TW201038550A

TW201038550A - Thiophene derivatives, and LC media comprising same

Info

Publication number: TW201038550A
Application number: TW099104767A
Authority: TW
Inventors: Axel Jansen; Detlef Pauluth; Harald Hirschmann; Markus Czanta
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 2009-02-19
Filing date: 2010-02-12
Publication date: 2010-11-01
Also published as: KR20110117250A; JP5623433B2; EP2398787B1; US8486297B2; CN102325762B; WO2010099853A1; JP2012518015A; EP2398787A1; US20120001123A1; DE102010006488A1; KR101675175B1; TWI468400B; CN102325762A

Description

201038550 六、發明說明：【發明所屬之技;ί标領域】本發明係關於噻吩衍生物、用於製備其之方法及中間體、其於光學、光電學及電子目的中、具體而言，於液晶

(LC)介質及LC顯示器中之用途、以及包含此等衍生物之 LC介質及LC顯示器。【先前技術】

液晶主要在顯示裝置中用作介電質，此乃因該等物質之光學特性可藉由外加電塵加以調整。基域晶之光電裝置為熟習此項技術之人員所熟知並可基於多種效應。此等裝置之實例係具有動態散射之單元、贈（配向相位形變）單元、客體/主體單元、具有扭轉向列型結構之tn單元、 STN(超扭轉向列型）單元、SBE(超雙折射效應）單元及讀(光學模式干擾)單元。最常見的顯示裝置係基於 Schadt-Heifrich效應且其具有扭轉向列型結構。另外，亦存在利用平行於基板及液晶平面之電場卫作之單^，例如 ips(平面内切換）單元。具體而言，TN、stn及㈣單元、尤其™、STN及IPS單元係本發明介質之目前商業上感興趣的應用領域。熱穩定性且對電場及亥專液晶材料應具、低臨限電壓及高反 s亥等液晶材料必須具有良好化學及電磁輻射具有良好穩定性。進而言之有低黏度並在單元中產生短尋址時間差比。亦即’在向於及低於室進而言之’在通常操作溫度下 145663.doc 201038550 溫之最寬廣的可能範圍㈣等液晶材料應具有適宜中間相，例如，上述單元之向列型中間相。由於液晶一般作為複數種組份之混合物使用，&，重要的是該等組份可容易地相互混溶。其他特性（諸如導電性、介電各向異性及光學各向異性)視單元類型及應用領域必須滿足各種要求。舉例而言’用於具有扭轉向列型結構之單元的材料應具有正介電各向異性及低導電性。舉例而言，對於具有用於切換個別像素之積體非線性元件的矩陣液晶顯示器(MLC顯示器)而言，具有大的正介電各向異性、寬的向列相、相對低的雙折射率、極高的比電阻、良好uv及溫度穩定性及低蒸汽壓力之介質係所期望的。 “頁型矩陣液晶顯示器為人們所知。可用於個別地切換個別像素之非線性元件之實例係主動元件（即電晶體）。因此使用術語「主動矩陣」，其中可在以下兩種類型間加以區分：】.M〇S(金屬氧化物半導體）或其他位於石夕晶圓上之二極體作為基板。 2·位於玻璃板上之薄膜電晶體（TFT)作為基板。由於即使是多個部分顯示器之模塊式組裝亦會導致在連，處出現_，因此使用單晶料為基板材料可限制顯示器大小。在更有希望之較佳類型2之情形中，所用光電效應通常 ’’’、TN效應。在以下兩種技術之間加以區別：包含化合物 J45663.doc 201038550 半導體（例如CdSe)之TFT或基於多晶矽或非晶型矽之 TFT。全世界正對後一種技術進行廣泛的研究。將TFT矩陣施用於顯示器之一個玻璃板内側，同時另一玻璃板在其内側載有透明反電極。與像素電極大小相比較，TFT極小並實質上對影像不具有不利作用。該技術亦可擴展至能顯示全彩色顯示器，其中佈置紅、綠及藍濾、色器之鑲嵌以便濾色器元件與每一可切換像素對置。 TFT顯示器通常作為其中交叉偏光板具有透射性之TN單元操作並從背面照亮。術語MLC顯示器在此涵蓋任一具有積體非線性元件之矩陣顯示器，即，除主動矩陣外，亦涵蓋具有被動元件（例如，變阻器或二極體（MIM=金屬-絕緣體-金屬））之顯示器。此類型之MLC顯示器特別適合於TV應用（例如袖珍電視）或適合於電腦應用（膝上型）之高資訊顯示器並適用於汽車及航空器製造中。除了涉及反差比之角度依賴性及響應時間的問題外，在MLC顯示器中亦會出現由液晶混合物之比電阻不夠高造成的困難[TOGASHI，S., SEKIGUCHI, K.， TANABE，H.，YAMAMOTO, E., SORIMACHI，K·, TAJIMA， E.，WATANABE, H·，SHIMIZU, H., Proc_ Eurodisplay 84， 1984年 9月：A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings，第 141 頁及以下，Paris ; STROMER， M·，Proc. Eurodisplay 84，1984年 9月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid 145663.doc 201038550

Crystal Displays，第145頁及以下，Paris]。隨著電阻下降’ MLC顯示器之反差比會降格並可出現餘像消除問題。由於液晶混合物之比電阻通常會因與顯示器之内表面相互作用而隨MLC顯示器之使用時間降低，故’為獲得可接受之使用壽命，高（初始）電阻極為重要。具體而言，在低電壓混合物之情形中’迄今仍不可能達到極高比電阻值。更重要的是’隨溫度升高及在加熱及/或UV曝露後比電阻呈現最小可能的增加。得自先前技術之混合物的低溫特性亦特別不利。要求結晶及/或層列相即使在低溫下亦不會出現且黏度之溫度依賴性應盡可能低。因此得自先前技術之 ML C顯不益不滿足如今的要求。除使用背光照明（即，以透射方式及若需要以半透反射方式操作）之液晶顯示器外，反射式液晶顯示器亦尤其令人感興趣。該等反射式液晶顯示器可使用周圍光進行資訊顯不。因此，其較具有相應尺寸及解析度之背光照射液晶顯不器消耗顯著減少之能量。由於TN效應之特徵在於反差比極佳，故該類型之反射式顯示器即使在明亮環境條件下亦易於讀取。此已知為簡單反射式TN顯示器，舉例而言，如在手錶或袖珍計算器中所使用者。然而，該原理亦可應用於高品質、更高解析度主動矩陣尋址顯示器，例如 TFT顯示器。在此，如已用在常規透射式TFT-TN顯示器中之障形中’為達成低光阻滯（dMn)必須使用低雙折射率 (△η)液晶。此低光阻滯導致通常可接受的反差比之低視角依賴性（參見德國專利DE 30 22 818)。在反射式顯示器 145663.doc 201038550 中，低雙折射率液晶之使用甚至較在透射式顯示器中更重 2 ’此乃因在反射式顯㈣巾，光所穿敎有效層厚度約為在具有相同層厚度之透射式顯示器中的兩倍大。對於TV及視讯應用而言，需要具有短響應時間之顯不器。具體而言，當使用具有低黏度值(具體而言，係旋轉黏度Yl)之液晶介質時，可達成此短響應時間。然而，稀釋添加劑通常會降低清亮點且因此降低該介質之工作溫度範圍。 Ο 因此，仍然極其需要具有極高比電阻同時具有大的工作溫度_、甚至於低溫下亦可達成的短響料間以及低臨 =之_顯示器，其不呈現此等缺點或僅具有少量該寺缺點。在TN(Schadt-Helfrich)單元之，卜主於山 ~早凡之f月形中，期望使用可在元中促進下列優點之介質：擴大的向列相範圍（具體而言，低至低溫）〇 -於極低溫度下之切換能力（戶外使用、汽車、航空電子設備） -對UV輻射之抵抗性增加（使用壽命增長） -低臨限電壓。自先前技術獲得的介質不能名告此在達成該等優點的同時仍伴持其他參數。 w 需要可有利於增大可多向列相範圍（尤其在低溫步擴展可利用參數範圍在超扭轉（STN)單元之情形中，工性及/或降低臨限電壓及/或加寬下）之介質。為此’迫切需要進一 145663.doc 201038550 點、黏度、介電參數 (清亮點、層列型-向列型轉換或熔彈性參數）。在™訊應用(例如a—、監視器、舰、筆記本、避戲控制臺）之L C县i + 室’之LC顯不益之情形中’期望顯著地縮短響應時間。因此，Φ承古^,r ^ 4要有利於縮短響應時間且不會同時破壞LC介質之其他特性（例如，古人 /月冗點、介電各向異性Δε或雙折射率Δη)之LC介質化合物。且切异體而3，此目的需要低旋轉黏度。在應用具有正介雷久1^1 S ΙΛ τ 1電各向異性之LC介質之情形中，通常要求快速響應時間。已知竑丨減小LC早疋中LC介質之層厚度d 在理論上會縮短響應時間。因此，此目的需要具有較高雙折射率值Δη之LC介質以便於確保足夠光阻滞恤。秋而，另-方面，具有較高雙折射率值之Lc介質通常亦呈現較高旋轉黏度值’而此會增長響應時間。因此，可藉由所用Μ 介質之較高旋轉黏度再度至少部分地補償藉由減小層厚度所達成響應時間縮短。因此，急㈣需要㈣具有高雙折射率值及低旋轉黏度之LC介質。【發明内容】本發明係基於提供用於（具體而言）此類型MLC、TN、 STN或IPS顯示器之介f的目標，該等介質具有上文所指明期望特性且不呈現上文所指明缺點或僅具有少量該等缺點。具體而言’該等LC介質應具有快速響應時間及低旋轉黏度同時亦具有高介電各向異性及高雙折射率。另外，該等LC介質應具有高清亮點、寬向列相範圍及低臨限電壓。 145663.doc 201038550 現在已經發現：當在LC介質中（具體而言，在具有正介電各向異性之LC介質中）及在MLC、TN、STN及奶顯示器中使用本發明之嘆吩衍生物時，可達成此目標。此等嗟分 • 衍生物可產生具有上文所指明期望特性之LC介質。【實施方式】 ' 日本專利JP 2007-084487 A1揭示其中噻吩_2,5_二基單元直接或藉由橋連接至2,3_二氟伸苯二基單元之噻吩衍生物。然而，此等化合物具有負介電各向異性且因此不適合應用於介電正性LC介質。進而言之，2,3_二氟伸苯·丨，4_ 二基單元與低度氟化伸苯基單元或2,5_二氟伸苯-二基單元相比通常產生更高旋轉黏度。歐洲專利EP 〇 467 260 A2揭示含有直接連接至2_及/或3_ 經取代伸苯-1，4-二基單元之噻吩_2 5_二基單元的化合物。然而，歐洲專利EP 0 467 26〇 A2基於之目標係研發可用於鐵-¾ L C顯示器之新賴材料。因此，具體而言，歐洲專利 ❹ EP 0 467 260 A2亦係關於鐵電LC介質及鐵電Lc物質，且概言之係關於具有特別適用於鐵電LC顯示器之特性的化合物。具體而言，具有對掌性層列型C相（SmC*)之LC介質適用於鐵電LC顯示器。概言之，需要具有層列相之液晶原化合物來製備此等LC介質。層列相係在提供具有特別長烷基或燒氧基側鏈之液晶結構骨架時較佳地形成，如在歐洲專利 EP 0 467 260 A2之尤佳實施例中所揭示。當在側鏈中存在諸如-C(O)-等極性羰基官能團時，層列相亦為穩定的，如 145663.doc 201038550

在歐洲專利EP 0 467 260 A2之某些較佳實施例中所揭示。舄要對本性液ΒΒ原化合物誘導S m C *相。因此，歐洲專利 EP 0 467 260 A2之化合物較佳具有具支鏈烷基鏈，其具有對掌性中心且亦可與酯官能團組合，如在（例如）歐洲專利 EP 0 467 260 A2第20頁之實例化合物^切中所示： F

然而，如今鐵電LC顯示器不很重要。實際上，只有向列型液晶介質可用於現代顯示器應用中。然而，在歐洲專利EP 0 467 260 A2中所述化合物不適合此類型現代顯示器應用，此乃因實際上只闡述層列型液晶之故。如在下文比較實例中所示，歐洲專利Ep 〇 467 260 A2之在側鏈中不具有對掌性中心、羰基或羧基官能團並具有直接連接環之其他化合物同樣亦不具有用於本發明iLC顯示器所必需之有利特性。因此，在歐洲專利Ep 〇 467 26〇 A2第丨2頁之實例化合物 I 1僅在十分有限的溫度範圍内具有向列相（c 115 N 1】9 I) ·

