TW201114817A - Foam-molded articles and process for production thereof - Google Patents

Foam-molded articles and process for production thereof Download PDF

Info

Publication number
TW201114817A
TW201114817A TW99130309A TW99130309A TW201114817A TW 201114817 A TW201114817 A TW 201114817A TW 99130309 A TW99130309 A TW 99130309A TW 99130309 A TW99130309 A TW 99130309A TW 201114817 A TW201114817 A TW 201114817A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
resin particles
resin
parts
foamed molded
Prior art date
Application number
TW99130309A
Other languages
English (en)
Inventor
Yuichi Gondo
Hideyasu Matsumura
Takashi Oka
Original Assignee
Sekisui Plastics
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics filed Critical Sekisui Plastics
Publication of TW201114817A publication Critical patent/TW201114817A/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12Powdering or granulating
    • C08J3/126Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16Making expandable particles
    • C08J9/18Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/224Surface treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228Forming foamed products
    • C08J9/232Forming foamed products by sintering expandable particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

201114817 六、發明說明: 【發明所屬^^技彳軒領域^】 發明領域 本發明係有關於發泡成形體及其製造方法。更詳而言 之本發明係有關於賦予有紫外線吸收機能之發泡成形體 及,、製&方法。本發明之發泡成㈣顧於輸送及/或保管 選自於會料由料線所造成之損害的液晶顯示面板太 陽電池單元、半導體晶圓及半導體裝置之電氣製品。 c先前标】 發明背景 各種製品或其零件為保護避免於輸送或保管時破損, 故裝進於容器中。此種容器通常係使用樹脂製的容器,特 別以使用對衝擊具有緩衝性之發泡成形體為佳。 然而’於製品的情況下,有其製造場所與販賣場所分 1的it九於零件的情況下,有零件之製造場所與將該零 件組襄於製品的場所分開的情形。近年來隨著經濟的國 際化’料場所有超_境的情形。因此製品或零件的輸 送,保t*需為長期。例如’料周知的是液晶顯示面板、 :陽電池單兀、半導體晶圓及半導體裝置等電氣製品會因 紫外線的照射而劣化。當輸送·f為長_,電氣機器 暴露於料_機會便增加n對於容㈣了要求優 異=對衝擊的緩衝性,亦要求對輸送時或保管時暴露於紫 外線的遮蔽性。 為了製造賦予有紫外線吸收劑之發料形體,而檢討 201114817 出預先使樹脂成分存在有紫外線吸收劑之方法的文獻’可 舉例如’日本專利特開2002-155161號公報(專利文獻1)。該 文獻中’以擠壓機進行樹脂成分與紫外線吸收劑之混合’ 再將經擠壓之顆粒浸潰於發泡劑後得到發泡性樹脂粒子。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本專利特開2002-155161號公報 【考务明内容】 發明概要 發明欲解決之課題 前述公報係以提升耐候性為目的而使用紫外線吸收 劑。紫外線吸收劑係藉由擠壓機與樹脂成分而混合。因此, 所得之發泡成形體可遮蔽某程度之紫外線。然而,除了可 有效率、簡易地將紫外線吸收劑混合於樹脂成分,更加提 升紫外線遮蔽性以外,亦尋求提供兼具耐衝擊性之發泡成 形體及其製造方法。 用以解決課題之手段 樹脂粒子的製造方法,眾所周知的係例如:擠壓法、 懸浮聚合法、乳化聚合法等各種方法。本發明人等針對紫 外線吸收劑之添加時期進行檢討,結果,意外地發現藉將 紫外線吸收劑之添加時期設於浸潰於發泡劑時,而非製造 樹脂粒子時,可高次元地得到兼具紫外線遮蔽性與耐衝擊 性的發泡成形體,而完成本發明。 如此,依據本發明可提供一種發泡成形體之製造方 201114817 法,係由下述步驟所構成:藉使可成為發泡性樹脂粒子的 樹脂粒子與紫外線吸收劑於浸潰在發泡斜接觸,得到發 泡性樹餘子;接著,使前述發祕樹絲?預備發泡後 付到預備發泡粒子;並且,藉將前述職發泡粒子模内成 形為與選自於液晶顯示面板、太陽電池單元、半導體晶圓 及半導體裝置之電氣製品的輪送、保管容器相對應之形 狀,得到具有紫外線遮蔽性之發泡成形體。 又依據本發明可提供一種發泡成形體,係由包含紫 外線吸收狀發祕樹練子所得的發泡成频,前述發 泡成形體係於由其表皮切下5mm厚度之試料中,具有3%以 下之365nm波長之光透射率的用於選自於液晶顯示面板、太 陽電池單元、半導體晶圓及半導體裝置之電氣製品的輸 送、保管容器者。 發明效果 依據本發明’藉將樹脂粒子與紫外線吸收劑之接觸時 期設於浸潰於發泡劑時,可簡易且有效率地使樹脂粒子吸 收紫外線吸收劑《因此,依據本發明,可得到兼具紫外線 之遮蔽性與耐衝擊性的發泡成形體。 又,紫外線吸收劑係苯并三唑系或二苯基酮系之紫外 線吸收劑,且於相對於樹脂粒子10〇重量份,使用0 01〜〇 5 重量份時,可得紫外線之遮蔽性更加提升的發泡成形體。 此外’當樹脂粒子為包含聚烯烴系樹脂與聚苯乙烯系 树脂之樹脂粒子時’即使為改善顆粒壽命(beads life)而增加 5^本乙稀系樹脂成分,仍可得到維持紫外線之遮蔽性,且 201114817 耐衝擊性及耐破裂性優異之發泡成形體。 並且,當樹脂粒子為包含聚烯烴系樹脂100重量份與聚 苯乙烯系樹脂120〜560重量份之樹脂粒子時,可得維持紫外 線之遮蔽性,且可高次元地兼具耐衝擊性及耐破裂性之發 泡成形體。 本發明之發泡成形體因可高次元地兼具紫外線遮蔽性 與耐衝擊性,故適用作為選自於液晶顯示面板、太陽電池 單元、半導體晶圓及半導體裝置之電氣製品的輸送、保管 容器。 圖式簡單說明 第1圖係表示射入實施例1之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第2圖係表示射入實施例2之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第3圖係表示射入實施例3之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第4圖係表示射入實施例4之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第5圖係表示射入比較例1之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第6圖係表示射入實施例7之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第7圖係發泡成形體之紫外線透射率之測定裝置的概 略圖。 