TW201033353A

TW201033353A - Bio-based polyol

Info

Publication number: TW201033353A
Application number: TW099103280A
Authority: TW
Inventors: Joseph James Zupancic
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2009-03-02
Filing date: 2010-02-04
Publication date: 2010-09-16
Also published as: JP2010202861A; JP5520066B2; BRPI1000333A2; TWI425086B; BRPI1000333B1; US8349980B2; US20100222541A1; CN101823963A; EP2226311A1; CN101823963B

Description

201033353 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明一般係關於自生物材料產生之多元醇。【先前技術】於醇酸樹脂之製備中使用三酸甘油s旨係習知者。此等樹脂典型係不改性該脂肪酸鏈產生之，而寧願使用該三酸甘油酯基與酸及二醇反應以形成聚酯。此類樹脂通常具有高分子量且於塗覆應用中需要溶劑來遞送該樹脂。已經揭示來自三酸甘油酯與馬來酸酐之反應並隨之與乙二醇反應之適用於塗料之縮合產物之產生。舉例而言， Clocker之美國專利第2, 188, 882號揭露亞麻籽油與10重量％之馬來酸酐於250°C反應，隨之將該產物與小量之乙二醇於約180°C反應。然而，以此途徑產生之材料極黏，必須分散於溶劑中方可使用。衍生自生物材料之具有相對低黏度且可用於無溶劑組成物之經基官能性材料將係所欲之產物。【發明内容】本發明係關於多元醇，係包含通過碳-碳單鍵（於式（I) 中顯示之連到“CH”基者）結合至脂肪酸烴基中飽和碳原子之式（I)取代基：〇

! H2 II R 〇、C/、CH/C\〇r2

II I 〇 (I) 4 94825 201033353 其中，R與R係經酯化之脂肪族或脂環族二醇殘基；以及其中該多兀醇係包含：⑴每個脂肪酸烴基中〇 36 至0.48個式（I)之單元；以及（丨丨）〇重量％至π重量％之經酯化之至少一種C4_Ci2酐、C4-C】2二酸或c4_Cl2内酯殘基，不包括結合至脂肪酸烴基之式（1)單元；以及其中該多元醇所具有之羥基數目為100至225毫克（nig)K〇H/公克（g)。本發明進一步關於製造多元醇之方法。該方法包含下列步驟：（a)允許具有不超過29重量％之飽和脂肪含量之三 ©酸甘油酯與馬來酸酐於15(TC至25(rc之溫度以每g三酸甘油酯對0.12至〇.16g的馬來酸酐反應，以形成馬來酸酯化之三酸甘油酯；以及（b)允許該馬來酸酯化之三酸甘油酯與至少一種C2-C4〇脂肪族或脂環族二醇及高達15重量从基於來自兩步之成份之總重）之至少—種匕—匕2酐、C4_Ci2二酸或C4-Ci2内醋於170°C至26(TC之溫度反應。【實施方式】 ❹ 除特別指出者外’所有百分率皆為重量百分率，且戶有溫度皆以C计。本發明所使用之“三酸甘油g旨”係包> 脂肪酸之甘油三酯之天然脂肪或油。較佳地，三酸甘、、由自為蔬菜油之形式，但也可使用動物脂肪作為起始材料α ^ 其具有足夠低之飽和脂肪酸含量。脂肪酸係含有8個至f 個礙原子之非環狀脂肪族竣酸，其典型係含有12個至‘ 個碳原子。於大多數天然三酸甘油酯中，至少95%之於取酸殘基具有16個至18個碳原子。關於碳-碳鍵，脂肪酸| 為飽和、單不飽和或多不餘和（典型係具有2個或3個妒 94825 5 201033353 碳雙鍵）。“脂肪酸烴基”係結合至羧酸基之烷基或歸基鏈。天然脂肪也可含有小量之其他經酯化之脂肪酸或游離脂肪酸’以及小量（1%至4%)之鱗脂類如卵磷脂，以及非常小量（<1%)之其他化合物如生育酚。該三酸甘油酯之游離脂肪酸含量較佳係不超過10%，或者不超過5%，或者不超過 3%。適用於本發明中使用之三酸甘油酯係具有不超過 29%，或者不超過27°/。’或者不超過25%，或者不超過23%，或者不，過2G%，或者不超過17%，或者不超過16%之飽°和脂肪含量。三酸甘油g旨之飽和脂料量係該三酸甘油輯中飽和脂肪酸鏈之重量百分率，正規化至聰。較佳之三奶甘油醋包括大豆油、玉米油、葵花_、菜㈣、木麻轩夂油、亞麻軒油、撤揽油、花生油、紅花油及棉籽油。更佳之三酸甘㈣係包括大豆油、玉米油、料籽油、菜軒油、木麻軒油、亞絲油、撖稅油、花生油及紅花油。_之三酸甘油祕包括大豆油、玉米油、蔡花籽油、菜杆油、木麻籽油、亞贿油、㈣油及紅花油。該三酸甘油醋可自天然出現之種子源分離之’或來自具有經提升水準之某些脂肪酸如單元不飽和脂肪酸或共輛之多元㈣和脂㈣之經基因改質之種子源。如式⑴所述，本發明之多元醇係含有結合至脂肪酸烴基之經聚合以旨化之馬來酸酐之殘基。該脂肪酸煙基可於下式為RC〇2R3之脂肪酸酯中標示為；其中，R3係經酉旨化之二醇殘基’以及R係具有15個至17個碳原子之2 肪酸烴基。下文顯示之結構顯示，該經B之馬㈣_ 94825 6 201033353 基於與碳-碳雙鍵相鄰之CH基處結合至該脂肪酸烴基。

