JP2003096278A - ポリエステル樹脂組成物およびポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】柔軟性、耐ブリードアウト性に優れたポリエス
テル樹脂組成物およびポリエステルフィルムを提供する
こと。 【解決手段】下記結合単位の総数が１分子あたり５〜１
００であり、かつ分子量５００〜５０００の分岐化合物
を０．１〜４５重量％含有してなるポリエステル樹脂組
成物およびポリエステルフィルム。 結合単位：エーテル（−Ｏ−）、エステル（−ＣＯＯ
−）、イミド（＞Ｃ＝ＮＨおよび／または−ＮＨ−）、
アゾ（−Ｎ＝Ｎ−）、スルホン（−ＳＯ2−）、チオエ
ーテル（−Ｓ−）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、相溶性に優れた特
定の分岐化合物を含有するポリエステル樹脂組成物およ
びポリエステルフィルムに関するものであり、ポリエス
テル中に低分子量の添加剤を含有しながらも、耐ブリー
ドアウト性と柔軟性を両立したものである。本発明で得
られるフィルムは、柔軟性、易成型性を必要とする工業
材料、包装材料などの用途に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、柔軟フィルムとしては、ポリ塩化
ビニル系フィルムが代表的であり、このポリ塩化ビニル
フィルムは、耐候性に優れるとともに、各種加工、たと
えばエンボス加工などに好適であるなどの点で好ましく
使用されてきた。

【０００３】しかしながら一方で、ポリ塩化ビニル系フ
ィルムは、火災などによりフィルムが燃焼した際の有毒
ガス発生の問題、可塑剤のブリードアウトなどの問題が
あり、そのため近年の環境面からのニーズにより、新し
い素材が求められてきている。

【０００４】これに対して、特開平７−１４９９２６号
公報にはポリブチレンテレフタレートに対して３価以上
の多価カルボン酸エステルを有する芳香族系可塑剤及び
ポリカーボネート樹脂を配合したフィルムによって熱収
縮低減と柔軟性向上、ヒートシール性向上を図った例が
記載されている。また特開平８−７３７４１号公報には
ポリエステルに可塑剤とタッキファイヤーを配合したフ
ィルムによって自己粘着性を改善した例が挙げられてい
る。

【０００５】これらの例に用いられた可塑剤はいずれも
従来から塩ビ系樹脂に適用するために設計された添加剤
であり、分岐化合物のトリメリット酸系可塑剤について
も記載があるが、開示されている可塑剤は、本発明の必
要要件の結合単位としてはエステル結合単位を３つ有す
るのみである。これらの可塑剤をポリエステルに添加し
ても相溶性、耐ブリードアウトが不十分であり、改善が
必要であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
した従来の技術の問題点を解決し、柔軟性、耐ブリード
アウト性に優れたポリエステル樹脂組成物およびポリエ
ステルフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ため本発明のポリエステル樹脂組成物は主として次の構
成を有する。すなわち、下記結合単位の総数が１分子あ
たり５〜１００であり、かつ分子量５００〜５０００の
分岐化合物を０．１〜４５重量％含有してなるポリエス
テル樹脂組成物である。

【０００８】結合単位：エーテル（−Ｏ−）、エステル
（−ＣＯＯ−）、イミド（＞Ｃ＝ＮＨおよび／または−
ＮＨ−）、アゾ（−Ｎ＝Ｎ−）、スルホン（−ＳＯ2
−）、チオエーテル（−Ｓ−）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル組成物およ
びポリエステルフィルムは、基質ポリエステルに後述の
分岐化合物を配合することにより得られる。

【００１０】配合のベースに用いられる基質ポリエステ
ルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とで基本的に
構成されるポリマーであることが好ましい。

【００１１】ジカルボン酸成分としては、例えば、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、マロン
酸、１，１−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバチン酸、デカメチレンジカルボン
酸などを用いることができる。これらのジカルボン酸成
分中で、本発明におけるポリエステルでは、テレフタル
酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を８
０重量％含有するポリエステルが、耐熱性と生産性の点
からは好ましい。

【００１２】また、グリコール成分としては、例えば、
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
３−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、シクロ
ヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフ
ェノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコー
ルなどのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共
重合体等を共重合したものを用いることができる。本発
明におけるポリエステルでは、グリコール成分の中で、
エチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，
３−プロパンジオール、ヘキサメチレングリコールを８
０重量％以上含有するポリエステルであることが、柔軟
性と生産性の点から好ましい。