6 201114817 第8(a)、8(b)圖係顯示UV光、實施例1及比較例1之發泡 成形體的每波長之放射度的圖表。 【實施方式】 用以實施發明之形態 本發明之發泡成形體的製造方法中,係使用藉使樹脂 粒子與紫外線吸收劑於浸潰在發泡劑時接觸後所得到之發 泡性樹脂粒子。此處,紫外線吸收劑對樹脂粒子的接觸係 藉於浸潰在發泡劑時,紫外線吸收劑存在於樹脂粒子周邊 而進行。紫外線吸收劑可於浸潰於發泡劑時同時添加,亦 可於浸潰在發泡劑前預先添加至樹脂粒子存在之系統中。 (發泡性樹脂粒子) (1)樹脂粒子 樹脂粒子係可成為發泡性樹脂粒子之粒子,換言之, 只要為可浸潰發泡劑之粒子的話並未特別限定。可舉例 如:聚稀烴系樹脂、聚苯乙稀系樹脂 '由該等樹脂之混合 物等樹脂成分所構成的樹脂粒子。此外,樹脂成分中,亦 可於不妨礙本發明效果之範圍内包含橡膠成分(聚丁二 烯、丁二烯-苯乙烯共聚物等)。 聚稀烴系樹脂,並未特別限定,可使用眾所周知的樹 脂。又,聚稀烴系樹脂亦可交聯。可舉例如:分枝狀低密 度聚乙稀、直鏈狀低密度聚乙埽、中密度聚乙稀、高密度 聚乙稀、乙稀·乙酸乙自旨共聚物、乙稀基丙稀酸曱醋共聚 物、該等共聚物之交聯物等聚乙烯系樹脂;元聚合 物、乙烯-丙稀無規共聚物、兩烯].丁稀共聚物、乙稀-丙 201114817 婦-丁烯無規共聚物等聚丙烯系樹脂。上述例示中,低密度 以0.91〜〇.94g/cm3為佳,以0.91〜0.93g/cm3較佳。高密度以 0.95〜〇.97g/cm3為佳,以〇·95〜0.96g/cm3較佳。中密度係該 等低密度與高密度之中間的密度。 聚苯乙烯系樹脂係聚苯乙烯、或以笨乙稀為主成分, 且與可和苯乙烯共聚合之其他單體的共聚物。主成分係苯 乙稀佔全部單體之70重量%以上之意。其他單體可例示 如:…甲苯乙烯、p-曱苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙 烯酸、甲基丙烯酸、烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、 二乙烯苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等。於例示中,烧基 係指碳數1〜8之烷基之意。 樹脂成分以同時包含聚烯烴系樹脂與聚苯乙烯系樹脂 為佳。此時,所使用之聚烯烴系樹脂,以分枝狀低密度聚 乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯或乙烯-乙酸乙酯共聚物為佳, 聚苯乙烯系樹脂則以聚苯乙烯、苯乙烯-烷基丙烯酸酯共聚 物或苯乙烯-烷基甲基丙烯酸酯共聚物為佳。 聚苯乙烯系樹脂以於樹脂粒子中,相對於聚烯烴系樹 脂粒子100重量份’含有120〜560重量份為佳。 當聚苯乙烯系樹脂的含有量較560重量份多時,發泡成 形體之耐破裂性將下降。另一方面,當較12〇重量份少時, 耐破裂性雖會大巾|提升,但有發泡劑自發泡性樹脂粒子表 面之逸散變快的傾向。因此,發泡性樹脂粒子之顆粒壽命 會因發泡劑之保持性下降而變短。較佳之聚乙烯系樹脂的 3有量為140〜450重量份,更佳之含有量係15〇〜4〇〇重量份。 201114817 舉例1時3有料烴系樹脂與聚苯乙烯系樹脂的方法,可 读、主冑兩樹脂於觀機中i練之方法、使苯乙稀單體 ''艮'生μ質中,接著使該單體聚合至由聚烯烴系樹脂 =成之㈣的方法等。其中,後者之方法由可較均句地 此严、樹知,且可得更接近球形之粒子的觀點來看為佳。 —处將以後者之方法所得之樹脂粒子稱作由聚烯烴與聚 ¥乙稀所構成之複合樹脂粒子。 以下’說明前述後者之方法。 首先,作為原料之聚烯烴系樹脂粒子可以眾所周知的 方法得到。例如,首先,使用擠壓機熔融擠壓聚烯烴系樹 月曰後,以水中切割、繩股切割(strand cut)等造粒,可製作聚 烯烴系樹脂粒子。通常,使用之聚烯烴系樹脂的形狀係例 如:精確球狀、橢圓球狀(卵狀)、圓柱狀、角柱狀、顆粒狀 或粒狀。以下,亦將聚烯烴系樹脂粒子記作微顆粒。 聚烯烴系樹脂中亦可包含自由基捕捉劑。自由基捕捉 劑可預先添加於聚烯烴系樹脂,亦可與熔融擠壓同時地添 加。自由基捕捉劑係聚合防止劑(包含聚合抑制劑)、鏈轉移 劑、抗氧化劑、受阻胺系光安定劑等,具有捕捉自由基之 作用的化合物,且以難溶解於水者為佳。 自由劑捕捉劑之使用量,相對於聚烯烴系樹脂1〇0重量 份,以0.005〜0.5重量份為佳。 聚稀烴系樹脂粒子亦可另外包含:滑石、矽酸鈣、硬 脂酸鈣、合成或天然產出之二氧化矽 '乙烯二硬脂酿胺、 甲基丙烯酸酯系共聚物等發泡成核劑;三聚異氰酸三烯丙 201114817 酯6溴化物等阻燃劑;碳黑、氧化鐵、石墨等著色劑等。 接著,使聚烯烴系樹脂粒子於聚合容器内之水性介質 中分散,使苯乙烯系單體一面浸潰於聚烯烴系樹脂粒子一 面聚合。 水性介質,可舉水、水與水性溶劑(例如,醇)之混合介 質為例。 苯乙烯系單體可使用苯乙烯及取代苯乙烯(於取代基 包含低級烷基、鹵素原子(特別是氯原子)等)之任一者。又, 苯乙烯系單體可使用苯乙烯與取代苯乙烯之混合物、苯乙 稀與可與苯乙稀共聚合之少量其他單體(例如,丙烯腈、烧 基曱基丙烯酸酯(烷基部分之碳數為1〜8左右)、單或二烷基 順丁烯二酸(烷基部分之碳數為1〜4左右)、二乙烯苯、乙二 醇之單或二丙烯酸或甲基丙烯酸酯、順丁烯二酸酐、N-苯 基順丁烯二醯亞胺等)之混合物。該等混合物中,以苯乙烯 佔有主要份量(例如,50重量%以上)為佳。 另外,苯乙烯系單體中亦可添加甲苯、二甲苯、環己 烷、乙酸乙酯、己二酸二辛酯等溶劑(可塑劑)。 苯乙烯系單體對聚烯烴系樹脂粒子之浸潰可與聚合同 時進行,亦可於聚合開始前進行。其中,以與聚合同時進 行為佳。另,於浸潰後進行聚合時,於聚烯烴系樹脂粒子 之表面附近的苯乙烯系單體容易產生聚合。又,未浸潰於 聚烯烴系樹脂粒子中之苯乙烯系單體容易單獨聚合。結 果,有生成多量微粒子狀之聚苯乙烯系樹脂粒子的情形。 苯乙烯系單體之聚合可使用油溶性之自由基聚合起始 10 201114817 劑。該聚合起始劑 合起始劑。 可使用通用於苯乙烯系單體之聚合的聚 :’(始為加至聚合容器内之水性介質的方法, Γ +各種方法為例。可舉例如:⑴於與聚合容器相異之容 裔内將起始劑溶解於苯乙稀系單體並含有,再將該苯 乙稀α系早體供給至聚合容器内的方法;(2)將聚合起始劑溶 解;苯乙稀系單體之一部分、異烧煙等溶劑或可塑劑,製 作命液@時將該溶液與預定量之苯乙烤系單體供給至聚 合容器⑽方法;(3)製作於水性介質中分散有聚合起始劑 之分散液。將該分散液與苯乙烯系單體供給至聚合容器的 方法。 前述聚合起始劑之使用量,以添加通常苯乙烯系單體 之使用總:1:0·02〜2.0重量%為佳。 以於水性介質中預先溶解有水溶性之自由基聚合防止 劑為佳。這是因為,水溶性之自由基聚合防止劑不僅可抑 制聚烯烴系樹脂表面之苯乙烯單體的聚合,亦可防止浮游 於水性介質中之苯乙烯系單體單獨聚合,而減少聚苯乙烯 系樹脂之微粒子的生成。 水溶性之自由基聚合防止劑相對於水忉叫,可使用溶 解lg以上之聚合防止劑。 前述水溶性之自由基聚合防止劑的使用量,相對於水 性介質之水100重量份,以0.001〜0.04重量份為佳。 另外,以於前述水性介質中預先添加有無機系分散劑 等分散劑與界面活性劑為佳。 201114817 聚合容器之形狀及構造,只要為迄今使用於笨乙烯系 單體之懸浮聚合者的話,並未特別限定。例如,可使用具 有攪拌葉片之聚合容器。 