JPWO2018179689A1 - 防曇性を有する接着剤組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
たとえば、特許文献1では、オレフィン系樹脂とポリエステル系樹脂とを積層してなる少なくとも4層の多層フィルムであって、防曇剤の練り込みを行う層を選択すると共に、多層フィルムの表面処理を適切に行うことによって得られる多層フィルムが提案されている。
また、特許文献2では、樹脂をフィルム状に成形したのちに、内容物に接する面に防曇剤を塗布する方法が提案されている。
(1)ポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度が−30〜30℃である。
(2)ポリエステル樹脂(B)のガラス転移温度が40〜90℃である。
本発明で用いるポリエステル樹脂(A)は、2価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分と、2価以上の多価アルコール化合物からなるアルコール成分とが重縮合して得られる化学構造のポリエステルであることや、ヒドロキシカルボン酸やラクトンを共重合したものであることが好ましい。2価以上の多価カルボン酸化合物からなるカルボン酸成分と、2価以上の多価アルコール化合物からなるアルコール成分とが重縮合して得られる化学構造のポリエステルの場合は、多価カルボン酸化合物および多価アルコール化合物の少なくとも一方が2種類以上の成分からなる共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。また、多価カルボン酸化合物および多価アルコール化合物は、主としてジカルボン酸成分とグリコール成分からなる共重合ポリエステル樹脂であることが好ましい。ここで主としては、本発明に用いるポリエステル樹脂(A)を構成する全酸成分と全アルコール成分の合計200モル%に対して、ジカルボン酸成分とグリコール成分の合計がモル基準で100モル%以上を占めることを指す。ジカルボン酸成分とグリコール成分の合計は140モル%以上であることが好ましく、170モル%以上であることがより好ましく、190モル%以上であることがさらに好ましく、200モル%であっても差し支えない。
本発明の接着剤組成物にポリエステル樹脂(B)を配合することで、接着性および防曇性のみならず、優れた耐ブロッキング性を発現することができる。すなわち、接着剤組成物からなる接着剤層を基材フィルムに積層した積層フィルムをロール状にした際に優れた耐ブロッキング性を発現することができる。
防曇剤(C)としては、防曇性を付与するものであれば、とくに限定されるものではなく、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、または両性界面活性剤等を使用することができる。なかでもノニオン性界面活性剤を用いることが好ましい。ここで防曇性とは、包装容器に水を入れて蓋材でシールしたときに、蒸散する水分で包装材内表面(蓋材を含む)の曇りを防止する性能をいう。特に、野菜やフルーツなどの生鮮食品の包装容器の蓋材は、水分の蒸散により内容物が見えにくくなり、商品価値が低下することがあるため、優れた防曇性能が必要となることがある。
本発明の接着剤組成物は、前記ポリエステル樹脂(A)および防曇剤(C)を必須成分として含有する組成物であり、さらにポリエステル樹脂(B)を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂(B)を配合する場合、ポリエステル樹脂(A)とポリエステル樹脂(B)の配合比(質量比)は、ポリエステル樹脂(A)/ポリエステル樹脂(B)=90〜40/10〜60であることが好ましく、より好ましくは85〜45/15〜55であり、さらに好ましくは80〜50/20〜50である。ポリエステル樹脂(B)が少なすぎると積層フィルムをロール状に巻き取った際に、ブロッキングが発生する場合がある。一方、ポリエステル樹脂(B)が多すぎると、室温での剥離時に樹脂の柔軟性がなく、接着性が低下する場合がある。
本発明の接着剤組成物には、アンチブロッキング剤(D)を含有することができる。アンチブロッキング剤(D)としては無機粒子、有機粒子、またはワックス類などが挙げられ、接着性、耐ブロッキング性を落とさない程度で含有することができる。これらアンチブロッキング剤(D)は単独で、または2種以上を併用することができる。アンチブロッキング剤(D)を含有する場合は、ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、より好ましくは0.2質量部以上である。少なすぎると耐ブロッキング性の効果を発現しないことがある。また、5質量部以下であることが好ましく、より好ましくは3質量部以下である。多すぎると接着性が低下したり、透明性が低下することがある。
本発明の積層フィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、本発明の接着剤組成物からなる接着剤層を積層したフィルムである。積層フィルムは基材フィルムと接着剤組成物とを共押出、押出コート、または溶剤コートなど各種の方法で製造することができる。
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。実施例中および比較例中に単に部とあるのは質量部を示す。
セイコーインスツルメンツ(株)製示差走査熱量分析計(DSC)DSC−220を用いて、アルミニウム押え蓋型容器にサンプル(ポリエステル樹脂(A)またはポリエステル樹脂(B))5mgを密封し、−100℃から250℃まで、20℃/分の昇温速度で測定し、融解熱の最大ピーク温度を結晶融点として求めた。また、ガラス転移温度は、前記測定装置、同様条件でガラス転移温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度で求めた。
実施例、比較例で得られた接着剤組成物を厚さ25μmのポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製、E5107)のコロナ処理面に、乾燥後の厚みが3g/cm2となるように塗布した。次いで160℃で30秒乾燥し、評価用積層フィルムを得た。
