JP5216388B2 - 帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体及びその製造方法 - Google Patents
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
本発明は、帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体及びその製造方法に関する。
スチレン系樹脂発泡成形体は、その優れた耐衝撃性、耐磨耗性及び耐油性から、自動車部品等の機械部品の通い箱、電気製品等の緩衝包装材として広く利用されている。
しかしながら、スチレン系樹脂は、電気絶縁性が高いゆえに、摩擦によって容易に帯電し、ほこりの付着によって発泡成形体の外観を損ねるばかりか、内容物に集塵よる汚染や静電破壊を起こすため、液晶等の電子部品の包装材として使用するには問題があった。
しかしながら、スチレン系樹脂は、電気絶縁性が高いゆえに、摩擦によって容易に帯電し、ほこりの付着によって発泡成形体の外観を損ねるばかりか、内容物に集塵よる汚染や静電破壊を起こすため、液晶等の電子部品の包装材として使用するには問題があった。
国際公開番号ＷＯ２００４／０９００２９号公報（特許文献１）には、スチレン改質オレフィン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含浸させて発泡性樹脂粒子を得た後、該発泡性樹脂粒子１００重量部に対して界面活性剤０．１〜２．０重量部を含浸させることで、帯電防止性の優れた発泡性スチレン改質オレフィン系樹脂粒子から帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体を得る方法が記載されている。
一方、特開２０００−７１２７１号公報（特許文献２）には、成形型に予備発泡粒子を充填し、加熱工程後、短時間水冷工程を行なう方法が記載されている。この特許文献２には帯電防止性能についての記載はなく、更に、この方法で用いられている水冷時間は、通常のスチレン系樹脂の型内発泡体の製造に要する水冷時間又はそれ以下の時間である。
しかしながら、上記特許文献１に記載の方法で得られるスチレン系樹脂発泡成形体は、発泡成形体全体として見た場合の帯電防止性能は良好であるが、発泡成形体の部位によってその性能にバラツキある。
従って、スチレン系樹脂粒子に易揮発性発泡剤及び界面活性剤を含浸させ、加熱して得られた予備発泡粒子を、金型内に充填し加熱及び冷却工程に付してスチレン系樹脂発泡成形体を得る方法で、得られる発泡成形体の部位による帯電防止性能にバラツキのない型内発泡成形方法が望まれていた。
本発明の発明者等は、鋭意検討した結果、スチレン系樹脂粒子に易揮発性発泡剤及び非イオン系界面活性剤を含浸させ、加熱して得られた予備発泡粒子を、金型内に充填し加熱工程に付して型内発泡成形を行なうに際し、型内発泡後の水冷工程の時間を、総加熱工程時間に対して従来のものよりも長く行なうと、得られる発泡成形体の部位による帯電防止性能にバラツキのないことを意外にも見出し、本発明に至った。
かくして本発明によれば、スチレン系樹脂粒子に易揮発性発泡剤及びスチレン系樹脂粒子１００重量部に対して非イオン系界面活性剤を０．５〜３．５重量部含浸させ、加熱して予備発泡粒子とし、前記予備発泡粒子を金型内に充填し加熱工程に付して型内発泡成形を行なうに際し、型内発泡後の水冷工程の時間を、総加熱工程時間の１．２〜１０倍とする帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、上記製造方法によって得られる発泡成形体であり、前記発泡成形体が１．０以下の表面抵抗率の標準偏差と、１×１０12Ω以下の平均表面抵抗率とを有する帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体が提供される。
本発明によれば、発泡成形体の部位による帯電防止性能にバラツキのない帯電防止性に優れたスチレン系樹脂発泡成形体が得られる。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明におけるスチレン系樹脂粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリルブタジエン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリスチレンとポリエチレンもしくはポリプロピレンとの架橋樹脂等からなる粒子が挙げられる。こられの樹脂は混合されていてもよく、スチレン系樹脂以外の他の樹脂を混合してもよい。他の樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。本発明では、特に、ポリオレフィン改質スチレン系樹脂が好ましく、更にはポリエチレン改質スチレン系樹脂が好ましい。
本発明におけるスチレン系樹脂粒子としては、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリルブタジエン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ポリスチレンとポリエチレンもしくはポリプロピレンとの架橋樹脂等からなる粒子が挙げられる。こられの樹脂は混合されていてもよく、スチレン系樹脂以外の他の樹脂を混合してもよい。他の樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。本発明では、特に、ポリオレフィン改質スチレン系樹脂が好ましく、更にはポリエチレン改質スチレン系樹脂が好ましい。
