KR102092570B1 - 가교조제 및 그의 응용 - Google Patents

가교조제 및 그의 응용 Download PDF

Info

Publication number
KR102092570B1
KR102092570B1 KR1020157018857A KR20157018857A KR102092570B1 KR 102092570 B1 KR102092570 B1 KR 102092570B1 KR 1020157018857 A KR1020157018857 A KR 1020157018857A KR 20157018857 A KR20157018857 A KR 20157018857A KR 102092570 B1 KR102092570 B1 KR 102092570B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
crosslinking
acrylate
meth
crosslinking aid
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020157018857A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150119845A (ko
Inventor
마부코 야마우라
유키오 오리카사
카즈야 센자키
Original Assignee
미쯔비시 케미컬 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미쯔비시 케미컬 주식회사 filed Critical 미쯔비시 케미컬 주식회사
Publication of KR20150119845A publication Critical patent/KR20150119845A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102092570B1 publication Critical patent/KR102092570B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C09J123/36—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing nitrogen, e.g. by nitration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04—Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042—PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048—Encapsulation of modules
    • H01L31/0481—Encapsulation of modules characterised by the composition of the encapsulation material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2331/00—Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2331/02—Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2331/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C09J123/0853—Vinylacetate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)

Abstract

트리알릴이소시아누레이트(TAIC)를 함유하는 가교조제이고, 종래의 가교 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체가 갖는, 투명성, 접착성, 내열성, 유연성을 유지하면서, 절연성이 우수한 접착성수지 조성물을 얻을 수 있는, 가교조제를 제공한다. 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 트리알릴이소시아누레이트의 조합을 포함하는 가교조제.

