JPH1195233A - 液晶注入口封止剤及び液晶表示セル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 液晶表示セルを作製する際の作業性と生産性
がよく、しかも液晶に色むらが生じにくく、又、硬化表
面に塵埃その他の汚れが付着しにくく、接着性、耐久性
のよい液晶注入口封止剤及び液晶表示セルを提供する。 【解決手段】 １分子中に２個以上のチオール基を有す
るポリチオール化合物、１分子中に２個以上の炭素−炭
素二重結合を有するポリエン化合物、両末端が（メタ）
アクリル性の二重結合からなりポリテトラメチレングリ
コールもしくはポリイプシロンカプロラクトンジオール
を主成分とする主鎖からなるポリウレタン化合物及び光
重合開始剤からなることを特徴とする液晶注入口封止剤
及びこれを用いた液晶表示セル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶注入口封止剤
及び液晶表示セルに関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示セルは、２枚の電極付き透明板
を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲をシール体で
封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入
口からセル内に液晶を注入し、その後、液晶注入口を封
止剤を用いて封止することにより作製される。

【０００３】このような液晶注入口の封止剤としては、
例えば、特開平３−１７６２５号公報、特開平２−２２
５０２６号公報に、１液型又は２液型の硬化性エポキシ
樹脂液や光硬化型のアクリル系樹脂液が開示されてい
る。

【０００４】しかし、１液型の硬化性エポキシ樹脂液
は、高温で長時間、例えば、１５０℃×１時間、加熱し
て硬化させねばならず生産性に劣る。

【０００５】２液型の硬化性エポキシ樹脂液は、主剤と
硬化剤を混合するのに手間がかかり、又、混合した後一
定時間内に使用せねばならず、作業性に劣る。特に、ア
ミン系硬化剤を用いた硬化性エポキシ樹脂液は、封止部
周辺の液晶と相互作用が強く、液晶を汚染し色むらを生
じる。

【０００６】光硬化型のアクリル系樹脂液は、作業性や
生産性は優れてはいるが、封止部周辺の液晶と相互作用
が強く、液晶を汚染し色むらを生じるので、特にカラー
表示の性能が重要であるＴＦＴ液晶表示素子では大きな
問題となる。しかも、このような光硬化型のアクリル系
樹脂液は、表面の硬化性が悪く、硬化表面に粘着性が残
り、表面に塵埃その他の汚れが付着し易い

【０００７】そこで、本発明者らは、上述のような問題
がない液晶注入口の封止剤として、先に、特開平６−１
４８６５６号公報に、ポリチオール化合物、ポリエン化
合物、ポリウレタン化合物及び光重合開始剤からなる封
止剤を提案した。

【０００８】しかしながら、特開平６−１４８６５６号
公報に提案した封止剤は、経時的安定性に未だ十分に満
足できるものではなく、紫外線の照射等による分解した
光重合開始剤や残留光重合開始剤が徐々に液晶中に浸出
し、液晶の配向に異常を与え、色むらやその他の表示不
良を生じしめる。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、叙上の事実
に鑑みなされたものであって、第１の目的は、液晶表示
セルを作製する際の作業性と生産性がよく、しかも液晶
に色むらが生じにくく、又、硬化表面に塵埃その他の汚
れが付着しにくい液晶注入口封止剤及びこれを用いた液
晶表示セルを提供することにある。

【０００９】第２の目的は、上記性能に加えて、過酷な
環境で使用されても良好な接着性と耐久性を示す液晶注
入口封止剤及びこれを用いた液晶表示セルを提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオール
化合物、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有
するポリエン化合物、両末端が（メタ）アクリル性の二
重結合からなりポリテトラメチレングリコールもしくは
ポリイプシロンカプロラクトンジオールを主成分とする
主鎖からなるポリウレタン化合物及び光重合開始剤から
なることを特徴とする液晶注入口封止剤をその要旨とす
るものである。