【００１３】中でも好ましく使用できるポリエステルと
して、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレ
ンンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレ
ート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフ
タレート（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシベンゾエート（Ｐ
ＨＢ）およびそれらの共重合ポリエステルが挙げられ
る。ここで共重合成分としては前述のジカルボン酸成
分、グリコール成分の他、トリメリット酸、トリメシン
酸、トリメチロールプロパン等の多官能化合物を使用す
ることもできる。

【００１４】なお、これらのジカルボン酸成分、またジ
カルボン酸成分およびグリコール成分は、それぞれ前述
の範囲以内で他の成分を２種以上を併用してもよい。

【００１５】また、上記のポリエステルは２種以上混合
して用いることは、成形性などの特性向上の点から好ま
しい。

【００１６】ここで本発明の分岐化合物とは、側鎖を有
する化合物であり、下記一般式で表される。

【００１７】

【化１】 ただし、式中のＸはｎ個の分岐をもつ原子または原子団
であり、Ｙ1〜Ｙnはそれぞれ２つ以上の原子（水素原子
を除く）からなる分岐鎖である。Ｙ1〜Ｙnは同一構造で
あってもよいし、異なる構造であってもよい。

【００１８】本発明において上記ポリエステルに添加す
る分岐化合物は、本発明の目的を達成する上で、下記結
合単位の総数が１分子あたり５〜１００であることが必
要である。 結合単位：エーテル（−Ｏ−）、エステル（−ＣＯＯ
−）、イミド（ ＞Ｃ＝ＮＨおよび／または−ＮＨ
−）、アゾ（−Ｎ＝Ｎ−）、スルホン（−ＳＯ2−）、
チオエーテル（−Ｓ−） より好ましくは上記分岐化合物の結合単位の総数は９〜
６０、特に好ましくは１５〜３０の範囲である。

【００１９】またより好ましくは、分岐化合物の結合単
位としてエーテル結合とエステル結合の総数が５〜１０
０の範囲であり、好ましくは９〜６０、特に好ましくは
１５〜３０の範囲である。

【００２０】また、ポリエステルとの相溶性向上の点か
らはエーテル結合数が３〜１００であることが好まし
く、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜３
０の範囲である。

【００２１】本発明において分岐化合物の分子量は５０
０〜５０００の範囲であることが必要であり、より好ま
しくは、８００〜３０００の範囲である。５００〜５０
００の範囲を超えると、柔軟性の低下、相溶性の低下な
どを引き起こし、またこの範囲未満では耐ブリードアウ
ト性が低下する。

【００２２】さらに、分岐化合物の添加量は、０．１〜
４５重量％の範囲にあることが必要であり、より好まし
くは２〜３０重量％の範囲である。この範囲未満である
と十分な柔軟性向上が不可能であり、また、この範囲を
超えると生産安定性、耐熱性、透明性を低下を引き起こ
す。

【００２３】分岐化合物は、少なくとも下記の化合物
（ａ）と化合物（ｂ）からなるエステル化合物、または
少なくとも化合物（ａ’）と化合物（ｂ）からなるエー
テル化合物が好ましく、特に相溶性、成形性などの点で
は少なくとも化合物（ａ）と化合物（ｂ）からなるエス
テル化合物が好ましい。

【００２４】化合物（ａ）：３価以上の多官能カルボン
酸またはそのエステル形成性誘導体。

【００２５】化合物（ａ’）：３価以上の多価アルコー
ルまたはそのエステル形成性誘導体。

【００２６】化合物（ｂ）：グリコールまたはそのエス
テル形成性誘導体。

【００２７】ここで化合物（ａ）、化合物（ａ’）、化
合物（ｂ）は本発明の特性を損ねない範囲で、いくつか
の化合物の混合物であってもかまわないし、分子量に分
布を有するものであってもかまわない。

【００２８】化合物（ａ）としては、特に限定されるも
のではないが、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸などが挙げられ、必要に応じてこれらのエステ
ル形成性誘導体を用いることが可能である。特にトリメ
リット酸を用いた分岐化合物は、相溶性、柔軟性などに
優れ、入手も比較的容易であることから好ましく用いる
ことができる。

【００２９】また化合物（ａ’）としては、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリストール等が
挙げられる。