〃 又,攪拌葉片之形狀亦並未特別限定,具體而士,可 舉例如:V型槳葉、羽龍(furdrag)式葉片、傾斜槳葉、平板 槳葉、布魯梅金(Brumagin)式葉片等槳葉;渦輪翼片、風為 渦輪翼片等渦輪翼片;如船用螺葉之螺葉等1等搜掉^ 片中以槳葉為佳。攪拌葉片可為單段葉片,亦可為多段葉 片。亦可於聚合容器中設置阻板(擋板又’、 又,使笨乙烯系單體於微顆粒中聚合時水性介質的田 度並未特別限定,但以於使用之聚稀烴系樹腊 二 -30〜+2(TC的範圍為佳。更具體而言,以7〇〜丨 ” 1 W * I马佳’以 〜 較佳。並且,水性介質之溫度可於苯乙 之聚合開始至結束之間維m度,亦可階段性地上 Γ升=水性介質⑽增,㈣·™分的升溫速度 #,六續,、"λ工系樹脂所構成的粒子 、’父;輯苯⑽系單體前預先進行,亦可於使苯 乙稀系單體浸潰、聚合於微顆粒中後進行。 一聚稀^_旨之交聯所使㈣交聯劑,可舉例如:2,2-一(二級丁㈣)丁燒、雙異苯丙基過氧化物、2,5·二甲-2,5-二(三級丁過氧)已燒等有機過氧化物。另,交聯劑可單獨使 用亦可併^兩種从上。又,交聯劑之使用量,通常,相對 於聚烯煙系樹脂教子(微顆粒_重量份,·〜1〇重量 12 201114817 份為佳。 添加交聯劑之方法,可舉例如:將交聯劑直接添加至 聚烯烴系樹錄子的方法;藉使交義溶解於溶劑、可塑 w或苯乙稀系早體而添加的方法;藉使交聯劑分散於水而 添加的方法等。其中,以藉使交聯劑溶解於苯乙稀系單體 而添加的方法為佳。 (2)紫外線吸收劑 紫外線吸收劑並未特別限定,可使用任一眾所周知的 紫外線吸收劑。具體而言,可舉例如:2_(2H_笨并三嗤_2_ 基)對甲齡、2-(2H-笨并三嗤士基)_4,6_雙(1_甲基]笨乙基) 苯盼、2-[5-氣-(2H)_苯并三嗤_2_基]_4•甲基冬(三級丁基)土苯 紛、2,4-二三級丁基邻_氯苯并三嗤_2基)苯齡等苯并三唑 系;如辛苯酮之二苯基酮系;如2_(4,6_二苯基_丨,3,5-三嗪 基)_5_[(己基)氧基]苯盼之三嗪系;丙二酸醋系等紫外線吸 收齊卜其中亦以苯并三唾系及二苯基酮系紫外線吸收劑為 佳。 紫外線吸收劑係於浸潰於發泡劑時存在於含浸系統。 本發明人等認為紫外線吸收劑藉浸泡於發泡劑時—同與樹 脂粒子接觸,於塗布於樹脂粒子之表面層一同浸透至内部 者。其使用量’相對於樹脂粒子100重量份,以〇 〇1〜〇 5重 量份為佳。當較0.01重量份少時,所得之發泡性樹脂粒子 所含的紫外線吸收劑之量變少’結果,未能得到所期之紫 外線遮蔽性。當較0.5重量份多時,考量到通常所使用之發 泡成形體的厚度,即使添加更多仍只能得到同等程产之效 13 201114817 果、生產時之處理不便,而有耐衝擊性下降的疑慮。較佳 之使用量係〇.〇2〜〇.4重量份。 (3)發泡劑 發/包劑可使用眾所周知的各種揮發性發泡劑。具體而 言,可舉例如:己烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷、工業用 戊炫、石油趟、正丁烧、異丁烧、丙烧、環己烧、環戊院 等單獨或混合物。特別是,以使用丁烷、戊烧為佳。 此外,亦可使用發泡助劑。發泡助劑,可舉例如:環 己烧、擰檬油精等溶劑;己二酸二異丁酯、甘油、二乙醯 化單十二酸酯、椰子油等可塑劑(高沸點溶劑)。另,發泡助 劑之添加;E ’相對於樹脂粒子1〇〇重量份,以〇.5〜1〇重量份 為佳。 發泡劑之浸潰可於例如,加壓下或常壓下,3〇〜14〇1 之溫度’以其本身眾所周知的方法進行〇·5〜6小時。可舉例 如:V型、C型或DC型等旋轉混合機,使樹脂粒子於密閉耐 壓之容器中流動,導入發泡劑使其浸潰的方法;於附有攪 拌機之密閉耐壓容器中將樹脂粒子浸潰於發泡劑中使其浸 潰的方法;於經聚合製造樹脂粒子後之密閉系容器中,壓 入發泡劑使其浸潰的方法等。 發泡性樹脂粒子中發泡劑之含有量,相對於樹脂粒子 100重量份’以7.5〜11重量份為佳。當發泡劑之含有量小於 7.5重量份時’有發泡性樹脂粒子之發泡性下降的情形。當 發泡性下降時’不易得到體倍數高之低體密度的預備發泡 粒子,且有將該預備發泡粒子模内成形後所得之發泡成形 14 201114817 體的’熔接率下降,耐破肢下降的情況。另—方面,當大 於重里知時’可得體倍數65倍以上之低體密度的預備發 /包来子J而,有預備發泡粒子中之氣泡尺寸容易變得過 大產生成形性下降、或所得之發泡成形體壓縮、彎曲等 強度特14下降的情況。較佳之發泡劑含有量係、於8〜$重 量份的範圍内。 (4)發泡性樹脂粒子之平均粒子徑 發泡性樹脂粒子之平均粒子徑以綱 〜2400μηι為佳。低 ' ^ μ之平均粒子徑的發泡性樹脂粒子於得到該粒子時 產率不佳’結果造成成本上升。X,有發泡劑之維持性下 降顆粒壽命變短的傾向。當大於2彻卿時,有於成形複 雜形狀之發泡成形料,龍具之填紐不佳的傾向。較 佳之平均粒子徑係12〇〇〜2〇〇〇pm。 (預備發泡粒子) 接著,藉由例如,將發泡性樹脂粒子預備發泡至體倍 數5〜60倍’可得預備發泡粒子。具體而言,視需要,藉使 用水蒸氣等加熱介質將歸有發泡狀發泡性樹脂粒子加 熱後,使其職發泡至預定㈣密度,可得預備發泡粒子。 預備發泡粒子具有體倍數5〜6〇倍(體密度 〇·〇16〜0_2g/cm3)。較佳之體倍數係⑺〜^倍。當體倍數大於 60時’有預備發練子之獨立氣泡率下降,使預備發泡粒 子發泡後所得之發泡成形體的強度下降的情況。另一方 面’當小於5倍時’有預備發絲子發泡後所得之發泡成形 體的重量增加的情況。 15 201114817 (發泡成形體) 本發明之發泡成形體係由包含紫外線吸收劑之發泡性 樹脂粒子所得。又,發泡成形體於由其表皮切下5mm厚度 之試料中,具有3%以下之36511111波長之光透射率。換言之, 該發泡成形體於由表皮5mm厚度之領域中,具有高紫外線 遮蔽性。透射率以2%以下為佳。 發泡性成形體可藉由使前述預備發泡粒子模内成形為 輸送及/或保管選自於液晶顯示面板、太陽電池單元、半導 體晶圓及半導體裝置之電氣製品的形狀而得。具體而言, 藉由將預備發泡粒子填充於成形機之模内,加熱使其二次 發泡,使預備發泡粒子群熔接而一體化,可得具有所期形 狀之發泡成形體。前述成形機,可使用由聚苯乙烯系樹脂 預備發泡粒子製造發泡成形體時所使用的EPS成形機等。 前述電氣製品十分要求防止因紫外線之照射產生的劣 化。本發明之發泡成形體係來自於不僅於表面,亦於内部 分散有紫外線吸收劑的發泡性樹脂粒子。因此,透射光中 之紫外線大部分於發泡成形體之表面被阻斷,且於内部一 面散射於數層含有紫外線吸收劑之單元一面通過,故可有 效地阻斷。 例如,於測定將發泡成形體之表皮部分切片成1mm左 右者對350nm、500nm及800nmm波長之光的透射率時,本 發明中,可得具有350nm下之透射率/500nm下之透射率(比 率A)為1/2以下,及/或350nm下之透射率/800nm下之透射率 (比率B)為1/3以下之關係的發泡成形體。比率A之值越低, 16 201114817 係指350nm波長之光較500nm波長之光不易透射之意。同樣 地,比率B之值越低,係指350nm波長之光較8〇〇nm波長之 光不易透射之意。即,比率A及B越低,係指選擇性地遮蔽 紫外線的效果高之意。 另外,比率A以0.4〜0之範圍為佳,比率8以〇3〜〇之範 圍為佳。藉透射率存在於該等範圍内,可得選擇性地遮蔽 紫外線之效果更高的發泡成形體。 發泡成形體之形狀並未特別限定,可隨著輸送及/或保 管製品之开々狀適當地設定。本發明之發泡成形體因不僅可 有效地阻斷紫外線,财衝擊性亦優異,故禁得起長距離之 輪送或長時間之保管。 實施例 以下舉貫施例更加進行說明’但本發明並未受該等實 施例所限定。 <發泡性樹脂粒子之發泡劑含有量> 精確秤量5〜20mg之發泡性樹脂粒子,作為測定試料。 將該測定試料置於保持在180〜20(TC之熱分解爐(島津製作 所社製:PYR-1A),密閉測定試料後,加熱m秒鐘放射出 發泡劑成分。