Ο

每個脂肪酸烴基甲該經酯化之馬來酸酐殘基係以至少 0.36個單元，或者至少〇·37，或者至少〇 38，或者至少 ❹〇. 39 ;或者不超過0.47，或者不超過0.46，或者不超過 0.45，或者不超過0.44，或者不超過0.43，或者不超過 0. 42之量存在之。每個脂肪酸烴基中馬來酸酐殘基單元之數目可自將馬來酸酐之莫耳數除以三酸甘油酯内不飽和脂肪酸鏈之莫耳數計算而得。此數目也可藉由用於結構確定之方法如1H NMR或13C NMR經驗地確定之。該多元醇係羥基封端之聚酯，所具有之羥基之數目較佳係100至225 mg ❹ KOH/g，或者 125 至 200 mg KOH/g，或者 15〇至 195 mg KOH/g。該多元醇於25°C之黏度較佳係1〇〇至5, 〇〇〇厘泊 (cps) (100 至 5, 〇〇〇毫帕.秒（mpa.s))，或者 5〇〇至 3, 5〇〇 cps (500至3, 500 mPa.s)。於本發明之某些態樣，該多元，係含有ίο%至49%之經聚合之至少一種C2_C4。月旨肪族或脂環族二醇之殘基，或者至少17%，或者至少20%，或者至少 22%，或者至少24% ;或者不超過，或者不超過3狀，或者不超過31%，或者不超過29%，或者不超過27%，或者不超過25%。於本發明之某些態樣，對於每莫耳多元醇， 94825 7 201033353 該多元醇係含有1.0至1.8莫耳之二醇殘基；或者至少1.1 莫耳，或者至少1.2莫耳；或者不超過1. 6莫耳，或者不超過1. 55莫耳。該C2-C4〇二醇較佳係選自下列組成之群組：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇（最大 Mn=400)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇（最大Mn=400)、 1, 4-丁二醇、2-曱基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1, 4-二曱醇 -環己烷及1, 6-己二醇。可存在小量之具有超過3個羥基之化合物之殘基以增加分支，如季戊四醇。該具有超過3 個羥基之化合物之殘基的量較佳係不超過二醇總量的 © 0. 5%，或者不超過0. 3%，或者不超過0. 2%，或者不超過 0. 1%。於本發明之某些態樣，該C2-C40二醇係脂肪族C2-C8 二醇，或者C2-C6二醇，或者C2-C4二醇。於本發明之某些態樣，超出來自該三酸甘油酯之甘油之量的三醇殘基存在之量係不超過二醇及超出來自該三酸甘油酯之甘油之量的三醇殘基之總量之2%，或者不超過1%，或者不超過0. 5%，或者不超過0. 3%，或者不超過0. 1%。適宜之三醇係包括如 ❹ 甘油、三經曱基乙烧及三經曱基丙烧。馬來酸酐與不飽和三酸甘油酯鏈反應以形成碳-碳鍵。不被理論所束缚，咸信馬來酸酐與不飽和脂肪酸烴基之反應係藉由如下式描述之用於三酸甘油酯之油酸酯所示之 Alder Ene反應發生。 8 94825 201033353 h3c_(ch2)6

(ch2)7co2x

僅顯示了兩種可能異構產物之一。“X”係表示含有該油酸酯鏈之三酸甘油酯之其餘部份。相同反應可出現於同一個 ❹三酸甘油酯分子之其他不飽和脂肪酸鍵上。此產物與C2-C40 二醇之後續反應打開並酯化該酐，亦能轉酯化該三酸甘油酯以形成具有結合至該脂肪酸烴基内之C Η 2基之式（I)基的脂肪酸酯，下式示例性說明當C2-C4〇二醇為乙二醇之例。

當然，藉由該三酸甘油酯之轉酯化反應釋出之甘油將酯化酸基以形成一些比上述顯示者更高分支化之形式，於錯合物混合物中也將存在經酯化之飽和脂肪酸及其他形式。如 9 94825 201033353 下所示，荷有經酯化之馬來酸酐部份之脂肪酸蛵基可能仍可結合至不完全轉酯化之三酸甘油g旨：

其中，R係表示可藉由經酯化之馬來酸酐取代之脂肪酸炉基。於該多種基團中存在之游離羥基可與其他鏈上之酐官能度、或附加之酐或二酸（若存在）反應，隨後與額外之2 醇/三醇（包括來自三酸甘油酯之甘油）反應，生成羥基封: 之聚酯取代基。較佳地，於該多元醇之製備中，以足以鱼全部酐或羧酸官能度反應之量加入該G-C4。二醇或三醇厂從而產生多元醇，該多元醇係具有低酸數之羥基封蠕之聚酯，酸數較佳少於15 mg K〇H/g，更佳少於1〇呢奶…，最佳少於5 mg KOH/g。 g ’ 於其中該多元不飽和脂肪酸鏈中之雙鍵已經被異構化而變成共軛1，4-二烯之不尋常例中，該馬來酸酐可能與該二烯進行Diels-Aider環加成反應以形成環己烯結構。、該異構化可係源於化學誘導異構化或可於經基因改質之生物種產生。然而，甚至於此等例中，馬來酸酐加成之主要產物仍係如上所示者。該多元醇進一步包含〇至15%之量之經聚合之C4_Cl2 10 94825 201033353 酐、C4-C12二酸或C4-C12内酯之殘基（不包括上揭規定之馬來酸酐殘基之量，該量約8至15%);或者該酐、二酸或内酯之量係至少1%，或者至少2%，或者至少3%，或者至少 4% ;或者不超過12%，或者不超過10%，或者不超過9%，或者不超過8%，或者不超過7%，或者不超過6%。於本發明之某些態樣，該C4-C12酐、二酸或内酯係C4-C1Q酐或二酸。於本發明之某些態樣，其係選自下列組成之群組：己二酸、壬二酸、琥珀酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、鄰苯 ® 二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二曱酸、馬來酸酐、琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二曱酸酐及己内酯。於本發明之某些態樣，該C4-C12酐、二酸或内酯係C8-C12芳香酐或二酸，或者C8-C!。芳香酐或二酸。上揭示例性源於馬來酸酐改性之油酸與乙二醇之產物，將被預期進一步與一些或全部可用羥基以給出如與鄰苯二曱酸酐反應之如下所示之結構：