ポリエチレン改質スチレン系樹脂は、例えば、特公昭５１−４６１３８号公報、特公昭５９−３４８７号公報、特公昭６３−２８４４３号公報に記載されているように、ポリオレフィン系樹脂粒子が分散保持された水性媒体中にスチレン系モノマーを加えて重合させることで得られる。ここで、ポリエチレン系樹脂とスチレン系モノマーとの比率に制限はない。
一方、スチレン系樹脂粒子は易揮発性発泡剤を含浸させることによって、発泡性スチレン系樹脂粒子を得ることができる。易揮発性発泡剤としては、例えばプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン等の炭化水素等を単独もしくは２種以上混合して用いることができる。発泡剤の使用量は、目的とする成形体の発泡倍数によって決定されるが、スチレン系樹脂粒子１００重量部に対して、１０〜３０重量部であることが好ましい。
更に、発泡性スチレン系樹脂粒子の発泡及び成形を容易に行なうために、シクロヘキサン、エチルベンゼン、トルエン等の発泡助剤を使用してもよい。発泡助剤は、スチレン系樹脂粒子１００重量部に対して、２重量部以下であることが好ましい。
更に、この段階で添加する非イオン系界面活性剤の添加量はスチレン系樹脂粒子１００重量部に対し、０．５〜３．５重量部であり、好ましくは１．０〜３．０重量部である。０．５重量部以下であると帯電防止性が十分でないことがあり、３．５重量部以上であると発泡成形体にベトツキが生じることがあり、ほこりがかえって付着しやすくなってしまう。
本発明のスチレン系樹脂粒子に含浸させる非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン（例えば、ポリオキシエチレンラウリルアミン等）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、アルキルモノエタノールアミン、ポリアルキレングリコール誘導体等のＨＬＢ値７以下の界面活性剤を使用することができる。それらの中で、好ましくはポリオキシエチレンアルキルアミン（より好ましくは、ポリオキシエチレンラウリルアミン）、アルキルジエタノールアミン及びアルキルモノエタノールアミンが挙げられる。上記アルキルは、炭素数８〜１８のアルキルが好ましく、炭素数１１〜１３のアルキルがより好ましい。
得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を予備発泡粒子にする場合には、これに水蒸気を接触させて所定の密度まで発泡する。この発泡粒子は通常２４時間程度保管し熟成させる。
その後、金型内に予備発泡粒子を充填し、再度加熱して予備発泡粒子を型内発泡させて粒子同士を熱融着させ、冷却を行なうことで発泡成形体を得ることができる。加熱用の媒体は、ゲージ圧力０．０５〜０．１５ＭＰａの水蒸気が好適に使用される。
その後、金型内に予備発泡粒子を充填し、再度加熱して予備発泡粒子を型内発泡させて粒子同士を熱融着させ、冷却を行なうことで発泡成形体を得ることができる。加熱用の媒体は、ゲージ圧力０．０５〜０．１５ＭＰａの水蒸気が好適に使用される。
スチレン系予備発泡粒子を用いた型内成形における加熱工程は一般的に、型加熱工程、一方加熱工程、逆一方加熱工程、両面加熱工程の順に行なわれる。本発明における総加熱工程時間とは、上記に示した工程以外にも、水蒸気及びその他の加熱媒体よって型内及び金型を加熱する工程全ての時間を示している。
加熱時間は、金型に水蒸気及びその他の加熱媒体を入れ始める時点から加熱媒体を止める時点までの時間である。
加熱時間は、金型に水蒸気及びその他の加熱媒体を入れ始める時点から加熱媒体を止める時点までの時間である。
一連の加熱工程終了後、冷却を行なう。スチレン系樹脂の成形方法では、冷却工程は水冷工程、排水工程及び放冷工程に分けられる。
水冷工程の水は常温（約２５℃）の水が用いられる。
水冷工程の水は常温（約２５℃）の水が用いられる。
このうち水冷工程は通常時間で表され、その水冷時間とは、金型に水を入れ始める時点から水を止める時点までの時間であり、通常５〜３０秒程度で、総加熱時間の０．１５〜０．６倍程度である。しかしながら、本発明では、水冷時間を総加熱工程時間の１．２〜１０倍、好ましくは１．２〜６倍、より好ましくは１．２〜４．５倍、更に好ましくは１．２〜３倍とすることで良好な帯電防止効果を持つ発泡成形体を得ることができる。例えば、一連の総加熱工程時間が３５秒である場合、水冷工程は４２秒から３５０秒取ることを示している。１．２倍以下の水冷時間では、帯電防止性能のバラツキが大きく、１０倍以上では金型が極度に冷却されてしまうので、この金型を用いて新たに成形体を製造するには、長時間加熱せねばならないことや、帯電防止性能が１０倍以上にしても変化のないことから、生産性が低下することがある。
本発明において、帯電防止性の有無に関しては、発泡成形体の表面抵抗率を測定して判断する。
更に、本発明の発泡成形体の部位による帯電防止性能のバラツキに関しては、上記表面抵抗率のバラツキ度について標準偏差を求めて判断する。
更に、本発明の発泡成形体の部位による帯電防止性能のバラツキに関しては、上記表面抵抗率のバラツキ度について標準偏差を求めて判断する。