使用氣相層析儀(島津製作所社製:gc_14b , 檢測器:FID)分析該放射出之發泡劑成分,得到下述條件 中之發泡劑成分的圖表。依據經預先測定之發泡劑成分之 標準曲線,並由所得之圖表算出發泡性樹脂粒子中之發泡 劑含有量(重量%)。 氣相層析儀之測定條件 17 201114817 管柱:信和化工社製「Shimalite 60/80 NAW」 (φ3ηπηχ3ιη) 管柱溫度:70°C 檢測器溫度:ll〇°C 注入口溫度:110°C 載體氣體:氮氣 載體氣體流量:60ml/min <預備發泡條件> 於經蒸氣預熱之常壓預備發泡機(機内容積5〇L)投入 發泡性樹脂粒子500〜2000g ’再一面攪拌—面於約〇 〇2Mpa 之設定下導入蒸氣’亦供給空氣,於約2〜3分鐘使發泡至預 定之體密度(體倍數)。 <預備發泡粒子之體倍數> 秤量約5g之預備發泡粒子之重量至小數以下2位 數。接著,將經秤量之預備發泡粒子加人最小記憶單位為 5cm3之500cm3量筒N。於該量筒中設置較量筒口徑略小之 圓形樹脂板’且其中心直立並固定有寬約15抓、長約3〇咖 之棒狀樹脂板而絲按壓具,以讀取預備發錄子之體積 (b)。接著,藉由式(b)/(a)求得預備發泡粒子之體倍數。 <發泡成形體之倍數> 分別測定由發泡成形體(成職,⑽。小時以 上者)切出之試驗片(例如75x3〇〇x35mm)的重量(a)與體積 (b) ’至有效數字為3位數以上。接著,藉由式(b)/⑷求得發 泡成形體之倍數。 18 201114817 <發泡成形體之透射率>
(1)方法A 將發泡成形體之表皮部分切下(切 片)5〇x5〇x5mm(±lmm以内),得到樣本。如第7圖所示,設 置UV光1與分光放射計3,使UV光1(SEN LIGHTS CORP社 製HLR100T-2,燈:HL100)位於分光放射計2(攜帶型分光 放射计(英弘精機社製MS-720))之受光部3的正上方,且, UV光1則端至爻光部3為9〇±5mm。圖中,4係光源,5係燈 罩之意。 首先藉由刀光放射計1測定365nm波長之光的原光放 射度。之後, 透射放射度。 將樣本置於受光部3,測定365nm波長之光的 藉由將所得之原光放射度與樣本之透射放射 度代入以下式中,得到各個樣本之透射率。本說明書中之 透射率係指1樣本測定3次後之值的平均值。 透射率(%)=樣本之透射放射度(365nm)+原光放射度 得之透射率的平均值為3.0%以下的 當由刖述算出式所 話,判斷可得良好q外線阻斷性。
(2)方法B 之表皮部分切下4〇χ4〇χ約1mm(厚度)。
將發泡成形體 201114817 用鹵素燈及氣燈。 由所得之測定結果,如以下之式1及2所示,分別算出 每1測定處之相對於5〇〇nm之透射率的350nm之透射率(比 率A)及相對於800nm之透射率的350nm之透射率(比率B)。 接著,求出3個以上測定處之比率A與比率B的平均值。 當比率A為1/2以下,及/或,比率B為1/3時,判斷可得 良好之紫外線阻斷性。另外’該判斷係於500nm&8〇〇nm之 透射率為1.0以下時進行。 (式l)(350nm之透射率)%/(500nm之透射率)%=1/2以下 (式2)(350nm之透射率)%/(800nm之透射率)%=1/3以下 <發泡成形體之紫外線吸收劑檢測量> 使用高速溶劑抽出裝置(Dionex製)將紫外線吸收劑由 試料抽至乙腈液中。以超高速液體層析儀測定所得之抽出 液中之紫外線吸收劑的量。由所得之值藉由下式算出發泡 成形體中之紫外線吸收劑檢測量。 發泡成形體之紫外線吸收劑檢測量(重量%) =抽出液中紫外線吸收劑濃度^g/mL)x5〇(mL)/〇.2(g)/l〇〇〇〇 另,抽出條件及測定條件係如下。 (i)抽出條件 測定裝置:高速溶劑抽出裝置ASE-350(Dionex製) 抽出溫度:100°〇 抽出溶劑:乙腈/抽出單元= 10mL· 抽出壓力:10.5MPa 升溫時間:5min/靜置時間:15min 20 201114817 潤洗量:25% 沖洗時間:70sec/3次(循環數) 抽出用試料準備方法:藉以小型切割器裁切成寬 2mm(長度約2.5cm,高度約5〜15cm)之矩形,使精確秤量值 為0.2,得到試料〇.2g。 (ii)測定條件 測定裝置:曰立HIGH TECHNOLOGIES社製超高速液 體層析儀LaChromUltra 管柱:LaChromUltraC18 2pm(2.0mmI.D.*50mmL) 測定條件:管柱溫度(40°C)、移動相(A=0.05%TFA B= 乙腈)、移動相流量(〇.6mL/min)、移動相條件 (0-^2min=Bconc.50°/〇 、 2^4min=Bconc.50%->100% 、 4—10min=Bconc.l00%)、泵溫度(室溫)、測定時間(l〇min)、 檢測(UV=225nm)、注入量(2μΙ>) 測定用抽出液製作方法:將以乙腈製成之抽出液定容 至50mL。藉將經定容之抽出液以直徑0·20μιη之非水系層析 盤過濾,作為測定用抽出液。 <發泡成形體之落錘衝擊強度> 以JISK 7211為基準,將由預定倍數之發泡成形體切出 的215mm(長度)x40mm(寬度)x20mm(厚度)之試驗片載置於 支點間之間隔為150mm上。藉使321g之剛性球掉落至試驗 片,再以下述計算式算出落錘衝擊強度,即50%破壞高度。 另,試驗片係6面均無表皮者。 H50=Hi+d[I(i-ni)/N±0.5] 21 201114817 H5〇 · 50%破壞南度(cm)
Hi .係间度水準⑴為〇時的試驗高度(㈣,預測試驗片 破壞時的高度 d :提升下降試驗高度時之高度間隔(cm) i : Hi時為0,1個個增減之高度水準 (i=."-3,-2,-l,0,l,2,3“.) ni .各水準中破壞之(或未破壞之)試驗片數 N :破壞之(或未破壞之)試驗片的總數(Ν=Σηί)(使用較 多一方之數據。另’當為同數時,亦可使用任一者) ±0.5 :當使用經破壞之數據時為負,當使用未經破壞 之數據時為正。 實施例1 (樹脂粒子之製造) 於100重量份之乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂粒子(曰本 聚乙烯社製LV-211,熔融流動速率〇.3g/l〇分,乙酸乙烯酯 含量6.2重量%) ’加入〇.3重量份之矽酸鈣與01重量份之硬 脂酸鈣,以擠壓機均勻地混練。以水中切割方式將混練物 製成造粒顆粒(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂粒子係調整成 每 100粒 80mg)。 於内容積100公升之附有攪拌機的耐壓容器中,加入4〇 重量份之前述顆粒、120重量份之純水、0.45重量份之焦磷 酸鎖、0.02重量份之十二烷基苯磺酸鈉,得到混合物。搜 拌混合物使顆粒懸浮於純水中。 接著’於該懸浮液中’滴下於2〇重量份之苯乙烯單體 22 201114817 溶解有0.03重量份之作為自由基聚合起始劑之雙異苯丙基 過氧化物的混合液30分鐘。於滴下後保持30分鐘後,使反 應系統之溫度上升至135°C,保持2小時後,冷卻至常溫。 接著,於該懸浮液中加入〇」6重量份之十二烷基苯磺 酸鈉後,將反應系統之溫度升溫至9〇。(:。將〇3重量份之過 氧化苯曱醯、0.02重量份之過氧笨曱酸三級丁酯、〇 8重量 份之雙異苯丙基過氧化物溶解於40重量份之苯乙稀單體, 得到混合液。藉將該混合液滴入前述升溫後之反應系統4小 時,使苯乙烯單體一面被顆粒吸收一面聚合。之後,以9〇 °C保持反應系統3小時後,升溫至135。(:,並維持該溫度3小 時,藉此完成聚合。於前述聚合完成後,冷卻至常溫,得 到複合樹脂粒子。 (發泡劑及紫外線吸收劑之浸潰與預備發泡) 於内容積50公升之耐壓且可密閉之v型攪拌機中,加入 100重量份之聚乙烯重組聚苯乙烯系樹脂粒子、〇1〇重量份 之作為紫外線吸收劑之2-(2H-笨并三唑基)對曱酚(Ciba