該多元醇係藉由下列步驟製備之：（a)允許該三酸甘油酯與馬來酸酐於150°C至250°C之溫度以每g三酸甘油酯對0. 12至0. 16g馬來酸酐反應，以形成馬來酸酯化之三酸 11 94825 201033353 甘油酯；以及（b)允許該馬來酸酯化之三酸甘油酯與至少一種G-C4。二醇及〇至15重量％(此量不包含來自步驟（3)而現為該馬來酸醋化之三酸甘油醋之一部份之馬來酸酐，且係基於來自（a)及（b)兩步之成份之總重）之至少一種c4_c12 酐、CrCu二酸或OCu内酯於170°C至260°C之溫度反應。於本發明之某些態樣’步驟（a)之反應溫度係丨刖它至 235°C，或者190°C至230°C。於本發明之某些態樣，該反應之壓力係約大氣壓力（約1 〇〇千帕（kpa))至1，750 kPa，或者至少200 kPa ’或者至少300 kPa，或者不超過700 〇 kPa。於本發明之某些態樣，步驟（b)之反應溫度係至250C ’或者190C至240°C。於本發明之某些態樣，於步驟（a)之後’該反應混合物被冷卻至低於以控制步驟（b)中之最初之放熱反應’隨後再加熱至指定反應溫度。當然’反應時間將根據其他條件改變，且可輕易由熟米該技藝之人士決定之’但典型係1小時至10小時，或者2 小時至8小時之範圍。較佳地，酯化/轉酯化催化劑係於步驟（b)之過程中存在，其量不超過〇·!重量％，或者不超過 © 0.01重量％。此等催化劑係該技藝中習知者，且包括錫、鈦、秘及錯催化劑。較佳係錫催化劑，尤其是烧基錫三燒酸鹽（alkyltin tris-alkanoate) ’經基丁基氧化錫、四烧氧基欽酸醋及烧酸叙。於本發明之某些態樣，於步驟（b) 中加入1重量％至15重量％，或1重量％至9重量％之c4_Ci2 酐、二酸或内酯。該酐、二酸或内酯較佳係於幾乎與該C2_C利二醇（及二醇，若使用）相同之時間加入至該馬來酸酯化之 94825 12 201033353 分鐘。三酸甘油醋中。於本發明之某些態樣，該酐、二酸或内於係於略早於二醇之前加人，以允許在與該二醇及三醇之^ 化/轉醋化反應之前之與該馬來酸輯化之三酸甘油醋之良曰好混合’如於加人肝/二酸之前之不超過⑼分鐘二二者不超過30分鐘，或者不超過2〇分鐘，或者不超過ι〇於本4日狀某麵樣，係允許每公克該三酸甘油醋與 ❹至少0. 125g，或者至少Q· 13g ;或者不超過G. i55g，或者不超過G.15g ’或者不超過G145g，或者不超過Q i4g的馬來酸gf反應。於本發明之某些態樣，基於該反應混合物中之總成份，G-C4。二醇之量係10%至40%;或者至少17%，或者至少20%，或者至少22%，或者至少⑽；或者不超過卿，或者不超過33%’或者不超過31%，或者不超過⑽。於本發明之某些態樣，於該反應混合物之每莫耳總成份中係含 ❹有1·〇至L8莫耳二醇；或者至少hl莫耳，或者至少12 莫耳；或者不超過L6莫耳，或者不超過155莫耳。於本 ^明之某些態樣，基於二醇及三醇之總量，也存在不超過 0或者不超過1%，或者不超過，或者不超過0.⑽，或者不超過0.2%之至少一種三醇。可加入小量之具有超過 i個«之化合物如季戍四醇以增加分支度。基於二醇及 -醇之總量’具有超過3個經基之化合物之量較佳係不超過0.5。％，或者不超過〇.3%，或者不超過〇 2%，或者不超過〇. 。於本發明之某些祕，於步驟（b)t加入該反應 94825 13 201033353 混合物之反應物係基本上不含三醇及更高官能度之羥基化合物’即僅加入二醇。所加入之二醇、三醇及四醇之量較佳係足以與全部羧基官能度反應且足以得到羥基數目為 100至225 ’或者125至200，或者150至195之多元醇。此量可自其他成份之量輕易計算之。於本發明之某些態樣，基於來自兩步驟之成份之總重’該酐、二酸或内酯之量係至少ι%，或者至少2%，或者至少3%，或者至少4%;或者不超過10%，或者不超過 9% ’或者不超過8%，或者不超過7%。 ® 於本發明之某些態樣，將小量之可與羥基反應之單官忐化合物伴隨著二醇/酐/内酯加入該反應以降低羥基官能度’且可旎限制分子量及黏度。羧酸適用於此目的，如C7-C22 竣西欠或者G-Cu缓酸，或者Ct-Ci。緩酸。較佳係芳香羧酸。此等化合物較佳係不具有羥基或胺基官能基。此類化合物之可加入量係總成份之3%至10%，或者至少4%，或者至少 5%;或者不超過8%，或者不超過6%。尤其較佳之化合物係包括如苯曱酸及辛酸。 ❹ 於本發明之某些態樣，該多元醇係用作二成份之不含洛劑之黏合劑系統，其中一種成份係包含該多元醇及其他異氰酸酯封端之預聚物。該異氰酸酯封端之預經聚合之至少一種雙官能芳香異氰酸酯殘基。'可採用聚異氰酸酯或另一異氰酸酯封端之預聚物以製造該異氰酸酯封端之預聚物。但採用聚異氰酸酯時，其可為芳香二里氰酸 S旨如甲苯二異氰酸醋(TDI)、二苯甲烷二異氰酸醋_)、 94825 14 201033353 其異構物或其混合物；或脂肪族二異氰酸酯如六伸甲基二 , 異氰酸酯或其混合物。該芳香二異氰酸酯中，MDI係較佳者，尤其是4,4’與2,4’異構物之混合物。也可採用聚異氰酸酯及多元醇之異氰酸酯封端之聚胺酯預聚物。係將雙 g旎芳香異氰酸酯或雙官能異氰酸酯封端預聚物與多元醇混合以形成異氰酸酯封端之預聚物。於本發明之某些態樣，混合入該異氰酸酯成份之該多元醇係環氧乙烧、環氧丙烷或其組合之至少一種雙官能聚合物。該雙官能多元醇之平均分子量（Μη)較佳係300至650，或者350至550，或者350至500。該異氰酸酯封端之預聚物較佳係具有7%至 21%，更佳11%至19%之異氰酸酯含量。該二成份黏合劑系統較佳係含有不超過2%，或者不超過1%，或者不超過〇 5% 之溶劑。作為本文所使用之術語，溶劑係於25艺為液體且具有於大氣壓力下不超過丨⑽它之沸點的物質。於本發明之該二成份系統，異氰酸酯基與可與異氰酸〇酯反應之基之相對比例可如所欲者改變，較佳係處於 NCO/OH基之莫耳比為〇. 9:1至2 j。於本發明之某些態樣，該NCO/OH基之莫耳比為ι :1至l 8:ι，或者丨.1:1至 1. 6:1 ’ 或者 1. 2:1 至 1. 5:1。本發明之系統涵蓋採用兩種成份，該兩種成份較佳係於應用於基板以形成結合劑之前或過槎中，使用適宜之混合器（如電動、氣動或其他能量驅動之機械混合器或靜態混合器）。因此，該異氰酸酯成份典型地係與該多元醇成份分離包裝。混合可於層壓製裎之前之任何適宜時間發生。目 15 94825 201033353 前這些步驟之全部可於環境室溫或超環境條件下進行。舉例而言’可恰好於混合之前加熱該兩種成份並於該塗覆& · 層壓製程中於升高之溫度下施加。該溫度較佳係不㈣ . 65°C。如所欲者，加熱或冷卻可使用於所得之層壓體。本發明之結合劑係有用於將兩個至五個基板結合在一起。該等基板可為類似材料或不相似之材料。於一較佳態樣’將-層該結合劑施加至第一基板層，以第二基板層覆蓋所得結合劑層以形成層壓件’其中，該兩個基板係藉由經乾燥之結合劑層結合在一起。可向該層壓件添加第三及❹ 第四層膜以形成三層層壓件或四層層壓件。於一較佳態樣，該基板層係以基板材料之捲狀物形式提供者。該等片之厚度可為0. 5至10密耳（mil)之量級。亦可能為更厚之厚度或更薄之厚度（如5微米或更大之量級）。本發明之組成物可使用傳統施加技術如無溶劑層壓機、凹印輪轉印刷、快乾印刷、傳統式或無氣式噴塗、輥塗、刷塗、纏線棒塗、刀塗、或塗布製程如簾式、覆式（fl〇〇d coating)、鐘式（bell coating)、碟式（disc ⑺咐⑹及 ❹ 浸式之塗布製程施加至所欲之基板上。可於整個表面或部份表面如沿著一邊緣或於間斷之位置進行該結合劑之塗布。該結合劑尤其對用於層壓塑膠膜、金屬膜或金屬化之塑膠膜的封裝及密封應用來說具吸引力。尤其較佳之臈係包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯（澆鑄、定向吹塑、雙轴延伸）、尼龍、聚苯乙烯、共擠出膜、聚酯膜、覆陶瓷（SiOx、Al〇x)膜（聚酯、尼龍等）、覆聚丙烯酸膜（聚酯、 94825 16 201033353 尼龍等）、覆聚偏二氣乙烯膜、金屬化膜（聚酯、聚丙烯等）。實施例使用於約25〇C溫度操作之布魯克菲爾德（Br〇〇kfied) 黏度s十’則量黏度。適用於所測量之黏度範圍之轉軸數目為 2及5。如下列過程所揭示者製備多元醇。實f例1二生物系聚酯樹脂（多元醇）之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油 1000. 90 2 馬來酸肝 222. 27 3 _ - 乙-醇__ 304.77 4 Γ -_ 甘油 0. 34 5 二（2-乙基-1-己酸）丁基錫 1. 23 .於環境溫度（約25。〇將項目1及2充填入反應器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至2〇〇。匚。 4.將樹脂冷卻至約5〇〇c。 3. 將树月曰於200 C保持2小時，以1小時之間隔監控黏度。 5·於10分鐘之間隔内加入項目3、4及5 ;於5〇。匸保持 © 30分鐘。 6. 將樹脂加熱至10〇ΐ，且於lOOt：保持30分鐘。 7. 將樹脂加熱至225Ϊ，且於225°C保持直至AVS5(以1 小時之間隔監控AV及黏度）。 8· 'AV^5時，將樹脂冷卻至約15〇〇c，再過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為2. 58，羥基數（0ΗΝ)為 202.4，M„ 1900 , 66850，25〇C 黏度為 14425 cps (mPa·s)。 17 94825 201033353 實施例2:生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油 1004. 85 2 馬來酸酐 222. 92 3 乙二醇 284.10 4 甘油 0. 38 5 三（2-乙基-1-己酸）丁基鍚 0. 58 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約50°C。 5. 將項目5加入反應器中。 6. 於10分鐘之間隔内將項目3及4加入樹脂中；於50°C 保持30分鐘。 