WO2012036022A1 - ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、および太陽電池モジュール - Google Patents

ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、および太陽電池モジュール Download PDF

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WO2012036022A1
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polyester film
polyester
film
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福田　誠
桜井　靖也
竜太 竹上
倫弘 小川
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyester film that can achieve suppression of gelation and reduction of volatility when forming a film, and is excellent in adhesion and weather resistance. Moreover, it is related with the solar cell backsheet and solar cell module using the said polyester film.
  • a solar cell module generally has a structure in which (sealant) / solar cell element / sealant / back sheet (hereinafter also referred to as BS) is laminated in this order on glass on which sunlight is incident. Yes.
  • the solar cell element is generally embedded in a resin (sealing material) such as EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), and further, BS is pasted on this (back side against incident light).
  • a polyester film has been used as a back sheet for this solar cell.
  • a general polyester film when used for a long time as a back sheet (BS) for a solar cell, a general polyester film easily breaks on the solar cell and easily peels off. If it is left for a long time, it may be torn or peeled off easily. Therefore, high weather resistance (particularly hydrolysis resistance) is required for BS.
  • polyester is hydrolyzed by an ester bond in a molecular chain, so that its molecular weight is lowered with time, and a problem of weather resistance is caused.
  • a weather-resistant polyester film having a relatively low amount of terminal carboxyl groups hereinafter also referred to as “terminal COOH”) (terminal COOH amount; AV) and increased resistance to hydrolysis is suitable for BS. It is known that it can be used (Patent Documents 1 to 2, 5 to 6).
  • a technique is known in which the terminal carboxyl group acid terminal of the polyester is replaced with another compound called a hydrolytic agent to suppress the hydrolysis. It is known to use an epoxy group-containing compound as a hydrolysis-resistant agent for polyester.
  • Patent Document 1 a trifunctional isocyanurate-based glycidyl ether compound is obtained by reacting a trifunctional epoxy compound with a polyester. Therefore, it is disclosed that the problem of gelation occurs during the manufacturing process. From this point of view, in Patent Document 1, by adding monofunctional isocyanurate-based glycidyl ether (epoxy compound) as a monofunctional epoxy-based hydrolysis-resistant agent, there are problems of volatility and gelation in the production process. It discloses that it is possible to obtain a polyester resin composition which is small and has good weather resistance and hydrolysis resistance after molding. However, volatility and hydrolysis resistance have not been sufficient for recent demand levels.
  • Patent Documents 3 and 4 describe a hydrolysis-resistant polyester film using a fatty acid glycerin ester. According to the patent document, it is described that a hydrolysis-resistant polyester film that suppresses generation of gas and the like during production and use can be provided. In addition, the fatty acid glycerin ester which has an epoxy group becomes polyfunctional in an epoxy group on a manufacturing method. For this reason, gelation could not be sufficiently suppressed, and hydrolysis resistance was not sufficient for the recent required level.
  • Patent Documents 5 and 6 disclose a number of glycidyl ethers and glycidyl esters as hydrolysis-resistant agents, but particularly preferred examples include diglycidyl esters of saturated aliphatic or aromatic monocarboxylic acids (particularly glycidyl benzoate or Versatic acid glycidyl esters) and aromatic glycidyl ethers (especially bisphenol A diglycidyl ethers), and many examples of organic catalysts to be combined are disclosed, but particularly preferred examples of alkali or alkaline earth metal Examples of organic acids having 6 or more carbon atoms (particularly stearic acid and benzoic acid) are used in the examples, and phosphines (triphenyl phosphate) are used in the examples as examples of catalysts other than the best mode.
  • diglycidyl esters of saturated aliphatic or aromatic monocarboxylic acids particularly glycidyl benzoate or Versatic acid glycidyl esters
  • Patent Documents 5 and 6 describe that a combination of these can provide a polyester composition that is excellent in hydrolysis resistance and has less gas generation or viscosity change during melting.
  • the hydrolysis resistance is improved by the addition of a catalyst, it cannot be compatible with the suppression of volatility and gelation, and the hydrolysis resistance has not had a required level in recent years.
  • Patent Documents 7 to 15 describe a method of adding a monoepoxy compound having a specific structure in polyethylene terephthalate. According to these documents, it is described that the moldability at low temperature can be improved. However, there is no description or suggestion regarding application to film.
  • Patent Documents 1 to 15 When a film was formed using the polyester resin composition described in these documents, gelation was suppressed. In addition, it has been found that a hydrolysis-resistant molded article having a high level required in recent years cannot be obtained while achieving a reduction in volatility. In particular, when the resin compositions described in Patent Documents 7 to 15 were applied to films as they were, the moldability was good but the hydrolysis resistance was poor and the strength was insufficient. In particular, since the strength was insufficient, it was found that the obtained polyester film had poor adhesion when bonded to the solar cell element, and partially peeled off, resulting in defects in the solar cell element.
  • the present invention has been made in view of the above, and the problem to be solved by the present invention is that it can achieve suppression of gelation and reduction of volatility when forming a film, and is excellent in adhesion and weather resistance. It is to provide a polyester film.
  • the present inventors diligently studied, and by using a monofunctional glycidyl ether compound having a specific structure and a reaction accelerator catalyst, the gelation when forming a film than before is achieved. It was found that a polyester film having excellent adhesion and weather resistance can be obtained, and the present invention was completed.
  • a polyester film comprising (A) polyester, (B) a monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1), and (C) a reaction accelerator.
  • R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • R 2 and R 3 each independently represents an alkylene group having 2 or more carbon atoms (provided that R 2 and R 3 are different from each other)
  • n represents an integer of 1 or more
  • m represents an integer of 0 or more.
  • the storage time at which the breaking elongation after storage is 50% of the breaking elongation before storage is 75 hours or more.
  • the present invention it is possible to provide a polyester film that can suppress gelation and reduce volatility when forming a film and is excellent in adhesion and weather resistance. Moreover, the solar cell backsheet using the polyester film of this invention and the solar cell module provided with long-term durability can be provided.
  • polyester film of the present invention the production method thereof, and the solar cell backsheet and solar cell module using the same will be described in detail.
  • the description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the polyester film of the present invention (hereinafter also referred to as the film of the present invention) comprises (A) polyester, (B) a monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1), and (C) a reaction accelerator. It is characterized by including.
  • the polyester film of the present invention will be described.
  • the film of this invention contains the monofunctional glycidyl ether compound represented by General formula (1).
  • R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms
  • R 2 and R 3 each independently represents an alkylene group having 2 or more carbon atoms (provided that R 2 and R 3 are different from each other)
  • n represents an integer of 1 or more
  • m represents an integer of 0 or more.
  • the compound having such a structure is different from a conventionally used hydrolysis-resistant agent, particularly in that it has at least one — (R 2 —O) n-unit.
  • This polyalkylene oxide moiety can be easily mixed with the polyester and can effectively react with the carboxylic acid, and the volatility can be improved by having 2 or more carbon atoms in the polyalkylene moiety. It is also one of the features that it has one glycidyl group (monofunctional) in this way. Thus, a compound having one glycidyl group in the molecule is less likely to cause crosslinking when used as an additive to polyester.
  • R 1 represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 or more carbon atoms.
  • R 1 preferably has 1 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 25 carbon atoms, more preferably 8 to 20 carbon atoms, particularly preferably 8 to 18 carbon atoms, and 12 to 18 carbon atoms. More particularly preferred.
  • the aliphatic hydrocarbon group that R 1 can take is not particularly limited, and a known aliphatic hydrocarbon group can be used. Even if it is a linear aliphatic hydrocarbon group, branched aliphatic carbon It may be a hydrogen group or an alicyclic aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group may or may not have an unsaturated bond, but is preferably a saturated aliphatic hydrocarbon group.
  • the aliphatic hydrocarbon group preferable as R 1 is more preferably a linear aliphatic saturated hydrocarbon group.
  • Preferred aliphatic hydrocarbon groups as R 1 are, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group.
  • cycloalkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and a sec-butyl group.
  • Tert-butyl group pentyl group, hexyl group, heptyl , An octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, and the like, preferably an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • R 2 and R 3 each independently represent an alkylene group having 2 or more carbon atoms (provided that R 2 and R 3 are different from each other).
  • R 2 and R 3 preferably have 2 to 10 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, particularly preferably 2 or 3, more preferably an ethylene group having 2 carbon atoms.
  • the R as the 2 and R 3 can be taken alkylene group is not particularly limited and can be used not known aliphatic hydrocarbon group, especially m is 1 or more the case of R 2 and R 3 is an ethylene group And a propylene group. More particularly, when m is 0, R 2 is preferably an ethylene group.
  • n represents an integer of 1 or more.
  • m represents an integer of 0 or more. That is, the compound represented by the general formula (1) is - has at least one (R 2 -O) n-unit.
  • the n + m is preferably 2 to 100, more preferably 5 to 30, and particularly preferably 8 to 25. If the value of the degree of polymerization n + m of the polyalkylene oxide moiety of the compound represented by the general formula (1) is not more than the upper limit of the above preferred range, the epoxy equivalent does not become too large and the carboxylic acid can be sufficiently suppressed. it can.
  • the value of the degree of polymerization n + m of the polyalkylene oxide moiety of the compound represented by the general formula (1) is not less than the lower limit of the above preferred range, the volatility can be improved.
  • the compound represented by the general formula (1) may be a block copolymer or a random copolymer, but is more preferably a block copolymer.
  • n and m are each preferably 1 to 50, preferably 3 to 15, and preferably 4 to 12. Is particularly preferred.
  • m is 0, that is, the compound represented by the general formula (1) is more preferably a homopolymer of — (R 2 —O) n-unit.
  • the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) is more preferably represented by the following general formula (2) or (3).
  • n1 represents an integer of 1 or more.
  • n2 represents an integer of 1 or more.
  • the molecular weight of the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) is not less than the lower limit value of the following preferred range, the volatility problem can be sufficiently solved.
  • the molecular weight of the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) is less than the upper limit value of the following preferred range, the epoxy equivalent does not become too small, the effect of the compound can be sufficiently exerted, Since the manufacturing cost can be reduced by reducing the amount of the compound added, it is preferable.
  • the molecular weight of the compound is preferably 800 or more, more preferably 800 to 2000, and particularly preferably 800 to 1500.
  • n1 is 14 or more
  • a molecular weight will be 800 or more. That is, in the general formula (2), n1 is preferably 14 to 50, more preferably 14 to 30, and particularly preferably 15 to 25.
  • n2 is 11 or more
  • the molecular weight is 800 or more. That is, in the general formula (2), n2 is preferably 11 to 50, more preferably 11 to 30, and particularly preferably 11 to 25.
  • the addition amount of the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) is too small, it is difficult to produce an effect, and if the amount is less than the upper limit of the following preferable range, problems such as plasticization and bleeding out hardly occur. .
  • the polyester film of the present invention it is preferable to add 0.01 to 10% by mass with respect to the polyester, more preferably 0.1 to 8% by mass, and 0.5 to 5% by mass. Particularly preferred is the addition of 1 to 5% by mass. If it is in the range of this addition amount, the acid value of the polyester film of this invention can be reduced efficiently, and a weather resistance can be improved.
  • the polyester film of the present invention includes a reaction accelerator.
  • a reaction accelerator by combining the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) with a reaction accelerator, the oxidation of the polyester film obtained can be significantly and effectively reduced from the acid value of the raw material polyester. it can.
  • the weather resistance of the polyester film of the present invention obtained using the polyester resin composition containing the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) and the reaction accelerator is improved.
  • the reaction accelerator that can be used in combination with the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) in the present invention is described.
  • reaction accelerator an imidazole compound, a phosphine, a phosphonium compound, a sulfonium salt, an ammonium salt, or the like can be preferably used, but the present invention is not limited to these, so long as it does not contradict the gist of the present invention.
  • Other reaction accelerators can be used.
  • imidazole examples include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2 -Phenyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenyl-4-methylimidazole, 2-methylimidazole isocyanuric acid adduct, 2 -Phenylimidazole / isocyanuric acid adducts and the like. Among them, those having a large molecular weight are preferable, and 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole and the like are preferable.
  • phosphonium salt examples include tetraalkylphosphonium salts and triarylphosphonium salts.
  • Tetraalkylphosphonium salt is a compound that includes a structure in which four alkyl groups are bonded to a phosphorus atom, and the phosphorus atom is a positively charged cation, and has a negatively charged anion as a counter ion.
  • the alkyl group of the tetraalkylphosphonium salt may have any structure of a chain structure, a branched structure, or a ring structure. In addition, these four alkyl groups may all have the same structure or may have different structures. As carbon number of an alkyl group, 30 or less are preferable and 20 or less are especially preferable.
  • Specific examples of the tetraalkylphosphonium salt include compounds represented by the following general formula (4).
  • R 4 to R 7 each independently represents an alkyl group
  • X 1 represents a halogen atom.
  • the alkyl group represented by R 4 to R 7 is as described above.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable.
  • tetraalkylphosphonium salt represented by the general formula (4) include, for example, tetraethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetraethylphosphonium iodide; tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium iodide; Tetraoctylphosphonium chloride, tetraoctylphosphonium bromide, tetraoctylphosphonium iodide; tributylmethylphosphonium chloride, tributylmethylphosphonium bromide, tributylmethylphosphonium iodide; tributyloctylphosphonium chloride, tributyloctylphosphonium bromide, tributyloctylphosphonium iodide; tributyld
  • Preferred examples of the triarylphosphonium salt include those having a structure in which three aryl groups are bonded to a phosphorus atom, and further having a substituent such as a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group bonded to the phosphorus atom. .
  • an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group may be further bonded to the aryl group bonded to the phosphorus atom.
  • Examples of the aryl group in the triarylphosphonium salt include a phenyl group, a naphthalene group, and a biphenyl group. Of these, a phenyl group is preferred.
  • the phosphorus atom in the triarylphosphonium salt is a positively charged cation, and also has a negatively charged anion as a counter ion.
  • Examples of the triarylphosphonium salt include a compound having a structure represented by the general formula (5).
  • R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group
  • R 9 represents an alkyl group
  • X 2 represents a halogen atom.
  • the alkyl group for R 8 may have any structure of a chain structure, a branched structure, or a ring structure. As carbon number of an alkyl group, 30 or less are preferable and 20 or less are especially preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group in R 8 is preferably 30 or less, particularly preferably 20 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R 9 is preferably 30 or less, and particularly preferably 20 or less.
  • Examples of the halogen atom represented by X 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are preferable.
  • triarylphosphonium salt having the structure represented by the general formula (5) include, for example, methyltriphenylphosphonium chloride, methyltriphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium iodide; ethyltriphenylphosphonium chloride, ethyl Triphenylphosphonium bromide, ethyltriphenylphosphonium iodide; propyltriphenylphosphonium chloride, propyltriphenylphosphonium bromide, propyltriphenylphosphonium iodide, isopropyltriphenylphosphonium iodide; butyltriphenylphosphonium chloride, butyltriphenylphosphonium bromide, Butyltriphenylphosphonium iodide; hexyltriphenylphosphonium chloride, hex Triphenylphosphonium bromide, hexyltriphen
  • butyltriphenylphosphonium bromide, hexyltriphenylphosphonium bromide, heptyltriphenylphosphonium bromide, and tetradecyltriphenylphosphonium bromide are preferable.
  • tetraoctyl phosphonium bromide tributyl octyl phosphonium bromide, tributyl dodecyl phosphonium bromide, and tributyl hexadecyl phosphonium bromide are preferable.
  • phosphine As the phosphine, a triarylphosphine structure having a substituent is preferable, and examples of the aryl group bonded to the phosphorus atom include a phenyl group, a naphthalene group, and a biphenyl group. Of these, a phenyl group is preferred. Examples of the substituent that the aryl group has include an alkyl group, an alkoxy group, and a phenyl group.
  • R 10 represents hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
  • the alkyl group represented by R 10 may have any structure of a chain structure, a branched structure, or a ring structure.
  • the number of carbon atoms of this alkyl group is preferably 30 or less, and particularly preferably 20 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group represented by R 10 is preferably 30 or less, and particularly preferably 20 or less.
  • phosphine having a substituent having the structure represented by the general formula (6) include, for example, triphenylphosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, tris (4-ethylphenyl) phosphine, tris (4 -Propylphenyl) phosphine, tris (4-butylphenyl) phosphine, tris (4-methoxyphenyl) phosphine, tris (4-ethoxyphenyl) phosphine, tris (4-propoxyphenyl) phosphine, tris (4-butoxyphenyl) phosphine Etc.
  • triphenylphosphine, tris (4-methylphenyl) phosphine, and tris (4-methoxyphenyl) phosphine are preferable.
  • sulfonium salt examples include triphenylsulfonium tetrafluoroborate, triphenylsulfonium hexafluorophosphate, p- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-chlorophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, and the like.
  • Triarylsulfonium salt diphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dialkylphenylsulfonium hexafluoroantimonate, dialkylphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4,4-bis [di ( ⁇ -hydroxyethoxy) phenylsulfonio] phenyl sulfide-bis- Hexafluoroantimonate, 4,4-bis [di ( ⁇ - Hydroxyethoxy) phenylsulfonio] phenyl sulfide-bis-hexafluorophosphate and the like.
  • ammonium salt As the ammonium salt, those having a large molecular weight are preferable, and aliphatic ammonium salts are particularly preferable. Examples of the aliphatic ammonium salt include lauryltrimethylammonium, stearyltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, didecyldimethylammonium, benzylmethyltetradecylammonium, and the like, and salts of chlorine, bromine, etc.
  • the reaction accelerator is preferably a phosphonium compound or phosphine from the viewpoint of reactivity and volatility.
  • the reaction accelerator is preferably added in an amount of 0.001 to 1% by mass with respect to the polyester in the polyester film of the present invention, more preferably more than 0.01% by mass and 0.5% by mass or less. Addition of 0.01 to 0.15% by mass is particularly preferable. If it is in the range of this addition amount, the acid value of the polyester film of this invention can be reduced efficiently, and a weather resistance can be improved.
  • the polyester used in the polyester film of the present invention includes (A) malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, eicosandioic acid, pimelic acid, azelaic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as methylmalonic acid and ethylmalonic acid, adamantane dicarboxylic acid, norbornene dicarboxylic acid, isosorbide, cyclohexanedicarboxylic acid, decalin dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1 , 4-Naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-
  • the dicarboxylic acid component contains an aromatic dicarboxylic acid as a main component.
  • the “main component” means that the proportion of aromatic dicarboxylic acid in the dicarboxylic acid component is 80% by mass or more.
  • a dicarboxylic acid component other than the aromatic dicarboxylic acid may be included. Examples of such a dicarboxylic acid component include ester derivatives such as aromatic dicarboxylic acids.
  • at least one aliphatic diol is used as the diol component.
  • the aliphatic diol can contain ethylene glycol, and preferably contains ethylene glycol as a main component.
  • the main component means that the proportion of ethylene glycol in the diol component is 80% by mass or more.
  • the amount of the aliphatic diol (for example, ethylene glycol) used is in the range of 1.015 to 1.50 mol with respect to 1 mol of the aromatic dicarboxylic acid (for example, terephthalic acid) and, if necessary, its ester derivative. Is preferred.
  • the amount used is more preferably in the range of 1.02 to 1.30 mol, and still more preferably in the range of 1.025 to 1.10 mol.
  • the esterification reaction proceeds favorably, and if it is in the range of 1.50 mol or less, for example, by-production of diethylene glycol due to dimerization of ethylene glycol is suppressed, Many characteristics such as melting point, glass transition temperature, crystallinity, heat resistance, hydrolysis resistance, and weather resistance can be kept good.
  • polyesters are polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene-2,6-naphthalate (PEN), and more preferable is PET.
  • PET preferably contains 90 mol% or more of terephthalic acid and ethylene glycol, more preferably 95 mol% or more, and still more preferably 98 mol% or more.
  • the raw material polyester used for the polyester film of the present invention preferably has a terminal carboxyl group (hereinafter also referred to as “terminal COOH”) amount (terminal COOH amount; AV) of the polyester of 25 eq / ton or less.
  • terminal COOH terminal carboxyl group
  • AV terminal COOH amount
  • the AV in the polyester is preferably relatively small.
  • the amount of terminal COOH is more preferably 6 eq / ton to 24 eq / ton, and particularly preferably 7 eq / ton to 22 eq / ton.
  • the polyester may be obtained by synthesis and polymerization, or may be obtained commercially.
  • solid phase polymerization can be performed, or the degree of vacuum during polymerization can be increased to suppress oxidation due to residual oxygen.
  • the solid phase polymerization is preferably performed as desired from the viewpoint of lowering the terminal COOH and increasing the molecular weight of the polyester.
  • a preferred embodiment of the solid phase polymerization will be described in a preferred method for producing a polyester film of the present invention described later.
  • the absorbance can be adjusted by adding an organic or inorganic ultraviolet (UV) absorber.
  • an inorganic UV absorber may be used.
  • the UV absorber include those similar to the ultraviolet absorber described in the section of additives below. Among these, TiO 2 is more preferable as the UV absorber.
  • a preferable addition amount of the UV absorber is 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the polyester, more preferably 0.1% by mass to 3% by mass, and further preferably 0.3% by mass to 3% by mass. % By mass.
  • the polyester film of the present invention is preferably obtained using a titanium compound as a catalyst. Since the titanium compound requires a smaller amount of catalyst than other catalysts (Sb, Ge, Al) other than the titanium compound, the generation of spherulites with the catalyst as a nucleus can be suppressed. The details of the titanium compound will be described in detail in the section of the polyester film production method described later.
  • a titanium catalyst to the polyester resin composition so that titanium atoms are preferably contained in the range of 1 ppm to 30 ppm.
  • the polyester film of the present invention can further contain additives such as a light stabilizer, an antioxidant, a buffering agent and a polyfunctional sealant.
  • the polyester film of the present invention preferably contains a light stabilizer.
  • a light stabilizer By containing the light stabilizer, it is possible to prevent ultraviolet degradation.
  • the light stabilizer include a compound that absorbs light such as ultraviolet rays and converts it into thermal energy, a material that absorbs light and decomposes when the film or the like absorbs light, and a material that suppresses the decomposition chain reaction. .
  • the light stabilizer is preferably a compound that absorbs light such as ultraviolet rays and converts it into heat energy.
  • a light stabilizer in the film, it is possible to keep the effect of improving the partial discharge voltage by the film high for a long period of time, even if the film is continuously irradiated with ultraviolet rays for a long time. Color change due to ultraviolet rays, strength deterioration, and the like are also prevented.
  • an ultraviolet absorber is a range in which other properties of the polyester are not impaired, any of organic ultraviolet absorbers, inorganic ultraviolet absorbers, and combinations thereof are preferably used without particular limitation. Can do.
  • the ultraviolet absorber is excellent in moisture and heat resistance and can be uniformly dispersed in the film.
  • the ultraviolet absorber examples include salicylic acid-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers, hindered amine-based ultraviolet stabilizers, and the like as organic ultraviolet absorbers.
  • triazine-based ultraviolet absorbers are more preferable in that they have high resistance to repeated ultraviolet absorption.
  • these ultraviolet absorbers may be added to the above-mentioned ultraviolet absorber alone, or a form in which an organic conductive material or a water-insoluble resin is copolymerized with a monomer having an ultraviolet absorber ability. May be introduced.
  • the light stabilizer is preferably added in an amount of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 7% by weight, based on the total weight of the polyester film. More preferably, it is 0.7 mass% to 4 mass%.
  • the polyester film of the present invention preferably contains a buffer.
  • the polyester film of the present invention may be composed of a single layer or a plurality of layers, but at least one of the polyester layers containing the polyester as a main component (hereinafter also referred to as P layer) contains a buffer. It is more preferable that the P layer contains a buffering agent in an amount of 0.1 mol / t to 5.0 mol / t.
  • the amount of the buffering agent added to the polyester in the polyester film of the present invention is preferably 0.002 to 0.1% by mass.
  • the buffer used in the polyester film of the present invention is a substance that is soluble in a diol constituent component (for example, ethylene glycol) constituting the polyester used in the polyester film of the present invention and exhibits dissociation after dissolution. That is.
  • a diol constituent component for example, ethylene glycol
  • the buffer used in the polyester film of the present invention by including a buffer (preferably in the P layer), the initial number of carboxyl groups of the polyester used as a raw material can be further reduced, and the polyester film of the present invention can be produced. The hydrolysis reaction of the polyester before film formation, during film formation or after film formation can be suppressed.
  • the hydrolysis reaction of the polyester can be suppressed, and more specifically, a proton that acts as a catalyst for the hydrolysis reaction at the terminal of the carboxyl group newly generated by the hydrolysis reaction of the polyester is neutralized by a buffer.
  • the hydrolysis reaction can be further suppressed.
  • the wet heat deterioration of the polyester film of the present invention can be further suppressed.
