JPH02292201A

JPH02292201A - 抗菌性シリカゲルおよび抗菌性樹脂

Info

Publication number: JPH02292201A
Application number: JP1112237A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Ichikawa; 好男市川
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1989-05-02
Filing date: 1989-05-02
Publication date: 1990-12-03
Anticipated expiration: 2010-04-12
Also published as: JPH0733321B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、抗菌性シリカゲルおよびこの組成物を用いた
抗菌性樹脂に関し、さらに詳細には樹脂やゴムまたは塗
料やインキ、接着剤、パッキング則、セメント、石膏、
紙、繊維あるいは化粧品およびその他の材料に添加して
、抗菌性、脱臭性を有するための、着色性が小さく、分
散性がよく、さらに耐薬品性がよいため変色もなく、耐
熱性、耐摩耗性、帯電防止性、遠赤外線放射性などに優
れた、表面積の非常に大きな超微粒子状を形成する抗菌
性シリカゲルおよびこの抗菌性シリカゲルを含有する抗
菌性樹脂に関する。

〔従来の技術〕

従来より、重金属イオンが抗菌性を有することはよく知
られており、これに基づく各種の抗菌剤が開発されてい
る。しかしながら、重金属イオンの溶出による毒性の発
現や効果の持続性または抗菌性が小さすぎるなどの問題
があった。

最近、これらの問題を解決するものとして、ゼオライト
に抗菌性金属イオンを担持させた抗菌性ゼオライト（特
開昭６３−２６５８０９号公報）や抗菌性ゼオライトを
含有した殺菌性ボリマー（特開昭６３−５４０１３号公
報）が開発されている。

［発明が解決しようとする課題］しかしながら、前記抗菌性ゼオライトは、溶出性、持続
性および抗菌性の点では問題ないが、樹脂や塗料の添加
剤として使用した場合、微粒子化（０．５μｍ以下）が
困難なため、あるいは吸油量が大きいため、分散性が悪
くなり、抗菌性が均一に発現されず、また着色性が強く
なるなどの問題点があり、さらに硬度が低く、耐薬品性
に優れず変色し易いなどの問題点もある。

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、金属イオンの溶出がな《、抗菌性、脱臭性の効果が長
期間持続する抗菌性シリカゲルおよびこの抗菌性シリカ
ゲルを用いた抗菌性樹脂を提供することを目的とする。

Ｃ課題を解決するための手段〕本発明は、抗閑性金属塩を含む無機ケイ素化合物および
有機ケイ素化合物を加水分解してなる抗菌性シリカゲル
を提供するものである。

また、本発明は、前記抗菌性シリカゲルを含有してなる
抗菌性樹脂を提供するものである。

本発明の組成物に使用される抗菌性金属塩としては、例
えば銀、銅、亜鉛の金属塩から選ばれた１種または２種
以上の金属塩である。この金属塩は、金属イオンとして
シリカゲルに吸着またはイオン交換させて抗菌性にする
ため、さらに後記有機ケイ素化合物の加水分解を促進す
るとともに塗膜の硬化触媒として必須の成分である。

従来より、重金属イオンには、殺菌性があることが知ら
れている。一般的に、重金属イオンの殺菌力は、水銀、
銀、銅、亜鉛、鉄、鉛の順であるといわれ、これは有毒
性の強い水銀を除く各種金属の実験結果からも証明され
ている。本発明では、比較的殺菌力の弱い鉄、鉛は除外
した方がよい。

本発明に使用される銀、銅または亜鉛の金属塩としては
、硝酸銀、硝酸銅（■）、硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸銀、
硫酸銅、硫酸亜鉛、過塩素酸銀、過塩素酸銅、過塩素酸
亜鉛、酢酸銀、酢酸銅、酢酸亜鉛などを挙げることがで
きる。ただし、これらに限定されるものではない。金属
塩は、これらの金属塩の１種または２種以上を水に溶解
させ混合水溶液を作り、これに無機ケイ素化合物を加え
、さらに有機ケイ素化合物および親水性有機溶剤を混合
し、この状態で加水分解、重縮合させて本発明の目的と
する抗菌性シリカゲルを作製するものである。