【００１１】請求項２記載の発明は、上記ポリウレタン
化合物の主鎖を構成する成分がポリテトラメチレングリ
コールもしくはポリイプシロンカプロラクトンジオール
からなる主成分と低分子量のジオールからなる副成分と
からなることを特徴とする請求項１記載の液晶注入口封
止剤をその要旨とするものである。

【００１２】又、請求項３記載の発明は、上記ポリウレ
タン化合物中のＮＣＯ基の含有量が１０重量％以上であ
ることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の液晶注
入口封止剤をその要旨とするものである。

【００１３】本発明で用いられるポリチオール化合物
は、１分子中に２個以上のチオール基を有するものであ
れば特に限定されず、例えば、メルカプトカルボン酸と
多価アルコールのエステル類、脂肪族及び芳香族ポリチ
オール類が挙げられる。特にメルカプトカルボン酸と多
価アルコールのエステル類が好適に用いられる。

【００１４】上記メルカプトカルボン酸と多価アルコー
ルのエステル類は、特に限定されるものではなく、メル
カプトカルボン酸として、例えば、チオグリコール酸、
α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプトプロピオ
ン酸等が挙げられ、多価アルコールとして、例えば、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール等が挙げられる。

【００１５】上記脂肪族及び芳香族ポリチオール類は、
特に限定されるものではなく、例えば、エタンジチオー
ル、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、
デカメチレンジチオール、トリレン−２，４−ジチオー
ル、キシリレンジチオール等が挙げられる。

【００１６】本発明で用いられるポリエン化合物は、１
分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するもので
あれば特に限定されるものではないが、例えば、アリル
アルコール誘導体、アクリル酸と多価アルコールのエス
テル類、ブタジエンのオリゴマー、イソプレンのオリゴ
マー、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン等が挙
げられる。

【００１７】上記アリルアルコール誘導体は、特に限定
されるものではないが、例えば、トリアリルイソシアヌ
レート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレート、
ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリル
トリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセ
リンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリ
ルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル等
が挙げられる。

【００１８】上記アクリル酸と多価アルコールのエステ
ル類は、特に限定されるものではないが、多価アルコー
ルとして、例えば、エチレングリコール、プロピレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。又、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒ
ドロフラン等の重合によって得られる高分子量のポリオ
ール類も同様に用いることができる。

【００１９】本発明においては、上述のポリエン化合物
のうち、特に、トリアリルイソシアヌレート又はトリア
リルシアヌレートが好適に用いられる。

【００２０】又、本発明で用いられるポリウレタン化合
物は、両末端が（メタ）アクリル性の二重結合からなり
ポリテトラメチレングリコールもしくはポリイプシロン
カプロラクトンジオールを主成分とする主鎖からなるポ
リウレタン化合物であれば特に限定されるものではない
が、例えば、トリレンジイソシアヌレート、キシリレン
ジイソシアヌレート、ヘキサメチレンジイソシアヌレー
ト、イソホロンジイソシアヌレート、ジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアヌレート、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４’−ジイソシアヌレート等のポリイソシア
ヌレートと、ポリテトラメチレングリコールもしくはポ
リイプシロンカプロラクトンジオールと、（メタ）アク
リル系の不飽和アルコールとの反応物、又は上記ポリイ
ソシアヌレートと、ポリテトラメチレングリコールもし
くはポリイプシロンカプロラクトンジオールを主成分と
し、これに少量の２官能性アルコールを副成分として添
加したものと、（メタ）アクリル系の不飽和アルコール
との反応物等が挙げられる。

【００２１】上記（メタ）アクリル性の二重結合とは、
アクリル性の二重結合もしくはメタクリル性の二重結合
又はアクリル性の二重結合及びメタクリル性の二重結合
を意味し、（メタ）アクリル系不飽和アルコールとは上
記（メタ）アクリル性の二重結合を有する不飽和アルコ
ールを意味する。