Description

가교조제 및 그의 응용{CROSSLINKING AID AND PRACTICAL APPLICATION THEREOF}
본 발명은, 가교조제(crosslinking aid) 및 그의 응용에 관한 것이고, 상세하게는 넓게 사용되고 있는 트리알릴이소시아누레이트(TAIC)를 포함하는 가교조제 및 그의 응용(예컨대 태양전지 봉지재 등)에 관한 것이다.
종래부터, 각종의 전자재료 모듈의 조립에 사용되는 봉지재로서, 에틸렌계 공중합체를 베이스 재료로 하여, 이것에 가교제로서 유기 과산화물을 배합한 수지 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 1).
또한, 에틸렌계 공중합체 100 중량부 및 유기 과산화물 0.05~0.5 중량부를 포함하는 태양전지 접착 시트이고, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기의 어느 한쪽또는 양방을 합계 4개 이상 갖는 다관능 모노머가 함유되어 있는 태양전지 접착 시트가 제안되어 있다(특허문헌2).
또한, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체, 가교제, 및 가교조제를 포함하는 태양전지 봉지막이고, 상기 가교조제로서, 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트와 TAIC를 포함하는 태양전지 봉지막이 제안되어 있다(특허문헌 3).
그런데, TAIC는, 가교성 고분자를 경화시켜 성형체를 얻을 때의 유용한 가교조제로서 알려져 있다. 특히 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체를 유기 과산화물로 가교하는 경우의 가교조제로서 TAIC는 필수이고, 높은 투명성, 접착성, 내열성, 유연성을 갖는 태양전지 봉지재를 제공할 수 있다. 그러나, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 등의 극성기를 갖는 고분자는 TAIC를 사용하여 가교시킨 경우에도 절연성(체적고유저항치)이 충분하다고는 말할 수 없다. 상기 제안에 따라서 다가 알코올의 다관능 (메타)아크릴레이트와 병용한 경우에서도 아직 개선의 여지가 있다.
특허문헌 1:특개소 60-226589호 공보 특허문헌 2:특개 2007-123488호 공보 특허문헌 3:특개 2009-135200호 공보
본 발명은, 상기 실정을 감안한 것이고, 그 목적은 TAIC를 함유하는 가교조제이고, 종래의 가교 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체가 갖는, 투명성, 접착성, 내열성, 유연성을 유지하면서, 절연성이 우수한 접착성 수지 조성물을 얻을 수 있는, 가교조제를 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 상기 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 특정의 화합물과 TAIC를 병용하는 것에 의해, 상기 목적을 달성할 수 있음을 발견하였다.
본 발명은, 상기 발견을 기초로 하여 완성한 것이고, 가교조제와 그의 응용에 관한 일군의 연관되는 발명을 포함하며, 다음과 같다:
(1) 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 트리알릴이소시아누레이트의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 가교조제.
(2) 에틸렌 공중합체용으로 사용되는 상기 (1)에 기재된 가교조제.
(3) 에틸렌 공중합체에 가교제와 상기 (1)에 기재된 가교조제를 배합하여 포함하는 것을 특징으로 하는 열가교용 수지 조성물.
(4) 에틸렌 공중합체용에 상기 (1)에 기재된 가교조제를 배합하여 포함하는 것을 특징으로 하는 방사선 가교용 수지 조성물.
(5) 상기 (3)에 기재된 열가교용 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 봉지재.
(6) 상기 (4)에 기재된 방사가교용 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 봉지재.
(7) 태양전지인 상기 (5) 또는 (6)에 기재된 봉지재.
본 발명의 가교조제에 의하면, 종래의 가교 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체가 갖는, 투명성, 접착성, 내열성, 유연성을 유지하면서, 절연성이 우수한 접착성수지 조성물을 얻을 수 있다.
발명을 실시하기 위한 형태
<가교조제>
본 발명의 가교조제는 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 TAIC의 조합을 포함한다.
(우레탄 폴리(메타)아크릴레이트)
우레탄 폴리(메타)아크릴레이트는, 예컨대 유기 이소시아네이트와 수산기 함유 (메타)아크릴레이트로부터 합성할 수 있다. 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트 중에서는 분자량이 높은 것이 바람직하다. 수평균 분자량으로서는, 1000 이상, 바람직하게는 1200 이상이다. 그의 상한은 통상 10,000이다.
유기 이소시아네이트로서는, 1분자 내에 이소시아네이트 기를 2개 이상 갖는 화합물이고, 유기 기로서는, 직쇄, 분기, 환상의 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기, 이소시아누레이트 등의 복소환기를 들 수 있다. 유기 이소시아네이트의 구체예로서는, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨루이딘 디이소시아네이트, MDI(디페닐메탄 디이소시아네이트), 수소첨가 MDI, 크실릴렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트 3량체, 이소포론 디이소시아네이트 3량체 등을 들 수 있다.
