JP2004099729A - 延伸ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】柔軟性、耐ブリードアウト性に優れたポリエステルフィルムを提供する。
【解決手段】エポキシ基以外のエーテル結合（−Ｏ−）単位の数が１分子あたり３〜１００であり、かつ分子量２００〜４０００のエポキシ化合物を０．１〜４５重量％含有してなる延伸ポリエステルフィルム。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明で得られるフィルムは、柔軟性、易成形性を必要とする工業材料、包装材料などの用途に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、柔軟フィルムとしては、ポリ塩化ビニル系フィルムが代表的であり、このポリ塩化ビニルフィルムは、耐候性に優れるとともに、各種加工、たとえばエンボス加工などに好適であるなどの点で好ましく使用されてきた。
【０００３】
しかしながら一方で、ポリ塩化ビニル系フィルムは、火災などによりフィルムが燃焼した際の有毒ガス発生の問題、可塑剤のブリードアウトなどの問題があり、そのため近年の環境面からのニーズにより、新しい素材が求められてきている。
【０００４】
ポリエステルに添加剤を加えることによる物性改善は以前からなされている。特にエポキシ化合物等のポリエステルへの添加に関しては、例えば、特許文献１にはポリエステルに多官能性エポキシ化合物を加え、成形することにより、成形機内で橋かけ反応が起こり、機械的特性、耐薬品性、耐熱性に優れたポリエステルが得られると報告されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２４７３６９号公報
また、特許文献２にはポリエステルにエポキシ化合物を加えることで、耐熱劣化性が改良されたポリエステル組成物が得られると報告されている。
【０００６】
【特許文献２】
特開平３−９９４８公報
しかしながら、これらの例は、ポリエステルとエポキシ化合物を反応させることでいずれも機械的強度の向上や耐熱性向上が達成されたものであり、柔軟性ポリエステルフィルムを得る手段として適用できるものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、エポキシ化合物を用いることで、柔軟性、耐ブリードアウト性、耐経時白化性に優れた二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記した課題を解決するため本発明のポリエステルフィルムは主として次の構成を有する。すなわち、
エポキシ環以外のエーテル結合（−Ｏ−）単位の数が１分子あたり３〜１００であり、分子量５００〜５０００のエポキシ化合物を０．１〜４５重量％含有してなることを特徴とするポリエステルフィルムである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエステルフィルムは、基質ポリエステルに後述のエポキシ化合物を配合することにより得られる。
【００１０】
配合のベースに用いられる基質ポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とをで基本的に構成されるポリマーであることが好ましい。
【００１１】
ジカルボン酸成分として、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４、４’−ジカルボン酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン２、７−ジカルボン酸、ナフタレン１、５−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン４−４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４、４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４、４’−ジカルボン酸、マロン酸、１，１−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸などを用いることができる。これらのジカルボン酸成分中で、本発明におけるポリエステルでは、テレフタル酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を８０重量％以上含有するポリエステルが、耐熱性と生産性の点からは好ましい。
【００１２】
また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオールなどの脂肪酸グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体等を共重合したものを用いることができる。本発明におけるポリエステルでは、グリコール成分の中で、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、１、３−プロパンジオール、ヘキサメチレングリコールを８０重量％以上含有するポリエステルであることが、柔軟性と生産性の点から好ましい。