【００２２】上記（メタ）アクリル系不飽和アルコール
としては、特に限定されるものではないが、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシオクチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２３】上記ポリウレタン化合物中のＮＣＯ基の含
有量は、余り小さいと液晶表示セルを構成する２枚のガ
ラスを接着させるための封止剤の接着力が低下し、十分
な封止の目的を果たさず、余り大きいと、得られる封止
剤の凝集力が大きくなり過ぎて柔軟性が低下し、封止剤
の上記接着力が十分に得られないおそれがあるので、８
〜２５重量％程度、より好ましくは１０〜２０重量％で
ある。

【００２４】上記ポリテトラメチレングリコールもしく
はポリイプシロンカプロラクトンジオールの分子量（数
平均分子量）は、余り大きくなるとウレタン化合物のＮ
ＣＯ基の含有量が低下し、得られる封止剤の接着力が低
下するので、好ましくは２０００以下、より好ましくは
１０００以下である。

【００２５】上記ポリテトラメチレングリコールもしく
はポリイプシロンカプロラクトンジオールを主成分と
し、これに副成分として添加される少量の２官能性アル
コールとしては、特に限定されるものではないが、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリカーボネートジオール、ε
−カプロラクトンジオール、フェノールもしくはビスフ
ェノールとエチレンオキサイドとの縮合物等が挙げられ
る。

【００２６】本発明において用いられる光重合開始剤と
しては、特に限定されるものではないが、例えば、ベン
ゾフェノン、アセトフェノン、ベンズアルデヒド、ｐ−
アミノベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジメチルアミノベン
ゾフェノン等の芳香族カルボニル化合物、ベンゾインメ
チルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等の
ベンゾインエーテル化合物、ポリ［２−ヒドロキシ−２
−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝
プロパノン］、ポリ［２−イソプロポキシ−２−フェニ
ル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパ
ノン］、ポリ［２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１
−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］
等の高分子光重合開始剤等が挙げられる。

【００２７】本発明において、上記ポリチオール化合物
とポリエン化合物との配合比は、上記ポリチオール化合
物のチオール基と、ポリエン化合物及び上記ポリウレタ
ン化合物の炭素−炭素二重結合の合計量とが、モル比で
２：１〜１：２となるように配合するのが好ましく、よ
り好ましくはモル比で１：１である。

【００２８】上記ポリウレタン化合物の配合量は、ポリ
チオール化合物とポリエン化合物の合計量１００重量部
に対して、好ましくは５００重量部以下、より好ましく
は５０〜４００重量部である。

【００２９】上記光重合開始剤の配合量は、上記ポリチ
オール化合物とポリエン化合物とポリウレタン化合物の
合計量に対して、好ましくは０．００１〜１０重量％、
より好ましくは０．０５〜５重量％である。

【００３０】上記光硬化性組成物からなる本発明の液晶
注入口封止剤は、本発明の精神を逸脱せざる範囲におい
て、必要に応じ、有機硅素化合物等の接着性改良剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、硬化促進剤、重合禁止剤、有
機又は無機の充填剤、可塑剤、界面活性剤、着色剤等が
添加されてもよい。

【００３１】請求項４記載の発明は、液晶が注入された
セルの液晶注入口が、請求項１、請求項２又は請求項３
記載の液晶注入口封止剤により封止されてなることを特
徴とする液晶表示セルをその要旨とするものである。

【００３２】本発明の液晶注入口封止剤を用いて液晶表
示セルを作製する方法としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、次のような方法を採用することがで
きる。

【００３３】先ず、ＩＴＯ（酸化インジュウム及び錫の
化合物）薄膜等の透明電極付きの２枚の透明電極板（例
えば、無機ガラス板或いはプラスチック板）を、ガラス
系又は樹脂系の球状微粒子等の適当なスペーサーを介し
て、間隔をおいて対向させ、その周囲を液晶の注入口を
残して、エポキシ樹脂やポリイミド樹脂等の適当なシー
ル体でシールしてセルを準備する。

