CN110461983A - 具有防雾性的粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明能通过与基材膜共挤出、挤出涂布、溶剂涂布等简便的方法提供粘合性高且防雾性优异的粘合剂组合物。一种粘合剂组合物，含有聚酯树脂(A)及防雾剂(C)，且满足下述(1)。(1)聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为‑30～30℃。

Description

具有防雾性的粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及兼具粘合性及防雾性的粘合剂组合物。更详细地，涉及用于热塑性树脂膜与包装容器之间的粘合的粘合剂组合物。尤其是涉及食品包装容器的盖材用粘合剂组合物。
背景技术
近年来，透明性、再利用性优异的聚酯容器被广泛地用作为蔬菜、水果等生鲜食品的包装材。可通过完全密封来延长生鲜食品的食用期限，作为食品流通革命的候补之一而受到注目。伴随于此，为了提高内容物的可见性，对于包装材的盖材要求防雾性。这是因为若来自容器内的生鲜食品的水分的蒸发而在包装材内部表面产生雾气，则难以看到内容物，使商品价值降低。另外，容器的盖材也必须具有直到取出内容物为止的可靠的密封性。
伴随于此，作为形成具有防雾性的粘合剂组合物的方法，提出有将防雾剂在树脂中进行熔融混练并成形为膜状的方法，及在将树脂成形为膜状后，在接触内容物的面涂布防雾剂的方法。然而，将防雾剂揉合至树脂中时，由于防雾剂具有容易在多层膜中移动的性质，因此存在防雾性的效果不稳定，不具有持续性的问题，或因为该防雾剂移动至与含有防雾剂的层邻近的层，对层间的粘附性产生影响，产生剥离这样的问题。
例如，专利文献1中提出将烯烃系树脂与聚酯系树脂层叠而成的至少4层多层膜，其是通过选择揉合防雾剂的层并适当地进行多层膜的表面处理而获得的多层膜。
此外，专利文献2中提出在将树脂成形为膜状后，在接触内容物的面涂布防雾剂的方法。
专利文献
专利文献1：日本专利5804339号公报
专利文献2：日本特开2004-25825号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，专利文献1中，因为是利用通过熔融混练来揉合防雾剂，进行多层共挤出、表面处理的特殊机器来形成膜，难以简便地形成作成膜的粘合剂层。此外，专利文献2中，为了将含有防雾剂的涂液涂布于膜表面，需要膜的干燥工序，生产效率低，更因为来自内容物的水分的蒸发使得涂布面的防雾剂流失，有防雾效果的持续性降低的问题。
本发明为了解决上述问题进行深入研究的结果，发现具有特定物性的粘合剂组合物不会因防雾剂的移动导致防雾性降低、粘合性降低，粘合性高且防雾性优异，终至完成了本发明。
即，本发明的目的在于通过基材膜共挤出、挤出涂布、溶剂涂布等简便的方法提供粘合性高且防雾性优异的粘合剂组合物。
用以解决课题的手段
一种粘合剂组合物，含有聚酯树脂(A)及防雾剂(C)，且满足下述(1)：
(1)聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为-30～30℃。
上述粘合剂组合物优选还含有聚酯树脂(B)，且满足下述(2)，防雾剂(C)为非离子型表面活性剂。
(2)聚酯树脂(B)的玻璃化转变温度为40～90℃。
上述粘合剂组合物优选相对于聚酯树脂(A)100质量份，含有0.1～50质量份的防雾剂(C)，含有10～150质量份的聚酯树脂(B)。
一种层叠膜，其特征在于：将由上述粘合剂组合物构成的粘合剂层与热塑性树脂膜层叠而成。
优选该热塑性树脂膜为聚酯系树脂膜，粘合剂层的厚度为1～10μm的范围。
一种包装材，其特征在于将上述层叠膜作为构成构件；以及一种食品包装容器的盖材，其将该包装材作为构成构件。一种食品包装容器，其特征在于将上述食品包装容器的盖材与聚酯系树脂层叠而成。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物及使用该粘合剂组合物的层叠膜，在作为包装容器的盖材进行热封时，与基材的粘合性优良。进一步，由于防雾性良好，因此可适合用作为生鲜食品等的包装材。