【００１３】
中でも好ましく使用できるポリエステルとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシベンゾエート（ＰＨＢ）およびそれらの共重合ポリエステルが挙げられる。ここで、共重合成分としては前述のジカルボン酸成分、グリコール成分の他、トリメリット酸、トリメシン酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を使用することもできる。
【００１４】
なお、これらのジカルボン酸成分およびグリコール成分は、それぞれ前述の範囲以内で他の成分を２種以上併用してもよい。
【００１５】
また、上記のポリエステルを２種以上混合して用いることは、成形性などの特性向上の点から好ましい。
【００１６】
ここで、本発明のエポキシ化合物とは、１分子中にエポキシ環を有する化合物であり、例として下記一般式で表される。
【００１７】
【化１】

ただし、式中Ｙは、エーテル（−Ｏ−）結合単位の総数が３〜１００であるポリエーテル、Ｘは、水素、エポキシ環または、炭素数１〜１０の炭化水素である。エーテル（−Ｏ−）結合単位の総数が３未満であると耐ブリードアウト性が低下する場合があり、一方、エーテル（−Ｏ−）結合単位の総数が１００を超えると、柔軟性の低下、相溶性の低下などを引き起こ問題がある。
【００１８】
ポリエステルとの相溶性の点から、Ｙ中のエーテル（−Ｏ−）結合単位の総数は、５〜６０の範囲が好ましく、８〜４０の範囲が特に好ましい。
【００１９】
本発明においてエポキシ化合物の分子量は２００〜３０００の範囲であることが必要であり、より好ましくは、４００〜２０００の範囲である。分子量が３０００より大きいと、柔軟性の低下、相溶性の低下などを引き起こし、また２００未満では耐ブリードアウト性が低下する場合がある。
【００２０】
さらに、エポキシ化合物の添加量は、０．１〜４５重量％の範囲にあることが必要であり、より好ましくは２〜３０重量％の範囲である。この範囲未満であると十分な柔軟性向上が見込めなくなり、また、この範囲を超えると生産安定性、耐熱性、透明性の低下を引き起こす。
【００２１】
また（１）中のポリエーテル（Ｙ）はポリオキシメチレンの他、以下のグリコールからの誘導体を繰り返し単位に用いることができる。例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール誘導体、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール誘導体、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール誘導体などや、またこれらの共重合体、例えばエチレングリコール−プロピレングリコール共重合体等を繰り返し単位に用いることができる。相溶性の点から好ましくは、繰り返し単位１つあたりの炭素数範囲が１〜４のグリコール誘導体、中でも特に炭素数が２であるエチレングリコール誘導体を用いると柔軟性が良好であり好ましい。
【００２２】
これらのポリエーテル（Ｙ）の分子量は相溶性、柔軟性を良好とする上で、好ましくは１００〜２９００の範囲であり、より好ましくは２００〜２５００の範囲である。
【００２３】
また、さらにこれらのエポキシ化合物の末端（Ｘ）には、グリシジル基等のエポキシ環含有化合物を用いてエーテル化を行うか、あるいは、１価アルコールでエーテル化、および／またはモノカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を用いてエステル化を行い、封鎖されたものが柔軟性、製膜性、成形性などの点で好ましい。特に、エポキシ化合物のポリエステルへの相溶性、生産安定性の点から、炭素数１〜２０の１価アルコールを用いてエーテル化することが好ましい。片末端を炭素数１〜１５の１価アルコールを用いてエーテル化して封鎖したエポキシ化合物を用いると、相溶性が特に向上する。
【００２４】
炭素数１〜２０の１価アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−ドデカノール、テトラデカノール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、スチレンフェニルアルコール等が好ましい。
【００２５】
さらに特に、低温での柔軟性、成形加工性、機械特性を良好にする点では、エポキシ化合物の凝固点が−１００℃〜１３０℃であることが好ましく、さらに好ましくは−８０℃〜１００℃、特に好ましくは−５０℃〜６０℃である。
【００２６】
本発明のポリエステルフィルム中には、目的や用途に応じて各種の粒子を添加することができる。添加する粒子は、ポリエステルに不活性なものであれば特に限定されないが、無機粒子、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げることができる。これらの粒子を２種以上添加しても構わない。かかる粒子の添加量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。