【００３０】また化合物（ｂ）のグリコール成分として
は、例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，３−プロパンジオールなどの脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコ
ール、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳
香族グリコールなどや、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、またこれらの共重合体、例えばポリエチレングリコ
ール−プロピレングリコール共重合体等、およびこれら
のグリコールのエステル形成性誘導体を用いることがで
きる。相溶性の点から好ましくは、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールおよびそのエステル
形成性誘導体である。中でも特にポリエチレングリコー
ルまたはそのエステル形成性誘導体を用いると柔軟性が
良好であり好ましい。

【００３１】これらのグリコールの分子量は相溶性、柔
軟性を良好とする上で、好ましくは１００〜１０００の
範囲であり、より好ましくは１００〜５００の範囲であ
る。

【００３２】また、さらにこれらの分岐化合物の末端水
酸基は、１価アルコールもしくはそのエステル形成性誘
導体でエーテル化、および／またはモノカルボン酸もし
くはそのエステル形成性誘導体でエステル化を行い、封
鎖されたものが柔軟性、製膜性、成形性などの点で好ま
しい。

【００３３】特に、分岐化合物のポリエステルへの相溶
性、耐熱性の点からは、炭素数１〜２０の１価アルコー
ル、炭素数２〜２０のモノカルボン酸またはそのエステ
ル形成性誘導体を用いることが好ましい。

【００３４】炭素数１〜２０の１価アルコールとして
は、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、
イソプロパノール、n-ヘキサノール、n-オクタノール、
2-エチルヘキサノール、n-ドデカノール、テトラデカノ
ール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ス
チレンフェニルアルコール等が好ましい。

【００３５】炭素数２〜２０のモノカルボン酸として
は、例えば安息香酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、トルイル
酸、イソノナン酸、ドデカン酸、ジメチル安息香酸等の
一塩基酸もしくはエステル形成性誘導体が好ましく用い
られる。

【００３６】これらのモノカルボン酸またはこれらのエ
ステル形成性誘導体および１価アルコールは、一種のみ
用いてもよく、二種以上併用してもよい。

【００３７】さらに特に、低温での柔軟性、成形加工
性、機械特性を良好にする点では、分岐化合物の凝固点
が−１５０℃〜１００℃であることが好ましく、さらに
好ましくは−１００℃〜６０℃、特に好ましくは−５０
℃〜２０℃である。

【００３８】本発明のポリエステル樹脂組成物およびポ
リエステルフィルム中には、目的や用途に応じて各種の
粒子を添加することができる。添加する粒子は、ポリエ
ステルに不活性なものであれば特に限定されないが、無
機粒子、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成さ
せる内部粒子などを挙げることができる。これらの粒子
を２種以上添加しても構わない。かかる粒子の添加量
は、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましく
は０．０２〜１重量％である。

【００３９】また、添加する粒子の平均粒子径は、好ま
しくは０．００１〜１０μｍであり、さらに好ましくは
０．０１〜２μｍである。平均粒子径が１０μｍを超え
ると樹脂組成物、フィルムの欠陥が生じやすくなり、場
合によっては透明性の悪化、成形性の悪化などを引き起
こすため好ましくない。

【００４０】無機粒子としては、特に限定されないが、
炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リ
ン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウ
ム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
ジルコニウム、フッ化リチウムなどを使用することがで
きる。

【００４１】また有機粒子としては、シュウ酸カルシウ
ムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム等のテレフタル酸塩などが使用される。

【００４２】架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼ
ン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モ
ノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他、ポ
リテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱
硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性
尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も
好ましく使用される。

【００４３】重合系内で生成させる内部粒子としては、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反
応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する公知の方
法で生成される粒子も使用される。

【００４４】本発明のポリエステル樹脂組成物およびポ
リエステルフィルムには、必要に応じて公知の添加剤、
例えば、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、可塑剤、粘着性付与剤、脂肪酸エステ
ル、ワックス等の有機滑剤またはポリシロキサン等の消
泡剤、顔料または染料等の着色剤を適量配合することが
できる。

【００４５】フィルム構成としては、単層であってもか
まわないし、表面に易滑性、接着性、粘着性、耐熱性、
耐候性など新たな機能を付与するために積層構成として
もよい。例えば、分岐化合物の添加をおこなったＡ層に
樹脂または添加剤の組成の異なるＢ層、Ｃ層を積層した
場合、Ａ／Ｂの２層、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、あるい
はＡ／Ｂ／Ｃの３層などが例として挙げられる。さらに
は必要に応じて３層より多層の積層構成であってもよ
く、各層の積層厚み比も任意に設定して構わない。