具体实施方式
以下，针对本发明的实施形态进行详细地说明。
本案发明的粘合剂组合物含有下述(A)成分及(C)成分。藉由含有(A)成分及(C)成分，可获得优良的粘合性及防雾性。藉由更含有(B)成分，也可获得优异的耐粘连性。以下，对(A)～(C)成分进行说明。
<(A)成分：聚酯树脂(A)>
本发明中使用的聚酯树脂(A)优选是将由2元以上的多元羧酸化合物构成的羧酸成分与由2元以上的多元醇化合物构成的醇成分进行缩聚而获得的化学结构的聚酯，或者是将羟基羧酸、内酯进行共聚而得的聚酯。在将由2元以上的多元羧酸化合物构成的羧酸成分与由2元以上的多元醇化合物构成的醇成分进行缩聚而得的化学结构的聚酯的情况时，优选为多元羧酸化合物及多元醇化合物中的至少一方是由2种以上的成分构成的共聚聚酯树脂。此外，优选为多元羧酸化合物及多元醇化合物以二羧酸成分与二醇成分作为主体构成的共聚聚酯树脂。此处“作为主体”指，相对于构成用于本发明的聚酯树脂(A)的全部酸成分与全部醇成分的合计200摩尔％，二羧酸成分与二醇成分的合计以摩尔基准计占100摩尔％以上。二羧酸成分与二醇成分的合计优选为140摩尔％以上，更优选为170摩尔％以上，进一步优选为190摩尔％以上，也可以是200摩尔％。
作为二羧酸，优选芳香族二羧酸或脂肪族二羧酸，其中更优选芳香族二羧酸。设羧酸成分的合计量为100摩尔％时，芳香族二羧酸成分的共聚量优选为40摩尔％以上，更优选为45摩尔％以上，进一步优选为50摩尔％以上，尤其优选为55摩尔％以上。小于40摩尔％时，有获得的涂膜的机械强度变低的情况，此时没有实用上的价值。此外，即使为100摩尔％也没有问题，但优选为95摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下。此外，作为二羧酸成分，优选仅由芳香族二羧酸及脂肪族二羧酸构成。
并用芳香族二羧酸与脂肪族二羧酸时，其比率(摩尔比)优选为芳香族二羧酸/脂肪族二羧酸＝50～99/50～1，更优选为55～95/45～5，进一步优选为60～90/40～10。
芳香族二羧酸具体而言可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等，但不限定于这些物质。脂肪族二羧酸具体而言可列举琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等，但不限定于这些物质。这些二羧酸成分可单独使用，或可合并使用2种以上。此外，作为其他的多元羧酸成分，也可使用对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸等芳香族羟基羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、六氢苯二甲酸、四氢苯二甲酸等不饱和脂环族二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等脂环族二羧酸等。也可以根据需要含有偏苯三甲酸、均苯三甲酸、均苯四甲酸等三羧酸及四羧酸以及它们的酸酐等。
作为二醇成分，优选脂肪族二醇。设二醇成分的合计量为100摩尔％时，脂肪族二醇成分的共聚量优选为70摩尔％以上，更优选为75摩尔％以上，进一步优选为80摩尔％以上，尤其优选为90摩尔％以上，可以是100摩尔％。小于70摩尔％时，有获得的涂膜的玻璃化转变温度(以下也称为Tg)变高、不适合用来作为粘合剂的情况。