另外’此化合物呈現不佳的清亮點值〇45。〇 )及旋轉黏 145663.doc 201038550 度值（196 mPa.s)，此可藉由分子結構來解釋，該分子結構由於中心喧吩單元而在總體上成一定角度。歐洲專利EP 0 467 260 A2第38頁之實例化合物1-134

11 具有寬層列相範圍（C 44 Sm(6) SmB(38) SmC 68 SmA 75 N 93.5 I)。 Ο 歐洲專利EP 0 467 260 A2第39頁之實例化合物I-136

F

同樣具有寬層列相範圍（C 66 SmE 89 SmC 13 1 SmA 144 N 146.4 I)且具有不利的旋轉黏度對清亮點比（cl p : i79〇c， 7ι： 262 mPa-s) ° 歐洲專利EP 0 467 260 A2之其他實例化合物由於（例如） ❹ 存在酿1基及/或酯官能團而不適合用於現代MLC顯示器，此乃因此等官能團會導致弱可靠性，具體而言，係較差電壓保持率（VHR)之故。另外’如對掌性層列型液晶所必需存於（例如）烷基側鏈内之支鏈通常為向列型液晶所不期望的’乃因此會導致較高旋轉黏度及（因此）較差響應時間之故0 A. S. Matharu等人，Ογί仏 2007, 489-506, 闡述含有2,2，-聯噻吩單元之沿側向經氟化之液晶，包括具有以下各式之化合物： 145663.doc •11- 201038550

F

其中已合成並研究了其中n = 6_1〇之物質。該等物質由於烧基及烧氧基側鏈之長度及中心π塞吩單元而具有較差相特性。因此，僅可形成具有低清亮點之狹窄單向層列型Α相 (例如 ’ n=6: C 30.1 SmA(24.8) I)。歐洲專利EP 〇 499 252 A1及許多類似公開案歐洲專利Ep 0 459 406 A1、歐洲專利EP 0 476 567 A1、歐洲專利EP 0 500 072 A1、日本專利jp 06-025668 A闡述具有下式之噻吩衍生物：

其中L表示COO、CH2〇或CH=C(CN)，且其他含義外亦可表示F。所述具體實例係下列化合物（參見，例如，歐洲專利ΕΡ 0 499 252 Α1 ’第32頁之化合物i-iio及第 35頁之化合物1-130): 145663.doc •12- 201038550

此等文獻亦係關於研發可用於鐵電LC顯示器之新賴材料。其中所述該等化合物因此亦具有與其在現代向列型液〇晶介質中之用途有關的上述缺點（例如，層列相因醋基團而具有較差VHR)。德國專利GB 2 388 841 A闡述具有下式之特定可聚合液晶原： P-Sp-xf-A^Z^CSC-f-^-A^R2 其中P表示可聚合基團，X表示單鍵且Sp表示間隔基團或單鍵，且-Α^Ζ1-尤其亦可表示下列基團：

其中L尤其表示F且r表示〇、i、2、3或4。然而，並未闡述含有噻吩環之特定化合物。此外，陳述在顯示器（主動矩陣顯示器，TN、STN、IPS、VA等）之液晶混合物中使用此等材料之可能性。然而，在現代顯示器之液晶介質中單反應性液晶原之使用往往處於次要地位。英國專利GB 2 229 179 A闡述下式類型之烷基噻吩 145663.doc -13· 201038550 八中R R尤其可表示具有至多16個碳原子或F之烷基基團’ Z表示C〇〇、OC〇、CHAH2或CHaO橋，A尤其可為氣化笨基基團’且n可表示。然而，其中所述本發明之目標在於獲得具有中等或低雙折射率之化合物。為此，藉由引入不能夠共軛之橋接單元來故意地中斷在噻吩單元與芳香族單元A間之共軏。‘然而’現代顯示器應用較佳地需㈣時具有較高雙折射率與良好旋轉黏度對清亮點比率之組份。如上文已經說明，此外，在此處尤佳之酯基團對液晶之可靠性具有不利影響。並未揭示在噻吩單元與另一芳香環成份之間含有伸乙基橋或CH2〇基團之組份的實例。進而言之，並未揭示藉由噻吩單元橋接之芳香環系統之氟化形式。 WO 2004/029697 A1 及 WO 02/093244 Λ2闡述包含下式化合物之液晶混合物

苯基、3,5-二氟_1，4-伸苯基或2,6-二氟_ι,4-伸苯基，且a12 可表示噻吩-2,5-二基。X1係極性基團f、〇cf3、OCF2h、

Cl、CN、C=C-CN、NCS，較佳為 CN、C=C-CN、NCS。 145663.doc -14. 201038550 然而，具體而言，此文件係關於在特別適用於舊的STN技術之液晶混合物中使用高極性個別化合物。所述及具體實例係下列化合物（參見WO 2004/029697 A1，第47或58頁，式 I-2C-16，其中 n=4):

Ο F

〇然而’較佳極性基團以及酯基團不適合用於獲得具有足夠可罪性之材料。另外，所述此化合物之清亮點（Tg -54 XI -3 5 X2 -7 I，X係未進一步定義之液晶相）極低。 WO 2001/064814 A1闡述具有下式之第29頁（式IB4)化合物：

其亦可用於STN混合物。基於先前技術，熟習此項技術之人員因此並未預計到在具有固有非扭轉相之非對掌性向列型Lc介質中（具體而吕’在具有正介電各向異性之LC介質中及在MLC、TN、 STN及IPS顯示器中）使用本發明之噻吩衍生物可改良各特性，具體而言，可加快響應時間及降低旋轉黏度同時亦獲得高介電各向異性、高雙折射率及高比電阻。因此，本發明係關於式I化合物 145663.doc -15- 201038550

R屮七A

I 其中個別基團具有以下含義： R1 及 R2 表示H、F、Cl、Br、-CN、-SCN、-NCS、SF，或具有1個至12個C原子之直鏈或具支鏈烷基，其中，另外，一個或多個不相鄰CH2基團各自可彼此獨立地經-CH=CH-、-C=C-、-〇_、、ec)_、_e〇_ Ο-、-O-CO-、-〇-CO-O-以不會使〇原子彼此直接連接之方式置換’且其中，另外，一個或多個Η 原子可經F、Cl或Br或P-Sp-置換， P 表示可聚合基團，

Sp 表示間隔基團或單鍵，

/ F a〇表示—(y—或

F F A及A 各自彼此獨立地表示伸苯-1，4-二基，其中，另外，一個或兩個CH基團可經N置換且一個或多個 Η原子可經鹵素、CN、CH3、CHF2、CH2F、〇CH3、〇CHF24〇CF3、環己烷-1，4-二基置換，其中，另外，一個或兩個不相鄰CH2基團可彼此獨立地經〇及/或S置換，且一個或多個H原子可經F、環己烯_1，4_二基、雙環[i.m]戊烷“，^二基、雙環[2.2.2]辛烧-1,4-二基、螺[3.3]庚烧-2,6- 145663.doc -16- 201038550 一基、四虱°比°南-2,5-二基或1，3-二°惡烧-2,5-二基置換， Z1及Z2 各自彼此獨立地表示-(：172〇-、-〇匚？2-、-(：4〇_ 、-OCH2-、-CO-0-、-0-C0-、-C2H4-、-C2F4-、 -CF2CH2- ' -CH2CF2- > -CFHCFH- ' -CFHCH2- ^ _CH2CFH_、-CF2CFH-、_CFHCF2-、-CH=CH-、 -CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-、-C^C-或單鍵， m及n 各自彼此獨立地表示〇、1、2或3。〇一進而言之，本發明係關於一種LC介質，較佳為在室溫下具有向列相（較佳為非對掌性向列相）且包含一種或多種式I化合物之LC介質。進而言之’本發明係關於用於製備式合物之新穎方法及其中所獲得或所用中間體。進而言之，本發明係關於本發明之式以匕合物及Lc介質於光電學顯示器中（具體而言，KLC顯示器中）之用途。

〇進而言之，本發明係關於含有一種或多種本發明之式I 化合物或LC介質之LC顯示器，具體而言，係MLC、TN、 STN或IPS顯示器。 . 具有非對掌性LC相且不存在對掌性摻雜劑之LC介質及其中基團Z，、八1’2'!^’2不具有對掌性中心之式他合物通常為較佳。尤佳者係如下式I化合物，其中 145663.doc -17- 201038550

F

進而5之，較佳者係其中瓜及n表示0、1或2(尤佳為〇或 1)之式I化合物。尤佳者係其中η表示0之式I化合物。進而 5之’較佳者係其中m表示0、1或2(較佳為1或2’極尤佳為1)之式I化合物。式I中之A及A2尤佳地表示伸苯-1，4-二基，其亦可經ρ單取代或多取代’進而言之，係環己烷-1,4-二基、四氫吡喃-2,5-二基或1，3_二噁烷_2,5_二基。式I中之Z1及Z2尤佳地表示cf2o或單鍵，尤其是單鍵。式I中之A1及A2尤佳地表示

L 分ϋ或今較佳為未經取代1，4_伸苯基，其中L表示鹵素、cf3或CN，較佳為F。進而言之’較佳者係如下式I化合物，其中 R1及R2各自彼此獨立地表示Η、F、Cl、Br、-CN、 -SCN、-NCS、SF5、P-Sp-、鹵素、或具有1個至8個（較佳具有1個至5個）C原子之烷基、烯基或炔基，該等烷基、烯基或炔基各自可視情況經齒素取代，尤其經F取代。尤佳基團R1及R2表示H'鹵素、或具有1個至12個（較佳具有1個至8個）C原子之烷基、烯基、炔基或烷氧基，該等 145663.doc -18* 201038550 烧基、烯基、块基或烷氧基各自視情況經鹵素取代，尤其經F取代；尤佳地表示Η、F、具有1個至8個C原子之烷基、烯基或快基。R1極尤佳地等於烷基。進而言之，尺2較佳為Η、烧基或氟。極尤佳地，Rl係烷基且R2係η或烷基。R、R2各自彼此獨立地極尤佳地表示具有1_5個C原子之無支鏈烷基。倘若表示經取代烷基、烷氧基、烯基或块基’則在兩個基團Ri及R2中之C原子總數較佳小於 10 ° 較佳烷基係（例如）甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基及正辛基。較佳烯基係（例如）乙烯基、丙烯基、丁烯基及戊烯基。較佳炔基係（例如）乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己块基、庚炔基及辛炔基。較佳烷氧基係（例如）甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基。鹵素較佳表示F或C1。可聚σ基團P係適於聚合反應（例如，自由基或離子鏈聚 ^加1或—50或適於聚合物類似物反應（例如，加成戋縮合至主聚合物鏈上）之基團。尤佳者係團(尤其是彼等…雙鍵或C3C三鍵者)及適於合之基團（例如，環氧丙烷或環氧化物基團）。較佳基團 P係選自 CHfCW^COO-、、 145663.doc -19- 201038550

-CH=CH-0-、（CH2=CH)2CH-OCO-、（CH2=CH- ο 2 / 、 W HC—-CH- (〇)k3~ ' CH3 ch2)2ch-oco-、（ch2=ch)2ch-o-、（ch2=ch-ch2)2n-、 (CH2=CH-CH2)2N-CO- 、HO-CW2W3- 、HS-CW2W3-、 HW2N- ' HO-CW2W3-NH- ' ch2=cw1-co-nh- > ch2 = ch-(C00)kl-Phe-(0)k2-、CH2=CH-(C0)kl-Phe-(0)k2-'Phe-CH=CH-、HOOC-、OCN-及 W4W5W6Si-，其中 W1表示 H、 F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1個至5個C原子之烷基（尤其是Η、F、C1或CH3)，W2及W3各自彼此獨立地表示η或具有1至5個C原子之烧基（尤其是Η、甲基、乙基或正丙基）’ W4、W5及W6各自彼此獨立地表示ci、具有1個至5個 C原子之氧雜烷基或氧雜羰基烷基，w7及w8各自彼此獨立地表示Η、C1或具有1個至5個C原子之烷基，phe表示1，4-伸笨基（其視情況經一個或多個如上文所定義基團L取代）’ k〗' k：2及k；3各自彼此獨立地表示〇或1，且k3較佳地表

