TW201120201A - Hydrophilic coating agent and method for using the same - Google Patents

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TW201120201A TW099127882A TW99127882A TW201120201A TW 201120201 A TW201120201 A TW 201120201A TW 099127882 A TW099127882 A TW 099127882A TW 99127882 A TW99127882 A TW 99127882A TW 201120201 A TW201120201 A TW 201120201A
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hydrophilic
hydrophilic coating
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organic compound
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TW099127882A
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Masaki Naritomi
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Maruzen Chemicals Co Ltd
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Description

201120201 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於適合使用於塑膠溫室、玻璃溫室(亦即溫 室)等之防霧處理或住宅等外牆之防污處理之被覆型親二 性塗布劑及其使用方法,詳細而言,係關於使用石夕酸納 [NaW · 2(Si〇2)]之1液式的便宜親水性塗布劑其及使用方 法。 【先前技術】 一直以來,塑膠溫室或玻璃溫室中,由於黎明等急遽 之溫度變化等,農業用薄片(塑膠溫室)或農業用玻璃(玻璃 溫室)多半於内側附著有水滴,當這些水滴滴落至塑膠溫室 或玻璃溫室内的農作物表面時,農作物上水滴附著處會白 化而造成農作物商品價值降低。因此,有必要在農業用薄 片或農業用玻璃的内侧施行防霧處理,使水滴均勾沾濕農 業用薄片或農業用玻璃的内侧表面而流下,使水滴不會滴 落至農作物上。並且,視情況亦有在農業用薄片或農業用 玻璃的外侧施行防霧處理之必要。 再說,前述防霧處理係使用防霧劑(亦稱滴流劑)。防 霧劑有樹脂揉入型和被覆型(塗布型)。 其次,樹脂揉入型之防霧劑,已被提出者例如以界面 活性劑、金屬膠體等無機膠體粒子為主成分者、以碳數3 至20之二羧酸(dicarix)Xyiic acid)和脂肪族醇或脂肪族 胺或多元醇或環氧乙院環之反應混合物為主成分者、或是 觉阻胺系化合物和水滑石(hydrota 1 ci te)類化合物之混合 4 322153 201120201 ^主成刀者等,該等防霧劑中任—者皆為將其預先揉入 農業用薄片而使用(參照例如專利文獻卜2、3)。 。。此外被覆型防霧劑已被提出者例如以不飽和敌酸醋 系單體等吸水又聯樹脂為域分者、或以無機親水性膠 體物質以及親水性有機化合物為域分之親水性塗布劑, 被覆型之任-餘霧㈣可對既存之_溫室或玻璃溫室 之農業用薄片、農業用玻璃等進行後製塗布而使用(來昭例 如專利文獻4、5)。 乂 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本特開平u_151788號公報 [專利文獻2]日本特開平9—31242號公報 [專利文獻3]日本特公平6-99602號公報 [專利文獻4]日本特開2007-237728號公報 [專利文獻4]日本特開平1〇_2484〇4號公報 【發明内容】 (發明欲解決之課題) 前述樹脂揉入型防霧劑無法於既存之塑膠溫室或玻璃 溫室上施行後製防霧處理,且防霧效魏相經過而劣化 時,必需替換農業用薄片或農業用玻璃而耗費 以 及費用。 另一方面,前述被覆型防霧劑可斟 々務削』對既存之塑膠溫室或 玻璃溫室的農業用薄片、農業用玻璃以嘴霧等方法塗布, 可以簡單地施行防霧處理。