脂肪族二醇具体而言可列举乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇(以下也称为2MG)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等，并不限定于这些物质。这些二醇成分可单独使用，或可并用2种以上来使用。此外，作为其他二醇，也可使用1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、三环癸烷二醇、双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物、氢化双酚A的环氧乙烷加成物及环氧丙烷加成物等。除这些以外，也可以根据需要少量含有三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等三醇及四醇。
作为聚酯树脂(A)的制造方法，可使用公知的方法，例如通过将上述二羧酸及二醇成分于150～250℃酯化后，边进行减压边于230～300℃进行缩聚，可获得目的聚酯树脂。此外，在导入亲水性的极性基时，优选添加乙酸钠、乙酸钾等1价无机盐作为聚合的稳定剂。此外，也可以添加受阻酚或受阻胺系等的化合物作为热稳定剂。
聚酯树脂(A)的玻璃化转变温度为-30～30℃，优选为-25～25℃，更优选为-20～20℃。若小于上述的值，则在将层叠膜卷绕为辊状时，有产生粘连的情况。若超过上述值，则有室温下剥离时树脂没有柔软性、粘合性降低的情况。
聚酯树脂(A)优选是非晶性聚酯树脂。然而，只要在上述玻璃化转变温度范围内，也可以是结晶性聚酯树脂。为结晶性树脂时，其熔点优选为200℃以下，更优选为180℃以下，进一步优选为160℃以下。若熔点超过200℃，则有在贴合时无法展现良好的层压性的情况。
本发明所称的结晶性聚酯树脂，指使用差示扫描量热仪(DSC)，以20℃/分从-100℃升温至250℃，在该升温过程中显示出明确的熔解峰的物质，非晶性聚酯树脂，指使用差示扫描量热仪(DSC)，以20℃/分从-100℃升温至250℃，在该升温过程中未显示出明确的熔解峰的物质。
聚酯树脂(A)的比浓粘度(ηsp/c)优选为0.2～1.5dl/g。更优选为0.4～1.4dl/g，进一步优选为0.6～1.3dl/g。若小于上述值时，有树脂凝聚力不足，粘合性降低的情况。比浓粘度可通过改变该聚酯的聚合时间、温度、聚合时的减压的程度(减压聚合的情况)来任意地调整。此外，比浓粘度是使用乌氏粘度管在样品浓度0.125g/25ml、测定溶剂氯仿、测定温度25℃下测定的值。
聚酯树脂(A)的酸值优选为50mgKOH/g以下，更优选为40mgKOH/g以下，进一步优选为30mgKOH/g以下。若超出上述值，则有树脂凝聚力不足，粘合性降低的情况。此外，下限没有特别的限定，可为0mgKOH/g，但优选为0.1mgKOH/g以上，更优选为0.5mgKOH/g以上。
聚酯树脂(A)的数均分子量(Mn)优选为5000～40000。更优选为10000～35000，进一步优选为15000～30000。若小于上述值，则有树脂凝聚力不足，粘合性降低的情况。数均分子量可通过改变该聚酯的聚合时间、温度、聚合时的减压的程度(减压聚合的情况)来任意地调整。此外，数均分子量是通过由凝胶渗透色谱法(以下称为GPC，标准品：聚苯乙烯树脂，流动相：四氢呋喃或氯仿)而测定的值。
作为粘合剂组合物中的聚酯树脂(A)的含有比率，相对于该粘合剂组合物的固体成分，优选为40～99质量％，更优选为50～98质量％，进一步优选为60～95质量％，尤其优选为70～90质量％。若超过上述值，则在将层叠膜卷绕为辊状时有产生粘连的情况。若未达上述值，则有室温下剥离时树脂没有柔软性，粘合性降低的情况。
聚酯树脂(A)只要是上述玻璃化转变温度范围内的聚酯树脂即可，可单独使用或并用2种以上使用。
<(B)成分：聚酯树脂(B)>
通过于本发明的粘合剂组合物中混合聚酯树脂(B)，不仅可展现出粘合性及防雾性，而且可展现优异的耐粘连性。即，将由粘合剂组合物构成的粘合剂层层叠于基材膜而得的层叠膜做成辊状时，可展现出优异的耐粘连性。