尤佳基團P係CHfCW^COO-，具體而言，係ch2 = CH COO-、ch2=c(ch3)-coo-及 ch2=cf-co〇-，進而言之，係 CH2 CH-O-、（CI^2=CH)2CH-〇CO-、（CH2=CH)2CH-0-、 W2HC —CH- A W2^~(cH2)k1-0- o 極尤佳基ai p# 6烯氧基、㈣酸基、甲基丙稀酸基、氟丙烯酸基、氯丙烯酸基、環氧丙烷及環氧化物。 145663.doc •20- 201038550 術語「間隔基團」，上文及下文亦稱為「Sp」，其已為熟習此項技術人員所習知且闡述於文獻中，參見（例如）Pure Appl. Chem. 73(5)，888(2001)及 C. Tschierske、G. Pelzl、S. Diele之Angew. Chem. 2004，116，6340-6368。除非另外指明，否則上文及下文術語「間隔基團」或「間隔體」表示在可聚合液晶或液晶原化合物中使液晶原基團與可聚合基團彼此連接之撓性基團。較佳間隔基團Sp係選自式Sp'-X'，以使基團P-Sp-符合式 P-Sp'-X'-，其中

Sp，表示具有1個至20、較佳1個至12個C原子之伸烷基，其視情況經F、C卜Br、I或CN單取代或多取代，且另外，其中一個或多個不相鄰CH2基團各自彼此獨立地經-0-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR00R00()-、-CO-、 -COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00·、-NR00-CO-NR00-、-CH=CH-或-c=c_以使o及/或s原子彼此不直接連接之方式置換， X，表示-Ο-、-S-、-CO-、(：00-、-OCO-、-O-COO·、 -CO-NR00·、-NR00-CO-、-NR00-CO-NR00-、-〇CH2-、 -CH20-、-SCH2-、-CH2S-、-CF20-、-0CF2_、-CF2S- 、-scf2-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n- 、-N=CH-、-N=N-、-CH=CR0-、-CY2=CY3-、-CeC- 、-CH=CH-COO-、-OCO-CH=CH-或單鍵， R〇o&R_各自彼此獨立地表示H或具有1個至12個c原子之 145663.doc -21- 201038550 烷基，且 Y2及Y3各自彼此獨立地表示Η、F、ci或CN。 X'較佳為-〇_、-8_、_(：〇_、-(：〇〇-、_〇0：〇-、-〇-(：〇〇-、-CO-NR0-、-NR0-CO- ' -NR0-CO-NR0-或單鍵。典型間隔基團 Sp'係 0Ha)_(CH2)pl_、-(CH2CH2O)ql- ch2ch2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2- 或’其中pi係自1至12之整數，ql係自1至 3之整數且RQ0及R0。。具有上文所指明含義。尤佳基團-X’-Sp，-係-(CH2)pl-、-〇-(CH2)p丨-、-〇C〇_ (CH2)pl、-〇CO〇-(CH2)pl_。在母情形中’尤佳基團S p'係（例如）直鏈伸乙基、伸丙基、伸丁基、伸戊基、伸己基、伸庚基、伸辛基、伸壬基、伸癸基、伸十一烷基、伸十二烷基、伸十八烷基、伸乙基氧基伸乙基、亞曱基氧基伸丁基、伸乙基硫基伸乙基、伸乙基-N-曱基亞胺基伸乙基、丨_曱基伸烷基、伸乙烯基、伸丙烯基及伸丁烯基。尤佳式I化合物係彼等選自以下各子式者：

145663.doc 22- 13201038550

14 15 16 17 R1

F 145663.doc -23- 18 19201038550

F

F 110 111

F

112

113

F

145663.doc -24- 114 115201038550

F

116 117 118 119 145663.doc ·25· 120 121201038550

F

F F

122

F

其中R1及R2具有上文及下文所指明含義。其中R1及R2較佳表示具有1個至12個C原子之視情況氟化之烷基、烯基、炔基或烧氧基’尤佳為具有1個至5個C原子之視情況氟化之烧基 '烯基或炔基。式13之化合物為極尤佳。 145663.doc -26- 201038550 式i化合物可以與熟習此項技術人員所習知方法類似之方式製備且閣述於有機化學標準著作中，例如H〇uben_ Weyl » Methoden der organischen Chemie [Methods of

Organic Chemistry] ’ Thieme-Verlag，Stuttgart 中。下文闡述用於製備式】化合物之尤佳方法。個別基團 T?1，2、Δ0，1，1 ry 1 2 A Z 、❿及η在此具有在式I中所指明含義。式I化合物係以較佳方式合成，如藉由在下文反應圖i中實例所示，自相應的經取代溴噻吩2開始。此等與相應_ 酸1或_酸酯在鈀促進Suzuki交叉偶聯反應中反應以得到式I化合物。反應圖1 : Suzuki偶聯至2-溴隹吩2 R^A^-Z^A0—B(0H)2 + Br、^rfz2_A2+R2 1 2

Suzuki偶聯反應 ς 〇 -Rl+A-ztA〇—^Qrl·z-aHtr2

I 藉由對噻吩3實施溴化來合成溴噻吩2。此可藉由使用漠或NBS直接溴化（例如，在反應圖2中之方法乂及或藉由鋰噻吩中間體實施溴化（才法C)來實施。反應圖2 : 2-溴噻吩2之合成 145663.doc • 27· 201038550

Z-A^R2 才法J .· Br2, CCI4 方法B : NBS, AcOH, CHCI 3 方法C ·· 1./i-BuLi 或 LDA 2. Br2

倘若對上文SMzwh偶聯反應使用漠11 塞吩2a(2，其中nfO·^ R2=H)，貝|J獲得化合物Ib(I，其中n=0且R2=H)，其苛進〆步經官能團化，如藉由在反應圖3中之實例所示。此官能團化可藉由（例如）鋰化中間體來實施。此可與許多親電孑試劑反應。與溴或碘反應得到化合物Ic(I，其中n==〇立 R2=Br或I)，其可藉由交叉偶聯反應（例如，如抑W、尺或5〇«〇兮^/2/^偶聯反應）來進一步經官能團化。反應圖3: _代噻吩Ic之合成及反應 (I，其中 n=0且 R2=Br、I)

κΗ-α^ζ14-α- L Jm lb 1. /vBuLi 或 LDA 2. X2(X=Br, I)

Rl+A-Z1-irA〇—

Ic X = Br, I

過渡金屬促進之交又偶聯反應，例如

BrMg-f-Z-A^R2

Ni(dppp)CI2 獲得其中R2表示烷基基團之尤佳化合物I之方法涉及使用（例如）院基i化物或硫酸烷基酯來烷基化自比獲得之鋰化化合物4 ’如藉由在反應圖*中之實例所示。 145663.doc •28- 201038550 反應圖4 :化合物lb之烧基化 (I，其中 n=0 且 R2=H) lb

Li

n-BuLi 或 LDA Ο

卞-八2如2 X = Cl, Br, I

然而’在某些情形中，此等烷基化進行伴隨有殘留未反應初始材料lb ’分離未反應初始材料lb可較為困難。因此’中間體6係用於獲得含有烯基及烷基取代基之較佳化合物的較佳材料。如藉由在反應圖5中之實例所示，嘆吩甲醛6係藉由使化合物4與DMF或沁甲醯基嗎啉反應來獲得。隨後在趵⑴·发反應中可將該等醛轉化成烯基取代之嚷吩7。噻吩7化合物可經氫化以生成烷基噻吩衍生物8。反應圖5:鋰噻吩4之甲醯化及噻吩甲醛6之反應 R1A-Z1

4

Li 甲醯基嗎琳 R1+A1 — zH-A0- 」m

CHO 145663.doc -29- 6 201038550

r1--a1-z14-a°- L Jm

H2, Pd/c 對於其中等於烧基或稀基之化合物〗之合成而言’ 5-溴噻吩·2_曱醛9亦為較佳起始材料，如藉由反應^ 中之實例所示。反應圖6:自5-溴噻吩-2-甲醛（9)合成噻吩甲醛6

6 進而言之，在反應圖1之交叉偶聯中，親電子試劑及親核試劑之作用可換為10類型化合物與噻吩_酸或噻吩羥基酉朋酸鹽11之反應，如藉由反應圖7中之實例所示。1〇型化合物及噻吩晒酸或噻吩羥基麵酸鹽11可以特別簡單的方式來合成及分離[A. N. Cammidge，V. Η. Μ. Goddard，Η. Gopee, N. L. Harrison, D. L. Hughes, C. J- Schubert, B. M. Sutton, G. L. Watts, A. J. Whitehead, Org. Lett. 2006, 8, 4071-4074]。反應圖7 : SiizmAti·偶聯至噻吩_酸鹽11 145663.doc -30- 201038550

10 X = Br, I '^jrfz~AHrR2 11

Na+

SUZUKI R1 \-2i -A^

其進二：：較佳者係其中"Μ2較佳代表烧氧基取代土之2匕'2。其合成需要5_溴噻吩_2-基醚2c(2,其中㈣且R=OR，其中R22可採取與如式ι中所定義者相同的含義2及相同㈣佳含義’#中⑽子不應彼此直接連接，且 R較佳表示烧基）。此等自漠嗟吩2a(2，其中㈣且r2, 開始製備，如藉由反應圖8令之實例所示。首先，藉由於漠化銅（1)存在時與燒氧化物反應來引入烧氧基基團[Μ. A. Keegstra, T. H. A. Peters, L. Brands.a, Tetrahedron 1992,

’ 3633 3652]。隨後對以此方式獲得之。塞吩^實施漠化以得到化合物2c(2，其中11=〇且尺2=〇尺22，其中R22可採取與如式！中所定義者相同的含義及相同的較佳含義，其中〇原子不應彼此直接連接，且R22較佳表示烷基）並進一步反應’如在反應圖1中所示。反應圖8: 5-溴嗟吩-2-基鍵2c之合成 (2,其中n=〇且R2=OR22,其中R22可採取與如式j中所定義者相同的含義及相同的較佳含義，纟中〇原子不應彼此直接連接，且R22較佳表示烷基） 145663.doc -31· 201038550

NaO-R22

2a ^-yirA ： Br2, CCI4 方法B : NBS, AcOH, CHCI

方法C : 1. n-BuLi 4'LDA 2. Br2 進而言之’較佳者係其中-[Z2-A2]n-R2表示氟（=Id)之I型化合物。此等可自化合物Ib(I，其中n=〇且R2=h)有利地製備’如藉由反應圖9中之實例所示。為此，使用烙氟苯磺醯胺清除開始所形成鐘化中間體4。反應圖9:化合物lb之氟化 (I，其中 n=0 且 R2=h) R1-fA1-z4-A°- l Jmlb

n-BuLi 或 LDA

(PhS02)2NF -- R1—A-Z14-a- L Jm 〇Id

F 進而δ之，本發明係關於上文及下文所述方法、及其中所產生或所使用新穎中間體、及其於製備本發明之式“匕合物中的用途。本發明之尤佳LC介質係如下文所述： 145663.doc -32- 201038550 _ LC介質’其額外包含一種或多種式II及/或III之化合物：

〇其中 A 表示1，4_伸苯基或反式-1，4-伸環己基， a 係0或1， R3表示具有2個至9個C原子之烯基，且 R4表示具有1個至12個C原子之烷基，其中，另外，一個或兩個不相鄰ch2基團可經_〇_、_ch=ch_、_c〇_ 、-OCO-或-coo-以不會使〇原子彼此直接連接之方 Q 式置換，且較佳表示具有1個至12個C原子之烷基或具有2個至9個C原子之烯基。式II之化合物較佳係選自由以下各式組成之群：

Ila lib 145663.doc -33- 201038550

R

lie

3a R4a R

R4a lid R 3a

R4a lie R 3a

Ilf

Ilg

Ilh R3a

Ili 其中R3a及R4a各自彼此獨立地表示H、CH3、C2H5或

CsH7 ’且「炫基」表示具有i個至8個，較佳具有i個、2 個、3個、4個或5個c原子之直鏈烷基。尤佳者係其中 R 3尤其表示Η或CH; 及其中R3a及R4a 兀具表不H、CH3或C2H5之式lie化合物式ΙΠ之化合物較佳係選自由以下各式組成之群：較佳為Η之式Ila及式Ilf化合物烷基