Specialty Chemicals社製TINUVIN P)、0.5重量份之己二酸 二異丁酯、2.0重量份之脂肪族四級銨鹽(第一工業製藥社製 Catiogen(力千才一 y’ y )ES_〇w),一面密閉地攪拌一面 壓入14重量份之丁烷。然後,以6〇。〇保持容器内2小時後, 冷卻後,取出發泡性樹脂粒子。所得之發泡性樹脂粒子中 發泡劑之含有量係9.0重量份。
取出之發泡性樹脂粒子立刻以分批式預備發泡機預備 發泡成體倍數30倍後作為預備發泡粒子。之後於溫度23°C 23 201114817 之恆溫室保管。 (發泡成形) 進行所得之預備發泡粒子之模内發泡成形。於 300mm(寬度)x4〇〇nlm(長度)><30mm(厚度)之模具内導入預 備發泡粒子,再導入〇.7kgf/cm2之水蒸氣30秒鐘後加熱。加 熱後,進行冷卻使發泡成形體之發泡壓為0.05kgf/cm2以 下’取出倍數30倍之發泡成形體。 將取出之發泡成形體於35°C之環境氣體下放置6小時 以上。測定所得之發泡成形體之表皮部分的透射率,於第1 圖顯示結果。又,於表1顯示藉方法A所得之透射率、由測 定結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率(方法B)、 比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例2 除了使用辛苯酮(Ciba Specialty Chemicals社製 CHIMASSORB 81)作為紫外線吸收劑以外,與實施例1同樣 地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑的含有量係8 9 重量份。又’測定所得之發泡成形體之表皮部分的透射率, 於第2圖顯示結果。又’於表1顯示藉方法a所得之透射率、 由測定結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例3 除了使用2-(2Η·苯并三唑-2-基Η,6·二-三級戊基苯盼 (Ciba Specialty Chemicals社製TINUVIN 328)作為紫外線吸 收劑以外,與實施例1同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子 24 201114817 中之發泡劑的含有i係8.9重量份。又,測定所得之發泡成 形體之表皮部分的透射率’於第3圖顯示結果。又,於表^ 顯不藉方法A所得之透射率 '由測定結果算出之35加爪、 500nm及800nm下的透射率(方法B)、比率八及8、落錘衝擊 值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例4 除了使用2-(2H-笨并三唑_2_基)_6十二烷基_4曱基苯 酚(Ciba Specialty Chemicals社製TINUVIN 571)作為紫外線 吸收劑以外,與實施例i同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒 子中之發泡劑的含有量係9_〇重量份。又,測定所得之發泡 成形體之表皮部分的透射率,於第4圖顯示結果。又,於表 1顯示藉方法A所得之透射率、由測定結果算出之35〇〇爪、 500nm及800nm下的透射率(方法B)、比率A&B、落錘衝擊 值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例5 除了如以下地以濕式進行發泡劑及紫外線吸收劑之浸 潰以外,與實施例1同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中 之發泡劑的含有量係8.5重量份。又,測定所得之發泡成形 體之表皮部分的透射率。於表1顯示藉方法A所得之透射 率、由測定結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率 (方法B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 (濕式浸潰) 於内容積5公升之耐壓且可密閉之附有攪拌機的耐壓 容器中之100重量份之水中,加入1〇〇重量份之複合樹脂粒 25 201114817 子、0.04重量份之十二烷基苯磺酸鈉、0.3重量份之烷基單 乙醇胺(曰油社製NYMEEN L-2〇l)、0.10重量份之作為紫外 線吸收劑的2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(TINUVIN P),攪 拌並使其懸浮。 之後,將14重量份之丁烷壓入容器内。之後,將懸浮 液之溫度升溫至70°C,並維持3小時。冷卻後,取出所得之 發泡性樹脂粒子。 比較例1 除了未添加紫外線吸收劑以外,與實施例1同樣地進 行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑的含有量係8_9重量 份。又’測定所得之發泡成形體之表皮部分的透射率,於 第5圖顯示結果。又,於表1顯示藉方法A所得之透射率、由 測定結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、及落錘衝擊值。 比較例2 除了如實施例5地以濕式進行發泡劑之浸潰以外,與實 施例1同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑的含 有量係8.6重量份。又,測定所得之發泡成形體之表皮部分 的透射率。又’於表1顯示藉方法A所得之透射率、由測定 結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率(方法B)、比 率A及B、及落錘衝擊值。 實施例6 除了將紫外線吸收劑之添加量設為〇 〇 5重量份以外, 與貫施Ή1同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑 26 201114817 的含有量係8.8重量份。又,測定所得之發泡成形體之表皮 部分的透射率。又,於表2顯示藉方法A所得之透射率 '由 '則定結果算出之350nm、500nm及800nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、落鐘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例7 除了將紫外線吸收劑之添加量設為〇.〇5重量份以外, 與實施例1同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑 的含有量係9.2重量份。又,測定所得之發泡成形體之表皮 部分的透射率,於第6圖顯示結果。又,於表2顯示藉方法A 所得之透射率、由測定結果算出之350nm、500nm及8〇〇nm 下的透射率(方法B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸 收劑檢測量。 實施例8 除了將紫外線吸收劑之添加量設為〇〇2重量份以外, 與實施例1同樣地進行。所得之發泡性樹絲子巾之發泡劑 ^含有量係9.0重量份。又,測定所得之發泡成形體之表皮 刀的透射率。X,於表2顯示藉方法A所得之透射率、由 、J疋、”口果算出之350nm、5〇〇nn^8〇〇nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例9 除了將i外線吸收劑之添加量設為〇遞重量份以 外,與實施彳_樣地騎。所彳寻之發紐樹跡子中之發 泡劑的含有量係8.9重蜃份。7 、, 里里&又’測定所得之發泡成形體之 表皮部分的透射率。