前記の混合水溶液は、組成物中においてシリカゲル、シ
リカゾルなどの無機ケイ素化合物中のイオン交換可能な
イオンとイオン交換させることができ、または吸着させ
ることができる。

このため、金属塩は、市販されている抗閑性ゼオライト
を使用するのと比較して殺菌効果が大きく、しかも溶出
がないため極めて安全性に優れるものである。また、こ
の金属塩を用いた本発明の抗菌性シリカゲルによる塗膜
は、極めて多孔質になるため臭気の吸着性に優れ、さら
に吸着した臭気を酸化分解する作用を有するものである
。

この酸化分解作用は、前記金属塩の重金属イオンによる
ものと考えられる。後記する実施例の結果からも明らか
なように、活性炭のように飽和状態にならず、効果が長
期間持続する。

さらに、抗菌性金属塩は、有機ケイ素化合物の加水分解
を促進するとともに、得られる塗膜の硬化促進の働きを
する。この抗菌性金属塩により、前記水溶液のｐＨを３
．０〜６．５、好ましくは４．０〜６に調整することが
できるが、ｐＨｉｌｌ整のためにさらに塩酸、硝酸、硫
酸、酢酸などを併用することもできる．この抗菌性金属塩の含有量は、金属イオンとして抗菌性
シリカゲル中に０．１〜１７重量％、好？しくは１〜１
０重檀％であり、０．１重量％未満では殺菌効果が小さ
すぎたり、ｐＨ調整ができなかったりして好ましくなく
、一方１７重量％を超えると抗菌性シリカゲルから溶出
したり、変色したりして好ましくない。

次に、本発明に使用される無機ケイ素化合物としては、
例えばシリカゾルおよび／またはシリカゲルを挙げるこ
とができる。

ここで、シリカゾルは、水性のコロイダルシリ力であり
、一殻式ＳｉＯ■，ｎＨｚＯで表される。

このシリカゾルは、水を分散媒として無水ケイ酸の超微
粒子を水中に分散させたコロイド溶液で、その粒径は５
〜５０ｍμである。また、このシリカゾルは、酸化ナト
リウムの含有量が、通常、０．６重景％以下で、その外
観は透明性の乳白色膠質液である。

シリカゲルも、一般式Ｓ　ｔｏｔ．ｎＨ．Ｏで表される
。このシリカゲルは、ガラス状の透明または半透明の粒
子で、微細構造が粗ショウをなして、例えばＩｇのもの
が４５０Ｍ以上の大きな表面積を持つものである。

本発明におけるこのような無機ケイ素化合物は、前記抗
菌性金属塩を吸着またはイオン交換させ、その大表面積
を活かして殺菌性を効果的かつ均一に発現させるため、
ガス（臭気を含む）の吸着力を高めるため、親水性を付
与し帯電防止性にするため、あるいは耐摩耗性にするた
めに使用されるものである。

この無機ケイ素化合物は、本発明の抗菌性シリカゲル中
に無水換算で１０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０
重量％含有されていることが必要であり、１０重景％未
満では前記抗菌性金属塩を担持する物質が少なくなり溶
出したり、また生産性が悪くなったりし、一方９０重量
％を超えると相対的に前記有機ケイ素化合物が少なくな
り、結合力が弱くなったり、また抗菌効果が薄れたりし
て好ましくない。

次に、本発明で使用される有機ケイ素化合物としては、
例えば一般式Ｓｔ　　（ＯＲ’　）４　　（式中、Ｒｌ
は炭素数１〜５の炭化水素残基を示す）で表されるテト
ラアルコキシシランおよび／または一般式Ｒ”Ｓｔ（Ｏ
Ｒ’）ｉ（式中、Ｒ２は炭素数１〜８の有ａ基、Ｒ２は
炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル
基を示す）で表されるオルガノアルコキシシランを挙げ
ることができる。