以下に本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例で得られた発泡成形体の表面抵抗率の測定方法及び表面抵抗率のバラツキ度の評価方法を下記する。
なお、実施例及び比較例で得られた発泡成形体の表面抵抗率の測定方法及び表面抵抗率のバラツキ度の評価方法を下記する。
（表面抵抗率測定方法）
JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。即ち、試験装置（（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微少電流計R8340及びレジスティビティ・チェンバR12702A）を使用し、試料サンプルに、約３０Ｎの荷重にて電極を圧着させ５００Ｖ１分間充電後の抵抗値を測定し、次式により算出した。試料サンプルは、１００×１００×原厚み（１０以下）mmとし、同一発泡成形体から１０個のサンプルを切り出し、それぞれについて測定を行なった。表面抵抗率が１×１０12Ω以下であれば、その発泡成形体は帯電防止性を有すると判断した。
JIS K6911:1995「熱硬化性プラスチック一般試験方法」記載の方法により測定した。即ち、試験装置（（株）アドバンテスト製デジタル超高抵抗/微少電流計R8340及びレジスティビティ・チェンバR12702A）を使用し、試料サンプルに、約３０Ｎの荷重にて電極を圧着させ５００Ｖ１分間充電後の抵抗値を測定し、次式により算出した。試料サンプルは、１００×１００×原厚み（１０以下）mmとし、同一発泡成形体から１０個のサンプルを切り出し、それぞれについて測定を行なった。表面抵抗率が１×１０12Ω以下であれば、その発泡成形体は帯電防止性を有すると判断した。
ρs＝π（Ｄ+d）／（Ｄ-d）×Ｒs
ρs ： 表面抵抗率（MΩ）
Ｄ ： 表面の環状電極の内径（cm）
ｄ ： 表面電極の内円の外径（cm）
Ｒs： 表面抵抗（MΩ）
ρs ： 表面抵抗率（MΩ）
Ｄ ： 表面の環状電極の内径（cm）
ｄ ： 表面電極の内円の外径（cm）
Ｒs： 表面抵抗（MΩ）
（表面抵抗率のバラツキ度の評価方法）
表面抵抗率のバラツキ度は次のように求めた。ｎ=１０で測定した表面抵抗率をそれぞれ対数(log10)で返し、その対数について標準偏差を求めた。標準偏差が1.0以下であれば非常にバラツキが少ないと判断した。
表面抵抗率のバラツキ度は次のように求めた。ｎ=１０で測定した表面抵抗率をそれぞれ対数(log10)で返し、その対数について標準偏差を求めた。標準偏差が1.0以下であれば非常にバラツキが少ないと判断した。
（メルトフローレートの測定方法）
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載の方法により測定した。
メルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載の方法により測定した。
製造例１（ポリエチレン系樹脂ペレットの作成）
メルトフローレートが０．３ｇ／１０分、酢酸ビニル含量が５．５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、気泡調整剤としてケイ酸カルシウム０．３重量部とステアリン酸カルシウム０．１重量部を加えて押出機で均一に混練した後造粒し、ポリエチレン系樹脂のペレットを得た。
メルトフローレートが０．３ｇ／１０分、酢酸ビニル含量が５．５重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して、気泡調整剤としてケイ酸カルシウム０．３重量部とステアリン酸カルシウム０．１重量部を加えて押出機で均一に混練した後造粒し、ポリエチレン系樹脂のペレットを得た。
製造例２（ポリエチレン改質スチレン系樹脂粒子の作成）
内容積１００リットルの攪拌機付き耐圧容器に、前記ポリエチレン系樹脂ペレット４０重量部、水１２０重量部、ピロリン酸マグネシウム０．４５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２重量部を添加し、攪拌しながら８５℃まで昇温した。別にラジカル重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．３重量部、及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０．０２重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を６０重量部のスチレン単量体に溶解させて溶液とし、これを前記水中に加えてポリエチレン系樹脂ペレット粒子に吸収させながら４時間維持して重合を行なった。その後、１４０℃に昇温して３時間保持した後、冷却してポリエチレン改質スチレン系樹脂粒子を取り出した。
内容積１００リットルの攪拌機付き耐圧容器に、前記ポリエチレン系樹脂ペレット４０重量部、水１２０重量部、ピロリン酸マグネシウム０．４５重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ０．０２重量部を添加し、攪拌しながら８５℃まで昇温した。別にラジカル重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．３重量部、及びｔ−ブチルパーオキシベンゾエート０．０２重量部、架橋剤としてジクミルパーオキサイド０．８重量部を６０重量部のスチレン単量体に溶解させて溶液とし、これを前記水中に加えてポリエチレン系樹脂ペレット粒子に吸収させながら４時間維持して重合を行なった。その後、１４０℃に昇温して３時間保持した後、冷却してポリエチレン改質スチレン系樹脂粒子を取り出した。