7. 缓慢加熱至l〇〇°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至210°C，且於210°C保持1小時，每1小時監控AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於210°C，直至AV<20。 10. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為16. 4，羥基數（OHN)為 184.8，Μη 1800，M* 36300，25°C 黏度為 8412 cps ° 18 94825 201033353 實施例3 :生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油 1 006. 80 2 馬來酸酐 223. 20 3 乙二醇 283. 58 4 甘油 0. 36 5 三（2-乙基_1-己酸）丁基錫 0. 51 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 ❹ 4. 將樹脂冷卻至約60°C。 ’ 5. 將項目5加入反應器中。 6. 於10分鐘之間隔内將項目3及4加入樹脂中；於50°C 至60°C保持30分鐘。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至210°C，且於210°C保持0. 5小時，監控 AV及黏度。 ❹9.當AK25. 0時，施加真空（約300)，將樹脂於210°C保持0. 5小時； 10. 取樹脂樣本用於AV及黏度測量，當AVC12. 0時，開始冷卻。 11. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值為（AV)ll. 4，羥基數（OHN)為 172. 7，Mn 2050，Μ» 182100，25°C黏度為 24000 cps ° 19 94825 201033353 實施例4 :生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1217. 71 2 馬來酸肝 224.43 3 乙二醇 324.91 4 甘油 0. 63 5 鄰苯二甲酸酐 101.10 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 71 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為低於80°C時，加入項目5及6 ;繼續冷卻至 65〇C。 6. 當樹脂為60°C時，加入項目3及4 ;於60°C至65°C保持0. 50小時。 7. 缓慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<5。 10. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為7. 1，羥基數（OHN)為 154，Mn 1500，M* 34500，25°C 黏度為 8875 cps。 20 94825 201033353 實施例5 :生物系聚醋樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1217. 51 2 馬來酸酐 225. 39 3 乙二醇 368. 94 4 甘油 0. 61 5 鄰苯二曱酸酐 102. 09 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 71 1.於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 φ 2.於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°〇。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為低於85°C時，加入項目5及6 ;繼續冷卻至 65。。。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3及4 ;於65°C至70°C保持0. 50小時。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 ® 8.將樹脂加熱至225°C，且於225°C保持1小時，每1小時監控AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<5。 10. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為4. 1，羥基數（OHN)為 186，Mn 1400，12150，25°C 黏度為 6888 cps。 21 94825 201033353 實施例6 :生物系聚醋樹脂之製備項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1224. 47 2 馬來酸肝 165. 60 3 乙二醇 321.99 4 甘油 0. 64 5 鄰苯二甲酸酐 102. 11 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 74 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控製程内黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為低於85°C時，加入項目5及6 ;繼續冷卻至 65〇C。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3及4 ;於65°C至70°C保持0. 50小時。 7. 缓慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<5。 10. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為2. 2，羥基數（OHN)為 189，Mn 1150，Mw 5450，25°C黏度為 1600 cps。 22 94825 201033353 實施例7 :生物系聚酯樹脂之製備項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1224. 29 2 馬來酸肝 166. 22 3 乙二醇 320.65 4 甘油 0. 77 5 鄰苯二甲酸酐 140. 54 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 82 1.於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 ® 2.於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控製程内黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為低於85°C時，加入項目5及6 ;繼續冷卻至 65。。。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3及4 ;於65°C至70°C保持0. 50小時。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 A V及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<5。 10. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為4. 2，羥基數（OHN)為 167，Mn 1200，Mw 6600，25°C黏度為 2192 cps。 23 94825 201033353 實施例8:生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1218. 82 2 馬來酸if 210. 07 3 二乙二醇 625. 85 4 甘油 0. 58 5 鄰苯二甲酸酐 70. 85 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 74 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為85°C時，加入項目5及6 ;繼續冷卻至65°C。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3及4 ;於65°C至70°C保持0. 50小時。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<15。 10. 當AVC15時，施加真空；於225°C保持约300分鐘直至 AK5 〇 11.將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為3. 2，羥基數（OHN)為 187，Mn 1600，Μ* 21450，25°C黏度為 2261. 67 cps ° 24 94825 201033353 實施例9 :生物系聚S旨樹脂之製備（比輕）項目 | 一 — 2 3 4 5 季戊四醇 —I 一甲酉曼奸 —Tf—AsdnT^^TT^^xr^y 基錫 SHi)·122^52 -226^53 0.63Ι〇3Γ〇γ· ----；—~^^_ 〇. 95 1·於環境溫度（25C 至 3〇C)將 ~——___ 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至2〇(Γ(：。入各器中 3. 將樹脂於2 0 0 C保持2小時，每1小時&4. 將樹脂冷卻至約65°C。现工又一：當樹脂為85C時’加入項目4、5及6. 當樹脂為65°C時，加入項目3;於65°c 小時。 7. 緩慢加熱至100°C ’且於1〇0亡保持3〇分鐘。