  • the buffering agent contains an alkali metal salt from the viewpoint of polymerization reactivity and heat and humidity resistance, and examples of the alkali metal salt include phthalic acid, citric acid, carbonic acid, lactic acid, tartaric acid, Mention may be made of alkali metal salts of compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, polyacrylic acid and any alkali metal.
  • the compound that forms an alkali metal salt with the alkali metal is preferably a weak acid.
  • the alkali metal salts it is preferable that potassium or sodium is included as an alkali metal element from the viewpoint that it is difficult to generate a precipitate due to a catalyst residue, and it is more preferable that only one of potassium and sodium is included. Is particularly preferably potassium or sodium.
  • Specific examples of the buffer include potassium hydrogen phthalate, sodium dihydrogen citrate, disodium hydrogen citrate, potassium dihydrogen citrate, dipotassium hydrogen citrate, sodium carbonate, sodium tartrate, potassium tartrate, and lactic acid.
  • the buffer preferably contains a weak acid that generates the alkali metal salt together with the alkali metal salt.
  • the buffer is more preferably a buffer containing sodium dihydrogen phosphate and phosphoric acid, and particularly preferably a buffer consisting of sodium dihydrogen phosphate and phosphoric acid.
  • a polyfunctional sealant can be used in combination with the monofunctional glycidyl ether compound.
  • the addition amount is preferably such that no gel is generated, and more preferably 0.01% or more and 1% or less.
  • the functional group of the polyfunctional sealant include epoxy, oxazoline, carbodiimide, and isocyanate.
  • the polyfunctional carbodiimide compound a carbodiimide having a polymerization degree of 3 to 15 is preferably used.
  • the carbodiimide compound is preferably a carbodiimide compound having high heat resistance because an isocyanate gas is generated by thermal decomposition.
  • the molecular weight degree of polymerization
  • the terminal of the carbodiimide compound has a structure with high heat resistance.
  • polyfunctional sealant encapsulating the carbodiimide compound examples include stabuxol P-100 (manufactured by Rhein Chemie, poly (1,3,5-triisopropylbenzene-2,4-carbodiimide)) and poly (1 , 5-diisopropylbenzene-2,4-polycarbodiimide)) and the like.
  • Polyfunctional oxazoline compounds include 2,2′-bis (2-oxazoline), 2,2′-bis (4-methyl-2-oxazoline), 2,2′-bis (4,4-dimethyl-2- Oxazoline), 2,2'-bis (4-ethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4,4'-diethyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-propyl-2) -Oxazoline), 2,2'-bis (4-butyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-hexyl-2-oxazoline), 2,2'-bis (4-phenyl-2-oxazoline) ), 2,2′-bis (4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2′-bis (4-benzyl-2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (2-oxazoline), 2 , 2'-m-phenylenebis (2-oxazoline), 2, '-O-phenylenebis (2-oxazo
  • the polyfunctional oxazoline compound is also preferably a polymer, and the degree of polymerization is not particularly limited.
  • the polyfunctional oxazoline compound is more preferably a copolymer having another partial structure not having an oxazoline group in addition to the partial structure having an oxazoline group.
  • Epocross RPS-1005 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., styrene-vinyloxazoline copolymer
  • styrene-vinyloxazoline copolymer can be preferably exemplified.
  • the polyfunctional epoxy compound is preferably a bifunctional epoxy compound in which epichlorohydrin is added to the alcohol groups at both ends of the diol having an alcohol group at both ends.
  • the compound include bisphenol A, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
  • Specific examples of the polyfunctional sealant encapsulating the polyfunctional epoxy compound include EPICLON 860 (compound (14) having a structure to be described later, bisphenol A diglycidyl ether, manufactured by DIC Corporation). .
  • the polyester film of the present invention can contain, for example, an easy lubricant (fine particles), a colorant, a heat stabilizer, a nucleating agent (crystallization agent), a flame retardant, and the like as additives.
  • inorganic fine particles may be added to the polyester resin composition.
  • the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, zirconia, talc, calcium carbonate, kaolin, lamellar mica, barium sulfate, aluminum hydroxide, zinc oxide, barium sulfate, and calcium phosphate.
  • Calcium phosphate is preferable because it is excellent in properties and has good adhesion to the resin and does not peel off even when used for a long time.
  • the amount added is preferably 20 to 500 ppm, more preferably 50 to 250 ppm, and particularly preferably 70 to 200 ppm by weight ratio to the polyester resin.
  • the polyester film of the present invention is excellent in hydrolysis resistance. Moreover, since the film of this invention does not have the problem of gelatinization when manufactured, and the volatility is also reduced, the film of this invention obtained is also characterized by not having these influences. Furthermore, despite the low COOH, the adhesion is improved by improving the wettability of the polyester.
  • the characteristics of the polyester film of the present invention will be described.
  • the amount of terminal carboxyl group AV is preferably 15 eq / ton or less.
  • the AV in the polyester resin is preferably relatively small.
  • the amount of terminal COOH of the polyester film of the present invention is more preferably 6 eq / ton to 15 eq / ton, and particularly preferably 6 eq / ton to 13 eq / ton.
  • the polyester film of the present invention is a heat treatment time (hereinafter also referred to as a breaking elongation half-life) in which the breaking elongation retention ratio is maintained at 50% or more after the heat resistant polyester film is heat treated at 120 ° C. and a relative humidity of 100%. It means that the half life of elongation at break is 75 hours or more.
  • the polyester film of the present invention has improved weather resistance, and the elongation at break half-life can be 75 hours or longer.
  • the breaking elongation half-life is preferably 75 to 150 hours.
  • breaking elongation half-life is equal to or greater than the above lower limit value, the deterioration with time is good to some extent when used outdoors as a solar cell.
  • hydrolysis resistance it is possible to evaluate by the breaking elongation half life mentioned above. This is calculated
  • the breaking elongation half-life is a heat treatment time [hr] in which the breaking elongation retention after heat treatment (thermo treatment) at 120 ° C. and 100% relative humidity is maintained within a range of 50% or more.
  • thermo treatment heat treatment
  • the elongation at break of each thermo-treated sample was measured, and the measured values obtained Is divided by the breaking elongation before the thermo treatment, and the breaking elongation retention ratio at each thermo treatment time is obtained.
  • the abscissa is plotted with the thermo time, and the ordinate is plotted with the breaking elongation retention, and this is connected to determine the heat treatment time for which the breaking elongation retention is 50% or more.
  • the breaking elongation is determined by setting a polyester film sample in a tensile tester and pulling at a rate of 20 mm / min in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. It is a value obtained by averaging 50 points obtained by repeating 5 times at 20 cm intervals at each point equally divided into 10 in the width direction.
  • the thickness of the film of the present invention is preferably 30 ⁇ m to 500 ⁇ m, more preferably 40 ⁇ m to 400 ⁇ m, particularly preferably 45 ⁇ m to 360 ⁇ m, and even more preferably 80 to 280 ⁇ m.
  • the polyester film of the present invention is preferably thicker, and when it is used for a solar cell backsheet without laminating other resin films, the thicker film is particularly preferable. .
  • the film of the present invention may be a polyester film single layer.
  • the film of the present invention may be a laminate having other layers.
  • the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) defined in the present invention and the reaction accelerator In addition to the polyester film containing, a laminate using other polyester film or other resin film may be used.
  • the film of the present invention includes, as a polyester film, only one polyester film containing the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) defined in the present invention and the reaction accelerator. preferable.
  • a film of 30 ⁇ m to 200 ⁇ m is used as a back sheet for a solar cell, it is preferably used with a film of 100 ⁇ m to 500 ⁇ m bonded to another film in order to achieve a withstand voltage.
  • a fluorine resin film, a polyester film, a Si resin film, a polyolefin film, a vinyl alcohol film, etc. are preferable.
  • the film of the present invention may further have various functional layers in addition to a resin film such as a polyester film.
  • a functional layer will be described later in the description of the solar cell backsheet of the present invention.
  • the film of the present invention preferably has an aspect in which at least one of an easily adhesive layer and a colored layer (preferably a white layer (reflective layer)) is laminated on the polyester film, More preferably, the white layer (reflective layer) is laminated on both surfaces of the polyester film, and the easy-adhesive layer and the white layer (reflective layer) are laminated on both surfaces of the polyester film by coating. It is particularly preferred that
  • a polyester resin is prepared by adding a polyester resin and adding the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) and the reaction accelerator to the polyester resin.
  • the timing of adding the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) and the reaction accelerator to the polyester resin is not particularly limited as long as it does not contradict the gist of the present invention. It is preferable to add after completion, and when solid phase polymerization is performed, it is preferably added after that. On the other hand, it is preferable to add the polyester resin before melt-kneading from the viewpoint of adding uniformly. The preferable manufacturing method of the polyester film of this invention is demonstrated below.
  • the esterification process which provides an esterification reaction and a polycondensation reaction and produces
  • (a) an esterification reaction and (b) a polycondensation reaction in which an esterification reaction product produced by the esterification reaction is subjected to a polycondensation reaction can be provided.
  • the PET may have different properties depending on the catalyst described later, germanium (Ge) -based catalyst, antimony (Sb) -based catalyst, aluminum (Al) -based catalyst, and titanium (Ti) -based catalyst. PET polymerized by using one or more selected from the above is preferred, and a Ti-based catalyst is more preferred.
  • a conventionally known reaction catalyst can be used for the esterification reaction and / or transesterification reaction.
  • the reaction catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, germanium compounds, and phosphorus compounds.
  • an antimony compound, a germanium compound, or a titanium compound as a polymerization catalyst at an arbitrary stage before the polyester production method is completed.
  • a germanium compound is taken as an example, it is preferable to add the germanium compound powder as it is.
  • the polyester film of the present invention it is also preferable to add a metal complex.
  • the metal complex include Ti, Al, Zr, Si acetylacetonate complex, carbonyl complex, cyclopentadienyl complex, A nitrosyl compound, a thiocyanate complex, an acetyl complex, etc. are mentioned.
  • the manufacturing method of the polyester film of this invention includes the process of preparing the said polyester resin used for melt film formation by esterification reaction using Ti type catalyst.
  • a polyester film containing a polyester resin esterified using the Ti-based catalyst is preferable because weather resistance is unlikely to decrease. Although not bound by any theory, it is presumed that the reason is as follows. The decrease in weather resistance of the weather resistant polyester film depends to some extent on the hydrolysis of the polyester.
  • the esterification reaction catalyst also promotes a hydrolysis reaction that is a reverse reaction of esterification, but a Ti catalyst has a low effect of the hydrolysis reaction that is a reverse reaction. Therefore, even if the esterification reaction catalyst remains to some extent in the polyester film after film formation, the polyester resin esterified using a Ti-based catalyst is a polyester resin esterified using another catalyst.
  • the weather resistance can be made relatively higher than that.
  • the Ti catalyst has a high reaction activity and can lower the polymerization temperature. Therefore, in particular, it is possible to suppress the thermal decomposition of PET during the polymerization reaction and the generation of COOH.
  • the AV terminal COOH amount
  • the preferred range Is preferred.
  • Ti-based catalyst examples include oxides, hydroxides, alkoxides, carboxylates, carbonates, oxalates, organic chelate titanium complexes, and halides.
  • the Ti-based catalyst may be used in combination of two or more titanium compounds as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Ti-based catalysts include tetra-n-propyl titanate, tetra-i-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, tetra-n-butyl titanate tetramer, tetra-t-butyl titanate, tetracyclohexyl titanate, tetraphenyl Titanium alkoxide such as titanate and tetrabenzyl titanate, titanium oxide obtained by hydrolysis of titanium alkoxide, titanium-silicon or zirconium composite oxide obtained by hydrolysis of a mixture of titanium alkoxide and silicon alkoxide or zirconium alkoxide, titanium acetate , Titanium oxalate, potassium potassium oxalate, sodium oxalate, potassium titanate, sodium titanate, titanium titanate-aluminum hydroxide mixture, titanium chloride, titanium chloride-aluminum chloride Miniumu mixture, titanium acetylacetonate, an organic
  • At least one organic chelate titanium complex having an organic acid as a ligand can be preferably used.
  • the organic acid include citric acid, lactic acid, trimellitic acid, malic acid and the like.
  • an organic chelate complex having citric acid or citrate as a ligand is preferable.
  • the titanium catalyst also has a catalytic effect on the esterification reaction. By adding it at the esterification stage, the oligomer acid value at the end of the esterification reaction is lowered, and the subsequent polycondensation reaction is performed more efficiently.
  • the complex with citric acid as a ligand is more resistant to hydrolysis than titanium alkoxide, etc., and does not hydrolyze in the esterification reaction process, and maintains the original activity while maintaining the original activity. It is estimated to function effectively as In general, it is known that as the amount of terminal carboxyl groups increases, the hydrolysis resistance deteriorates. By reducing the amount of terminal carboxyl groups by the addition method of the present invention, improvement in hydrolysis resistance is expected.
  • the Examples of the citrate chelate titanium complex are readily available as commercial products such as VERTEC AC-420 manufactured by Johnson Matthey.
  • the amount of Ti catalyst is preferably 1 ppm to 30 ppm, more preferably 2 ppm to 25 ppm, and still more preferably 3 ppm to 20 ppm. Furthermore, this effect becomes more remarkable by adding a phosphorus compound, which is preferable.
  • the amount of the Ti-based compound is 1 ppm or more in terms of Ti element, the polymerization rate is increased, and a preferable terminal carboxyl group amount is obtained. Further, when the amount of the Ti compound is 30 ppm or less in terms of Ti element, it is possible to adjust AV (terminal COOH amount) so as to satisfy the above range, and a good color tone can be obtained.
  • Japanese Patent Publication No. 8-30119 Japanese Patent No. 2543624, Japanese Patent No. 3335683, Japanese Patent No. 3717380, Japanese Patent No. 3897756, Japanese Patent No. 396226 Japanese Patent No. 3997866, Japanese Patent No. 3996687, Japanese Patent No. 40000867, Japanese Patent No. 4053837, Japanese Patent No. 4127119, Japanese Patent No. 4134710, Japanese Patent No. 4159154, Japanese Patent No. 4269538, Japanese Patent No.
  • the methods described in JP 2005-340616 A, JP 2005-239940 A, JP 2004-319444 A, JP 2007-204538 A, Japanese Patent No. 3436268, Japanese Patent No. 3780137, and the like can be applied.
  • an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol are polymerized in the presence of a catalyst containing a titanium compound, and at least one of the titanium compounds is an organic chelate titanium complex having an organic acid as a ligand. It is preferable that an esterification reaction process including at least a process of adding an organic chelate titanium complex, a magnesium compound, and a pentavalent phosphate ester having no aromatic ring as a substituent in this order is provided.
  • This polyester resin can be used for applications requiring high transparency (for example, optical film, industrial squirrel, etc.), and it is not necessary to use an expensive germanium-based catalyst, so that the cost can be greatly reduced.
  • the occurrence of failures and quality defects in the film forming process can be reduced, and the cost can be reduced by improving the yield.
  • the aromatic dicarboxylic acid and the aliphatic diol are mixed with a catalyst containing an organic chelate titanium complex that is a titanium compound prior to the addition of the magnesium compound and the phosphorus compound, the organic chelate titanium complex or the like is subjected to an esterification reaction. Therefore, the esterification reaction can be carried out satisfactorily.
  • the dicarboxylic acid component, the diol component, and the titanium compound may be mixed at the same time.
  • the mixing is not particularly limited, and can be performed by a conventionally known method.
  • esterification reaction it is preferable to provide a process in which an organic chelate titanium complex which is a titanium compound and a magnesium compound and a pentavalent phosphorus compound as additives are added in this order. At this time, the esterification reaction proceeds in the presence of the organic chelate titanium complex, and thereafter, the addition of the magnesium compound is started before the addition of the phosphorus compound.
  • the pentavalent phosphorus compound at least one pentavalent phosphate having no aromatic ring as a substituent is used.
  • the pentavalent phosphate ester include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, trioctyl phosphate, tris phosphate (triethylene glycol), methyl acid phosphate, and ethyl acid phosphate. Isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, monobutyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, triethylene glycol acid phosphate and the like.
  • the pentavalent phosphate ester when a chelate titanium complex coordinated with citric acid or a salt thereof is used as the catalyst as the titanium compound, the pentavalent phosphate ester has better polymerization activity and color tone than the trivalent phosphate ester. Furthermore, in the case of adding a pentavalent phosphate having 2 or less carbon atoms, the balance of polymerization activity, color tone, and heat resistance can be particularly improved.
  • an amount in which the P element conversion value is in the range of 50 ppm to 90 ppm is preferable.
  • the amount of the phosphorus compound is more preferably 60 ppm to 80 ppm, and even more preferably 65 ppm to 75 ppm.
  • the esterification reaction may be carried out using a multistage apparatus in which at least two reactors are connected in series under conditions where ethylene glycol is refluxed while removing water or alcohol produced by the reaction from the system. it can.
  • Dicarboxylic acid and diol can be introduced by preparing a slurry containing them and continuously supplying it to the esterification reaction step.
  • esterification reaction described above may be performed in one stage or may be performed in multiple stages.
  • polycondensation In polycondensation, an esterification reaction product generated by an esterification reaction is subjected to a polycondensation reaction to generate a polycondensation product.
  • the polycondensation reaction may be performed in one stage or may be performed in multiple stages.
  • the esterification reaction product such as an oligomer generated by the esterification reaction is subsequently subjected to a polycondensation reaction.
  • This polycondensation reaction can be suitably performed by supplying it to a multistage polycondensation reaction tank.
  • the polycondensation reaction conditions in a three-stage reaction tank are as follows: the first reaction tank has a reaction temperature of 255 to 280 ° C., more preferably 265 to 275 ° C., and a pressure of 13.3 ⁇ 10 ⁇ 3.
  • the measurement of each element of Ti, Mg, and P was obtained by quantifying each element in PET using high resolution high frequency inductively coupled plasma-mass spectrometry (HR-ICP-MS; AttoM manufactured by SII Nanotechnology). It can carry out by calculating content [ppm] from the obtained result.
  • HR-ICP-MS high resolution high frequency inductively coupled plasma-mass spectrometry
  • the method for producing a polyester film of the present invention preferably includes the step of heat-treating a polyester resin at 190 ° C. to 230 ° C. for 10 to 80 hours to prepare the polyester resin to be used for melt film formation, and the value of AV is preferable. It is preferable from the viewpoint of adjusting the range. That is, it is preferable that the method for producing a polyester film of the present invention further includes a solid phase polymerization step in which the polyester to be used is subjected to solid phase polymerization before the polyester is melted.
  • the solid-phase polymerization can be suitably performed using the polyester polymerized by the esterification reaction described above or a commercially available polyester in the form of small pieces such as pellets.
  • the solid phase polymerization temperature is preferably 190 to 230 ° C, more preferably 200 ° C to 220 ° C, and still more preferably 205 ° C to 215 ° C.
  • the solid phase polymerization temperature is preferably 10 to 80 hours, more preferably 15 to 50 hours, and still more preferably 20 to 30 hours.
  • Such heat treatment is preferably performed in a low oxygen atmosphere, for example, in a nitrogen atmosphere or in a vacuum.
  • 1 ppm to 1% of a polyhydric alcohol (ethylene glycol or the like) may be mixed.
  • Solid-phase polymerization may be carried out in a batch mode (a method in which a resin is placed in a container and stirred while applying heat for a predetermined time), or a continuous mode (a resin is placed in a heated cylinder and this is stirred). It may be carried out by a system in which the gas is passed through the cylinder while being kept flowing for a predetermined time while being heated, and sequentially fed out.
  • polyester film production (1) Melt Extrusion / Film Formation
  • the polyester obtained in the above solid phase polymerization step It is preferable to dry the polyester obtained in the above solid phase polymerization step.
  • the residual moisture is preferably 100 ppm or less.
  • the polyester resin can be melt-kneaded using an extruder.
  • the melting temperature also referred to as kneading temperature
  • the extruder may be uniaxial or multi-axial. It is more preferable that the inside of the extruder is replaced with nitrogen in that the generation of terminal COOH due to thermal decomposition can be further suppressed.
  • the molten resin (melt) of the polyester resin is preferably extruded from an extrusion die through a gear pump, a filter or the like. At this time, it may be extruded as a single layer or may be extruded as a multilayer.
  • the shear rate during extrusion is preferably 1 s ⁇ 1 to 300 s ⁇ 1 , more preferably 10 s ⁇ 1 to 200 s ⁇ 1 , and still more preferably 30 s ⁇ 1 to 150 s ⁇ 1 .
  • die swell a phenomenon in which the melt expands in the thickness direction
  • COOH groups and OH groups can be present.
  • Shear rate if it is 1s -1 or more, it is possible to sufficiently submerge the COOH group and OH group to melt inside, if it is 300 s -1 or less, COOH amount Furumu surface, the presence of OH groups be able to.
  • Relative humidity is 5 to 60%, more preferably 10 to 55%, more preferably 15 until the molten resin (melt) is discharged (for example, extruded from the die) and is brought into contact with the cast roll (air gap). It is preferable to adjust to ⁇ 50%. By adjusting the relative humidity at the air gap to the above range, the hydrophobicity of the air can be adjusted to adjust the penetration of COOH groups and OH groups from the film surface.
  • the melt-extruded melt is preferably cooled on a support, solidified, and formed into a film.
  • a support body There is no restriction
  • the cooling roll used for normal melt film forming can be used.
  • the temperature of the cooling roll itself is preferably 10 ° C. to 80 ° C., more preferably 15 ° C. to 70 ° C., and further preferably 20 ° C. to 60 ° C. Further, from the viewpoint of improving the adhesion between the molten resin (melt) and the cooling roll and increasing the cooling efficiency, it is preferable to apply static electricity before the melt contacts the cooling roll.
  • the thickness of the molten resin (melt) discharged in a band after solidification (before stretching) is in the range of 2600 ⁇ m to 6000 ⁇ m, and a polyester film having a thickness of 260 ⁇ m to 400 ⁇ m can be obtained through subsequent stretching.
  • the thickness of the melt after solidification is preferably in the range of 3100 ⁇ m to 6000 ⁇ m, more preferably in the range of 3300 ⁇ m to 5000 ⁇ m, and still more preferably in the range of 3500 ⁇ m to 4500 ⁇ m.
  • the thickness before stretching after solidification is 2600 ⁇ m or more suppresses uneven adhesion to the chill roll (cooling roll for solidification) generated due to weak melt, and is preferable from the viewpoint of reducing unevenness of the film.
  • polyester film of this invention it is preferable to include the process of extending
  • stretching there is no restriction
  • the polyester film of this invention can be produced suitably by carrying out biaxial stretching. Note that local temperature unevenness and wind speed unevenness in heat setting described later are not achieved by stretching unevenness in the stretching step.
  • the order of longitudinal stretching and lateral stretching is not particularly limited, and either may be performed first, but longitudinal stretching is preferably performed first.
  • longitudinal stretching and transverse stretching are each preferably performed 3 times or less, more preferably longitudinal stretching and lateral stretching are each performed 2 times or less, and longitudinal stretching and lateral stretching are particularly preferably performed once each.
  • longitudinal stretching or lateral stretching may be performed first, but longitudinal stretching is preferably performed first. At this time, it is preferable to increase the magnification performed after the stretching performed previously.
  • the transverse draw ratio is preferably larger than the longitudinal draw ratio, and the preferred transverse draw ratio / longitudinal draw ratio is preferably 1.03 to 1.3, more preferably It is 1.05 to 1.25, and more preferably 1.06 to 1.2.
  • longitudinal stretching is performed and then lateral stretching is performed.
  • the polyester resin previously oriented by longitudinal stretching is reoriented horizontally.
  • the amount of longitudinally oriented molecules and laterally oriented molecules can be made equal by increasing the stretching ratio in the transverse direction at this time. As a result, the vertical alignment molecules and the horizontal alignment molecules are easily entangled, and the entanglement point becomes a crosslinking point.
  • the ratio of the vertical draw ratio to the horizontal draw ratio is preferably 1 ⁇ 0.2, more preferably 1 ⁇ 0.17, and further preferably 1 ⁇ 0.15. is there.
  • the area stretch ratio is preferably 11 to 15 times, more preferably 11.5 to 14.5 times, and still more preferably 12 to 14 times.
  • the area stretch ratio here is a product of the stretch ratios of all stretching steps, and for example, the area stretch ratio when A is stretched vertically and B is stretched horizontally is A ⁇ B times. If it is at least the lower limit of this range, the orientation of the molecules will be sufficient, and crystals will be easily formed by subsequent heat setting. As a result, it is easy to generate a low mobility component that is constrained between crystals and has reduced mobility.
  • the molecules are not pulled too much, it becomes difficult for the low mobility component molecules that existed between the crystals to be pulled out from the crystal, and the amount of the low mobility component is difficult to decrease. preferable.