これらの有機ケイ素化合物は、水の存在により加水分解
し、加水分解物となり、また該加水分解物が重縮合して
部分縮合物を生じ、さらに高分子量化してゲル状物にな
る。また、この有機ケイ素化合物の加水分解は、前記抗
菌性金属塩と無機ケイ素化合物との混合液を使用するた
め、このゲル状物は、抗菌性金属塩のイオンおよびこの
イオンを担持した無機ケイ素化合物を含有するものとな
る。さらに、このゲル状物を加熱すると、完全縮金物で
あるシリカゲルを生成するものである。

このように、有機ケイ素化合物は、本発明においてゲル
状物を形成するとともに、結合剤としての働きをするも
のである。

ここで、前記テトラアルコキシシラン中のＲ’は、炭素
数１〜５のアルキル基であり、例えばメチル基、エチル
基、プロビル基、ブチル基などである。これらのテトラ
アルコキシシランの具体例としては、テトラメトキシシ
ラン、テトラエ１・キシシラン、テトラプロボキシシラ
ン、テトラブトキシシランなどを挙げることができる。

また、前記オルガノアルコキシシラン中のＲ２は、炭素
数１〜８の炭素を有する有機基であり、例えばメチル基
、エチル基、プロビル基などのアルキル基、そのほかＴ
−クロロプロピル基、ビニ＃基、３，３．３−トリフロ
ロプロビルＬｒ−グリシドキシプ口ピル基、ｒ−メタク
リルオキシプロビル基、Ｔ−メルカプトブ口ピル基、フ
エニル基、３，４−エポキシシク口ヘキシルエチル基、
γ−アミノプロピル基などである。

また、オルガノアルコキシシラン中のＲ２は、炭素数１
〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアシル基であり
、例えばメチル基、エチル基、プロビル基、ブチル基、
アセチル基などである。

これらのオルガノアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−プロビルトリメトキシシラン、ｎ−プロビルト
リエトキシシラン、ｉ−プロビルトリメトキシシラン、
ｉ−プロビルトリエトキシシラン、γ−クロロプロビル
トリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３，３．３−１リフロ口プロピルトリメトキ
シシラン、３，３．３−トリフロロブロビルトリエトキ
シシラン、γ−グリシドキシブ口ピルトリメトキシシラ
ン、Ｔ−グリシドキシプ口ピルトリエトキシシラン、Ｔ
−メタクリルオキシプ口ピルトリメトキシシラン、Ｔ−
メタクリルオキシプロビルトリエトキシシラン、γ−メ
ルカプトプ口ピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカブト
プ口ピルトリエトキシシラン、フエニルトリメトキシシ
ラン、フエニルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノブロビ
ルトリメトキシシラン、３．４エポキシシク口ヘキシル
エチルトリメトキシシラン、３，４−エボキシシク口ヘ
キシルエチルトリエトキシシランなどを挙げることがで
きる。

これらのオルガノアルコキシシランは、１種または２種
以上を併用することができる。

これらの有機ケイ素化合物のうち、好ましくはテトラエ
トキシシラン、メチルトリメトキシシランである。

この有機ケイ素化合物の抗菌性シリカゲル中における割
合は、３〜８０重量％、好ましくは９〜３６重量％であ
り、３重量％未満では結合力が不足して溶出したり、ま
た容易に加水分解せず生産性が低下し、一方８０重量％
を超えると抗菌性が発現され難くなったり、加水分解に
よるゲル化までの時間が長くなったりして好ましくない
。

なお、本発明の抗菌性シリカゲルは、抗菌性金属塩を含
有する無機ケイ素化合物、および有機ケイ素化合物を加
水分解して得られるが、この抗菌性シリカゲルを調製す
る際には、有機ケイ素化合物が水と均一に混合し、加水
分解を均一に進めるための調整剤として親水性有機溶剤
を使用することが好ましい。