5. 6. 繼續冷卻至65。〇至75 C保持〇· 50 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225。—。 AV及黏度一次。 ’母1小時監控 9.將樹脂保持於225°C，直至av<15。 10.當AV<15時，施加真空 AV<5 〇於225°C保持約240分鐘直至 11.將樹脂冷卻至約15(TC，過濾並包裝。 ’羥基 3341.33 最終之樹脂係具有下列性質：酸值（Ay)為3 數（0HN)為 185，Mn 1800，24600，25Ϊ點度為8 cps。又… 94825 25 201033353

鄰苯二甲酸酐 7 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 71. 1^5 _ 0. 79 於環境溫度（25。(：至30。(〕）將項目1及^充^入容 2.於氮氣氛授拌下將樹脂加熱至2〇〇。〇。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次 4. 將樹脂冷卻至約65。(：。 5. 當樹脂為85。(：時，加入項目5、6及7;繼續冷卻至65。〇 6. 當樹脂為65°C時’加入項目3及4 ;於65。(：至75°C保持0· 50小時。 7. 緩慢加熱至loot： ’且於i〇〇°c保持30分鐘。 8·將樹脂加熱至225t：，且保持於225。(：，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<15。 10. 當AV<15時，施加真空；於225。(：保持約200分鐘直至 AV<5 〇 11.將樹脂冷卻至約15〇。(：，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為1. 4，羥基數（0HN)為 181 ’ Mn 1500，M* 18250，25。(：黏度為 2680 cps。 26 94825 201033353 實施例11 :生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1219.55 2 馬來酸針 211. 10 3 二乙二醇 627. 04 4 季戊四醇 0. 69 5 鄰苯二甲酸酐 71. 07 6 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 75 1.於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 Q 2.於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至20(TC。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為85°C時，加入項目4、5及6;繼續冷卻至65°C。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3;於65°C至75°C保持0. 50 小時。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<15。 10. 當AV<15時，施加真空；於225°C保持約200分鐘直至 AV<5。 11. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為3. 6，羥基數（OHN)為 182，Μη 1500，Μ* 8700，25°C黏度為 1938 cps。 27 94825 201033353 實施例12:生物系聚酯樹脂之製備（比較）項目單體/中間體充填量（g) 1 大豆油（純植物油） 1202.90 2 馬來酸野 133. 91 3 乙二醇 238. 76 4 (FASCAT 4102)三（2-乙基-1-己酸）丁基錫 0. 75 1. 於環境溫度（25°C至30°C)將項目1及2充填入容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為85°C時，加入項目4 ;繼續冷卻至65°C。 6. 當樹脂為65°C時，加入項目3;於65°C至75°C保持0.50 小時。 7. 緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8. 將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 AV及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AVC15。 10. 當AV<15時，施加真空；於225°C保持約330分鐘直至 AK5。 11. 將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為0. 91，羥基數（OHN)為 161，Mn 1100，Mw 8750，25°C黏度為 1190.67 cps ° 28 94825 201033353 ，施例13 :生物系聚醋樹^旨之借