又,热本 於表2顯示藉方法A所得之透射率、 27 201114817 由測定結果算出之35Onm、5OOnm及800nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例1〇 除了將紫外線吸收劑之添加量設為〇〇2重量份以外, 與實施例5同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡劑 的含有量係8.9重量份。x ’測定所得之發泡成形體之表皮 部分的透射率。又,於表2顯示藉方法A所得之透射率、由 測定結果算出之350nm、50〇nm&8〇〇nm下的透射率(方法 B)、比率A及B、落錘衝擊值、及紫外線吸收劑檢測量。 實施例11 除了將預備發泡粒子之體倍數及發泡成形體之倍數設 為15倍以外’與實闕丨同樣地進行。所狀發泡性樹脂粒 子中之發泡劑的含有量係8.8重量份。於表3顯示藉方法A所 得之透射率、落錘衝擊值。 實施例12 (樹脂粒子之製造) 使用經使用茂金>1觸媒合成之lldpe(日本聚乙稀社 裝之商NF-444A」’炫融流動速率(mi)=2輕1〇分, 密度.0.912g/em ),作為無交聯之直鏈狀低密度聚乙炼系 樹脂。將該_投人擠_彳统融轉^水巾切割方式 將混練物«造粒齡(略㈣,聚“祕餘子係調整 成每100粒約60mg)。 於内容積100公升之附有授掉機的财壓容器中 ,使 0.8 重量份之焦磷酸鎂及0.02重, 里量份之十二烷基苯磺酸鈉分散 28 201114817 於100重量份之水中,得到分散用介質。使前述1〇〇重量份 之聚乙烯系樹脂粒子分散於分散用介質中,得到懸浮液。 接著,預先將0.2重量份之作為聚合起始劑的雙異苯丙 基過氧化物溶解於1〇〇重量份之苯乙烯單體,得到第丨苯乙 烯單體溶液。將前述懸浮液之溫度調節至⑼它,並定量地 將第1苯乙烯單體溶液添加於懸浮液30分鐘。之後,以6〇七 授拌1小時,使笨乙烯單體浸潰於聚乙烯系樹脂粒子中。接 著,將分散液之溫度升溫至130°c,保持130°C2小時後,使 本乙稀単體聚合於聚乙稀系樹脂粒子中。 緊接著,將0.35重量份之作為聚合起始劑之雙異笨丙 基過氧化物溶解於300重量份之笨乙烯單體,得到第2笨乙 烯單體溶液。將第2苯乙烯單體溶液以每丨小時6〇重量份之 比例連續地滴下至方才之聚合系統5小時。一面將第2苯乙 烯單體溶液巾之苯乙烯單體浸潰於聚乙㈣樹脂粒子中— 面聚合。於前述聚合後’冷卻至常s,得到複合樹脂粒子。 (發泡劑、紫外線吸收劑之浸潰及預備發泡) 除了將己二酸二異丁能之量設為〇 9重量份、丁烧之量 設為丨8重量份且^使則旨㈣四級㈣以外,與實施例】同 樣地付到發祕龍粒子。所得之發泡,隨絲子中之發 泡劑的含有1:係9.1重#份。II將發泡性樹練子與實施例 1同樣地使其預備發泡,得到體倍數5G倍之預備發泡粒子, 之後於溫度23°C之恆溫室保管。 (發泡成形) 與實施例1同樣地進行模内發泡成形,得到倍數5〇倍之 29 201114817 發泡成形體。於表3顯示藉方法a所得之透射率、落錘衝擊 值。 實施例13 除了將紫外線°及收劑之添加量設為0.02重量份以外, 與實施例12同樣地進行。所得之發泡性樹脂粒子中之發泡 劑的含有量係9.1重量份。於表3顯示藉方法A所得之透射 率、落錘衝擊值》 實施例14 (樹脂粒子之製造) 於内容量1〇〇公升之附有攪拌機之聚合容器中,供給 40000重量份之水、1〇〇重量份之第三磷酸鈣及2〇重量份之 十二烷基苯磺酸鈣,得到分散液。接著,於分散液中,攪 拌下’添加40000重量份之苯乙烯單體、96 〇重量份之過氧 化苯甲醯及28.0重量份之過氧特戊酸三級丁酯。於添加後升 溫至9 0 °C,使苯乙烯系單體聚合。然後,維持該溫度6小時, 並且,升溫至125 C。藉由升溫後2小時後冷卻至室溫,得 到聚笨乙烯系樹脂粒子(A)。 藉篩選分類聚苯乙烯系樹脂粒子(A),得到作為種粒子 之粒子徑0.5〜0.71 mm之聚笨乙烯系樹脂粒子(B)。 接著,於内容量5公升之附有攪拌機的聚合容器内,供 給2000重量份之水、500重量份之聚笨乙烯系樹脂(B)、6 〇 重量份之焦磷酸鎂及〇.3重量份之十二烷基笨磺酸鈣。一面 搜摔供給物一面升溫至7 0 c。 緊接著,使4.5重量份之過氡化笨曱醯及1.丨重量份之過 30 201114817 氧特戊酸三級丁酯溶解於200重量份之苯乙烯單體後得到 溶液。將該溶液供給至前述5公升之聚合容器。於供給後經 過3〇分鐘後升溫至l〇(TC,再以2小時使用泵依一定量地將 1300重量份之苯乙烯單體供給至前述5公升之聚合容器 内。供給後,升溫至120°C,藉由升溫後經過2小時後冷卻 至室溫’得到聚苯乙烯系樹脂粒子(C)。 (發泡劑及紫外線吸收劑之浸潰) 接著,於另外之内容量5公升之附有攪拌機的聚合容器 中,供給2200重量份之水、1800重量份之聚笨乙烯系樹脂 粒子(C)、6.0重量份之焦磷酸鎂及〇_4重量份之十二烷基苯 續酸約、1·8重量份之2-(2H-苯并三唑-2-基)對曱紛 (TINUVIN P)(相對於聚苯乙烯系樹脂為〇丨重量份),並一面 攪拌一面升溫至7(TC。然後’將18.〇重量份之作為發泡助 劑的環己烷及12_6重量份之作為可塑劑的己二酸二異丁酯 加入聚合容器内後密閉,升溫至1 〇〇°C。 接著,將100重量份之作為發泡劑的正丁烷壓入加入有 聚苯乙烯系樹脂粒子(C)之聚合容器内,保持3小時。之後, 於冷卻至3代以下後,由聚合容器内取_泡性樹脂粒 子。經取出之發泡性樹脂粒子於乾燥後,放置於13乞之恆 溫室内5天。 (預備發泡及發泡成形) 除了使用前述發泡性樹脂粒子以外,與實施例〖同樣地 進亍斤待之發泡性樹脂粒子中之發泡劑的含有量係8 5重 量份。於表3顯示藉方法a所得之透射率、落錘衝擊值。 31 201114817 表1〜3中’評價結果中之〇、△及x係以以下之基準為 依據。即’以發泡成形體兼具紫外線遮蔽性與落錘衝擊值 兩者為佳。因此’本說明書中,規定以紫外線遮蔽性滿足 以下條件(I)、落錘衝擊值滿足以下條件(11)為佳。 條件(I):藉方法A所得之透射率為3.0%以下 條件(11):落錘衝擊值為35cm以上 〇、△及X係以條件⑴與(Π)之觀點將實施例及比較例 如以下地進行評價。 〇:滿足條件⑴與(II)兩者 △:僅滿足條件(I)與(II)之任一者 x ·未滿足條件(I) 表3中’分別地EVA係指乙烯-乙酸乙酯共聚物、ps係 指聚苯乙烯、mLLDPE係指藉茂金屬觸媒所得之無交聯的 直鏈狀低密度聚乙烯系樹脂之意。 32 201114817 評價 結果 O 〇 〇 〇 〇 X X 落錘衝 擊值 (cm) ίη m to ί〇 On ε /—S |ί g ON 〇\ —_ _ ,* <Ν Ο 1 卜 m C\ iri ^ 1 δ £ tn 〇 o o ο 〇 热 w m Ό%· J-I |< o件 §5 m ψ _ 1 o cn <N 〇 oo (N o rn m ο rj ο o i 8 m §硃 (N o (N o CN (Ν Ο (Ν 00 m fN VO CQ is tn 〇 o Ο ο o ❸二 »*-1 S^z |j iTi \D (N 卜 <N 〇 Ο m ο 〇\ m 00 ΓΛ o 〇 ο ο o 800nm 0.595 0.394 0.632 (Ν Ο 3 ο 0.378 0.411 透射率 測定處)(( 500nm 0.447 丨 0.305 0.459 0.461 0.402 0.299 0.304 ε $ 0.078 in (N Ον C^i 0.075 (Ν m (N ίη m o O Ο ο 〇 & (N 〇 <N 〇 o 口 Ο m (Ν ο 口 m <N m Λτ 檢測量 (重量份) o 卜 o o 家 ο 00 ΟΝ ο 1 1 W •b< /<—s m ^ 5 5 5 5 5 1 1 璲 女 倏桐 ^w· 5 00 CU s QQ Di (N m CL ζ m o C/) g S .IfH.t 1 C/3 i u 1 H 議 Η 画 Η *丧 4»? +i&? i <N m 寸 IT) i <N 辑 馨 λ3 