実施例１（発泡剤の含浸及び発泡成形）
内容積５０リットルの耐圧で密閉可能なＶ型ブレンダーにポリエチレン改質スチレン系樹脂粒子を１００重量部、非イオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン（日油社製 エレガンＳ−１００）を２．０重量部加え、密閉し攪拌しながら、ブタン１４重量部を圧入した。そして、器内を５０℃に４時間維持した後、冷却して発泡性の樹脂粒子を取り出した。取り出した発泡性の樹脂粒子は直ちにバッチ式発泡機で嵩倍数３０倍（嵩密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）に予備発泡し、その後室温で２４時間保存した。この予備発泡粒子を４００×３００×３０ｍｍの成形機の金型内に充填し、金型加熱工程、一方加熱工程、逆一方加熱工程、両面加熱工程をゲージ圧力０．０８ＭＰａの水蒸気を用いて、それぞれ５秒、５秒、５秒、２０秒間注入して加熱発泡させ、水冷工程を１００秒取り、排水工程を経て、所定の取り出し発泡圧になるまで真空放冷工程を行ない、倍数３０倍（密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）の発泡成形体を取り出した。得られた発泡成形体は、４０℃の乾燥室にて８時間以上乾燥させた。
内容積５０リットルの耐圧で密閉可能なＶ型ブレンダーにポリエチレン改質スチレン系樹脂粒子を１００重量部、非イオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン（日油社製 エレガンＳ−１００）を２．０重量部加え、密閉し攪拌しながら、ブタン１４重量部を圧入した。そして、器内を５０℃に４時間維持した後、冷却して発泡性の樹脂粒子を取り出した。取り出した発泡性の樹脂粒子は直ちにバッチ式発泡機で嵩倍数３０倍（嵩密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）に予備発泡し、その後室温で２４時間保存した。この予備発泡粒子を４００×３００×３０ｍｍの成形機の金型内に充填し、金型加熱工程、一方加熱工程、逆一方加熱工程、両面加熱工程をゲージ圧力０．０８ＭＰａの水蒸気を用いて、それぞれ５秒、５秒、５秒、２０秒間注入して加熱発泡させ、水冷工程を１００秒取り、排水工程を経て、所定の取り出し発泡圧になるまで真空放冷工程を行ない、倍数３０倍（密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）の発泡成形体を取り出した。得られた発泡成形体は、４０℃の乾燥室にて８時間以上乾燥させた。
実施例２
水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例３
水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例３
水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例４
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を３．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例５
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を３．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例５
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例６
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例７
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例７
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例８
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例９
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例９
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１０
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１１
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１１
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を１．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１２
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１３