102.45 I. 87 基錫 ❹ ❹ L於環境溫度（25°c容器中。 2. 於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至2⑼。c。 3. 將樹脂於200°C保持2小時，底,,^ ,⑽说』砰母1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65¾。 5. 當樹脂為85°C時，加入箱曰 6合榭^ 6及7;繼續冷卻至65t> ^ 5加入項目3及4;於65t：至肌保持0. 50小時。 7.緩慢加熱至HHTC，且於1〇〇ΐ保持3〇分鐘。 8·將樹脂加熱至225ΐ，且保姓狄ΟΟΓ0 . 且保持於225 C，每1小時監控 A V及黏度一次。 9. 將樹脂保持於225°C，直至AV<15。 10. 當AVC15時，施加真空；於225。〇保持約325分鐘直至 AV<5。 11. 將樹脂冷卻至約150°c，過滤並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（Av)為2 8，經基數（OHN)為 181，Μη 1700，Mw 1295〇，25〇c黏度為 1364 卬s。 94825 29 201033353

季戊四醇充 1224.^67~~~ 156. 69 586. 7T "077^ 1~027ΙΤ 0. 75 於環境溫度（

於氮氣氛攪拌下咖旨㈣^目^及2充填入容器中將樹脂於20(TC保持2小 A 將樹脂冷卻至約65t。，每1小時監控黏度一次當樹脂為85°C時，加入項目當樹脂為65¾時，加入項4、5及6;繼續冷卻至65。〇小時。、目3;於65°C至75t保持0.5 ?·緩慢加熱至贿，且於1〇〇 8·將樹脂加熱至225°C，且权4dr /、寺3〇刀鐘。 AV及黏度一次。保持於⑽，每丨小輸