Ilia 145663.doc -34- 201038550

Illb /、中烧基」及R具有上文所指明含義，且R3a較佳表示Η或CH3。尤佳者係式IIIb之化合物；由以下各式組成 -LC介質，其額外包含一種或多種選自之群之化合物：

❹

R表不具有1個至15個c原子之烷基或烷氧基基團，其中’另外’在此等基團中之一個或多個CH2基團各 145663.doc -35- 201038550 自可彼此獨立地經-C = C-、-CF2O-、_CH=CH-、、-〇-、-co-0-或-o-co-以不會使〇原子彼此直接連接之方式置換，且其中，另外，一個或多個Η原子可經鹵素置換， X0 表示 F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、鹵化烷基基團、齒化烯基基图、豳化烷氧基基團或鹵化烯基氧基基團’各自具有至多6個C原子， Y1 -6各自彼此獨立地表示Η或F， Ζ0 表示-C2H4-、-(CH2)4_、-CH=CH-、-CF=CF-、 -c2f4- ' -ch2cf2- ' -cf2ch2- ' -ch20- ' -och2- ' -COO-、-CF2〇-或-OCFr，在式v及VI中，亦表示單鍵，且 b及c各自彼此獨立地表示〇或1。在式IV至式VIII之化合物中’ 較佳表示f或〇cf3，進而吕之，表示 OCHF2、CF3、CF2H、C1、och=cf2。R0 較佳為直鏈烧基或烯基’各自具有至多6個c原子。式IV之化合物較佳選自由以下各式組成之群：

IVa IVb 145663.doc •36- 201038550

IVc

IVd IVe IVf 其中RQ及XG具有上文所指明含義。較佳地，在式IV中V表示具有1個至8個C原子之烷基且 X0表示F、C1、OCHF2或OCF3，進而言之，係 OCH=CF2。在式IVb之化合物中，R0較佳表示烷基或烯基。在式IVd之化合物中，XQ較佳表示C卜進而言之，表示F。

式V之化合物較佳選自由以下各式組成之群：

Va

145663.doc -37- 201038550

R°

Vf

Vg 其中R0及X0具有上文所扣a日人M , 之又所私明含義。較佳地，在式v中 R0表示具有1個至8個C原子之烷基且xG表示f ; _ LC介質，其包含一種或多種式¥1_丨化合物： Υ3 γ1

尤佳地係彼等選自由以下各式組成之群 I45663.doc •38· 201038550

F F

F

F F

F F 其中RQ及XG具有上文所指明含義。較佳地，在式VI中之 RG表示具有1個至8個C原子之烷基且XG表示F，進而言

之，表示OCF3。 -LC介質，其包含一種或多種式VI-2化合物：丫5 丫3 丫1

尤佳地係彼等選自由以下各式組成之群： 145663.doc -39- 201038550

R

VI-2a

R

VI-2b

R

VI-2c

R

VI-2d

R

VI-2e

F F

F 其中具有上文所指明含義。較佳地，在式VI中之RQ表示具有1個至8個C原子之烷基且XQ表示F ; -LC介質，其較佳包含一種或多種其中ZG表示-CF20-、 145663.doc -40- 201038550 -CHWH2-或_COO_之式νιι化合物，尤佳地係彼等選自由以下各式組成之群： Ο

VII-lb VII-lc VII-ld

其中R及x〇具有上文所指明含義。較佳地，在式νιι中之RG表示具有1個至8個0原子之烷基且XG表示F，進而$ 之，表示ocf3。 Q 式VIII化合物較佳選自由以下各式組成之群： 145663.doc -41 201038550

Villa

\—CH2CHj VUIb

R

VIIIc

其中RQ及XG具有上文所指明含義。RG較佳表示具有1個至8個C原子之直鏈烷基基團。XG較佳表示F。 -LC介質，其額外包含一種或多種下式化合物：

145663.doc • 42·

IX 201038550 其中rQ、x〇、γ1及γ2具有上文所指明含義，且及~c^y~各自彼此獨立地表示

其中環A及環B不可同時表示伸環己基。式IX之化合物較佳選自由以下各式組成之群：

IXa

IXb

IXc

IXd IXe IXf 145663.doc •43- 201038550

F

IXg

IXh 其中R°及X0具有上文所指明含義。 1個至8個C原子之烷基且表示F 物；較佳地，RG表示具有尤佳者係式IXa化合 LC介質，其額外包含一種或多八又裡選自由以下各之群之化合物：組成

F

X。

X

其中R0、X0及Y1-4具有上文所指明含義，且

XI 彼此獨立或

〇地表不1 Η

式X至XI之化合物較佳選自由以 Α卜各式組成之群： 145663.doc -44- 201038550

R 0

145663.doc -45- 201038550

F c

其中RQ及XQ具有上文所指明含義。較佳地，R〇表示具有 1個至8個C原子之烷基且Xg表示F。尤佳化合物係彼等其中Y1表示F且Y2表示Η或F(較佳為F)者； LC介質，其額外包含一種或多種下式之化合物：

XII 其中R5及R6各自彼此獨立地表示正烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基，各自具有至多9個c原子，且較佳地各自彼此獨立地表示具有丨個至8個c原子之烷基。表示Η或F。式XII之較佳化合物係彼等選自由以下各式組成之群

145663.doc -46- 201038550 F 烯基

烷基

Xllb

F

XIIc

Xlld 烷基及烷基*各自彼此獨立地表示具有丨個至6個C原子之直鏈烷基基團，且烯基及烯基*各自彼此獨立地表示具有2個至6個匚原子之直鏈烯基。極尤佳者係下式之化合物： ❹ F 烷基

R6a XHcl r介所㈣含義’且r“表邱或叫。 1 〃額外包含-種或多種選自由以下各之群之化合物：下各式組成

145663.doc •47-

XIII 201038550

其中R。、X。、Y1及Y2具有上文所指明含義”交佳地，表不具有1個至8個c原子之烷基且XQ表示。式XIII及XIV之化合物較佳選自由以下各式組成之群 R0

R

XUla

XlVa

XVa 其中R〇及X〇具有上文所指明含義。較佳表示具有1個至8個C原子之烷基。在式χιπ化合物中，χϋ較佳表示？或C卜 -LC介質’其額外包含—種或多種式⑴及/或⑴之化合 145663.doc -48· 201038550 物：

D1

D2 其中Y、Y、R及X0具有上文所指明含義。較佳地，尺〇表示具有1個至8個C原子之烷基且xq表示F。尤佳者係以下各式之化合物：

其中R具有上文所指明含義且較佳表示具有1個至6個C 原子之直鏈烷基，尤其是6Η5、n-C3H74n-C5H11〇 LC介質，其額外包含一種或多種下式化合物：

145663.doc • 49-

XVII 201038550 其中Y、Rl&R2具有上文所指明含義。R1及R2較佳地各自彼此獨立地表示具有1個至8個C原子之烷基； LC"貞，其額外包含一種或多種下式化合物·· Y1 烯基

X0

XVIII 烯基」表示其中X、Y及Y2具有上文所指明含義，且 C2·7·烯基。尤佳者係下式之化合物： R3-

XVIIIa 其中R3a具有上文所指明含義且較佳表示& LC介質”額外包含一種或多種選自由式幻又至χχν組成之群之四環狀化合物：

XIX 145663.doc -50.

XX XXI 1201038550

R°

XXII

XXIII

XXIV

CFo0

xxv 其中γΐ-4、R。及X。各自彼此獨立地具有上文所指明含義中之一者。X0 較佳為F、C1、CF3、OCF3 或 OCHF2。R0 較佳表示烷基、烷氧基、氧雜烷基、氟烷基或烯基，各自具有至多8個C原子。 -LC介質，其額外包含一種或多種下式化合物： 145663.doc -51 -

XXVI 201038550

中尺、乂&丫14具有上文所指明含義尤佳者係下式之化合物：

/~( XXVIa cf2〇—/ 〇 V_x°

F LC介質’其額外包含一種或多種下式化合物：

XXVII 其中R0及Y1-3具有上文所指明含義。尤佳者係下式之化合物：

XXVIIa XXVIIb ’、中R ”有上文所指明含義且較佳表示烧基烧氧基、 '氟以或浠基’各自具有至多8個C原子。 145663.doc •52- 201038550 LC介質外包含一種或多種下式化合物：

XXVIII ❹ 其中R具有上文所指明含義且較佳為具有2個至5個C原子之直鏈炫基’且d表示〇或i，較佳為i。較佳混合物包 3 3 30重(具體而言，係5_2〇重量之此（此等）化合物。 LC介質，其額外包含一種或多種下式化合物： Y1

/V r2 XXIX 其中Y、R1及R2具有上文所指明含義。尺丨及尺2較佳各自彼此獨立地表示具有1個至8個C原子之烷基。γΐ較佳表不F。#父佳混合物包含卜15重量％(具體而言，係bio 量％)之此等化合物。 ❹ Y1

F F

__^^_〇CF3, _>^g)_CF3, F F \2/ CF3' cf3 , —(〇)- ochf2, OCHF. _ F

F

F 145663.doc -53- ^5>' 201038550 -RG較佳為具有2個至7個C原子之直鏈烷基或烯基； -XG較佳為F，進而言之，係OCF3、C1或CF3 ; -該介質較佳包含一種、兩種或三種式I化合物； -該介質較佳包含一種或多種選自由式I、II、III、VI-2、 XI、XII、XIII、XIV、XXIV、XXV、XXVI、XXVII 及 XXIX之化合物組成之群之化合物； -該介質較佳在每一情形中包含一種或多種式VI-2、式XI 及式XXVI之化合物； -該介質較佳包含1-25重量％(較佳1-20重量％)之式I化合物； -式II-XXVIII化合物佔混合物整體之比例較佳為20重量％至99重量％ ; -該介質較佳包含25-80重量％(尤佳30-70重量％)之式II及/ 或III化合物； -該介質較佳包含20-70重量％(尤佳25-60重量％)之式Ila化合物，尤其是其中R3a表示Η者； -該介質較佳包含2-20重量％(尤佳3-15重量％)之式VI-2化合物； -該介質包含2-20重量％(尤佳3-1 5重量％)之式XI化合物； -該介質較佳包含1-20重量％(尤佳2-15重量％)之式XXIV 化合物； -該介質較佳包含1-25重量％(尤佳2-20重量％)之式XXVI 化合物；

-該介質較佳包含1-35重量％(尤佳5-30重量％)之式XXVII 145663.doc -54- 201038550 化合物； -該介質較佳包含一種或多種選自由式VI-2、VII-la、 VII-lb、IX、X、XI及χχν之化合物（CF2〇-橋接化合物）組成之群之化合物。已經發現’即使較小比例之式I化合物與習用液晶材料混合物（但尤其是與一種或多種式Π至XXIX之化合物混合）亦會顯著地增加光穩定性及降低雙折射率值，同時觀測到 ο 具有低層列型-向列型轉換溫度之寬向列相，從而改善儲存穩疋性。s亥專混合物同時呈現極低臨限電壓及在暴露於 UV時呈現極佳VHR值。在此申請案中術語「烷基」或「烷基*」涵蓋具有丨個至 7個碳原子之直鏈及具支鏈烷基，尤其是直鏈基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及庚基。具有i個至6個碳原子之基團通常較佳。在此申請案中術語「烯基」或「烯基*」涵蓋具有2個至 ◎ 7個碳原子之直鏈及具支鏈稀基基團，尤其是直鏈基團。較佳稀基係c2_c7_1E_稀基、C4_C7_3E_稀基、婦基、CVCV5-烯基及c7_6_稀基’尤其是c2_c7_iE_稀基、 .c4.cv3E_烯基及C5_C7領基。尤佳婦基之實例係乙稀 • 基、爪丙烯基、1E-丁烯基、瓜戊稀基、瓜己稀基、 1E-庚稀基、3-丁烯基、3E_戊稀基⑺·己稀基、3e_庚稀基、4-戍烯基、4Z-己稀基、4E_己稀基、仏庚稀基、5_己稀基、6-庚稀基及諸如此類。含有至多5個碳原子之基團通常為較佳。 145663.doc -55- 201038550 在此申請案中術語「氟烷基」涵蓋含有至少一個氟原子 (較佳為末端氟）之直鏈基團，即，氟甲基、2-氟乙基、3_ 氣丙基、4 -氣丁基、5 -氟戊基、6 -氟己基及7 -氟庚基。然而，氟之其他位置並未排除在外。在此申請案中術語「氧雜烷基」或「烷氧基」涵蓋具有式CnH2n+1-0-(CH2)m之直鏈基團，其中m各自彼此獨立地表示1至6。m亦可表示〇。較佳地，n=1且m=1_64m=〇且 1 -3 〇術語「齒代烷基基團」較佳涵蓋單_或多氟化及/或_氯化基團。包括全齒化基團。尤佳者係氟化烷基，尤其是 cf3、ch2cf3、ch2chf2、chf2、ch2f、chfcf3 及 cf2chfcf3。若上文及下文各式中之尺〇表示烷基基團及/或烷氧基基團，則此可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈具有2、3、 4、5、6或7個C原子並因此較佳表示乙基、丙基、丁基、戊基'己基、庚基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基或庚氧基，進而言之，係、甲基、辛基、壬基、癸十烧基十一院基、十三烧基、十四烧基、十五烧基 ' :氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十-絲基、十烧氧基、十二烧氧基或十四烧氧基。氧雜烧基較佳表示直鏈2·氧雜丙基卜甲氧基甲基)；2_氧雜丁基（=乙氧基甲基）或3_氧雜丁基（=2_甲氧基乙基）上、 3-或4-氧雜戊基；2_、3_、4•或％氧雜己m、4_、 5_或6·氧雜庚基；2_'3_、“5-、6-或7.氧雜辛基；2_、 145663.doc -56· 201038550 3-、4-、5-、6-、7-或 8-氧雜壬基；2_、3_、4_、5_、6_、 7-、8-或9-氧雜癸基。倘若R0表示其中CH2基團經_CH=CH_置換之烷基基團，則此可為直鏈或具支鏈。其較佳係直鏈並具有2個至i(H@c 原子。因此，具體而言，其表示乙烯基；丙-^或。烯基；丁、_2-或·3-烯基；戊-1-、-2-、-3-或-4-烯基；己_ 1 2 3_、_4-或-5-婦基；庚、_2-、-3-、-4-、-5-