就,防霧效果隨時間經過而 322153 5 201120201 劣化時,可再度塗布,相較於揉入型者,此種處理方法之 自由度if?。 因此’被覆型防霧劑相較於樹脂揉入型防霧劑,特別 疋在售後市場(aftermarket)更為有用。 然而’由於過去的被覆型防霧劑例如是以高價的聚合 物之吸水性交聯樹脂為主成分,或以高價的無機親水性膠 體物質(膠體氧化矽(colloidal silica))以及親水性有機 化合物為主成分之親水性塗布劑者,因此價格昂貴。此外, 特別是後者以無機親水性膠體物質以及親水性有機化合物 為主成分之親水性塗布劑,實際上為2液式,2液的容器 所需之空間增加,運輸及保管的費用冑’並且,使用時在 現場需要將2液以適當比例混合、稀釋,相當麻填。此外, 亦必需考慮與膠體氧化矽之反應而選擇適當的稀釋用水。 另一方面,最近在住宅之外牆(居家外牆)等,使用某 二親水性塗布劑,期望使壁面之髒污與雨水一同流走,能 進订自動H於是’雖财提案使賊水性聚合物或氧 化鈦等高價的親水性塗布劑,但尚未發明便宜且安全性言 之水溶液系親水性塗布劑。 门 ' 則返防霧處理或防污處理時,以該 可同時施行抗菌處理(防霉•青苔處理)為更佳。= ,洲地區等潮濕的區域中,因附著霉或青苔,降低 ^等之光線穿透率’使住宅外牆(居家外牆)等外觀. 抗菌處理雖能有效防止此等情形,但抗菌劑因暴露; 而飛散或劣化’因氣濃度、酸性、驗性使其效力失; 322153 6 201120201 田夕在防務處理劑或防污處理劑中選擇適當之抗菌劑並 不容易。 本發明係留意上述諸點而提供一種j液式親水性塗布 劑,以及其使用方法,該塗布劑適合用於塑膠溫室、玻璃 溫室等的防霧處理或居家外牆的防污處理之被覆型親水性 塗布劑,且係使用便宜的矽酸鈉[NhO · 2(Si〇2)]者。 (解決課題之手段) 為了達成上述目的,本發明之親水性塗布劑,其特徵 係由1至70重量份之矽酸鈉[如….2(Si〇2)]和〇·5至3〇 重量份之低分子親水性有機化合物為主成分所構成,前述 低分子親水性有機化合物為至少具有一個羧酸基、羧酸鹽 基、羥基 '醯胺基、胺基、銨鹽基之且碳數為丨至18的親 水性有機化合物(第1項)。 此外,本發明之親水性塗布劑在申請專利範圍第1項 之構成中,係進一步含有〇. i至15重量份之至少具有一個 綾酸基、羥基、磷酸基、硫酸基、醯胺基或胺基之增黏劑 者(第2項)。 此外,本發明之親水性塗布劑在第2項之構成中,係 進一步含有0. 1至15重量份之可與前述矽酸鈉反應而使前 述親水性塗布劑增黏、同時與增黏劑反應而發揮増黏效果 之金屬離子化合物者(第3項)。 此外,本發明之親水性塗布劑,係進一步含有〇 〇〇5 至1重量份之四級銨鹽有機化合物者(第4項)。 其次,本發明之親水性塗布劑之使用方法,係將第丄 322153 7 201120201 至4項中任一項所述之親水性塗布劑以水稀釋而得之稀釋 液,塗布於農業用薄片、農業用玻璃、住家外牆等被覆對 象物之至少一面者(第5項)。 (發明之效果) 本發明之親水性塗布劑,係含有以1至70重量份之便 宜的矽酸鈉[Na2〇· 2(Si〇2)],和0. 5至30重量份之至少具 有一個羧酸基、羧酸鹽基、羥基、醯胺基、胺基、銨鹽基 之碳數1(甲酸等)至18(硬脂酸(CnH35COOH)等),且較高分 子有機化合物便宜之低分子親水性有機化合物為主成分之 1液式水溶液,於1個容器内容納便宜的水溶液而成,運 輸及保管等的費用低廉,並且,使用時不需要在現場混合 2劑,此外,能夠以任何水等稀釋,且不會因使用時2劑 的混合作業而產生混合比例的錯誤,或因混合順序而有效 果的差異等,相當容易操作。 因而,塗布於農業用薄片等的内側面或外側面、住宅 的外牆面,使其乾燥,則於該塗布面上形成牢固附著之薄 玻璃體的膜而被覆於前述塗布面。此時,擔持於前述玻璃 體之碳數1(曱酸等)至18(硬脂酸(Cnl^COOH)等)之低分子 親水性有機化合物,較高分子有機化合物便宜,藉由擔持 於前述玻璃體,能夠與玻璃體一樣均勻分佈於前述塗布面 上而牢固地固著於前述塗布面上。然後,當前述塗布表面 上附著有水滴或雨滴時,因低分子親水性有機化合物之親 水性,水滴或雨滴不會變大而是均勻地沾濕前述塗布面而 流下,發揮防霧或防污的效果。並且,當防霧效果或防污 8 322153 201120201 效果減弱時,再度塗布親水性塗布劑即可簡單地回復效果。 因此,可提供適用於塑膠溫室或玻璃溫室之防霧處理 或居家外牆之防污處理之親水性塗布劑,係使用矽酸鈉 [Na2〇«2(Si〇2)]之便宜且操作容易之1液式親水性塗布劑。 