9.將樹脂保持於225 C，直至av<i5。 10·當AV<15時，施加真空；於225t：保持約36〇分鐘直j AV<5。 11將樹脂冷卻至約15〇ΐ，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（△”為丨.4，羥基數（ΟΗΝ)為 189，Μη 1200，Mw 6400，25°c黏度為 86〇 cps 30 94825 201033353 實施例15 :生物系聚酯樹脂之製備項目單體/中間體充填量T5T 1 大豆油（純植物油） 1227. 27~~ 2 馬來酸酐 166. 39~~ 3 二乙二醇 566. 4 季戊四醇 0. 72~~ 5 ^ 鄰苯二甲酸if 103. 33 6 (FASCAT 4100)羥基丁基氧化錫 0. 23 I於環境溫度（25°C至30°c)將項目1及2充填入容器中。 2.於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至200°C。

3·將樹脂於20(TC保持2小時，每1小時監控黏度一次。 4. 將樹脂冷卻至約65°C。 5. 當樹脂為85°C時’加入項目4、5及6;繼續冷卻至65。〇 6·當樹脂為65。(：時，加入項目3;於65°C至75。(：保持0.50 小時。 7.緩慢加熱至100°C，且於100°C保持30分鐘。 8·將樹脂加熱至225°C，且保持於225°C，每1小時監控 A V及黏度一次。 9·將樹脂保持於225°C，直至AV<15。 10.當AV<15時，施加真空；於225。(：保持約200分鐘直至 AV<5。將樹脂冷卻至約150°C，過濾並包裝。最終之樹脂係具有下列性質：酸值（AV)為2. 1，經基數（OHN)為 171 ’ Mn 1100，9400，25。(：黏度為 1310 cps。實施例16 :生物系聚酯樹脂之製備 94825 31 201033353 項目

3_ T ~5 T 充填量（g) 1227. if~ ~~單1^/中間@ 1 大豆油（純植物油） ' i來酸酐- ' ~ΤΓ~to~J~~~ —-*—0,25 於裱境溫度（至301:)將^ϋ。 2·於氮氣氛攪拌下將樹脂加熱至2〇〇t：。、 3. 將樹脂於20(rc_2小時，每卜 4. 將樹脂冷卻至約65。〇。、诚工-又-人。 5. 當樹脂為85t:時，加入 6·當樹脂⑽。c時^項目3.=；_冷卻至阶。小時。項目3,於65C至75°C保持0.50 7·緩慢加熱至10(rc，且於⑽ 8·將樹脂加埶至225〇Γ 0 , t列刀鐘。 AV及料1欠C，且保持於聊，每H、時監控 9.將樹脂保持於225t，直至胸5。〇·冨AV<15時，施加真空