  • the transverse draw ratio / longitudinal draw ratio of the drawing is preferably 1.03 to 1.3 times, and the area draw ratio is preferably 11 to 15 times.
  • the stretching ratio in each direction is preferably 3 to 5 times in the film longitudinal direction (film transport direction) and the film width direction (direction perpendicular to the film transport direction).
  • the stretching temperature is preferably 80 ° C. to 160 ° C., more preferably 85 ° C. to 155 ° C., still more preferably 90 ° C. to 150 ° C.
  • the amount is not more than the upper limit of the above preferred range, the molecular orientation in stretching does not decrease excessively, and as a result, crystals are easily formed in heat setting, and low mobility components that are fixed between crystals and have reduced mobility. It becomes easy to generate.
  • the polyester molecules are difficult to be cut during stretching, and the length (molecular weight) is sufficient to span between the crystals. As a result, it becomes easy to generate a low mobility component fixed between crystals.
  • the stretching temperature to be performed later is preferably higher by 10 ° C. to 80 ° C., more preferably 15 ° C. to 70 ° C. ° C, more preferably 20 ° C to 60 ° C.
  • the orientation formed by the previous drawing is broken and rearranged in the orthogonal direction, a large amount of energy is required for the drawing, and it is preferable to raise the temperature by the above-described level.
  • the molecules are more likely to be entangled with each other to form a nodal point, and the molecules in the vicinity thereof are less likely to form a low mobility component due to reduced mobility.
  • an unstretched polyester film is led to a group of rolls heated to a temperature of 70 ° C. to 140 ° C., and 3 to 5 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film).
  • the film is preferably stretched at a double stretch ratio and cooled with a roll group having a temperature of 20 ° C to 50 ° C.
  • the film is guided to a tenter while holding both ends of the film with a clip, and stretched in a direction orthogonal to the longitudinal direction (width direction) by 3 to 5 times in an atmosphere heated to a temperature of 80 ° C. to 150 ° C. It is preferable to stretch by.
  • the simultaneous biaxial stretching method in addition to the sequential biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are separated separately, the simultaneous biaxial stretching method in which the longitudinal direction and the width direction are simultaneously stretched. Either may be sufficient.
  • the thickness after stretching is in a preferable range of the thickness of the polyester film of the present invention.
  • the method for producing the polyester film of the present invention may include a step of heat-setting the stretched polyester film.
  • the heat setting temperature (hereinafter also referred to as Tk) in the heat setting zone is preferably 180 ° C. to 230 ° C., more preferably 185 ° C. to 225 ° C., further preferably 195 ° C. to 220 ° C., and particularly preferably 200 ° C. ⁇ 215 ° C. By setting it within this temperature range, the amount of crystals formed by the heat setting can be made a preferable range.
  • the heat setting time is preferably several seconds, for example, 1 to 3 seconds.
  • a relaxation treatment may or may not be performed in the width direction or the longitudinal direction as long as it is not contrary to the gist of the present invention after heat setting.
  • the relaxation treatment is performed during heat setting, it is preferable to perform 1 to 30% relaxation treatment, more preferably 2 to 25% relaxation treatment, and particularly preferably 2 to 20% relaxation treatment.
  • the method for producing a polyester film of the present invention includes a step of forming a coating layer on the polyester film by coating after the heat setting step, and drying the coating layer in a drying zone, wherein the heat treatment step is performed in the drying zone. It is preferable to implement from the viewpoint of further suppressing the reduction in the surface shape.
  • the solar cell backsheet of the present invention includes the polyester film of the present invention.
  • the solar cell backsheet of the present invention comprises the polyester film of the present invention described above, and is composed of an easily adhesive layer, an ultraviolet absorbing layer, a light-reflective white layer, etc.
  • the functional layer may be provided with at least one layer. Since the polyester film described above is provided, stable durability is exhibited during long-term use.
  • the following functional layer may be coated on a polyester film after uniaxial stretching and / or biaxial stretching.
  • a known coating technique such as a roll coating method, a knife edge coating method, a gravure coating method, or a curtain coating method can be used.
  • surface treatment flame treatment, corona treatment, plasma treatment, ultraviolet treatment, etc.
  • the polyester film of the present invention has an easy-adhesive layer on the side facing the sealing material of the battery-side substrate in which the solar cell element is sealed with a sealing agent when constituting a solar cell module.
  • Easy adhesion showing adhesion to an adherend containing an encapsulant (especially ethylene-vinyl acetate copolymer) (for example, the surface of the encapsulant on the battery side substrate in which the solar cell element is encapsulated with the encapsulant).
  • the easily adhesive layer has an adhesive force of 10 N / cm or more, preferably 20 N / cm or more, particularly with EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) used as a sealing material.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the easy-adhesive layer needs to prevent the backsheet from peeling off during use of the solar cell module, and therefore, the easy-adhesive layer desirably has high moisture and heat resistance.
  • Binder The easy-adhesive layer in the present invention can contain at least one binder.
  • the binder for example, polyester, polyurethane, acrylic resin, polyolefin, or the like can be used. Among these, acrylic resins and polyolefins are preferable from the viewpoint of durability.
  • acrylic resin a composite resin of acrylic and silicone is also preferable. The following can be mentioned as an example of a preferable binder.
  • the polyolefin include Chemipearl S-120 and S-75N (both manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the acrylic resin include Julimer ET-410 and SEK-301 (both manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • Examples of the composite resin of acrylic and silicone include Ceranate WSA 1060 and WSA 1070 (both manufactured by DIC Corporation), and H7620, H7630, and H7650 (both manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation).
  • the amount of the binder is preferably in the range of 0.05 to 5 g / m 2 , particularly preferably in the range of 0.08 to 3 g / m 2 .
  • the binder amount is more good adhesion is obtained by at 0.05 g / m 2 or more, a better surface is obtained by at 5 g / m 2 or less.
  • the easy-adhesion layer in the present invention can contain at least one kind of fine particles.
  • the easy-adhesion layer preferably contains 5% by mass or more of fine particles with respect to the mass of the entire layer.
  • fine particles inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, magnesium oxide, magnesium carbonate, tin oxide and the like are preferably exemplified.
  • fine particles of tin oxide and silica are preferable in that the decrease in adhesiveness when exposed to a humid heat atmosphere is small.
  • the particle size of the fine particles is preferably about 10 to 700 nm, more preferably about 20 to 300 nm. By using fine particles having a particle size in the above range, good easy adhesion can be obtained.
  • the addition amount of the fine particles in the easy-adhesive layer is preferably 5 to 400% by mass, more preferably 50 to 300% by mass, based on the binder in the easy-adhesive layer.
  • the addition amount of the fine particles is 5% by mass or more, the adhesiveness when exposed to a moist heat atmosphere is excellent, and when it is 1000% by mass or less, the surface state of the easy-adhesive layer is better.
  • the easy-adhesion layer in this invention can contain at least 1 sort (s) of a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents.
  • an oxazoline-based cross-linking agent is particularly preferable from the viewpoint of securing adhesiveness after aging with wet heat.
  • Specific examples of the oxazoline-based crosslinking agent include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline.
  • (co) polymers of these compounds can also be preferably used.
  • a compound having an oxazoline group Epocros K2010E, K2020E, K2030E, WS500, WS700 (all manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.) and the like can be used.
  • a preferable addition amount of the crosslinking agent in the easy-adhesion layer is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, based on the binder of the easy-adhesion layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 5% by mass or more, a good crosslinking effect is obtained, and the strength of the reflective layer is not reduced and adhesion failure hardly occurs, and when it is 50% by mass or less, the pot life of the coating liquid is further increased. I can keep it long.
  • a known matting agent such as polystyrene, polymethylmethacrylate or silica, or a known surfactant such as an anionic or nonionic surfactant is added as necessary. May be.
  • Formation method of an easily-adhesive layer As a formation method of the easily-adhesive layer to the polyester film of the present invention, there is a method of bonding a polymer sheet having easy adhesion to a polyester film or a method by coating, The method by coating is preferable in that it can be formed with a simple and highly uniform thin film.
  • a coating method for example, a known method such as a gravure coater or a bar coater can be used.
  • the solvent of the coating solution used for coating may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • the thickness of the easy-adhesion layer in the present invention is usually preferably 0.05 to 8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the easy-adhesive layer is 0.05 ⁇ m or more, the required easy adhesion can be easily obtained, and when the thickness is 8 ⁇ m or less, the planar shape can be maintained better.
  • the easy-adhesion layer in the present invention may have transparency from the viewpoint of not impairing the effect of the colored layer when a colored layer (particularly a reflective layer) is disposed between the polyester film. preferable.
  • the polyester film of the present invention can be provided with a colored layer.
  • the colored layer is a layer arranged in contact with the surface of the polyester film or through another layer, and can be constituted using a pigment or a binder.
  • the first function of the colored layer is to increase the power generation efficiency of the solar cell module by reflecting the light that has reached the back sheet without being used for power generation in the solar cell out of the incident light and returning it to the solar cell. is there.
  • the second function is to improve the decorativeness of the appearance when the solar cell module is viewed from the front side. In general, when a solar cell module is viewed from the front side, a back sheet can be seen around the solar cell, and the decorativeness can be improved by providing a colored layer on the back sheet.
  • the colored layer in the present invention can contain at least one pigment.
  • the pigment is preferably contained in the range of 2.5 to 8.5 g / m 2 .
  • a more preferable pigment content is in the range of 4.5 to 7.5 g / m 2 .
  • the pigment content is 2.5 g / m 2 or more, necessary coloring can be easily obtained, and the light reflectance and decorativeness can be adjusted to be more excellent.
  • the pigment content is 8.5 g / m 2 or less, the planar shape of the colored layer can be maintained better.
  • the pigment examples include inorganic pigments such as titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, ultramarine blue, bitumen, and carbon black, and organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green. It is done.
  • a white pigment is preferable from the viewpoint of constituting a colored layer as a reflective layer that reflects incident sunlight.
  • titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc and the like are preferable.
  • the average particle size of the pigment is preferably 0.03 to 0.8 ⁇ m, more preferably about 0.15 to 0.5 ⁇ m. If the average particle size is within the above range, the light reflection efficiency may be reduced.
  • the preferred addition amount of the pigment in the reflective layer varies depending on the type of pigment used and the average particle diameter, but cannot be generally stated. Is preferably about 15 to 15 g / m 2 , more preferably about 3 to 10 g / m 2 . When the addition amount is 1.5 g / m 2 or more, the required reflectance is easily obtained, and when it is 15 g / m 2 or less, the strength of the reflection layer can be maintained higher.
  • the colored layer in the present invention can contain at least one binder.
  • the binder is included, the amount is preferably in the range of 15 to 200% by mass, more preferably in the range of 17 to 100% by mass with respect to the pigment.
  • the amount of the binder is 15% by mass or more, the strength of the colored layer can be more favorably maintained, and when it is 200% by mass or less, the reflectance and decorativeness are lowered.
  • a binder suitable for the colored layer for example, polyester, polyurethane, acrylic resin, polyolefin, or the like can be used.
  • the binder is preferably an acrylic resin or a polyolefin from the viewpoint of durability.
  • As the acrylic resin a composite resin of acrylic and silicone is also preferable.
  • Examples of preferred binders include the following.
  • Examples of the polyolefin include Chemipearl S-120 and S-75N (both manufactured by Mitsui Chemicals).
  • Examples of the acrylic resin include Julimer ET-410 and SEK-301 (both manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.).
  • Examples of the composite resin of acrylic and silicone include Ceranate WSA1060, WSA1070 (both manufactured by DIC Corporation), H7620, H7630, H7650 (both manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) and the like.
  • ком ⁇ онент In addition to the binder and the pigment, a cross-linking agent, a surfactant, a filler, and the like may be further added to the colored layer in the present invention as necessary.
  • crosslinking agent examples include epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based, carbodiimide-based, and oxazoline-based crosslinking agents.
  • the addition amount of the crosslinking agent in the colorant is preferably 5 to 50% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, per binder of the colored layer.
  • the addition amount of the crosslinking agent is 5% by mass or more, a good crosslinking effect can be obtained, the strength and adhesiveness of the colored layer can be maintained high, and when it is 50% by mass or less, the coating solution The pot life can be maintained longer.
  • the surfactant known anionic or nonionic surfactants can be used.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.1 to 15 mg / m 2 , more preferably 0.5 to 5 mg / m 2 .
  • the amount of the surfactant added is 0.1 mg / m 2 or more to effectively suppress the occurrence of repelling, and the amount added is 15 mg / m 2 or less to provide excellent adhesion.
  • a filler such as silica may be added to the colored layer in addition to the above pigment.
  • the addition amount of the filler is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less per binder of the colored layer.
  • the strength of the colored layer can be increased.
  • the ratio of a pigment can be maintained because the addition amount of a filler is 20 mass% or less, favorable light reflectivity (reflectance) and decorativeness are obtained.
  • a forming method of the colored layer there are a method of pasting a polymer sheet containing a pigment on a polyester film, a method of co-extruding a colored layer at the time of forming a polyester film, a method by coating, and the like.
  • the method by coating is preferable in that it can be formed with a simple and highly uniform thin film.
  • a coating method for example, a known method such as a gravure coater or a bar coater can be used.
  • the solvent of the coating solution used for coating may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone. However, from the viewpoint of environmental burden, it is preferable to use water as a solvent.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • a colored layer contains a white pigment and is comprised as a white layer (light reflection layer).
  • the light reflectance at 550 nm in the case of the reflective layer is preferably 75% or more. When the reflectance is 75% or more, sunlight that has passed through the solar battery cell and has not been used for power generation can be returned to the cell, and the effect of increasing power generation efficiency is high.
  • the thickness of the white layer is preferably 1 to 20 ⁇ m, more preferably 1 to 10 ⁇ m, and still more preferably about 1.5 to 10 ⁇ m.
  • the film thickness is 1 ⁇ m or more, necessary decoration and reflectance are easily obtained, and when it is 20 ⁇ m or less, the surface shape may be deteriorated.
  • An undercoat layer can be provided on the polyester film of the present invention.
  • the undercoat layer may be provided between the colored layer and the polyester film.
  • the undercoat layer can be formed using a binder, a crosslinking agent, a surfactant, and the like.
  • binder contained in the undercoat layer examples include polyester, polyurethane, acrylic resin, and polyolefin.
  • epoxy, isocyanate, melamine, carbodiimide, oxazoline and other crosslinking agents, anionic and nonionic surfactants, silica and other fillers may be added to the undercoat layer.
  • the solvent may be water or an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone.
  • a solvent may be used individually by 1 type and may be used in mixture of 2 or more types.
  • the application may be applied to the polyester film after biaxial stretching or may be applied to the polyester film after uniaxial stretching.
  • the film may be further stretched in a direction different from the initial stretching after coating.
  • the thickness of the undercoat layer is preferably 0.05 ⁇ m to 2 ⁇ m, more preferably about 0.1 ⁇ m to 1.5 ⁇ m. When the film thickness is 0.05 ⁇ m or more, necessary adhesiveness can be easily obtained, and when the film thickness is 2 ⁇ m or less, the surface shape can be favorably maintained.
  • the polyester film of the present invention is also preferably in a form in which a barrier layer (hereinafter also referred to as an inorganic layer) is provided.
  • a barrier layer hereinafter also referred to as an inorganic layer
  • the inorganic layer may be provided on either the front or back side of the polyester film, but is opposite to the side of the polyester film facing the battery side substrate (the surface on which the colored layer or easy-adhesion layer is formed) from the viewpoint of waterproofing and moisture proofing It is suitably provided on the side.
  • the water vapor transmission rate (moisture permeability) of the inorganic layer is preferably 10 0 g / m 2 ⁇ d to 10 -6 g / m 2 ⁇ d, more preferably 10 -1 g / m 2 ⁇ d to 10 -5. g / m 2 ⁇ d, more preferably 10 ⁇ 2 g / m 2 ⁇ d to 10 ⁇ 4 g / m 2 ⁇ d.
  • the following dry method is suitable.
  • a gas barrier inorganic layer As a method of forming a gas barrier inorganic layer (hereinafter also referred to as a gas barrier layer) by a dry method, resistance heating vapor deposition, electron beam vapor deposition, induction heating vapor deposition, and vacuum vapor deposition such as an assist method using plasma or ion beam. , Reactive sputtering method, ion beam sputtering method, sputtering method such as ECR (electron cyclotron) sputtering method, physical vapor deposition method such as ion plating method (PVD method), heat, light, plasma, etc. Examples include chemical vapor deposition (CVD). Among these, a vacuum vapor deposition method in which a film is formed by a vapor deposition method under vacuum is preferable.
  • CVD chemical vapor deposition
  • the material forming the gas barrier layer is mainly composed of inorganic oxide, inorganic nitride, inorganic oxynitride, inorganic halide, inorganic sulfide, etc.
  • the composition of the gas barrier layer to be formed it is the same as the composition of the gas barrier layer to be formed. It is possible to directly volatilize the material and deposit it on a substrate or the like. However, when this method is used, the composition changes during volatilization, and as a result, the formed film does not exhibit uniform characteristics. There is a case. Therefore, 1) As a volatilization source, a material having the same composition as the barrier layer to be formed is used.
  • oxygen gas in the case of inorganic nitride, nitrogen gas, in the case of inorganic oxynitride, oxygen gas A method of volatilizing a mixed gas of nitrogen gas, halogen gas in the case of inorganic halide, and sulfur gas in the case of inorganic sulfide while being introduced into the system, and 2) inorganic substance group as a volatile source And volatilizing this, oxygen gas in the case of inorganic oxide, nitrogen gas in the case of inorganic nitride, mixed gas of oxygen gas and nitrogen gas in the case of inorganic oxynitride, and inorganic halide
  • sulfur-based gas is introduced into the system, and the inorganic substance and the introduced gas are reacted and deposited on the surface of the substrate.
  • an inorganic group layer and in the case of inorganic oxide, it is in an oxygen gas atmosphere, in the case of inorganic nitride, in a nitrogen gas atmosphere, in the case of inorganic oxynitride, oxygen gas and nitrogen gas
  • a mixed gas atmosphere in the case of an inorganic halide, a method of reacting an introduced gas with an inorganic layer by holding in a halogen-based gas atmosphere, and in the case of an inorganic sulfide, a sulfur-based gas atmosphere, and the like.
  • 2) or 3) is more preferably used because it is easy to volatilize from a volatile source.
  • the method 2) is more preferably used because the film quality can be easily controlled.
  • the inorganic group is used as a volatilization source, volatilized to form an inorganic group layer, and then left in the air to naturally oxidize the inorganic group.
  • the method is also preferable because it is easy to form.
  • the thickness is preferably 1 ⁇ m to 30 ⁇ m or less.
  • the thickness is 1 ⁇ m or more, water hardly penetrates into the polyester film during the lapse of time (thermo) and hardly causes hydrolysis, and when it is 30 ⁇ m or less, the thickness of the barrier layer does not become too thick, and the barrier layer The stress does not cause the film to bend.
  • the polyester film of the present invention is preferably provided with at least one of a fluorine-based resin layer and a silicon-based (Si-based) resin layer as an antifouling layer.
  • a fluorine-based resin layer or the Si-based resin layer it is possible to prevent contamination of the polyester surface and improve weather resistance.
  • it is also preferable to stick together fluorine resin films such as Tedlar (manufactured by DuPont).
  • the thickness of the antifouling layer is preferably in the range of 1 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably in the range of 1 ⁇ m to 40 ⁇ m, still more preferably in the range of 1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the antifouling layer may be a single layer or a plurality of layers. Among these, it consists of two layers and is preferably composed of a first antifouling layer and a second antifouling layer. In the case of a plurality of layers, their compositions may be the same or different, but are preferably the same.
  • the antifouling layer preferably contains a crosslinking agent, and the preferred embodiment of the crosslinking agent is the same as the preferred embodiment of the pigment used in the reflective layer (colored layer).
  • the antifouling layer preferably contains a pigment, and the preferred embodiment of the pigment is the same as the preferred embodiment of the pigment used in the reflective layer (colored layer).
  • the solar cell module of the present invention includes the polyester film of the present invention.
  • the solar cell module of the present invention comprises a solar cell element that converts light energy of sunlight into electric energy, a transparent substrate on which sunlight is incident, and the polyester film (back sheet for solar cell) of the present invention described above. It is arranged and arranged between.
  • the substrate and the polyester film can be formed by sealing with a resin (so-called sealing material) such as an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the transparent substrate only needs to have a light-transmitting property through which sunlight can be transmitted, and can be appropriately selected from base materials that transmit light. From the viewpoint of power generation efficiency, the higher the light transmittance, the better.
  • a transparent resin such as an acrylic resin, or the like can be suitably used.
  • solar cell elements examples include silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, III-V groups such as copper-indium-gallium-selenium, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, gallium-arsenide, and II.
  • silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon
  • III-V groups such as copper-indium-gallium-selenium, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium, gallium-arsenide, and II.
  • Various known solar cell elements such as -VI group compound semiconductor systems can be applied.
  • Example 1 Preparation of polyester resin composition-step (A)- In the first esterification reaction tank, 4.7 tons of high-purity terephthalic acid and 1.8 tons of ethylene glycol are mixed for 90 minutes to form a slurry, and the first esterification reaction tank is continuously supplied at a flow rate of 3800 kg / h. Supplied to. Furthermore, an ethylene glycol solution of a citrate chelate titanium complex (VERTEC AC-420, manufactured by Johnson Matthey) in which citric acid is coordinated to Ti metal was continuously supplied, and the average temperature was 250 ° C. with stirring in the reaction vessel. The reaction was carried out with a residence time of about 4.3 hours. At this time, the citric acid chelate titanium complex was continuously added so that the amount of Ti added was 9 ppm in terms of element. At this time, the acid value of the obtained oligomer was 550 eq / ton.
  • VERTEC AC-420 manufactured by Johnson Matthey
  • This reaction product was transferred to a second esterification reaction vessel and reacted with stirring at a temperature in the reaction vessel of 250 ° C. and an average residence time of 1.2 hours to obtain an oligomer having an acid value of 180 eq / ton.
  • the inside of the second esterification reaction tank is partitioned into three zones, and an ethylene glycol solution of magnesium acetate is continuously supplied from the second zone so that the amount of Mg added is 75 ppm in terms of element, From the third zone, an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was continuously supplied so that the added amount of P was 65 ppm in terms of element. As a result, an esterification reaction product was obtained.
  • the ethylene glycol solution of trimethyl phosphate was prepared by adding a 25 ° C. trimethyl phosphate solution to a 25 ° C. ethylene glycol solution and stirring at 25 ° C. for 2 hours.
  • Phosphorus compound content in solution 3.8% by mass
  • reaction from the first condensation polymerization reactor tank was transferred to a second condensation polymerization reactor tank, stirring in the reaction vessel, the reaction vessel temperature 276 ° C., the reaction vessel pressure 5torr (6.67 ⁇ 10 - 4 MPa) and a reaction time (transesterification reaction) under the condition of a residence time of about 1.2 hours.
  • reaction product was transferred from the second double condensation reaction vessel to the third triple condensation reaction vessel.
  • the reaction vessel internal temperature was 278 ° C.
  • the reaction vessel internal pressure was 1.5 torr (2.0 ⁇ 10 6 -4 MPa) at a residence time of 1.5 hours (transesterification reaction) to obtain a reaction product (polyethylene terephthalate (PET)).
  • PET polyethylene terephthalate
  • the obtained reaction product was discharged into cold water in a strand shape, and immediately cut to prepare a polyester resin composition pellet ⁇ cross-section: major axis about 4 mm, minor axis about 2 mm, length: about 3 mm>. Further, the pellets can be vacuum-dried at 180 ° C., and then put into a raw material hopper of a single-screw kneading extruder equipped with a screw in a cylinder and extruded to form a film.
  • the water content of the epoxy group-containing compound is preferably 0.2% or less, more preferably 0.1% or less, and even more preferably 0.05% or less.
  • polyester resin composition ⁇ Preparation of polyester resin composition>
  • the polyester resin pellets polymerized as described above were dried to a moisture content of 20 ppm or less, and the compound (1) prepared above and TPP-BB (the following phosphonium compound) as a reaction accelerator were mixed together.
  • the obtained composition was used as the polyester resin composition of Example 1.
  • polyester resin composition of Example 1 was put into a hopper of a biaxial kneading extruder having a diameter of 50 mm, melted at 280 ° C., and extruded.
  • the melt (melt) was passed through a gear pump and a filter (pore diameter: 20 ⁇ m), and then extruded from a die to a cooling roll at 20 ° C. to obtain an amorphous sheet.
  • the extruded melt was brought into close contact with the cooling roll using an electrostatic application method.
  • Example film the polyester film of Example 1 (hereinafter also referred to as “sample film”) was produced.
  • the breaking elongation retention half-life was evaluated by subjecting the polyester film obtained in Example 1 to a storage treatment (heat treatment) at 120 ° C. and a relative humidity of 100%.
