TW201204779A - Diaphragm sheet - Google Patents

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TW201204779A
TW201204779A TW100106235A TW100106235A TW201204779A TW 201204779 A TW201204779 A TW 201204779A TW 100106235 A TW100106235 A TW 100106235A TW 100106235 A TW100106235 A TW 100106235A TW 201204779 A TW201204779 A TW 201204779A
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TW
Taiwan
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rubber
sheet
weight
ethylene
parts
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TW100106235A
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Hidenari Nakahama
Hirotaka Iida
Hiroshi Nakano
Original Assignee
Nisshinbo Holdings Inc
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Description

201204779 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 ^本發明是有關於-種太陽電池模組積層機用隔膜片的 【先前技術】 μ通常，太陽電池元件為了避免水分或灰塵的影響，且 經得或碎石等的碰撞、或者風壓，而作為被^入至 某種谷器或樹脂中的模組來使用。例如皮 構，模組成為於玻璃板與背板之間封入有皮== 與密封劑的構造。構件是使狀陽電池·用積層機來黏 接。於利用積層機的黏接步驟中，在藉由隔膜按壓將玻璃、 元件、密封劑、背板重疊而成者的狀態下進行加熱，而使 密封劑的加熱熔融與交聯反應得以進行。積層機可如例如 曰本專利特公平4-65556號中所揭示般，使用真空穑声機。 模組的密封劑廣泛使用乙稀-乙酸乙 (Ethylene Vinyi Acetate，EVA )。於 EVA 樹脂中包含有機 過氧化物等交聯劑，藉由利用積層機的加熱來進行熔融與 父聯反應。用於實施加熱溶融與交聯的溫度為〜 170°C左右，但為了促進交聯反應，亦可為其以上的溫度。 如上所述，隔膜片為了進行按壓來保持真空而需要柔 軟性，且需要經得住加工溫度的耐熱性。因此，先前廣泛 使用聚石夕氧橡膠（專利文獻1)。另外，亦揭示有使用丁基 橡膠（專利文獻2)。 [專利文獻1]日本專利特公平4-65556號 201204779 [專利文獻2]國際公開W02004/030900 存在因加熱*自EVA樹脂中產生包含作為交聯 A過氧化物等的氣體，使構件周邊的隔膜片劣化的 為聚魏片材時，因短_的積層作業而硬化並 主軟丨生，產生破損或龜裂，而必須廢棄、更換。由昂 貝斗Ί氧片材的頻繁更換所引㈣太陽電池製造成本的 t、以及由大面積的隔膜片更換所耗_時間所 生產性的下降亦是問題。 專利文獻2巾記載有藉由使用了基橡膠而使壽命延長 至前的2倍左右’但仍不是可滿足的财久性。另外 基橡膠於制機加工時的高溫下容錄化而帶有黏著性， 因此難以處理’進而存在已軟化的T基橡膠的-部分污染 模組製品及積層機本身的問題。 一 【發明内容】 繁於上述問題’本發明的目的在於提供一種使耐久性 飛祕地提昇、且高溫下使料不存在由黏著性增加所弓丨 起的與脫模片或模組的黏著、處理亦容易的隔則，並 現太陽電池模纟且積層機的長時間的免維護。 本發明者等人為了達成上述目的，發現使用具有特定 的硬度與厚度的烯烴系橡膠，進而設定為特定的聚合物級 ，且進-步將特定的穩定劑的含量調整成規定的範圍， 藉此使隔則的耐久性飛躍性地提昇，從而完成本發明。 即’本發明提供如下者。 1. 一種太陽電池模組積層機用隔膜片，其包含烯烴系 4 201204779 橡膠，蕭氏A硬度為35〜80，且厚度為2 〇 mm〜6 〇 mm。 2. 如1之隔膜片，其中烯烴系橡膠為（A)乙烯_丙烯 -二烯橡膠（EPDM ’ Ethylene-Propyiene_DieneM〇n〇mer) 及 / 或（B)乙烯-丙烯橡膠（EPM，Ethylene-Propylene Monomer) ° 3. 如2之隔膜片，其中（A)及⑻成分的分子内 的乙烯mol%為60 mol%〜80 mol〇/〇,二烯含量以職價計為 0〜30 〇 4. 如2或3之隔膜片，其中烯烴系橡膠中的（a)成 分與（B)成分的摻合比a/B為100/0〜3〇/7〇。 5. 如1至4之隔膜片，其中烯烴系橡膠中包含耐埶穩 定劑，且自隔膜片的至少-個表面起於深度2咖内包 0.1 wt%〜5.0 wt%的穩定劑。 6. 如5之隔膜片，其中耐熱穩定劑為抗氧化劑。 7·，6之隔膜片，其中抗氧化劑為盼系抗氧化劑 者於齡系抗氧化射任意地組合亞磷酸 # 驗系抗氧化劑、胺系抗氧化劑而成的抗氧化劑劑硫 ，如7之隔膜片，其中使用受阻紛系抗氧化 氧化劑，且該受阻_抗氧化_分子量為_ j為抗 9.如5至8之隔膜片’其中自隔膜片的一個 有==:含有率相對於除此 -二二:：膜片’其中交聯密度為〜 201204779 無機填料。G之隔則’財於至少—個表面塗佈有 的滑石及/或雲母隔W ’其中無機填料包含具有板狀形狀 氧化物等交:劑的eva樹脂含有有機過 相+Ηί^八上β藉由積層機的加熱而進行熔融與交聯， 明的烯的氣?漏出至太陽電池構件周邊。本發 工士於該氣體的耐久性優異。另外， 膜片具有用以密接於構件的柔軟性、及對於 /皿二而、熱性。本發明者發現藉由將稀烴系橡膠的蕭 硬X4為35〜8G’而可將其用作隔膜片。若蕭氏A 硬又未滿35 ’則片材容易歪曲，因此存在模组的按壓、對 於構件的&接無法良好地進行的問題。若超過⑽，則過 硬’因此存在隔膜片容易破裂的問題。若厚度未滿2.0 r^m，則按壓的壓力較弱，因此存在荷重分散的問題。若 厚度超過6.0 mm’則彎曲性欠佳，因此存在按壓變成點荷 重，無法實現均勻的加壓而成為問題。 稀烴系橡膠較合適的是（A)乙烯·丙烯-二烯共聚橡膠 (EPDM)及/或（B)乙烯-丙烯橡膠（EPM)。其原因在 於：該些橡膠就對於自EVA所產生的氣體的耐久性的觀點 而言較佳。 另外，本發明的特徵在於：構成烯烴系橡膠的分子内 的乙烯mol%為60 mol%〜80 mol%，二烯含量以碘價計為 201204779 _ . _ 此處所謂m ο 1 %是指以除二烯以外的乙烯_丙稀結構單 元為基礎的值。若乙烯未滿m〇l%，則片材的模數過低， 因此過於柔軟，若超過80 mol%，則橡膠特性下降，因此 在任何情況下，於模組的按壓時均成為問題。若碘價的值 超過30，則隔膜（橡膠）片容易氧化，且因耐熱性下降而 導致耐久壽命成為問題。 烯烴系橡膠中的（A)成分與（B)成分的摻合重量比： A/B較合適的是10〇/〇〜3〇/7〇。若未滿3〇/7〇，即（a)成 分未滿30，則隔膜片的交聯密度下降，無法發揮作為隔膜 的功能。 於烯烴系橡膠中較合適的是含有用於提昇耐熱性的耐 熱穩定劑，且較合適的是自隔膜片的至少一個表面起於深 度2 mm内包含〇] wt%〜5 〇 wt%的穩定劑。當實施發明 時，以使該面成為接觸模組之側的方式將隔膜片置於積層 機中來使用。其原因在於：若自至少一個表面起於深度曰2 mm内不存在規定量的耐熱穩定劑，則就對於自EVA所產 生=氣體的耐久性的觀點而言欠佳。另外，若耐熱穩定劑 的量未滿0.1 wt〇/〇 ’則無法發揮充分的效果。若超過5 〇 wt% ’則存在製造_片時的交聯密度下降，進行壓縮 功能下降的可能性。 =為财熱穩定劑，為了捕捉自隱所產生的氣體中的 乳化物的自由基，較合適的是使㈣系抗氧化劑， =於紛系抗氧化劑中任意地組合亞磷_系抗氧化劑、 滅糸抗氧化劑、胺系抗氧化劑而成的抗氧化劑。其中， 201204779 任意地組合多種抗氧化劑的情況更有效。 當使用作為酚系抗氧化劑的一種的受阻酚系抗氧化劑 時’就耐熱性的觀點而言，較佳為分子量為400以上的受 阻酚系抗氧化劑。即便是耐熱性的觀點以外的觀點，藉由 分子量為400以下，亦存在可看到飛散或揮發、或者被接 觸的物質抽出的現象的情況。因此，可較佳地使用分子量 為400以上的受阻酴系抗氧化劑’更佳為分子量為以 上的受阻酚系抗氧化劑。另外，藉由選擇高分子量的受阻 酴系抗氧化劑’亦取得可提昇組成物的耐熱性的效果。 作為此種分子量為400以上的受阻酚系抗氧化劑，例 如可列舉：4,4，-亞曱基-雙-(2,6-二-第三丁基苯酚）（MW = 420)、或者十八烧基_3_(3,5_二-第三丁基·4-經苯基)丙酸酉旨 (MW= 531)(汽巴精化（Ciba Specialty Chemicals)公司 銷售的商品名Irganoxl076)、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁 基-4-羥苯基)丙酸酯](MW= 1178)(汽巴精化公司銷售的 商品名 IrganoxlOlO)、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5- 甲基苯基)丙醯氧基]-1，1_二甲基乙基]_2,4,8，1〇-四氧雜[5 5] 十一院（MW = 741 )(住友化學公司銷售的商品名