或-6-烯基；辛-1-、_2_、_3_、_4_、·5_、-6_或_7_烯基；壬_ l- 、 -2- 、 -3- 、 -4- 、 -5- 、 -6- 、 -7-或-8-烯基；癸-1_、_2_ 、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-、-8-或-9-烯基。此等基團亦可經單鹵化或多齒化。倘若RQ表示經鹵素至少單取代之烷基或烯基基團，則此基團較佳為直鏈，且鹵素較佳為F或C1。在多取代之情形中素較佳為F。所得基團亦包含全氟化基團。在單取代之清心中’象或亂取代基可位於任—期望位置，但較佳係在ω-位上。在上文及下文各式中，XG較佳為F、C1或具有1個、2個或3個C原子之經單-或多氟化之烷基或烷氧基基團或者具有2個或3個C原子之多氟化烯基基團。χ〇尤佳係f、c卜 CF3、chf2、ocf3、ochf2、OCFHCF3 ' OCFHCHF2、 OCFHCHF2、〇CF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CHF2、 OCF2CF2CHF2 、 OCF2CF2CH2F 、 OCFHCF2CF3 、 OCFHCF2CHF2、OCH=CF2、OCF=CF2、OCF2CHFCF3、 OCF2CF2CF3、0CF2CF2CC1F2、OCClFCF2CF3、cf=cf2、 145663.doc -57- 201038550 CF=CHF 或 CH=CF2，極尤佳係 F 或〇CF3。經由對R°及X。之含義的適宜選擇，尋址時間、臨限電壓、透射特徵線之陡度等可以期望方式加以調整。舉例而言，1E-烯基基團、3E_烯基基團、2E_烯氧基基團及諸如此類與烷基及烷氧基基團相比較通常可導致更短的尋址時間、改良的向列趨向性及更高的彈性常數匕〆彎曲）與 kn(張開）之比率^ 4·烯基基團、3·烯基基團及諸如此類與烷基及烷氧基基團相比較通常可提供更低的臨限電壓及更小的^^^"值。具體而言，本發明之混合物可藉由高&值來辨別且因此與先前技術之混合物相比具有顯著更為迅速的響應時間。上述各式化合物之最佳混合比率實質上取決於所期望特性、對上述各式之組份的選擇及對可存在的㈣其他組份的選擇。在上文所指明範圍内之適宜混合比可根據具體情況容易地轉定。上述各式之化合物在本發明混合物中之總量並非極其重要。因此’出於優化多種特性之目的，該等混合物可包含 :種或多種其他組份。然而，上述各式化合物之總濃度愈南’觀測到其對混合物特性之期望改良效應通常愈大。尤佳實施例中’本發明之介質包含式m vm之化物其巾 X 表7F F、0CF3、〇CHf2、OCH=Cf2、 CF2或〇CF2-CF2H。肖式i化合物之有利的協同作用可導致特別有利的特性。具體而言，包含式卜vmxl化合 145663.doc •58· 201038550 物之混合物可藉由其低臨限電壓來辨別。可用於本發明介質中之上述各式及其子式之個別化合物係已知者或可以類似於已知化合物之方式來製備。本發明亦係關於光電顯示器（例如，TN、STN、TFT、 OCB、IPS、FFS或MLC顯示器，其具有兩個與框架共同形成單元之平面平行外部板、在外部板上用於切換個別像素之積體非線性元件、及位於單元中之具有正介電各向異性及同比電阻之向列相液晶混合物），其含有此類型介質，且係關於該等介質於光電目的中之用途。 >本發明之液晶混合物能顯著地拓寬可利用參數範圍。清冗點、低溫下黏度、熱穩定性及UV穩定性及高光學各向異性之可達成組合遠遠優於來自先前技術之先前材料。本發明之混合物特別適用於移動應用及高_Δη 丁打應用，例如，PDA、筆記本、LCD τν及監視器。本發明之液晶混合物在保持向列相低達_2〇。(：且較佳低 ❹ 達_30C，尤佳低達-40°C，且清亮點27〇°c，較佳》75dc的同N*成夠達成<100 mPa.s，尤佳$7〇 mPas之旋轉黏度γι，從而能夠獲得具有快速響應時間之極佳河1^顯示器。本發明之液晶混合物之介電各向異性心較佳為>+5，尤佳為2+10。另外，該等混合物之特徵在於低操作電壓。本發明之液晶混合物之臨限電壓較佳為η 5 V，尤其是η·2 V。本發明之液晶混合物之雙折射率Δη較佳為Μ·10，尤佳為》0· 11 〇 145663.doc -59- 201038550 本發明之液晶混合物之向列相範圍勒任百+ 子乂1主具有至少90。（具體而言，至少100°)之寬度。此範圍較佳至 /目-25(3延伸至+70〇C。不言而喻’經由對本發明之混合物之各組份進行適宜選擇，亦可能在較高臨限電壓下達成較高清亮點（例如，高於l〇〇°C)或者在較低臨限電壓下達成較低清亮點同時保持其他有利性質。在黏度僅相應輕微增加時，同樣可能獲得具有較高Δε且因此低臨限值之混合物。本發明之mi^顯示器較佳地在第一 Gooch及Tarry透射最小值下操作[c h.

Gooch及 Η.A· Tarry，Electron. Lett· 1〇，2_4，1974. c η Gooch 及 H.A. Tarry，Αρρΐ· Phys·，第8 卷，i575 i584, 1975]，其中，除特別有利的光電學特性（例如’高透射特徵線陡度及低反差比角度依賴性）外（德國專利3〇 22 818)，在與類似顯示器之相同臨限電壓下在第二最小值下達成足夠低的介電各向異性。此能夠於第一最小值下使用本發明犯&物達成較包含氰基化合物之混合物顯著更高的比電阻值。經由對該等個別組份及其重量比例進行適宜選擇，熟白此項技術之人員能夠使用簡單的常規方法設定MLC顯示器之預先規定層厚度所必需的雙折射率。電壓保持率（HR)之量測[S. Matsumoto等人，Liquid

Crystals 5，1320(1989); Κ· Niwa 等人，Proc. SID Conference，San Francisco，1984年 ό月，第 304頁（1984); G_ Weber 等人 ’ Liquid Crystals 5, 13 81(1989)]已經顯示包含式1化合物之本發明混合物與包含式之氰 145663.doc •60- 201038550

O F 基苯基環己烷或式<^_CN之酯置換式ζ化合物的類似混合物相比在暴露於Uv時呈現顯著更小的HR降低。較佳地，99重量％，尤佳地，丄〇〇重量％之該lC介質不含苄腈衍生物。本發明混合物之光穩定性及uv穩定性可視為較佳，即，s亥等混合物在暴露於光或Uv時呈現顯著更小的HR降低。即使式I化合物在該等混合物中較在先前技術混合物 Ο 中之濃度更低（<丨0重量％)亦可使得HR增加60/〇或更多。該等LC介質亦可包含熟習此項技術之人員已知及闡述於文獻中之其他添加劑，例如，uv穩定劑（諸如來自Ciba 之Timivin®)、抗氧化劑、自由基清除劑、奈米粒子等。舉例而言，可添加0-15%之多色染料或對掌性摻雜劑。適宜穩定劑及摻雜劑闡述於下文表C及表D中。本發明LC介質之上述較佳實施例的個別組份為已知或其製備方法可容易地自先前技術由熟習相關技術之人員獲 ® 得’此乃因其係基於文獻中所述標準方法。對熟習此項技術之人員不言而喻的係，本發明之LC介質亦可包含其中（例如）H、N、Ο、Cl、F已由相應同位素置換的化合物。可根據本發明使用的液晶混合物係以本身已為吾人習知之方式，例如藉由使一種或多種式I化合物與—種或多種式II-XXVIII化合物或與其他液晶化合物及/或添加劑混合來製備。一般而言，將所需量的以較少量使用的組份溶解 145663.doc -61 · 201038550 ' 要成份之組份中，該溶解在高溫下實施較為有」。亦可能混合該等組份在有機溶劑（例如在@嗣、氯仿或:醇）中之溶液，且在徹底混合後再藉由（例如）蒸德來去除溶劑。進而言之，本發明係關於製備本發明^^介質之方法。、本發明之MLC顯示器自偏光板、電極基板及表面處理電極之構造對應於該類型顯示器之—般設計。術語—般設計在此具有廣泛含義且亦涵蓋MLC顯示器之所有衍生產品及改良產品，尤其亦包括基於多_SiTFT4MIM之矩陣顯示元件。然而，本發明顯示器與迄今基於扭轉向列型單元之習用顯示器的顯著差別在於對液晶層之液晶參數的選擇。以下實例闡釋本發明而非對本發明加以限制。然而，該等實例對热習此項技術人員展示關於擬採用之較佳化合物及其對應濃度及其彼此之組合的較佳混合物概念。另外，該等實例闡釋可獲得哪些特性及特性組合。在本申請案及下文實例中，液晶化合物之結構係藉助縮寫指明，按照下表A及B轉變成化學式。所有基團CnH2n+i 及CmH2m+1係分別具有n個及爪個^原子之直鏈烷基基團； η、m及k係整數且較佳表示〇、工、2、3、4、5、6、7、8、 9、10、11或12。表B中之編碼係不言而喻的。在表A中，僅私明了母體結構之縮寫。在個別情形中，該母體結構之縮寫後面緊跟（由破折號分開）取代基、r2*、L”及L2*之代碼： 145663.doc -62- 201038550

R1*、R2*、L1*、L2* 之代碼 R1* R2* L1* L2* nm CnH2n+l CnJHbm+l H H nOm CnH2n+l OCmH2m+l H H nO.m 〇CnH2n+i CmH2m+l H H η CnH2n+l CN H H nN.F CnH2n+l CN F H nN.F.F CnH2n+l CN F F nF CnH2n+l F H H nCl CnH2n+l Cl H H nOF OCnH2n+i F H H nF.F CnH2n+l F F H nF.F.F CnH2n+l F F F nOCF3 CnH2n+l 〇CF3 H H nOCF3.F CnH2n+l 〇CF3 F H n-Vm CnH2n+l -CH=CH-CmH2m+1 H H nV-Vm CnH2n+1-CH=CH- -CH=CH-CmH2m+1 H H

較佳混合物組份示於表A及表B中。表A 〇 L1*

145663.doc -63- 201038550

R1—( Ο )- R

CCPC

145663.doc -64- 201038550

CPC

F

CGG CGU R1

CFU

表B F CnH2l

OCH=CF2 F

APU-n-OXF

CnH2n+1

F F

ACQU-n-F 145663.doc •65· 201038550

F F

F CBC-nmF

CnH 2n+1

COO ECCP-nm

CCZU-n-F

CDUQU-n-F 145663.doc -66- 201038550

CnH2n+1-^Hy^〇>^^F CnH2n+1^〇M^y^-1

CDU-n-F

DCU-n-F 〇

F F

CnH2n+1-< H W〇Vc〇

CGG-n-F

CPZG-n-OT OCF.