本发明中使用的聚酯树脂(B)，优选与上述聚酯树脂(A)同样地是将由2元以上的多元羧酸化合物构成的羧酸成分与由2元以上的多元醇化合物构成的醇成分进行缩聚而得的化学结构的聚酯，或者是将羟基羧酸、内酯进行共聚而得的聚酯。在将由2元以上的多元羧酸化合物构成的羧酸成分与由2元以上的多元醇化合物构成的醇成分进行缩聚而得的化学结构的聚酯的情况时，优选是由多元羧酸化合物及多元醇化合物中的至少一者为2种以上的成分构成的共聚聚酯树脂。此外，优选为为多元羧酸化合物及多元醇化合物以二羧酸成分与二醇成分作为主体构成的共聚聚酯树脂。此处的“作为主体”，指相对于构成本发明中使用的聚酯树脂(B)的全部酸成分与全部醇成分的合计200摩尔％，二羧酸成分与二醇成分的合计以摩尔基准计占100摩尔％以上。二羧酸成分与二醇成分的合计优选为140摩尔％以上，更优选为170摩尔％以上，进一步优选为190摩尔％以上，可以是200摩尔％。
聚酯树脂(B)的制造方法，可与上述聚酯树脂(A)同样地使用公知的方法。例如，将上述二羧酸及二醇成分于150～250℃酯化后，通过边进行减压边于230～300℃进行缩聚，可获得目的聚酯树脂。此外，在导入亲水性的极性基的情况时，优选添加乙酸钠、乙酸钾等1价无机盐作为聚合的稳定剂。此外，也可添加受阻酚或受阻胺系等的化合物作为热稳定剂。
聚酯树脂(B)的玻璃化转变温度为40～90℃，优选为45～85℃，更优选为50～80℃。若小于上述值，则将层叠膜卷绕为辊状时有产生粘连的情况。若超出上述值，则有热封温度下不熔融，粘合性降低的情况。
聚酯树脂(B)的比浓粘度(ηsp/c)优选为0.1～1.0dl/g。更优选为0.2～0.9dl/g，进一步优选为0.3～0.7dl/g。若小于上述值，则有机械物性不足，耐粘连性降低的情况。比浓粘度可通过改变该聚酯的聚合时间、温度、聚合时的减压的程度(减压聚合的情况)来任意地调整。此外，比浓粘度是使用乌氏粘度管于样品浓度0.125g/25ml、测定溶剂氯仿、测定温度25℃下测定的值。
聚酯树脂(B)的酸值优选为50mgKOH/g以下，更优选为40mgKOH/g以下，进一步优选为30mgKOH/g以下。若超过上述值，则有树脂凝聚力不足，粘合性降低的情况。此外，下限没有特别的限定，可以是0mgKOH/g，但优选为0.1mgKOH/g以上，更优选为0.5mgKOH/g以上。
聚酯树脂(B)的数均分子量(Mn)优选为2000～35000。更优选为5000～30000，进一步优选为10000～25000。若小于上述值，则有机械物性不足，耐粘连性降低的情况。数均分子量可通过改变该聚酯的聚合时间、温度、聚合时的减压的程度(减压聚合的情况)来任意地调整。此外，数均分子量是通过凝胶渗透色谱法(以下称为GPC，标准品：聚苯乙烯树脂，流动相：四氢呋喃)测定的值。
作为粘合剂组合物中的聚酯树脂(B)的含有比率，相对于聚酯树脂(A)100质量份，优选为10～150质量份，更优选为18～120质量份，进一步优选为25～100质量份。若超过上述值，则在将层叠膜卷绕为辊状时会有产生粘连的情况。若小于上述值，则有室温下剥离时树脂没有柔软性，粘合性降低的情况。
聚酯树脂(B)只要是上述玻璃化转变温度范围内的聚酯树脂即可，可单独使用或也并用2种以上使用。
<(C)成分：防雾剂(C)>
作为防雾剂(C)，只要是赋予防雾性者即可，并没有特别的限定，例如可使用阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、或两性表面活性剂等。其中，优选使用非离子型表面活性剂。此处的防雾性是指包装容器中放入水并以盖材密封时，防止因蒸发的水分而于包装材内部表面(包括盖材)产生雾气的性能。尤其，蔬菜、水果等生鲜食品的包装容器的盖材，因水分的蒸发会导致难以看见内容物，使商品价值降低，故而需要优良的防雾性能。
例如，作为阴离子型表面活性剂，可列举高级醇的硫酸酯盐、高级烷基磺酸盐、高级羧酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐、乙烯基磺基琥珀酸盐。作为非离子型表面活性剂，可列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物、聚氧乙烯脂肪酰胺、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物等具有聚氧乙烯结构的化合物或山梨醇酐衍生物。作为阳离子型表面活性剂，可列举烷基胺盐、二烷基胺盐、三烷基胺盐、烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵、烷基苯扎氯铵。作为两性表面活性剂，可列举月桂基甜菜碱、月桂基二甲基氧化胺。
作为非离子型表面活性剂，具体而言可列举山梨醇酐单硬脂酸酯、山梨醇酐二硬脂酸酯、山梨醇酐单棕榈酸酯、山梨醇酐二棕榈酸酯、山梨醇酐单二十二酸酯、山梨醇酐二(二十二酸酯)、山梨醇酐单月桂酸酯、山梨醇酐二月桂酸酯等山梨醇酐系表面活性剂；甘油单月桂酸酯、甘油二月桂酸酯、二甘油单棕榈酸酯、二甘油二棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、二甘油单硬脂酸酯、二甘油二硬脂酸酯、二甘油单月桂酸酯、二甘油二月桂酸酯等甘油系表面活性剂；聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单棕榈酸酯等聚乙二醇系表面活性剂；三羟甲基丙烷单硬脂酸酯等三羟甲基丙烷系表面活性剂；月桂基二乙醇胺、油基二乙醇胺、硬脂基二乙醇胺、月桂基二乙醇酰胺、油基二乙醇酰胺、硬脂基二乙醇酰胺等二乙醇烷基胺系及二乙醇烷基酰胺系表面活性剂；季戊四醇单棕榈酸酯等季戊四醇系表面活性剂及聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐二硬脂酸酯、山梨醇酐-二甘油缩聚物的单硬脂酸酯及二硬脂酸酯等。这些可单独使用或组合2种以上使用。
作为阳离子型表面活性剂，具体地可列举月桂胺醋酸盐、三乙醇胺单甲酸盐、硬脂酰胺乙基二乙胺乙酸盐等胺盐、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等季铵盐等。这些可单独使用或组合2种以上使用。
相对于聚酯树脂(A)100质量份，粘合剂组合物中的防雾剂(C)的含有比率优选为0.1～50质量份，更优选为0.5～38质量份，进一步优选为1～25质量份，尤其优选为2～20质量份，最优选为3～15质量份。若小于上述值，则有对粘合剂层表面的影响小，防雾效果不充分的情况。若超过上述值，则有防雾剂过多地残留于粘合剂层表面，粘合性降低的情况。
<粘合剂组合物>
本发明的粘合剂组合物是含有上述聚酯树脂(A)及防雾剂(C)作为必须成分的组合物，优选还含有聚酯树脂(B)。混合聚酯树脂(B)时，聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的混合比(质量比)优选为聚酯树脂(A)/聚酯树脂(B)＝90～40/10～60，更优选为85～45/15～55，进一步优选为80～50/20～50。若聚酯树脂(B)过少，则在将层叠膜卷绕为辊状时有产生粘连的情况。另一方面，若聚酯树脂(B)过多，则有室温下剥离时树脂没有柔软性，粘合性降低的情况。
作为粘合剂组合物中的聚酯树脂，聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的合计量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，也可以是100质量％。
混合聚酯树脂(B)时，相对于粘合剂组合物的聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的合计100质量份，防雾剂(C)优选为0.1～20质量份，更优选为0.5～15质量份，进一步优选为1～10质量份。若小于上述值，则有对粘合剂层表面的影响小，防雾效果不充分的情况。若超过上述值，则有防雾剂过多地残留于粘合剂层表面，粘合性降低的情况。
<(D)成分：抗粘连剂(D)>
本发明的粘合剂组合物可含有抗粘连剂(D)。作为抗粘连剂(D)，可列举无机粒子、有机粒子、或蜡类等，可以以不使粘合性、耐粘连性下降的程度含有抗粘连剂(D)。这些抗粘连剂(D)可单独使用，或将2种以上并用。含有抗粘连剂(D)时，相对于聚酯树脂(A)100质量份，优选为0.1质量份以上，更优选为0.2质量份以上。若过少，则有不会体现出耐粘连性的效果的情况。此外，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下。若过多，则有粘合性降低或透明性降低的情况。
作为无机粒子，可举例如含有镁、钙、钡、锌、锆、钼、硅、锑或钛等金属的氧化物、氢氧化物、硫酸盐、碳酸盐或硅酸盐等的无机粒子。这些无机粒子之中，尤其优选硅胶粒子。粒子的形状并无限定，可以是粉末状、粒状、颗粒状、平板状、针状等任意形状。
作为有机粒子，可举例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、尼龙树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、酚醛树脂、脲树脂、硅树脂、甲基丙烯酸酯树脂、或丙烯酸酯树脂等聚合物粒子，或纤维素粉末、硝基纤维素粉末、木粉、废纸粉、稻壳粉、淀粉等。聚合物粒子可通过乳液聚合、悬浮聚合、分散重合、无皂聚合、微悬浮聚合等聚合法来获得。上述有机粒子可在不损害本发明的效果的范围内使用。粒子的形状并没有限定，可以是粉末状、粒状、颗粒状、平板状、针状等任意形状。
作为蜡类的具体例子，可列举流动石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、合成石蜡、聚乙烯蜡等烃系蜡类、硬脂酸等脂肪酸系蜡类、硬脂酰胺、棕榈酰胺、亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、油酰胺、乙磺酰胺(esilic amide)等脂肪酸系酰胺蜡、脂肪酸的低级醇酯、脂肪酸的多元醇酯、脂肪酸聚二醇酯等酯系蜡、十六醇、硬酯醇等醇系蜡、烯烃系蜡、蓖麻蜡、巴西棕榈蜡等天然物蜡、从碳原子数12～30的脂肪酸衍生而来的金属皂类等。上述蜡类可在不损害本发明的效果的范围内使用。
<层叠膜>
本发明的层叠膜是在基材膜的至少单面层叠由本发明的粘合剂组合物构成的粘合剂层而得的膜。层叠膜可利用将基材膜与粘合剂组合物进行共挤出、挤出涂布、或溶剂涂布等各种方法进行制造。
作为基材膜，只要是可由本发明的粘合剂组合物形成粘合剂层的膜即可，并没有特别的限定，优选热塑性树脂膜，可举例如聚酯系树脂膜、聚丙烯系树脂膜、聚酰胺系树脂膜、聚乙烯醇系树脂膜、聚偏二氯乙烯系树脂膜。其中，基于适合用来作为食品包装容器的盖材的情况，更优选聚酯系树脂膜。
基材膜的厚度优选为5μm以上，更优选为10μm以上。若小于上述值，则有基材膜的耐久性不足的情况。此外，优选为50μm以下，更优选为30μm以下。若超过上述值，则有作为食品包装容器的盖材并不实用的可能性。
溶剂涂布的情况时，作为溶解本发明的粘合剂组合物的溶剂，没有特别的限定，可考虑溶解性、挥发性、干燥速度、流平性、环境负荷性等来任意地选择。作为有机溶剂，可举例如甲苯、二甲苯、Solvesso等芳香族系烃溶剂、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮(以下又称为MEK)、环己酮等酮系溶剂、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇系溶剂、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚等二醇醚系溶剂，进一步可列举将它们乙酰酯化而得的二醇醚酯系溶剂、乳酸乙酯、乳酸甲酯等乳酸酯系溶剂等。上述溶剂可使用1种，或可使用2种以上。
通过将粘合剂组合物的有机溶剂溶液涂布(涂布)于基材膜并进行干燥，可获得层叠膜。粘合剂层的厚度优选为1μm以上，更优选为2μm以上。若小于上述值，则有粘合性不充分的情况。此外，优选为10μpm以下，更优选为5μm以下。若超过上述值，则有热封性降低的情况。
本发明的层叠膜因为粘合性及防雾性优异，因此适合用作为包装材的构成成分。其中，适合用作为生鲜食品等的食品包装容器的盖材。用作为食品包装容器的盖材时，可通过将层叠膜的粘合剂层面与食品包装容器进行层叠从而将内容物密封。作为食品包装容器，并无特别的限定，优选为聚酯系树脂。
<实施例>
以下列举实施例更详细地说明本发明。但本发明并不限定于实施例。在实施例中及比较例中仅以份表示者指质量份。
(物性评价方法)
结晶熔点及玻璃化转变温度
使用Seiko Instruments Inc.制差示扫描量热分析仪(DSC)DSC-220，在铝压盖型容器将5mg样品(聚酯树脂(A)或聚酯树脂(B))予以密封，以20℃/分的升温速度从-100℃升温至250℃进行测定，求得熔解热的最大峰温度作为结晶熔点。此外，作为玻璃化转变温度，用上述测定装置以同样条件求出玻璃化转变温度以下的基线的延长线与从峰的上升部分至峰的顶点之间显示出最大斜率的切线的交叉点的温度。
评价用层叠膜的制作
将实施例、比较例中获得的粘合剂组合物以干燥后的厚度成为3g/cm2地涂布于厚度25μm的聚酯膜(东洋纺株式会社制，E5107)的电晕处理面上。然后，在160℃干燥30秒，获得评价用层叠膜。
(1)剥离强度(粘合性)
在厚度350μm的非晶性聚酯片(东洋纺株式会社制A-PET片)，将评价用层叠膜的粘合剂层面以温度130℃、压力2.8kgf/cm2进行1秒钟的热封。之后，切出25mm宽的试验片，25℃中以拉伸速度100mm/min进行180°剥离试验，测定剥离强度。
<评价基准>
◎：1000gf/25mm以上
〇：800gf/25mm以上、小于1000gf/25mm
△：500gf/25mm以上、小于800gf/25mm
×：小于500gf/25mm
(2)60℃防雾性
在容量70cm3的容器中加入60℃的水30ml，将层叠膜的粘合剂层面与容器的口部对齐并以橡皮筋密封。之后，在60℃的恒温槽保管1小时，以目视根据以下的判定基准确认防雾效果。
<评价基准>
〇：在膜表面形成连续的水膜，可见性良好。
△：虽然在膜表面有部分水滴附着，但可见性良好。
×：在膜表面有水滴附着或可见性差。
(3)5℃防雾性
向容量70cm3的容器中放入常温水30ml，将层叠膜的粘合剂层面与容器的口部对齐并以橡皮筋密封。之后，于5℃的恒温槽保管1天，以目视根据以下的判定基准确认防雾效果。
<评价基准>
〇：在膜表面形成连续的水膜，可见性良好。
△：虽然在膜表面有部分水滴附着，但可见性良好。
×：在膜表面有水滴附着或可见性差。
(4)耐粘连性
将评价用层叠膜的粘合剂层面与聚酯膜(东洋纺株式会社公司制，E5107)的未经电晕处理的面重叠，制作试验样品。之后，于40℃、0.9kgf/cm2的压力下保管1天，根据以下的判定基准确认耐粘连性。
<评价基准>
〇：试验样品完全没有粘性。
△：试验样品虽有些粘性，但在使用上不会有问题的范围。
×：试验样品有粘性，在使用上会有问题的范围。
聚酯树脂(A)的实施例
聚酯树脂(A-1)的合成
向装备了搅拌机、温度计、加热器、冷却装置、馏出用冷却器的反应槽内加入对苯二甲酸445质量份、间苯二甲酸74质量份、癸二酸270质量份、乙二醇277质量份、丙二醇465质量份及钛酸四丁酯0.5质量份，边升温至230℃边费时4小时进行酯化反应。酯化反应结束后，边将系统内升温至250℃边费时60分钟减压至10torr，再减压至1torr以下的真空下，于250℃进行60分钟的缩聚反应。之后，使氮流通于系统内，通过破坏真空来结束缩聚反应。反应结束后，取出聚酯树脂，通过进行冷却而获得聚酯树脂(A-1)。
聚酯树脂(B)的实施例
聚酯树脂(B-1)的合成