SumilizerGA-80)等。 亞磷酸酯系抗氧化劑例如可列舉三_(2,4_二-第三丁基 本基)亞鱗酸醋（汽巴精化公司銷售的商品名Irgaf〇s168、 旭電化工業公司銷售的商品名Adekastab2112等）或雙 -(2,4-二-第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸醋（汽巴精化公 司銷售的商品名Irgaf0s126、ADEKA股份有限公司銷售的 8 201204779 ，•一 . 商品名 AdekastabPEP-24G 等）、雙_(2,6-二-第三丁基·4-甲 基苯基)季戊四醇-二亞磷酸i旨（ADEKA股份有限公司銷售 的商品名AdekastabPEP-36)、二硬脂醯基-季戊四醇-二亞 鱗酸醋（ADEKA股份有限公司銷售的商品名Adekastab PEP-8、城北化學公司銷售的商品名Jpp_2〇〇〇等）等就 提昇耐水解性的觀點而言，較佳為具有季戊四醇結構者， 特佳為除季戊四醇結構以外，進而具有含有第三丁基的芳 香族烴基者。 硫醚系抗氧化劑例如可列舉：2,2_雙({[3_(十二烷硫基) ，醯基]氧基}曱基丙二基=雙[3_(十二烧硫基)丙酸醋] 。ADEKA股份有限公司的商品名A〇 4i2s )、 =一(十三烷)_1_基=3,3，_硫烷二基二丙酸酯（八1^^股份 有限公司的商品名Adekastab Α〇·5〇3 )等。 备。Γ 劑可列舉二苯胺或苯基°^萘胺等芳香族胺 可於無損本發明的效果的範圍内與上述受阻紛系 几氧=诏、或亞磷酸酯系抗氧化劑併用。 合適L ^自EVA所產生的氣體的耐久性的觀點而言，較 图旦疋自隔臈片的—個表面起於深度2 mm内包含-定 範圍里的耐熱穩定劑。其原 外，咖^ 片的劣化是自表面起劣化。另 理想的是僅所&4格上升’因此杈 部位中的度。本伽的贿在於··前者 率為後者部位中的含有率的 .心。右未滿1.1倍，則使整個隔膜均質地含有 9 201204779 耐熱穩定劑，而有損經濟性。若超過3 0倍，則存在隔膜 片的交聯步驟中交聯密度降低，且因黏著等不良情況而導 致成型加工性變差的問題。 另外，本發明的隔膜片的特徵在於：交 O.lxlO-4 mol/cm3 〜10X10·4 mol/cm3。若未滿 〇1>^〇:4 mol/cm3 ’則片材容易歪曲，因此存在模組的按壓、對於構 件的密接無法良好地進行的問題’若超過1〇χ1〇_4 mol/cm3，則隔膜片變得過硬，因此存在容易破裂的問題。 再者，於隔膜片的交聯中，作為有機過氧化物交聯劑及交 聯助劑，可較佳地使用通常所知的二醯基過氧化物系、氧 酯系、過縮酮系。另外，作為交聯助劑，可較佳地使用異 氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、p，p-二苯甲醯基醌二 肟、對醌二肟、1，2聚丁二烯、三羥甲基丙烷三甲基丙稀 酸脂、二甲基丙烯酸乙烯酯。該些有機過氧化物及交聯助 劑於隔膜片的製造、成型時全部被用於交聯反應而分解。 另外，就防止而溫時貼附於搬送片材的觀點而言，較 佳為於本發明的隔膜片的至少一個表面塗佈無機填料。作 為無機填料的塗佈方法，例如使滑石物理式地吸附於輥 上，厂面使輥旋轉一面使用賦予裝置將滑石塗佈於未交聯 片材後’利用連續硫化（rot〇cure)交聯機或壓製機於丨⑻。c 〜220 C的溫度下增加壓力與溫度1〇分鐘〜6〇分鐘。作為 無，填料’除滑石以外，有⑦酸酐、含水♦酸、碎酸弼、 石夕酸，、含水石夕酸紹、高嶺土質黏土、碳酸約、重質礙妈、 驗性反馱鎂、氧化鋁水合物、矽藻土、硫酸鋇、雲母、氧 201204779 -一 — 化鋁、硫倾與碰_混晶物、 粉、玻璃粉、卿。 目斤石 「t中’較合_是私或_之_減雜的填料。 [發明的效果] 竹 本發_隔則與先前的㈣氧或丁基橡膠的隔膜片 對於自所產生的氣體的耐久性飛躍性地提 二的免維護的實現作出貢獻。另外，藉由將昂 二材變絲價的素材，亦有助於賴太陽電池 =本。另外’由於不產生在丁基橡膠片材中所看到的 處理的不佳、模組製品及積層機本身的汚染，因 於生產性提昇。 為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯 易’，下文特舉較佳實施例’並配合所關式，作詳細說 明如下。 【實施方式】 藉由實例來具體說明本發明。 實例1 一使用（A)乙婦-丙烯_二烯橡膠（EpDM:三井化學製 造:井EPT4070乙烯m〇1%68二烯含量：碘價2〇) 5〇 重里知、及（B)乙烯-丙烯橡膠（拉^:王井现刊⑽乙 稀mol%68) 5〇重量份作為稀烴系橡膠並添加碳黑％重 、石躐油重量份、硬脂酸i重量份、氧化鋅5重量 伤大作_為雜穩定劑的m氧化劑即季戊四醇四[3_(3,5· 二-第三丁基_4_經苯基）丙酸醋](商品名IrganoxlOlO) 2重 201204779 量份’，紐彻捏合機崎ls分鐘而獲得化合物。於其溫 度成為8G°C以下後，調配過氧化二異丙苯（日本油脂製造 @ PEKCUMYL D40C )7重量份，製成耐熱 穩定劑量為0.93 wt%的隔則用化合物。再者，EpDM的補是根據astm D1959-97來測定’其他實例、比較例亦相同。 利用26时的輥將隔膜片用化合物製成3.2 mm的厚度 的片材，藉由刷子將滑石（NIpp〇NTALC製造TalcSW) 塗佈於其^面後，藉域具壓製岐其成形，製成長度為 4.2 m、寬度為2 m、厚度為3 〇 mm的隔膜片。將該隔膜 片置於太陽電池模組積層機Lami537 ( Nisshinbo Mechatronics公司製造）中’並將EVA片材用於密封材料， 以加工溫度150Ϊ、積層時間2〇分鐘為一個週期進行太陽 電池模組製造作業。重複該模組製造作業，並調查按壓模 組時直至位於模組的外周附近（被認為是自EVA所產生的 氣體的量最多的部分）的隔膜片龜裂產生為止的次數。 實例2 作為稀烴系橡膠的EPDM (三井EPT4070 )(乙稀 mol%68) 100重量份’不添加EPM (三井Ερτ〇〇45乙稀 mol%68) ’並添加作為耐熱穩定劑的Irgan〇xl〇1〇 3 〇重量 份’作為抗老化劑的胺系抗老化劑（川口化學工業股份有 限公司製造ANTAGE RD) 2.0重量份，除此以外，以與 實例1相同的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查 直至龜裂產生為止的次數。 實例3 12 201204779 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井EPT4070)(乙烯 mol%68)變更成80重量份，將EPM (三井EPT0045乙 烯mol%68)變更成20重量份，將作為耐熱穩定劑的 IrganoxlOlO變更成1重量份，除此以外，以與實例1相同 的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查直至龜裂產 生為止的次數。 實例4 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井化學製造：三井 EPT3072含油量40份乙烯mol%78二烯含量：碘價10) 變更成70重量份，將EPM (三井EPT0045乙烯mol%68 ) 變更成50重量份，將石蠟油變更成30重量份，將作為耐 熱穩定劑的IrganoxlOlO變更成1重量份，除此以外，以 與實例1相同的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調 查直至龜裂產生為止的次數。 