〇 〇 實施例1 1 1 〇 1 5 1 1 1 1 1 1 §; OS 5.4xl09 〇 〇 0.20 — Ο ri 〇 〇 PLA-1 ζ GO MB-I ώ B-2 5 C-2 C-3 ό C-5 C-6 ώ < (質量％) U % CQ 表面比電阻值 (Ω〇 印墨密著性 抗結塊性 旦 /«~s ε z ε 衝擊值 (Ν · m/mm) 成形品1 成形品2 聚乳酸(質量％) 耐衝擊性改良劑 (質量％) 耐衝擊性改良劑母料 (質量％) 離子系界面活性劑 (質量％) 非離子系界面活性劑 (質量％) 塗布劑 組成物(D)為100質量％中的 聚乳酸(A)量 界面活性劑(B)、（C)之質量比 抗靜電性 片材厚度 霧度值 表面張力 耐衝擊性 防霧性 -9ε- 201211151 【(Ν-ϊ^】 比較例8 99.7 1 1 1 0.25 垂 1 0.05 1 1 1 1 99.7 Ό 5.2x10 丨3 〇 〇 0.20 <Ν Ο) <] < 比較例7 〇 1 1 ( 1 垂 < 1 1 1 1 塗布量： 0.05g/m2 O Ο 1.6χ109 X X 0.20 Η 54以上 oo <] <] 比較例6 97.9 1 1 (N • 1 善 〇 1 1 t 1 ON (Ν CN 7.1χ1014 X X 0.20 二 VO V〇 CN < <3 比較例5 96.5 1 0.45 1 1 1 OS Ο 1 1 1 1 krj Ο 2.2χ1014 X X 0.20 «〇 VO Ό (Ν <! <3 比較例4 • 1 1 1 1 1 I 1 1 1 ON Ο 4.0χ1015 〇 X 0.20 卜 CN 'sO fN X X 比較例3 Os σ\ 1 t 1 1 ( 1 Os o 1 ( 1 l cK o Ο 1.8χ1015 〇 〇 0.20 oi Ό m CS X X 比較例2 Os 〇\ 1 1 CS 〇 1 1 1 1 1 1 1 1 σ\ 〇s ο 4.4x1015 〇 〇 0.20 00 oo X X 比較例1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 o ο 6.0χ1015 〇 〇 0.20 ο CN VD ON X X PLA-I SP-1 MB-1 ώ Β-2 ―_ ό (N 0 C-3 __i C-5 'O ύ CO < (質量％) m 表面比電阻值 (Ω〇 印墨密著性 抗結塊性 1 £ 2 旦 衝擊值 (Ν · m/mm) 成形品1 成形品2 聚乳酸 (質量％) 耐衝擊性改良劑(質量％) 耐衝擊性改良劑母料 (質量％) 離子系界面活性劑 (質量％) i 1 非離子系界面活性劑 (質量％) 塗布劑 ο < 2 ^ ―to 处、yv Q ^ ¥ 界面活性劑(Β)、（C)之質量比 抗靜電性 片材厚度 霧度值 表面張力 耐衝擊性 防霧性 -ζε — 201211151 【e-I嵴】 實施例18 ON m CN 〇 垂 1 〇 1 〇\ 〇 5 d/e/d 1/8/1 二 2.3x10'° 〇 〇 0.20 (N CN — 〇 〇 實施例17 5 1 00 〇 1 1 〇 99.4 1 1 U-) 〇 5 d/e/d 1/8/1 i〇 00 l.lxlO10 〇 〇 0.20 〇〇 00 rn 〇 〇 實施例16 § Os <N 〇 〇s 〇 1 1 〇 ο 1 1 1 1 d/e/d 1/8/1 〇\ 8.9x109 〇 〇 0.20 寸 rn 〇 〇 實施例15 81.3 00 1 1 ν〇 〇 ο 1 98.3 1 〇 〇 5 d/e/d 1/8/1 81.3 7.8χ1010 〇 〇 0.20 00 o rn 〇 〇 實施例14 94.05 \r\ t 〇 1 1 0.05 99.5 νη 1 1 1 d/e/d 1/8/1 94.05 〇〇 5.3χ1010 〇 〇 0.20 ON uS 守 (N 〇 〇 實施例13 〇〇 Ο 1 1 00 d 垂 〇 ο 1 1 1 1 d/e/d 1/8/1 89.1 〇〇 3.5x10" 〇 〇 0.20 «ο r- (vi 〇 〇 實施例12 68.9 I 〇〇 〇 1 1 〇 ο 1 < 1 t d/e/d 1 2/6/2 89.9 〇 2.8x10" 〇 〇 0.20 <Ν rn ζΐ 〇 〇 實施例11 99.4 1 1 〇 1 1 〇 ο 1 1 1 1 ' d/e/d 1/8/1 99.4 3.7x10" 〇 〇 0.20 寸 ri o < ο 實施例10 78.82 1 r 1 0.08 ο t 1 1 1 d/e/d 1/8/1 92.82 13.75 4.1x10'° 〇 〇 0.20 ο rn SO cs 〇 〇 PLA-1 cL 00 MB-1 ώ B-2 (Ν ύ ΓΛ ύ PLA-1 1 a, 00 MB-1 1 ώ °? ύ 層構成 各層厚度比 (質量％) 表面比電阻值 (Ω〇 印墨密著性 抗結塊性 £ 哀 £ Z. 旦 衝擊值 (N · m/mm) 成形品1 成形品2 聚乳酸(質量％) 耐衝擊性改良劑 (質量％) 耐衝擊性改良劑母料 (質量％) 離子系界面活性劑 (質量％) 非離子系界面活性劑 (質量％) 聚乳酸(質量％) i 1 耐衝擊性改良劑 : (質量％) 耐衝擊性改良劑母料 (質量％) 離子系界面活性劑 (質量％) 非離子系界面活性劑 (質量％) 組成物(D)為100質量％中的聚乳酸(A)量 界面活性劑(B)、（C)之質量比 抗靜電性 片材厚度 霧度值 表面張力 对衝擊性 3 U ΐ Μ i 5 層d =組成物 (D) α> -8ε_ ,s 201211151 (比較例7) 將表1 _2記裁之聚乳酸樹脂供給至排 機，由已设疋D模溫度於2 1 〇。(：之T字模 互相連接之方向迴轉並冷卻至40。(：，於一 光報之間吐出以密著於壓鑄鼓並冷卻固化 為0.2mm之未延伸片材後，繼續於每一單 施電暈處理’藉由凹版輥方式將塗布用界t 之水性塗布液塗布於每一單面的雙面上， 燥’最後在形成如記載於表1 -2之塗布量 塗布層後，以捲取機捲取片材。 表1 -2顯示所獲得的片材之評估結果 實施例1至1 8之聚乳酸系樹脂片係在 材的抗靜電性、印墨密著性、抗結塊性均 實施例1至5、7、9至1 〇、12至18係除 印墨岔著性、抗結塊性之外，防霧性亦優 另外’比較例1革6、8係抗靜電性差 之間有明顯差異。又，比較例5、7係印墨 塊性差’且與實施例之間有明顯差異。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 氣式雙軸擠壓 口模擠壓，於 對壓鑄鼓與拋 ’於製作厚度 側的雙面上實 δ活性劑AS-1 通過乾燥爐乾 的界面活性劑 〇 任何基準上片 優異。尤其是 了抗靜電性、 異。 ’且與實施例 密著性、抗結 -39-