【００４６】本発明におけるポリエステルフィルムは、
弾性率が２３℃で０．０１〜３ＧＰａの範囲であること
が好ましい。弾性率がかかる好ましい範囲であると特に
フィルム状で用いる場合、変形が小さく、取扱上問題を
生じることがなく、また低温成形性に優れる。

【００４７】本発明のポリエステルフィルムは、無延伸
フィルムであっても、延伸フィルムも構わない。延伸フ
ィルムは、フィルムの長手方向、幅方向のいずれかの方
向に延伸した一軸延伸、またフィルムの長手方向、幅方
向の両方向に延伸した二軸延伸フィルムのどちらでも構
わない。

【００４８】特に二軸延伸フィルムとすることは柔軟性
が低下するものの耐熱白化、耐経時白化を良好とする点
で好ましく、このとき面配向係数は、好ましくは０．０
３０〜０．１５０、より好ましくは０．０５０〜０．１
４０、特に好ましくは０．０８０〜０．１３０である。

【００４９】ここで面配向係数（ｆｎ）とは、アッベ屈
折計などを用いて測定される長手方向、幅方向、厚み方
向の屈折率（それぞれＮｘ、Ｎｙ、Ｎｚ）から算出され
る値であり、次の［式１］で表される。

【００５０】 面配向係数： ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ ・・・［式１］ 面配向係数を上記好ましい範囲とすると、加工時に白化
を防ぎまた、加工性を良好に保つことができる。

【００５１】また、本発明のポリエステル樹脂組成物お
よびポリエステルフィルムは、接着性や加工性、特に加
工時のフィルムしわ発生を抑制する点から、成形温度で
の少なくとも一方向の熱収縮率が−１０〜１０％の範囲
であることが好ましい。さらに好ましくは、熱収縮率は
−５〜＋５％の範囲である。熱収縮率が、この範囲であ
る場合、フィルム表面が膨れて外観を損ねたり、基材と
剥離したり、印刷が歪んでしまうなどの問題を生じるこ
とがない。

【００５２】本発明のポリエステル樹脂組成物およびポ
リエステルフィルムは、特定分岐化合物を基質ポリエス
テルに添加して得られるが、分岐化合物を基質ポリエス
テルに添加する方法は特に限定されるものではない。例
えば、基質ポリエステルの重合時に所定量の分岐化合物
を添加し樹脂ペレットを得た後に押出機等で成形を行う
方法、押出機中に基質ポリエステルとともに分岐化合物
を直接供給し成形を行う方法、また押出機や重合装置を
用いて一旦高濃度の分岐化合物を含有するポリエステル
樹脂マスターペレットを得た後、これを適宜他のポリエ
ステルペレットによって希釈し成形を行う方法を挙げる
ことができる。

【００５３】次に、基質ポリエステルに分岐化合物を添
加したフィルムを製造する場合を例にとって具体的に説
明する。基質ポリエステルと分岐化合物を性状に応じた
計量装置を用いて所定の比率で二軸押出機に供給する。
二軸押出機としては、基質ポリエステルを未乾燥で供給
可能であるためベント式二軸押出機を好ましく用いるこ
とができる。また分岐化合物は事前に加熱脱水処理を行
うことが好ましい。分岐化合物が液状である場合、押出
機のベント口より後のセクションに添加口を設けここか
ら供給することが好ましい。供給されたポリエステルお
よび分岐化合物は基質ポリエステルの溶融粘度に応じて
押出温度２００〜３００℃で溶融混合し成形される。特
にフィルムとして用いる場合は、溶融混合樹脂をスリッ
ト状の口金に導き、冷却キャスティングドラム上にシー
ト状に押出し、未延伸フィルムを成形することができ
る。Ｔダイ法を用いた場合、急冷時に静電印加密着法ま
たはタッチロールキャスト法を用いることができ、特に
静電印加密着法によると厚みの均一な未延伸フィルムを
得ることができる。

【００５４】二軸延伸フィルムを得る場合には、未延伸
フィルムは次いで延伸装置に送られ、同時または逐次二
軸延伸などの方法で延伸される。逐次二軸延伸の場合、
その延伸順序は、フィルムを長手方向および幅方向の
順、またはこの逆の順としてもよい。さらに、逐次二軸
延伸においては、長手方向または幅方向の延伸を２回以
上行なうことも可能である。