CnH2l

CC-nV-Vm :n+1

CmH2l :m+1 /- CnH2n C-H2-1 CCP-Vn-m

CCG-V-F

CnH2n+1

2m+1 CCP-nV-m

CC-n-V ❹

2m+1 CCQU-n-F CC-n-Vm

*-^n^2n+1 CPPC-nV-Vm

C„H 2m+1 145663.doc -67- 201038550

CPGP-n-m ^n^2n+1

F

CWCG-n-F ^n^2n+

H V-CH2〇—( H >"CmH2m+1 CCOC-n-m

F

CnH2n+1~~{~〇^)~CF2Q ~F

F

145663.doc

PQU-n-F -68-

PUQU-n-F 201038550

F

CCQG-n-F q o

DPGU-n-F DPGU-n-OT

F F

❹

F CF2〇—F F

CnH2n+1~

CCCQU-n-F

F F F

CF2〇—F F F

CGUQU-n-F 145663.doc •69-

201038550 F F _/ _/ 〇ηΗ2η+1-^^· 0 y—{ 0 y—OCF ~\ F CPGU-n-OT PP-nV-Vm PP-l-nVm

CnH2n+1~(^y~C2HA ~(^)>-CF2〇—(^0^-F

CWCQU-n-F

OCF,

GGP-n-Cl ^n^2n+

C^H 2m+1

CmH2l m+1 145663.doc

CnH2n+1.

PPGU-n-F -70- 201038550

CnH2n+

PGUQU-n-F

Ο

F umn2m+1 PGP-n-kVm

CnH2n+1—〈^)—{^y~(CH2)|T^

CmH2m+1 PP-n-kVm 〇

CnH 2n+l CnH 2n+1

PUS-n-m GUS-n-m 145663.doc -71 · 201038550 在本發明之一較佳實施例中，本發明之LC介質包含— 種或多種選自由表A及B之各化合物組成之群的化合物。

表C 表C指明可添加至本發明LC介質中之可能的摻雜劑。

CB 15 c2h5-ch-ch2o

I CH, C 15

11 c6Hi3〇_\ ° y~^Q/~\ 〇〇'CH-c6H13 CH, R/S-811

ch2-ch-c2h5 I CH,

〇-CH— c2h5 c8h17〇

CM 45

CN

och-c6h13 F ?H3

F F 0V〇v>C5H” 145663.doc -72 201038550

F

CH, I 3 °ch-cbh13

R/S-5011

R/S-1011 Ο LC介質較佳地包含〇_1〇重量。上t '尤其是0.01-5重量％且尤佳0· 1 -3重量％之摻雜劑。Lc介 ώ Λ, * 車又佳地包含一種或多種選自由表C之各化合物組成之群的摻雜表 D 0 能的穩定劑表D指明可添加至本發明LC介質中之可 (η在此表示1至12之整數）

145663.doc •73· 201038550

145663.doc • 74· 201038550

145663.doc •75- 201038550

145663.doc -76- 201038550 Ο

LC介質較佳地包含0-1〇重量％、尤其是〇·01·5重量％且尤佳0· 1 -3重量。/。之穩定劑。LC介質較佳地包括一種或多種選自由表D之各化合物組成之群的穩定劑。另外’使用以下縮寫及符號： v〇在2〇°c下之臨限電壓 '電容[v]

Vl° 在20 c下，對應10%相對反差比[v]之光學臨限值 ne 於20°C及589 nm下之非尋常折射率 145663.doc -77- 201038550 η。於20°C及589 nm下之尋常折射率， Δη 於20°C及589 nm下之光學各向異性， 61 在2〇°C及1 kHz不垂直於定向子之介電極化率， 811 於2〇°C及1 kHz下平行於定向子之介電極化率， Δε 在20°C及1 kHz下之介電各向異性， cl.p·，Τ(Ν,Ι)清亮點 fC ]， Τι 在20°C下之旋轉黏度[mPa.sJ，

Kl 在20°C下之彈性常數，「展開」形變[pN], Κ2 在20°C下之彈性常數，「扭轉」形變[ρΝ]， Κ3 在20°C下之彈性常數，「彎曲」形變[ρΝ]， LTS 低溫穩定性（相），在測試單元中測定， HR20 在20°C下之電壓保持率[%]，及 HRl0° 在ioot下之電壓保持率[%]。除非另外明確注明，否則在本申請案中所有濃度均以重量百分比指明且係相對於無溶劑之相應混合物整體而言。除非另外明確注明，否則本申請案中所指明所有溫度值 (例如，熔點T(C，N)、自層列（S)相至向列（N)相之轉變點 T(S，N)及清亮點T(N I))均以攝氏度（t：)指明。Μ·ρ表示溶 cl.P.—清焭點。此外，c=晶態，Ν=向列相，s=層列相且1=各向同性相。該等符號間之數據代表轉化溫度。除非另外明確指明，否則在每一情形中所有物理特性係 i 根據「Merck Liquid Crystals, Physical Properties 345663.doc -78· 201038550

Liquid Crystals」（Status 1997 年 11 月，Merck KGaA，

Darmstadt，德國）測定並適用20°C之溫度，且Δη係在589 nm下測定且Δε係在1 kHz下測定。除非另外注明，否則個別化合物之液晶特性均係在向列型主體混合物ZLI-4792(可自Merck KGaA，Darmstadt購得）中於濃度為10%時測得。除非另外指明，否則「室溫」意指20°C。 0 除非另外明確指明，否則對於本發明而言，術語「臨限電壓」係關於電容臨限值（Vc)，亦稱為弗裏德裏克茲 (Freedericksz)臨限值。在該等實例中，按通常習慣，亦可指明10%相對反差比之光學臨限值（Vi〇)。用由塗佈有聚醯亞胺配向層（比率為1:4之Durimid 32與稀釋劑（70% NMP +30%二甲苯））之鈉鈣玻璃構成之基板 (Arch Chemicals)構建用於量測電容臨限電壓％及％◦之測試單元，該等聚醯亞胺配向層彼此反平行摩擦並具有準〇。〇之，面傾斜。實際上呈方形之透明ITO電極之面積為i cm2。使用標準市售高解析度LCR測定計（例如，Hewlett Packard 4284A LCR測定計）來測定電容臨限電壓。實例（3’5 一氣丙基聯苯_4_基）-5-甲基售吩（pUS_3_ 1) 按照下文所述來製備本發明之化合物2_(3，5-二氟_4,_丙基聯苯基）-5_甲基噻吩（PUS-3-1): 145663.doc -79- 201038550

Pd(PPh3)4 Na2C03 曱苯/乙醇/水

F

將 5·50 g(31.0 mmol) 2-溴-5-甲基噻吩、9·0 g(32.6 mmol) 4'-丙基-3,5·二氟-4-聯苯醐酸、1.83 g(l.58 mmol)四 (三苯基膦）鈀（0)及36 ml 2 N碳酸鈉溶液存於90 ml曱苯/乙酵（1:2)中之混合物在回流下加熱16 h。在冷卻後，分離出有機相’並用曱苯萃取水性相多次。用水及飽和氣化鈉溶液洗滌合併有機相。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃縮。藉由管柱層析（Si〇2，正庚烷：甲苯=9:1)純化殘留物。藉由自乙醇及正庚烷重結晶來實施進一步純化；獲得無色固體狀2-(3,5-二氟-4'-丙基聯苯-4-基）-5-曱基噻吩（PUS-3-l)(m.p. 75〇C ) ° W-NMRPOO MHz，CHC13): 3=7.49(d，2H，J = 8.4 Hz，Η 芳族）， 7.39(d，1H，J=3.6 Hz，H 芳族)，7.28-7.16(m，4H，H 芳族)，6.82- 6.80(m, 1H，H* 族)，2.63(t， 2H，J=7.5 Hz, H3CCH2CH2-)， 2.54(d, 3H, J=0.6 Hz, CH3), 1.74-1.61(m, 2H, H3CCH2CH2-), 0.97(t, 3H，J=7.5 Hz, H3CCH2CH2-)。 19F-NMR(376 MHz, CHC13): 5=-110.5(d，2F，J=10.9 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=328(100, M+), 299(79, [M-C2H5]+) Δε=+3.1 Δη=0.3055 145663.doc -80- 201038550

γι = 102 mPa-s C 75 N 107 I 實例2: 2-(3,5-二氟_4，_丙基聯苯_心基）-5_乙基噻吩（PlJS-3-2) 按照在下文中所述來製備本發明之化合物2-(3，5-二氟-4'-丙基聯苯-4-基）_5-乙基噻吩（PlJS_3_2):

G

Pd(P(f-Bu)3>2 NaHC03 THF/水

F

Ο 將 17.0 g(54.6 mmol) 4-溴-3,5-二氟-4'-丙基聯苯、16」g (82.1 mmol) 2-乙基噻吩-5-羥基蝴酸鈉鹽及9.2 g(〇.11 m〇l) 碳酸氫納與700 mg(1.37 mmol)雙（三-第三丁基膦）把（〇) — 起在250 ml THF/水混合物（2:1)中回流。在22 h後，將該液合物用MTBE稀釋’且分離出有機相。將水性相用萃取多次’且合併有機相用水及飽和氣化納溶液洗滌。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃縮。藉由管柱層析（si〇2，正庚烷）純化粗製產物。藉由自乙醇及正庚烷重結晶來實施進一步純化。獲得無色固體狀2_(3,5_二氟_4，_丙基_聯苯_ 4-基）-5-乙基嘆吩（PUS-3-2)(m.p. 45t)。 ^^(400 MHz, CHC13)： 6=7.49(d, 2H, J=8.4 Hz, H„), 7.41(d, 1H, J=3.6 Hz, 7.28-7.17(m, 4H, H^), 6.85- 145663.doc -81 - 201038550 6.83(m，1H, Η 芳族），2.90(q，2H，J=7.5 Hz，CH2CH3)，2.63(t, 2H, J=7.6 Hz, H3CCH2CH2-), 1.74-1.61(m, 2H, H3CCH2CH2-), 1.36(t, 3H, J=7.5 Hz, CH2CH3), 0.97(t, 3H, J=7.6 Hz, H3CCH2CH2-)。 19F_NMR(376 MHz，CHC13): 5=-110.5(d，2F，J=11.0 Hz)。 MS(EI): m/e(%) = 342(100, M+), 327(80, [M-CH3]+)。

Δε=+3.8 Δη=0.2939 γι = 76 mPa-s C 45 Ν 90 I 實例3: 2-(3,5_二氣_4’-丙基聯苯-4-基）-5 -丙基嘆吩（PUS-3· 3) 按照在下文中所述來製備本發明之化合物2-(3，5-二I -4'-丙基聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（PUS-3-3):

F

最初將 5.0 g(24.4 mmol) 2-溴-5-丙基噻吩、7.40 g(26.8 mmol) 4'-丙基-3,5-二氟-4-聯苯 I明酸及 2_82 g(2.44 mmol)四 (三苯基膦）把（〇)引入160 ml曱苯中。添加5.85 g(48.8 mmol)填酸二氫納及13.8 g(97.5 mmol)填酸氫二納十二水 145663.doc •82- 201038550 合物存於50 ml水中之溶液並將該混合物在回流下加熱19 h。在冷卻後，分離出有機相，並用甲苯萃取水性相多次。用水及飽和氯化鈉溶液洗滌合併有機相。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃縮。藉由管柱層析（si〇2，正庚烷）純化殘留物。藉由自乙醇及正庚院重結晶來實施進一步純化；獲得無色固體狀2-(3,5-二氟·4，-丙基聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（PUS-3-3)(m.p. 64°C )。 1H-NMR(400 MHz, CHC13): 6 = 7.49(d, 2H, J=8.1 Hz, H^^), 7.42(d， 1H， J=3_6 Hz， H 芳族)，7.28-7.17(m， 4H， H 芳族),6.85- 6.83(m, 1H，H 芳族)，2.84(t，2H，J=7.6 Hz, -CH2CH2CH3)， 2.63(t, 2H, J=7.6 Hz, H3CCH2CH2-), 1.81-1.63(m，4H， H3CCH2CH2-, -CH2CH2CH3), l.〇l(t, 3H, J=7.6 Hz, -CH2CH2CH3), 0.97(t, 3H，J=7.6 Hz，H3CCH2CH2-)。 19F_NMR(376 MHz，CHC13): δ=·110.5((1，2F，J=10.9 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=358(67, M+)，327(100, [M-C2H5]+)。 ❹ Δε=+4.2 Δη=0.2831