  • the breaking elongation (%) shown was evaluated by measuring a storage time at which the breaking elongation (%) shown by the polyester film before storage was 50%. It shows that the hydrolysis resistance of a polyester resin composition and the polyester film obtained using this is excellent, so that break elongation retention half-life is long.
  • Epoxy remaining rate A method for determining the residual ratio of the epoxy group-containing compound in the obtained polyester film (hereinafter also referred to as epoxy residual ratio) is described below. After 5 g of the polyester film obtained by molding was added to 95 g of dichloromethane and stirred for 6 hours, the polyester film was removed by filtration, and the resulting dichloromethane solution was concentrated under reduced pressure to extract unreacted epoxy. The number of moles of the epoxy group-containing compound extracted by NMR was calculated, and the residual ratio (%) of the epoxy group-containing compound with respect to the addition amount of the epoxy group-containing compound added in the preparation of the polyester resin composition was determined. The obtained results are shown in Table 1 below.
  • the residual ratio of epoxy in the polyester film is preferably 0.1% to 90%, more preferably 10% to 60%.
  • the thermal stability of the epoxy group-containing compound can be lowered to such an extent that the reactivity with the polyester resin is sufficiently increased.
  • the acid value of the polyester resin can be reduced.
  • the thermal stability of the epoxy group-containing compound can be sufficiently increased so as not to decompose before reacting with the polyester, and efficiently.
  • the acid value of the polyester resin can be reduced.
  • Examples 2 to 42, Comparative Examples 1 to 13 As in Example 1 except that the polyester resin used as described in Table 1 below, the acid value of the resin, the epoxy group-containing compound, the reaction accelerator, the kneading temperature, the heat setting temperature and the film thickness were changed. The film of each Example and the comparative example was formed into a film. However, in Examples 38 and 39, before extruding the polyester resin composition, after adding the buffering agent shown in Table 1 below, the polyester resin composition was extruded. In Examples 40 to 42, Comparative Examples 5, 6 and 10 to 12, the polyfunctional sealant described in Table 1 below was added, and then the polyester resin composition was extruded.
  • the structure of the epoxy group containing compound used by each Example and the comparative example is shown below.
  • the compounds (2) to (5) were obtained by adding epichlorohydrin to Emulgen 103, 120, 123 and 150 manufactured by Kao Corporation, respectively, and the compounds (6) to (5) 8) was obtained by adding epichlorohydrin to Emulgen 306, 320 and 350, respectively, manufactured by Kao Corporation.
  • Compounds (15) and (16) were manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Unilube 50MB-26.
  • the compound (17) is EX-171 manufactured by Nagase ChemteX Corp. and obtained by adding epichlorohydrin to Unilube 50MB-11.
  • the compounds (9), (13) and (14) are polyfunctional sealing agents that do not satisfy the general formula (1), and the compounds (10) to (12) do not satisfy the general formula (1). It is an epoxy group-containing compound for comparison.
  • UVI-6990 (Union Carbide, Cyracure, sulfonium salt) Triphenylsulfonium hexafluorophosphonate
  • the polyester film obtained in each example has a long half life of elongation at break and excellent hydrolysis resistance in comparison with the comparative example. I found out that it was. It was also found that the gel fraction was low and the volatility was low. This means that the polyester film for solar cells to which the polyester film of the example is applied has excellent weather resistance, and the solar cell power generation module having such a polyester film for solar cells has stable power generation performance over a long period of time. Is obtained.
  • Comparative Examples 1 and 2 when the monofunctional glycidyl ether compound represented by the general formula (1) is not included, the film acid value rises compared to the resin acid value, and the elongation at break half life is It turned out to be inferior in hydrolysis resistance. From Comparative Example 3, it was found that when only a monofunctional glycidyl ether compound having a specific structure was added, the elongation at break half-life was poor and the hydrolysis resistance was poor. Furthermore, there is a problem that crying and stretching unevenness occur. From Comparative Example 4, it was found that even when an epoxy group-containing compound was not included as a hydrolysis-resistant agent, the elongation at break half-life was poor and the hydrolysis resistance was poor. From Comparative Examples 5 to 13, when a comparative epoxy group-containing compound deviating from the structure of the general formula (1) of the present invention is used, it is not possible to achieve all of half elongation at break, gel fraction, and volatility. I understood it.
  • a back sheet for solar cell was produced using the polyester films produced in Examples 1-42 and Comparative Examples 1-13.
  • the following (i) reflective layer and (ii) easy-adhesion layer were coated in this order on one side of the polyester films prepared in Examples 1-42 and Comparative Examples 1-13.
  • the reflective layer-forming coating solution obtained above was applied to a sample film with a bar coater, dried at 180 ° C. for 1 minute, and (i) a reflective layer (white layer having a titanium dioxide coating amount of 6.5 g / m 2. ) was formed.
  • Undercoat layer Various components having the following composition were mixed to prepare a coating solution for an undercoat layer, this coating solution was applied to a polyester film, dried at 180 ° C. for 1 minute, and an undercoat layer (dry coating amount: about 0.1 g / m 2 ) was formed.
  • Polyester resin 1.7 parts (Vaironal MD-1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd., solid content: 17% by mass) ⁇ Polyester resin: 3.8 parts (Pesresin A-520, manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., solid content: 30% by mass) Polyoxyalkylene alkyl ether: 1.5 parts (Naroacty CL95, manufactured by Sanyo Chemical Industries, solid content: 1% by mass) Carbodiimide compound: 1.3 parts (Carbodilite V-02-L2, manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., solid content: 10% by mass) ⁇ Distilled water ... 91.7 parts
  • (V) Antifouling Layer As shown below, a coating solution for forming the first and second antifouling layers is prepared, and the first antifouling layer coating solution and the second antifouling layer are formed on the barrier layer. The coating solution was applied in the order, and a two-layer antifouling layer was applied.
  • ⁇ First antifouling layer> -Preparation of coating solution for first antifouling layer- Components in the following composition were mixed to prepare a first antifouling layer coating solution.
  • the obtained coating solution was coated on the barrier layer so that the binder coating amount was 3.0 g / m 2 and dried at 180 ° C. for 1 minute to form a first antifouling layer.
  • composition of coating solution > Fluorine-based binder: Obligard (manufactured by AGC Co-Tech Co., Ltd.) 45.9 parts Oxazoline compound 7.7 parts (Epocross WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., solid content: 25 mass) %: Crosslinker) ⁇ Polyoxyalkylene alkyl ether: 2.0 parts (Naroacty CL95, manufactured by Sanyo Chemical Industries, solid content: 1% by mass) -The pigment dispersion prepared for the reflective layer ... 33.0 parts-Distilled water ... 11.4 parts
  • Second antifouling layer The prepared coating solution for the second antifouling layer is applied onto the first antifouling layer formed on the barrier layer so that the binder application amount is 2.0 g / m 2 , and the mixture is applied at 180 ° C. for 1 minute.
  • a second antifouling layer was formed by drying.
  • the solar cell bag of each example and comparative example having the reflective layer and the easy adhesion layer on one side of the polyester film and the undercoat layer, the barrier layer, and the antifouling layer on the other side.
  • a sheet was produced.
  • the back sheets for solar cells of Examples 1 to 42 showed high adhesion despite the small film oxidation.
  • the solar cell backsheets of Comparative Examples 7, 8, and 10 to 12 having low film oxidation were also low in adhesion and easily peeled off.
  • the solar cell backsheets of Comparative Examples 1 to 6, 9, and 13 were inferior in adhesion to the solar cell backsheets of Examples 1 to 42, although the film oxidation was higher.
  • a solar cell power generation module was produced by bonding to a transparent filler so as to have the structure shown in FIG. 1 of JP-A-2009-158952. At this time, it stuck so that the easily-adhesive layer of a backsheet might contact the transparent filler which embeds a solar cell element.
  • the polyester film of the present invention is suitably used for, for example, the use of a back sheet (sheet disposed on the side opposite to the sunlight incident side with respect to the solar cell element; so-called back sheet) constituting the solar cell module.
  • a back sheet sheet disposed on the side opposite to the sunlight incident side with respect to the solar cell element; so-called back sheet

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Abstract

　（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）下記一般式で表される単官能グリシジルエーテル化合物と、（Ｃ）反応促進剤とを含むことを特徴とするポリエステルフィルムは、フィルムを成形するときのゲル化の抑制および揮散性の低減を達成でき、密着性および耐候性に優れる。 （式中、Ｒ1は炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数２以上のアルキレン基を表し（但しＲ2およびＲ3は互いに異なる）、ｎは１以上の整数を表し、ｍは０以上の整数を表す。）

Description

ポリエステルフィルム、太陽電池用バックシート、および太陽電池モジュール
　本発明は、フィルムを成形するときのゲル化の抑制および揮散性の低減を達成でき、密着性および耐候性に優れるポリエステルフィルムに関する。また、前記ポリエステルフィルムを用いた太陽電池用バックシートおよび太陽電池モジュールに関する。
　太陽電池モジュールは、一般に、太陽光が入射するガラスの上に（封止剤）／太陽電池素子／封止剤／バックシート（以下、ＢＳとも言う）がこの順に積層された構造を有している。具体的には、太陽電池素子は一般にＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）等の樹脂（封止材）で包埋し、更にこの上（入射光に対して裏側）にＢＳを貼り付けた構造に構成される。また、この太陽電池のバックシートとしては、従来、ポリエステルフィルムが使用されている。
　しかし、一般的なポリエステルフィルムは太陽電池用のバックシート（ＢＳ）として長期間使用した際に、太陽電池上で破れ易く剥がれが発生しやすく、特に屋外等の風雨に曝されるような環境下に長期間置かれると破れたり、剥がれを生じやすくなったりする。
　そのため、ＢＳには、高い耐候性（特に耐加水分解性）が求められている。一般的にポリエステルは分子鎖中のエステル結合が加水分解することにより、その分子量が経時的に低下し、あわせて耐候性の問題が生じる。これに対し、末端カルボキシル基（以下、「末端ＣＯＯＨ」ともいう。）の量（末端ＣＯＯＨ量；ＡＶ）を比較的低くし、耐加水分解耐性を高めた耐候性ポリエステルフィルムは、ＢＳに好適に利用することができることが知られている（特許文献１～２、５～６）。
　耐候性ポリエステルフィルムの製造方法の一つとして、ポリエステルの末端カルボキシル基酸末端を耐加水分解剤と呼ばれる別の化合物で置換して、その加水分解を抑制する技術が知られており、このようなポリエステルの耐加水分解剤としてエポキシ基含有化合物を用いることが知られている。
　しかしながら、これらの耐加水分解剤をポリエステルに混合して反応させた場合、ポリエステルの溶融成形温度が高いために、耐加水分解剤が製造工程中でブリードしたり、揮散してしまったりして、公知の耐加水分解剤を採用すると発煙や臭気が発生するという問題があった（特許文献１参照）。これに対し、特許文献２に記載のグリシジル基が単官能～３官能のイソシアヌレート系グリシジルエーテル（またはエステル）化合物によれば、臭気の発生を抑えつつ、耐候性ポリエステル樹脂を製造できることが記載されている。しかしながら、特許文献１の［０００５］段落によれば、このような特許文献２に記載の化合物の中でも、３官能性のイソシアヌレート系グリシジルエーテル化合物は、３官能のエポキシ化合物がポリエステルと反応してしまうため、製造工程中にゲル化の問題が起こることが開示されている。このような観点から特許文献１では、単官能エポキシ系耐加水分解剤として、単官能のイソシアヌレート系のグリシジルエーテル（エポキシ化合物）を添加することで、製造工程における揮散性、ゲル化の問題が少なく、かつ、成形後の耐候性耐加水分解性も良好となるポリエステル樹脂組成物を得られることを開示している。しかしながら、揮発性や耐加水分解性が、近年の要求レベルには十分でなかった。
　一方、耐候性ポリエステルフィルムを製造するときに、このようなエポキシ基含有耐加水分解剤に加え、さらに反応促進剤（特に有機化合物系の触媒）を添加する方法が知られている。
　例えば、特許文献３および４では、脂肪酸グリセリンエステルを用いた耐加水分解性ポリエステルフィルムに関する記載がある。該特許文献によれば、製造および使用時におけるガス等の発生を抑えた耐加水分解性ポリエステルフィルムを提供できることが記載されている。なお、エポキシ基を有する脂肪酸グリセリンエステルは、製法上、エポキシ基が多官能となる。このことからゲル化を十分に抑えることができず、また耐加水分解性が近年の要求レベルには十分でなかった。
　特許文献５および６は、耐加水分解剤として数多のグリシジルエーテルおよびグリシジルエステルを開示しているが特に好ましい例として飽和脂肪族または芳香族モノカルボン酸のジグリシジルエステル（特に安息香酸グリシジルエステルまたはバーサティック酸グリシジルエステル）や芳香族グリシジルエーテル（特にビスフェノールＡジグリシジルエーテル）を挙げており、組み合わせる有機系触媒として数多の例を開示しているが特に好ましい例としてアルカリまたはアルカリ土類金属の炭素数６以上の有機酸（特にステアリン酸や安息香酸）塩を挙げて実施例で用いており、ベストモード以外の触媒の例として実施例ではホスフィン類（トリフェニルホスフェート）を用いている。特許文献５および６ではこれらの組み合わせにより、耐加水分解性に優れ、溶融時のガスの発生や粘度変化が少ないポリエステル組成物を提供できることが記載されている。しかしながら、触媒添加により、耐加水分解性は向上するものの、揮発性やゲル化の抑制と両立することができず、また耐加水分解性も近年の要求レベルはなかった。
　また、特許文献７～１５は、ポリエチレンテレフタレートにある特定の構造を持つモノエポキシ化合物を添加する手法が記載されている。これらの文献によると、低温での成形性が改良できることが記載されている。しかし、フィルムへの応用に関して記載も示唆もない。
特開２００７－２３１１３７号公報 特開２００７－２３４４４号公報 特開２００６－７７２４９号公報 特開２００７－３０２８７８号公報 特開２００７－１５４２１０号公報 特開２００２－２２０４５４号公報 特開昭５９－１５７１４４号公報 特開昭６０－９６６４５号公報 特開昭６０－１３０６４４号公報 特開昭６１－１８８４６号公報 特開昭６１－１８１８５７号公報 特開昭６１－２１３２５８号公報 特開昭６２－９６５５８号公報 特開昭６３－２３８１５４号公報 特開昭６４－２４８４８号公報
　このような状況のもと、本発明者らが特許文献１～１５に記載の方法を検討したところ、これらの文献に記載のポリエステル樹脂組成物を用いてフィルムを成形するとき、ゲル化の抑制および揮散性の低減を達成しつつ、近年求められるレベルの高い耐加水分解性の成形体を得ることができないことがわかった。特に、特許文献７～１５に記載の樹脂組成物をそのままフィルムに応用すると、成形性は良いものの耐加水分解性が悪く、また強度も不十分だった。特に強度が不十分のため、得られたポリエステルフィルムは太陽電池素子と貼り合わせる際の密着性が悪く、部分的に剥れて、太陽電池素子に欠陥が生じてしまうことがわかった。
　本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、本発明が解決しようとする課題は、フィルムを成形するときのゲル化の抑制および揮散性の低減を達成でき、密着性および耐候性に優れるポリエステルフィルムを提供することにある。
　前記課題を達成するため、本発明者らが鋭意検討をしたところ、特定の構造の単官能グリシジルエーテル化合物と反応促進剤触媒と併用することで、従来よりも、フィルムを成形するときのゲル化の抑制および揮散性の低減を達成でき、密着性および耐候性に優れるポリエステルフィルムが得られることを見出し、本発明の完成に至った。
　すなわち、前記課題を解決するための具体的手段である本発明は以下のとおりである。
［１］　（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と、（Ｃ）反応促進剤とを含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ1は炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数２以上のアルキレン基を表し（但しＲ2およびＲ3は互いに異なる）、ｎは１以上の整数を表し、ｍは０以上の整数を表す。）
［２］　前記反応促進剤が、ホスホニウム化合物またはホスフィンであることを特徴とする［１］に記載のポリエステルフィルム。
［３］　前記一般式（１）における前記ｎが２～１００であることを特徴とする［１］または［２］に記載のポリエステルフィルム。
［４］　前記一般式（１）における前記Ｒ2がエチレン基であることを特徴とする［１］～［３］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［５］　前記一般式（１）における前記Ｒ1が炭素数８～２０の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする［１］～［４］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［６］　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物の分子量が８００以上であることを特徴とする［１］～［５］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［７］　前記ポリエステルの酸価が２５ｅｑ／トン以下であることを特徴とする［１］～［６］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［８］　前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする［１］～［７］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［９］　前記ポリエステルが固相重合されたことを特徴とする［１］～［８］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［１０］　［１］～［９］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを２軸延伸したことを特徴とするポリエステルフィルム。
［１１］　酸価が１５ｅｑ／トン以下であることを特徴とする［１］～［１０］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［１２］　温度１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で保存した場合において、保存後の破断伸度が保存前の破断伸度に対して５０％となる保存時間が、７５時間以上であることを特徴とする［１］～［１１］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［１３］　緩衝剤を含むことを特徴とする［１］～［１２］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［１４］　太陽電池用ポリエステルフィルムであることを特徴とする［１］～［１３］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