為了與表的記載加以整合，將EPDM量修正成70重 量份。 實例5 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井EPT4070乙烯 mol%68)變更成30重量份，將EPM (三井EPT0045乙 烯mol%68)變更成70重量份，將作為耐熱穩定劑的 IrganoxlOlO變更成1重量份，除此以外，以與實例1相同 的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查直至龜裂產 生為止的次數。 比較例1 13 201204779 以與實例1相同的方式，將作為原料為聚矽氧的隔膜 片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 SR952T (蕭氏A硬度為5〇 ’厚度為3.0 mm)置於積>機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例2 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井EPT4〇7〇乙婦 mol%68)設定為20重量份，將EPM (三井EPT〇〇45乙 烯mol%68)設定為80重量份’將碳黑的量設定為14〇重 量份，將石蝶油的量設定為50重量份，除此以外，以與實 例.3相同的方式製作蕭氏A硬度為82的隔膜片用化合物， 然後除不㈣滑石以外’以與實例3相同的方式進行成形 而製成隔膜片。以與實例1相同的方式將隔膜片置於積層 機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例3 將作為稀煙系棒膠的EPDNI (三井EPT4070乙稀 mol/i>68) δ又疋為20重量份’將gpM (三井ept〇〇45乙 烯mol%68)設定為80重量份，將碳黑的量設定為5〇重 量份，將石蠟油的量設定為90重量份，除此以外，以與實 例3相同的方式製作蕭氏a硬度為3〇的隔膜片用化合物， 然後除不塗佈滑石以外，進行與實例3相同的絲而製成
Pm膜片。再者，將厚度設定為7 〇 _。以與實例i相同的 方式將賊置於積層機巾並調查直至龜裂產生為止的次 數。 針對貫例1〜實例4及比較例丨〜比較例3，將隔膜片 201204779 的組成或物性值與龜裂產生次數的結果示於表1。 [表1] 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 比較例1 比較例2 比較例3 乙稀mol (%) 68/68 68 68/68 78/68 68/68 - 68/68 68/68 二烯含量（碘價） 20/0 20 20/0 10/0 20/0 - 20/0 20/0 EPDM/EPM摻合比 50/50 100/0 80/20 70/50 30/70 - 20/80 20/80 耐熱穩定劑量 (wt% ) 0.93 1.38 0.47 0.47 0.47 _ 0.33 0.39 蕭氏A硬度 50 50 50 50 50 50 82 30 厚度（mm) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 7.0 直至龜裂產生為止 的次數 4959 7053 1764 1985 2650 1486 773 1164 塗佈滑石 有 有 有 有 有 無 無 無 對於片材的貼附※ 3 3 3 3 3 3 2 1 ※^:完全未看到貼附 2:—部分貼附於脫膜片 1 :與脫膜片完全貼附 實例6 將作為婦煙系橡膠的EPDM(三井化學公司製造三井 EPT3090E)設定為1〇〇重量份，不添加EPM，並將作為 耐熱穩定劑量的IrganoxlOlO設定為8.6重量份，將碳黑設 定為50重量份，將石躐油設定為60重量份，除此以外， 以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另外，將作 為耐熱穩定劑的IrganoxlOlO變更成6.7重量份，將碳黑變 更成50重量份’將石蠟油60變更成重量份，除此以外， 以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。除不塗佈滑 石以外，以與實例1相同的方式將上述兩種隔膜片用化合 物成形為片材狀。繼而’使該兩種片材重疊後藉由模具壓 15 201204779 製來進行成形，製成如下的隔膜片（厚度為3 mm):自一 個表面起於深度2 mm内具有3.7 wt°/〇的耐熱穩定劑，另 外，自一個表面起深度2 mm内的耐熱穩定劑的含有率相 對於除此以外的部分中的含有率成為1.3倍。測定所製成 的隔膜片的蕭氏A硬度。另外，以使該片材的耐熱穩定劑 較多側的面成為接觸模組之側的方式將該片材置於積層機 中，以與實例1相同的方式調查直至龜裂產生為止的次 數。將實例6的隔膜片的組成或物性、及直至龜裂產生為 止的次數示於表2。再者，交聯密度是藉由以下的被稱為 溶劑膨潤法（Flory-Rehner法）的方法來測定。 自隔膜片衝壓出20mmx20mmx3mm的試片，然後依 照JIS K6258，使其於37°C的甲苯1〇〇 ml中浸潰72小時 而膨潤，根據利用了平衡膨潤的下述Flory-Rehner的式（式 1)求出交聯密度。 v= {VR+ ln( 1-VR) + μνκ2 }/{-Vo( Vr1/2-Vr/2 )}(式 Ο v :交聯密度（mol/cm3) VR :經膨潤的試片中的純橡膠的容積分率 μ :橡膠-溶劑間的相互作用常數（0.49)
Vo :曱苯的分子體積（108.15 cm3) 再者，VR是根據以下的（式2)而求出。 201204779 VR = Vr/ (Vr + Vs) (式 2)
Vr :試片中的純橡膠容量（cm3)
Vs :被試片吸收的溶劑的容量（cm3) 實例7 將作為耐熱穩定劑的IrganoxlOlO設定為8.6重量份， 將碳黑設定為60重量份，將石躐油設定為50重量份，除 此以外’以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 外’將作為耐熱穩定劑的lrganoxl〇l〇設定為5.7份，將碳 黑60設定為重量份，將石蠘油設定為5〇重量份，除此以 外，以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。使用上 述兩種隔膜片用化合物，以與實例6相同的方式製成隔骐 片。以與實例6相同的方式將隔膜片置於積層機中並調查 直至龜裂產生為止的次數。 實例8 將作為耐熱穩定劑的IrganoxlOlO設定為8_6重量份， 將碳黑設定為100重量份，將石蠟油設定為5〇重量份，除 此以外’以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 外’、將而于熱穩定劑量設定為5.1份，將碳黑設定為1〇〇重 伤將石嘴油设定為5〇重量份，除此以外，以與實例1 同的方式靠'成隔膜片用化合物。使用上述兩種隔膜片用 化合物，丨^ m 〜許頁例6相同的方式製成隔膜片 於積層機中辆查直至龜裂產生為止的次數 ’將隔膜片置 實例9 。 17 201204779 將作為耐熱穩定劑的IrganoxlOlO設定為6.5重量份， 將石反黑设定為120重量份，將石蠛油設定為4〇重量份，除 此以外，以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 外，將耐熱穩定劑量設定為3.3重量份，將碳黑設定為12〇 重量份，將石蠛油設定為4〇重量份，除此以外，以與實例 1相同的方式製成隔膜片用化合物。使用上述兩種隔膜片 用化合物，以與實例6相同的方式製成隔膜片，將隔膜片 置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例4 除不調配耐熱穩定劑以外，以與實例7相同的方式製 成隔膜片用化合物。