このように、親水性有機溶剤は、抗菌性金属塩および無
機ケイ素化合物の分散媒であるとともに、前記有機ケイ
素化合物が水によって加水分解された際に極度にゲル化
することを防止するため、そのほか加水分解物の縮合反
応を調節しながら水分を共沸留去するためのものである
。

この親水性有機溶剤としては、１価アルコールまたは２
価アルコールであるエチレングリコールもしくはこの誘
導体を挙げることができ、このうち１価アルコールとし
ては炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが好まし《、
具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロビルアル
コール、ｉープロビルアルコール、ＳｅＣ−プチルアル
コール、ｔ−ブチルアルコールなどを挙げることができ
、またエチレングリコールもしくはこの誘導体としては
エチレングリコール、エチレングリコールモノプチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルな
どを挙げることができる。

これらの親水性有機溶剤は、好ましくはｉ−プ口ビルア
ルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、酢酸エチレング
リコールモノエチルエーテルである。これらの（ｂ）！
水性有機溶剤は、１種でもまた２種以上を併用すること
もできる。

この親水性有機溶剤の割合は、有機ケイ素化合物１００
重量部に対して、１５〜３００重量部、好ましくは３０
〜１５０重量部であり、１５重量部未満では加水分解に
よって生成したシラノール化合物の縮合が進みすぎて極
度なゲル化が生起し、また抗菌性金属塩、シリカゲルな
どの分散性が充分にできなくなり、一方３００重量部を
超えると加水分解速度が低下したり、作業性が悪くなっ
たりして好ましくない。

また、本発明の抗菌性シリカゲルを調製する際には、前
記有機ケイ素化合物を加水分解させるために水を存在さ
せることが必要である。

この水としては、通常、前記無機ケイ素化合物を構成す
るシリカゾルおよび／またはシリカゲル中に存在する水
のほか、別途、一般水道水、蒸留水あるいはイオン交換
水を用いることができる。

水の組成物中における割合は、有機ケイ素化合物１００
重量部に対して２５〜３００重量部、好ましくは３０〜
１５０重量部であり、２５重量部未満では有機ケイ素化
合物の加水分解が充分に生起し難《、一方３００重量を
超えると加水分解が均一に行われず、また生産性が悪く
なったりして好ましくない。

本発明の抗菌性シリカゲルには、前記各成分のほかに必
要に応じて充填剤、水性金属酸化物ゾル、あるいは酸を
配合することもできる。

ここで、充填剤は、得られる塗膜の表面積をより拡大し
て殺菌および脱臭効果、さらには熱放射性を向上させた
り、また化粧性、導電性などを付与するために、あるい
は塗膜強度を向上させるために使用されるものである。

この充填剤としては、例えば有機顔料もしくは無機顔料
などの非水溶性の一般的な顔料または顔料以外の粒子状
もしくは繊維状の金属および合金ならびにこれらの酸化
物、水酸化物、炭化物、窒化物などであり、好ましくは
平均粒径５〜１００ｍμの超微粒子状の酸化物である。

また、水性金属酸化物ゾルは、本発明の抗菌性シリカゲ
ル調製時の水として使用することができ、さらには分散
剤として、あるいは塗膜の表面積を拡大する成分として
有効である。この水性金属酸化物ゾルとしては、コロイ
ド状アルミナ、コロイド状チタニア、コロイド状ジルコ
ニアなどを挙げることができる。