수산기 함유 (메타)아크릴레이트는, 1분자 중에 수산기를 1개 이상 갖는 (메타)아크릴레이트이다. 예컨대 다가 알코올의 (메타)아크릴레이트이고, 그의 구체예로서는, 트리메틸올 프로판 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨 (메타)아크릴레이트, 폴리알킬디올 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 폴리알킬렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 폴리올 (메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 수산기 함유 (메타)아크릴레이트는, 단일한 아크릴레이트이어도 좋고, 이들을 혼합한 것이어도 좋다.
우레탄 폴리(메타)아크릴레이트의 시판품의 예로서는, 공영사화학사 제조의 「UA-306H」, 「UA-306T」, 「UA-306I」, 「UA-510H」, 다이셀사이테크사 제조의 「KRM7864」, 「KRM8452」, 「EB1290」, 「EB1290Ｋ」, 「「EB5129」, 신나카무라카가쿠샤 제조의 「U-6HA」, 「U-6LPA」, 「U-15HA」, 「UA-33H」, 「UA-122P」, 니혼고세이샤 제조의 「UV7600B」, 「UV7605B」, 「UV7610B」, 「UV7620EA」 등을 들 수 있다.
우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 TAIC의 사용비율(중량비)은, 통상 1:9 ~ 9:1, 바람직하게는 1:1 ~ 1:4이다.
(다른 가교조제)
본 발명의 가교조제는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 한, 다관능 (메타)아크릴레이트를 함유하여도 좋다. 다관능 (메타)아크릴레이트는, 1분자 중에 (메타)아크릴로일기를 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상 갖는 것이다. 구체적으로는, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
<에틸렌 공중합체 >
본 발명의 가교조제는, 방사선 가교 또는 열가교의 어느 양태에서도 사용할 수 있다. 즉, 가교성 중합체에 배합하여 얻을 수 있는 수지 조성물은, 방사선 가교용 수지 조성물로서 또는 열가교용 수지 조성물로서 사용할 수 있다.
가교성 중합체로서 특히 에틸렌 공중합체가 바람직하다. 에틸렌 공중합체는, 에틸렌을 주성분으로 하고, 이것과 공중합 가능한 모노머와의 공중합체이고, 모노머로서는, 비닐 에스테르, 불포화 카복시산 에스테르, 불포화 카복시산 및 그의 금속염, 불포화 규소 화합물, α-올레핀 등이 예시된다. 공중합 가능한 모노머로서는, 극성 모노머가 바람직하다. 에틸렌 공중합체의 구체예로서는, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체와 같은 에틸렌·비닐 에스테르 공중합체, 에틸렌·아크릴산메틸 공중합체·에틸렌·아크릴산이소부틸·메타크릴산 공중합체와 같은 에틸렌·불포화 카복시산 에스테르 공중합체 및 그의 아이오노머가 예시된다. 이들 중에서는 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체가 특히 바람직하다.
방사선 가교용 수지 조성물 또는 열가교용 수지 조성물에 있어서의 본 발명의 가교조제의 배합량(우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 TAIC의 총량)은, 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여, 통상 0.1 ~ 3.0 중량부, 바람직하게는 0.5~2.0 중량부이다. 또한, 다른 가교조제로서 다관능 (메타)아크릴레이트를 병용하는 경우, 그의 배합량은, 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여, 통상 0.1~ 3.0 중량부, 바람직하게는 0.5~2.0 중량부이다.
<가교제>
열가교에 있어서는 가교조제와 함께 가교제가 사용된다. 이러한 가교제로서 는 일반적으로 유기 과산화물이 사용된다. 유기 과산화물로서는, 가황 조건에서 퍼옥시 라디칼을 발생하는 공지의 유기 과산화물이면 특히 한정되지 않는다. 예컨대, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실-모노카보네이트, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,5,5-트리메틸 시클로헥산, 2,5-디메틸 헥산-2,5-디히드록시퍼옥시드, t-부틸큐밀 퍼옥시드, α,α'-비스(t-부틸퍼옥시)-p-디이소프로필벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤젠 등을 들 수 있다.
가교제의 배합량은, 에틸렌 공중합체의 종류에 따라서 상이하지만, 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여, 통상 0.6 ~ 5 중량부, 바람직하게는 1~2 중량부 이다. 또한, 방사선을 조사하여 가교시키는 경우 등에는, 유기 과산화물은 반드시 필요하지 않다.
방사선 가교용 수지 조성물 또는 열가교용 수지 조성물에 있어서는, 예컨대, 보강제, 충전제, 가소제, 가공조제, 미끄럼제, 안료, 노화방지제, 커플링제, 자외선흡수제, 수산제 등의 임의의 첨가제를 사용할 수 있다.
노화방지제의 구체예로서는, 디-t-부틸-P-크레졸, 펜타에리트리틸-테트라키스［3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,2'-메틸렌비스(2-메틸 -6-t-부틸페닐), 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페라딜)세바케이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스 [3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온아미드], 비스(2,2,6,6- 테트라메틸-4-피페라딜)세바케이트, 하이드로퀴논 모노메틸 에테르, 메틸 하이드로퀴논 등을 들 수 있다.