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１３
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１４
内容量１００リットルの攪拌機付き重合容器に、水４０リットル、第三リン酸カルシウム１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２．０ｇを入れ、続いて攪拌しながらスチレン４０．０ｋｇ、ベンゾイルパーオキサイド９６．０ｇ、ｔ−ブチルパーオキサイド２８．０ｇを添加し、９０℃で昇温して６時間保持した。更に、１２５℃に昇温してから２時間後冷却しスチレン樹脂粒子を得た。
内容量１００リットルの攪拌機付き重合容器に、水４０リットル、第三リン酸カルシウム１００ｇおよびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム２．０ｇを入れ、続いて攪拌しながらスチレン４０．０ｋｇ、ベンゾイルパーオキサイド９６．０ｇ、ｔ−ブチルパーオキサイド２８．０ｇを添加し、９０℃で昇温して６時間保持した。更に、１２５℃に昇温してから２時間後冷却しスチレン樹脂粒子を得た。
内容積５０リットルの耐圧で密閉可能なＶ型ブレンダーに上記作成したスチレン樹脂粒子を１００重量部、非イオン系界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルアミン（日油社製 エレガンＳ−１００）を２．０重量部加え、密閉し攪拌しながら、ブタン１４重量部を圧入した。そして、器内を５０℃に４時間維持した後、冷却して発泡性の樹脂粒子を取り出した。取り出した発泡性スチレン樹脂粒子は１３℃の雰囲気下で５日間管理した後、バッチ式発泡機で嵩倍数３０倍（嵩密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）に予備発泡し、その後室温で２４時間保存した。この予備発泡粒子を４００×３００×３０ｍｍの成形機の金型内に充填し、金型加熱工程、一方加熱工程、逆一方加熱工程、両面加熱工程をゲージ圧力０．０８ＭＰａの水蒸気を用いて、それぞれ５秒、５秒、５秒、２０秒間注入して加熱発泡させ、水冷工程を１００秒取り、排水工程を経て、所定の取り出し発泡圧になるまで真空放冷工程を行ない、倍数３０倍（密度０．０３３ｇ／ｃｍ3）の発泡成形体を取り出した。得られた発泡成形体は、４０℃の乾燥室にて８時間以上乾燥させた。
実施例１５
水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１６
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１６
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１７
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
実施例１８
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を３５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例２
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部とし、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例２
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部とし、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例３
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部とし、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例４
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を０．１重量部とし、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例４
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例５
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例６
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例６
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし添加量を０．１重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例７
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例８
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例８
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例９
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１０