以與實例6相同的方式製成隔膜片， 將隔膜片置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例5 以與實例1相同的方式，將作為原料為丁基橡膠的隔 膜片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 VB260N (蕭氏A硬度為55，厚度為3 mm)置於積層機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例6 以與實例1相同的方式，將作為原料為聚矽氧的隔膜 片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 SW955T (蕭氏A硬度為55，厚度為3.〇 mm)置於積層機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 針對實例6〜實例9及比較例4〜比較例6，將隔膜片 的組成或物性值與龜裂產生次數的結果示於表2。 、 201204779 [表2] 實例6 實例7 實例8 實例9 比較例4 比較例5 太陽電池單元接觸面的 橡膠的種類 EPDM EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM 丁基 (IIR) 聚矽氧 蕭氏A硬度 40 50 70 78 55 55 自一個表面起深度2 mm 内的耐熱 穩定劑量（wt%) 3.7 3.7 3.2 3.1 - 自一個表面起深度2 mm 内的耐熱穩定劑含有率 相對於除此以外的部分 中的含有率的倍率 1.3 1.5 1.7 2.0 - • 交聯密度（HTVol/cc) 2.0 1.8 1.6 1.4 直至產生龜裂為止的次 數 7500 7000 6000 5500 2500 2400 實例10〜實例13 將實例10〜實例13的耐熱穩定劑的種類、添加量示 於表3。除改變了耐熱穩定劑的種類與添加量以外，以與 實例1相同的方式製成隔膜片用化合物，另外，除不塗^ 滑石以外，以與實例1相同的方式製成隔獏片，將隔膜片 置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。將結果示 於表3。 ' 201204779 [表3] 實例10 實例11 實例12 實例13 橡膠的箱網 EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM 蕭氏A硬府 50 50 50 50 驗系抗氣化劑Sumilizer GA·80 的量（wt0/。） 2.0 2.0 2.0 - 紛系抗氧化劑Sumilizer BHT 的量（wt%) - - - 2.0 亞磷酸酯系抗氧化劑 Irgafosl68 的量（wto/οΊ 2.0 - 2.0 硫®ί系抗乳化劑Adekastab AO-412S 的量（加％) - 2.0 - - 胺系抗氧化劑ANTAGE RD 的量（wt% ) - 華 2.0 - 直主產生龜裂為止的政热 6805 7012 7293 5434 如根據表1可知般，本發明的實例與比較例1的先前 的聚石夕氧片材相比，耐久性大幅度地提昇。根據與比較例 5的比較可明確’與將丁基橡膠作為原料的片材相比特別 優異’另外’亦不產生丁基橡膠片於高溫側軟化所產生的 各種不良情況，因此本發明的隔膜片優異。 另外，根據與表1的比較例2、比較例3的比較可知， 藉由將蕭氏A硬度及厚度設定為本發明的範圍，耐久性大 幅度地提昇。 進而’根據表2實例6〜實例9與表1實例1的比較 可知，藉由設定為如自隔膜片的—個表面起深度2顏内 的对,、、、穩々劑的含有率相對於除此以外的部分巾的含有率 為規定的料的構成，耐久性獅性地提昇。 實例10〜實例13表示於㈣抗氧化射組合使用亞 201204779 H吏酯系抗氧化劑硫_抗氧化 耐熱穩㈣，藉㈣久性提昇。 4㈣來作為 以 限定已以較佳實施例揭露如上，然其並非用 限疋本發明’任何熟習此技藝者，在不脫離本發明 ㈣I圍内’當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之^ 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。° 【圖式簡單說明】 <、、、 【主要元件符號說明】 無0 21

Claims (1)

  1. 201204779 七、申請專利範圍： 1. 一種太陽電池模組積層機用隔膜片，其包含烯烴系 橡膠’蕭氏A硬度為35〜80,且厚度為2.0 mm〜6.0 mm。 2. 如申請專利範圍第1項所述之隔膜片，其中所述烯 烴系橡膠為（A)乙烯，丙烯·二烯橡膠（EPDM)及/或（b) 乙稀-丙稀橡膠（EPM)。 3. 如申請專利範圍第2項所述之隔膜片，其中構成所 述稀烴系橡膠的分子内的乙烯mol%為60 mol%〜80 mol% ’二烯含量以碘價計為〇〜3〇。 4. 如申請專利範圍第2項或第3項所述之隔膜片，其 中所述稀煙系橡膠中的（A)成分與（B)成分的摻合比 A/B 為 100/0 〜3 〇/7〇。 5. 如申請專利範圍第1項至第4項所述之隔膜片，其 中所述稀煙系橡膠中包含耐熱穩定劑’且自所述隔膜片的 至少一個表面起於深度2 mm内包含0.1 wt%〜5.0 wt%的 耐熱穩定劑。 6·如申請專利範圍第5項所述之隔膜片，其中所述耐 熱穩定劑為抗氧化劑。 一 7.如申請專利範圍第6項所述之隔膜片，其中所述抗 ^化劑為料、抗氧化劑，或者於齡抗氧化劑中任意地組 °，酸S|系抗氧化劑、硫_抗氧化劑、胺系抗氧化劑 而成的抗氧化劑。 阻2如申請專利範圍第7項所述之隔膜片，其中使用受 、抗氧化劑作為所述抗氧化劑，且所述受阻酚系抗氧 22 201204779 化劑的分子*為400以上。 9·如申請專利範圍第5項至第8項任一項所述之隔膜 片，其中自所述隔膜片的一個表面起深度2mm内的所述 耐熱穩定劑的含有率相對於除此以外的部分中的含有率為 1.1倍〜3.0倍。 10. 如申請專利範圍第1項至第9項任—項所述之隔 膜片，其中交聯密度為 0.1xl0-4mol/cm3〜10xl0-4m〇1/cm3〇 11. 如申請專利範圍帛i項至第10項任一項所述之隔 膜片’其中於至少-個表面塗佈有無機填料。 12. 如申凊專利範圍第u項所述之隔膜片，其中所述 無機填料包含具有板狀形狀的滑石及/或雲母。 23 201204779 四、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： 無。 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 發明專利說Βϋ 修正日期:100年8月 年月
    (本說明書格式、順序及粗體字，.請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： .丨 001 06 2 3 5 ※申請曰期： 一、發明名稱：（中文/英文) (2〇06·01) XIpc 分類：u〇〇6.01> f^-ol L (2006*01) 隔膜片 DIAPHRAGM SHEET 二、 中文發明摘要： 本發明提供一種新穎的太陽電池模組積層機用隔膜 片。其與先前製品相比使耐久性飛躍性地提昇，而實現太 陽電池模組積層機的長時間的免維護。隔膜片包含烯烴系 橡膠，蕭氏A硬度為35〜80，且厚度為2.0 mm〜6.0 mm。 烯烴系橡膠例如為乙烯-丙烯-二烯橡膠（EPDM)及/或乙 烯-丙烯橡膠（EPM)。 三、 英文發明摘要： A novel diaphragm sheet for solar cell module laminator is provided. The endurance of the diaphragm sheet is greatly enhanced compared with the conventional product, and the laminator is maintenance-free for a long period of time. A diaphragm sheet includes olefin rubbers having 35-80 of Shore A hardness and 2.0 mm-6.0 mm of thickness. The olefin rubber is, for example, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and/or ethylene-propylene rubber (EPM). 