【００２７】
また、添加する粒子の平均粒子径は、好ましくは０．００１〜１０μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜２μｍである。平均粒子径がかかる好ましい範囲であると、樹脂組成物、フィルムの欠陥が生じにくく、透明性、成形性を良好に維持することができる。
【００２８】
無機粒子としては、特に限定されないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等を使用することができる。
【００２９】
また有機粒子としては、シュウ酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などが使用される。
【００３０】
架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。
【００３１】
重合系内で生成させる内部粒子としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する公知の方法で生成される粒子も使用される。
【００３２】
本発明のポリエステルフィルムには、必要に応じて公知の添加剤、例えば、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、粘着性付与剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤、顔料または染料等の着色剤を適量配合することができる。
【００３３】
フィルム構成としては、単層であってもかまわないし、表面に易滑性、接着性、粘着性、耐熱性、耐候性など新たな機能を付与するために積層構成としてもよい。例えば、エポキシ化合物の添加をおこなったＡ層に樹脂または添加剤の組成の異なるＢ層、Ｃ層を積層した場合、Ａ／Ｂの２層、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、あるいはＡ／Ｂ／Ｃの３層などが例として挙げられる。さらには必要に応じて３層より多層の積層構成であってもよく、各層の積層厚み比も任意に設定して構わない。
【００３４】
本発明におけるポリエステルフィルムは、弾性率が２５℃で１０〜２５００ＭＰａの範囲であることが好ましい。弾性率がかかる好ましい範囲であるとフィルム状で用いる場合、変形が小さく、取扱上問題を生じることがなく、また低温成形性に優れる。弾性率を２５℃で１０〜２５００ＭＰａの範囲にするには、例えば、エポキシ化合物の添加量を必要に応じて変化させたり、柔軟効果の高いエポキシ化合物の添加を行う方法が考えられるが、１０〜２５００ＭＰａの範囲を満たすならば、いかなる手段を用いても構わない。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムは、経時白化抑制の点から少なくとも一軸延伸フィルムであることが必要であるが、必要に応じて二軸延伸したものでも構わない。
【００３６】
また、本発明のポリエステルフィルムは、接着性や加工性、特に加工時のフィルムしわ発生を抑制する点から、成形温度での少なくとも一方向の熱収縮率が−１０〜１０％の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、熱収縮率は−５〜＋５％の範囲である。熱収縮率が、この範囲である場合、フィルム表面が膨れて外観を損ねたり、基材と剥離したり、印刷が歪んでしまうなどの問題を生じることがない。
【００３７】
本発明のポリエステルフィルムは、特定エポキシ化合物を基質ポリエステルに添加して得られるが、エポキシ化合物を基質ポリエステルに添加する方法は特に限定されるものではない。例えば、基質ポリエステルの重合時に所定量のエポキシ化合物を添加し樹脂ペレットを得た後に押出機等で成形を行う方法、押出機中に基質ポリエステルとともにエポキシ化合物を直接供給し成形を行う方法、また押出機や重合装置を用いて一旦高濃度のエポキシ化合物を含有するポリエステル樹脂マスターペレットを得た後、これを適宜他のポリエステルペレットによって希釈し成形を行う方法を挙げることができる。
【００３８】
次に、基質ポリエステルにエポキシ化合物を添加したフィルムを製造する場合を例にとって具体的に説明する。基質ポリエステルとエポキシ化合物を性状に応じた計量装置を用いて所定の比率で二軸押出機に供給する。二軸押出機としては、基質ポリエステルを未乾燥で供給可能であるためベント式二軸押出機を好ましく用いることができる。またエポキシ化合物は事前に脱水処理を行うことが好ましい。エポキシ化合物が液状である場合、押出機のベント口より後のセクションに添加口を設けここから供給することが好ましい。供給されたポリエステルおよびエポキシ化合物は基質ポリエステルの溶融粘度に応じて押出温度２００〜３００℃で溶融混合し成形される。特にフィルムとして用いる場合は、溶融混合樹脂をスリット状の口金に導き、冷却キャスティングドラム上にシート状に押出し、未延伸フィルムを成形することができる。Ｔダイ法を用いた場合、急冷時に静電印加密着法またはタッチロールキャスト法を用いることができ、特に静電印加密着法によると厚みの均一な未延伸フィルムを得ることができる。