커플링제의 구체예로서는, γ-클로로프로필트리 메톡시실란, 비닐 트리 에톡시실란, 비닐-트리스-(β-메톡시에톡시)실란, γ-메타크릴옥시프로필트리 메톡시실란, β-(3,4-에톡시시클로헥실)에틸트리 메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리 메톡시실란, γ-머캅토프로필 트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리 메톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리 메톡시실란 등을 들 수 있다.
자외선 흡수제의 구체예로서는, 2-히드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논, 2,2-히드록시6-4,4-디메톡시벤조페논, 2-(2'-히드록시-5-메틸 페닐)벤조트리아졸, p-t-부틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다.
수산제(受酸劑)의 구체예로서는, 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 산화마그네슘, 산화아연 등을 들 수 있다.
상기 첨가제의 비율량은, 에틸렌 공중합체 100 중량부에 대하여, 통상 10 중량부 이하, 바람직하게는 5 중량부 이하이다.
<에틸렌 공중합체 조성물의 가교>
방사선 가교에 사용되는 방사선으로서는, 가속전자선, Ｘ선, α선, β선, γ선 등이 이용가능하다. 조사선량은 사용하는 가교성 엘라스토머 등에 따라서도 상이하지만, 통상 0.1~500 kGy이다. 열가교는, 예컨대 사출성형기나 가압성형기 등을 사용하며, 150℃~200℃, 약 2~30분 가열하는 것으로 성형체를 얻는다. 필요에 따라서, 그 후, 150℃~200℃에서 1~10시간 가열하여 이차 가교를 행하여도 좋다. 전술한 에틸렌 공중합체 조성물의 가교는, 특히 유기 과산화물에 의한 가교가 바람직하다.
상기 에틸렌 공중합체 조성물은, 식품, 의약품, 공업약품, 농업 등 각종의 포장 재료, 각종의 접착막, 태양전지, 액정, 발광 다이오드, 유기 EL 등의 각종 전기재료의 봉지막 외에, 혈액투석, 혈장성분 분리, 단백질 용액의 탈염, 분획, 농축, 과즙의 농축, 배수처리 등의 분야에서도 유용하다. 특히, 각종의 전자재료 모듈의 조립에 사용되는 봉지재로서 유용하다. 따라서, 태양전지의 봉지재와 같이, 상당한 두께가 있는 상태에서 사용되는 봉지제의 경우는, 자외선, 전자선에 의한 경화는 가능하지 않기 때문에, 열가교용 수지 조성물이 사용된다.
실시예
다음에, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 전혀 제한되지 않는다.
실시예 1~ 3 및 비교예 1~4:
오픈 롤에 의해, 이하의 표 1에 나타내는 각 성분을 혼련하였다. EVA(에틸렌 아세트산 비닐 공중합체)로서는 아세트산 비닐 함유량: 32 중량%의 것을 사용하였다. 가교조제 1로서는 니혼가세이(주) 제조의 TAIC를 사용하고, 가교조제 2로서는 표 2에 나타내는 화합물을 각종 예 마다 변경하여 사용하였다. 얻어진 조성물을 150℃에서 열프레스 가교(일차 가교)하여 두께 1ｍｍ의 시트를 얻었다. 시트의 체적고유저항치를 표 3에 나타낸 방법으로 측정하였다. 결과를 표 4에 나타낸다.
<기본배합>
성분 중량부
EVA 100
유기 과산화물 1.3
가교조제 1 (TAIC) 0.5
가교조제 2 0.5
실란커플링제 0.5
자외선흡수제 0.2
<가교조제 2>
약호 화합물 메이커 명칭
EB1290 6관능 우레탄 아크릴레이트 다이셀 사이테크사 제조
KRM8452 10관능 우레탄 아크릴레이트 다이셀 사이테크사 제조
U-15HA 15관능 우레탄 아크릴레이트 신나카무라가쿠고교사 제조
TMPTA 3관능 아크릴레이트
(트리메틸올프로판 트리아크릴레이트)
TMPTMA 3관능 메타크릴레이트
(트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트)
TAC 3관능 알릴레이트
(트리알릴시아누레이트)		 에포닉사 제조
<측정기 및 측정방법>
초절연계 SM-8220 (HIOKI사)
평판시료용 전극 SME-8310 (HIOKI사)
측정방법 20℃, 30% RH의 환경하에서, 시료 필름에 인가 전압 1000V(AV)로
1분간 충전한 후, 전원을 끊고, 30초 후에 측정되는 체적저항치를 구한다. 그리고, 이에 의해 체적저항율을 산출한다
Figure 112015067907560-pct00001
실시예 4~7:
유기 이소시아네이트로서 이소포론 디이소시아네이트, 수산기 함유 (메타)아크릴레이트로서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트를 사용하여 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트를 합성하였다. 얻어진 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트의 수평균 분자량을 GPC로 측정하였다. 측정조건은 다음과 같다.
<수평균 분자량 측정조건>
기기명: 토소사 제조 HLＣ-8020GPC
컬럼: TSKgel Super HＭ-N2체 ＋ HＺ10001체
캐리어: THＦ
유량: 0.6 ml/분
농도: 약 0.4%
검출기: RI
컬럼 온도: 40℃
검량선: 표준 폴리스티렌
상기 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트를 가교조제 2로서 사용하여, 실시예 1~ 3 및 비교예 1~4와 동일하게 EVA 시트를 작성하고 체적저항율을 측정하였다.
결과를 표 5에 나타내었다.
Figure 112015067907560-pct00002