【００３４】次に、液晶注入口からセル内に液晶を注入
した後、液晶注入口を本発明の液晶注入口封止剤で塞
ぎ、これに紫外線を豊富に含む光を照射して液晶注入口
封止剤を硬化させ、それにより液晶注入口を封止して、
液晶表示セルを作製する。

【００３５】上記液晶としては、一般に、ネマチック液
晶、特に正の誘電率異方性を有するネマチック液晶を主
体として液晶の表示素子の特性に合わせて１０数種類の
液晶を混合したものが使用される。これらはＴＮ液晶、
ＳＴＮ液晶、ＴＦＴ液晶として使用されている。

【００３６】上記紫外線を豊富に含む光の光源として
は、特に限定されるものではないが、例えば、超高圧、
高圧、低圧の水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げら
れる。このような光の照射により、液晶注入口に充填さ
れた液晶注入口封止剤が速やかに重合して硬化する。

【００３７】本発明の液晶注入口封止剤は、光を照射す
るだけで、上記ポリチオール化合物とポリエン化合物と
ポリウレタン化合物とが付加重合し、数秒から数分の短
時間で硬化し、液晶注入口を確実に封止することがで
き、液晶表示セル製造の作業性及び生産性が極めて良好
なものである。

【００３８】本発明の液晶注入口封止剤は、液晶との相
溶性がよく、液晶で濡れた面でも良好な接着性を示す。
又、従来のポリチオール化合物とポリエン化合物からな
る封止剤は酸素による重合遅延は比較的少ないが、本発
明の液晶注入口封止剤は、両末端が（メタ）アクリル性
の二重結合からなりポリテトラメチレングリコールもし
くはポリイプシロンカプロラクトンジオールを主成分と
する主鎖からなるポリウレタン化合物を用いるものであ
るので、更に酸素による重合の阻害はなく、むしろ酸素
により重合が促進され、表面の硬化が速やかに進行する
ため比較的低線量の紫外線の照射でも確実に液晶注入口
の封止が可能となる。

【００３９】上記液晶注入口の封止機構において、ポリ
ウレタン化合物は、ポリチオール化合物とポリエン化合
物と反応し、分子中にウレタン結合が導入されるので、
得られる硬化物は柔軟性に富み、且つ、極めて強靱であ
って、優れた封止性、即ち、高い接着性と耐久性を有す
る。特に、この性質は低温においても失われるものでは
ないので、液晶表示セルが低温に曝されても液晶注入口
封止部の剥離脱落等のトラブルを起こすおそれがない。

【００４０】又、本発明の液晶表示セルは、上記本発明
の液晶注入口封止剤を用いるものであるので、極めて作
業性よく、高い生産性で製造でき、更に、得られる封止
剤硬化物は柔軟性に富み、且つ、極めて強靱であって、
優れた封止性、即ち、高い接着性と耐久性を有する。特
に、この性質は低温においても失われるものではないの
で、液晶表示セルが低温に曝されても液晶注入口封止部
の剥離脱落等のトラブルを起こすおそれがない。

【００４１】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の一態様に
ついて、図１を用いて説明する。透明電極（ＩＴＯ薄
膜）２が蒸着された２枚の透明無機ガラス板１を、樹脂
系の球形微粒子状のスペーサーを介して一定間隔をおい
て対向させ、その周囲を液晶注入口６を残して、シール
体５でシールしてセルを準備する。次いで、液晶注入口
６からセル内に液晶８を注入し、液晶注入口６を液晶注
入口封止剤７で塞ぎ、該部に紫外線を照射して液晶注入
口封止剤７を硬化させ、液晶注入口６を封止して、液晶
表示セルとする。尚、３はＩＴＯ薄膜２上より透明無機
ガラス板１の内面に各々積層された配向膜、４は上記透
明無機ガラス板１の外面各々積層された偏光板である。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に
詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定さ
れるものではない。