γι = 67 mPa-s C 64 Ν 86 I 實例4: 2-(3,5-二氟-4’-乙基聯苯-4-基）-5-乙基噻吩(PUS-2-2)

PUS-2-2 145663.doc -83- 201038550 以與實例3類似之方式自4，-乙基-3，5-二氟-4-聯苯晒酸及 2-溴-5-乙基噻吩製備本發明之化合物2-(3,5-二氟-4’-乙基聯苯-4-基）-5-乙基噻吩（PUS，2-2)。 !Η-ΝΜΚ(400 MHz, CHC13)： 6=7.49(d, 2H, J=8.1 Hz, 7.42(：d， 1H， Hz, H 芳族；),7·28-7.17〇, 4H, H 芳族)，6.85- 6_83(m, 1H，H芳 *)，2.90(q，2H，J=7.4 Hz, -CH2CH3)，2.69(q， 2H, J=7.4 Hz, H3CCH2-), 1.36(t, 3H, J=7.6 Hz, -CH2CH3), 1.28(t，3H，J = 7.6 Hz, H3CCH2-)。 19F_NMR(376 MHz, CHC13): δ=-110.5(ά，2F，J=10.9 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=328(98, M+), 313(100, [M-CH3]+)。

Δε=+5.4 Δη=0.2969 γι = 58 mPa-s C 48 Ν 62 I 實例5: 2_(3,5-二氟-4，-乙基聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（PUS_2- 3)

PUS-2-3 以與實例3類似之方式自4ι_乙基_3,5-二氟-4-聯苯醐酸及 2·漠_5_丙基噻吩製備本發明之化合物2-(3,5-二氟-4，-乙基聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（pus-2-3)。 1H-NMR(400 MHz, CHC13)： 5=7.49(d, 2H, J=8.1 Hz, H^*), 145663.doc -84- 201038550 7.42(d, 1H， 6 Hz, Η芳族)，7.28-7.17(111， 4H, H芳族),6.85· 6.83(m，1H，H* 族），2.84(t，2H，J=7.5 Hz, -CH2CH2CH3)， 2.70(q, 2H, J=7.4 Hz, H3CCH2-), 1.81-1.71(m, 2H, -CH2CH2CH3)，1.27(t, 3H，J=7.5 Hz, -CH2CH2CH3)，1.01(t, 3H，J=7.4 Hz, H3CCH2-)。 19F-NMR(376 MHz, CHC13): δ=-110.5(ί!，2F, J=10.9 Hz) 〇 MS(EI): m/e(%)=342(58, M+), 313(100, [M-C2H5]+)。 Δε=+3.3 ❹

Δη=0.2829 γι=61 mPa.s C 50 Ν 61 I 實例6: 2-(4，-乙基_2,6-二氟聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（SUP-3- 2)

〇 SUP-3-2 以與實例1類似之方式自4·-乙基-2,6-二氟-4-聯苯蝴酸及 2-溴-5-丙基噻吩製備本發明之化合物2-(4'-乙基-2,6-二氟聯苯-4-基）-5-丙基噻吩（SUP-3-2)。 1H-NMR(400 MHz, CHC13)： 5=7.41(d, 2H, J=8.2 Hz, H¥^), 7.29(d, 2H， J = 8.2 Hz, H芳族),3H， H芳族;)， 6.76(d， 1H， J=3.4 Hz， H 芳族)，2.80(t, 2H， J=7.6 Hz， -CH2CH2CH3)，2.70(q，2H，J=7.6 Hz，H3CCH2-)，1.78-1.69 145663.doc -85- 201038550 (m，2H，-CH2CH2CH3)，1.28(t，3H，J=7.6 Hz, -CH2CH2CH3)， 1.00(t，3H，J=7.6 Hz，H3CCH2-)。 19F-NMR(376 MHz，CHC13): 3 = -114.5(d，2F，J=8.3 Hz)。 MS(EI): m/e(0/〇)=342(61, M+), 313(100, [M-C2H5] + )。 Δε=+5.5 Δη=0_2332 γι = 110 mPa s

C 80 I 實例7·· 2-(4’-乙基-2,6-二氟聯苯-4-基）-5-乙基噻吩（SUP-2-2)

SUP-2-2 以與實例1類似之方式自4，-乙基-2,6-二氟-4-聯苯晒酸及 2-溴-5-乙基噻吩製備本發明之化合物2_(4，_乙基_2,6_二氟聯苯-4-基）-5 -乙基嗔吩（SUP-2-2)。 1H-NMR(400 MHz, CHC13): 6=7.41(d, 2H, J=8.1 Hz, H»^), 7.29(d, 2H, J=8.1 Hz, H芳族），7_19-7_13(m，3H，H")， 6.77(d， 1H， J=3.4 Hz， H* 族），2.87(q， 2H， J=7.5 Hz， -CH2CH3), 2.71(q, 2H, J=7.5 Hz, H3CCH2-), 1.34(t, 3H, J=7.5 Hz, -CH2CH3)，1.28(t, 3H, J=7.6 Hz, -CH2CH3)。 19F-NMR(376 MHz, CHC13): δ=-114.5(ά, 2F，J=8.3 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=328(100, M+)，313(89, [M-CH3]+)。 145663.doc •86- 201038550

Δε=+6.4 Δη=0‘3021 Υι — 106 mPa*s C 106 I 實例8: 2-[2,6-二ι ·4_(4丙基環己基）苯基】_s乙基嘆吩 (CUS-3-2)

CUS-3-2 以與實例3類似之方式自2,5_二氟_4_(4_丙基環己基）苯_ 酸及2-漠-5-乙基嘴吩製備本發明之化合物2_[2,6-二氟_4一 (4-丙基環己基）苯基]_5_乙基噻吩（「cut-3-2」）。 1H-NMR(400 MHz, CHC13): 6=7.31(d, 1H, J=3.6 Hz, H^), 6.84-6.79(m，3H, H芳族)，2.88(dq, 2H，J=7.5 Hz，J=0.8 Hz, -CH2CH3), 2.48-2.40(m, 1H, H®*), 1.93-1.84(m, 4H, H*^), 1.46-1.18(m， 10H， H 脂族),l,10-0.98(m， 2H， H 痴族),0.90(t, 3H, J=7.5 Hz, -CH2CH3) ° 19F-NMR(376 MHz，CHC13): S=-m.5(d，2F, J=10.0 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=348(100, M+), 333(67, [M-CH3]+) °

Δε=+3.0 Δη=0.1719 γι = 107 mPa*s C 34 N 97 I 145663.doc -87· 201038550 實例9: 3-V) 2. (3’S'二氟-4 -丙基聯苯-4-基）-5-乙烯基噻吩（PUS-

pUS-3-V 以與實例3類如+ + 蝴似之方式自4，_丙基_3,5-二氟-4-聯苯蝴酸及臭·乙婦基°塞吩製備本發明之化合物2-(3,5-二氟-4，-丙基聯苯-4-基）_5 J 3乙烯基噻吩（PUS-2-V)。 Δε=+6.5 Δη=0_349 γι = 163 mPa-s C 69 N 111 i 比較實例1 : 2'(2_氟-4、戊基聯苯_4_基)-5-己基噻吩

F

將3_30 g(i3，i mmol) 5_己基噻吩_2_基羥基自明酸鈉鹽、 4.20 g(13.1 mm〇i) 4_溴-2_ 氟·4,_ 戊基聯苯、2.2 g(26 2 mmo1)碳酸氫鈉及0.70 g(〇.61 mmol)四（三苯基膦）鈀（〇)存於THF/水（1:1)中之混合物在回流下加熱6 h。將該混合物用MTBE稀釋且分離出有機相。用MtbE萃取水性相。將合併有機相用飽和氣化鈉溶液洗滌並使用硫酸鈉乾燥之。 145663.doc •88- 201038550 將該溶液充分濃縮’且藉由管柱層析（Si〇2，正庚烧）純化殘留物。藉由自甲醇/戊烷（5:1)重結晶來實施進一步純化。獲得m.p·為44°C之無色固體狀2-(2-氟-4'-戊基聯苯_4_ 基）-5 -己基嗟吩。 1H-NMR(400 MHz, CHC13): 6=7.47(dd, 2H, J=8.6 Hz, J=1.7 Hz，H 芳族），7.42-7.35(m，2H, H 芳族），7.31-7.30(d，1H，J=12.0 Hz，H 芳族），7.26(d，2H，J=8.4 Hz，H 芳族），7.17(d，1H，J=3.3 Hz，H* 族)，6.76(d， 1H，J=3.3 Hz，H 芳族)，2.82(t，2H，J=7.6 Hz, -CH2(CH2)4CH3)，2.68(t, 2H，J=7.8 Hz, H3C(CH2)3CH2-)， 1.75-1.60(m, 4H, -(CH2)-), 1.44-1,27(m, 1 OH, -(CH2)-), 0.94-0.86(m，6H，H3C(CH2)3CH2-，-CH2(CH2)4CH3)。 19F-NMR(282 MHz, CHC13): 6=118.0(dd, IF, J=12.0 Hz, J=7.6 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=408(100, M+), 337(77, [M-pent]+), 280(21, [M-pent-Bu] + )。 Δε=+3.2 Δη=0.2311 γι = 153 mPa-s C 44 Sm(6) SmB(38) SmC 68 SmA 75 N 94 I 比較實例2: 2-丁基-5-(3-氟-4’·己基氧基聯苯-4_基）噻吩

F

145663.doc -89· 201038550 將4.48 g(20.0 mm〇l) 5-丁基噻吩I基羥基_酸鈉鹽、 7.0 g(19.9 mm〇1) 4_ 漠小氟 _4，_ 己基氧基聯苯、3 % mmol)碳酸氫鈉及M g(0.95 mmol)四（三苯基膦）鈀（〇)存於 90 ml THF/水（2:1)中之混合物在回流下加熱19 h。用 MTBE稀釋s亥混合物並分離出有機相。用mtbe萃取水性相。將合併有機相用飽和氣化鈉溶液洗滌並使用硫酸鈉乾燥之。將該溶液充分濃縮，且藉由管柱層析（si〇2，正庚烷：甲苯=9:1)純化殘留物。藉由自乙醇重結晶來實施進一步純化。獲得m.p.為66°C之無色蠟狀2-丁基-5-(3-氟-4，-己基氧基聯苯-4-基）噻吩。 W-NMRpOO MHz, CHC13): δ=7·62-7_57(ιη，1H，H* 族）， 7.52(d, 2Η， J = 8.2 Ηζ， Η 芳族)，7.35-7.28(m， 3Η, Η 芳族)， 7.96(d，2Η, J=8.2 Ηζ，Η 芳族),6.80-6.78(m，1Η, Η 芳族),3.99(t， 2H, J=6.1 Hz，OCH2(CH2)4CH3)，2.85(t, 2H, J=7.2 Hz, CH2(CH2)2CH3)，1.85].65(m，4H, Hm)，1.54-1.31(8H，H*族)， 0.99-0.89(m, 6H，2 x CH3) ° 19F-NMR(282 MHz, CHC13)： 5=114.2(dd, IF, J=12.7 Hz, J = 8.2 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=410(100, M+)，367(31, [M-丙基]+ )，283 (51，[M-丙基-己基]+)。 Δε=+8.9 Δη=0.2749 γι=262 mPa-s

C 66 SmE 89 SmC 131 SmA 144 N 146 I 145663.doc -90- 201038550 比較實例3: 2-(3-氟-4-戊基苯基）-5-對甲苯基嘴吩 2-(3-氟-4-戊基苯基）嘆吩之合成