Jj C; 'Ul? 33 201114817 評價 結果 〇 〇 〇 < 〇 落錘衝 擊值 (cm) 48.5 50.5 51.5 50.5 49.5 方法B 透射率比 (3處以上之平均值) 350/800nm 比率B 0.04 0.21 0.31 0.46 0.32 350/500nm 比率A 0.08 0.28 0.45 0.54 0.46 透射率比 (1測定處) 350/800nm 比率B 0.04 0.21 0.33 0.53 0.34 350/500nm 比率A 0.06 0.29 0.49 0.61 0.44 透射率 (1測定處)(%) 800nm 0.569 0.61 0.67 0.417 0.396 500nm 0.328 0.452 0.456 0.365 0.309 350nm 0.021 0.131 0.224 0.221 0.136 方法A 透射率 (%) 0.10 0.52 (N 4.21 1.46 紫外線吸收劑 檢測量 (重量份) 0.29 0.049 0.018 0.005 0.019 添加量 (重量份) ΓΟ 0.05 0.02 0.005 0.02 種類 TINUVINP TINUVINP TINUVINP TINUVINP TINUVINP 浸潰 方法 乾式 乾式 乾式 乾式 濕式 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 34 201114817 [表3] 樹脂種類 浸潰 方法 紫外線吸收劑 成形品 倍數(倍) 方法A 透射率 (%) 落錘衝 擊值 (cm) 評價 結果 種類 添加量 (重量份) 實施例1 EVAPS 乾式 TINUVINP 0.1 30 0.21 51.5 〇 實施例11 EVA-PS 乾式 TINUV1N P 0.1 15 0.12 ---— 103.5 —--- 〇 實施例12 mLLDPEPS 乾式 TINUVINP 0.1 50 0.41 45.5 〇 實施例13 mLLDPEPS 乾式 TINUVIN P 0.02 50 2.56 42.5 '— — 〇 實施例14 PS 濕式 TINUVIN P °,1 30 0.22 22.5 ** — Δ 由實施例1〜14與比較例1〜2可知,因發泡性樹脂粒子包 含紫外線吸收劑’故以其作為原料所得之發泡成形體之紫 外線的遮蔽性提升》紫外線的遮蔽性之提升由第丨〜6圖亦可 知。即’圖中,因相對於紫外線之波長領域4〇〇〜3〇〇1^波 長之光,貫施例1〜5較比較例1明顯地減少,故顯示藉包含 紫外線吸收劑可提升紫外線遮蔽性。 又,由實施例1〜4可知,即使變更紫外線吸收劑,以發 泡性樹脂粒子作為原料所得之發泡成形體的紫外線的遮蔽 性仍提升。此外,以往,紫外線吸收劑係藉由與需較高溫 之樹脂的混練而分散於樹脂粒子中。然而,實施例丨〜5中, 係藉50〜70 C之低溫下進行的發泡劑之浸潰步驟使紫外線 吸收劑次潰於樹脂内部。因此,可知可簡易地得到可阻斷 紫外線之發泡成形體。 並且,可知藉實施例丨〜14所得之發泡成形體具有充分 I用於電氣製品之輸送、保管容器的落錘衝擊強度。 又,由實施例1與5可知,無論於乾式及濕式任一者之 35 201114817 方式賦予紫外線吸收劑,均可得良好之紫外線遮蔽性。 此外,由實施例1與6〜9可知,藉增加紫外線吸收劑之 量,可提升紫外線的遮蔽性。 又,由實施例1、12及14可知,即使變更樹脂種類,仍 可得良好之紫外線的遮蔽性。另,可知落錘衝擊值以含有 聚烯烴成分者為良好。 並且,由實施例1與11可知,即使改變發泡倍率仍可得 良好之紫外線的遮蔽性。 接著,於第8(a)圖顯示表示方法A使用之UV光的每波長 之放射度的圖表,於第8(b)圖顯示表示實施例1與比較例1 之發泡成形體的每波長之放射度的圖表。第8(b)圖中,虛線 係表示實施例1、實線係表示比較例1。由第8(b)圖可知,實 施例1之發泡成形體可有目的地遮蔽365nm附近之波長的 光。
【圖式簡單說明:J 第1圖係表示射入實施例1之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第2圖係表示射入實施例2之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第3圖係表示射入實施例3之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第4圖係表示射入實施例4之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第5圖係表示射入比較例1之發泡成形體之照射光的波 36 201114817 長與透射率之關係的圖表。 第6圖係表示射入實施例7之發泡成形體之照射光的波 長與透射率之關係的圖表。 第7圖係發泡成形體之紫外線透射率之測定裝置的概 略圖。 第8(a)、8(b)圖係顯示UV光、實施例1及比較例1之發泡 成形體的每波長之放射度的圖表。 【主要元件符號說明】 1.. .UV 光 4...光源 2.. .分光放射計 5...燈罩 3.. .受光部 37

Claims (1)

  1. 201114817 七、申請專利範圍: 1. 一種發泡成形體之製造方法,係由下述步驟所構成: 使可成為發泡性樹脂粒子的樹脂粒子與紫外線吸 收劑在浸潰於發泡劑時接觸,藉以得到發泡性樹脂粒 子; 接著’使前述發泡性樹脂粒子預備發泡後得到預備 發泡粒子;及 再使前述預備發泡粒子模内成形為與選自於液晶 顯不面板、太陽電池單元、半導體晶圓及半導體裝置之 電氣製品的輸送、保管容器相對應之形狀,藉以得到具 有紫外線遮蔽性之發泡成形體。 2. 如申請專利範圍第1項之發泡成形體之製造方法,其中 刚述’'外線吸收劑係苯并三σ坐系或二苯基酮系之紫外 線吸收劑,且相對於前述樹脂粒子1〇〇重量份,係使用 0·01〜0.5重量份。 3. 如申請專利範圍第1項之發泡成形體之製造方法,其中 刖述樹脂粒子係包含聚烯烴系樹脂與聚苯乙烯系樹脂 的樹脂粒子。 4. 如申請專利範圍第1項之發泡成形體之製造方法,其中 前述樹脂粒子係包含聚烯烴系樹脂1〇〇重量份與聚苯乙 烯系樹脂120〜560重量份的樹脂粒子。 5· —種發泡成形體,係由包含紫外線吸收劑之發泡性樹脂 粒子所得的發泡成形體,且前述發泡成形體係於由其表 皮切下5mm厚度之試料中,具有3%以下之365nm波長之 38 201114817 晶顯示面板'太陽電池單元、 之電氣製品之輸送、保管容器 光透射率的用於選自於液 半導體晶圓及半導體裝置 的發泡成形體。 6.如申請專利範圍第5項之發泡成形體,其中前述樹脂包 含聚烯烴系樹脂與聚苯乙烯系樹脂,且前述紫外線吸收 劑係苯并三唑系或二苯基酮系之紫外線吸收劑’並且相 對於前述樹脂1〇〇重量份,係使用0·01〜〇·5重量份。 39
TW99130309A 2009-09-08 2010-09-08 Foam-molded articles and process for production thereof TW201114817A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009207350 2009-09-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201114817A true TW201114817A (en) 2011-05-01

Family

ID=43732404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW99130309A TW201114817A (en) 2009-09-08 2010-09-08 Foam-molded articles and process for production thereof