評価用積層フィルムの接着剤層面を、厚さ350μmアモルファスポリエステルシート(東洋紡株式会社製A−PETシート)に、温度130℃、圧力2.8kgf/cm2で、1秒間ヒートシールした。その後、25mm幅の試験片を切り取り、25℃において、引張速度100mm/minで180°剥離試験を行い、剥離強度を測定した。
<評価基準>
◎:1000gf/25mm以上
○:800gf/25mm以上1000gf/25mm未満
△:500gf/25mm以上800gf/25mm未満
×:500gf/25mm未満
容量70cm3の容器に60℃の水30mlを入れて、積層フィルムの接着剤層面を容器の口部に合わせ、輪ゴムで蓋をした。その後、60℃の恒温槽で1時間保管し、目視にて以下の判定基準により防曇効果を確認した。
<評価基準>
○:フィルム表面に連続的な水膜が形成され、視認性良好であった。
△:フィルム表面に一部水滴付着したが、視認性良好であった。
×:フィルム表面に水滴付着が有った、または視認性が悪化した。
容量70cm3の容器に常温の水30mlを入れて、積層フィルムの接着剤層面を容器の口部に合わせ、輪ゴムで蓋をした。その後、5℃の恒温槽で1日保管し、目視にて以下の判定基準により防曇効果を確認した。
<評価基準>
○:フィルム表面に連続的な水膜が形成され、視認性良好であった。
△:フィルム表面に一部水滴付着したが、視認性良好であった。
×:フィルム表面に水滴付着が有った、または視認性が悪化した。
評価用積層フィルムの接着剤層面をポリエステルフィルム(東洋紡株式会社製、E5107)のコロナ未処理面に重ね合わせ試験サンプルを作製した。その後、40℃、0.9kgf/cm2の圧力下で1日保管し、以下の判定基準により耐ブロッキング性を確認した。
<評価基準>
○:試験サンプルのタックが全く無かった。
△:試験サンプルにわずかにタックがあるものの、使用上問題にならない範囲であった。
×:試験サンプルにタックがあり、使用上問題となる範囲であった。
ポリエステル樹脂(A−1)の合成
撹拌機、温度計、加熱ヒーター、冷却装置、溜出用冷却器を装備した反応缶内に、テレフタル酸445質量部、イソフタル酸74質量部、セバシン酸270質量部、エチレングリコール277質量部、プロピレングリコール465質量部およびテトラブチルチタネート0.5質量部を仕込み、230℃まで昇温しつつ4時間かけてエステル化反応を行った。エステル交換反応終了後、系内を250℃まで昇温しながら60分かけて10torrまで減圧し、さらに1torr以下の真空下まで減圧して250℃で60分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することによりポリエステル樹脂(A−1)を得た。
ポリエステル樹脂(B−1)の合成
撹拌機、温度計、加熱ヒーター、冷却装置、溜出用冷却器を装備した反応缶内に、テレフタル酸ジメチル455質量部、イソフタル酸ジメチル455質量部、エチレングリコール291質量部、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール488質量部およびテトラブチルチタネート0.5質量部を仕込み、240℃まで昇温しつつ4時間かけてエステル化反応を行った。エステル化反応終了後、系内を250℃まで昇温しながら60分かけて10torrまで減圧し、さらに1torr以下の真空下まで減圧して250℃で60分間重縮合反応を行った。その後、系内に窒素を流し、真空破壊することで重縮合反応を終了させた。反応終了後、ポリエステル樹脂を取り出し、冷却することによりポリエステル樹脂(B−1)を得た。
ポリエステル樹脂(A−1)の合成例と同様に、ポリエステル樹脂(A−2)〜(A−5)を、ポリエステル樹脂(B−1)の合成例と同様に、ポリエステル樹脂(B−2)〜(B−4)を合成した。樹脂物性の測定結果を表1に示す。
ポリエステル樹脂(A−1)80質量部とポリエステル樹脂(B−1)20質量部と防曇剤(C)5質量部とアンチブロッキング剤(D)1質量部をMEK溶液中で加熱撹拌し、接着剤組成物1を作製した。配合量、剥離強度、防曇性、耐ブロッキング性を表2に示す。
ポリエステル樹脂および防曇剤、アンチブロッキング剤を表2に示すとおりに変更し、実施例1と同様な方法で実施例2〜13を行った。剥離強度、防曇性、耐ブロッキング性を表2に示す。
ポリエステル樹脂および防曇剤、アンチブロッキング剤を表3に示すとおりに変更し、実施例1と同様な方法で比較例1〜3を行った。剥離強度、防曇性、耐ブロッキング性を表3に示す。
Claims (11)
- ポリエステル樹脂(A)および防曇剤(C)を含有し、かつ下記(1)を満足する接着剤組成物。
(1)ポリエステル樹脂(A)のガラス転移温度が−30〜30℃である。 - さらにポリエステル樹脂(B)を含有し、かつ下記(2)を満足する請求項1に記載の接着剤組成物。
(2)ポリエステル樹脂(B)のガラス転移温度が40〜90℃である。 - 防曇剤(C)がノニオン性界面活性剤である請求項1または2に記載の接着剤組成物。
- ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、防曇剤(C)を0.1〜50質量部含有する請求項1〜3のいずれかに記載の接着剤組成物。
- ポリエステル樹脂(A)100質量部に対して、ポリエステル樹脂(B)を10〜150質量部含有する請求項2〜4のいずれかに記載の接着剤組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の接着剤組成物からなる接着剤層と熱可塑性樹脂フィルムとを積層してなることを特徴とする積層フィルム。
- 請求項6に記載の熱可塑性フィルムがポリエステル系樹脂フィルムであることを特徴とする積層フィルム。
- 接着剤層の厚みが1〜10μmの範囲である請求項6または7に記載の積層フィルム。
- 請求項8に記載の積層フィルムを構成部材とすることを特徴とする包装材。
- 請求項9に記載の包装材を構成部材とする食品包装容器の蓋材。
- 請求項10に記載の蓋材とポリエステル系樹脂を積層してなることを特徴とする食品包装容器。
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