［１５］　［１］～［１４］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池用バックシート。
［１６］　［１］～［１４］のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池発電モジュール。
　本発明によれば、フィルムを成形するときのゲル化の抑制および揮散性の低減を達成でき、密着性および耐候性に優れるポリエステルフィルムを提供することができる。また、本発明のポリエステルフィルムを用いた太陽電池用バックシート、並びに長期耐久性を具えた太陽電池モジュールを提供することができる。
本発明の太陽電池用バックシートの一例の断面を表した模式図である。
　以下、本発明のポリエステルフィルム及びその製造方法、並びにこれを用いた太陽電池用バックシート及び太陽電池モジュールについて、詳細に説明する。
　以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
［ポリエステルフィルム］
　本発明のポリエステルフィルム（以下、本発明のフィルムとも言う）は、（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と、（Ｃ）反応促進剤とを含むことを特徴とする。
　以下、本発明のポリエステルフィルムについて説明する。
＜単官能グリシジルエーテル化合物＞
　本発明のフィルムは、一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、Ｒ1は炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数２以上のアルキレン基を表し（但しＲ2およびＲ3は互いに異なる）、ｎは１以上の整数を表し、ｍは０以上の整数を表す。
　このような構造の化合物は、従来用いられていた耐加水分解剤とは構造が異なり、特に少なくとも１つの－（Ｒ2－Ｏ）ｎ－ユニットを有する点が異なる。このポリアルキレンオキサイド部位によってポリエステルと混ざり易くなって効果的にカルボン酸と反応することができ、また、ポリアルキレン部分の炭素数が２以上であることによって揮散性を改善できる。また、このようにグリシジル基を１つ有すること（単官能）であることも特徴の一つである。このように分子内におけるグリシジル基が１つである化合物は、ポリエステルへの添加剤として用いた場合に、架橋を起こしにくい。そのため、単官能のグリシジルエーテル化合物であることで、ポリエステルに添加してフィルムを成形するときに、ゲル化が起こることを抑制することができる。
　以下、一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物について説明する。
　前記Ｒ1は、炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表す。前記Ｒ1の炭素数は、１～３０であることが好ましく、４～２５であることが好ましく、８～２０であることがより好ましく、８～１８であることが特に好ましく、１２～１８であることがより特に好ましい。
　前記Ｒ1が取り得る脂肪族炭化水素基としては、特に制限はなく公知の脂肪族炭化水素基を用いることができ、直鎖状脂肪族炭化水素基であっても、分枝状脂肪族炭化水素基であっても、脂環式脂肪族炭化水素基であってもよい。また、前記脂肪族炭化水素基は、不飽和結合を有していてもよく、有していなくてもよいが、飽和脂肪族炭化水素基であることが好ましい。前記Ｒ1として好ましい脂肪族炭化水素基は、直鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であることがより好ましい。
　前記Ｒ1として好ましい脂肪族炭化水素基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、などのアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基、などのシクロアルキル基；を挙げることができ、その中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、などのアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基がより好ましく、ラウリル基およびステアリル基が特に好ましい。
　前記Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に炭素数２以上のアルキレン基を表す（但しＲ2およびＲ3は互いに異なる）。前記Ｒ2およびＲ3の炭素数は２～１０であることが好ましく、２～４であることがより好ましく、２または３であることが特に好ましく、炭素数２のエチレン基であることがより特に好ましい。すなわち、前記Ｒ2およびＲ3が取り得るアルキレン基としては、特に制限はなく公知の脂肪族炭化水素基を用いることができるが、特にｍが１以上の場合はＲ2およびＲ3がエチレン基とプロピレン基であることが好ましい。より特に、ｍが０のときはＲ2がエチレン基であることが好ましい。
　前記一般式（１）における前記ｎは、１以上の整数を表す。前記一般式（１）における前記ｍは、０以上の整数を表す。すなわち、前記一般式（１）で表される化合物は－（Ｒ2－Ｏ）ｎ－ユニットを少なくとも１つ有する。前記ｎ＋ｍは、２～１００であることが好ましく、５～３０であることがより好ましく、８～２５であることが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物のポリアルキレンオキサイド部位の重合度ｎ＋ｍの値が上記好ましい範囲の上限値以下であればエポキシ当量が大きくなり過ぎず、カルボン酸を十分に抑制することができる。前記一般式（１）で表される化合物のポリアルキレンオキサイド部位の重合度ｎ＋ｍの値が上記好ましい範囲の下限値以上であれば、揮発性を改善することができる。
　前記一般式（１）で表される化合物が共重合体である場合は、ブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよいが、ブロック共重合体であることがより好ましい。前記一般式（１）で表される化合物が共重合体である場合、ｎとｍはそれぞれ独立に１～５０であることが好ましく、３～１５であることが好ましく、４～１２であることが特に好ましい。
　一方、ｍは０である場合、すなわち、前記一般式（１）で表される化合物が－（Ｒ2－Ｏ）ｎ－ユニットの単独重合体であることがさらに好ましい。
　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物は、下記一般式（２）または（３）で表されることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、ｎ１は１以上の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ｎ２は１以上の整数を表す。）
　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物の分子量は、下記好ましい範囲の下限値以上であれば揮発性の問題を十分に解消できる。また、前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物の分子量は、下記好ましい範囲の上限値以下であればエポキシ当量が小さくなりすぎず、前記化合物の効果が十分に発揮でき、前記化合物の添加量を低減させることで製造コストを下げることができるため、好ましい。具体的には、前記化合物の分子量は８００以上であることが好ましく、８００～２０００であることがより好ましく、８００～１５００であることが特に好ましい。
　ここで、前記一般式（２）において、ｎ１が１４以上であれば分子量は８００以上となる。すなわち、前記一般式（２）において、ｎ１は１４～５０であることが好ましく、１４～３０であることがより好ましく、１５　～２５であることが特に好ましい。
　一方、前記一般式（３）において、ｎ２が１１以上であれば分子量は８００以上となる。すなわち、前記一般式（２）において、ｎ２は１１～５０であることが好ましく、１１～３０であることがより好ましく、１１～２５であることが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物の添加量は、少なすぎると効果が出にくく、下記好ましい範囲の上限値以下であれば可塑化やブリードアウトするといった問題が生じにくくなる。本発明のポリエステルフィルムにおいて、前記ポリエステルに対して０．０１～１０質量％添加することが好ましく、０．１～８質量％添加することがより好ましく、０．５～５質量％添加することが特に好ましく、１～５質量％添加することがより好ましい。この添加量の範囲内であれば、効率的に本発明のポリエステルフィルムの酸価を低減し、耐候性を改善することができる。
＜反応促進剤＞
　本発明のポリエステルフィルムは、反応促進剤を含むことを特徴とする。本発明では、前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物を反応促進剤と組み合わせることで、大幅かつ効果的に得られるポリエステルフィルムの酸化を、原料ポリエステルの酸価から低減できることができる。その結果、前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と反応促進剤を含むポリエステル樹脂組成物を用いて得られる本発明のポリエステルフィルムは耐候性が改善される。
　以下、本発明において好ましく前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と併用することができる反応促進剤について説明する。
　前記反応促進剤としては、イミダゾール化合物、ホスフィン、ホスホニウム化合物、スルホニウム塩、アンモニウム塩などを好ましく用いることができるが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の趣旨に反しない限りにおいてその他の反応促進剤を用いることができる。
（イミダゾール）
　前記イミダゾール化合物としては、例えばイミダゾール、２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾール、１－シアノエチル－２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－メチルイミダゾール・イソシアヌル酸付加物、２－フェニルイミダゾール・イソシアヌル酸付加物等が挙げられる。その中でも分子量が大きいものが好ましく、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾールなどが好ましい。
（ホスホニウム塩）
　ホスホニウム塩としては、テトラアルキルホスホニウム塩やトリアリールホスホニウム塩などが挙げられる。
　テトラアルキルホスホニウム塩は、リン原子に４つのアルキル基が結合した構造を含み、リン原子が正の電荷を帯びた陽イオンであり、対イオンとして負の電荷を帯びた陰イオンを有する化合物である。テトラアルキルホスホニウム塩のアルキル基としては、鎖状構造、分岐構造又は環構造のいずれの構造をとっていてもよい。また、これらの４つのアルキル基は、全て同じ構造であってもよいし、互いに異なる構造であってもよい。アルキル基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。テトラアルキルホスホニウム塩としては、具体的には、下記一般式（４）に示す化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式（４）中、Ｒ4～Ｒ7は各々独立してアルキル基を表し、Ｘ1はハロゲン原子を表す。Ｒ4～Ｒ7で示されるアルキル基は、前述した通りである。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。中でも、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が好ましい。
　一般式（４）で表されるテトラアルキルホスホニウム塩の具体例としては、例えば、テトラエチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムブロミド、テトラエチルホスホニウムヨージド；テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムヨージド；テトラオクチルホスホニウムクロリド、テトラオクチルホスホニウムブロミド、テトラオクチルホスホニウムヨージド；トリブチルメチルホスホニウムクロリド、トリブチルメチルホスホニウムブロミド、トリブチルメチルホスホニウムヨージド；トリブチルオクチルホスホニウムクロリド、トリブチルオクチルホスホニウムブロミド、トリブチルオクチルホスホニウムヨージド；トリブチルドデシルホスホニウムクロリド、トリブチルドデシルホスホニウムブロミド、トリブチルドデシルホスホニウムヨージド；トリブチルヘキサデシルホスホニウムクロリド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムヨージド等が挙げられる。
トリアリールホスホニウム塩としては、リン原子に３つのアリール基が結合した構造を含み、さらに、リン原子に結合した水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基等の置換基を有するものが好ましく挙げられる。また、リン原子に結合したアリール基には、さらに、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基が結合してもよい。トリアリールホスホニウム塩におけるアリール基としては、フェニル基、ナフタレン基、ビフェニル基が挙げられる。中でもフェニル基が好ましい。
　トリアリールホスホニウム塩中のリン原子は正の電荷を帯びた陽イオンであり、対イオンとして負の電荷を帯びた陰イオンも有している。トリアリールホスホニウム塩としては、一般式（５）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 一般式（５）中、Ｒ8は、水素原子又はアルキル基、アルコキシ基、フェニル基を表し、Ｒ9は、アルキル基を表し、Ｘ2は、ハロゲン原子を表す。Ｒ8におけるアルキル基としては、鎖状構造、分岐構造又は環構造のいずれの構造をとっていてもよい。アルキル基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。Ｒ8におけるアルコキシ基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。Ｒ9で表されるアルキル基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。Ｘ2で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられるが、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子である。
一般式（５）で表される構造を有するトリアリールホスホニウム塩の具体例としては、例えば、メチルトリフェニルホスホニウムクロリド、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、メチルトリフェニルホスホニウムヨージド；エチルトリフェニルホスホニウムクロリド、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド、エチルトリフェニルホスホニウムヨージド；プロピルトリフェニルホスホニウムクロリド、プロピルトリフェニルホスホニウムブロミド、プロピルトリフェニルホスホニウムヨージド、イソプロピルトリフェニルホスホニウムヨージド；ブチルトリフェニルホスホニウムクロリド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ブチルトリフェニルホスホニウムヨージド；ヘキシルトリフェニルホスホニウムクロリド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムヨージド；ヘプチルトリフェニルホスホニウムクロリド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムヨージド；オクチルトリフェニルホスホニウムクロリド、オクチルトリフェニルホスホニウムブロミド、オクチルトリフェニルホスホニウムヨージド、オクチルトリフェニルホスホニウムクロリド、オクチルトリフェニルホスホニウムブロミド、オクチルトリフェニルホスホニウムヨージド；テトラデシルトリフェニルホスホニウムクロリド、テトラデシルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラデシルトリフェニルホスホニウムヨージド等が挙げられる。
　これらの中でも、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘキシルトリフェニルホスホニウムブロミド、ヘプチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラデシルトリフェニルホスホニウムブロミドが好ましい。
　これらの中でも、テトラオクチルホスホニウムブロミド、トリブチルオクチルホスホニウムブロミド、トリブチルドデシルホスホニウムブロミド、トリブチルヘキサデシルホスホニウムブロミドが好ましい。
（ホスフィン）
　ホスフィンとしては、置換基を有するトリアリールホスフィン構造が好ましく、リン原子に結合したアリール基としては、フェニル基、ナフタレン基、ビフェニル基が挙げられる。中でも、フェニル基が好ましい。アリール基が有する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基が挙げられる。
　置換基を有するトリアリールホスフィンとしては、具体的には、下記一般式（６）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　一般式（６）中、Ｒ10は水素、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基を表す。Ｒ10で表されるアルキル基は、鎖状構造、分岐構造又は環構造のいずれの構造をとっていてもよい。このアルキル基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。Ｒ10で表されるアルコキシ基の炭素数としては、３０以下が好ましく、２０以下が特に好ましい。
　一般式（６）で表される構造を有する置換基を有するホスフィンの具体例としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリス（４－メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４－エチルフェニル）ホスフィン、トリス（４－プロピルフェニル）ホスフィン、トリス（４－ブチルフェニル）ホスフィン、トリス（４－メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４－エトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４－プロポキシフェニル）ホスフィン、トリス（４－ブトキシフェニル）ホスフィン等が挙げられる。これらの中でも、トリフェニルホスフィン、トリス（４－メチルフェニル）ホスフィン、トリス（４－メトキシフェニル）ホスフィンが好ましい。
（スルホニウム塩）
　前記スルホニウム塩としては、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ｐ－（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４－クロロフェニルジフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートなどのトリアリールスルホニウム塩、ジフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジアルキルフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、４，４－ビス[ジ（βーヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ]フェニルスルフィドービスーヘキサフルオロアンチモネート、４，４－ビス[ジ（βーヒドロキシエトキシ）フェニルスルホニオ]フェニルスルフィドービスーヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
（アンモニウム塩）
　前記アンモニウム塩としては、分子量が大きいものが好ましく、特に脂肪族アンモニウム塩が好ましい。前記脂肪族アンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウム、ベンジルメチルテトラデシルアンモニウム等の高級脂肪族アンモニウム等と塩素、臭素等の塩等が挙げられ、具体的には例えばラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジデシルジメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルテトラデシルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
　前記反応促進剤は、これらの中でも、反応性、揮発性の観点から、ホスホニウム化合物またはホスフィンであることが好ましい。
　前記反応促進剤は、本発明のポリエステルフィルムにおいて、前記ポリエステルに対して０．００１～１質量％添加することが好ましく、０．０１質量％を超えて０．５質量％以下添加することがより好ましく、０．０１～０．１５質量％添加することが特に好ましい。この添加量の範囲内であれば、効率的に本発明のポリエステルフィルムの酸価を低減し、耐候性を改善することができる。
＜ポリエステル＞
　本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステルは、（Ａ）マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、エイコサンジオン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸類、アダマンタンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、イソソルビド、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、などの脂環族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、フェニルエンダンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン、９，９’－ビス（４－カルボキシフェニル）フルオレン酸等の芳香族ジカルボン酸などのジカルボン酸もしくはそのエステル誘導体と、（Ｂ）エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール等の脂肪族ジオール類、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、イソソルビドなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡ、１，３―ベンゼンジメタノール，１，４－ベンセンジメタノール、９，９’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、などの芳香族ジオール類等のジオール化合物と、を周知の方法でエステル化反応及び／又はエステル交換反応させることによって得ることができる。
　前記ジカルボン酸成分として、芳香族ジカルボン酸の少なくとも１種が用いられる場合が好ましい。より好ましくは、ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸を主成分として含有する。なお、「主成分」とは、ジカルボン酸成分に占める芳香族ジカルボン酸の割合が８０質量％以上であることをいう。芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を含んでもよい。このようなジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸などのエステル誘導体等である。
　また、ジオール成分として、脂肪族ジオールの少なくとも１種が用いられる場合が好ましい。脂肪族ジオールとして、エチレングリコールを含むことができ、好ましくはエチレングリコールを主成分として含有する。なお、主成分とは、ジオール成分に占めるエチレングリコールの割合が８０質量％以上であることをいう。
　脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール）の使用量は、前記芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸）及び必要に応じそのエステル誘導体の１モルに対して、１．０１５～１．５０モルの範囲であるのが好ましい。該使用量は、より好ましくは１．０２～１．３０モルの範囲であり、更に好ましくは１．０２５～１．１０モルの範囲である。該使用量は、１．０１５以上の範囲であると、エステル化反応が良好に進行し、１．５０モル以下の範囲であると、例えばエチレングリコールの２量化によるジエチレングリコールの副生が抑えられ、融点やガラス転移温度、結晶性、耐熱性、耐加水分解性、耐候性など多くの特性を良好に保つことができる。
　これらの中でより好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン－２，６－ナフタレート（ＰＥＮ）であり、さらに好ましいのはＰＥＴである。
　ＰＥＴは、テレフタル酸とエチレングリコールとを９０モル％以上含むものが好ましく、より好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上含むものである。
（ポリエステルの末端カルボキシル基の量ＡＶ）
　本発明のポリエステルフィルムに用いられる原料ポリエステルは、前記ポリエステルの末端カルボキシル基（以下、「末端ＣＯＯＨ」とも言う）の量（末端ＣＯＯＨ量；ＡＶ）が２５ｅｑ／トン以下であることが好ましい。なお、末端カルボン酸はポリエステル分子間の相互作用が強いため、ＡＶが高いとポリエステル分子の集合を促す。本発明では、前記ポリエステル中のＡＶが比較的小さいことが好ましい。
　前記末端ＣＯＯＨ量は、６ｅｑ／トン～２４ｅｑ／トンであることがより好ましく、７ｅｑ／トン～２２ｅｑ／トンであることが特に好ましい。
　なお、末端ＣＯＯＨ量は、ポリエステルをベンジルアルコール／クロロホルム（＝２／３；体積比）の混合溶液に完全溶解させ、指示薬としてフェノールレッドを用い、これを基準液（０．０２５Ｎ ＫＯＨ－メタノール混合溶液）で滴定し、その滴定量から算出される値である。
　前記ポリエステルは、合成および重合により入手しても、商業的に入手してもよい。
　上記のようなＡＶに調節するには、固相重合を行なうことや、重合中の真空度を上げて、残留酸素による酸化を抑制することにより行なうことができる。
　前記固相重合は、末端ＣＯＯＨをより下げる観点やポリエステルの分子量を高める観点から、所望の場合に行うことが好ましい。前記固相重合の好ましい態様については、後述する本発明のポリエステルフィルムの好ましい製造方法において説明する。
（その他のポリエステル樹脂組成物の特性・添加剤）
　前記吸光度は、有機系、無機系の紫外線（ＵＶ）吸収剤を添加することで調節が可能であるが、長期に亘り耐性を維持する観点からは、無機系のＵＶ吸収剤を使用することが好ましい。ＵＶ吸収剤としては、後述の添加剤の項に記載の紫外線吸収剤と同様のものをあげることができる。中でも、ＵＶ吸収剤としては、ＴｉＯ2がより好ましい。ＵＶ吸収剤の好ましい添加量は、ポリエステルに対して０．０１質量％～５質量％であり、より好ましくは０．１質量％～３質量％であり、さらに好ましくは０．３質量％～３質量％である。
　本発明のポリエステルフィルムは、触媒としてチタン化合物を用いて得られたものが好ましい。チタン化合物は、チタン化合物以外の他の触媒（Ｓｂ、Ｇｅ，Ａｌ）に比べ、触媒の使用量が少なくて済むため、触媒を核とした球晶の発生を抑制することができる。チタン化合物の詳細については、後述のポリエステルフィルムの製造方法の項において詳述する。
　ポリエステルフィルムがチタン化合物を用いて得られたものである場合、フィルム中にチタン原子が好ましくは１ｐｐｍ～３０ｐｐｍの範囲で含まれるようにポリエステル樹脂組成物中にチタン触媒を添加することが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムには、光安定化剤、酸化防止剤、緩衝剤、多官能封止剤などの添加剤を更に含有することができる。
　本発明のポリエステルフィルムは、光安定化剤を含有することが好ましい。光安定化剤を含有することで、紫外線劣化を防ぐことができる。光安定化剤とは、紫外線などの光線を吸収して熱エネルギーに変換する化合物、フィルム等が光吸収して分解して発生したラジカルを捕捉し、分解連鎖反応を抑制する材料などが挙げられる。
　光安定化剤として好ましくは、紫外線などの光線を吸収して熱エネルギーに変換する化合物である。このような光安定化剤をフィルム中に含有することで、長期間継続的に紫外線の照射を受けても、フィルムによる部分放電電圧の向上効果を長期間高く保つことが可能になり、フィルムの紫外線による色調変化、強度劣化等も防止される。例えば紫外線吸収剤は、ポリエステルの他の特性が損なわれない範囲であれば、有機系紫外線吸収剤、無機系紫外線吸収剤、及びこれらの併用のいずれも、特に限定されることなく好適に用いることができる。一方、紫外線吸収剤は、耐湿熱性に優れ、フィルム中に均一分散できることが望まれる。
　前記紫外線吸収剤の例としては、有機系の紫外線吸収剤として、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系等の紫外線安定剤などが挙げられる。具体的には、例えば、サリチル酸系のｐ－ｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２－メトキシ－４－ヒドロキシ－５－ベンゾイルフェニル）メタン、ベンゾトリアゾール系の２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、シアノアクリレート系のエチル－２－シアノ－３，３’－ジフェニルアクリレート）、トリアジン系として２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、ヒンダードアミン系のビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、コハク酸ジメチル・１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、そのほかに、ニッケルビス（オクチルフェニル）サルファイド、及び２，４－ジ・ｔ－ブチルフェニル－３’，５’－ジ・ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンゾエート、などが挙げられる。
　これらの紫外線吸収剤のうち、繰り返し紫外線吸収に対する耐性が高いという点で、トリアジン系紫外線吸収剤がより好ましい。なお、これらの紫外線吸収剤は、上述の紫外線吸収剤単体でフィルムに添加してもよいし、有機系導電性材料や、非水溶性樹脂に紫外線吸収剤能を有するモノマーを共重合させた形態で導入してもよい。
　光安定化剤の含有量は、ポリエステルフィルムの全質量に対して、０．１質量％～１０質量％となるように添加することが好ましく、より好ましくは０．３質量％～７質量％であり、さらに好ましくは０．７質量％～４質量％である。これにより、長期経時での光劣化によるポリエステルの分子量低下を抑止でき、その結果発生するフィルム内の凝集破壊に起因する密着力低下を抑止できる。
（緩衝剤）