Claims (7)

  1. 우레탄 폴리(메타)아크릴레이트와 트리알릴이소시아누레이트의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 가교조제.
  2. 제1항에 있어서, 에틸렌 공중합체용으로 사용되는 가교조제.
  3. 에틸렌 공중합체에 가교제와 제1항에 기재된 가교조제를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가교용 수지 조성물.
  4. 에틸렌 공중합체에 제1항에 기재된 가교조제를 포함하는 것을 특징으로 하는 방사선 가교용 수지 조성물.
  5. 제3항에 기재된 열가교용 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 봉지재.
  6. 제4항에 기재된 방사선 가교용 수지 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 봉지재.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 태양전지인 봉지재.
KR1020157018857A 2013-02-21 2014-02-21 가교조제 및 그의 응용 KR102092570B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013032282 2013-02-21
JPJP-P-2013-032282 2013-02-21
PCT/JP2014/054126 WO2014129573A1 (ja) 2013-02-21 2014-02-21 架橋助剤およびその応用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150119845A KR20150119845A (ko) 2015-10-26
KR102092570B1 true KR102092570B1 (ko) 2020-03-24

Family

ID=51391354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020157018857A KR102092570B1 (ko) 2013-02-21 2014-02-21 가교조제 및 그의 응용

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9428672B2 (ko)
EP (1) EP2960291B1 (ko)
JP (1) JP5888466B2 (ko)
KR (1) KR102092570B1 (ko)
CN (1) CN105164198B (ko)
TW (1) TWI564342B (ko)
WO (1) WO2014129573A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150119847A (ko) * 2013-02-21 2015-10-26 니폰 가세이 가부시키가이샤 가교용 수지 조성물 및 봉지재
EP3034568A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Triallylisocyanurat und Triallylcyanurat
EP3034531A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 Evonik Degussa GmbH Dispersion zum einfachen Einsatz in der Herstellung von Verkapselungsfolien
EP3034528B1 (de) 2014-12-19 2017-06-21 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Harnstoffverbindungen
EP3034567B1 (de) 2014-12-19 2017-06-14 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Ethylenglykoldi(meth)acrylatverbindungen
EP3034525A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Pentaerythritolverbindungen
EP3034530A1 (de) 2014-12-19 2016-06-22 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Diene
EP3034527B1 (de) 2014-12-19 2017-05-31 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Bis-(alkenylamid)-Verbindungen
EP3034526B1 (de) 2014-12-19 2017-06-14 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien
EP3034529B1 (de) 2014-12-19 2017-06-14 Evonik Degussa GmbH Covernetzersysteme für verkapselungsfolien umfassend (meth)acrylamidverbindungen
KR20180091804A (ko) * 2017-01-10 2018-08-16 스미토모덴코파인폴리머 가부시키가이샤 가교 수지 성형체, 슬라이딩 부재, 기어 및 베어링
KR101981331B1 (ko) * 2017-03-30 2019-05-22 에스케이씨에코솔루션즈(주) 태양전지용 봉지재 및 이를 포함하는 태양전지 모듈
CN113278225A (zh) * 2021-07-07 2021-08-20 合肥市丽红塑胶材料有限公司 一种纳米二氧化硅增强pp材料及其制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2374290C1 (ru) 2008-07-14 2009-11-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Анаэробная уплотняющая композиция