1 修正日期:100年8月5日 〇 ❹ 201204779 * ^ 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發月疋有關於種太陽電池模組積層機用隔膜 發明。 【先前技術】 通常，太陽電池元件為了避免水分或灰塵的影塑 經得，冰f或碎石等的碰撞、或者，而作為被^入至 ^種谷Θ或樹脂t賴組來使用。例如，被稱為表板一片 ，造的模喊為於玻魏與鍾之㈣人有讀電池元件 ^ ^劑_造。構件是❹场電賴_制機來黏 接。於利用積層機的黏接步驟中，在藉由隔膜按壓將玻璃、 兀件、密封劑、背板重疊而成者的狀態下進行純，而使 後^的加熱炫融與交聯反應得以進行。積層機可如例如 日本專利特公平4·65556號中所揭示般，使用真空積層機。 模組的密封劑廣泛使用乙烯_乙酸乙烯醋樹脂 (，hyleneVinylAcetate，EVA)。於 EVa 樹脂中包含有機 過氧化物等交聯劑，藉由利用積層機的加熱來進行溶融與 父聯反應。用於實施加熱熔融與交聯的溫度為〜 170°C左右，但為了促進交聯反應，亦可為其上的溫度。 如上所述，隔膜片為了進行按壓來保持真空而需^柔 軟性，且需要經得住加工溫度的耐熱性。;^ 使用聚魏橡膠(專利文獻"。另外，亦心= 橡膠（專利文獻2)。 [專利文獻1]日本專利特公平4-65556號 3 201204779 修正曰期:1〇〇年8月5曰 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 [專利文獻2]國際公開W02004/030900 然而，存在因加熱而自EVA樹脂中產生包含作為交聯 劑的有機過氧化物等的氣體，使構件周邊的隔膜片劣化的 問題。當為聚矽氧片材時，因短時間的積層作業而硬化並 失去柔軟性，產生破損或龜裂，而必須廢棄、更換。由昂 貴的聚石夕氧片材的頻繁更換所引起的太陽電池製造成本的 上升、以及由大面積的隔膜片更換所耗費的時間所引起的 生產性的下降亦是問題。 專利文獻2中記載有藉由使用丁基橡膠而使壽命延長 至先刖的2倍左右，但仍不是可滿足的耐久性。另外，丁 基橡膠於積層機加工時的高溫下容易軟化而帶有黏著性， 因此難以處理，進而存在已軟化的丁基橡膠的一部分污染 模組製品及積層機本身的問題。 【發明内容】 雲於上述問題，本發明的目的在於提供一種使耐久性 飛躍性地提昇、且高溫下使㈣不存在由黏著性增加所弓| 起的與脫模片或模組的黏著、處理亦料的隔膜片，並實 現太％電频_層機的長時_免維護。 =明者等人為了達成上述目的，發現使料有特定 :广厚度的烯烴系橡膠，進略定為特定的聚合物被 步將特定的狀議含量調整成規定的範圍、，， 猎此吏隔則的敎性卿性地提昇，從而 = 即，本發明提供如下者。 月 L —種太陽電池模_層機用隔則，其包含缚煙系 201204779 爲桌100106235號中文說明書無劃線修正本 修正日期:100年8月5曰 橡膠，蕭氏A硬度為35〜80，且厚度為2.0 mm〜6.0 mm 〇 2. 如1之隔膜片，其中烯烴系橡膠為（A)乙烯_丙烯 -二烯橡膠（EPDM ’ Ethylene-Propylene_DieneM〇n〇mer) 及 / 或（B)乙烯-丙稀橡膠（epm，Ethylene-Propylene Monomer) ° 3. 如2之隔膜片，其中（A)及（B)成分的分子内 的乙烯mol。/。為60 m〇l%〜80 mol〇/〇，二烯含量以蛾價計為 0〜30 〇
    4.如2或3之隔膜片，其中烯烴系橡膠中的成 分與（B)成分的摻合比A/B為100/0〜30/7〇。 5·如1至4之隔膜片’其中烯烴系橡膠中包含耐熱穩 定劑’且自隔膜片的至少—個表面起於深度2随内包 0.1 wt%〜5.0wt0/〇的穩定劑。 ’ /、τ π热摁疋削馬抗氧化劑。 7.如6之隔膜片，其中抗氧化劑為_抗氧化 化劑中任?地組合亞磷酸酯系抗氧化劑、硫 -’、几’劑、胺系抗氧化劑而成的抗氧化劑。 ^二如膜片，其中使用受阻紛系抗氧化剌作為於 乳齊I J_5亥文阻紛系抗氧化劑的分子量為伽以上:几 9·如5至8之隔膜片，其中自隔膜片的—個 〜定3:含有率相對於一二: 5 201204779 修正日期:100年8月5日 爲第醒_5 無^料如1 MG之隔則’射於至少—個表面塗佈有 的滑片，其中錢填料包含财板狀形狀 作為太陽電池模組的密封劑的嫩 氧化物等交聯劑。H由積麵 _日3有有機過 但此時包含交聯劑的氣體漏出至力以:=交：， 明的稀烴系橡膠對於該氣體的耐久性】異構 =:=具有用以密接於構件的柔 氏A_li35 t發明者發現藉由將烯㈣、橡膠的蕭 易正曲，口此存在模組的按壓、斟 於構件的密接無法良好地進行的問題。若超過80，則過 硬，因此存在隔膜片容易破裂的問題。若厚度未滿20 腿，則按壓的壓力較弱，因此存在荷重分散的問題。若 厚度超過6.G mm，則f曲性欠佳，因此 重，無法實現均勻的加壓而成制題。 何 烯㈣橡膠較合適的是（A)乙烯·叫二烯共聚橡膠 (EPDM)及/或（B)乙烯_丙烯橡膠（EpM)。其原因在 於：該些橡職對於自EVA所產生喊體的敎性的觀點 而言較佳。 另外，本發明的特徵在於：構成烯烴系橡膠的分子内 的乙烯mol%為60 mol%〜80 mol%，二烯含量以碘價計為 0〜30。 ...... 201204779, 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本修正日期:ι〇〇年8月5曰 此處所謂mol%是指以除二烯以外的乙烯-丙烯結構單 元為基礎的值。若乙烯未滿60 mol%，則片材的模數過低， 因此過於柔軟，若超過80 mol%，則橡膠特性下降，因此 在任何情況下’於模組的按壓時均成為問題。若碘價的值 超過30 ’則隔膜（橡膠）片容易氧化，且因耐熱性下降而 導致耐久壽命成為問題。 烯烴系橡膠中的（A)成分與（B)成分的摻合重量比： A/B較合適的是100/0〜30/70。若未滿30/70，即（A)成 分未滿30，則隔膜片的交聯密度下降，無法發揮作為隔膜 的功能。 ' ❹ /於烯烴系橡膠令較合適的是含有用於提昇耐熱性的耐 熱穩定劑，且較合適的是自隔則的至少—個表面起於深 度2 mm内包含(u wt%〜5 Q感的穩定劑。當實施發明 時’以使該面成為接觸模組之侧的方式將隔膜片置於 機中來使用。其原因在於：若自至少-個表面起於深度2 mm内不存在規定量的耐熱穩㈣，則就對於自隱所產 的耐久性的觀點而言欠佳。另外，若耐熱穩定劑 的篁未滿（u wt%，則無法發揮充分的效果。若超過5 〇 = 隔則時的交聯密度下降，進行壓縮的 作為耐熱穩定劑，為了捕捉自Εν 、-系抗乳化劑中任意地組合墻 卿相丨、按系抗氧化劑而成 201204779 爲第腿嶋號中文_書無麵赃本 修正日期侧年8月5日 任意地組合多種抗氧化劑的情況更有效。 當使用作為酚系抗氧化劑的一種的受阻酚系抗氧化劑 時，就耐熱性的觀點而言，較佳為分子量為4⑻以上的受 阻酚系抗氧化劑。即便是耐熱性的觀點以外的觀點，藉由 分子1為400以下，亦存在可看到飛散或揮發、或者被接 觸的物質抽出的現象的情況。因此，可較佳地使用分子量 為400以上的受阻酚系抗氧化劑，更佳為分子量為500以 上的受阻酚系抗氧化劑。另外，藉由選擇高分子量的受阻 酚系抗氧化劑，亦取得可提昇組成物的耐熱性的效果。 作為此種分子量為4〇〇以上的受阻酚系抗氧化劑，例 如可列舉：4,4，·亞甲基-雙_(2,6-二-第三丁基苯酚）（MW = 420)、或者十八烷基_3_(3,5_二_第三丁基_4_羥苯基）丙酸酯 (MW—531 )(汽巴精化（Ciba Specialty Chemicals)公司 銷售的商。口名Irganoxl〇76)、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁 基4 ϋ基)丙酸醋](Mw= 1178)(汽巴精化公司銷售的 商品名 IrganoxlOlO)、3,9_雙[2_[3_(3_第三丁基_4 羥基_5_ 甲基苯基)丙醯氧基]]sl_二甲基乙基]·2,4,8，1〇_四氧雜⑽ 十-烷（MW = 741 )(住友化學公司銷售的商品名 SumilizerGA-80)等。 —亞磷酸酯系抗氧化劑例如可列舉三_ (2，4 _二-第三丁基 笨基)亞石诗酉夂g曰（〜巴精化公司銷售的商品名工职如j仍、 尤電化工業公司銷售的商品名Adekastab2n2等）或雙 _(2’、4-一-第二丁基苯基)季戊四醇_二亞磷酸酯（汽巴精化公 司銷售的商品名irgafosl26、ADEKA股份有限公司銷售的 1 201204779 修正曰期:1〇〇年8月5曰 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 商品名 Adekastab PEP-24G 等）、雙_(2,6-二-第三丁基-4-曱 基苯基)季戊四醇-二亞磷酸酯（ADEKA股份有限公司銷售 的商品名Adekastab PEP-36)、二硬脂醯基-季戊四醇-二亞 % k S曰（ADEKA股份有限公司銷售的商品名Adekastab PE=-8、城北化學公司銷售的商品名Jpp_2〇⑻等）等就 ，幵耐水解性的觀點而言，較佳為具有季戊四醇結構者， 4寸佳為除季戊四醇結構以外，進而具有含有第三丁基的芳 香族烴基者。 硫醚系抗氧化劑例如可列舉：2,2_雙({[3_(十二烷硫基） 丙酉如基]氧基）甲基)-1，3-丙二基-雙1>(十二院硫基)丙酸醋] (ADEKA股份有限公司的商品名Adekastab ΑΟ-412S )、 或一(十—貌)_1-基_3,3，-硫烧二基二丙酸酯（ADEKA股份 有限a司的商品名Adekastab AO-503 )等。 a胺系抗氧化劑可列舉二苯胺或N-苯基_α_萘胺等芳香 族胺$。該些可於無損本發明的效果的範圍内與上述受阻 酚系杬氧化劑、或亞磷酸酯系抗氧化劑併用。 人就f於自EVA所產生的氣體的耐久性的觀點而言，較 二適的疋自隔膜片的一個表面起於深度2 mm内包含一定 範圍量的耐熱穩定劑。其原因在於·· ®片材表面吸收自 EVA所產生的氣體’故隔膜片的劣化是自表面起劣化。另 外’目耐，穩定劑的價格高，而導致製品價格上升，因此較 ^想的是僅所需部位為高濃度。本發明的特徵在於：前者 4位中的耐熱穩定劑的含有率為後者部位巾的含有率的 ‘ 3·0倍。若未滿1.1倍，則使整個隔膜均質地含有 201204779 爲第腿06235號中文說明書無劃線修正本 修正日期·年8月5日 耐熱穩定劑，而有損經濟性。若超過3.〇倍，則存在隔膜 片的交聯步驟中交聯密度降低，且因黏著等不良情況、 致成型加工性變差的問題。 另外，本發明的隔膜片的特徵在於：交聯密度為 O.lxlO-4 mol/cm 〜lOxlO4 m〇lw。若未滿 〇ΐχΐ〇-4 mol/cm3’則片材容易歪曲，因此存在模組的按壓、對於構 件的密接無法良好地進行的問題，若超過1〇χ1〇_4 molW，則隔膜片變得過硬’因此存在容易破裂的問題。 再者，於隔膜片的交聯中，作為有機過氧化物交聯劑及交 聯助劑，可較佳地使用通常所知的二酿基過氧化物系、過 氧醋系、過氧縮明系。另外，作為交聯助劑，可較佳地使 用異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三稀丙醋、p，p_二苯甲酿基 酉比一肪、對酿一將、1，2_聚丁二烯、三經甲基丙燒三甲基 丙稀酸脂、二甲基丙稀酸乙湘旨。該些有機過氣化物及交 馬”助劑於隔膜片的製造、成型時全部被用於交聯反應而分 解。 土另外，就防止咼溫時貼附於搬送片材的觀點而言，較 L為於本發明的隔膜片的至少—個表面塗佈無機填料。作 為無機填料的塗佈方法，例如使滑石物理式地吸附於輥 上，厂面使輥旋轉一面使用賦予裝置將滑石塗佈於未交聯 片材$利用連續硫化（r〇t〇cure)交聯機或壓製機於 220 C的溫度下增加壓力與溫度10分鐘〜60分鐘。作為 <'、、=填料，除滑石以外，有矽酸酐、含水石夕酸、石夕酸約、 石夕酸銘、含切酸銘、高嶺土質黏JL、碳@_、重質破釣、 201204779 1 1 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 修正日期:100年8月5日 鹼性妷酸鎂、氧化鋁水合物、矽藻土、硫酸鋇、雲母、氧 化銘、硫化鋅與硫酸鋇的混晶物、石墨、二氧化鉬、浮石 粉、玻璃粉、矽石少。 其中，較合適的是滑石或雲母之類的板狀形狀的填料。 [發明的效果] 本發明的隔膜片與先前的聚矽氧或丁基橡膠的隔膜片 ，比，使對於自EVA所產生的氣體的耐久性飛躍性地提
    ^ 積層機的免維護的實現作丨錄。另外，藉由將昂 二2聚矽氧片材變成廉價的素材，亦有助於削減太陽電池 ，造成本。另外，由於不產生在丁基橡膠片材中所看到的 理的不佳、模組製品及積層機本身的汚染，因此亦有助 於生產性提昇。 為讓本發明之上述和其他目的、特徵和優點能更明顯 易懂’下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說 明如下。 【實施方式】 藉由實例來具體說明本發明。 實例1 皮一使用（Α；)乙稀-丙烯_二稀橡膠（砂舰：三井化學製 =旦二井Em〇70乙烯mol%68二烯含量：蛾價2〇) 5〇 ,及（B)乙稀丙稀橡膠（EPM :三井EPT0045乙 :_%叫5〇重量份作為稀煙系橡膠，錄加碳黑5〇重 二Γ作由5〇5量份、硬脂酸1重量份、氧化鋅5重量 刀*、、、財熱穩定劑的紛系抗氧化劑即季戊四醇四[3_(3,5_ 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 修正曰期.100年8月5曰 二-第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯](商品名irgan〇xl〇1〇) 2重 量份，然後利用捏合機混練15分鐘而獲得化合物。於其溫 度成為80°C以下後’調配過氧化二異丙笨（日本油脂製造 的PERCUMYLD40C)7重量份，製成耐熱穩定劑量為ο.% wt%的隔膜片用化合物。再者，EPDM的峨價是根據ASTM D1959-97來測定’其他實例、比較例亦相同。 利用26吋的輥將隔膜片用化合物製成3 2mm的厚度 的片材，藉由刷子將滑石（NIPPONTALC製造TalcSW) 塗佈於其兩面後’藉由模具壓製而使其成形，製成長度為 4.2 m、寬度為2 m、厚度為3.0 mm的隔膜片。將該隔膜 片置於太陽電池模組積層機Laml537 ( Nisshinbo Mechatronics公司製造）中，並將EVA片材用於密封材料， 以加工溫度150°C、積層時間20分鐘為一個週期進行太陽 電池模組製造作業。重複該模組製造作業，並調查按壓模 組時直至位於模組的外周附近（被認為是自EVA所產生的 氣體的量最多的部分）的隔膜片龜裂產生為止的次數。 實例2 添加作為烯烴系橡膠的EPDM(三井EPT4070)(乙烯 m〇1%68) 100重量份，不添加EPM (三井EPT0045乙烯 m〇l%68)，並添加作為耐熱穩定劑的Irgan〇xl〇1〇3 〇重量 伤’作為抗老化劑的胺系抗老化劑（川口化學工業股份有 限公司製造ANTAGE RD) 2.0重量份，除此以外，以與 實例1相同的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查 直至龜裂產生為止的次數。 12 201204779. 修正日期:100年8月5日 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 實例3 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井EPT4070)(乙烯 mol%68)變更成80重量份，將EPM (三井EPT0045乙 烯mol%68)變更成20重量份，將作為耐熱穩定劑的 IrganoxlOlO變更成1重量份，除此以外，以與實例1相同 的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查直至龜裂產 生為止的次數。 實例4 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井化學製造：三井 EPT3072含油量40份乙烯m〇l%78二烯含量：碘價1〇) 變更成70重量份，將EPM(三井EPT0045乙烯mol%68) 變更成50重量份，將石蠟油變更成3〇重量份，將作為耐 熱穩定劑的IrganoxlOlO變更成i重量份，除此以外，以 與實例1相同的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調 查直至龜裂產生為止的次數。 為了與表的記載加以整合，將EPDM量修正成70重 量份。 實例5 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井EPT4〇7〇乙烯 mol%68)變更成30重量份，將EPM (三井EPT0045乙 烯mol%68)變更成7〇重量份，將作為耐熱穩定劑的 IrganoxlOlO變更成！重量份，除此以外，以與實例1相同 的方式製成隔膜片，將其置於積層機中並調查直至龜裂產 生為止的次數。 