F

將40.0 g(0.31 m〇l)噻吩-2-基硼酸、80.0 g⑺ 32 爪〇1) 4_ 溴-2-氟-1-戊基苯、HO g(15.6 mmol)四（三笨基膦）鈀（〇)及〇 400 ml 2 Μ破酸氫鈉溶液存於1000 ml乙醇/曱笨=3.2中之混合物在80°C下加熱19 h。向該混合物中添加曱笨劑水並分離出有機相。用曱苯萃取水性相並用飽和氯化納溶液洗滌合併有機相。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃縮。藉由管柱層析（Si〇2，正庚烷）純化殘留物。獲得無色液體狀2_ (3 -敦-4 -戍基苯基）嗟吩。 2-漠-5-(3 -象-4-戍基苯基）嘆吩之合成

F

最初將2〇_〇 g(80.5 mmol) 2-(3-氟-4-戊基苯基）噻吩引入 200 ml THF中並在介於0°C至5°C間之溫度下向該溶液中逐滴添加50.0 ml «-BuLi(79.6 mmol, 15%溶液，存於己烧中）。在0°C下1 h後’將該批料冷卻至_7〇。(：並計量添加4.1 ml(80.0 mmol)溴。在完成添加時，將該混合物在〇。(：下攪 145663.doc -91 · 201038550 拌1 將該批料用MTBE稀釋且相繼用2 n HCl、ι〇%亞硫酸氮納溶液、飽和碳酸氫鈉溶液及飽和氯化鈉溶液洗將。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃縮。藉由管柱層析 (Si〇2正庚烧）純化粗製產物。獲得淺黃色液體狀2_漠_5_ (3-氟-4-戊基苯基）噻吩。 2-(3-氟_4-戊基苯基）_5_势严茗差噻吩之合成

將 3.54 g(26.0 mm〇l)對曱苯基蝴酸、8.50 g(26.0 mmol) 2-溴-5-(3-氟-4-戊基苯基）噻吩' 丨.50 g(13〇 (三苯基膦）|£(0)及33 ml 2 Μ碳酸氫鈉溶液存於80 ml乙醇/曱苯 =3:2中之混合物在8(rc下加熱2〇 h。向該混合物中添加曱苯及水並分離出有機相。用甲苯萃取水性相並用飽和氣化納溶液洗滌合併有機相。將該溶液用硫酸鈉乾燥並充分濃备百。藉由管柱層析（S i 〇 2 ’曱苯）純化殘留物。藉由自乙醇及正庚烷重結晶來實施進一步純化。獲得m,p.為n5〇c之固體狀2-(3-氟-4-戊基苯基）-5-寿f苯差噻吩。 7.32-7.37(m，2H，Η 芳族），7.24-7.13(m，5H，H**), 2.63(t，2H， J=7.7 Hz, -CH2(CH2)3CH3), 2.36(s, 3H, Me), 1.67-1.56(m, 2H, H«i 族），1.39-1.29(m，4H，H“），〇.9〇(t, 3H，J=6.9 Hz, -CH2(CH2)3CH3) 〇 145663.doc -92- 201038550 19F-NMR(282 MHz, CHC13)： 6=118.6(dd, IF, J=11.0 Hz, J=8.2 Hz)。 MS(EI): m/e(%)=338(92, M+), 281(100, [M-丁基]+)。 Δε=+3.7 Δη=0.1877 Y! = 196 mPa-s

C 115 N 119 I 混合物實例比較實例Ml 按照如下調配向列型LC混合物：. PUQU-3-F 5.0% cl.p. +75.5〇C PGUQU-3-F 7.0% Δη 0.1036 APUQU-2-F 8.0% Δε +7.4 APUQU-3-F 8.0% εΙΙ 10.6 CC-3-V 47.0% Κ3/Κι 1.10 CC-3-V1 6.0% Τι 57 mPa-s CCP-V-1 10.0% ν〇[Υ] 1.36 PGP-2-3 4.0% PGP-2-4 5.0% 混合物實例1 按照如下調配本發明之向列型LC混合物： PUQU-3-F 5.0% cl.p. +74.5°C PGUQU-3-F 7.0% Δη 0.1026 APUQU-2-F 8.0% Δε +7.6 APUQU-3-F 8.0% ε丨丨 10.7 CC-3-V 47.0% Ks/K! 1.07 145663.doc -93- 201038550 CC-3-V1 7.0% Ύι 55 mPa-s CCP-V-1 11.0% V〇[V] 1.36 PUS-2-2 7.0% 該混合物在清亮點、介電各向異性、雙折射率及臨限電壓之數值實際上未變化時具有較比較混合物Ml為低之旋轉黏度。混合物實例2 按照如下調配本發明之向列型LC混合物： PUQU-3-F 6.0% cl.p. [°C] +74.0 PGUQU-3-F 6.0% Δη 0.1001 APUQU-2-F 8.0% Δε +7.3 APUQU-3-F 8.0% ειι 10.5 CC-3-V 48.0% Κ3ίΚχ 1.08 CC-3-V1 6.0% Υι [mPa-s] 53 CCP-V-1 12.0% Vo [V] 1.36 PUS-2-2 6.0% 該混合物在清亮點、介電各向異性、雙折射率及臨限電壓之數值實際上未變化時具有較比較混合物Ml為低之旋轉黏度。比較實例M2 按照如下調配向列型LC混合物： PUQU-3-F 9.0% cl.p. [°C] +75.5 CPGU-3-OT 9.0% Δη 0.1351 PUQU-2-F 14.0% Δε +8.0 CC-3-V 41.5% εΙΙ 11.3 CCP-V-1 4.5% γι [mPa-s] 63 PP-1-2V1 5.0% V〇[V] 1.53 PGP-2-2V 17.0% 145663.doc • 94· 201038550 混合物實例3 按照如下調配本發明之向列型LC混合物： PUQU-3-F 9.0% cl.p. [°C] +74.0 CPGU-3-OT 9.0% Δη 0.132 PUQU-2-F 14.0% Δε +7.9 CC-3-V 43.5% εΙΙ 11.2 CCP-V-1 4.5% Yi[mPa-s] 61 PP-1-2V1 3.0% V〇 [V] 1.50 PGP-2-2V 11.0% PUS-3-2 6.0%

該混合物在清亮點、介電各向異性及雙折射率之數值實際上未變化時具有較比較混合物Ml為低之旋轉黏度及臨限電壓。混合物實例4 按照如下調配本發明之向列型LC混合物： PUQU-3-F 8.0% cl.p. [°C] +74.0 CPGU-3-OT 5.5% Δη 0.132 PUQU-2-F 15.0% Δε +7.2 CC-3-V 44.0% εΙΙ 10.4 CCP-V-1 7.0% y^mPa-s] 58 PGP-2-2V 3.0% V〇[V] 1.56 CPGP-4-3 1.5% PUS-3-2 16.0% 該混合物在清亮點、介電各向異性、雙折射率及臨限電壓之數值實際上未變化時具有較比較混合物M2為低之旋轉黏度。 145663.doc -95-

Claims

201038550 七、申請專利範圍： 1. 一種式I化合物 RtfAl-zltA°^yfz2-A2+R2 I 其中個別基團具有以下含義：

R1 及 R2 表示 Η、F、Cl、Br、-CN、-SCN、-NCS、SF5 或具有1個至12個C原子之直鏈或具支鏈烧基，其中’另外，一個或多個不相鄰ch2基團各自可彼此獨立地經-CH=CH-、-CeC-、_0_、、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以不會使〇原子彼此直接連接之方式置換，且其中，另外，— 個或多個Η原子可經F、C1或Br、或P-Sp-置換， P 表示可聚合基團，

Sp 表示間隔基團或單鍵， F F

A及A 各自彼此獨立地表示伸苯-1，4 -二基，其中，另外’一個或兩個CH基團可經N置換且一個或多個Η原子可經鹵素、Cn、CH3、CHF2、CH2F、 OCH3、OCHF2 或 OCF3、環己烧-1，4-二基置換，其中，另外，一個或兩個不相鄰ch2基團可彼此獨立地經〇及/或s置換，且一個或多個 145663.doc 201038550 Η原子可經F、環己烯-1,4-二基、雙環[1.1.1]戊烷-1，3-二基、雙環[2.2.2]辛烷-1，4-二基、螺 [3·3]庚炫*-2,6 -二基、四氫°比喃-2,5 -二基或1,3-二噁烷-2,5-二基置換， Ζ1及Ζ2 各自彼此獨立地表示-0?2〇-、-〇匚？2-、-(^2〇-、-OCH2-、-CO-0-、-0_C0-、-C2H4-、-C2F4- 、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cfhcfh-、-cfhch2- 、-CH2CFH-、-CF2CFH-、-CFHCF2-、-CH=CH-、 -CF=CH_、-CH=CF-、-CF = CF-、-C=C-或單鍵， m及n 各自彼此獨立地表示〇、1、2或3。 2.如請求項1之化合物，其特徵在於該等係選自由以下各式組成之群： F

II 12 R1

145663.doc 13 14 201038550

F F

R 15 F F

17

18 F

R" 145663.doc 19 201038550 R1

F F Vr2 110 F

111 F

112 F

113 F RL

R 114 F F R

O

O F 145663.doc -4- 115 116 201038550

R1-

117 R1-

F F

118 F R1-

119

145663.doc 201038550

R1-

F

123

F

F 其中R1及R2具有如請求項1中所指明含義。，η表示0 3.如請求項1或2之化合物，其特徵在於在式I中 m表示0或1且Z1表示單鍵。 145663.doc 201038550 4. -種在室溫下具有向列相《抑質，其包含—種或多種如請求項1至3中任—項之化合物。種式II及/或III之化合物 5. 如請求項4之LC介質，其特徵在於其額外包含一種或多

其中 II III A 表示i，4-伸苯基或反式-1,4-伸環己基， a 係0或1， R 表示具有2個至9個c原子之烯基，且 R4表示具有1個至12個C原子之烷基，其中，另外，一個或兩個不相鄰ch2基團可經_〇-、_ch=ch-、-CO-〇、-OCO-或-COO-以不會使〇原子彼此直接連接之方式置換；且較佳表示具有i個至12個C原子之烷基或具有2個至9個C原子之烯基。 6·如請求項4或5之LC介質，其特徵在於其額外包含一種或多種選自由以下各式組成之群之化合物：

145663.doc 1 1201038550

其中 R° 表示具有1個至15個C原子之烧基或烧氧基基團，其中，另外，此等基團中之一個或多個ch2基團各自可彼此獨立地經-C=C-、-CF20-、-CH=CH-、、-Ο-、-CO-O -或-O-CO-以不會使〇原子彼此直接連接之方式置換，且其中，另外，一個或多個Η原子可經函素置換， X。表示 F、Cl、CN、SF5、SCN、NCS、鹵化烷基基團、i化烯基基團、画化烷氧基基團或鹵化烯基氧基基團’其各自具有至多6個C原子， γ1 6各自彼此獨立地表示Η或F， Ζ〇表示-C2H4-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-CF=CF-、 145663.doc 201038550 C2F4-、_ch2CF2-、-CF2CH2-、-CH20-、_0CH2 、-COO-、_cf2〇-或-〇cf2-，在式V及式VI中亦表示單鍵，且 b及C各自彼此獨立地表示〇或1。種或 7·如研求項4或5之介質，其特徵在於其額外包含一多種選自由以下各式組成之群之化合物： Ο F F

X XI 或〇

0

0 種或 8.如請求項4或5之LC介質，其裤嫩々认社 ^ 并特徵在於其額外包含多種下式之化合物

其中R、X°及Y1-4具有在請求項7中所指明含義 145663.doc XXVI 201038550 , 9. 一種用於製備如請求項1至3中任一項之式1化合物的方法’其特徵在於在把促進Suzuki交又偶聯中，使經取代溴噻吩2

2 與_酸1反應 R1+A1—Z1 七 A9—B(OH)2 或與相應關酸酯反應，或者使10類型化合物 R'+A^Z 七 A9—X 與噻吩蝴酸或相應耆吩羥基_酸鹽i丨反應 (HO)3B

Na+ m及η具有在請求項7中所指明含其中 R1，2、A0，1，2、Z1，2 義，且X表示Br或I。 10. 一種LC顯示器，其包含如請求項1至8中 11. 質或一種或多種化合物。如請求項10之LC顯示器 STN或IPS顯示器。任一項之LC介其特徵在於其係MLC ' TN 145663.doc •10· 201038550 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式 Q -A-Z1

+z2-a2+r2 R1 145663.doc