此外,本發明之親水性塗布劑可藉由進一步添加一定 量之增黏劑,提升塗布時以及附著乾燥後之矽酸鈉層與基 材薄片等的黏著性,使更加牢固地附著在作為基材之農業 用薄片等,提高被覆層之财久性。此外,由於增黏劑之含 水量多,更提高在農業用薄片等的前述塗布面上對於水滴 或雨滴產生之防霧效果(親水性),而提升防霧效果及防污 效果。 此外,本發明之親水性塗布劑,藉由與前述增黏劑同 時添加一定量之金屬離子化合物,以進一步發揮石夕酸鈉或 具有羧酸基、硫酸基、磷酸基之增黏劑與金屬離子化合物 反應而形成之增黏性。此時,前述增黏劑之量即使少量也 可得到充分效果。 再者,本發明之親水性塗布劑,藉由進一步添加一定 量之四級銨鹽有機化合物,可提供具備防霧效果及防污效 果同時發揮抗菌效果之以往沒有的1液式親水性塗布劑。 此外,本發明之親水性塗布劑之使用方法,係將第1 至4項中任一項所述之親水性塗布劑以水稀釋,塗布於農 業用薄片等被覆對象物的至少一面即可,可將親水性塗布 劑製成濃縮型以圖謀其容器小型化,使用時以必要量之水 適當稀釋使用即可,此時,稀釋的水無須刻意選擇,具有 9 322153 201120201 使親水性塗布劑更加容易 【實施方式】 知作之優點。 接著,詳細說明本發明。 本發明之親樣料冑 [NaA· 2(Si〇2)]和〇· 5至3〇 ^ 1至70重篁份之矽酸鈉 合物為主成分之i液式水f份之低分子親水性有機化 化合物為至少具有一個缓、斤構成,低分子親水性有機 胺基、録鹽基之碳數i幻土1^酸鹽基、經基、酿胺基、 丨項)。 丨8的親水性有機化合物(對應第 其次,親水性塗布劑以原液的 來水等)適當稀釋(例如2〇 二或疋較佳者以水(自 薄片或玻璃溫室的農f用玻β ’在塑膠溫室的農業用 m 麵的至少需要防霧處理(宜总 滴)之内側面(單面)(或内側面和 =防污處理之居家外牆等,換言之,在被覆二: 布面上以喷霧等塗布。 的塗
擔持親广生塗布劑的㈣納[Na2° · 2(Si〇2)M 二、-”水性有機化合物且便宜又安定性高之盔機 =)稱為_ (將咖以議溶解之透_轉膠 ⑽f次’在前述塗布面上塗布親水性塗布劑後,藉由將 附在%乾無而於前述塗布面上形成玻瑪體的膜,牢固地貼 刖述塗布面上猶如在前述塗布面以薄膜被覆。 ^水性塗布劑的低分子親水性有機化合物為碳數1(甲 -夂 18(硬脂酸㈣35COOH)等)之親水性化合物,將塗 322153 201120201 布後之親水性塗布劑乾燥,則被均勻分散擔持於矽酸鈉的 玻璃體内,在前述塗布面上形成親水性的被覆,附著於前 述塗布面上之水滴或雨滴,藉由此親水性而沾濕前述親水 性的被覆面後滴流化。 因此,將本發明之親水性塗布劑作為防霧劑,塗布於 塑膠溫室的農業用薄片或玻璃溫室的農業用玻璃的内側等 時,水滴不會滴落至植物等,可發揮良好的防霧效果。此 外,將本發明之親水性塗布劑塗布於塑膠溫室的農業用薄 片或玻璃至的農業用玻璃的外侧或居家外牆等而成被覆 時,隨著雨滴流下,可同時將壁面上附著的塵埃等一同帶 走而發揮良好的防污效果。 月'J述低分子親水性有機化合物之例子,可列舉如:以 下的(A1)至⑽之脂肪族有機化合物。並且,低分子親水 性有機化合物並不限定於例舉之脂肪族有機化合物。此 外’含有芳香族之有機化合物一般而言為有害之化合物較 ^ ’因此不適合作為低分子親水性有機化合物,而自低分 子親水性有機化合物t將其排除。 (A1)僅具有絲之脂肪麵機二合物 甲酸、醋酸、草酸、馬來酸、琥拍酸、鄰苯二曱酸、 間苯二曱酸、對苯二曱酸、丙二酸、富馬酸、戊二酸、戊 烯二酸、己二酸、烏頭酸(叱如⑴⑽⑷、丙_(pyruvic acni)、丙酸、㈣、錢、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸 酸、月桂酸、肉豆s酸1櫚酸(palmiticacld)、十七酸 (职叫aGid)、硬_或該等之鹽;«_(破拍酸 322153 201120201 針專)、或甘油备、原藻搭糖(erythrose)、葡萄糖、阿拉 伯糖(Arabinose)、半乳糖等搭醣類或其衍生物之搭醣酸 類’羰基糖酸(uronic acid)、醛醣二酸(aldaric acid) 等及該等之鹽。 (A2)具有羧基和羥基之脂肪族有機化合物 #檬酸(下式(1))、葡萄糖酸(下式(2))、酒石酸(下式
(3))、蘋果酸、乳酸等或該等之鹽、或該等之酸酐。 CH2-COOH HO-C- COOH ⑴
CH2-COOH
HO、^C〇2H (3)