【００４３】（実施例１）トリレンジイソシアネート５
２２重量部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃に加
熱し、これに２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６
０重量部を約１時間かけて滴下して反応させる。その
後、分子量１０００のポリテトラメチレングリコール１
０００重量部とブタンジオール９０重量部の混合物を１
時間かけて滴下する。滴下完了後、９０℃に昇温し、１
時間この温度に保つ。赤外吸収スペクトル測定により、
反応系にイソシアネート基の吸収がなくなったことを確
認し、冷却を開始する。このようにして１分子中に２個
の炭素−炭素二重結合を有するポリウレタン化合物Ａを
調製した。得られたポリウレタン化合物のＮＣＯ基含有
量は１３．５重量％であった。

【００４４】上記ポリウレタン化合物Ａ５０重量部、ト
リメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオ
ネート３０重量部、トリアリルイソシアヌレート２０重
量部及びベンゾインイソプロピルエーテル２．５重量部
を攪拌下に７０℃にまで加熱し、液晶注入口封止剤を作
製した。

【００４５】図１に示されたセルの液晶注入口６からＴ
ＦＴ用の液晶８を注入した後、液晶注入口６を、上記液
晶注入口封止剤７を用いて塞ぎ、これに水銀灯によって
２０ｍＷ／ｃｍ² の紫外線を５０秒間照射して液晶注入
口封止剤７を硬化させ、液晶注入口６を封止して液晶表
示セルを作製した。

【００４６】（実施例２）トリレンジイソシアネート４
３５重量部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃に加
熱し、これに２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６
０重量部を約１時間かけて滴下して反応させる。その
後、分子量１０００のポリテトラメチレングリコール１
０００重量部とビスフェノールＡのプロピレンオキサイ
ドの付加物１６４重量部の混合物を１時間かけて滴下す
る。滴下完了後、９０℃に昇温し、１時間この温度に保
つ。赤外吸収スペクトル測定により、反応系にイソシア
ネート基の吸収がなくなったことを確認し、冷却を開始
する。このようにして１分子中に２個の炭素−炭素二重
結合を有するポリウレタン化合物Ｂを調製した。得られ
たポリウレタン化合物ＢのＮＣＯ基含有量は１０．７重
量％であった。

【００４７】上記ポリウレタン化合物Ｂ５０重量部、ト
リメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオ
ネート３０重量部、トリアリルイソシアヌレート２０重
量部、ポリ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−
（１−メチルビニル）フェニル｝プロパン］３．０重量
部及び２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェ
ノール０．３重量部を攪拌下に８０℃にまで加熱し、液
晶注入口封止剤を作製した。

【００４８】実施例１の液晶注入口封止剤に替えて本実
施例の液晶注入口封止剤を使用したこと以外、実施例１
と同様にして液晶表示セルを作製した。

【００４９】（実施例３）トリレンジイソシアネート３
４８重量部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃に加
熱し、これに２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル
アクリレート４４４重量部を約１時間かけて滴下して反
応させる。その後、分子量６５０のポリテトラメチレン
グリコール６５０重量部を１時間かけて滴下する。滴下
完了後、９０℃に昇温し、１時間この温度に保つ。赤外
吸収スペクトル測定により、反応系にイソシアネート基
の吸収がなくなったことを確認し、冷却を開始する。こ
のようにして１分子中に２個の炭素−炭素二重結合を有
するポリウレタン化合物Ｃを調製した。得られたポリウ
レタン化合物ＣのＮＣＯ基含有量は１１．７重量％であ
った。

【００５０】上記ポリウレタン化合物Ｃ５０重量部、ト
リメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオ
ネート３０重量部、トリアリルイソシアヌレート２０重
量部、ポリ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−
（１−メチルビニル）フェニル｝プロパン］３．０重量
部及び２，６−ジターシャリーブチル−４−メチルフェ
ノール０．３重量部を攪拌下に８０℃にまで加熱し、液
晶注入口封止剤を作製した。