【００５５】延伸方法については特に制限はなく、ロー
ル延伸、テンター延伸等の方法を採用することができ
る。また延伸時のフィルム形状は、フラット状、チュー
ブ状等、どのようなものであってもよい。フィルムの長
手方向および幅方向の延伸倍率は、目的とする柔軟性、
加工性、蒸着適性などに応じて任意に設定することがで
きるが、厚み斑を良好とする上で好ましくは１．５〜
６．０倍である。延伸温度は、ポリエステルのガラス転
移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の温度
とすることができるが、好ましくは３０〜１５０℃であ
る。さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行なう
ことができる。かかる熱処理温度は、ポリエステルの融
点以下の任意の温度とすることができるが、好ましくは
１４０〜２４０℃である。かかる熱処理は、フィルムを
長手方向および／または幅方向に弛緩させつつ行なって
もよい。

【００５６】本発明のポリエステル樹脂組成物およびポ
リエステルフィルムに、コロナ放電処理などの表面処理
を施すことにより、必要に応じて接着性や印刷性を向上
させることが可能である。また、各種コーティングを施
してもよく、その塗布化合物の種類、塗布方法や厚み
は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、特に限定
されない。

【００５７】さらに、必要に応じてエンボス加工などの
成型加工、印刷などを施して使用することができる。

【００５８】本発明のポリエステル樹脂組成物およびポ
リエステルフィルムは、単一シートあるいは複合シート
により柔軟性、易成型性を必要とする各種工業材料、包
装材料として用いることが可能である。複合シートでは
例えば金属、木材、紙、樹脂シートあるいは樹脂板など
の基材に貼り合わせて用いることができる。

【００５９】具体的用途としては、従来より柔軟フィル
ム、易成型フィルムが用いられた用途、例えば包装用フ
ィルム、ラップフィルム、ストレッチフィルム、また間
仕切りフィルム、壁紙や合板化粧シートなどの建材用フ
ィルムが挙げられるが、これに限定されるものではな
い。

【００６０】

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、諸特性は以下の方法により測定、評価した。 （１）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。 （２）ポリエステルの融点 ポリエステルフィルム試料５ｍｇを、セイコー電子工業
（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０型を用い、窒素雰
囲気下、−３０℃で５分間保持後２０℃／分の昇温速度
で測定し、ＤＳＣ曲線から求められる吸熱曲線の極小点
（すなわち微分値が０となる点）を結晶融解ピーク温度
とした。 （３）相溶性 試験管中で混練温度２８５℃にて基質ポリエステルと分
岐化合物の混練を行った。混練に要する時間、得られる
ポリエステルの透明性から、以下の基準にて相溶性を判
定した。

【００６１】◎：０〜８分で透明に相溶。

【００６２】○：８〜１５分で透明に相溶。

【００６３】△：相溶するがわずかに白濁が見られる。

【００６４】×：非相溶であり、完全に白濁。 （４）耐ブリードアウト １００℃のギヤオーブン中に３０分投入し、フィルム表
面を目視、および手触りにて下記基準にて判定した。

【００６５】◎：表面の状態に変化はない。

【００６６】○：表面の状態にはほとんど変化がない。

【００６７】△：わずかに表面に液状物が見らる。また
はわずかにべとつきを感じる。

【００６８】×：明らかに表面に液状物が見らる。また
は手で触るとべとつく。 （５）柔軟性 手触りにより、下記基準にて判定した。

【００６９】◎：非常に柔らかい。（比較例５の未延伸
フィルムを基準に同等またはそれ以上の柔軟性を有す
る。）○：柔らかい。

【００７０】△：やや柔らかい。

【００７１】×：堅さを感じる。（比較例１の未延伸Ｐ
ＥＴフィルムを基準。） （６）弾性率、破断伸度 引っ張り試験機を用いて、２５℃において測定した。測
定は、フィルムを３０秒間測定温度で保温し、引っ張り
速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、幅１０ｍｍ、試料長５０ｍｍ
として、フィルム長手方向、幅方向の弾性率（ＭＰ
ａ）、破断伸度（％）をそれぞれ１０点測定し平均値を
求めた。 [添加剤（分岐化合物等）の調整] （添加剤１〜３、５、６、９）表１に示した構成で多官
能カルボン酸成分（ａ）と末端水酸基を１価アルコール
で置換したジオール成分（ｂ）を反応させ分岐化合物を
得た。 （添加剤４）ジオール成分の末端水酸基を置換しなかっ
たこと以外は添加剤１と同等の手法で分岐化合物の合成
を行った。 （添加剤７）多価アルコールとしてグリセリンを用い、
ポリエチレングリコールとのエーテルを形成させ、末端
を安息香酸で置換し、分岐化合物を得た。 （添加剤８）トリメリット酸とＢＨＴ（ビスヒドロキシ
エチルテレフタレート）をエステル化させエーテル結合
のない分岐化合物を得た。 （添加剤１０）トリメリット酸とオクタノールとのエス
テル化合物の合成により分岐化合物を得た。 （添加剤１１）ポリエチレングリコールジメチルと安息
香酸を反応させ、ＰＥＧジ安息香酸エステルを合成し、
直鎖状の化合物を得た。