JP2010257501A (ja) 2009-04-21 2010-11-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光情報媒体用硬化性組成物および光情報媒体
WO2011065157A1 (ja) 2009-11-26 2011-06-03 株式会社ブリヂストン 太陽電池用封止膜、及び太陽電池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0635575B2 (ja) 1984-04-24 1994-05-11 株式会社ブリヂストン 封止用組成物及び該組成物による封止方法
CA1285675C (en) * 1985-03-25 1991-07-02 Takaaki Sakamoto Method of preparing polyphenylene oxide composition and laminate using the composition
JPH07165964A (ja) 1993-12-13 1995-06-27 Sekisui Chem Co Ltd 発泡体の製造方法
JP3173333B2 (ja) * 1995-07-24 2001-06-04 松下電工株式会社 プリプレグの製造方法
JPH1195233A (ja) * 1997-09-18 1999-04-09 Sekisui Finechem Co Ltd 液晶注入口封止剤及び液晶表示セル
JP4204106B2 (ja) * 1998-08-12 2009-01-07 三菱レイヨン株式会社 被覆材組成物
JP4268284B2 (ja) * 1999-09-20 2009-05-27 積水化学工業株式会社 光硬化性樹脂組成物、液晶注入口封止剤及び液晶表示セル
JP2002252235A (ja) * 2001-02-26 2002-09-06 Sumitomo Bakelite Co Ltd 半導体用樹脂ペースト及びそれを用いた半導体装置
JP4187566B2 (ja) * 2003-03-31 2008-11-26 三菱レイヨン株式会社 光ディスク用活性エネルギー線硬化性組成物、及び光ディスク
JP4559342B2 (ja) 2005-10-27 2010-10-06 積水化学工業株式会社 太陽電池用接着シート
JP2009135200A (ja) 2007-11-29 2009-06-18 Bridgestone Corp 太陽電池用封止膜及びこれを用いた太陽電池
WO2014189019A1 (ja) * 2013-05-21 2014-11-27 日本化成株式会社 太陽電池用封止剤および架橋助剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2374290C1 (ru) 2008-07-14 2009-11-27 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Анаэробная уплотняющая композиция
JP2010257501A (ja) 2009-04-21 2010-11-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光情報媒体用硬化性組成物および光情報媒体
WO2011065157A1 (ja) 2009-11-26 2011-06-03 株式会社ブリヂストン 太陽電池用封止膜、及び太陽電池

Also Published As

Publication number Publication date
EP2960291A4 (en) 2016-09-28
JPWO2014129573A1 (ja) 2017-02-02
EP2960291B1 (en) 2018-12-26
US20150353784A1 (en) 2015-12-10
EP2960291A1 (en) 2015-12-30
JP5888466B2 (ja) 2016-03-22
WO2014129573A1 (ja) 2014-08-28
TWI564342B (zh) 2017-01-01
TW201446877A (zh) 2014-12-16
KR20150119845A (ko) 2015-10-26
CN105164198B (zh) 2017-05-31
US9428672B2 (en) 2016-08-30
CN105164198A (zh) 2015-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102092570B1 (ko) 가교조제 및 그의 응용
EP2685508B1 (en) Sealing film for solar cells and solar cell using same
US9527983B2 (en) Sealing material for solar cell and crosslinking aid
EP2770541B1 (en) Solar cell sealing film and solar cell using same
JP6065098B2 (ja) 架橋用樹脂組成物および封止材
JP2011190432A (ja) 架橋性エラストマー用架橋剤およびその応用
JP5857460B2 (ja) 太陽電池モジュール用封止材組成物
JP2005001953A (ja) 合わせガラス及びその製造方法
JP2016216665A (ja) 架橋用樹脂組成物の製造方法
JP2015093946A (ja) オレフィン系樹脂組成物
JP2015083622A (ja) オレフィン系樹脂組成物
JP6232139B2 (ja) エチレン系ポリマーの架橋過程
TH155114A (th) วัสดุห่อหุ้มเซลล์แสงอาทิตย์ประเภทที่ทำจากเอธิลีนออคทีนโคพอลิเมอร์

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant