JPH08337710A - 液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】液晶ポリエステルの優れた機械的性質、耐熱性
およびガスバリア性などの機能を保持し、溶融時の特異
な粘度挙動を改良した液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルムと製造方法の提供。 【解決手段】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで内径１ｍｍ
長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
８０００ポイズを示す温度（ＦＴ１）においてせん断速
度１００ｓｅｃ^-1もしくは１０００ｓｅｃ^-1で測定した
溶融粘度（粘度１）と、同じくＴ＋２０℃の溶融粘度
（粘度２）との比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜
０．７であり、該流動開始温度ＦＴ１と液晶ポリエステ
ルＡの流動開始温度ＦＴ２とが、式（１）を満足する組
成物を成膜。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶ポリエステル
樹脂組成物からなる機械強度、耐熱性およびガスバリア
性に優れたフィルムおよびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ガスバリアフィルムは産業界に広範囲に
使用されているが、既存のガスバリアフィルムでは市場
の要求を充分に満足させていないのが現状である。即
ち、ガスバリアフィルムへの要求特性として、優れたガ
スバリア性はもとより、該フィルムの電子レンジでの使
用、あるいはレトルト食品包材として加熱処理等を可能
とする耐熱性、フィルム化を容易に行える成形加工性、
さらには使用後のリサイクル、廃棄等の容易さなど市場
での種々の要求があるが、従来のガスバリアフィルムで
はこれらの要求に充分には対応していなかった。

【０００３】例えば、ポリプロピレンフィルムはガスバ
リア性が不十分であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体
系フィルムは吸湿下でのガスバリア性の低下が著しく、
また耐熱性も不十分である。ポリ塩化ビニリデンフィル
ムは耐熱性が低く、また塩素を含有するために廃棄時に
環境面で問題がある。

【０００４】ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥ
Ｔと略称する場合がある）フィルムはやはり耐熱性が不
十分であり、水蒸気バリア性も不足している。エチレン
−酢酸ビニル共重合体あるいはＰＥＴにシリカ、アルミ
などの無機物を蒸着してなるガスバリアフィルムは耐熱
性が不十分でフィルムのピーリングなどの問題があり、
さらに金属を蒸着したフィルムは電子レンジでの使用が
困難であるという問題点もある。

【０００５】一方、液晶ポリエステルは、一般に溶融型
液晶（サーモトロピック液晶）ポリマーと呼ばれ、強い
分子間相互作用によって溶融状態で分子が配向すること
を特徴とするポリエステルである。その強い分子間相互
作用、分子配向のために、液晶ポリエステルについてよ
く知られる高強度、高弾性率、高耐熱性といった性能に
加えて、ガスバリア性等の機能を持ったフィルム材料と
しての工業化が期待されてきた。

【０００６】しかし、液晶ポリエステルはポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレートのような
芳香族ポリエステルと異なって分子が剛直なために溶融
状態でも絡み合いを起こさず、分子鎖が流れ方向に著し
く配向するので、わずかなせん断によっても溶融粘度が
急に低下する挙動を示したり、温度上昇によって急激に
溶融粘度が低下し、溶融時のメルトテンションが極端に
低いといった挙動を示す。そのため、溶融状態で形状を
保つのが非常に難しく、さらに分子が配向していること
で縦横の性能のバランスが取りにくくて極端な場合には
分子配向方向に裂けてしまうことから、フィルム成形、
ブロー成形などの分野での実用性に乏しいという大きな
問題があり、液晶ポリエステルの機能を充分実用化する
には至っていなかった。

【０００７】このような液晶ポリエステルに関して、特
開昭５２−１０９５７８号公報や特開昭５８−３１７１
８号公報には、一軸に配向した液晶ポリエステルフィル
ムを、強度の異方性を打ち消す方向に張り合わせた積層
体が開示されているが、生産性が悪く、さらにフィルム
剥離の問題がある。

【０００８】米国特許第４９７５３１２号明細書、ＷＯ
９０１５７０６号公報などには、リングダイを回転させ
る方法で液晶ポリエステルの異方性を打ち消す工夫が、
また特開昭６３−１７３６２０号公報には、特殊なスリ
ットを使用したインフレーション法製膜によって異方性
を打ち消す工夫が、さらに特開昭６３−９５９３０号公
報、特開昭６３−２４２５１３号公報には、Ｔダイ法に
おける特殊な工夫等が提案されている。しかし、これら
はいずれも非常に特殊な成形法によって分子配向による
異方性を緩和する方法を示したものあり、コスト高で薄
膜化に限界があり、実用性に乏しいという欠点がある。

【０００９】また、特開昭６２−１８７０３３号公報、
特開昭６４−６９３２３号公報、特開平２−１７８０１
６号公報、特開平２−２５３９１９号公報、特開平２−
２５３９２０号公報、特開平２−２５３９４９号公報、
特開平２−２５３９５０号公報には、液晶ポリエステル
と熱可塑性樹脂との多層（積層）シ−ト、多層（積層）
フィルムが提案されているが、層間に接着層が介在する
ことにより剥がれが生じたり、液晶ポリエステルの本来
持つガスバリア性、耐熱性などの性能の低下や薄いフィ
ルムの製造が困難であるという問題がある。

【００１０】また、特開昭６１−１９２７６２号公報、
特開平１−２８８４２１号公報にはＰＥＴ等のポリエス
テルに液晶ポリエステルを配合混練してなる組成物の成
形体に関して記述されているがそのガスバリア性は充分
でない。また、特開平４−８１４２６号公報には液晶ポ
リエステルとビスカルボジイミド系化合物との反応物を
インフレーション法でフィルム成形する方法が提案され
ているが、フィルムの製造方法がインフレ−ション法に
限られており、さらに窒素化合物であるイミドを用いる
ことから廃棄時に問題を残す。また、特開平５−１８６
６１４号公報にはガスバリア性の優れた液晶高分子のキ
ャストフィルムに関して記載されているが、加工性が悪
くコストが高いという問題がある。

【００１１】このように、以上に示された方法は液晶ポ
リエステルの加工に工夫が認められるが、液晶ポリエス
テルの異方性や、溶融粘度の急激な変化によるフィルム
成形の困難さという液晶ポリエステル自体が持つ本質的
な問題の解決には至っていない。そこで、液晶ポリエス
テルのガスバリア性などの優れた機能を保持し、機械的
性質における異方性が改良され、かつフィルム成形の容
易な液晶ポリエステル樹脂組成物は強く市場から要望さ
れていた。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、液晶ポリエ
ステルの優れた機械的性質、耐熱性およびガスバリア性
などの機能を保持し、かつ液晶ポリエステルの欠点であ
った溶融時の特異な粘度挙動を改良した液晶ポリエステ
ル樹脂組成物からなるフィルムおよびその製造方法を提
供しようとするものである。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するため鋭意検討の結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルおよび
（Ｂ）熱可塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続
相で熱可塑性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度
で加熱された樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで
内径１ｍｍ長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶
融粘度が４８０００ポイズを示す温度（単位：℃）とし
て定義される流動開始温度において、せん断速度１００
ｓｅｃ^-1もしくは１０００ｓｅｃ^-1の少なくとも一方の
せん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開
始温度より２０℃高い温度において、流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、
該流動開始温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の
流動開始温度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足す
る液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる液晶ポリエステ
ル樹脂組成物フィルム、並びに、該組成物を、成膜し、
ドラフト比が１．１〜４０の範囲で一軸延伸する液晶ポ
リエステル樹脂組成物フィルムの製造方法、及び、該組
成物を、成膜し、二軸延伸する液晶ポリエステル樹脂組
成物フィルムの製造方法に係るものである。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１） 次に、本発明を詳細に説明する。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の液晶ポリエステル樹脂組
成物の成分（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモトロピ
ック液晶ポリマーと呼ばれるポリエステルである。具体
的には、（１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと
芳香族ヒドロキシカルボン酸との組み合わせからなるも
の、（２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合
わせからなるもの、（３）芳香族ジカルボン酸と核置換
芳香族ジオールとの組み合わせからなるもの、（４）ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステルに芳香族
ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるもの

【００１５】などが挙げられ、４００℃以下の温度で異
方性溶融体を形成するものである。なお、これらの芳香
族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の代わりに、それらのエステル形成性誘導
体が使用されることもある。該液晶ポリエステルの繰返
し構造単位としては下記のものを例示することができる
が、これらに限定されるものではない。

【００１６】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し構
造単位：

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰
返し構造単位：

【化９】

【００２１】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは、

【化１０】 なる繰り返し構造単位を、好ましくは３０モル％以上、
含むものであり、具体的には繰り返し構造単位の組み合
わせが下記（Ｉ）〜（VI）のものである。

【００２２】

【化１１】

【００２３】

【化１２】

【００２４】

【化１３】

【００２５】

【化１４】

【００２６】

【化１５】

【００２７】

【化１６】

【００２８】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特公平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）、（IV）の組合せであり、さらに好
ましくは（Ｉ）、（II）の組み合せである。

【００２９】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
いて、高い耐熱性が要求される分野には成分（Ａ）の液
晶ポリエステルが、下記の繰り返し単位（ａ’）が３０
〜８０モル％、繰り返し単位（ｂ’）が０〜１０モル
％、繰り返し単位（ｃ’）が１０〜２５モル％、繰り返
し単位（ｄ’）が１０〜３５モル％からなる液晶ポリエ
ステルが好ましく使用される。

【００３０】

【化１７】 （式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）

【００３１】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物において、環境問題の見地から使用後の焼却等の
廃棄の容易さが求められる分野には、ここまで挙げたそ
れぞれに要求される分野の好ましい組み合わせの中でと
くに炭素、水素、酸素のみの元素からなる組み合わせに
よる液晶ポリエステルが特に好ましく使用される。

【００３２】本発明における原料液晶ポリエステルの対
数粘度ηinh は液晶ポリエステル０．１ｇを、２，３，
５，６−テトラフロロフェノール１０ｃｃ中に溶解した
後、ウベローデ粘度計を使用して６０℃で測定を行な
う。本発明において使用される原料液晶ポリエステルの
対数粘度ηinh は、好ましくは１．０〜８．０、より好
ましくは２．０〜６．０の範囲である。この範囲外であ
ると、得られる液晶ポリエステル樹脂組成物の成膜加工
性が悪かったり、機械的性質や耐熱性が不十分であった
りして好ましくない。

【００３３】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物の成分（Ｂ）は熱可塑性樹脂である。該液晶ポリ
エステル樹脂組成物では、液晶ポリエステルが連続相を
熱可塑性樹脂が分散相を形成している。また、本発明で
用いられる液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融
相を形成し始める温度（流動開始温度）において、せん
断速度１００ｓｅｃ^-1、もしくは１０００ｓｅｃ^-1の少
なくとも一方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度
１）と、流動開始温度より２０℃高い温度において流動
開始温度での測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度
（粘度２）との比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜
０．７であり、該流動開始温度（ＦＴ１）と成分（Ａ）
の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）とが下記
の式（１）を満足する液晶ポリエステル樹脂組成物であ
る。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ −１０ （１） 成分（Ｂ）としての熱可塑性樹脂は、このような要件を
満足し得る熱可塑性樹脂であれば、その種類は特に限定
されない。

【００３４】かかる熱可塑性樹脂の具体例としては、エ
ポキシ基を有する熱可塑性樹脂を挙げることができる。
そして、エポキシ基を有する官能基としては、グリシジ
ル基が好ましく例示できる。

【００３５】グリシジル基を有する単量体としては、不
飽和カルボン酸グリシジルエステル、不飽和グリシジル
エーテルなどが好ましく用いられる。好ましくは熱可塑
性樹脂（Ｂ）は、不飽和カルボン酸グリシジルエステル
単位および／または不飽和グリシジルエーテル単位を
０．１〜３０重量％含有する共重合体である。

【００３６】かかるエポキシ基を有する熱可塑性樹脂
（Ｂ）の好ましい具体例としては、（ａ）エチレン単位
が５０〜９９．９重量％、好ましくは６０〜９８重量
％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位お
よび／または不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜
３０重量％、好ましくは１〜３０重量％、（ｃ）エチレ
ン系不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％、好ま
しくは１〜４０重量％からなるエポキシ基含有エチレン
共重合体が挙げられる。

【００３７】該エポキシ基含有エチレン共重合体の構成
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）が上記の範囲内である
と得られる液晶ポリエステル樹脂組成物の耐熱性や成形
加工性などが優れており、好ましい。

【００３８】不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位
および不飽和グリシジルエーテル単位を与える化合物
は、それぞれ下記一般式化１８、化１９で表される。

【００３９】

【化１８】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）

【００４０】

【化１９】 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂ Ｏ−または

【００４１】

【化２０】 である。）

【００４２】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテ
ル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタクリル
グリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテ
ルなどを挙げることができる。

【００４３】また、上記のエポキシ基含有エチレン共重
合体には、不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは
不飽和グリシジルエーテルとエチレンおよび（ｃ）エチ
レン系不飽和エステル化合物の３元以上の多元共重合体
を使用することもできる。このエチレン系不飽和エステ
ル化合物（ｃ）としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル等のカルボン酸ビニルエステル、
α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げら
れる。特に酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルが好ましい。

【００４４】上記のエポキシ基含有エチレン共重合体に
は、上記モノマーに加え、さらにこれらと共重合可能な
他の単量体を含有するものであってもよい。該単量体と
しては、たとえばイソブチレン、スチレン及びその誘導
体、テトラフルオロエチレン及びヘキサフルオロプロピ
レンなどのハロゲン化オレフィンなどを挙げることがで
きる。

【００４５】上記のエポキシ基含有エチレン共重合体の
具体例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメ
タクリレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグ
リシジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単
位からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重
合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位お
よび酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。

【００４６】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
のメルトインデックス（以下、ＭＦＲということがあ
る。ＪＩＳ Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、好ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好
ましくは２〜５０ｇ／１０分である。メルトインデック
スはこの範囲外であってもよいが、メルトインデックス
が１００ｇ／１０分を越えると組成物にした時の機械的
物性の点で好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成
分（Ａ）の液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましく
ない。該エポキシ基含有エチレン共重合体は、曲げ剛性
率が好ましくは１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ² 、さらに好
ましくは２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ² のものが用いられ
る。曲げ剛性率がこの範囲外であると、組成物の成膜加
工性が不十分であったり、フィルムの機械的性質が不十
分となる場合があり好ましくない。

【００４７】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。

【００４８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物にお
ける成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、成分（Ａ）は５
６〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは６５〜９
８重量％、特に好ましくは７０〜９８重量％であり、成
分（Ｂ）は４４〜１重量％が好ましく、さらに好ましく
は３５〜２重量％、特に好ましくは３０〜２重量％であ
る。成分（Ａ）が５６重量％未満であると、該組成物に
より得られるフィルムの耐熱性、ガスバリア性および引
張強度が低下する場合があるので好ましくない。また成
分（Ａ）が９９重量％を超えると、該組成物により得ら
れるフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分でな
い場合があり好ましくない。

【００４９】さらに、本発明で用いられる液晶ポリエス
テル樹脂組成物における成分（Ａ）と（Ｂ）は用途によ
ってその組み合わせを上記範囲内で自由に変えられる
が、環境問題の観点から炭素、酸素、水素のみから成る
組み合わせが好ましく用いられる。

【００５０】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物においては、液晶ポリエステルが連続相、熱可塑
性樹脂が分散相である。熱可塑性樹脂が連続相であると
ガスバリア性が低下し好ましくない。本発明で用いられ
る液晶ポリエステル樹脂組成物は、異方性溶融相を形成
し始める温度（流動開始温度）において、せん断速度１
００ｓｅｃ^-1もしくは１０００ｓｅｃ^-1の少なくとも一
方のせん断速度で測定した溶融粘度（粘度１）と、流動
開始温度より２０℃高い温度において流動開始温度での
測定と同じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）と
の比（粘度２／粘度１）の値が０．１〜０．７である液
晶ポリエステル樹脂組成物である。

【００５１】好ましくはその比の値が０．１〜０．５で
ある液晶ポリエステル樹脂組成物が用いられる。その比
の値が０．１未満であると成膜加工が困難であったり、
得られたフィルムの引張強度の異方性の改良効果が充分
でない場合があり、また、０．７を越えると成膜加工が
困難な場合があり好ましくない。流動開始温度（単位：
℃）は、４℃／分の昇温速度で加熱された樹脂を荷重１
００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０ｍ
ｍのノズルから押し出すときに、溶融粘度が４８０００
ポイズを示す温度として定義される。

【００５２】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物の流動開始温度（ＦＴ１）は、該組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）−
１０℃より高い。ＦＴ１がＦＴ２より高いことがより好
ましい。ＦＴ１がＦＴ２−１０℃より高いと、該液晶ポ
リエステル樹脂組成物の機械的性質が優れており、好ま
しい。

【００５３】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法に特に制限はなく、周知の方法を用い
ることができる。例えば、溶液状態で各成分を混合し、
溶剤を蒸発させるか、溶剤から沈殿させる方法が挙げら
れる。工業的見地からみると溶融状態で各成分を混練す
る方法が好ましい。溶融混練には一般に使用されている
一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置
を用いることができる。特に二軸の高混練機が好まし
い。溶融混練に際しては、混練装置のシリンダー設定温
度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好まし
くは２３０〜３４０℃である。

【００５４】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
またはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均一
に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混練
装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いることが
できる。

【００５５】混練された該樹脂組成物は、各フィルム成
形法によって成形されるが、予め混練の過程を経ず、フ
ィルム成形時にドライブレンドして溶融加工操作中に混
練して、本発明の樹脂組成物とし、直接フィルム成形加
工品を得ることもできる。

【００５６】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物には、所望により無機充填剤を用いることができ
る。このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、
タルク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、
ガラス繊維、炭素繊維アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維などが例示される。

【００５７】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹脂
組成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防
止剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止
剤、無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡
剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤、フッ素樹脂
などの離型改良剤など、各種の添加剤を製造工程中ある
いはその後の加工工程において添加することができる。

【００５８】通常、上記の方法で得られた液晶ポリエス
テル樹脂組成物を押出機で溶融混練し、口金（ダイ）を
通して押出した溶融樹脂を引き取ることによって、本発
明の液晶ポリエステル樹脂組成物の一軸延伸フィルムを
得ることができるが、予め混練の過程を経ず、成形時に
各成分をドライブレンドして溶融加工操作中に混練して
樹脂組成物とし、直接成形加工品を得ることもできる。
口金（ダイ）は通常Ｔ型ダイ（以下、Ｔダイということ
がある）を用いることができる。

【００５９】図１に本発明の液晶ポリエステル樹脂組成
物フィルムの成膜装置の一例の概略図を示す。図１にお
いて、押出機（１）で溶融混練された液晶ポリエステル
樹脂組成物は下向きのＴダイ（２）を通過してシート状
の溶融体（３）となり、次に圧着ロール（４）を通して
長手方向に引取り装置で巻き取られる。この際、圧着ロ
ール（４Ｂ）の替わりにエアーナイフを用いることもで
きる。

【００６０】このような成膜時における押出機の設定条
件は、組成物の組成物に応じて適宜選ばれるが、シリン
ダーの設定温度は２００〜３６０℃の範囲が好ましく、
２３０〜３４０℃の範囲がさらに好ましい。この範囲外
であると、組成物の熱分解が生じたり、成膜が困難とな
る場合があり好ましくない。

【００６１】Ｔダイ（２）のスリット間隙は０．２〜
１．２ｍｍが好ましい。本発明の液晶ポリエステル樹脂
組成物フィルムの厚みは１〜１０００μｍの範囲で制御
可能であるが、５〜１００μｍのものが実用上多く用い
られ好ましい。本発明の一軸延伸された液晶ポリエステ
ル樹脂組成物フィルムのドラフト比は１．１〜４５の範
囲のものである。ドラフト比は、好ましくは１０〜４０
であり、さらに好ましくは１５〜３５である。ここでい
うドラフト比とは、Ｔダイのスリットの断面積を長手方
向のフィルム断面積で除した値をいう。ドラフト比が
１．１未満であるとフィルム強度が不十分であり、ドラ
フト比が４５を越すとフィルムの表面平滑性が不十分と
なり好ましくない。ドラフト比は押出機の設定条件、巻
き取り速度などを制御して設定することができる。

【００６２】本発明の二軸延伸された液晶ポリエステル
樹脂組成物フィルムの製造における二軸延伸の方法に特
に制限はないが、具体的には押出機のＴダイから押し出
した本発明の組成物の溶融物をＭＤ方向（長手方向）に
一軸延伸し、それからＴＤ方向（横手方向）に延伸する
逐次延伸、Ｔダイから押出したシートをＭＤ、ＴＤ方向
同時に延伸する同時延伸、さらにはＴダイから押出した
未延伸シートを二軸延伸機、テンター等により逐次、ま
たは、同時延伸する方法が挙げられる。

【００６３】どの方法による場合でも、成膜温度は本発
明の液晶ポリエステル樹脂組成物の流動開始温度マイナ
ス６０℃以上、流動開始温度プラス６０℃以下の温度範
囲が好ましいが、流動開始温度以上、流動開始温度プラ
ス３０℃以下の温度範囲で成膜加工されることがさらに
好ましい。

【００６４】また、Ｔダイのスリット間隔は０．２ｍｍ
〜１．２ｍｍが好ましい。延伸倍率は、成形法により適
当な値が決められるが、たとえば、二軸延伸機で延伸す
る場合、延伸倍率を（延伸後の長さ／元の長さ）で定義
すると、ＭＤ延伸方向、ＴＤ方向のそれぞれの方向の延
伸比は１．２〜２０、好ましくは１．５〜５．０が用い
られる。延伸倍率が１．２より小さいと延伸効果が小さ
く、２０より大きいとフィルムの平滑性が不十分な場合
がある。

【００６５】液晶ポリエステルおよびエポキシ基を有す
る熱可塑性樹脂を含有する液晶ポリエステル樹脂組成物
によるフィルムが、優れたガスバリア性、引張強度、引
張強度の異方性の緩和などを示す理由は必ずしも明らか
ではないが、液晶ポリエステル分子鎖末端のカルボキル
基とエポキシ基との間で化学反応が生じ、そのため液晶
ポリエステルとエポキシ基を有する熱可塑性樹脂との相
溶性が向上したためと考えられる。

【００６６】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。

【００６７】（１）物性の測定方法 ・流動開始温度：島津社製高化式フローテスターＣＦＴ
−５００型で測定した。すなわち、４℃／分の昇温速度
で加熱された樹脂を、荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ ² のもと
で、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルから押し出すと
きに、溶融粘度が４８０００ポイズを示す温度を測定し
た。

【００６８】・溶融粘度：溶融粘度は東洋精機社製キャ
ピログラフ１Ｂで、ダイ径０．５ｍｍで、せん断速度１
００／秒、１０００／秒で測定を行った。

【００６９】・荷重たわみ温度（ＴＤＵＬ）：ＴＤＵＬ
測定用試験片（１２７ｍｍ長×１２．７ｍｍ幅×６．４
ｍｍ厚）を射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準じて、
ＴＤＵＬ（荷重１８．６ｋｇ）を測定した。

【００７０】・ハンダ耐熱温度：厚みが０．８ｍｍのＪ
ＩＳ１（１／２）号ダンベルを成形し、錫６０％と鉛４
０％とからなる２６０℃のハンダ浴に浸漬し、同温度で
６０秒間保持した後取り出し、外観を観察する。その
後、該ハンダ浴を１０℃ずつ昇温させ同様の試験を行
い、同試験片が発泡または変形を生じない最高温度を求
めた。例えば、３１０℃で初めて発泡または変形が生じ
た場合のハンダ耐熱温度は３００℃である。

【００７１】・フィルムの引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ８８
２に準拠した方法で測定した。試験片は２号形試験片を
用いた。試験速度は毎分２０ｍｍで行った。

【００７２】・酸素透過率：ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ａ法
（差圧法）に準拠して温度２０℃で測定した。単位はｃ
ｃ／ｍ² ・２４ｈｒ・１ａｔｍである。

【００７３】・水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ０２０８
（カップ法）に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％で
測定した。単位はｇ／ｍ² ・２４ｈｒ・１ａｔｍであ
る。なお、酸素透過率および水蒸気透過率は、フィルム
厚みを２５μｍに換算して求めた。

【００７４】・モルフォロジーの観察：射出成形で得た
ダンベル試験片の断面を研磨した後、クロロホルムでエ
ッチングし、ＳＥＭで観察した。観察の結果は以下のよ
うに分類した。 Ａ：熱可塑性樹脂が液晶ポリエステル中に明確な分散相
を形成している。 Ｂ：熱可塑性樹脂が連続的になっていて明確な分散相を
形成していない。

【００７５】（２）液晶ポリエステル（Ａ） （ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸１０．８ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸を除去しながら、強力な撹拌下で重合させ
た。その後、系を徐々に冷却し、２００℃で得られたポ
リマーを系外へ取出した。

【００７６】この得られたポリマーを細川ミクロン
（株）製のハンマーミルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒
子とした。これを更にロータリーキルン中で窒素ガス雰
囲気下に２８０℃で３時間処理することによって、流動
開始温度が３２０℃の粒子状の下記の繰り返し構造単位
からなる全芳香族ポリエステルを得た。以下該液晶ポリ
エステルをＡ−１と略記する。この液晶ポリエステルＡ
−１のηinh は２．５であり、加圧下で３４０℃以上で
光学異方性を示した。液晶ポリエステルＡ−１の繰り返
し構造単位は、次の通りである。

【００７７】

【化２１】

【００７８】（ii）ｐ−ヒドロキシ安息香酸１６．６ｋ
ｇ（１２．１モル）と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
８．４ｋｇ（４．５モル）および無水酢酸１８．６ｋｇ
（１８．２モル）を櫛型撹拌翼付きの重合槽に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら昇温し、３２０℃で１
時間、そしてさらに２．０ｔｏｒｒの減圧下に３２０℃
で１時間重合させた。この間に、副生する酢酸を系外へ
留出し続けた。その後、系を除々に冷却し、１８０℃で
得られたポリマーを系外へ取出した。

【００７９】この得られたポリマーを前記の（ｉ）と同
様に粉砕したあと、ロータリーキルン中で窒素ガス雰囲
気下に２４０℃で５時間処理することによって、流動開
始温度が２６３℃の粒子状の下記の繰り返し単位からな
る全芳香族ポリエステルを得た。以下該液晶ポリエステ
ルをＡ−２と略記する。この液晶ポリエステルＡ−２の
ηinh は５．１であり、加圧下で２８０℃以上で光学異
方性を示した。液晶ポリエステルＡ−２の繰り返し構造
単位の比率は次の通りである。

【００８０】

【化２２】

【００８１】（３）熱可塑性樹脂（Ｂ） 使用した熱可塑性樹脂は以下のものである。ここで、Ｍ
ＦＲ（ＭＩと記すこともある。）は１９０℃、荷重２．
１６ｋｇでの測定値（単位：ｇ／１０分）であり、曲げ
剛性率はＡＳＴＭ Ｄ７４７に基づいて測定した値であ
る。

【００８２】・Ｂ−１：住友化学工業（株）製 商品名
ボンドファースト ７Ｌ 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／メチルア
クリレート＝６７／３／３０（重量比） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝９ｇ／１０分 曲げ剛性率＝６０ｋｇ／ｃｍ²

【００８３】・Ｂ−２：住友化学工業（株）製 商品名
ボンドファースト ２Ｃ 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート＝９４／６
（重量比） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３ｇ／１０分 曲げ剛性率＝１０００ｋｇ／ｃｍ²

【００８４】・Ｂ−３：高圧ラジカル重合法により製造
した共重合体 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／メチルア
クリレート＝６５／２０／１５（重量比） ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２０ｇ／１０
分 曲げ剛性率＝１３０ｋｇ／ｃｍ²

【００８５】・Ｂ−４：住友化学工業（株）製 商品名
ボンドファースト ２０Ｂ 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／酢酸ビニ
ル＝８３／１２／５（重量比） ＭＦＲ＝２０ 曲げ剛性率＝４３０ｋｇ／ｃｍ²

【００８６】・Ｂ−５：住友化学工業（株）製 商品名
ボンドファースト Ｅ 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート＝８８／１
２（重量比） ＭＦＲ＝３ 曲げ剛性率＝７００ｋｇ／ｃｍ²

【００８７】・Ｂ−６：高圧ラジカル重合法により製造
した共重合体 組成 エチレン／グリシジルメタクリレート／メチルア
クリレート＝９３．５／０．５／６．０（重量比） ＭＦＲ＝６ 曲げ剛性率＝１３８０ｋｇ／ｃｍ²

【００８８】・Ｂ−７：低密度ポリエチレン（住友化学
工業（株）製、商品名：スミカセンＦ−１０１−１）１
００重量部にグリシジルメタクリレート１．２重量部を
配合し、二軸押出機を用いて脱気しながら溶融混練し
た。得られた樹脂のグリシジルメタクリレート含有量は
０．８重量％であった。 ＭＦＲ＝６ 曲げ剛性率＝１９００ｋｇ／ｃｍ²

【００８９】実施例１〜５、比較例１〜４ 表１の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合したの
ち、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い
て表５に示すシリンダー設定温度、スクリュー回転数は
２００ｒｐｍで組成物を混練し、得られた組成物の流動
開始温度（ＦＴと記すことがある）、溶融粘度を前記の
方法で測定した。荷重たわみ試験用試験片やハンダ耐熱
試験片は、日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型
射出成形機を用いて、表５に示す成形温度で、金型温度
８０℃で射出成形した。

【００９０】フィルムは、混練して得られた組成物ペレ
ットを２０ｍｍφ一軸押出機（田辺プラスティックス機
械製）に試料を供給し、表５に示す温度で、幅１００ｍ
ｍ、表５に示すスリット間隔としたＴダイより押し出し
てキャストロ−ルで引き取り、未延伸フィルムを作っ
た。そのフィルムについて、二軸延伸試験装置（東洋精
機製）によって、延伸温度を流動開始温度＋２０℃に
し、延伸倍率（ＭＤ×ＴＤ）を表１の条件として同時二
軸延伸し、それぞれの試料について実施例、比較例に示
す厚さのフィルムを得、物性測定を行なった。評価結果
を表１および表２に記した。なお、比較例４において
は、成分〔Ａ−１〕７０重量％にその他＊１成分として
低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製、商品名：
スミカセンＦ１０１、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋ
ｇ）＝７、曲げ剛性率＝２３００ｋｇ／ｃｍ² ）３０重
量％を配合した樹脂組成物を用いた。モルフォロジーの
観察の結果、実施例１、２、３、４、５及び比較例１、
４はＡ（液晶ポリエステルが連続相で熱可塑性樹脂が分
散相を形成している）に、比較例２はＢ（熱可塑性樹脂
が明確な分散相を形成していない）に分類された。

【００９１】実施例６〜８、比較例５、６ 表３の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合したの
ち、池貝鉄工（株）製ＰＣＭ−３０型二軸押出機を用い
て表５に示すシリンダー設定温度、スクリュー回転数は
１１０ｒｐｍで組成物を混練し、得られた組成物の流動
開始温度、溶融粘度を前記の方法で測定した。荷重たわ
み試験用試験片やハンダ耐熱試験片は、日精樹脂工業
（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型射出成形機を用いて、表
５に示す成形温度で、金型温度８０℃で射出成形し、フ
ィルムについては前記の方法で表２に示す延伸温度、延
伸比にて成膜を行い、それぞれ前記の要領で物性測定を
行なった。評価結果を表３および表４に記した。モルフ
ォロジーの観察の結果、実施例６、７、８はＡに、比較
例５はＢに分類された。

【００９２】実施例９〜１４、比較例７〜１１ 表６の組成で各成分をヘンシェルミキサーで混合したの
ち、日本製鋼（株）製ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い
て、表６に示すシリンダー設定温度、スクリュー回転数
２００ｒｐｍで混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
得られた組成物の流動開始温度、溶融粘度を前記の方法
で測定した。荷重たわみ試験用試験片は、日精樹脂工業
（株）製ＰＳ４０Ｅ５ＡＳＥ型射出成形機を用いて、表
７に示す成形温度、金型温度８０℃で射出成形して作製
し、ＴＤＵＬ測定に供した。結果は表７に示すとおりで
ある。モルフォロジーの観察の結果、実施例９〜１４、
比較例８、９、１１は全てＡに分類された。

【００９３】フィルムの成膜は、混練して得られた上記
の樹脂組成物ペレットを、図１に概略を示すとおり、Ｔ
ダイを備えた２０ｍｍφ単軸押出機（田辺プラスティッ
クス機械製、ＶＳ２０−２０型）を使用して、表７に示
すシリンダー設定温度、スクリュー回転数８０ｒｐｍに
て溶融混練し、ダイリップ幅１００ｍｍ、ダイスリット
間隙０．５ｍｍとしたＴダイより押し出して表７に示す
条件で該組成物フィルムを得て、ガス透過試験に供し
た。評価結果は表７に示すとおりである。

【００９４】

【表１】

【００９５】

【表２】

【００９６】

【表３】

【００９７】

【表４】

【００９８】

【表５】

【００９９】

【表６】

【０１００】

【表７】

【０１０１】

【発明の効果】本発明で用いられる液晶ポリエステル樹
脂組成物は、液晶ポリエステルの欠点であった溶融時の
特異な粘度挙動が改良されており、フィルム成形をはじ
めとした成形加工が容易であり、本発明による方法で該
液晶ポリエステル樹脂組成物をフィルム成形することに
より、液晶ポリエステルの優れた機械的性質、耐熱性、
および、ガスバリア性等の機能を保持し、さらに、その
フィルムの強度の異方性が小さい実用的なフィルムが得
られる。

【０１０２】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物フィ
ルムは、このような特性を活かしてガスバリアフィル
ム、耐熱性フィルムなど、具体的には食品包装フィル
ム、薬品包装フィルム、化粧品包装フィルム、電子材料
包装フィルムなどに幅広く用いることができる。さら
に、原料の液晶ポリエステルや熱可塑性樹脂の中から適
当なものを選ぶことにより、炭素、水素、酸素のみの元
素よりなる廃棄が容易で、かつ、上記の優れた特性を有
するフィルムを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】成膜装置の一例の概略図を示す。

【符号の説明】

１．押出機 ２．Ｔ−ダイ ３．樹脂組成物のシート状の溶融体 ４．圧着ロール（Ａ、Ｂ）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＸ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱可
   塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可塑
   性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱され
   た樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで内径１ｍｍ
   長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が４
   ８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義され
   る流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ^-1も
   しくは１０００ｓｅｃ^-1の少なくとも一方のせん断速度
   で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度より
   ２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同じ
   せん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘度
   ２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開始
   温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始温
   度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポリ
   エステル樹脂組成物よりなることを特徴とする液晶ポリ
   エステル樹脂組成物フィルム。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）
2. 【請求項２】液晶ポリエステル樹脂組成物を、成膜し、
   一軸延伸し、ドラフト比が１．１〜４５の範囲にあるこ
   とを特徴とする請求項１記載の液晶ポリエステル樹脂組
   成物フィルム。
3. 【請求項３】ドラフト比が１０〜４０の範囲にあること
   を特徴とする請求項２記載の液晶ポリエステル樹脂組成
   物フィルム。
4. 【請求項４】液晶ポリエステル樹脂組成物を、成膜し、
   二軸延伸して得られることを特徴とする請求項１記載の
   液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。
5. 【請求項５】フィルムの長手（ＭＤ）方向及び横手（Ｔ
   Ｄ）方向の延伸倍率が、それぞれ１．２〜２０であるこ
   とを特徴とする請求項４記載の液晶ポリエステル樹脂組
   成物フィルム。
6. 【請求項６】液晶ポリエステル（Ａ）の含有量が５６〜
   ９９重量％、熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有量が４４〜１重
   量％の範囲にあることを特徴とする請求項１〜５のいず
   れかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。
7. 【請求項７】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、エポキシ基を有す
   る熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜６の
   いずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィル
   ム。
8. 【請求項８】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、不飽和カルボン酸
   グリシジルエステル単位および／または不飽和グリシジ
   ルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有することを特
   徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の液晶ポリエス
   テル樹脂組成物フィルム。
9. 【請求項９】熱可塑性樹脂（Ｂ）が、（ａ）エチレン単
   位が５０〜９９．９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グ
   リシジルエステル単位および／または不飽和グリシジル
   エーテル単位が０．１〜３０重量％、（ｃ）エチレン系
   不飽和エステル化合物単位が０〜５０重量％からなるエ
   ポキシ基含有エチレン共重合体であることを特徴とする
   請求項１〜６のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂
   組成物フィルム。
10. 【請求項１０】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
    返し単位を３０モル％以上含有することを特徴とする請
    求項１〜９のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組
    成物フィルム。 【化１】
11. 【請求項１１】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカ
    ルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン
    酸とを反応させて得られるものであることを特徴とする
    請求項１〜９のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂
    組成物フィルム。
12. 【請求項１２】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香
    族ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られる
    ものであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに
    記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルム。
13. 【請求項１３】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
    返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
    〜９のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フ
    ィルム。 【化２】
14. 【請求項１４】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
    返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
    〜９のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フ
    ィルム。 【化３】
15. 【請求項１５】液晶ポリエステル（Ａ）が、下記の繰り
    返し単位からなるものであることを特徴とする請求項１
    〜９のいずれかに記載の液晶ポリエステル樹脂組成物フ
    ィルム。 【化４】
16. 【請求項１６】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱
    可塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可
    塑性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱さ
    れた樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで内径１ｍ
    ｍ長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が
    ４８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義さ
    れる流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ^-1
    もしくは１０００ｓｅｃ^-1の少なくとも一方のせん断速
    度で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度よ
    り２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同
    じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘
    度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開
    始温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始
    温度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポ
    リエステル樹脂組成物を、成膜し、ドラフト比が１．１
    〜４５の範囲で一軸延伸することを特徴とする液晶ポリ
    エステル樹脂組成物フィルムの製造方法。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）
17. 【請求項１７】（Ａ）液晶ポリエステルおよび（Ｂ）熱
    可塑性樹脂を含有し、液晶ポリエステルが連続相で熱可
    塑性樹脂が分散相であり、４℃／分の昇温速度で加熱さ
    れた樹脂を荷重１００Ｋｇｆ／ｃｍ² のもとで内径１ｍ
    ｍ長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに溶融粘度が
    ４８０００ポイズを示す温度（単位：℃）として定義さ
    れる流動開始温度において、せん断速度１００ｓｅｃ^-1
    もしくは１０００ｓｅｃ^-1の少なくとも一方のせん断速
    度で測定した溶融粘度（粘度１）と、該流動開始温度よ
    り２０℃高い温度において、流動開始温度での測定と同
    じせん断速度で測定した溶融粘度（粘度２）との比（粘
    度２／粘度１）の値が０．１〜０．７であり、該流動開
    始温度（ＦＴ１）と液晶ポリエステル（Ａ）の流動開始
    温度（ＦＴ２）とが、下記の式（１）を満足する液晶ポ
    リエステル樹脂組成物を、成膜し、二軸延伸することを
    特徴とする液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムの製造
    方法。 ＦＴ１ ＞ ＦＴ２ − １０ （１）