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5713909B2 (zh)
TW (1) TW201114817A (zh)
WO (1) WO2011030732A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013075981A (ja) * 2011-09-30 2013-04-25 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子及びポリスチレン系樹脂発泡成形体
EP2917270A2 (de) * 2012-11-05 2015-09-16 Basf Se Partikelschaumstoffe mit korrosionshemmendem hilfsstoff
JP6882967B2 (ja) * 2017-09-29 2021-06-02 積水化成品工業株式会社 エステル系エラストマー発泡粒子、発泡成形体及びそれらの製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6144934A (ja) * 1984-08-09 1986-03-04 Otsuka Chem Co Ltd 防虫性樹脂発泡体の製造方法
US5670102A (en) * 1993-02-11 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of making thermoplastic foamed articles using supercritical fluid
JP3093552B2 (ja) * 1993-12-24 2000-10-03 積水化成品工業株式会社 寸法安定性のよい難燃性発泡体製造用樹脂粒子及びその製造方法
JPH11255946A (ja) * 1998-03-12 1999-09-21 Hitachi Chem Co Ltd 難燃性を有する発泡性スチレン系樹脂粒子およびその製造方法
JP3507699B2 (ja) * 1998-06-01 2004-03-15 積水化成品工業株式会社 ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子の製造方法
JP2002155161A (ja) * 2000-11-21 2002-05-28 Hitachi Chem Co Ltd 発泡性樹脂粒子、その製造方法及び発泡成形品
JP4226530B2 (ja) * 2003-08-29 2009-02-18 積水化成品工業株式会社 オレフィン改質ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体
JP4809730B2 (ja) * 2006-03-10 2011-11-09 積水化成品工業株式会社 スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、予備発泡粒子及び発泡成形体
JP5216388B2 (ja) * 2008-03-31 2013-06-19 積水化成品工業株式会社 帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体及びその製造方法
EP2371885B1 (en) * 2008-12-26 2014-12-24 Sekisui Plastics Co., Ltd. Pre-expanded particles, process for producing the same and expanded molded article

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011030732A1 (ja) 2011-03-17
JP5713909B2 (ja) 2015-05-07
JPWO2011030732A1 (ja) 2013-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI361201B (en) Formable polystyrene resin particles and production process thereof, pre-foamed particles and foam molded product
JP4917511B2 (ja) 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体
JP5192420B2 (ja) 長期保存用発泡性複合樹脂粒子、その予備発泡粒子及び発泡成形体
TWI476220B (zh) Reduction of Volatile Organic Compounds in Composite Resin Particles and Composite Resin Particles
JP5548621B2 (ja) 予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体
TWI502009B (zh) Frozen composite resin particles for cryopreservation, method for producing the same, method for preserving the foamed composite resin particles, and a foamed molded article
JP2014196444A (ja) ポリスチレン系複合樹脂粒子とその製造方法、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体
TW201114817A (en) Foam-molded articles and process for production thereof
WO2016152243A1 (ja) 発泡性複合樹脂粒子含有スラリーとその充填用容器、発泡粒子および発泡成形体
JP2011074151A (ja) 型内発泡成形体及び積層体
JP5713908B2 (ja) 発泡性樹脂粒子の製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体
CN106009359B (zh) 面板包装容器
JP5528148B2 (ja) 予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体
JP2009263639A (ja) 発泡性スチレン改質ポリオレフィン系樹脂粒子、その製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体
JP5401083B2 (ja) 予備発泡粒子、その製造方法及び発泡成形体
JP5473731B2 (ja) 予備発泡粒子の製造方法
JP5346571B2 (ja) 予備発泡粒子の製造方法
JP6081266B2 (ja) 発泡成形体
JP5358237B2 (ja) 発泡性複合樹脂粒子及びその湿式製造方法
JP5216843B2 (ja) 長期保存用発泡性複合樹脂粒子、その予備発泡粒子及び発泡成形体
JP2016180091A (ja) 発泡性複合樹脂粒子含有スラリーとその充填用容器、発泡粒子および発泡成形体
JP2010180354A (ja) 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法及びその製造装置
JP2010222530A (ja) 発泡性複合樹脂粒子、その乾式製造方法、予備発泡粒子及び発泡成形体