また、水性金属酸化物ゾルが酸性の場合には、酸ととも
に抗菌性金属塩によるｐＨ調整の際の補助的な働きをす
ることができる。

さらに、酸は、硝酸、塩酸、酢酸、マレイン酸、その他
の無機酸、有機酸を挙げることができる。

さらに、本発明の抗菌性シリカゲルには、各種界面活性
剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ア
ルミニウムキレート化合物、またナフテン酸、オクチル
酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸などのアルカリ
金属塩、染料などの従来公知のその他の添加剤を添加す
ることもできる．本発明の抗菌性シリカゲルを調製するには、抗菌性金属
塩の水溶液、無機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物およ
び親水性有機溶剤を混合して、熟成することによりゲル
状物を作製し、これを加熱・乾燥して得られる。本発明
の抗菌性シリカゲルを調製する際の具体例としては、例
えば抗菌性金属塩を水または温水に溶解させて金属塩水
溶液を作製し、この水溶液をコロイダルシリ力および親
水性有機溶剤の混合溶液に混合し、さらにシリカゲルを
加えて混合し、このようにして調製された混合溶液にテ
トラアルコキシシランなどの有機ケイ素化合物を加えて
、常温または加熱下で熟成し、含水ゲルを作製し、得ら
れる含水ゲルを加熱乾燥してボールミルなどで粉砕して
本発明の抗菌性シリカゲルを得ることができる。

このようにして得られる本発明の抗菌性シリカゲルの平
均粒径は、特に限定されるものではないが、例えば０．
０１〜２．０ｕｍ程度である。

本発明の抗菌性シリカゲルは、広い範囲にわたって利用
することができ、例えばあらゆる有機、無機塗料に添加
剤として混入し、抗菌、防カビ、帯電防止などの諸機能
を付加することが可能である。また、インキ、セメント
、石膏などに混入し、あるいは製紙分野において紙中に
抄き込むことにより、抗菌性、その他の前記諸機能を付
加することができる。さらに、本発明の組成物を、クリ
ームなどの化粧品に添加することにより、抗菌性を付加
することもできる。しかも、本発明の抗菌性シリカゲル
は、微粒子となすことができ、吸油（水）率が小さく、
分散性に優れているため、前記各種材料に対して均一に
分散し、抗菌性、その他の諸機能が斑なく均一に発現さ
れる。本発明の抗菌性シリカゲルは、前記諸分野に限定
されるものではなく、抗菌・殺菌、防カビ、防藻、防臭
を必要とするあらゆる分野に使用することができる。

次に、本発明の抗菌性樹脂は、前記抗菌性シリカゲルを
樹脂中に含有させてなるものである。

この樹脂としては、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポ
リ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリアミド、ボリエステル、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ボリスチレン、ポリアセタール、ポリビ
ニルアルコール、ポリカーポネート、フッ素樹脂、ボリ
エステルエラストマー、ポリアミドエラストマー、フェ
ノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、
ユリア樹脂、ジアセテート、トリアセテート、キュプラ
、レーヨン、天然ゴム、スチレン〜ブタジエンゴム、ブ
タジエンゴム、ポリイソプレン、クロロプレンゴムなど
の合成ゴムなどの熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂を挙げ
ることができる。

この抗菌性樹脂の樹脂中への混合は、原料モノマーある
いは反応中間体に混合したのち、重合する方法、重合終
了後のポリマーに混練りする方法、ポリマーペレットと
混合する方法、成形用ドープに混合する方法などが挙げ
られるが、これらの方法に限定されるものではない。

この抗菌性シリカゲルの抗菌性樹脂中における割合は、
通常、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重
量％であり、０．１重量％未満では抗菌性が発現し難く
、一方５０重量％を超えると樹脂の特性が失われたり、
コストが上昇しすぎたりして好ましくない。

このようにして得られる抗菌性樹脂は、例えば家庭用品
（料理用、バス用などの器具など）、建材、ラップ、パ
イプ類、農業用袋やフィルム、食品容器、靴下、肌着な
どの繊維製品、その他のあらゆる産業分野において利用
される。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明は特許請求の範囲を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