h〇/^c〇2H (A3)具有羧基和胺基之脂肪族有機化合物(所謂的胺基酸) 甘胺酸(下式(4))、丙胺酸、精胺酸、天冬醯胺 (asparagine)、天冬胺酸(asparagine acid)、半胱胺酸 (cysteine)、麩醯胺(glutamine)、麵胺酸(glutamic acid)、丁胺酸(aminobutyric acid)、甘胺酸、肌胺酸、 海人酸(kainicacid)、組胺酸、異白胺酸、白胺酸、離胺 酸、脯胺酸、絲胺酸、蘇胺酸(threonine)、纈胺酸等或該 等之鹽。 12 322153 201120201
〇 (A4)具有羥基和胺基之脂肪族有機化合物 乙醇胺(ethanolamine)、二乙醇胺(下式(5))、三乙醇 胺、二乙醇胺等或該等之鹽、或康那黴素(Kanamycin)等 胺基配酶體(Aminoglycoside)類。 H〇-^N^-〇H (5) Η (Α5)具有胺基之脂肪族有機化合物 乙醯胺、尿素、胺基甲酸(carbarnic acid)、二甲基曱 醯胺(dimethylformamide)等。 (A6)具有羥基之脂肪族有機化合物 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、丁三醇等、或是甘油、 丁四醇、木糖醇等醛醣醇類,果糖等酮糖類、吡喃糖 (pyranose)類、呋喃糖(furanose)類、或葡萄糖等單糖類, 蔗糖、蔗糖等雙糖類,棉籽糖(raf f inose)等三糖類等。 該等低分子親水性有機化合物相較於碳數19以上之 親水性高分子聚合物,價格便宜,親水基的比例也較高, 對水滴或雨滴顯示良好之親水性。舉例而言,低分子親水 性有機化合物之一例為碳數6之檸檬酸,一分子中具有4 個親水基(0H基和C00H基),親水基的比例高,對於水滴 或雨滴顯示良好之親水性。 在本發明之親水性塗布劑中,設定為1至70重量份之 矽酸鈉、0. 5至30重量份之低分子親水性有機化合物之原 13 322153 201120201 因,雖係时_料被㈣的 有機化合物使其具有親水性,但^ 低分子親水性 合物之含量多時,被覆居難、一疋备低分子親水性有機化 少於石夕酸納係必要的二:=成_體’因此使其適度 酸等顯示酸性之化合物時,=刀子親水性有機化合物為幾 凝膠類等凝膠化的情形:甘Ί加1會有石夕酸納成為石夕 少’推測係因添加_等顯示酸酸鈉之量為更 梦凝膠,發揮較良好之親水性和速乾性而生成部分之 鈉未滿10重量份為佳产 '、尺亦有以矽酸 機化合物量之最低添加^Vf=而言,低分子親水性有 加量為重量份時,;::為 左右時,乾燥後之親火、各+ 更里如而疋1重量份 升,持續長時間之親=f:劑媒(複合膜)的耐久性提 未滿10重讀之範圍,而為4 70重量份。 皇 至二重=;=酸_™•“ 明的親水性塗布劑性有機化合物為主成分之本發 白八德夕# \ 因以矽馱鈉擔持而於前述塗布面上均 好:親水性===合物’使前述塗布面成為良 效果減弱時,藉由再戶=理。並且’防霧效果及防污 再又塗布親水性塗布劑,即可以較少花 322153 14 201120201 費而回馥㈣塗布面之親水性。 因此,可提供適用於 或居家外牆之、膠》皿室或破嘀溫室之防霧声 容_空二處 而且,再度塗布即可^^使用時之愿合處理 而有=未有之價格低廉,且容易的石夕_ 化、操作容易等優點。此外,^ ^ ’具有容器可更小型 項單後不二=:=? 此外,因為Γ發至4G倍之稀釋倍率為佳。5 較於主成分為膠體:::==,,相 需考慮選擇,使用自來水或井㈣均可 反應而必 (含有增黏劑、金屬離子化合物) t著’前述親水性塗布劑,以進—步含有添加01至 15重夏份之至少具有一個羧酸基、羥基、磷酸基、硫酸基、 醯胺基或胺基之增黏劑者為佳(對應第2項)。此外,以進 一步發揮添加增黏劑與〇.1至15重量份之金屬離子化合物 所形成之增黏性者為佳(對應第3項)。 添加之增黏劑可為瓜爾勝(guar gum)或三仙膠 (xanthane gum)等多糖類以羥基以及羧酸基等所構成之天 然系者、天然系經化學修飾之半合成系者、或由含有經基、 羧酸基、醯胺基、胺基、磷酸基、硫酸基等之乙稀單體經 聚合所形成之合成系者亦可。 322153 15 201120201 其次,藉由含有增黏劑,親水性塗布劑在塗布乾燥後 的矽酸鈉層和基材薄片等之黏著性提升,而更加牢固地附 著於作為基材之農業用薄片等,塗布層之耐久性也提高。 此外,由於增黏劑之含水量多,農業用薄片等的前述塗布 面對於水滴或雨滴所產生之防霧效果(親水性)更加提升, 防霧效果及防污效果也更加提高。 再者,增黏劑之添加量(含量)為〇.丨至15重量份時, 增黏劑以少量的添加量而顯示增黏效果者相當多,亦有天 然系中之明膠、寒天等增黏效果比較低之增黏劑,有必要 依所選擇之增黏劑而選擇適當添加量。 增黏劑可列舉如:以下之(βΐ)、(B2)、(B3)、(B4)。 此外’亦可考慮將該等之複合物(組合物)作為增黏劑使用。