【００３９】
未延伸フィルムは次いで延伸装置に送られ、一軸延伸、同時または逐次二軸延伸などの方法で延伸される。逐次二軸延伸の場合、その延伸順序は、フィルムを長手方向および幅方向の順、またはこの逆の順としてもよい。さらに、逐次二軸延伸においては、長手方向または幅方向の延伸を２回以上行なうことも可能である。
【００４０】
延伸方法については特に制限はなく、ロール延伸、テンター延伸等の方法を採用することができる。また延伸時のフィルム形状は、フラット状、チューブ状等、どのようなものであってもよい。フィルムの長手方向および幅方向の延伸倍率は、目的とする柔軟性、加工性、蒸着適性などに応じて任意に設定することができるが、厚み斑を良好とする上で好ましくは１．５〜６．０倍である。延伸温度は、ポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の温度とすることができるが、好ましくは３０〜１５０℃である。
【００４１】
フィルムの厚みは使用する用途に応じて自由にとることができる。厚みは通常０．５〜１０００μｍの範囲であり、製膜安定性の面から好ましくは１〜５００μｍ、さらに好ましくは５〜２００μｍである。
【００４２】
さらに、フィルムは延伸後に熱処理を行なうことができる。かかる熱処理温度は、ポリエステルの融点以下の任意の温度とすることができるが、好ましくは１００〜２４０℃である。かかる熱処理は、フィルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させつつ行なってもよい。
【００４３】
本発明のポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルムに、コロナ放電処理などの表面処理を施すことにより、必要に応じて接着性や印刷性を向上させることが可能である。また、各種コーティングを施してもよく、その塗布化合物の種類、塗布方法や厚みは、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定されない。
【００４４】
さらに、必要に応じてエンボス加工などの成型加工、印刷などを施して使用することができる。
【００４５】
本発明のポリエステルフィルムは、単一シートあるいは複合シートにより易成型性を必要とする各種工業材料、包装材料として用いることが可能である。複合シートでは例えば金属、木材、紙、樹脂シートあるいは樹脂板などの基材に貼り合わせて用いることができる。
【００４６】
具体的用途としては、従来より柔軟フィルム、易成型フィルムが用いられた用途、例えば包装用フィルム、ラップフィルム、ストレッチフィルム、また間仕切りフィルム、壁紙や合板化粧シートなどの建材用フィルムが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、諸特性は以下の方法により測定、評価した。
（１）ポリエステルの固有粘度
ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５℃において測定した。
（２）ポリエステルの融点
ポリエステルフィルム試料５ｍｇを、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０型を用い、窒素雰囲気下、−３０℃で５分間保持後２０℃／分の昇温速度で測定し、ＤＳＣ曲線から求められる吸熱曲線の極小点（すなわち微分値が０となる点）を結晶融解ピーク温度とした。
（３）透明性
フィルムの透明性は、スガ試験機（株）製全自動直読ヘーズコンピュータＨＧＭ−２ＤＰを用いて測定したヘイズから、以下の基準にて判定した。
【００４８】
◎：１０％未満。
【００４９】
○：１０％以上３０％未満。
【００５０】
△：３０％以上７０％未満。
【００５１】
×：７０％以上。
（４）耐ブリードアウト
１００℃のギヤオーブン中に３０分投入し、フィルム表面を目視、および手触りにて下記基準にて判定した。
【００５２】
◎：表面の状態に変化はない。
【００５３】
○：表面の状態にはほとんど変化がない。
【００５４】
△：わずかに表面に液状物または粉状物が見られる。またはわずかにべとつきまたは粉っぽさを感じる。
【００５５】
×：明らかに表面に液状物または粉状物が見られる。または手で触ると明らかにべとつき、または、粉っぽさを感じる。
（５）柔軟性
弾性率より、下記基準にて判定した。
【００５６】
◎：１０００ＭＰａ未満。
【００５７】
○：１０００ＭＰａ以上２５００ＭＰａ未満。
【００５８】
△：２５００ＭＰａ以上４０００ＭＰａ未満。
【００５９】
×：４０００ＭＰａ以上。
（６）弾性率、破断伸度
オリエンテック（株）製テンシロンを用いて、２５℃において測定した。測定は、フィルムを３０秒間測定温度で保温し、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍとして、フィルム長手方向、幅方向の弾性率（ＭＰａ）、破断伸度（％）をそれぞれ１０点測定し平均値を求めた。