【００５１】実施例１の液晶注入口封止剤に替えて本実
施例の液晶注入口封止剤を使用したこと以外、実施例１
と同様にして液晶表示セルを作製した。

【００５２】（実施例４）トリレンジイソシアネート３
４８重量部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃に加
熱し、これに２−ヒドロキシエチルアクリレート２４０
重量部を約１時間かけて滴下して反応させる。その後、
分子量５００のポリイプシロンカプロラクトンジオール
５００重量部を１時間かけて滴下する。滴下完了後、９
０℃に昇温し、１時間この温度に保つ。赤外吸収スペク
トル測定により、反応系にイソシアネート基の吸収がな
くなったことを確認し、冷却を開始する。このようにし
て１分子中に２個の炭素−炭素二重結合を有するポリウ
レタン化合物Ｄを調製した。得られたポリウレタン化合
物ＤのＮＣＯ基含有量は１５．７重量％であった。

【００５３】上記ポリウレタン化合物Ｄ５０重量部、ト
リメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオ
ネート３０重量部、トリアリルイソシアヌレート２０重
量部及びベンゾインイソプロピルエーテル２．５重量部
を攪拌下に７０℃にまで加熱し、液晶注入口封止剤を作
製した。

【００５４】実施例１の液晶注入口封止剤に替えて本実
施例の液晶注入口封止剤を使用したこと以外、実施例１
と同様にして液晶表示セルを作製した。

【００５５】（比較例１）トリメチロールプロパントリ
ス−β−メルカプトプロピオネート６１．５重量部、ト
リアリルイソシアヌレート３８．５重量部、ベンゾイン
イソプロピルエーテル３．０重量部及び２，６−ジター
シャリーブチル−４−メチルフェノール０．３重量部を
攪拌下に８０℃にまで加熱し、液晶注入口封止剤を作製
した。

【００５６】実施例１の液晶注入口封止剤に替えて本比
較例の液晶注入口封止剤を使用したこと、紫外線の照射
時間を３００秒にしたこと以外、実施例１と同様にして
液晶表示セルを作製した。

【００５７】（比較例２）トリレンジイソシアネート５
２２重量部をセパラブルフラスコに仕込み、５０℃に加
熱し、これに２−ヒドロキシプロピルアクリレート２６
０重量部を約１時間かけて滴下して反応させる。その
後、分子量６５０のポリプロピレングリコール６５０重
量部とブタンジオール９０重量部の混合物を１時間かけ
て滴下する。滴下完了後、９０℃に昇温し、１時間この
温度に保つ。赤外吸収スペクトル測定により、反応系に
イソシアネート基の吸収がなくなったことを確認し、冷
却を開始する。このようにして１分子中に２個の炭素−
炭素二重結合を有するポリウレタン化合物Ｅを調製し
た。得られたポリウレタン化合物ＥのＮＣＯ基含有量は
１６．６重量％であった。

【００５８】上記ポリウレタン化合物Ｅ５０重量部、ト
リメチロールプロパントリス−β−メルカプトプロピオ
ネート３０．８重量部、トリアリルイソシアヌレート１
９．２重量部、ベンゾインイソプロピルエーテル３．０
重量部及び２，６−ジターシャリーブチル−４−メチル
フェノール０．３重量部を攪拌下に８０℃にまで加熱
し、液晶注入口封止剤を作製した。

【００５９】実施例１の液晶注入口封止剤に替えて本比
較例の液晶注入口封止剤を使用したこと、紫外線の照射
時間を１５０秒にしたこと以外、実施例１と同様にして
液晶表示セルを作製した。

【００６０】実施例１〜４及び比較例１〜２の液晶注入
口封止剤及びこれらを用いた液晶表示セルの性能を評価
するため、硬化性及び耐久性について以下に示す方法で
試験した。試験結果は表１に示す。

【００６１】１．硬化性： 得られた液晶表示セルの液晶注入口を封止した液晶注
入口封止剤の硬化の度合を、該硬化物表面を指触してそ
の粘着性で評価した。評価は、◎：粘着性を全く感じな
い、○：粘着性を僅かに感じる、△：粘着性を感じる、
×：粘着性が可成りある、の４段階で行われた。 液晶注入口を液晶注入口封止剤で封口した後、これに
水銀灯によって紫外線を照射して液晶注入口封止剤硬化
物の表面の粘着性（べとつき）が認められなくなるに要
した紫外線照射量（ｍＪ／ｃｍ² ）を測定した。