(carrageenan)、果膠、支鏈澱粉(pul lulan)、大豆多糖類、 刺槐豆膠⑴⑽^ — ^甘露聚糖⑽讀麵)、 幾丁聚醣(chitosan)、木質素、半纖維素等。 (B2)半合成系之增黏劑(天然系經化學修飾者) 羥乙基纖維素、羥乙基甲基纖維素、甲基 丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、可溶性澱^ 甲基纖維素、羥 _粉、陽離子化 瓜爾膠 '羥丙基澱粉磷酸、羧曱纖維素鈉等。 (B3 )合成系之增黏劑 聚綾基乙烯聚合物(polycarboxyvinyl 及其 322153 16 201120201 鹽、聚乙烯醇、聚丙烯醯胺等下述通式(6)所示之有機化合 物。 (Xl)m-(X2)n-(X3)o-(CH2)p-(〇)Q-(COO)r_(X4)s (6) (式中, X1 = CHC00H或是CHC00R(R為有機基)
X2 = CH0H X3 = CHNH2 X4 = CHC0NH2 或是 CHC0NHR(R 為有機基) m、n、o、p、r、s 為 〇 或整數) 聚乙烯磺酸、聚乙烯磷酸及該等之鹽等的下述通式(7) 所示之有機化合物。此等有機化合物具有與前述通式(6) 所示之有機化合物相同之增黏效果,而且較前述通式(6) 所示之有機化合物表現更強之親水性。 (Xl)ra-(X2)n-(X3)o-(CH2)p-(0)q-(C00)r-(X4)s-(X5)t-(X6)u ⑺ (式中, X1 = C00H或是CHC00R(R為有機基)
X2 = CH0H X3 = CHNH2 X4 = CH⑶NIL·或是CHC0NHR(R為有機基)
X5 = CHS〇3H、CHCH2S〇3H、或是 CH(C6H4)S〇3H X6 = CHP〇3H 111、11、〇、卩、9、1'、5、1:、11為0或整數) 再者,聚乙稀〇比洛烧酮(口〇17¥11171口71*1'〇11(1〇116)、伸 17 322153 201120201 (polyhydroxybutyrate)、太条晚甘 , 糸胺基曱酸乙g旨(ure*thane) 樹脂、水系盼樹脂、水系胺美甲缺 甲酸乙酯丙烯酸樹脂等有機 乙基乙烯醇(ethylene vinyl 環氧乙烷、聚乙烯亞胺、聚驗 amide)、萘磺酸甲醛縮合物、 alc〇h〇l)、聚丙烯醯胺、聚 酉日驅胺(polyether ester 聚羥基丁酸酯 (B4)無機系增黏劑 本發明(bent°ni⑻為首之無機系增黏劑亦可作為 者寿人A = U使用。換言之,此等無機系增黏劑有天然 开,一般在水溶液中以板子存在,藉由粒子表面 發揮増,此外,藉由粒子 系增黏劑亦可與有機而發揮增純。因此’此種無機 用。 /、 ’、曰點劑同樣作為本發明之增黏劑使 石、海5石、(機系增黏劑之具體例,可列舉如:膨潤土、滑 ^ seplollte)、石夕酸紹鎂等將天然石粉碎者’以
及將其精製或改暂I Λ > 考,再者,LAPONITECRockWoodAdditives 公司)等合成膨潤土等。 發揮同時添加與增黏劑金屬離子化合物而形 成之增黏性時,A 4日b & w 在親水性塗布劑中,添加具有羧酸基、硫 酸基、磷酸基> 士 ^ <增黏劑’以及添加0. 1至15重量份的金屬 σ 使之與矽酸鈉以及具有羧酸基、硫酸基、磷酸 基之增黏劑反應而增黏。 具體而士 s ’由於矽酸鈉與鈣離子反應生成作為膠著劑 322153 201120201 (cement)成分之石夕酸約’因此將硫酸約' 碳酸約、氯化1弓 等鈣離子化合物與具有羧酸基、硫酸基、磷酸基之增黏劑, 以0. 1至15重量份之份量一起添加至親水性塗布劑中,生 成作為增黏劑之凝膠化之矽酸鈣含於親水性塗布劑中,一 邊發揮與矽酸鈉反應之增黏性,一邊發揮與前述增黏劑反 應而形成之增黏效果。此外,因可期待鎂離子、鋁離子等 與鈣離子同樣效果,添加〇.丨至15重量份之此等離子性化 合物作為金屬離子化合物,亦可期待有同樣的增黏效果。 此外,由於鋅離子等與含有綾酸之增黏劑反應而表現 增黏性係離子聚合物等技術領域關知,亦可添加0.1至 15重量份之硫酸鋅、氣化鋅等鋅離子化合物作為前述金屬 離子化合物,藉由含有羧酸之增黏劑與鋅離子生成錯合物 而發揮增黏性。此外,由於期待鎂離子、鋁離子等與鋅離 子有同樣的效果’添加〇.;[至15重量份之此等離子性化合 物作為前述金屬離子化合物,期待有同樣的增黏效果。 (抗菌劑之添加) 前述親水性塗布劑以進一步含有〇 〇〇5至1重量份之 作為抗菌劑之四級銨鹽化合物為佳(對應第5項)。抗菌劑 雖可使用銀離子、敌酸系、低分子醇系等多種者,但限定 於在暴露於屋外而飛散及劣化、稀釋水的高氣濃度、鹼性 條件下可使用之抗菌劑。 本發明之親水性塗布劑’藉由含有〇.〇〇5至1重量份 之可在暴露於屋外、稀釋水之高氣濃度、驗性條件下使用 之四級銨鹽作為抗菌劑,在防霧處理及防污處理時 ,可同 322153 19 201120201 時進行農業用薄片及農業用玻璃、居家外牆之抗菌處理。 四級銨鹽化合物可列舉如:以下之(C1)至(C6)。 (Cl)< 苄甲乙氧錄(benzethonium)> 苄曱乙氧氣化敍(benzethonium chloride)(例如 LONZA Japan(股份有限公司)之「HYAMINE 1622」)。 (C2) <烧基二曱基苄基銨(benzalkonium) > 烧基二曱基苄基氣化敍液(benzalkonium chloride) (例如LONZA Japan(股份有限公司)之「HYAMINE 3500-J」)、 烧基二曱基苄基氣化銨(alkyldimethylbenzylammonium chloride)(例如 LONZA Japan(股份有限公司)之「BARQUAT MB-80/50」)、烷基二曱基苄基氯化銨(例如LONZA Japan(股 份有限公司)之「BARQUAT MS-100」)、烷基二曱基乙基苄 基氯化銨/烷基二甲磺醯基节基氯化銨 (aIkyldimesylbenzylammonium chloride)混合物(例如 LONZA Japan(股份有限公司)之「BARQUAT 4280-Z/ 4250-Z」)、烷基二曱基曱基苄基氣化銨/烷基二甲基苄基 氯化銨(a 1 ky 1 d i methy 1 benzy 1 ammon i um ch 1 or i de )複合物 (例如LONZA Japan(股份有限公司)之「BARQUAT 1552」)、 烷基二甲基苄基氯化銨(例如LONZA Japan(股份有限公司) 之「BARQUAT MX-80/50」)。 (C3)<二烷基二曱基> 二癸基二甲基氯化銨(didecyldimethylammonium chloride)(例如 LONZA Japan(股份有限公司)之「BARDAC 2280/2250」)、二烷基(C8/C8、C8/C10、C10/C10)二甲基 20 322153 201120201 氣化敍/烧基二甲基苄基氣化銨混合物(例如LONZA Japan (股份有限公司)之「BARDAC 208M/205M」)、癸基異壬基二 甲基銨鹽(例如LONZA Japan(股份有限公司)之「BARDAC 2170P」)。 (匸4)<低泡性型> 二辛基二甲基氯化銨(例如LONZA Japan(股份有限公 司)之「BARDAC LF-80」)。 (C5)<無氣型> 二癸基二曱基碳酸銨(例如LONZA Japan(股份有限公 司)之「Carboquat」)、二癸基曱基聚氧乙烯丙酸銨(例如 LONZA Japan(股份有限公司)之「BARDAP 26」)。 (06)<其他> 烧基苄基咪β坐鑌鹽(例如LONZA Japan(股份有限公司) 之「UNIQUAT CB-50」)。 並且’作為抗菌劑之四級銨鹽化合物之添加量為Q. 至1重量份’雖然四級銨鹽化合物為500ppm左右的極少量 即顯示抗菌效果,但是為了具有持續性之故而多添加,係 為了即使流入滴流之水中效果亦能持續長時間而調整添加 量。 實施例 接著,說明具體之實施例。並且,本發明並非限定於 實施例。 (第1實施例「確認親水性效果之實施例」) 本實施例中,在矽酸鈉(富士化學工業(股份有限公司) 322153 201120201 製之1號石夕酸納)300g中加入水(例如自來 Γ二=人作為低分子親水'_化合物之 和界面活性劑(Lion(股份有限公司)¥ 之W邊30g
Quick」)l〇g,得到以3〇重量 ^…名CharmyV 份(wt%)之擰檬酸低分子親^ 之㈣納和3重量 明溶液(原液)之親水性塗布劑此化合2主成分之透 得到完全不添加低分 g b卜以相同的方式, (僅刪D界面活性子:之水:二機化合物之親水性塗布劑 份(wt%)之擰檬酸作為低分=有〇·5重量 塗布劑、分別含有3重量份 物之親水性 葡萄糖酸作為低分子赫 ° .重里份(wt%)之 分別含有3重量份(wt9〇有機化合物之親水性塗布劑、 低分子親水性有機化人^^酉夂、甘胺酸、二乙醇胺作為 i機化合物之親水性塗布劑原液。 屬盤之稀釋分別放入平坦之金屬盤中,在金 κ 之中次潰1〇Cm方形的農業用薄片(Achilles 版伤限公司)製的商品名「Achilles haiberu」之農聿 用P〇(聚烯烴n ueru」之辰業 之農業用薄片 形成兩面分别塗布各親水性塗布劍 再者’將此等農業用薄片分別曝曬約 :=塗布劑分別被覆於兩面上後,此 農業㈣片=屬/中’分別使兩*浸入水中,確認在各 /、,左破覆之兩面上是否形成水的被瞑 流性)’判斷各親水性塗布劑有無親水性效果。、 / 322153 22 201120201 並且,作為參考例,塗布由Mikado化工(股份有限公 司)作為防霧·防霧劑販售之2液式親水性塗布劑(商品名 「Nurutobodon」),同樣地判定有無親水性。 結果得到如以下表1之判定結果。表1中之添加量為 稀釋前(濃縮狀態)之濃度。再者,表1中之參考例係表示 塗布前述2液式之親水性塗布劑。 [表1 ] 低分子親水性有機化合物 添加量(wt%) 有無親水效果 無添加(^夕酸納+界面活性劑) 0 無 檸檬酸 3 有 檸檬酸 0. 5 有 葡萄糖酸 3 有 葡萄糖酸 0. 5 有 醋酸 3 有 甘胺酸 3 有 二乙醇胺 3 有 Nurutobodon(商品名) — 有 由表1可清楚得知,塗布本發明之1液式親水性塗布 劑時,可得到良好之親水性,並確認發揮良好之防霧效果、 防污效果。 (第2實施例「添加增黏劑之實施例」) 本實施例中,在矽酸鈉(富士化學工業(股份有限公司) 製之1號石夕酸納)300g中加入水660g,一邊擾拌一邊加入 作為低分子親水性有機化合物之檸檬酸(Kishida化學(股 23 322153 201120201 份有限公司)製之檸檬酸酐)30g以及後述之增黏劑(或是作 為金屬離子化合物之氯化鋁和增黏劑)、界面活性劑,得到 以30重量份(wt%)之石夕酸納和3重量份(wt%)之彳甲樣酸低 分子親水性有機化合物為主成分,及0. 1至0. 6重量份(wt %)增黏劑,必要時加入〇. 1重量份(wt%)之氯化鋁之透明 溶液(原液)之親水性塗布劑1 kg。 添加之增黏劑為三仙膠(Yongbuntsura(音譯)-AG公司 製之三仙膠FJ grade)3g或lg、或叛基乙烯聚合物(曰光 chemicals(股份有限公司)製之商品名「Carbopol ETD2050」)6g 或 lg、瓜爾膠(MRC polysaccharide(股份有 限公司)製之精製瓜爾膠)3g或lg、或合成膨潤土 (Rockwoodadditives 公司製之 LAPONITE)lg。作為金屬離 子化合物之氣化鋁0. lg,界面活性劑為lion(股份有限公 司)製之商品名「Charmy V Quick」10g。 再者’所得之各親水劑水溶液分別以5倍的水(5kg) 稀釋,將此等稀釋液分別放入平坦之金屬盤中,在金屬盤 的稀釋液中浸潰與第1實施例相同的10cm方形農業用薄 片,形成兩面分別塗布各親水性塗布劑之農業用薄片。 再者’將此農業用薄片分別曝曬約24小時乾燥,確認 各親水性塗布劑分別被覆於兩面後,將此等農業用薄片的 =面貼附修正帶(covertape)(三菱鉛筆(股份有限公司)的 夕▼ (CLK 15 ))再剝除,藉由此時親水性塗布劑之被覆層 疋否剝離進彳了膠帶㈣測試,_認親水性塗布劑之被覆層 的皮膜的密著性是否因增黏劑而提升。 24 322153 201120201 結果得到如下表2之確認結果。表2之添加量為稀釋 前(濃縮狀態)之增黏劑的重量份(濃度)。此外’表2的Γ><_ 表示親水性塗布劑被覆層的密著性低(被覆層剝離),「〇」 表不親水性塗布劑的被覆層的密著性高(被覆層未剝離)。 [表2] 增黏劑 添加量(wt%) 密著性 無添加(石夕酸納+界面活性劑+檸檬酸) 0 X 瓜爾膠 0. 3 〇 瓜爾膠 0. 1 〇 羧基乙烯聚合物 0. 6 〇 羧基乙烯聚合物 0. 1 〇 三仙膠 0. 3 〇 三仙膠 0. 1 〇 LAP0NITE(商品名) 0. 1 〇 氣化鋁+羧基乙烯聚合物 0. 1 + 0. 6 〇 Nurutobodon(商品名)_ ---=_ 〇 由表2可清楚得知,確認加入(添加)增黏劑(或金屬化 合物和增黏劑),本發明之1液式親水性塗布劑,塗布乾燥 後之矽酸鈉層和基材薄片之黏著性提升,更加牢固地附著 在作為基材之農業用薄片等’而被覆層之耐久性提高。其 次,因增黏劑的含水量多,對於產生在農業用薄片等的前 述塗布面上之水滴及雨滴之防霧效果(親水性)更加提升, 防霧效果及防污效果更加提升。並且,增黏劑一般係以 %左右的添加量使凝膠化,亦有藉由成為酸性•鹼性而減 322153 25 201120201 緩增黏性者(聚緩基乙稀等)。因此,此情形下以添加量多 者為佳。 (第3實施例「添加四級錢鹽有機化合物(抗菌劑)之實施 例」) 本實施例中,在矽酸鈉(富士化學工業(股份有限公司) 製之1號石夕酸納)300g中加入水660g,一邊攪拌一邊加入 作為低分子親水性有機化合物之檸檬酸(Kishida化學(股 份有限公司)製之檸檬酸酐)3〇g、增黏劑(三仙膠 (Yongbuntsura(音譯)-AG 公司製之三仙膠 FJ grade)3g、 或叛基乙烯聚合物(日光chemicals(股份有限公司)製之商
品名「Carbopol ETD2050」)6g、或瓜爾膠(MRC po 1 ysacchar ide(股份有限公司)製之精製瓜爾膠)3g、界面 活性劑(1 i on (股份有限公司)製之商品名「charmy V Qu i ck」) lOg,得到透明溶液lkg。再者’在此透明溶液中添加四級 銨鹽有機化合物(抗菌劑)(L0NZA Japan(股份有限公司)之
BARDAC 2280、或同公司之Carboquat、或同公司之BARDAP 26)0. 15g。如此,得到以30重量份(wt%)之矽酸鈉和3重 量份(wt%)之檸檬酸低分子親水性有機化合物為主成分, 再添加0·3至0.6重量份(wt%)之增黏劑以及〇 〇〇6至 0· 015重量份(wt%)之四級銨鹽有機化合物(抗菌劑)之透 明溶液(原液)的親水性塗布劑1 kg。 再者,所得之各親水劑水溶液以30倍的水(3啦)稀 釋,將此稀釋液分別放人平坦之金屬盤中,在金屬盤的稀 釋液中浸潰與第1、第2實施例相同的1 〇Cni方形農業用薄 322153 26 201120201 片升/成兩面上分別塗布添加增黏劑以及四級錢鹽有機化 合物(抗菌劑)之親水性塗布劑農 再者,將此農業用薄片曝二、:,確認親水 性塗布劑被覆於兩面後,在實際上會產生青苔之屋外環境 中,與沒有形成親水性塗布劑之農業用薄片(無塗布劑之薄 片)-齊放置,朗該無被覆之薄片產生#苔為止,以 確認抗菌效果之暴露試驗。 結果得到如下表3的試驗結果。並且,表3的添加量 為稀釋前(濃縮狀態)之增黏劑之重量份(濃度)。 [表3] 添加量(wt%) 四級銨鹽有機化合物(抗菌劑) 無被覆之薄片 無添加(石夕酸鈉+界面活性劑+檸檬 酸+增黏劑) 了 X Δ BARDAC 2280
抗菌效果 BARDAC 2280 Carboquat BARDAP 26 由表3可清楚得知,確認加人四級銨鹽有機化合物之 本發明之1液式親水性塗布劑,獲得充分之抗菌效果。並 且’=的「X」表示塗布親水性塗布劑之農業用薄片表面 產生青苔,「△」表示一部份產生青苔,「〇」表示全 產生青苔。 (產業上之可利用性) 322153 27 201120201 本發明可適用於塑膠溫室、玻璃溫室等的防霧處理及 居家外牆的防污處理之被覆型廉價1液式親水性塗布劑以 及其使用方法。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 28 322153

Claims (1)

  1. 201120201 七、,申請專利範圍: 1. 一種親水性塗布劑,其特徵為:由1至70重量份之矽 酸鈉[Na2〇 · 2(Si〇2)]和0. 5至30重量份之低分子親水 性有機化合物為主成分之水溶液所構成;且 前述低分子親水性有機化合物為至少具有一個羧 酸基、羧酸鹽基、羥基、醯胺基、胺基、銨鹽基之碳數 1至18的親水性有機化合物。 2. 如申請專利範圍第1項所述之親水性塗布劑,其中,進 一步含有0. 1至15重量份之至少具有一個羧酸基、羥 基、鱗酸基、硫酸基、醯胺基或胺基之增黏劑者。 3. 如申請專利範圍第2項所述之親水性塗布劑,其中,進 一步含有可與前述矽酸鈉反應而發揮增黏性,同時與前 述增黏劑反應而更發揮增黏效果之金屬離子化合物 0. 1至15重量份者。 4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之親水性塗布 劑,其中,進一步含有0. 005至1重量份之四級銨鹽有 機化合物者。 5. —種親水性塗布劑之使用方法,其特徵為:將申請專利 範圍第1至4項中任一項所述之親水性塗布劑以水稀釋 後之稀釋液,塗布於農業用薄片、農業用玻璃、住家外 牆等被覆對象物之至少一面。 29 322153 201120201 四、指定代表圖:本案無圖式。 . (一)本案指定代表圖為:第( )圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 本案無代表之化學式。 3 322153
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