13 201204779 爲第歷廳5神文麵書觸騰正本修$_:1()時8月5曰 比較例1 以與貫例1相同的方式’將作為原料為聚石夕氧的隔膜 片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 SR952T (蕭氏A硬度為50，厚度為3 〇 mm)置於積層機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例2 將作為烯烴系橡膠的EPDM (三井Ερτ4〇7〇乙稀 mol%68)設定為20重量份’將EPM (三井EPT0045乙 烯mol%68 )設定為80重量份，將碳黑的量設定為14〇重 量份’將石堪油的量設定為50重量份，除此以外，以與實 例3相同的方式製作蕭氏A硬度為8 2的隔膜片用化合物， 然後除不塗佈滑石以外，以與實例3相同的方式進行成形 而製成隔膜片。以與實例1相同的方式將隔膜片置於積層 機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例3 將作為細經糸橡膠的EPDM (三井EPT4070乙稀 m〇l%68)設定為20重量份，將EI>M (三井Ερτ〇〇45乙 烯mol%68)設定為80重量份，將碳黑的量設定為5〇重 量份，將石蠟油的量設定為90重量份，除此以外，以與實 例3相同的方式製作蕭氏A硬度為3〇的隔膜片用化合物'， 然後除不塗佈滑石以外，進行與實例3相同的成形而製成 隔膜片。再者，將厚度設定為7.0 mm。以與實例}相同的 方式將隔膜片置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次 數0 14 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 修正曰期:1〇〇年8月5曰 針對實例1〜實例4及比較例1〜比較例3，將隔膜片 的組成或物性值與龜裂產生次數的結果示於表1。 [表1] 實例1 實例2 實例3 實例4 實例5 比較例1 比較例2 比較例3 乙稀mol (%) 68/68 68 68/68 78/68 68/68 - 68/68 68/68 二烯含量（碘償） 20/0 20 20/0 10/0 20/0 - 20/0 20/0 EPDM/EPM摻合比 50/50 100/0 80/20 70/50 30/70 - 20/80 20/80 耐熱穩定劑量 (wt%) 0.93 1.38 0.47 0.47 0.47 - 0.33 0.39 蕭氏A硬度 50 50 50 50 50 50 82 30 厚度（mm) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 7.0 直至龜裂產生為止 的次數 4959 7053 1764 1985 2650 1486 773 1164 塗佈滑石 有 有 有 有 有 無 無 無 對於片材的貼附※ 3 3 3 3 3 3 2 1 ※^:完全未看到貼附 2:—部分貼附於脫膜片 1 :與脫膜片完全貼附 實例6 將作為烯烴系橡膠的EPDM(三井化學公司製造三井 Ο EI>T3090E)設定為刚重量份，不添加EPM，並將作為 耐熱穩定劑的Irganoxl〇l〇設定為8.6重量份，將碳黑設定 為50重量份’將石蠟油設定為6〇重量份，除此以外，以 與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另外，將作為 耐熱穩定劑的lrganoxl〇l〇變更成6 7重量份，將碳黑變更 成50重量份，將石蠟油60變更成重量份，除此以外，以 與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。除不塗佈滑石 以外，以與實例i相同的方式將上述兩種隔膜片用化合物 15 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本修正曰期:1〇〇年8月5日 成形為片材狀。繼而，使該兩種片材重疊後藉由模具壓製 來進行成形，製成如下的隔膜片（厚度為3 mm):自—個 表面起於深度2 mm内具有3.7 wt%的耐熱穩定劑，另外， 自一個表面起深度2 mm内的耐熱穩定劑的含有率相對於 除此以外的部分中的含有率成為1.3倍。測定所製成的隔 祺片的蕭氏A硬度。另外，以使該片材的耐熱穩定劑較多 侧的面成為接觸模組之侧的方式將該片材置於積層機中， 以與實例1相同的方式調查直至龜裂產生為止的次數。將 實例6的隔膜片的組成或物性、及直至龜裂產生為止的次 數示於表2。再者，交聯密度是藉由以下的被稱為溶劑膨 潤法（Flory-Rehner法）的方法來測定。 自隔膜片衝壓出20 mmx20 mm><3 mm的試片，然後依 照JIS K6258 ’使其於37。(：的曱苯1〇〇 ml中浸潰72小時 而％潤’根據利用了平衡膨潤的下述Fl〇ry-Rehner的式（式 〗）求出交聯密度。 v= {VR+ln( 1-νκ) + μνκ2 }/{-Vo( VR1/2-VR/2 )\ (式 1) v :交聯密度（mol/cm3) VR :經膨潤的試片中的純橡膠的容積分率 μ :橡膠·溶劑間的相互作用常數（0.49 ) V〇 :曱苯的分子體積（108.15 cm3) 再者’ Vr是根據以下的（式2)而求出。 16 X 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇〇年8月5日 VR=Vr/ (Vr + Vs) (式 2) Vr . s式片_的純橡膠容量（cm3) Vs :被試片吸收的溶劑的容量（cm3) 實例7 將作為财熱穩定劑的Irganoxl〇l〇設定為8 6重量份， 〇 將碳黑設定為60重量份，將石蠟油設定為5〇重量份，除 此以外，以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 外’將作為耐熱穩定劑的Irganoxl〇設定為5.7份，將碳 黑60設定為重量份，將石蠟油設定為5〇重量份，除此以 外’以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。使用上 述兩種隔膜片用化合物，以與實例6相同的方式製成隔膜 片。以與實例6相同的方式將隔膜片置於積層機中並調查 直至龜裂產生為止的次數。 實例8 Ο 將作為耐熱穩定劑的Irgan〇xl〇l〇設定為86重量份， 將石反黑設定為1〇〇重量份，將石蠟油設定為5〇重量份，除 此以外，以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 將耐熱穩定劑量設定為51份，將碳黑設定為⑽重 量伤，將石壤油設定為5〇重量份，除此以外，以與實例丄 相同的方式製成隔膜片用化合物。使用上述兩種隔膜片用 化δ物’以與實例6相同的方式製成隔膜片，將隔膜片置 於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 17 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本修正日期:1〇〇年8月5曰 實例9 將作為耐熱穩定劑的Irganoxl〇l〇設定為6.5重量份， 將碳黑設定為120重量份’將石蠟油設定為4〇重量份，除 此以外’以與實例1相同的方式製成隔膜片用化合物。另 外，將耐熱穩定劑量設定為3.3重量份，將碳黑設定為12〇 重罝份，將石躐油設定為40重量份，除此以外，以與實例 1相同的方式製成隔膜片用化合物。使用上述兩種隔膜片 用化合物，以與實例6相同的方式製成隔膜片，將隔膜片 置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例4 除不調配耐熱穩定劑以外，以與實例7相同的方式製 成隔膜片用化合物。以與實例6相同的方式製成隔膜片， 將隔膜片置於積層機中並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例5 以與實例1相同的方式’將作為原料為丁基橡膠的隖 膜片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 VB260N (蕭氏A硬度為55，厚度為3 mm)置於積層機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 比較例6 以與實例1相同的方式，將作為原料為聚矽氧的隔膜 片的吳羽彈性體(Kureha Elastomer)股份有限公司製造的 SW955T (蕭氏A硬度為55 ’厚度為3.0 mm)置於積層機 中，並調查直至龜裂產生為止的次數。 