【００６２】２．封口部の気泡発生：得られた液晶表示
セルの液晶注入口を封止した液晶注入口封止剤硬化物表
面に生じる微細なしわ状の気泡の発生状況を５０倍の偏
光顕微鏡を用いて観察した。評価は、◎：気泡が全く認
められない、○：気泡が僅かに認められる、△：気泡が
少し目立つ、×：気泡が可成り認められる、の４段階で
行われた。

【００６３】３．耐久性：得られた液晶表示セルを８５
℃×８５％ＲＨの高温高湿下に１０００時間放置し、液
晶注入口を封止した液晶注入口封止剤硬化物表面に生じ
る微細なしわ状の気泡の発生状況を５０倍の偏光顕微鏡
を用いて同様に観察した。評価は、◎：気泡が全く認め
られない、○：気泡が僅かに認められる、△：気泡が少
し目立つ、×：気泡が可成り認められる、の４段階で行
われた。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【発明の効果】本発明の液晶注入口封止剤は、叙上のよ
うに構成されているので、光を照射するだけで、上記ポ
リチオール化合物とポリエン化合物とポリウレタン化合
物とが付加重合し、数秒から数分の短時間で硬化し、液
晶注入口を確実に封止することができ、液晶表示セル製
造の作業性及び生産性が極めて良好なものである。高い
遮音性を示すものである。

【００６６】本発明の液晶注入口封止剤は、液晶との相
溶性がよく、液晶で濡れた面でも良好な接着性を示す。
又、酸素による重合の阻害はなく、むしろ酸素により重
合が促進され、表面の硬化が速やかに進行するため比較
的低線量の紫外線の照射でも確実に液晶注入口の封止が
可能となる。

【００６７】又、本発明の液晶表示セルは、上記本発明
の液晶注入口封止剤を用いるものであるので、ポリウレ
タン化合物がポリチオール化合物やポリエン化合物と反
応し、分子中にウレタン結合が導入され、得られる硬化
物は柔軟性に富み、且つ、極めて強靱であって、優れた
封止性、即ち、高い接着性と耐久性を有する。特に、こ
の性質は低温においても失われるものではないので、液
晶表示セルが低温に曝されても液晶注入口封止部の剥離
脱落等のトラブルを起こすおそれがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の液晶表示セルの一例を示す断面図であ
る。

【符号の説明】

１：無機透明ガラス板 ２：透明電極 ３：配向膜 ４：偏光板 ５：シール体 ６：液晶注入口 ７：液晶注入口封止剤 ８：液晶 ９：液晶表示セル

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １分子中に２個以上のチオール基を有す
   るポリチオール化合物、１分子中に２個以上の炭素−炭
   素二重結合を有するポリエン化合物、両末端が（メタ）
   アクリル性の二重結合からなりポリテトラメチレングリ
   コールもしくはポリイプシロンカプロラクトンジオール
   を主成分とする主鎖からなるポリウレタン化合物及び光
   重合開始剤からなることを特徴とする液晶注入口封止
   剤。
2. 【請求項２】 上記ポリウレタン化合物の主鎖を構成す
   る成分がポリテトラメチレングリコールもしくはポリイ
   プシロンカプロラクトンジオールからなる主成分と低分
   子量のジオールからなる副成分とからなることを特徴と
   する請求項１記載の液晶注入口封止剤。
3. 【請求項３】 上記ポリウレタン化合物中のＮＣＯ基の
   含有量が１０重量％以上であることを特徴とする請求項
   １又は請求項２記載の液晶注入口封止剤。
4. 【請求項４】 液晶が注入されたセルの液晶注入口が、
   請求項１、請求項２又は請求項３記載の液晶注入口封止
   剤により封止されてなることを特徴とする液晶表示セ
   ル。