　本発明のポリエステルフィルムは、緩衝剤を含有することが好ましい。ここで、本発明のポリエステルフィルムは単層でも複数の層からなっていてもよいが、少なくとも前記ポリエステルを主成分とするポリエステル層（以下、Ｐ層とも言う）の１つに緩衝剤を含有することがより好ましく、前記Ｐ層に緩衝剤を０．１モル／ｔ以上５．０モル／ｔ以下含有することが特に好ましい。また、本発明のポリエステルフィルム中における前記緩衝剤の、前記ポリエステルに対する添加量としては、０．００２～０．１質量％であることが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムに用いられる緩衝剤とは、本発明のポリエステルフィルムに用いられるポリエステルを構成するジオール構成成分（たとえばエチレングリコールなど）に可溶性であり、かつ溶解後解離してイオン性を示す物質のことである。本発明のポリエステルフィルムにおいて、（好ましくはＰ層に）緩衝剤を含むませることによって、原料として用いられる前記ポリエステルの初期のカルボキシル基末端数をより低減させることが出来、本発明のポリエステルフィルムの製膜前、製膜時または製膜後の前記ポリエステルの加水分解反応を抑制できる。また前記ポリエステルの加水分解反応も抑制することができ、詳しくは、前記ポリエステルの加水分解反応により新たに発生したカルボキシル基末端の、加水分解反応の触媒として作用するプロトンを緩衝剤によって中和させることにより、加水分解反応をより抑えることが出来る。その結果、本発明のポリエステルフィルムの湿熱劣化をより抑制することが可能となる。
　本発明のポリエステルフィルムに用いられる前記緩衝剤としては特に制限はなく、本発明の趣旨に反しない限りにおいて任意の公知の緩衝剤を用いることができる。
　前記緩衝剤の具体例としては、重合反応性、耐湿熱性の点から緩衝剤がアルカリ金属塩を含むことが好ましく、前記アルカリ金属塩としては例えば、フタル酸、クエン酸、炭酸、乳酸、酒石酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ポリアクリル酸などの化合物と任意のアルカリ金属とのアルカリ金属塩を挙げることができる。ここで、前記アルカリ金属とのアルカリ金属塩を生成する前記化合物としては、弱酸であることが好ましい。
　前記アルカリ金属塩の中でも、アルカリ金属元素として、カリウムまたはナトリウムを含むことが触媒残渣による析出物を生成しにくい点から好ましく、カリウムおよびナトリウムのいずれか一方のみを含むことがより好ましく、アルカリ金属元素がカリウムまたはナトリウムであることが特に好ましい。前記緩衝剤としては、具体的には、フタル酸水素カリウム、クエン酸二水素ナトリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素カリウム、クエン酸水素二カリウム、炭酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、亜リン酸水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなどを挙げることができ、その中でもリン酸二水素ナトリウムが好ましい。
　前記緩衝剤は、前記アルカリ金属塩とともに、前記アルカリ金属塩を生成する弱酸を含むことが好ましい。前記緩衝剤は、リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸を含む緩衝剤であることがより好ましく、リン酸二水素ナトリウムおよびリン酸からなる緩衝剤であることが特に好ましい。
（多官能封止剤）
　単官能グリシジルエーテル化合物に多官能封止剤を併用することができる。添加量はゲルが発生しない程度であることが好ましく、０．０１％以上１％以下が更に好ましい。多官能封止剤の官能基としては、エポキシ、オキサゾリン、カルボジイミド、イソシアネートが挙げられる。
　多官能カルボジイミド化合物としては、重合度３～１５のカルボジイミドが好ましく用いられる。具体的には、１，５－ナフタレンカルボジイミド、４，４’－ジフェニルメタンカルボジイミド、４，４’－ジフェニルジメチルメタンカルボジイミド、１，３－フェニレンカルボジイミド、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンカルボジイミド、２，６－トリレンカルボジイミド、２，４－トリレンカルボジイミドと２，６－トリレンカルボジイミドの混合物、ヘキサメチレンカルボジイミド、シクロヘキサン－１，４－カルボジイミド、キシリレンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、イソホロンカルボジイミド、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－カルボジイミド、メチルシクロヘキサンカルボジイミド、テトラメチルキシリレンカルボジイミド、２，６－ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、１，５－ジイソプロピルベンゼン－２，４－ポリカルボジイミドおよび１，３，５－トリイソプロピルベンゼン－２，４－カルボジイミドなどを例示することができる。
　カルボジイミド化合物は、熱分解によりイソシアネート系ガスが発生するため、耐熱性の高いカルボジイミド化合物が好ましい。耐熱性を高めるためには、分子量（重合度）が高いほど好ましく、より好ましくはカルボジイミド化合物の末端を耐熱性の高い構造にすることが好ましい。また、一度熱分解を起こすとさらなる熱分解を起こし易くなるため、ポリエステルの押出温度をなるべく低温下にするなどの工夫が必要である。
　前記カルボジイミド化合物を封止した多官能封止剤の具体例としては、スタバクゾールＰ－１００（Ｒｈｅｉｎ　Ｃｈｅｍｉe社製、ポリ（１，３，５－トリイソプロピルベンゼン－２，４－カルボジイミド）及びポリ（１，５－ジイソプロピルベンゼン－２，４－ポリカルボジイミド）の混合物）などを好ましく挙げることができる。
　多官能オキサゾリン化合物としては、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－エチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４，４’－ジエチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－プロピル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ブチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－フェニル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－シクロヘキシル－２－オキサゾリン）、２，２’－ビス（４－ベンジル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｏ－フェニレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－エチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－ヘキサメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－デカメチレンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレンビス（４－メチル－２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレンビス（４，４－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－９，９’－ジフェノキシエタンビス（２－オキサゾリン）、２，２’－シクロヘキシレンビス（２－オキサゾリン）および２，２’－ジフェニレンビス（２－オキサゾリン）等を例示することができる。これらの中では、ポリエステルとの反応性の観点から、２，２’－ビス（２－オキサゾリン）が最も好ましく用いられる。
　また、多官能オキサゾリン化合物は重合体であることも好ましく、その重合度については特に制限はない。多官能オキサゾリン化合物は重合体が重合体である場合、オキサゾリン基を有する部分構造の他にオキサゾリン基を有しないその他の部分構造を有する共重合体であることがより好ましい。
　前記多官能オキサゾリン化合物を封止した多官能封止剤の具体例としては、エポクロス　ＲＰＳ－１００５（日本触媒製、スチレン－ビニルオキサゾリン共重合体）などを好ましく挙げることができる。
　多官能エポキシ化合物としては、両末端にアルコール基を有するジオール類の両末端のアルコール基にエピクロロヒドリンを付加した二官能エポキシ化合物であることが好ましく、具体的には、アルコール基をジオール類の化合物としてはビスフェノールＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
　前記多官能エポキシ化合物を封止した多官能封止剤の具体例としては、ＥＰＩＣＬＯＮ８６０（後述する構造の化合物（１４）、ＤＩＣ（株）社製、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル）などを挙げることができる。
　更に、本発明のポリエステルフィルムには、例えば、易滑剤（微粒子）、着色剤、熱安定剤、核剤（結晶化剤）、難燃化剤などを添加剤として含有することができる。
　また、前記ポリエステル樹脂を溶融押出しする前に、ポリエステル樹脂組成物中に無機微粒子を添加してもよい。前記無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、層状雲母、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、リン酸カルシウムなどを挙げることができ、その中でも滑り性に優れる上、樹脂との密着性が良く長期間使用しても剥落し難く、リン酸カルシウムが好ましい。
　リン酸カルシウムを添加する場合、その添加量は、ポリエステル樹脂に対する重量比で２０～５００ｐｐｍであることが好ましく、５０～２５０ｐｐｍであることがより好ましく、７０～２００ｐｐｍであることが特に好ましい。
＜フィルム特性＞
　本発明のポリエステルフィルムは、耐加水分解性に優れる。また、本発明のフィルムは製造されるときにゲル化の問題がなく、揮散性も低減されているため、得られる本発明のフィルムはこれらの影響がないことも特徴とする。さらに、低ＣＯＯＨにも関わらず、ポリエステルの濡れ性改良によって密着性が向上している。
　以下、本発明のポリエステルフィルムの特性について説明する。
（末端カルボキシル基の量ＡＶ）
　本発明のポリエステルフィルムは、前記ポリエステル樹脂中の末端カルボキシル基（以下、「末端ＣＯＯＨ」とも言う）の量（末端ＣＯＯＨ量；ＡＶ）が１５ｅｑ／トン以下であることが好ましい。なお、末端カルボン酸はポリエステル樹脂分子間の相互作用が強いため、ＡＶが高いとポリエステル樹脂分子の集合を促す。本発明では、前記ポリエステル樹脂中のＡＶが比較的小さいことが好ましい。ＡＶを上記好ましい範囲に調整することによる効果としては、加水分解を抑制し耐候性を向上させる効果を挙げることができる。
　本発明のポリエステルフィルムの末端ＣＯＯＨ量は、６ｅｑ／トン～１５ｅｑ／トンであることがより好ましく、６ｅｑ／トン～１３ｅｑ／トンであることが特に好ましい。
　なお、末端ＣＯＯＨ量は、ポリエステルをベンジルアルコール／クロロホルム（＝２／３；体積比）の混合溶液に完全溶解させ、指示薬としてフェノールレッドを用い、これを基準液（０．０２５Ｎ ＫＯＨ－メタノール混合溶液）で滴定し、その滴定量から算出される値である。
（破断伸度半減期）
　本発明のポリエステルフィルムは、前記耐候性ポリエステルフィルムの１２０℃相対湿度１００％で熱処理した後の破断伸度保持率が５０％以上に保持される熱処理時間（以下、破断伸度半減期とも言い、破断伸度半減期を意味する）が７５時間以上であることが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムは、前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物を含むことにより耐候性が向上し、前記破断伸度半減期を７５時間以上にすることができる。前記破断伸度半減期は、７５～１５０時間であることが好ましい。８０～１５０時間であることが好ましく、より好ましくは８５～１５０時間、さらに好ましくは９０～１５０時間である。前記破断伸度半減期が上記の下限値以上であれば、太陽電池として屋外で使用した際に経時劣化がある程度良好である。
　耐加水分解性については、上述した破断伸度半減期により評価することが可能である。これは、強制的に１２０℃、相対湿度１００％で加熱処理（以下、サーモ処理とも言う）することで加水分解を促進させた際の破断伸度の低下から求められる。具体的な測定方法は以下に示す。
　本発明中、前記破断伸度半減期は、１２０℃、相対湿度１００％で熱処理（サーモ処理）した後の破断伸度保持率が５０％以上の範囲で保持される熱処理時間［ｈｒ］である。破断伸度保持率は、下記式（１）で求められる。
　　破断伸度保持率［％］＝（サーモ処理後の破断伸度）／（サーモ処理前の破断伸度）×１００　　・・・（１）
　具体的には、１２０℃、相対湿度１００％で１０時間～３００時間を１０時間間隔で熱処理（サーモ処理）を実施した後、各サーモ処理サンプルの破断伸度を測定し、得られた測定値をサーモ処理前の破断伸度で除算し、各サーモ処理時間での破断伸度保持率を求める。そして、横軸にサーモ時間、縦軸に破断伸度保持率をとってプロットし、これを結んで破断伸度保持率が５０％以上となる熱処理の時間を求める。
　前記破断伸度は、引っ張り試験機にポリエステルフィルムのサンプルをセットし、２５℃、相対湿度６０％環境下で２０ｍｍ／分で引っ張ることにより破断するまでの伸度を、ＭＤ方向及びＴＤ方向のそれぞれについて幅方向に１０等分した各点にて２０ｃｍ間隔で５回繰り返して計５０点を測定し、得られた値を平均して求められる値である。
（厚み）
　本発明のフィルムの厚みは３０μｍ～５００μｍであることが好ましく、より好ましくは４０μｍ～４００μｍであり、特に好ましくは４５μｍ～３６０μｍであり、より特に好ましくは８０～２８０μｍである。本発明のポリエステルフィルムを太陽電池用バックシートに用いる場合は該ポリエステルフィルムの厚みは厚い方が好ましく、その他の樹脂フィルムを積層せずに太陽電池用バックシートに用いる場合は、特に厚い方が好ましい。
（層構成）
　本発明のフィルムは、ポリエステルフィルム単層であってもよい。
　また、本発明のフィルムは、その他の層を有する積層体であってもよく、その場合は、本発明で規定する前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と前記反応促進剤を含むポリエステルフィルムの他に、その他のポリエステルフィルムや、その他の樹脂フィルムを用いた積層体であってもよい。
　その中でも、本発明のフィルムは、ポリエステルフィルムとして、本発明で規定する前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と前記反応促進剤を含む前記ポリエステルフィルムのみを１枚含むことが好ましい。
　一方、３０μｍ～２００μｍのフィルムは、太陽電池用バックシートとして使用する際は、耐電圧を達成するため他のフィルムと貼り合せて１００μｍ～５００μｍにして使用することが好ましい。なお、貼り合わせる他のフィルムとしては、フッ素系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、Ｓｉ系樹脂フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ビニルアルコール系フィルム等が好ましい。
　また、本発明のフィルムは、さらにポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム以外に、各種機能層を有していてもよい。このような機能層については、本発明の太陽電池用バックシートの説明中において後述する。その中でも、本発明のフィルムは、易接着性層および着色層（好ましくは、白色層（反射層））の少なくとも一方を前記ポリエステルフィルム上に積層した態様であることが好ましく、易接着性層および白色層（反射層）を前記ポリエステルフィルムの両表面上に積層した態様であることがより好ましく、易接着性層および白色層（反射層）を前記ポリエステルフィルムの両表面上に塗布により積層した態様であることが特に好ましい。
＜ポリエステルフィルムの製造方法＞
　本発明のポリエステルフィルムは、以下の製造方法で製造することができるが、本発明は以下の態様に限定されるものではない。
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法の一例としては、ポリエステル樹脂を調製する工程と、ポリエステル樹脂に前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と前記反応促進剤を添加してポリエステル樹脂組成物を調製する工程と、ポリエステル樹脂組成物を溶融押出ししてポリエステルフィルムを製膜する工程と、前記ポリエステルフィルムを延伸する工程と、延伸後のポリエステルフィルムを熱固定する工程を含む。
　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と前記反応促進剤をポリエステル樹脂に添加するタイミングについては本発明の趣旨に反しない限りにおいて特に制限はないが、ポリエステル樹脂の重合がほぼ完全に終了した後に添加することが好ましく、固相重合を行う場合はその後に添加することが好ましい。一方、ポリエステル樹脂を溶融混練する前に添加することが均一に添加する観点から好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムの好ましい製造方法について、以下説明する。
－エステル化工程－
　本発明においては、エステル化反応及び重縮合反応を設けてポリエステルを生成するエステル化工程を設けることができる。このエステル化工程では、（ａ）エステル化反応、及び（ｂ）エステル化反応で生成されたエステル化反応生成物を重縮合反応させる重縮合反応を設けることができる。
（ａ）エステル化反応
　また、前記ＰＥＴは後述する触媒によって性質が異なる場合があり、ゲルマニウム（Ｇｅ）系触媒、アンチモン（Ｓｂ）系触媒、アルミニウム（Ａｌ）系触媒、及びチタン（Ｔｉ）系触媒から選ばれる１種又は２種以上を用いて重合されるＰＥＴが好ましく、より好ましくはＴｉ系触媒を用いたものである。
　エステル化反応及び／又はエステル交換反応には、従来から公知の反応触媒を用いることができる。該反応触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、リン化合物などを挙げることができる。通常、ポリエステルの製造方法が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例に挙げると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加することが好ましい。
　さらに本発明のポリエステルフィルムを製造するときには、金属錯体を添加することも好ましく、前記金属錯体の例としては、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｓｉのアセチルアセトナト錯体、カルボニル錯体、シクロペンタジエニル錯体、ニトロシル化合物、チオシアナト錯体、アセチル錯体などが挙げられる。
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、Ｔｉ系触媒を用いたエステル化反応により、溶融製膜に供する前記ポリエステル樹脂を調製する工程を含むことが好ましい。
　前記Ｔｉ系触媒を使用してエステル化されたポリエステル樹脂を含むポリエステルフィルムは、耐候性が低下し難く、好ましい。いかなる理論に拘泥するものでもないが、以下の理由と推定される。耐候性ポリエステルフィルムの耐候性の低下は、ポリエステルの加水分解にある程度依存する。前記エステル化反応触媒は、エステル化の逆反応である加水分解反応も促進するが、Ｔｉ触媒は逆反応である加水分解反応の作用が低い。そのため、前記エステル化反応触媒が製膜後のポリエステルフィルム中にある程度残存しても、Ｔｉ系触媒を使用してエステル化されたポリエステル樹脂は、他の触媒を使用してエステル化されたポリエステル樹脂よりも比較的耐候性を高くすることができる。
　また、前記Ｔｉ系触媒は、反応活性が高く、重合温度を低くすることができる。そのため、特に重合反応中にＰＥＴが熱分解し、ＣＯＯＨが発生するのを抑制することが可能であり、本発明のポリエステルフィルムにおいて、ＡＶ（末端ＣＯＯＨ量）を前記好ましい範囲に調整するのにも好適である。
　前記Ｔｉ系触媒としては、酸化物、水酸化物、アルコキシド、カルボン酸塩、炭酸塩、蓚酸塩、有機キレートチタン錯体、及びハロゲン化物等が挙げられる。Ｔｉ系触媒は、本発明の効果を損なわない範囲であれば、二種以上のチタン化合物を併用してもよい。
　Ｔｉ系触媒の例としては、テトラ－ｎ－プロピルチタネート、テトラ－ｉ－プロピルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ－ｎ－ブチルチタネートテトラマー、テトラ－ｔ－ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタネート等のチタンアルコキシド、チタンアルコキシドの加水分解により得られるチタン酸化物、チタンアルコキシドと珪素アルコキシドもしくはジルコニウムアルコキシドとの混合物の加水分解により得られるチタン－珪素もしくはジルコニウム複合酸化物、酢酸チタン、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリウム、蓚酸チタンナトリウム、チタン酸カリウム、チタン酸ナトリウム、チタン酸－水酸化アルミニウム混合物、塩化チタン、塩化チタン－塩化アルミニウム混合物、チタンアセチルアセトナート、有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体、等が挙げられる。
　前記Ｔｉ系触媒の中でも、有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体の少なくとも１種が好適に用いることができる。有機酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、トリメリット酸、リンゴ酸等を挙げることができる。中でも、クエン酸又はクエン酸塩を配位子とする有機キレート錯体が好ましい。
　例えばクエン酸を配位子とするキレートチタン錯体を用いた場合、微細粒子等の異物の発生が少なく、他のチタン化合物に比べ、重合活性と色調の良好なポリエステル樹脂が得られる。更に、クエン酸キレートチタン錯体を用いる場合でも、エステル化反応の段階で添加することにより、エステル化反応後に添加する場合に比べ、重合活性と色調が良好で、末端カルボキシル基の少ないポリエステル樹脂が得られる。この点については、チタン触媒はエステル化反応の触媒効果もあり、エステル化段階で添加することでエステル化反応終了時におけるオリゴマー酸価が低くなり、以降の重縮合反応がより効率的に行なわれること、またクエン酸を配位子とする錯体はチタンアルコキシド等に比べて加水分解耐性が高く、エステル化反応過程において加水分解せず、本来の活性を維持したままエステル化及び重縮合反応の触媒として効果的に機能するものと推定される。
　また、一般に、末端カルボキシル基量が多いほど耐加水分解性が悪化することが知られており、本発明の添加方法によって末端カルボキシル基量が少なくなることで、耐加水分解性の向上が期待される。
　前記クエン酸キレートチタン錯体としては、例えば、ジョンソン・マッセイ社製のＶＥＲＴＥＣ ＡＣ－４２０など市販品として容易に入手可能である。
　この場合、Ｔｉ触媒量は１ｐｐｍ～３０ｐｐｍであることが好ましく、より好ましくは２ｐｐｍ～２５ｐｐｍ、さらに好ましくは３ｐｐｍ～２０ｐｐｍである。さらにリン系化合物を添加することでこの効果がさらに顕著となり好ましい。
　Ｔｉ系化合物の量がＴｉ元素換算で１ｐｐｍ以上であると、重合速度が速くなり、好ましい末端カルボキシル基量が得られる。また、Ｔｉ化合物の量がＴｉ元素換算で３０ｐｐｍ以下であると、ＡＶ（末端ＣＯＯＨ量）を上記の範囲を満足するように調節することが可能であり、また良好な色調が得られる。
　このようなＴｉ化合物を用いたＴｉ系ポリエステルの合成には、例えば、特公平８－３０１１９号公報、特許第２５４３６２４号、特許第３３３５６８３号、特許第３７１７３８０号、特許第３８９７７５６号、特許第３９６２２２６号、特許第３９７９８６６号、特許第３９９６８７号１号、特許第４０００８６７号、特許第４０５３８３７号、特許第４１２７１１９号、特許第４１３４７１０号、特許第４１５９１５４号、特許第４２６９７０４号、特許第４３１３５３８号、特開２００５－３４０６１６号公報、特開２００５－２３９９４０号公報、特開２００４－３１９４４４号公報、特開２００７－２０４５３８号公報、特許３４３６２６８号、特許第３７８０１３７号等に記載の方法を適用することができる。
　本発明においては、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを、チタン化合物を含有する触媒の存在下で重合するとともに、チタン化合物の少なくとも一種が有機酸を配位子とする有機キレートチタン錯体であって、有機キレートチタン錯体とマグネシウム化合物と置換基として芳香環を有しない５価のリン酸エステルとをこの順序で添加する過程を少なくとも含むエステル化反応工程を設けられて構成されるのが好ましい。この場合、このエステル化反応工程に加え、エステル化反応工程で生成されたエステル化反応生成物を重縮合反応させて重縮合物を生成する重縮合工程を設けて構成されているポリエステル樹脂の製造方法によりポリエステルフィルムを作製する態様がより好ましい。なお、重縮合工程については、後述する。
　この場合、エステル化反応の過程において、チタン化合物として有機キレートチタン錯体を存在させた中に、マグネシウム化合物を添加し、次いで特定の５価のリン化合物を添加する添加順とすることで、チタン触媒の反応活性を適度に高く保ち、マグネシウムによる静電印加特性を付与しつつ、かつ重縮合における分解反応を効果的に抑制することができるため、結果として着色が少なく、高い静電印加特性を有するとともに高温下に曝された際の黄変色が改善されたポリエステル樹脂が得られる。
　これにより、重合時の着色及びその後の溶融製膜時における着色が少なくなり、従来のアンチモン（Ｓｂ）触媒系のポリエステル樹脂に比べて黄色味が軽減され、また、透明性の比較的高いゲルマニウム触媒系のポリエステル樹脂に比べて遜色のない色調、透明性を持ち、しかも耐熱性に優れたポリエステル樹脂を提供できる。また、コバルト化合物や色素などの色調調整材を用いずに高い透明性を有し、黄色味の少ないポリエステル樹脂が得られる。
　このポリエステル樹脂は、透明性に関する要求の高い用途（例えば、光学用フィルム、工業用リス等）に利用が可能であり、高価なゲルマニウム系触媒を用いる必要がないため、大幅なコスト低減が図れる。加えて、Ｓｂ触媒系で生じやすい触媒起因の異物の混入も回避されるため、製膜過程での故障の発生や品質不良が軽減され、得率向上による低コスト化も図ることができる。
　上記において、芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジオールを、マグネシウム化合物及びリン化合物の添加に先立って、チタン化合物である有機キレートチタン錯体を含有する触媒と混合する場合、有機キレートチタン錯体等はエステル化反応に対しても高い触媒活性を持つので、エステル化反応を良好に行なわせることができる。このとき、ジカルボン酸成分及びジオール成分を混合した中にチタン化合物を加えてもよい。また、ジカルボン酸成分（又はジオール成分）とチタン化合物を混合してからジオール成分（又はジカルボン酸成分）を混合してもよい。また、ジカルボン酸成分とジオール成分とチタン化合物とを同時に混合するようにしてもよい。混合は、その方法に特に制限はなく、従来公知の方法により行なうことが可能である。
　エステル化反応させるにあたり、チタン化合物である有機キレートチタン錯体と添加剤としてマグネシウム化合物と５価のリン化合物とをこの順に添加する過程を設けることが好ましい。このとき、有機キレートチタン錯体の存在下、エステル化反応を進め、その後はマグネシウム化合物の添加を、リン化合物の添加前に開始する。
　５価のリン化合物として、置換基として芳香環を有しない５価のリン酸エステルの少なくとも一種が用いられる。前記５価のリン酸エステルとしては、例えば、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリ－ｎ－ブチル、リン酸トリオクチル、リン酸トリス（トリエチレングリコール）、リン酸メチルアシッド、リン酸エチルアシッド、リン酸イソプロピルアシッド、リン酸ブチルアシッド、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸トリエチレングリコールアシッド等が挙げられる。
　５価のリン酸エステルの中では、炭素数２以下の低級アルキル基を置換基として有するリン酸エステル〔（ＯＲ）3－Ｐ＝Ｏ；Ｒ＝炭素数１又は２のアルキル基〕が好ましく、具体的には、リン酸トリメチル、リン酸トリエチルが特に好ましい。
　特に、前記チタン化合物として、クエン酸又はその塩が配位するキレートチタン錯体を触媒として用いる場合、５価のリン酸エステルの方が３価のリン酸エステルよりも重合活性、色調が良好であり、更に炭素数２以下の５価のリン酸エステルを添加する態様の場合に、重合活性、色調、耐熱性のバランスを特に向上させることができる。
　リン化合物の添加量としては、Ｐ元素換算値が５０ｐｐｍ～９０ｐｐｍの範囲となる量が好ましい。リン化合物の量は、より好ましくは６０ｐｐｍ～８０ｐｐｍとなる量であり、さらに好ましくは６５ｐｐｍ～７５ｐｐｍとなる量である。
　エステル化反応は、少なくとも２個の反応器を直列に連結した多段式装置を用いて、エチレングリコールが還流する条件下で、反応によって生成した水又はアルコールを系外に除去しながら実施することができる。
　ジカルボン酸とジオールは、これらが含まれたスラリーを調製し、これをエステル化反応工程に連続的に供給することにより導入することができる。
　また、上記したエステル化反応は、一段階で行なってもよいし、多段階に分けて行なうようにしてもよい。
（ｂ）重縮合
　重縮合は、エステル化反応で生成されたエステル化反応生成物を重縮合反応させて重縮合物を生成する。重縮合反応は、１段階で行なってもよいし、多段階に分けて行なうようにしてもよい。
　エステル化反応で生成したオリゴマー等のエステル化反応生成物は、引き続いて重縮合反応に供される。この重縮合反応は、多段階の重縮合反応槽に供給することにより好適に行なうことが可能である。
　例えば、３段階の反応槽で行なう場合の重縮合反応条件は、第一反応槽は、反応温度が２５５～２８０℃、より好ましくは２６５～２７５℃であり、圧力が１３．３×１０-3～１．３×１０-3ＭＰａ（１００～１０ｔｏｒｒ）、より好ましくは６．６７×１０-3～２．６７×１０-3ＭＰａ（５０～２０ｔｏｒｒ）であって、第二反応槽は、反応温度が２６５～２８５℃、より好ましくは２７０～２８０℃であり、圧力が２．６７×１０-3～１．３３×１０-4ＭＰａ（２０～１ｔｏｒｒ）、より好ましくは１．３３×１０-3～４．０×１０-4ＭＰａ（１０～３ｔｏｒｒ）であって、最終反応槽内における第三反応槽は、反応温度が２７０～２９０℃、より好ましくは２７５～２８５℃であり、圧力が１．３３×１０-3～１．３３×１０-5ＭＰａ（１０～０．１ｔｏｒｒ）、より好ましくは６．６７×１０-4～６．６７×１０-5ＭＰａ（５～０．５ｔｏｒｒ）である態様が好ましい。
　Ｔｉ、Ｍｇ、及びＰの各元素の測定は、高分解能型高周波誘導結合プラズマ－質量分析（ＨＲ－ＩＣＰ－ＭＳ；ＳＩＩナノテクノロジー社製ＡｔｔｏＭ）を用いてＰＥＴ中の各元素を定量し、得られた結果から含有量［ｐｐｍ］を算出することにより行なうことができる。
－固相重合工程－
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、ポリエステル樹脂を１９０℃～２３０℃で１０～８０時間熱処理して、溶融製膜に供する前記ポリエステル樹脂を調製する工程を含むことが、前記ＡＶの値を好ましい範囲に調節する観点から好ましい。
　すなわち、本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、さらにポリエステルの溶融前に、用いるポリエステルを固相重合する固相重合工程を含むことが好ましい。固相重合は、既述のエステル化反応により重合したポリエステル又は市販のポリエステルをペレット状などの小片形状にし、これを用いて好適に行なえる。
　好ましい固相重合温度は、１９０～２３０℃、より好ましくは２００℃～２２０℃、さらに好ましくは２０５℃～２１５℃である。
　好ましい固相重合温度は、１０時間～８０時間、より好ましくは１５時間～５０時間、さらに好ましくは２０時間～３０時間である。
　このような熱処理は低酸素雰囲気下で行うのが好ましく、例えば窒素雰囲気下または真空中で行うことが好ましい。更に、多価アルコール（エチレングリコール等）を１ｐｐｍ～１％混合してもよい。
　固相重合は、バッチ式（容器内に樹脂を入れ、この中で所定の時間熱を与えながら撹拌する方式）で実施してもよく、連続式（加熱した筒の中に樹脂を入れ、これを加熱しながら所定の時間滞流させながら筒中を通過させて、順次送り出す方式）で実施してもよい。
（ポリエステルフィルムの製膜）
（１）溶融押出し・製膜
　本発明の製造方法では、前記固相重合工程を経た後のポリエステルを溶融混練し、口金（押出ダイ）から押出すことにより、ポリエステルフィルムを成形することが好ましい。
　上記の固相重合工程で得られたポリエステルを乾燥することが好ましい。例えば、残留水分を１００ｐｐｍ以下とすることが好ましい。
　本発明の製造方法では、前記ポリエステル樹脂を、押出し機を用いて溶融混練することができる。溶融温度（混練温度とも言う）は、用いるポリエステル樹脂の種類にもよるが、例えばＰＥＴの場合は２５０℃～３２０℃が好ましく、２６０℃～３１０℃がより好ましく、２７０℃～３００℃が特に好ましく、２７０～２８５℃がより特に好ましい。
　押出し機は、一軸でも多軸でもよい。熱分解による末端ＣＯＯＨの発生をより抑制できる点で、押出し機内を窒素置換して行なうのがより好ましい。
　溶融された前記ポリエステル樹脂の溶融樹脂（メルト）は、ギアポンプ、濾過器等を通して、押出ダイから押出すことが好ましい。このとき、単層で押出してもよいし、多層で押出してもよい。
　溶融樹脂（メルト）を吐出（例えばダイから押し出し）する場合、吐出時の剪断速度を所望の範囲に調整することが好ましい。押出し時の剪断速度は、１ｓ-1～３００ｓ-1が好ましく、より好ましくは１０ｓ-1～２００ｓ-1であり、さらに好ましくは３０ｓ-1～１５０ｓ-1である。これにより、例えばダイから押出された際にダイスエル（メルトが厚み方向に膨張する現象）が発生する。すなわち、厚み方向（フィルム法線方向）に応力が働くため、メルトの厚み方向の分子運動が促進され、ＣＯＯＨ基、ＯＨ基を存在させることができる。剪断速度は、１ｓ-1以上であると、充分にＣＯＯＨ基やＯＨ基をメルト内部に潜り込ませることが可能であり、３００ｓ-1以下であると、フルム表面にＣＯＯＨ量、ＯＨ基を存在させることができる。
　溶融樹脂（メルト）を吐出（例えばダイから押し出し）した後、キャストロールに接触させるまでの間（エアギャップ）は、相対湿度を５～６０％、さらに好ましくは１０～５５％、さらに好ましくは１５～５０％に調整することが好ましい。エアギャップでの相対湿度を上記範囲にすることで、空気の疎水性を調整することで、ＣＯＯＨ基やＯＨ基のフィルム表面からの潜り込みを調整できる。
　溶融押出しされたメルトは、支持体上で冷却され、固化されてフィルム状に成形されることが好ましい。
　前記支持体としては、特に制限はなく、通常の溶融製膜に用いられる冷却ロールを用いることができる。
　冷却ロール自体の温度は、１０℃～８０℃が好ましく、より好ましくは１５℃～７０℃、さらに好ましくは２０℃～６０℃である。さらに、溶融樹脂（メルト）と冷却ロールとの間で密着性を高め、冷却効率を上げる観点からは、冷却ロールにメルトが接触する前に静電気を印加しておくことが好ましい。
　帯状に吐出された溶融樹脂（メルト）の固化後（延伸前）の厚みは、２６００μｍ～６０００μｍの範囲であることで、その後の延伸を経て、厚み２６０μｍ～４００μｍのポリエステルフィルムを得ることができる。前記メルトの固化後の厚みは、３１００μｍ～６０００μｍの範囲が好ましく、より好ましくは３３００μｍ～５０００μｍであり、さらに好ましくは３５００μｍ～４５００μｍの範囲である。固化後延伸前の厚みが６０００μｍ以下であることで、メルト押出し中に皺が発生し難く、ムラの発生が抑えられる。また、固化後延伸前の厚みが２６００μｍ以上であることが、メルトの腰が弱いために発生するチルロール（固化するための冷却ロール）への密着むらを抑制し、フィルムのむら低減の観点から好ましい。
（延伸工程）
　本発明のポリエステルフィルムでは、上記製膜工程の後に、作製された押出フィルム（未延伸フィルム）を延伸する工程を含むことが好ましい。前記延伸の態様としては特に制限はないが、二軸延伸することにより本発明のポリエステルフィルムを好適に作製することができる。なお、後述する熱固定における局所的な温度むらや風速むらは、延伸工程における延伸むらで達成されるものではない。
　二軸延伸する場合、縦延伸と横延伸の順序は特に制限はなくどちらを先に行ってもよいが、縦延伸を先に実施するのが好ましい。
　延伸は縦延伸および横延伸を各々３回以下行うことが好ましく、縦延伸および横延伸を各々２回以下行うことがより好ましく、縦延伸および横延伸を各々１回行うことが特に好ましい。
　縦延伸と横延伸はどちらを先に行ってもよいが、縦延伸を先に実施することが好ましい。この際、先に行った延伸の倍率より後に行った倍率を高くすることが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、縦延伸倍率より横延伸倍率を大きくすることが好ましく、好ましい横延伸倍率／縦延伸倍率は１．０３～１．３であることが好ましく、より好ましくは１．０５～１．２５であり、さらに好ましくは１．０６～１．２である。通常の延伸は縦延伸を行った後、横延伸を行うものであり、具体的には、先に縦延伸により配向したポリエステル樹脂を横に再配向させることとなる。本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、この際に横方向の延伸倍率を大きくすることで縦配向分子と横配向分子の量を均等にすることができる。その結果、縦配向分子と横配向分子が絡み合いやすくなり、絡み合い点が架橋点となる。この架橋点により分子の運動性が低下し低易動成分を形成し易くすることができる。
　また、縦の延伸倍率と横の延伸倍率の比（縦倍率／横倍率）は１±０．２であることが好ましく、より好ましくは１±０．１７、さらに好ましくは１±０．１５である。
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、面積延伸倍率を１１倍～１５倍にすることが好ましく、より好ましくは１１．５倍～１４．５倍、さらに好ましくは１２倍～１４倍である。ここでいう面積延伸倍率とは、全延伸工程の延伸倍率の積であり、例えば縦にＡ倍、横にＢ倍延伸した場合の面積延伸倍率はＡ×Ｂ倍となる。この範囲の下限値以上であると、分子の配向が十分となり、この後の熱固定で結晶生成し易くなる。この結果、結晶間で拘束され運動性が低下した低易動成分が生成し易くなる。一方、上記範囲の上限値以下であると、分子が引っ張られ過ぎず、結晶間に存在していた低易動成分分子が結晶中から引き出されにくくなり、低易動成分量が低下し難く、好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、前記延伸の横延伸倍率／縦延伸倍率が１．０３～１．３倍であり、面積延伸倍率が１１～１５倍であることが好ましい。
　また、各方向への延伸倍率は、フィルム長手方向（フィルム搬送方向）とフィルム幅方向（フィルム搬送方向に直交する方向）において、それぞれ３倍～５倍とすることが好ましい。
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、延伸温度を８０℃～１６０℃とすることが好ましく、より好ましくは８５℃～１５５℃、さらに好ましくは９０℃～１５０℃である。上記好ましい範囲の上限値以下であると、延伸での分子配向が低下し過ぎず、その結果、熱固定において結晶が生成し易くなり、結晶間で固定され運動性の低下した低易動成分が生成し易くなる。一方、上記好ましい範囲の下限値以上であると延伸中にポリエステル分子が切断されて難くなり、結晶間にまたがるに足る長さ（分子量）になる。その結果、結晶間で固定された低易動成分が生成し易くなる。
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、二軸延伸する場合、後に実施する延伸温度を、先に実施する延伸温度よりも１０℃～８０℃高くすることが好ましく、より好ましくは１５℃～７０℃、さらに好ましくは２０℃～６０℃である。後段の延伸は前段の延伸により形成された配向を崩し直交方向に再配列させるため、延伸により大きなエネルギーを要し、前段より上記の温度だけ高くすることが好ましい。これにより分子同士がより絡み合いやすくなり、結節点を形成、この近傍の分子は運動性が低下し低易動成分を形成し易くなる。
　具体的な延伸方法としては、例えば、未延伸のポリエステルフィルムを、７０℃～１４０℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に３倍～５倍の延伸率で延伸し、２０℃～５０℃の温度のロール群で冷却することが好ましい。続いて、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、８０℃～１５０℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直交する方向（幅方向）に３倍～５倍の延伸率で延伸することが好ましい。
　二軸延伸する方法としては、上述のように、長手方向と幅方向の延伸とを分離して行なう逐次二軸延伸方法のほか、長手方向と幅方向の延伸を同時に行なう同時二軸延伸方法のいずれであってもよい。
　このとき、延伸後の厚みを、本発明のポリエステルフィルムの厚みの好ましい範囲になるようにすることが好ましい。
（熱固定）
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法は、延伸後のポリエステルフィルムを熱固定する工程を含んでいてもよい。
　熱固定ゾーンにおける熱固定温度（以下、Ｔｋとも言う）は１８０℃～２３０℃であることが好ましく、より好ましくは１８５℃～２２５℃、さらに好ましくは１９５℃～２２０℃であり、特に好ましくは２００～２１５℃である。この温度範囲にすることで、前記熱固定で形成される結晶量を好ましい範囲とすることができる。熱固定時間は好ましくは数秒であり、例えば１～３秒である。
　また必要に応じて、熱固定後に本発明の趣旨に反しない限りにおいて、幅方向あるいは長手方向に弛緩処理を施しても、施さなくてもよい。
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法では、熱固定後に弛緩処理をすることが好ましい。熱固定時に弛緩処理を行う場合、１～３０％の弛緩処理を行うことが好ましく、２～２５％の弛緩処理を行うことがより好ましく、２～２０％の弛緩処理を行うことが特に好ましい。
　なお、このような弛緩処理は、フィルム幅方向（フィルム搬送方向の直交する方向、すなわちフィルム横方向）に行うことが、好ましい。
（塗布層の形成・乾燥）
　本発明のポリエステルフィルムを製造する方法は、前記熱固定工程後に前記ポリエステルフィルムに塗布により塗布層を形成し、乾燥ゾーンにおいて該塗布層を乾燥する工程を含み、前記熱処理工程を前記乾燥ゾーン中で実施することが、さらに面状の低下を抑制できる観点から、好ましい。
＜太陽電池用バックシート＞
　本発明の太陽電池用バックシートは、本発明のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする。
　本発明の太陽電池用バックシートは、既述の本発明のポリエステルフィルムを設けて構成し、被着物に対して易接着性の易接着性層、紫外線吸収層、光反射性のある白色層などの機能性層を少なくとも１層設けて構成することができる。既述のポリエステルフィルムを備えるので、長期使用時において安定した耐久性能を示す。
　本発明の太陽電池用バックシートは、例えば、一軸延伸後及び／又は二軸延伸後のポリエステルフィルムに下記の機能性層を塗設してもよい。塗設には、ロールコート法、ナイフエッジコート法、グラビアコート法、カーテンコート法等の公知の塗布技術を用いることができる。
　また、これらの塗設前に表面処理（火炎処理、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等）を実施してもよい。さらに、粘着剤を用いて貼り合わせることも好ましい。
－易接着性層－
　本発明のポリエステルフィルムは、太陽電池モジュールを構成する場合に太陽電池素子が封止剤で封止された電池側基板の該封止材と向き合う側に、易接着性層を有していることが好ましい。封止剤（特にエチレン－酢酸ビニル共重合体）を含む被着物（例えば太陽電池素子が封止材で封止された電池側基板の封止剤の表面）に対して接着性を示す易接着性層を設けることにより、バックシートと封止材との間を強固に接着することができる。具体的には、易接着性層は、特に封止材として用いられるＥＶＡ（エチレン－酢酸ビニル共重合体）との接着力が１０Ｎ／ｃｍ以上、好ましくは２０Ｎ／ｃｍ以上であることが好ましい。
　さらに、易接着性層は、太陽電池モジュールの使用中にバックシートの剥離が起こらないことが必要であり、そのために易接着性層は高い耐湿熱性を有することが望ましい。
（１）バインダー
　本発明における易接着性層はバインダーの少なくとも１種を含有することができる。
　バインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。中でも、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものを挙げることができる。
　前記ポリオレフィンの例として、ケミパールＳ－１２０、同Ｓ－７５Ｎ（ともに三井化学（株）製）が挙げられる。前記アクリル樹脂の例として、ジュリマーＥＴ－４１０、同ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）が挙げられる。また、前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例として、セラネートＷＳＡ１０６０、同ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、及びＨ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）が挙げられる。
　前記バインダーの量は、０．０５～５ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、０．０８～３ｇ／ｍ2の範囲が特に好ましい。バインダー量は、０．０５ｇ／ｍ2以上であることでより良好な接着力が得られ、５ｇ／ｍ2以下であることでより良好な面状が得られる。
（２）微粒子
　本発明における易接着性層は、微粒子の少なくとも１種を含有することができる。易接着性層は、微粒子を層全体の質量に対して５質量％以上含有することが好ましい。
　微粒子としては、シリカ、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化錫等の無機微粒子が好適に挙げられる。特にこの中でも、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性の低下が小さい点で、酸化錫、シリカの微粒子が好ましい。
　微粒子の粒径は、１０～７００ｎｍ程度が好ましく、より好ましくは２０～３００ｎｍ程度である。粒径が前記範囲の微粒子を用いることにより、良好な易接着性を得ることができる。微粒子の形状には特に制限はなく、球形、不定形、針状形等のものを用いることができる。
　微粒子の易接着性層中における添加量としては、易接着性層中のバインダー当たり５～４００質量％が好ましく、より好ましくは５０～３００質量％である。微粒子の添加量は、５質量％以上であると、湿熱雰囲気に曝されたときの接着性に優れており、１０００質量％以下であると、易接着性層の面状がより良好である。
（３）架橋剤
　本発明における易接着性層は、架橋剤の少なくとも１種を含有することができる。
　架橋剤の例としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。湿熱経時後の接着性を確保する観点から、これらの中でも特にオキサゾリン系架橋剤が好ましい。
　前記オキサゾリン系架橋剤の具体例として、２－ビニル－２－オキサゾリン、２－ビニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－ビニル－５－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－４－メチル－２－オキサゾリン、２－イソプロペニル－５－エチル－２－オキサゾリン、２，２’－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－メチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－トリメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－テトラメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２、２’－ヘキサメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－オクタメチレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－エチレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、２，２’－ｐ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（２－オキサゾリン）、２，２’－ｍ－フェニレン－ビス－（４，４’－ジメチル－２－オキサゾリン）、ビス－（２－オキサゾリニルシクロヘキサン）スルフィド、ビス－（２－オキサゾリニルノルボルナン）スルフィド等が挙げられる。さらに、これらの化合物の（共）重合体も好ましく利用することができる。
　また、オキサゾリン基を有する化合物として、エポクロスＫ２０１０Ｅ、同Ｋ２０２０Ｅ、同Ｋ２０３０Ｅ、同ＷＳ５００、同ＷＳ７００（いずれも日本触媒化学工業（株）製）等も利用できる。
　架橋剤の易接着性層中における好ましい添加量は、易接着性層のバインダー当たり５～５０質量％が好ましく、より好ましくは２０～４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、反射層の強度低下や接着不良が起こりにくく、５０質量％以下であることで塗布液のポットライフをより長く保てる。
（４）添加剤
　本発明における易接着性層には、必要に応じて、更にポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリカ等の公知のマット剤、アニオン系やノニオン系などの公知の界面活性剤などを添加してもよい。
（５）易接着性層の形成方法
　本発明のポリエステルフィルムへの易接着性層の形成方法としては、易接着性を有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法や塗布による方法があるが、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　また、易接着性層を塗布により形成する場合は、本発明のポリエステルフィルムを製造する方法において述べたとおり、熱処理後の乾燥ゾーンにおいて塗布層の乾燥と熱処理を兼ねることが好ましい。なお、後述する着色層やその他の機能性層を塗布により形成する場合も同様である。
（６）物性
　本発明における易接着性層の厚みには特に制限はないが、通常は０．０５～８μｍが好ましく、より好ましくは０．１～５μｍの範囲である。易接着性層の厚みは、０．０５μｍ以上であることで必要とする易接着性が得られやすく、８μｍ以下であることで面状をより良好に維持することができる。
　また、本発明における易接着性層は、ポリエステルフィルムとの間に着色層（特に反射層）が配置された場合の該着色層の効果を損なわない観点から、透明性を有していることが好ましい。
－着色層・反射層－
　本発明のポリエステルフィルムには、着色層を設けることができる。着色層は、ポリエステルフィルムの表面に接触させて、あるいは他の層を介して配置される層であり、顔料やバインダーを用いて構成することができる。
　着色層の第一の機能は、入射光のうち太陽電池セルで発電に使われずにバックシートに到達した光を反射させて太陽電池セルに戻すことにより、太陽電池モジュールの発電効率を上げることにある。第二の機能は、太陽電池モジュールをオモテ面側から見た場合の外観の装飾性を向上することにある。一般に太陽電池モジュールをオモテ面側から見ると、太陽電池セルの周囲にバックシートが見えており、バックシートに着色層を設けることにより装飾性を向上させることができる。
（１）顔料
　本発明における着色層は、顔料の少なくとも１種を含有することができる。顔料は、２．５～８．５ｇ／ｍ2の範囲で含有されるのが好ましい。より好ましい顔料含有量は、４．５～７．５ｇ／ｍ2の範囲である。顔料の含有量が２．５ｇ／ｍ2以上であることで、必要な着色が得られやすく、光の反射率や装飾性をより優れたものに調整することができる。顔料の含有量が８．５ｇ／ｍ2以下であることで、着色層の面状をより良好に維持することができる。
　顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、群青、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。これら顔料のうち、入射する太陽光を反射する反射層として着色層を構成する観点からは、白色顔料が好ましい。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルクなどが好ましい。
　顔料の平均粒径としては、０．０３～０．８μｍが好ましく、より好ましくは０．１５～０．５μｍ程度が好ましい。平均粒径が前記範囲内であると、光の反射効率が低下する場合がある。
　入射した太陽光を反射する反射層として着色層を構成する場合、顔料の反射層中における好ましい添加量は、用いる顔料の種類や平均粒径により変化するため一概には言えないが、１．５～１５ｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは３～１０ｇ／ｍ2程度である。添加量は、１．５ｇ／ｍ2以上であることで必要な反射率が得られやすく、１５ｇ／ｍ2以下であることで反射層の強度をより一層高く維持することができる。
（２）バインダー
　本発明における着色層は、バインダーの少なくとも１種を含有することができる。バインダーを含む場合の量としては、前記顔料に対して、１５～２００質量％の範囲が好ましく、１７～１００質量％の範囲がより好ましい。バインダーの量は、１５質量％以上であることで着色層の強度を一層良好に維持することができ、２００質量％以下であることで反射率や装飾性が低下する。
　着色層に好適なバインダーとしては、例えば、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等を用いることができる。バインダーは、耐久性の観点から、アクリル樹脂、ポリオレフィンが好ましい。また、アクリル樹脂として、アクリルとシリコーンとの複合樹脂も好ましい。好ましいバインダーの例として、以下のものが挙げられる。
　前記ポリオレフィンの例としては、ケミパールＳ－１２０、同Ｓ－７５Ｎ（ともに三井化学（株）製)などが挙げられる。前記アクリル樹脂の例としては、ジュリマーＥＴ－４１０、ＳＥＫ－３０１（ともに日本純薬工業（株）製）などが挙げられる。前記アクリルとシリコーンとの複合樹脂の例としては、セラネートＷＳＡ１０６０、ＷＳＡ１０７０（ともにＤＩＣ（株）製）、Ｈ７６２０、Ｈ７６３０、Ｈ７６５０（ともに旭化成ケミカルズ（株）製）等を挙げることができる。
（３）添加剤
　本発明における着色層には、バインダー及び顔料以外に、必要に応じて、さらに架橋剤、界面活性剤、フィラー等を添加してもよい。
　架橋剤としては、エポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤を挙げることができる。架橋剤の着色剤中における添加量は、着色層のバインダーあたり５～５０質量％が好ましく、より好ましくは１０～４０質量％である。架橋剤の添加量は、５質量％以上であることで良好な架橋効果が得られ、着色層の強度や接着性を高く維持することができ、また５０質量％以下であることで、塗布液のポットライフをより長く維持することができる。
　界面活性剤としては、アニオン系やノニオン系等の公知の界面活性剤を利用することができる。界面活性剤の添加量は、０．１～１５ｍｇ／ｍ2が好ましく、より好ましくは０．５～５ｍｇ／ｍ2が好ましい。界面活性剤の添加量は、０．１ｍｇ／ｍ2以上であることでハジキの発生が効果的に抑制され、また、１５ｍｇ／ｍ2以下であることで接着性に優れる。
　さらに、着色層には、上記の顔料とは別に、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。フィラーの添加量は、着色層のバインダーあたり２０質量％以下が好ましく、より好ましくは１５質量％以下である。フィラーを含むことにより、着色層の強度を高めることができる。また、フィラーの添加量が２０質量％以下であることで、顔料の比率が保てるため、良好な光反射性（反射率）や装飾性が得られる。
（４）着色層の形成方法
　着色層の形成方法としては、顔料を含有するポリマーシートをポリエステルフィルムに貼合する方法、ポリエステルフィルム成形時に着色層を共押出しする方法、塗布による方法等がある。このうち、塗布による方法は、簡便でかつ均一性の高い薄膜での形成が可能である点で好ましい。塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターなどの公知の方法を利用することができる。塗布に用いられる塗布液の溶媒としては、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。しかし、環境負荷の観点から、水を溶媒とすることが好ましい。
　溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
（５）物性
　着色層は、白色顔料を含有して白色層（光反射層）として構成されることが好ましい。反射層である場合の５５０ｎｍの光反射率としては、７５％以上であるのが好ましい。反射率が７５％以上であると、太陽電池セルを素通りして発電に使用されなかった太陽光をセルに戻すことができ、発電効率を上げる効果が高い。
　白色層（光反射層）の厚みは、１～２０μｍが好ましく、１～１０μｍがより好ましく、更に好ましくは１．５～１０μｍ程度である。膜厚が１μｍ以上である場合、必要な装飾性や反射率が得られやすく、２０μｍ以下であると面状が悪化する場合がある。
－下塗り層－
　本発明のポリエステルフィルムには、下塗り層を設けることができる。下塗り層は、例えば、着色層が設けられるときには、着色層とポリエステルフィルムとの間に下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、バインダー、架橋剤、界面活性剤等を用いて構成することができる。
　下塗り層中に含有するバインダーとしては、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリオレフィン等が挙げられる。下塗り層には、バインダー以外にエポキシ系、イソシアネート系、メラミン系、カルボジイミド系、オキサゾリン系等の架橋剤、アニオン系やノニオン系等の界面活性剤、シリカ等のフィラーなどを添加してもよい。
　下塗り層を塗布形成するための方法や用いる塗布液の溶媒には、特に制限はない。
　塗布方法としては、例えば、グラビアコーターやバーコーターを利用することができる。前記溶媒は、水でもよいし、トルエンやメチルエチルケトンのような有機溶媒でもよい。溶媒は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　塗布は、二軸延伸した後のポリエステルフィルムに塗布してもよいし、一軸延伸後のポリエステルフィルムに塗布してもよい。この場合、塗布後に初めの延伸と異なる方向に更に延伸してフィルムとしてもよい。さらに、延伸前のポリエステルフィルムに塗布した後に、２方向に延伸してもよい。
　下塗り層の厚みは、０．０５μｍ～２μｍが好ましく、より好ましくは０．１μｍ～１．５μｍ程度の範囲が好ましい。膜厚が０．０５μｍ以上であることで必要な接着性が得られやすく、２μｍ以下であることで、面状を良好に維持することができる。
－バリア層－
　本発明のポリエステルフィルムは、更に、バリア層（以下、無機層とも言う）が設けられた形態も好ましい。無機層を設けることで、ポリエステルへの水やガスの浸入を防止する防湿性やガスバリア性の機能を与えることができる。無機層は、ポリエステルフィルムの表裏いずれに設けてもよいが、防水、防湿等の観点から、ポリエステルフィルムの電池側基板と対向する側（前記着色層や易接着層の形成面側）とは反対側に好適に設けられる。
　無機層の水蒸気透過量（透湿度）としては、１０0ｇ／ｍ2・ｄ～１０-6ｇ／ｍ2・ｄが好ましく、より好ましくは１０-1ｇ／ｍ2・ｄ～１０-5ｇ／ｍ2・ｄであり、さらに好ましくは１０-2ｇ／ｍ2・ｄ～１０-4ｇ／ｍ2・ｄである。
　このような透湿度を有する無機層を形成するには、下記の乾式法が好適である。
　乾式法によりガスバリア性の無機層（以下、ガスバリア層ともいう。）を形成する方法としては、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、誘導加熱蒸着、及びこれらにプラズマやイオンビームによるアシスト法などの真空蒸着法、反応性スパッタリング法、イオンビームスパッタリング法、ＥＣＲ（電子サイクロトロン）スパッタリング法などのスパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理的気相成長法（ＰＶＤ法）、熱や光、プラズマなどを利用した化学的気相成長法（ＣＶＤ法）などが挙げられる。中でも、真空下で蒸着法により膜形成する真空蒸着法が好ましい。
　ここで、ガスバリア層を形成する材料が無機酸化物、無機窒化物、無機酸窒化物、無機ハロゲン化物、無機硫化物などを主たる構成成分とする場合は、形成しようとするガスバリア層の組成と同一の材料を直接揮発させて基材などに堆積させることも可能であるが、この方法で行なう場合には、揮発中に組成が変化し、その結果、形成された膜が均一な特性を呈さない場合がある。そのため、１）揮発源として、形成するバリア層と同一組成の材料を用い、無機酸化物の場合は酸素ガスを、無機窒化物の場合は窒素ガスを、無機酸窒化物の場合は酸素ガスと窒素ガスの混合ガスを、無機ハロゲン化物の場合はハロゲン系ガスを、無機硫化物の場合は硫黄系ガスを、それぞれ系内に補助的に導入しながら揮発させる方法、２）揮発源として無機物群を用い、これを揮発させながら、無機酸化物の場合は酸素ガスを、無機窒化物の場合は窒素ガスを、無機酸窒化物の場合は酸素ガスと窒素ガスの混合ガスを、無機ハロゲン化物の場合はハロゲン系ガスを、無機硫化物の場合は硫黄系ガスを、それぞれ系内に導入し、無機物と導入したガスを反応させながら基材表面に堆積させる方法、３）揮発源として無機物群を用い、これを揮発させて、無機物群の層を形成させた後、それを無機酸化物の場合は酸素ガス雰囲気下、無機窒化物の場合は窒素ガス雰囲気下、無機酸窒化物の場合は酸素ガスと窒素ガスの混合ガス雰囲気下、無機ハロゲン化物の場合はハロゲン系ガス雰囲気下、無機硫化物の場合は硫黄系ガス雰囲気下で保持することにより無機物層と導入したガスを反応させる方法、等が挙げられる。
　これらのうち、揮発源から揮発させることが容易であるという点で、２）又は３）がより好ましく用いられる。さらには、膜質の制御が容易である点で２）の方法が更に好ましく用いられる。また、バリア層が無機酸化物の場合は、揮発源として無機物群を用い、これを揮発させて、無機物群の層を形成させた後、空気中で放置することで、無機物群を自然酸化させる方法も、形成が容易であるという点で好ましい。
　また、アルミ箔を貼り合わせてバリア層として使用することも好ましい。厚みは、１μｍ～３０μｍ以下が好ましい。厚みは、１μｍ以上であると、経時（サーモ）中にポリエステルフィルム中に水が浸透し難くなって加水分解を生じ難く、３０μｍ以下であると、バリア層の厚みが厚くなり過ぎず、バリア層の応力でフィルムにベコが発生することもない。