参考例抗菌性、脱臭性、帯電防止性、不溶出性を調べるため、
第１表に示すＡ−Ｅの５種類の組成物と、比較例として
組成物Ｆを作製した。

ここで、組成物Ａは、攪拌機付き容器中に、ｒＩｌ’ｉ
酸銀３０部と８０゜Ｃの温水５０部とを入れ、軽く攪拌
したのち、水性コロイダルシリ力（ｐ　Ｈ＝２．５）を
４８０部、エタノール８０部およびテトラエトキシシラ
ン２００部を入れ、軽く攪拌した。この溶液に、シリカ
ゲル１６０部を加え、約５分間攪拌して１６時間、室温
で熟成させた。

次いで、これを１５０゜Ｃで２時間、加熱して乾燥ゲル
を作製した。この乾燥ゲルをボールミルで１時間粉砕し
て抗菌性シリカゲルを作製した。

組成物Ｂ−Ｅおよび組成物Ｆも、同様にして作製した。

次に、このようにして得られた抗菌性シリカゲルを、ポ
リエチレン、ナイロン、ＡＢＳ樹脂の各樹脂に練り混ん
だのち射出成形したもの、モルタルセメントに混入して
成形したもの、アクリルエマルジョンに混入して作製し
た塗料を塗布した鉄板、抄き込んだ紙をそれぞれ用意し
、テストピースとした。

テストピースＮｏ．、使用組成物名称、抗菌性シリカゲ
ル添加量を、第２表に示す。

第１表第２表第２表中「添加！（％）の添加量を表す．」は抗菌性シリカゲル第３表一１（使用菌名ｅ．ｃｏｌｉ実施例１抗菌性を調べるためテストビースＮｏ．　１〜１６を用
いて抗菌力試験を実施した。

１）使用菌液Ｅ，　ｃｏｌｔ　ＡＴＣＣ２５９２３Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　　ａｕｒｅｕｓ　ＡＴ
ＣＣ　２５９２２２）試験方法菌液にＩＸ５ｃｍのテストピースを浸し、冷蔵庫に保存
し、３時間後、６時間後の菌数を測定した。

菌数は、標準寒天培地を用い、３７゜Ｃ、２４時間培養
後測定した。

対照としてテストビースを入れない菌液を測定した。

以上の試験結果を第３表−１（使用菌名Ｅ．　ｃｏｌｉ
　）　、および第３表−２（使用菌名Ｓ．　ａｕｒｅｕ
ｓ　）に示す。

（以下余白）第３表−２（使用菌名Ｓ．実施例２抗菌性を調べるためテストビースＮα１７〜２２を用い
て次の試験法により抗菌力試験を実施した．ｌ）試験菌
株Ｅ．　ｃｏｌｉ　ＩＦＯ　３３０１（大腸菌）Ｐｓｅｕ
ｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ　ＩＦＯ　１３
２７５　（緑濃菌）Ｃｏｒｉｎｅｂａｃｔｅｒｉｕ＋ａ
　ｅｑｕｉ　ＩＡＭ　１２４２６　（コリネバクテリウ
ム）２）接種用菌液の調製普通寒天培地で３７゜Ｃ一夜培養した試験菌体を滅菌水
に浮遊させて菌液とした。

３）試験液の調製滅菌水にテストビースを０．１％添加し試験液とした．
なお、テストビース無添加の滅菌水を対照とした。

４）試験液１００戚に接種用菌液を１１ｎ１接種して２
０゜Ｃで静置した。

５）生菌数の測定接種用菌液の菌数および６時間保存後の試験液および対
照液中の生菌数を菌数測定用培地（ＳＣＤＬＰ寒天培地
、日本製薬■製）を用いた混釈平板培養法により測定し
た．なお、培養は、３５゜Ｃ１　４８時間とした．以上の試験結果（試験液１ｄ当たりの生菌数）を第４表
に示す．なお、試験液１７はテストピースＮＱ１７を、
試験液１８はテストピースＮｌｌｌＢを用いたもので以
下同様である．実施例３防藻性を調べるためテストピースＮｌｌｌ、９、１０、
１５を用いて次の試験法により防藻力試験を実施した，まず、内容積２ｌのガラス製容器を５個用意し、４個の
容器にそれぞれｌｌの水を入れ、テストビースＮＯ．１
、９、１０、ｌ５を浸漬した。そして、比較例として１
個の容器に１２の水を入れ、テストビースなしのブラン
クとし、５種類を３か月間にわたり藻の発生状況を目視
で観察した。