【００７２】

【表１】 なお、表１中の略号は以下の通り。

【００７３】ＰＥＧ：ポリエチレングリコール ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール ＢＨＴ：ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート また、表１中のＮは下記結合単位の総数を表す。

【００７４】結合単位：エーテル（−Ｏ−）、エステル
（−ＣＯＯ−）、イミド（＞Ｃ＝ＮＨおよび／または−
ＮＨ−）、アゾ（−Ｎ＝Ｎ−）、スルホン（−ＳＯ2
−）、チオエーテル（−Ｓ−） [基質ポリエステルの重合] （ＰＥＴ）ジメチルテレフタレート１００重量部、エチ
レングリコール６０重量部の混合物に、酢酸マグネシウ
ム０．０９重量部、三酸化二アンチモン０．０３重量部
を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応
を行なった。次いで、該エステル交換反応生成物に、リ
ン酸トリメチル０．０２６重量部を添加した後、重縮合
反応層に移行する。次いで、加熱昇温しながら反応系を
徐々に減圧して１mmHgの減圧下、２９０℃で常法により
重合し、固有粘度０．６５のポリエステルを得た。得ら
れたポリエステルの物性を表２に示した。 （ＰＥＴ／Ｉ）ジメチルテレフタレート８３重量部、ジ
メチルイソフタレート１７重量部、エチレングリコール
６０重量部の混合物に、酢酸マグネシウム０．０９重量
部、三酸化二アンチモン０．０３重量部を添加して、常
法により加熱昇温してエステル交換反応を行なった。次
いで、該エステル交換反応生成物に、リン酸トリメチル
０．０２６重量部を添加した後、重縮合反応層に移行す
る。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して
１mmHgの減圧下、２９０℃で常法により重合し、固有粘
度０．６５のポリエステルを得た。得られたポリエステ
ルの物性を表２に示した。 （ＰＢＴ／Ｉ）ジメチルテレフタレート９０重量部、ジ
メチルイソフタレート１０重量部、１、４−ブタンジオ
ール８０重量部の混合物に、テトラブチルチタネート
０．０５重量部を加えてエステル交換反応を行った後、
リン酸トリメチル０．０３重量部を加え重縮合反応を行
い、固有粘度０．９１のポリエステルを得た。得られた
ポリエステルの物性を表２に示した。

【００７５】

【表２】 （実施例１）基質ポリエステルとして上記のとおりにし
て得た固有粘度０．６５のＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）をベント式二軸押出機（ベント部３ヶ所、Ｌ
／Ｄ＝４２）に供給し、真空ベント部２ヶ所を通過させ
て２６０℃で溶融したＰＥＴに、１０５℃に加温した前
記添加剤１（ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）トリメ
リット酸エステル、末端メチルエーテル、ＰＥＧ分子量
２００）をプランジャーポンプで計量して逆流しないよ
うなスクリューセグメントでＰＥＴに添加・混練し、真
空ベント通過後に短管を通過させた。次いで、スリット
状のダイからシート状に押出し、静電印加方式によりキ
ャスティングドラムに密着させ冷却固化し厚み１００μ
ｍに調整した未延伸シートを得た。

【００７６】また、次いでこの未延伸フィルムを縦延伸
温度５０℃、縦延伸倍率３．５倍、横延伸温度６０℃、
横延伸倍率３．５で延伸を行い、厚み１５μｍに調整し
た二軸延伸フィルムを得た。

【００７７】得られた未延伸フィルム、二軸延伸フィル
ムの物性は表３に示すとおりであり、良好な柔軟性と耐
ブリードアウト特性を有していた。

【００７８】

【表３】 （実施例２）添加剤１に代えて前記添加剤２（ＰＥＧト
リメリット酸エステル、末端オクチルエーテル、ＰＥＧ
分子量２００）を用いた以外は実施例１と同様の手法に
より、本発明の未延伸フィルム、二軸延伸フィルムを得
た。