－防汚層－
　本発明のポリエステルフィルムには、防汚層として、フッ素系樹脂層及びケイ素系（Ｓｉ系）樹脂層の少なくとも一方を設けることが好ましい。フッ素系樹脂層やＳｉ系樹脂層を設けることで、ポリエステル表面の汚れ防止、耐候性向上が図れる。具体的には、特開２００７－３５６９４号公報、特開２００８－２８２９４号公報、ＷＯ２００７／０６３６９８明細書に記載のフッ素樹脂系塗布層を有していることが好ましい。
　また、テドラー（ＤｕＰｏｎｔ社製）等のフッ素系樹脂フィルムを張り合わせることも好ましい。
　防汚層の厚みは、各々、１μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１μｍ～４０μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１μｍ～１０μｍである。
　前記防汚層は単層であっても複数層であってもよい。その中でも２層からなり、第一防汚層と第二防汚層から構成されることが好ましい。また、複数層である場合は、それらの組成は同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
　防汚層には、架橋剤を含むことが好ましく、前記架橋剤の好ましい態様としては、前記反射層（着色層）で用いた顔料の好ましい態様と同様である。また、防汚層には顔料を含むことが好ましく、前記顔料の好ましい態様としては、前記反射層（着色層）で用いた顔料の好ましい態様と同様である。
＜太陽電池モジュール＞
　本発明の太陽電池モジュールは、本発明のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽光の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池素子を、太陽光が入射する透明性の基板と既述の本発明のポリエステルフィルム（太陽電池用バックシート）との間に配置して構成されている。基板とポリエステルフィルムとの間は、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体等の樹脂（いわゆる封止材）で封止して構成することができる。
　太陽電池モジュール、太陽電池セル、バックシート以外の部材については、例えば、「太陽光発電システム構成材料」（杉本栄一監修、（株）工業調査会、２００８年発行）に詳細に記載されている。
　透明性の基板は、太陽光が透過し得る光透過性を有していればよく、光を透過する基材から適宜選択することができる。発電効率の観点からは、光の透過率が高いものほど好ましく、このような基板として、例えば、ガラス基板、アクリル樹脂などの透明樹脂などを好適に用いることができる。
　太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン、アモルファスシリコンなどのシリコン系、銅－インジウム－ガリウム－セレン、銅－インジウム－セレン、カドミウム－テルル、ガリウム－砒素などのＩＩＩ－Ｖ族やＩＩ－ＶＩ族化合物半導体系など、各種公知の太陽電池素子を適用することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。
　以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
　なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
［実施例１］
１．ポリエステル樹脂組成物の作製
－工程（Ａ）－
　第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸４．７トンとエチレングリコール１．８トンを９０分かけて混合してスラリー形成させ、３８００ｋｇ／ｈの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更にクエン酸がＴｉ金属に配位したクエン酸キレートチタン錯体（ＶＥＲＴＥＣ ＡＣ－４２０、ジョンソン・マッセイ社製）のエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度２５０℃、攪拌下で、平均滞留時間約４．３時間で反応を行なった。このとき、クエン酸キレートチタン錯体は、Ｔｉ添加量が元素換算値で９ｐｐｍとなるように連続的に添加した。このとき、得られたオリゴマーの酸価は５５０ｅｑ／トンであった。
　この反応物を第二エステル化反応槽に移送し、攪拌下、反応槽内温度２５０℃で、平均滞留時間で１．２時間反応させ、酸価が１８０ｅｑ／トンのオリゴマーを得た。第二エステル化反応槽は内部が３ゾーンに仕切られており、第２ゾーンから酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液を、Ｍｇ添加量が元素換算値で７５ｐｐｍになるように連続的に供給し、続いて第３ゾーンから、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Ｐ添加量が元素換算値で６５ｐｐｍになるように連続的に供給した。
　以上により、エステル化反応生成物を得た。
　なお、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液は、２５℃のエチレングリコール液に、２５℃のリン酸トリメチル液を加え、２５℃で２時間攪拌することにより調製した。（溶液中のリン化合物含有量：３．８質量％）
－工程（Ｂ）－
　工程（Ａ）で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度２７０℃、反応槽内圧力２０ｔｏｒｒ（２．６７×１０-3ＭＰａ）で、平均滞留時間約１．８時間で重縮合（エステル交換反応）させた。
　更に、反応物を、第一重縮合反応槽から、第二重縮合反応槽に移送し、この反応槽において攪拌下、反応槽内温度２７６℃、反応槽内圧力５ｔｏｒｒ（６．６７×１０-4ＭＰａ）で滞留時間約１．２時間の条件で反応（エステル交換反応）させた。
　次いで、反応物を、第二重縮合反応槽から、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度２７８℃、反応槽内圧力１．５ｔｏｒｒ（２．０×１０-4ＭＰａ）で、滞留時間１．５時間の条件で反応（エステル交換反応）させ、反応物（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を得た。
　次に、得られた反応物を、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステル樹脂組成物のペレット＜断面：長径約４ｍｍ、短径約２ｍｍ、長さ：約３ｍｍ＞を作製した。また、このペレットを１８０℃で真空乾燥した後、シリンダ内にスクリュを備えた一軸混練押出機の原料ホッパーに投入し、押し出すことによりフィルム成形することができる。
＜ポリエステル樹脂の評価＞
　得られたポリエステル樹脂を用いて、酸化（末端ＣＯＯＨ基量）を以下に示す方法により測定した。
　その結果を表１に示す。
（樹脂の酸価（末端ＣＯＯＨ基量））
　得られたポリエステル樹脂について、Ｈ．　Ａ．　Ｐｏｈｌ，　Ａｎａｌ．　Ｃｈｅｍ．　２６　（１９５４）　２１４５に記載の方法に従って、滴定法にて末端ＣＯＯＨ基量を測定した。具体的には、ポリエステル樹脂を、ベンジルアルコールに２０５℃で溶解し、フェノールレッド指示薬を加え、水酸化ナトリウムの水／メタノール／ベンジルアルコール溶液で滴定を行った。
　その結果、得られたポリエステル樹脂の酸価は、２２ｅｑ／トンであった。
＜エポキシ基含有化合物の合成＞
　一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物である下記化合物（１）を、原料アルコールに水酸化ナトリウムとテトラブチルアンモニウム硫酸塩とエピクロロヒドリンを加えて合成した。
　なお、後述のエポキシ基含有化合物（２）～（８）、（１５）および（１６）も同様の方法で合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
（エポキシ基含有化合物の含水率評価）
　上記にて調製したエポキシ基含有化合物についてカールフィッシャー法を用いて、原料としてポリエステル樹脂組成物に加えたエポキシ基含有化合物の含水率を求めた。
　その結果を下記表１に記載した。
　ここで、ポリエステル樹脂組成物押出し時に添加するエポキシ基含有化合物の含水率が低いほど、フィルム成形時のポリエステル樹脂の加水分解を抑制できる。エポキシ基含有化合物の含水率は０．２％以下が好ましく、０．１％以下が更に好ましく、０．０５％以下が更に好ましい。
＜ポリエステル樹脂組成物の調製＞
　上記のように重合したポリエステル樹脂ペレットを、含水率２０ｐｐｍ以下に乾燥させ、上記にて調製した化合物（１）と、反応促進剤であるＴＰＰ－ＢＢ（下記ホスホニウム化合物）とを混ぜ合わせた。得られた組成物を実施例１のポリエステル樹脂組成物とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
２．ポリエステルフィルムの作製
－押出成形－
　得られた実施例１のポリエステル樹脂組成物を、直径５０ｍｍの２軸混練押出し機のホッパーに投入し、２８０℃で溶融して押出した。この溶融体（メルト）をギアポンプ、濾過器（孔径２０μｍ）を通した後、ダイから２０℃の冷却ロールに押出し、非晶性シートを得た。なお、押出されたメルトは、静電印加法を用い冷却ロールに密着させた。
－延伸－
　上記方法で冷却ロール上に押出し、固化した未延伸フィルムに対し、以下の方法で逐次２軸延伸を施し、厚み１７５μｍのポリエステルフィルムを得た。
　<延伸方法>
（ａ）縦延伸
　未延伸フィルムを周速の異なる２対のニップロールの間に通し、縦方向（搬送方向）に延伸した。なお、予熱温度を９０℃、延伸温度を９０℃、延伸倍率を３．５倍、延伸速度を３０００％／秒として実施した。
（ｂ）横延伸
　縦延伸した前記フィルムに対し、テンターを用いて下記条件にて横延伸した。
　<条件>
・予熱温度：１００℃
・延伸温度：１１０℃
・延伸倍率：３．９倍
・延伸速度：７０％／秒
－熱固定・熱緩和－
　続いて、縦延伸及び横延伸を終えた後の延伸フィルムを下記条件で熱固定した。さらに、熱固定した後、テンター幅を縮め下記条件で熱緩和した。
　<熱固定条件>
　・熱固定温度：２２０℃
　・熱固定時間：２秒
　<熱緩和条件>
　・熱緩和温度：熱固定温度－５℃
　・熱緩和率：２％
－巻き取り－
　熱固定及び熱緩和の後、両端を１０ｃｍずつトリミングした。その後、両端に幅１０ｍｍで押出し加工（ナーリング）を行なった後、張力２５ｋｇ／ｍで巻き取った。なお、幅は１．５ｍ、巻長は２０００ｍであった。
　以上のようにして、実施例１のポリエステルフィルム（以下、「サンプルフィルム」ともいう。）を作製した。
＜ポリエステルフィルム評価＞
　実施例１にて得られたポリエステルフィルムを用いて、フィルム酸価、破断伸度保持率半減期（ｈｒ）、ゲル分率および揮発性を以下に示す方法により測定した。
　得られた結果を下記表１に示す。
（フィルム酸価（末端ＣＯＯＨ量））
　サンプルフィルムをベンジルアルコール／クロロホルム（＝２／３；体積比）の混合溶液に完全溶解させ、指示薬としてフェノールレッドを用い、これを基準液（０．０２５Ｎ ＫＯＨ－メタノール混合溶液）で滴定し、その適定量からフィルム酸価に相当する末端カルボキシル基量（ｅｑ／トン；＝末端ＣＯＯＨ量）を算出した。
（破断伸度保持率半減期（ｈｒ））
　破断伸度保持率半減期の評価は、実施例１にて得られたポリエステルフィルムに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で保存処理（加熱処理）を行い、保存後のポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）が、保存前のポリエステルフィルムが示す破断伸度（％）に対して５０％となる保存時間を測定することで評価した。
　破断伸度保持率半減期が長い程、ポリエステル樹脂組成物、及びこれを用いて得られたポリエステルフィルムの耐加水分解性が優れていることを示す。
（エポキシ残存率）
　得られたポリエステルフィルム中のエポキシ基含有化合物の残存率（以下、エポキシ残存率とも言う）を求める方法を以下に記載する。
　成形によって得られたポリエステルフィルム５ｇをジクロロメタン９５ｇに加えて６時間攪拌攪拌した後、ポリエステルフィルムを濾過によって取り除き、得られたジクロロメタン溶液を減圧濃縮し、未反応のエポキシを抽出した。ＮＭＲにより抽出されたエポキシ基含有化合物のモル数を算出し、上記ポリエステル樹脂組成物の調製において添加したエポキシ基含有化合物の添加量に対する、エポキシ基含有化合物残存率（％）を求めた。
　得られた結果を下記表１に記載した。
　ここで、ポリエステルフィルム中のエポキシ残存率は、０．１％～９０％が好ましく、１０％～６０％が更に好ましい。ポリエステルフィルム中のエポキシ残存率は、前記好ましい範囲の上限値以下であると、エポキシ基含有化合物の熱安定性を、十分にポリエステル樹脂との反応性が高まる程度に下げることができ、効率的にポリエステル樹脂の酸価を低減することができる。またポリエステルフィルム中のエポキシ残存率が前記好ましい範囲の下限値以上であると、エポキシ基含有化合物の熱安定性を、ポリエステルと反応するまえに分解しないように十分に高めることができ、効率的にポリエステル樹脂の酸価を低減することができる。
（ゲル分率）
　得られたポリエステルフィルム５ｇをＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）９５ｇに溶解し、５質量％ＨＦＩＰ溶液を調製した。この溶液をフィルターで濾過し２時間室温で乾燥させた後、１１０℃で１時間真空乾燥させ重量を測定し下記式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率（％）
＝（[濾過後フィルター重量（ｇ）]－[濾過前フィルター重量（ｇ）]）／５（ｇ）×１００
　得られたゲル分率をもとに、下記基準にしたがってゲル分率を評価した。
○：ゲル分率≦０．０２％
△：０．０２％＜ゲル分率≦０．１％
×：ゲル分率＞０．１％
　ゲル分率が高いフイルムは、延伸性を低下させたり、透明性を悪化させたりしていた。
（揮発性）
　２軸押し出し機のダイから発生する煙の量を目視で確認し、下記の基準にしたがって揮発性を評価した。
○：煙の発生なし。
△：僅かに煙が発生。
×：煙が発生。
　揮発性が悪いものは、フィルム表面にエポキシ化合物が付着し、異臭や面状ムラなどのフィルム性能を悪化させていた。
（泣き出し性）
　得られたポリエステルフィルムを目視で観察し、エポキシ基含有化合物および反応促進剤の泣き出しの有無を評価した。
○：フィルム表面に泣き出し無し。
×：フィルム表面に泣き出し有り。
（延伸性）
　２軸延伸を施したフィルムを偏光板で挟み、クロスニコルで観察し、延伸性を評価した。
○：均一に延伸。
×：延伸ムラがある。
［実施例２～４２、比較例１～１３］
　下記表１に記載のように用いたポリエステル樹脂、樹脂の酸価、エポキシ基含有化合物、反応促進剤、混練温度、熱固定温度および膜厚を変化させた以外は実施例１と同様にして、各実施例および比較例のフィルムを製膜した。但し、実施例３８および３９では前記ポリエステル樹脂組成物を押出成形する前に、下記表１に記載の緩衝剤を添加してから、ポリエステル樹脂組成物を押出成形した。また、実施例４０～４２、比較例５、６および１０～１２では、下記表１に記載の多官能封止剤を添加してから、ポリエステル樹脂組成物を押出成形した。
　なお、各実施例および比較例で用いたエポキシ基含有化合物の構造を以下に示す。ここで、化合物（２）～（５）は花王（株）社製エマルゲン１０３、１２０、１２３および１５０に対してそれぞれエピクロロヒドリンを付加して得たものであり、化合物（６）～（８）は花王（株）社製エマルゲン３０６、３２０および３５０に対してそれぞれエピクロロヒドリンを付加して得たものであり、化合物（１５）および（１６）は日本油脂社製ユニルーブ５０ＭＢ－２６、ユニルーブ５０ＭＢ－１１に対してそれぞれエピクロロヒドリンを付加して得たものであり、化合物（１７）はナガセケムテックス（株）社製、ＥＸ－１７１である。なお、化合物（９）、（１３）および（１４）は前記一般式（１）を満たさない多官能封止剤であり、化合物（１０）～（１２）は前記一般式（１）を満たさない比較用のエポキシ基含有化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ＵＶＩ－６９９０（ユニオンカーバイド社製、サイラキュア、スルホニウム塩）
　　トリフェニルスルホニウムヘキサフロロホスホネート
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　また、実施例７～９および比較例２では、第三重縮合反応槽で反応させて反応物（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を得た後に、固相重合を以下の態様で実施し、その後でペレット化を行った。
回転型真空重合装置を用いて、５０Ｐａの減圧下、２１０℃で３０時間加熱処理を行った。その後、真空重合装置内に、２５℃の窒素ガスを流し、ペレットを２５℃まで、冷却し、ホリエステル樹脂組成物を得た。
　各実施例および比較例で得られたポリエステルフィルムについて実施例１と同様に評価を行い、その結果を下記表１に記載した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１に示される結果から、各実施例にて得られたポリエステルフィルム（実施例のポリエステルフィルム）は、比較例との対比において、破断伸度保持率半減期が長く、耐加水分解性に優れたものであることが分かった。また、ゲル分率も低く、揮発性も低いことがわかった。
　このことは、実施例のポリエステルフィルムを適用した太陽電池用ポリエステルフィルムは優れた耐候性を有し、そのような太陽電池用ポリエステルフィルムを備えた太陽電池発電モジュールは、長期にわたって安定的な発電性能が得られることを意味する。
　一方、比較例１および２より、前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物を含まない場合は、フィルム酸価が樹脂酸価に比べて上昇する上、破断伸度半減期が悪くなり、耐加水分解性に劣ることがわかった。比較例３より、特定の構造の単官能グリシジルエーテル化合物のみを添加した場合は、破断伸度半減期が悪くなり、耐加水分解性に劣ることがわかった。また更に、泣き出しや延伸ムラが発生する問題が生じた。比較例４より、耐加水分解剤としてエポキシ基含有化合物を含まない場合も破断伸度半減期が悪くなり、耐加水分解性に劣ることがわかった。比較例５～１３より、本発明の一般式（１）の構造から外れる比較用エポキシ基含有化合物を用いた場合、破断伸度半減期、ゲル分率、揮発性の全てを両立することはできないことがわかった。
３．太陽電池用バックシートの作製
　実施例１～４２、比較例１～１３で作製したポリエステルフィルムを用いて、太陽電池用バックシートを作製した。
　実施例１～４２、比較例１～１３で作製したポリエステルフィルムの片面に、下記の（ｉ）反射層と（ｉｉ）易接着性層をこの順で塗設した。
（ｉ）反射層（着色層）
　まず初めに、下記組成の諸成分を混合し、ダイノミル型分散機により１時間分散処理して顔料分散物を調製した。
　<顔料分散物の処方>
・二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・３９．９部
　（タイペークＲ－７８０－２、石原産業（株）製、固形分１００質量％）
・ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　・・・８．０部
　（ＰＶＡ－１０５、（株）クラレ製、固形分１０％）
・界面活性剤（デモールＥＰ、花王（株）製、固形分：２５％）　　・・・０．５部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・５１．６部
　次いで、得られた顔料分散物を用い、下記組成の諸成分を混合することにより反射層形成用塗布液を調製した。
　<反射層形成用塗布液の処方>
・上記の顔料分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７１．４部
・ポリアクリル樹脂水分散液　　　　　　　　　　　　　・・・１７．１部
　（バインダー：ジュリマーＥＴ４１０、日本純薬工業（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．７部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物（架橋剤）　　　　　　　　　　　　・・・１．８部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７．０部
　上記より得られた反射層形成用塗布液をサンプルフィルムにバーコーターにより塗布し、１８０℃で１分間乾燥して、二酸化チタン塗布量が６．５ｇ／ｍ2の（ｉ）反射層（白色層）を形成した。
（ｉｉ）易接着性層
　下記組成の諸成分を混合して易接着性層用塗布液を調製し、これをバインダー塗布量が０．０９ｇ／ｍ2になるように（ｉ）反射層の上に塗布した。その後、１８０℃で１分間乾燥させ、（ｉｉ）易接着性層を形成した。
　<易接着性層用塗布液の組成>
・ポリオレフィン樹脂水分散液　　　　　　　　　　　　　・・・５．２部
　（バインダー：ケミパールＳ７５Ｎ、三井化学（株）製、固形分：２４質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・７．８部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・オキサゾリン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．８部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分２５質量％）
・シリカ微粒子水分散物　　　　　　　　　　　　　　　　・・・２．９部
　（アエロジルＯＸ－５０、日本アエロジル（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・８３．３部
　次に、ポリエステルフィルムの（ｉ）反射層及び（ｉｉ）易接着性層が形成されている側と反対側の面に、下記の（ｉｉｉ）下塗り層、（ｉｖ）バリア層、及び（ｖ）防汚層をポリエステルフィルム側から順次、塗設した。
（ｉｉｉ）下塗り層
　下記組成の諸成分を混合して下塗り層用塗布液を調製し、この塗布液をポリエステルフィルムに塗布し、１８０℃で１分間乾燥させ、下塗り層（乾燥塗設量：約０．１ｇ／ｍ2）を形成した。
　<下塗り層用塗布液の組成>
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．７部
　（バイロナールＭＤ－１２００、東洋紡（株）製、固形分：１７質量％）
・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・３．８部
　（ペスレジンＡ-５２０、高松油脂（株）製、固形分：３０質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・１．５部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・カルボジイミド化合物　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．３部
　（カルボジライトＶ－０２－Ｌ２、日清紡（株）製、固形分：１０質量％）
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・９１．７部
（ｉｖ）バリア層
　続いて、形成された下塗り層の表面に下記の蒸着条件にて厚み８００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、バリア層とした。
　<蒸着条件>
　・反応ガス混合比（単位：ｓｌｍ）：ヘキサメチルジシロキサン／酸素ガス／ヘリウム＝１／１０／１０
　・真空チャンバー内の真空度：５．０×１０-6ｍｂａｒ
　・蒸着チャンバー内の真空度：６．０×１０-2ｍｂａｒ
　・冷却・電極ドラム供給電力：２０ｋＷ
　・フィルムの搬送速度　　　：８０ｍ／分
（ｖ）防汚層
　以下に示すように、第１及び第２防汚層を形成するための塗布液を調製し、バリア層の上に第１防汚層用塗布液、第２防汚層用塗布液の順に塗布し、２層構造の防汚層を塗設した。
　＜第１防汚層＞
－第１防汚層用塗布液の調製－
　下記組成中の成分を混合し、第１防汚層用塗布液を調製した。
　<塗布液の組成>
・セラネートＷＳＡ１０７０（ＤＩＣ（株）製）　　　　・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物（架橋剤）　　　　　　　　　　　　・・・７．７部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．０部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・反射層で用いた顔料分散物　　　　　　　　　　　　　・・・３３．０部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１１．４部
－第１防汚層の形成－
　得られた塗布液を、バインダー塗布量が３．０ｇ／ｍ2になるように、バリア層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第１防汚層を形成した。
－第２防汚層用塗布液の調製－
　下記組成中の成分を混合し、第２防汚層用塗布液を調製した。
　<塗布液の組成>
・フッ素系バインダー：オブリガード（ＡＧＣコーテック（株）製）・・・４５．９部
・オキサゾリン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・７．７部
　（エポクロスＷＳ－７００、日本触媒（株）製、固形分：２５質量％；架橋剤）
・ポリオキシアルキレンアルキルエーテル　　　　　　　　・・・２．０部
　（ナロアクティーＣＬ９５、三洋化成工業（株）製、固形分：１質量％）
・前記反射層用に調製した前記顔料分散物　　　　　　　・・・３３．０部
・蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１１．４部
－第２防汚層の形成－
　調製した第２防汚層用塗布液を、バインダー塗布量が２．０ｇ／ｍ2になるように、バリア層上に形成された第１防汚層の上に塗布し、１８０℃で１分間乾燥させて第２防汚層を形成した。
　以上のようにして、ポリエステルフィルムの一方の側に反射層及び易接着層を有し、他方の側に下塗り層、バリア層、及び防汚層を有する各実施例および比較例の太陽電池用バックシートを作製した。
（バックシートの密着性評価）
　作製した各実施例および比較例のバックシートに対して、１２０℃、相対湿度１００％の条件で保存処理（加熱処理）を行い、保存後のバックシートをＢＥＭＣＯＴで１０往復擦り、以下の基準で評価して密着性評価を行った。
　◎：膜剥がれ無し。
　○：部分的に剥がれ。
　△：全面剥がれ。
　×：擦る前に剥がれ。
　剥がれが少ない程、ポリエステル樹脂組成物、及びこれを用いて得られたポリエステルフィルムと各層の密着性が優れていることを示す。
　密着性評価の結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
　上記表２より、実施例１～４２の太陽電池用バックシートはフィルム酸化が小さいにも関わらず高い密着性を示した。一方、同様にフィルム酸化の低い比較例７、８、１０～１２の太陽電池用バックシートは密着性が低く容易に膜が剥がれた。また、比較例１～６、９、１３の太陽電池用バックシートは実施例１～４２の太陽電池用バックシートよりもフィルム酸化が高いにも関わらず密着性は劣っていた。
４．太陽電池の作製
　上記のようにして作製したバックシートを用い、特開２００９－１５８９５２号公報の図１に示す構造になるように透明充填剤に貼り合わせ、太陽電池発電モジュールを作製した。このとき、バックシートの易接着性層が、太陽電池素子を包埋する透明充填剤に接するように貼り付けた。
５．太陽電池の外観評価
　比較例７～８、１０～１２のポリエステルフィルムは密着性が悪く、太陽電池素子と貼り合わせる際、部分的に剥れて欠陥が生じた。一方、実施例１～４２、比較例１～６、９、１３のポリエステルフィルムは、密着性が良好で欠陥のない太陽電池が作製できた。
１　　反射層
２　　易接着層
３　　下塗り層
４　　バリア層
５　　防汚層
５ａ　第一防汚層
５ｂ　第二防汚層
１０　ポリエステルフィルム
　本発明のポリエステルフィルムは、例えば、太陽電池モジュールを構成する裏面シート（太陽電池素子に対し太陽光の入射側と反対側に配置されるシート；いわゆるバックシート）の用途に好適に用いられる。

Claims (16)

  1. 　（Ａ）ポリエステルと、（Ｂ）一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物と、（Ｃ）反応促進剤とを含むことを特徴とするポリエステルフィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は炭素数１以上の脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に炭素数２以上のアルキレン基を表し（但しＲ2およびＲ3は互いに異なる）、ｎは１以上の整数を表し、ｍは０以上の整数を表す。）
  2. 　前記反応促進剤が、ホスホニウム化合物またはホスフィンであることを特徴とする請求項１に記載のポリエステルフィルム。
  3. 　前記一般式（１）における前記ｎが２～１００であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステルフィルム。
  4. 　前記一般式（１）における前記Ｒ2がエチレン基であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  5. 　前記一般式（１）における前記Ｒ1が炭素数８～２５の脂肪族炭化水素基であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  6. 　前記一般式（１）で表される単官能グリシジルエーテル化合物の分子量が８００以上であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  7. 　前記ポリエステルの酸価が２５ｅｑ／トン以下であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  8. 　前記ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項１～７のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  9. 　前記ポリエステルが固相重合されたことを特徴とする請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを２軸延伸したことを特徴とするポリエステルフィルム。
  11. 　酸価が１５ｅｑ／トン以下であることを特徴とする請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  12. 　温度１２０℃、相対湿度１００％の雰囲気下で保存した場合において、保存後の破断伸度が保存前の破断伸度に対して５０％となる保存時間が、７５時間以上であることを特徴とする請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  13. 　緩衝剤を含むことを特徴とする請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  14. 　太陽電池用ポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリエステルフィルム。
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池用バックシート。
  16. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリエステルフィルムを含むことを特徴とする太陽電池発電モジュール。
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