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤である脂肪族第４級アンモニウム塩（第一工業製薬社製 カチオーゲンＥＳ−Ｌ）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１０
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１１
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１２
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをイオン系界面活性剤であるドデシルベンゼンスルホン酸塩（２５％水溶液、花王社製 ネオペレックスＦ−２５）とし、添加量を１．５重量部、水冷時間を１５０秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１３
水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１４
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１４
ポリオキシエチレンラウリルアミンの添加量を１．０重量部とし、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１５
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１６
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１６
非イオン系界面活性剤であるポリオキシエチレンラウリルアミンをアルキルモノエタノールアミン（日油社製 ナイミーンＬ−２０１）とし、添加量を１．０重量部、水冷時間を３５秒としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
比較例１７
ポリオキシエチレンラウリルアミン（日油社製 エレガンＳ−１００）の添加量を５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。得られた予備発泡粒子及び発泡成形体は、表面にベトツキがあり、ほこりがかえって付着しやすいものであった。良好な発泡成形体ではなかったので、表面抵抗率の測定等は行なわなかった。
ポリオキシエチレンラウリルアミン（日油社製 エレガンＳ−１００）の添加量を５．０重量部としたこと以外は実施例１と同様に行なった。得られた予備発泡粒子及び発泡成形体は、表面にベトツキがあり、ほこりがかえって付着しやすいものであった。良好な発泡成形体ではなかったので、表面抵抗率の測定等は行なわなかった。
上記で得られた発泡成形体について、帯電防止性能の測定を前記の表面抵抗率測定の測定方法に従って行なった。測定試料は得られた発泡成形体から切り出し、温度２０℃、湿度６５％の環境下にて２４時間以上保存した後に測定を行なった。更に、得られた表面抵抗率から前記の方法によりそのバラツキ度の評価を行なった。それらの結果を、用いた界面活性剤の種類、量及び冷却時間／加熱時間の比と合わせて下記する。
表１における実施例１〜１８と比較例１〜６との比較により、非イオン系界面活性剤の添加量が少ないと帯電防止性能が劣ることが判る。更に、実施例１〜１８と比較例７〜１２との比較により、イオン系界面活性剤を用いると帯電防止性能が劣ることが判る。また、実施例１〜１８と比較例１３〜１６との比較により、冷却時間／加熱時間の比が低いと帯電防止性能が劣ることが判る。更に、実施例１〜１８と比較例１７との比較により、非イオン系界面活性剤の添加量が多いと、得られる予備発泡粒子及び発泡成形体にベタツキが生じ、ほこりがかえって付着しやすいものになることが判る。
以上のように、本発明によれば、スチレン系樹脂に易揮発性発泡剤及び非イオン系界面活性剤を含浸させ、加熱して得られた予備発泡粒子を、金型内に充填し、加熱及び冷却する型内発泡成形方法において、冷却工程における水冷工程を総加熱工程時間の１．２〜１０倍の時間行なえば、発泡成形体の部位による性能にバラツキのない帯電防止性に優れたスチレン系樹脂発泡成形体を得ることができる。
Claims (3)
- スチレン系樹脂粒子１００重量部に対して非イオン系界面活性剤０．５〜３．５重量部及び易揮発性発泡剤をスチレン系樹脂粒子に同時に含浸させ、加熱して予備発泡粒子とし、前記予備発泡粒子を金型内に充填し加熱工程に付して型内発泡成形を行なうに際し、型内発泡後の水冷工程の時間を、総加熱工程時間の１．２〜１０倍とすることを特徴とする帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
- 前記スチレン系樹脂粒子がポリオレフィン改質スチレン系樹脂粒子である請求項１に記載の帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
- 請求項１又は２に記載の製造方法によって得られる発泡成形体であり、前記発泡成形体の表面抵抗率の対数から算出される標準偏差が１．０以下であり、前記発泡成形体の表面抵抗率の平均値が１×１０12Ω以下である性質を有することを特徴とする帯電防止性スチレン系樹脂発泡成形体。
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