【００７９】フィルムの特性は表３に示す通りであり良
好な柔軟性、耐ブリードアウト性を示した。 添加時の
相溶性は実施例１と比較して若干低下していたものの優
れたものであった。 （実施例３）添加剤１に代えて前記添加剤３（ＰＥＧト
リメリット酸エステル、末端メチルエーテル、ＰＥＧ分
子量６００）を用いた以外は実施例１と同様の手法によ
り、本発明の未延伸フィルム、二軸延伸フィルムを得
た。

【００８０】フィルムの特性は表３に示す通りであり良
好な柔軟性、耐ブリードアウト性を示した。 添加時の
相溶性は実施例１、２と比較して低下していたたものの
許容できる程度であった。 （実施例４）添加剤１に代えて前記添加剤４（ＰＥＧト
リメリット酸エステル、末端水酸基（置換無し）、ＰＥ
Ｇ分子量２００）を用いた以外は実施例１と同様の手法
により、本発明の未延伸フィルムを得た。

【００８１】フィルムの特性は表３に示す通りであり、
柔軟性、耐ブリードアウト性が実施例１と比較して若干
低下していたものの未延伸フィルムとしては実用レベル
であった。

【００８２】なお、実施例１と比較すると二軸延伸性が
若干低下し、得られた二軸延伸フィルムの破断伸度は低
下したものの許容できる程度であった。また、添加剤に
よる弾性率の低下が見られ、柔軟性が発現し、本発明の
フィルムとして実用レベルであった。 （実施例５）添加剤１に代えて前記添加剤５（ポリテト
ラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）トリメリット酸エス
テル、末端メチルエーテル、ＰＴＭＧ分子量４００）を
用いた以外は実施例１と同様の手法により、本発明の未
延伸フィルム、二軸延伸フィルムを得た。

【００８３】フィルムの特性は表３に示す通りであり良
好な柔軟性、耐ブリードアウト性を示した。 添加時の
相溶性、耐ブリードアウト性が実施例１と比較して若干
低下していたものの優れたものであった。 （実施例６）添加剤１に代えて前記添加剤６（ＰＥＧピ
ロメリット酸エステル、末端メチルエーテル、ＰＥＧ分
子量２００）を用い、添加量を１５重量％とした以外は
実施例１と同様の手法により、未延伸フィルム、二軸延
伸フィルムを得た。

【００８４】フィルムの特性は表４に示す通りであり良
好な耐ブリードアウト性を示した。添加時の相溶性、柔
軟性が実施例１と比較して低下していたものの許容でき
る程度であった。

【００８５】

【表４】 （実施例７）添加剤１に代えて前記添加剤７（ＰＥＧグ
リセリンエーテル、末端安息香酸エステル、ＰＥＧ分子
量２００）を用いた以外は実施例１と同様の手法によ
り、本発明の未延伸フィルムを得た。フィルムの特性は
表４に示す通りである。実施例１と比較して耐ブリード
アウト性が低下していたものの許容できる程度であっ
た。

【００８６】なお、実施例１と比較すると二軸延伸性が
若干低下し、得られた二軸延伸フィルムの破断伸度は低
下したものの許容できる程度であった。また、添加剤に
よる弾性率の低下が見られ、柔軟性が発現し、本発明の
フィルムとして実用レベルであった。 （実施例８）基質ポリエステルを前記のとおりにして得
た固有粘度０．６５のＰＥＴ／Ｉ（イソフタル酸１７モ
ル％共重合ポリエチレンテレフタレート）とした以外は
実施例１と同等の手法により、本発明の未延伸フィル
ム、二軸延伸フィルムを得た。

【００８７】フィルムの特性は表４に示す通りであり非
常に良好な特性を示した。特に実施例１と比較して柔軟
性の向上が見られた。 （実施例９）基質ポリエステルを前記のとおりにして得
た固有粘度０．９１のＰＢＴ／Ｉ（イソフタル酸１７モ
ル％共重合ポリブチレンテレフタレート）とした以外は
実施例１と同等の手法により、本発明の未延伸フィル
ム、二軸延伸フィルムを得た。