【００６０】
【表１】

なお、表１中の略号は以下の通り。
【００６１】
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール
ＰＰＧ：ポリプロピレングリコール
［基質ポリエステルの重合］
（ＰＥＴ）
ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコール６０重量部の混合物に、酢酸マグネシウム０．０９重量部、三酸化二アンチモン０．０３重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行なった。次いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル０．０２６重量部を添加した後、重縮合反応層に移行した。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｍｍＨｇの減圧下、２９０℃で常法により重合し、固有粘度０．６５のポリエステルを得た。得られたポリエステルの物性を表２に示した。
【００６２】
【表２】

（ＰＥＴ／Ｉ）
ジメチルテレフタレート８３重量部、ジメチルイソフタレート１７重量部、エチレングリコール６０重量部の混合物に、酢酸マグネシウム０．０９重量部、三酸化二アンチモン０．０３重量部を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行なった。次いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル０．０２６重量部を添加した後、重縮合反応層に移行する。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｍｍＨｇの減圧下、２９０℃で常法により重合し、固有粘度０．６５のポリエステルを得た。得られたポリエステルの物性を表２に併せて示した。
（ＰＢＴ／Ｉ）
ジメチルテレフタレート９０重量部、ジメチルイソフタレート１０重量部、１、４−ブタンジオール８０重量部の混合物に、テトラブチルチタネート０．０５重量部を加えてエステル交換反応を行った後、リン酸トリメチル０．０３重量部を加え重縮合反応を行い、固有粘度０．９１のポリエステルを得た。得られたポリエステルの物性を表２に併せて示した。
（実施例１）
基質ポリエステルとして上記のとおりにして得た固有粘度０．６５のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）をベント式異方向二軸押出機（ベント部３ヶ所、Ｌ／Ｄ＝４２）に供給し、真空ベント部２ヶ所を通過させて２６０℃で溶融したＰＥＴに、１０５℃に加温した前記添加剤１（ブトキシＰＥＧ（ポリエチレングリコール）グリシジルエーテル、末端ブチルエーテル、グリシジルエーテル、ＰＥＧ分子量８８０）をプランジャーポンプで計量して逆流しないようなスクリューセグメントでＰＥＴに添加・混練し、真空ベント通過後に短管を通過させた。次いで、スリット状のダイからシート状に押出し、静電印加方式によりキャスティングドラムに密着させ冷却固化し、次いで縦延伸温度５０℃、縦延伸倍率３．５倍、横延伸倍率６０℃、横延伸倍率３．５倍で延伸を行い、厚み１００μｍに調整した二軸延伸フィルムを得た。
【００６３】
得られた二軸延伸フィルムの物性は表３に示すとおりであり、良好な柔軟性と耐ブリードアウト特性を有していた。
【００６４】
【表３】

（実施例２）
添加剤１に代えて前記添加剤２（ＰＥＧジグリシジルエーテル、ＰＥＧ分子量８８０）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００６５】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり良好な柔軟性、耐ブリードアウト性を示した。　透明性は実施例１と比較して若干低下していたものの優れたものであった。
（実施例３）
添加剤１に代えて前記添加剤３（ＰＰＧ（ポリプロピレングリコール）ジグリシジルエーテル、ＰＰＧ分子量１２００）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００６６】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり良好な耐ブリードアウト性を示した。成形後の透明性および柔軟性は実施例１、２と比較して低下していたたものの許容できる程度であった。
（実施例４）
添加剤１に代えて前記添加剤５（ＰＥＧジグリシジルエーテル、ＰＥＧ分子量１８０）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００６７】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり、柔軟性、透明性は実施例１と同等かそれ以上の優れた特性を示した。耐ブリードアウト性は実施例１と比較して若干低下していたものの、実用レベルであった。
（実施例５）