針對實例6〜實例9及比較例4〜比較例6，將隔膜片 18 201204779 修正日期:1〇〇年8月5日 A 1 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 的組成或物性值與龜裂產生次數的結果示於表2 [表2] 實例6 實例7 實例8 實例9 比較例4 比較例5 太陽電池單元接觸面的 橡膠的種類 EPDM EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM 丁基 (HR) 聚矽氧 蕭氏Α硬度 40 50 70 78 55 55 自一個表面起深度2 mm 内的耐熱 穩定劑量（wt%) 3.7 3.7 3.2 3.1 - - 自一個表面起深度2 mm 内的耐熱穩定劑含有率 相對於除此以外的部分 中的含有率的倍率 1.3 1.5 1.7 2.0 - - 叉耳开也、度（10 mol/cc) 2.0 1.8 1.6 1.4 直至產生龜裂為止的次 數 7500 7000 6000 5500 2500 2400 J---- 〇 實例10〜實例13 〇 將實例10〜實例13的耐熱穩定劑的種類、添加量示 =表3。除改變了耐熱穩定_種類與添加量以外，以盘 ^例1相同的方式製成隔膜片用化合物，另外，除不塗^ ^以Ϊ ’以與實例1相同的方式製成隔膜片，將隔膜片 ==層機中並触直至龜裂產生為止的次數。將結果示 19 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 修正日期:100年8月5日 [表3] 實例10 實例11 實例12 實例13 橡膠的種類 EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM EPDM/EPM 蕭氏Α硬度 50 50 50 50 紛系抗氧化劑Sumilizer GA-80 的量（wt% ) 2.0 2.0 2.0 - 紛系抗氧化劑Sumilizer BHT 的量（wt%) - - - 2.0 亞攝酸酯系抗氧化劑 Irgafos 168 的量（wt% ) 2.0 - - 2.0 硫鰱系抗氧化劑Adekastab AO-412S 的量（wt%) - 2.0 - - 胺系抗氧化劑ANTAGE RD 的量（wt%) - ** 2.0 - 直至產生龜裂為止的次數 6805 7012 7293 5434 如根據表1可知般，本發明的實例與比較例丨的先前 的聚矽氧片材相比，耐久性大幅度地提昇。根據與比較例 5的比較可明確，與將丁基橡膠作為原料的片材相比特別 優異，另外，亦不魅丁基橡膠片於高溫側軟化所產生的 各種不良情況，因此本發明的隔膜片優異。 另外，根據與表1的比較例2、比較例3的比較可知， 藉由將蕭氏A硬纽厚度設定林發日_ 幅度地提昇。 了人I"人 進而’根據表2的實例6〜實例9與表i的實例】的 ==設:Λ如自隔膜片的—個表面起深度2麵 内的雜含有率相對於除此以外的 率為規定的倍率的構成，耐久性飛躍性地提昇。 實例Η)〜實例13表示於_抗氧化劑=合使用亞 20 201204779 修正曰期:1〇〇年8月5曰 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 顧酯系抗氧化劑、硫縫系抗氧化劑或胺系抗氧化劑 為耐熱穩定劑，藉此耐久性提昇。 雖然本發明已以較佳實施例揭露如上，然其並非用以 限定本發明，任何熟習此技藝者，在不脫離本發明之精神 和範圍内’當可作些許之更動與潤飾，因此本發明之保護 範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 【圖式簡單說明】 無。 〇 【主要元件符號說明】 fe 0
    21 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 發明專利說Βϋ 修正日期:100年8月 年月
    (本說明書格式、順序及粗體字，.請勿任意更動，※記號部分請勿填寫） ※申請案號： .丨 001 06 2 3 5 ※申請曰期： 一、發明名稱：（中文/英文) (2〇06·01) XIpc 分類：u〇〇6.01> f^-ol L (2006*01) 隔膜片 DIAPHRAGM SHEET 二、 中文發明摘要： 本發明提供一種新穎的太陽電池模組積層機用隔膜 片。其與先前製品相比使耐久性飛躍性地提昇，而實現太 陽電池模組積層機的長時間的免維護。隔膜片包含烯烴系 橡膠，蕭氏A硬度為35〜80，且厚度為2.0 mm〜6.0 mm。 烯烴系橡膠例如為乙烯-丙烯-二烯橡膠（EPDM)及/或乙 烯-丙烯橡膠（EPM)。 三、 英文發明摘要： A novel diaphragm sheet for solar cell module laminator is provided. The endurance of the diaphragm sheet is greatly enhanced compared with the conventional product, and the laminator is maintenance-free for a long period of time. A diaphragm sheet includes olefin rubbers having 35-80 of Shore A hardness and 2.0 mm-6.0 mm of thickness. The olefin rubber is, for example, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and/or ethylene-propylene rubber (EPM). 1 201204779 修正日期:100年8月5日 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 七、申請專利範固： 1. -種太陽電池模組積層機用隔則，其包含稀烴系 橡膠’蕭氏A硬度為35〜8G，且厚度為2 G讓〜6 〇顏。 一 2.如中請專利範圍第！項所述之隔膜片，其中所述稀 煙系橡膠為（A)乙稀_丙烯_二婦橡膝（EpDM)及/或⑻ 乙稀-丙稀橡膠（EPM)。 3. 如申請專利範圍第2項所述之隔膜片，其中構成所 述烯烴系橡膠的分子内的乙烯_%為6〇 m〇i%〜8〇 mol/°，一烯含量以峨價計為〇〜3〇。 4. 如中請專利範圍第2項所述之隔 煙t橡膠中的⑷成分與⑻成分的摻合比鳩為麵〇 〜3 0/70。 煙系圍第1項所述之隔膜片，其中所述稀 Α匕^、熱穩定劑，且自所述隔則的至少一個 =起於深度2軸内包含〇.lwt%〜5〇wt%的耐熱穩定 熱穩6定=^=圍第5項所述之隔則，其中所述财 7.如中請專利範圍第6項所述 合亞她旨系抗氧化劑侧抗氧化劑、 而成的抗氧化劑。 κ A㈣h化劑 阳2 4如申請專利範圍第7項所述之隔膜片，其中使用為 阻盼糸抗氧化_為所述抗減劑，謂錢崎系^ 22 201204779, 修正日期:100年8月5日 爲第100106235號中文說明書無劃 化劑的分子量為400以上。 9. 如申請專利範圍帛5項所述之隔膜片，其令自所述 j片的-個表面起深度2mm内的所述耐熱穩定劑的含 有率相對於除此以外的部分中的含有率為hl倍〜3 〇倍。 10. 如申請專利範圍第i項所述之隔膜片，其中交聯 密度為 O.lxlO-4 m〇1/cm3〜1〇xl()-4 mQl/em3。 u.如申請專利範圍第1項至第10項任一項所述之隔 膜片，其中於至少一個表面塗佈有無機填料。 12·如申請專利範圍第11項所述之隔膜片，其中所述 無機填料包含具有板狀形狀的滑石及/或雲母。 〇 23 201204779 爲第100106235號中文說明書無劃線修正本 修正日期:1〇〇年8月5日 四、 指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二） 本代表圖之元件符號簡單說明： 無。 五、 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵 的化學式： 無。
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