【００８８】フィルムの特性は表４に示す通りであり非
常に良好な特性を示した。特に実施例１と比較して柔軟
性の向上が見られた。 （実施例１０）添加剤１に代えて前記添加剤８（トリメ
リット酸とビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
トのエステル化合物、末端水酸基）を用いた以外は実施
例１と同様の手法により、本発明の未延伸フィルムを得
た。フィルムの特性は表４に示す通りであり、相溶性に
優れるものの、実施例１と比較して柔軟性の面ではやや
低下していたが許容できる程度であった。

【００８９】なお、実施例１と比較すると二軸延伸性が
若干低下し、得られた二軸延伸フィルムの破断伸度は低
下したものの許容できる程度であった。また、添加剤に
よる弾性率の低下が見られ、柔軟性が発現し、本発明の
フィルムとして実用レベルであった。 （比較例１）添加剤を用いないで実施例１と同様の手法
により、未延伸フィルム、二軸延伸フィルムを得た。特
性は表５に示すとおりであり、ブリードアウトは見られ
ないが、柔軟性に劣るフィルムであった。

【００９０】

【表５】 （比較例２）添加剤１の量を５０重量％に変更した以外
は実施例１と同様の手法により製膜を行った。相溶性は
良好であるが、製膜時の工程が不安定であり、フィルム
を得ることができなかった。 （比較例３）添加剤１に代えて前記分子量６２００の添
加剤９（ＰＥＧトリメリット酸エステル、末端メチルエ
ーテル、ＰＥＧ分子量２０００）を用いた以外は実施例
１と同様の手法により製膜を行った。相溶性に劣り、フ
ィルム化が困難であった。 （比較例４）添加剤１に代えて既存の塩ビ用添加剤であ
る添加剤１０（トリメリット酸トリオクチル）を用いた
以外は実施例１と同様の手法により製膜を行った。相溶
性が不良であり、フィルム化が困難であった。 （比較例５）添加剤１に代えて前記添加剤１１（ＰＥＧ
安息香酸エステル、ＰＥＧ分子量４００）を用いた以外
は実施例１と同様の手法により、未延伸フィルム、二軸
延伸フィルムを得た。

【００９１】フィルムの特性は表５に示す通りである。
特に耐ブリードアウト性が大きく低下するため実用上不
十分なものであった。

【００９２】

【発明の効果】本発明によれば、柔軟性、耐ブリードア
ウト性に優れた、ポリエステル樹脂組成物およびポリエ
ステルフィルムを得ることができる。

【００９３】本発明で得られるフィルムは、柔軟性、易
成型性を必要とする工業材料、包装材料などの用途に好
ましく用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA44 AA45 AA46 AA47 AF26 AH04 BA01 BB06 BB07 BB08 BB09 BC01 4J002 CF031 CF041 CF051 CF061 CF071 CF081 CF091 CF092 CF101 CF102 CF132 CF142 FD022 GG02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記結合単位の総数が１分子あたり５〜１
   ００であり、かつ分子量５００〜５０００の分岐化合物
   を０．１〜４５重量％含有してなることを特徴とするポ
   リエステル樹脂組成物。 結合単位：エーテル（−Ｏ−）、エステル（−ＣＯＯ
   −）、イミド（＞Ｃ＝ＮＨおよび／または−ＮＨ−）、
   アゾ（−Ｎ＝Ｎ−）、スルホン（−ＳＯ₂−）、チオエ
   ーテル（−Ｓ−）
2. 【請求項２】分岐化合物のエーテル結合数が３〜１００
   であることを特徴とする請求項１に記載のポリエステル
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】分岐化合物が少なくとも下記化合物（ａ）
   と化合物（ｂ）から得られたものであることを特徴とす
   る請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。 化合物（ａ）：３価以上の多官能カルボン酸またはその
   エステル形成性誘導体。 化合物（ｂ）：グリコールまたはそのエステル形成性誘
   導体。
4. 【請求項４】分岐化合物の末端官能基が、１価アルコー
   ルもしくはそのエステル形成性誘導体および／またはモ
   ノカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体で封鎖
   されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載のポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】化合物（ｂ）がポリエチレングリコールで
   あることを特徴とする請求項３または４に記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】化合物（ａ）がトリメリット酸であること
   を特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のポリエス
   テル樹脂組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のポリエス
   テル樹脂組成物からなることを特徴とするポリエステル
   フィルム。
8. 【請求項８】延伸フィルムであることを特徴とする請求
   項７に記載のポリエステルフィルム。