向装备了搅拌机、温度计、加热器、冷却装置、馏出用冷却器的反应槽内加入对苯二甲酸二甲酯455质量份、间苯二甲酸二甲酯455质量份、乙二醇291质量份、2,2-二甲基-1,3-丙二醇488质量份及钛酸四丁酯0.5质量份，边升温至240℃边费时4小时进行酯交换反应。酯交换反应结束后，边将系统内升温至250℃边费时60分钟减压至10torr，再减压至1torr以下的真空下，于250℃进行60分钟的缩聚反应。之后，使氮流通于系统内，通过破坏真空来结束缩聚反应。反应结束后，取出聚酯树脂，通过进行冷却而获得聚酯树脂(B-1)。
聚酯树脂(A-2)～(A-5)、(B-2)～(B-4)的合成
与聚酯树脂(A-1)的合成例同样地合成聚酯树脂(A-2)～(A-5)，与聚酯树脂(B-1)的合成例同样地合成聚酯树脂(B-2)～(B-4)。树脂物性的测定结果示于表1。
[表1]
防雾剂(C)使用非离子型表面活性剂[RIKEN VITAMIN CO.,LTD.制Rikemal(注册商标)]DO-100V、A、OL-100E。
抗粘连剂(D)使用作为非晶质二氧化硅的GRACE公司制SYLOID(注册商标)C812。
实施例1
将聚酯树脂(A-1)80质量份、聚酯树脂(B-1)20质量份、防雾剂(C)5质量份及抗粘连剂(D)1质量份于MEK溶液中进行加热搅拌，制作粘合剂组合物1。混合量、剥离强度、防雾性、耐粘连性示于表2。
实施例2～13
如表2所示地变更聚酯树脂及防雾剂、抗粘连剂，用与实施例1同样的方法进行实施例2～13。剥离强度、防雾性、耐粘连性示于表2。
[表2]
比较例1～3
如表3所示地变更聚酯树脂及防雾剂、抗粘连剂，用与实施例1同样的方法进行比较例1～3。剥离强度、防雾性、耐粘连性示于表3。
表3
从表2明显可知，实施例1～6、9、12、13中，粘合剂具有优良的粘合性，且具有防雾性、耐粘连性。此外，实施例7、8、11虽然耐粘连性差，但具有优异的粘合性及防雾性。此外，实施例10虽然防雾性低，但具有优异的粘合性与耐粘连性。相对于此，比较例1中，聚酯树脂A的玻璃化转变温度高，剥离强度低。比较例2中，因为没有混合防雾剂，所以防雾性差。比较例3中，因为没有混合聚酯树脂A，所以剥离强度低。
产业上的可利用性
本发明的粘合剂组合物及使用该粘合剂组合物而得的层叠膜，作为包装容器的盖材进行热封时，与基材的粘合性优异，且兼具耐粘连性。再者，由于防雾性良好，可适合用作为生鲜食品等的包装材。

Claims (11)

1.一种粘合剂组合物，其含有聚酯树脂A及防雾剂C，且满足下述(1)：
(1)聚酯树脂A的玻璃化转变温度为-30～30℃。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其还含有聚酯树脂B，且满足下述(2)：
(2)聚酯树脂B的玻璃化转变温度为40～90℃。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，防雾剂C为非离子型表面活性剂。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物，相对于聚酯树脂A100质量份，所述组合物含有0.1～50质量份的防雾剂C。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的粘合剂组合物，相对于聚酯树脂A100质量份，所述组合物含有10～150质量份的聚酯树脂B。
6.一种层叠膜，其特征在于，将由权利要求1～5中任一项所述的粘合剂组合物构成的粘合剂层与热塑性树脂膜层叠而成。
7.根据权利要求6所述的层叠膜，其特征在于，所述热塑性树脂膜为聚酯系树脂膜。
8.根据权利要求6或7所述的层叠膜，粘合剂层的厚度为1～10μm的范围。
9.一种包装材，其特征在于，将权利要求8所述的层叠膜作为构成构件。
10.一种食品包装容器的盖材，将权利要求9所述的包装材作为构成构件。
11.一种食品包装容器，其特征在于，将权利要求10所述的盖材与聚酯系树脂层叠而成。
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