なお、水の蒸発分は同条件で随時補給した。

以上の試験結果を第５表に示す．（以下余白）第５表（以下余白）第５表（続き）定した。実験は３回行った。

その実験結果を第６表に示す。

第６表実施例４金属イオンの溶出を調べるため、テストピースＮａｌ７
、２０、２２を用いて次の試験法により銀のイオン濃度
を測定した。

すなわち、ビーカーにテストピースＮα１７、２０、２
２をそれぞれ１０ｇ１水道水を１５０ｄ入れ、水を随時
補給しながら２時間煮沸した。

その後、水温２　０　’Ｃの時点で銀イオン濃度を測（
単位＝　ｐｐｂ）〔発明の効果〕以上のように、本発明は、抗菌性、防藻性に優れたシリ
カゲルおよび樹脂を提供することができ、またゴムや塗
料、インキ、接着剤、目地材、パッキング材あるいはセ
メント、石膏、紙、繊維、化粧品などに添加するだけで
抗菌性材料にすることが可能である。さらに、耐熱性、
耐摩耗性を向上させることもできる。また、本発明の抗
菌性シリカゲルは、ガラス質の超微粒子になるため着色
性が低く　（添加量により殆ど透明になる）、材料の外
観を損なうことがない。さらに、本発明の抗菌性シリカ
ゲルは、多孔質で表面積が大きく、臭気の吸着性に優れ
、脱臭性がよく、親水性になるため帯電防止性になる。

さらに、本発明の抗菌性シリカゲルは、耐薬品性が良い
ため変色がなく、耐久性に優れる．さらに、一般のシリ
カゲルが分散剤として使用されているように、本発明の
抗菌性シリカゲルも、分散性が良く、前記材料に添加し
た場合均一に分散し、抗菌性にバラつきが生じないなど
数多くの特性を有するものである。

これにより、本発明は、衣食住関連品から工業製品の他
、医療用、農業用その他広範囲の各種製品を提供するこ
とができるなど数々の利点を有し、工業的意義は極めて
大である。

手続補正書（自発）平成１年６月ｌ乙日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）抗菌性金属塩を含む無機ケイ素化合物および有機
ケイ素化合物を加水分解してなる抗菌性シリカゲル。
（２）抗菌性金属塩が銀、銅、亜鉛の金属塩から選ばれ
た少なくとも１種である請求項１記載の抗菌性シリカゲ
ル。
（３）無機ケイ素化合物がシリカゾルおよび／またはシ
リカゲルである請求項１記載の抗菌性シリカゲル。
（４）有機ケイ素化合物が一般式Ｓｉ（ＯＲ＾１）＿４
（式中、Ｒ＾１は炭素数１〜５の炭化水素残基を示す）
で表されるテトラアルコキシシランおよび／または一般
式Ｒ＾２Ｓｉ（ＯＲ＾３）＿３（式中、Ｒ＾２は炭素数
１〜８の有機基、Ｒ＾２は炭素数１〜５のアルキル基ま
たは炭素数１〜４のアシル基を示す）で表されるオルガ
ノアルコキシシランである請求項１記載の抗菌性シリカ
ゲル。
（５）抗菌性金属塩が金属イオンとして抗菌性シリカゲ
ル中に０．１〜１７重量％含有されてなる請求項１記載
の抗菌性シリカゲル。
（６）請求項１記載の抗菌性シリカゲルを含有してなる
抗菌性樹脂。