添加剤１（ブトキシＰＥＧ（ポリエチレングリコール）グリシジルエーテル、末端ブチルエーテル、ＰＥＧ分子量８８０）の添加量を変化させた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００６８】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり良好な透明性、耐ブリードアウト性を示した。　柔軟性が実施例１と比較して低下していたものの添加剤による柔軟化効果が見られた。
（実施例６）
添加剤１に代えて前記添加剤９（ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）ジグリシジルエーテル、ＰＥＧ分子量２７００）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００６９】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり良好な透明性、耐ブリードアウト性を示した。　柔軟性が実施例１と比較して若干低下していたものの添加剤による柔軟化効果が見られた。
（実施例７）
基質ポリエステルを前記のとおりにして得た固有粘度０．６５のＰＥＴ／Ｉ（イソフタル酸１７モル％共重合ポリエチレンテレフタレート）とした以外は実施例１と同等の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００７０】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり非常に良好な特性を示した。実施例１と比較して特に柔軟性の向上が見られた。
（実施例８）
基質ポリエステルを前記のとおりにして得た固有粘度０．９１のＰＢＴ／Ｉ（イソフタル酸１７モル％共重合ポリブチレンテレフタレート）とした以外は実施例１と同等の手法により、本発明の二軸延伸フィルムを得た。
【００７１】
フィルムの特性は表３に併せて示す通りであり非常に良好な特性を示した。実施例１と比較して特に柔軟性の向上が見られた。
（比較例１）
添加剤を用いないで実施例１と同様の手法により、二軸延伸フィルムを得た。特性は表４に示すとおりであり、ブリードアウトは見られないが、柔軟性に劣るフィルムであった。
【００７２】
【表４】

（比較例２）
添加剤１の量を０．０１重量％に変更した以外は実施例１と同様の手法により製膜を行った。フィルムの特性は表４に併せて示す通りであり、透明性は良好でありブリードアウトも見られないが、柔軟性に劣るフィルムであった。
（比較例３）
添加剤１の量を５０重量％に変更した以外は実施例１と同様の手法により製膜を行った。製膜時の工程が不安定であり、キャストフィルムを得ることができなかった。
（比較例４）
添加剤１に代えて前記分子量３６００の添加剤４（ＰＥＧジグリシジルエーテル、ＰＥＧ分子量３５００）を用いた以外は実施例１と同様の手法により製膜を行った。フィルムの特性は表４に併せて示す通りであり、透明性に劣り、実用上不十分なものであった。
（比較例５）
添加剤１に代えて前記添加剤６（ステアリルグリシジルエーテル、分子量３００）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、製膜を行った。フィルムの特性は表４に併せて示す通りであり、透明性に劣り、実用不十分であった。
（比較例６）
添加剤１に代えて前記添加剤７（ＰＥＧ、分子量８８０）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、二軸延伸フィルムを得た。フィルムの特性は表４に併せて示す通りであり、透明性は優れるものの、耐ブリードアウト性に劣ったものであった。
（比較例７）
添加剤１に代えて前記添加剤８（ＰＥＧジグリシジルエーテル、分子量５０００）を用いた以外は実施例１と同様の手法により、製膜を行った。フィルムの特性は表４に併せて示す通りであり、透明性に劣り、実用不十分であった。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、柔軟性、耐ブリードアウト性、耐白化性に優れた、ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００７４】
本発明で得られるフィルムは、柔軟性、易成型性を必要とする工業材料、包装材料などの用途に好ましく用いることができる。

Claims (4)

1. エポキシ環以外のエーテル結合（−Ｏ−）単位の数が１分子あたり３〜１００であり、分子量２００〜３０００のエポキシ化合物を０．１〜４５重量％含有してなることを特徴とする延伸ポリエステルフィルム。
2. エポキシ化合物がオキシエチレンの繰り返し単位を含有することを特徴とする請求項１に記載の延伸ポリエステルフィルム。
3. 弾性率が１０〜２５００ＭＰａであることを特徴とする請求項１または２に記載の延伸ポリエステルフィルム。
4. エポキシ化合物の分子量が４００〜２０００であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の延伸ポリエステルフィルム。