Av<5。於225 C保持約325分鐘直至 11·將樹脂冷卻至約靴，過滤並包裝。數（οη^Γα之·1樹脂係具有下列性質：酸值⑽為h4，羥基 74 >M„ 1150, Μ, 9550 ^5〇C#^4 1373 cps〇带匕用系列層屢構造以異氰酸醋預聚物評估該生物手、工酉曰之勘合性質。此兩部份之黏合系統係首先通過溶劑工涛轉方法_之，再以用於PolyType無溶劑塗布機/ 32 94825 201033353 層壓機上之選擇系統之無溶劑塗布方法篩選之。下列縮寫係用於該層壓構造之組成物：PP=聚丙烯；PE=聚乙烯；ΡΕΤ= 聚酯；尼龍；ΜΡΕΤ=金屬化之聚酯；ΜΡΡ=金屬化之聚丙烯； BF=經烘焙之箔；3 mil PP=3 mil澆鑄聚丙烯。下列縮寫係用於揭示測試結果：as:黏合劑分裂；ftr:膜撕裂；sec : 黏合劑於第二膜上；zip :拉鏈結合（zippery bond)。用 10. 0公分/分鐘速度之50牛頓（Newton)測力器於 Thwing-Albert 彈力測試儀（Model QC-3A)上之 25.4 毫米 ® (mm)(l英吋）寬的帶之層壓體確定黏合結合強度。實施例17 : 使用異氰酸酯預聚物I (由50%至55%異氰酸酯封端之聚胺酯樹脂、18%至 20%4,4’ -MDI 及 30%至 32%2,4’ -MDI 組成之MDI系聚胺酯預聚物，係具有17. 9%異氰酸酯基）評估實施例1之聚酯，使用混合比為100:89 (NC0與0H之莫耳比為1. 33:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯1自50%乙酸乙 Q 酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0磅（lbs)/令（rm) (1. 6276 g/平方米（m2))。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 33 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/線（1 in)) 結合強度（牛頓(N)/15毫米 (mm)) 1天 7天 1天 7天 PP/PP 194, as 183, as 1.12, as 1.06, as PP/PE 340, as 379, ftr 1.97, as 2.19, as PET/PE 337, as 408, as, zip 1.95, as 2. 36, as, zip N/PE 486, as 676, ftr 2.81, as 3. 92, ftr MPET/PE 72, as 172, as 0. 42, as 1.00, as MPP/PE 35, sec, zip 42, sec 0.20, sec, zip 0. 24, sec MPP/PP 109, as 315, ftr 0. 63, as 1.82, ftr BF/3 mil PP 197, as 656, as, zip 1.14, as 3. 80, as, zip BF/N 160, as 215，as, zip 0. 93, as 1. 25, as, zip N/3 mil PP 112, as 637，as, zip 0. 65, as 3. 69, as, zip 實施例18 : 使用異氰酸酯預聚物1(17. 9%異氰酸酯基）評估實施例2之聚酯，使用混合比為100:93 (NC0與0H之莫耳比為 1. 39:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯2自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天 1天 7天 PP/PP 223, as, zip 354, ftr 1.29，as, zip 2. 05，ftr PP/PE 516, as 743, as, zip 2. 99，as 4. 30, as, zip PET/PE 604, as, zip 956, ftr 3.50，as, zip 5. 54, ftr N/PE 728, as 926, ftr 4. 22, as 5. 36, ftr MPET/PE 263, as 191, ftr 1. 52, as 1.11, ftr MPP/PE 157, as 258, as 0.91, as 1.49, as MPP/PP 276, as 314, as, ftr 1. 60, as 1. 82, as, ftr BF/3 mil PP 360, as, zip 611, as, zip 2.08, as, zip 3. 54, as, zip BF/N 241, as, zip 138, as, zip 1.40, as, zip 0. 80, as, zip N/3 mil PP 184, as, zip 864, as, zip 1. 07, as, zip 5. 00, as, zip 實施例19 : 34 94825 201033353 使用異氰酸酯預聚物1(17. 9%異氰酸酯基）評估實施例 3之聚酯，使用混合比為100:91(NCO與OH之莫耳比為 1. 52:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯3自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天 1天 7天 PP/PP 240, ftr, as 349, as 1.39, ftr, as 2. 02, as PP/PE 665, ftr 327, as, zip 3. 85, ftr 1. 89, as, zip PET/PE 488, as, zip 1024, ftr 2.83, as, zip 5. 93, ftr N/PE 330, as, zip 445, as 1. 91, as, zip 2. 58, as MPET/PE 67, as, zip 177, as 0.39, as, zip 1.03, as MPP/PE 102, as 306, as 0. 59, as 1.77, as MPP/PP 81, as 225, as, zip 0. 47, as 1. 30, as, zip BF/3 mil PP 95, as 568, as, zip 0. 55，as 3. 29, as, zip BF/N 143, as 158, as, zip 0. 83, as 0.92，as, zip N/3 mil PP 252, as, zip 639, ftr, as 1.46, as, zip 3. 70, ftr, as 實施例20 : 使用異氰酸酯預聚物ΚΠ. 9%異氰酸酯基）評估實施例 φ 5之聚酯，使用混合比為100:93(NCO與OH之莫耳比為 1. 38:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯5自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 35 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15腿） 1天 7天 1天 7天 PP/PP 109，as 359, ftr 0. 63, as 2. 08, ftr PP/PE 254， ftr 488, ftr 1.47, ftr 2. 83, ftr PET/PE 352, ftr 508, ftr 2.04, ftr 2. 94, ftr N/PE 386, ftr 544, ftr 2. 24, ftr 3.15, ftr MPET/PE 342, ftr 554, ftr 1.98, ftr 321, ftr MPP/PE 262， ftr 461, ftr 1. 52, ftr 2.67, ftr MPP/PP 125, ftr 301, ftr 0. 72, ftr 1.74, ftr BF/3 mi 1 PP 138, as, zip 567, as 0.80, as, zip 3. 28, as BF/N 74, as, zip 236, as 0.43, as, zip 1. 37, as N/3 mil PP 112, as, zip 1160, ftr 0. 65, as, zip 6.72, ftr 實施例21 : 使用異氰酸酯預聚物Ι(Π. 9%異氰酸酯基）評估實施例 6之聚酯，使用混合比為100:93(NCO與0H之莫耳比為 1. 36:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯6自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天 1天 7天 PP/PP 38, as 323, ftr 0. 22, as 1.87, ftr PP/PE 153, as 378, ftr 0. 89, as 2.19, ftr PET/PE 87, as 999, ftr 0. 50, as 5. 79, ftr N/PE 98, as, zip 714, ftr 0. 57, as, zip 4.14, ftr MPET/PE 100, as, zip 409, ftr 0. 58, as, zip 2.37, ftr MPP/PE 109, as, zip 528, ftr 0. 63, as, zip 3. 06, ftr MPP/PP 53, as, zip 391, ftr 0.31, as, zip 2. 26, ftr BF/3 mil PP 103, as 579, as, zip 0.60, as, zip 3. 35, as, zip BF/N 43, as 311, as, zip 0. 25, as 1. 80, as, zip N/3 mil PP 63, as, zip 347, as, zip 0. 36, as, zip 2. 01, as, zip 實施例22 : 使用異氰酸酯預聚物1(17. 9%異氰酸酯基）評估實施 36 94825 201033353 例7之聚酯，使用混合比為100:104(NCO與OH之莫耳比為 1. 36:1)之異氰酸酯預聚物I與聚酯7自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天 1天 7天 PP/PP 97，ftr 384, ftr 0. 56, ftr 2. 22, ftr PP/PE 200， ftr 438, ftr 1.16, ftr 2.54，ftr PET/PE 203，as, zip 1145, ftr 1.18, as, zip 6. 63，ftr N/PE 122，as, zip 618, ftr 0.71，as, zip 3. 58，ftr MPET/PE 249，as, zip 622, ftr 1.44，as, zip 3. 60，ftr MPP/PE 169，as 828, ftr 0. 98, as 4. 80，ftr MPP/PP 124，as, zip 454, ftr 0.72, as, zip 2. 63，ftr BF/3 mil PP 185, as 436, as, zip 1. 07, as 2. 53, as, zip BF/N 96, as 323, as, zip 0. 56, as 1. 87, as, zip N/3 mil PP 192, as 536, as, zip 1.11, as 3.10, as, zip 實施例23 : 使用異氰酸酯預聚物11(由69%至71%異氰酸酯封端之聚胺酯樹脂、29%至31%之4, 4’ -MDI及2, 4’ -MDI之混 ^ 合物組成之MDI系聚胺酯預聚物，係具有13%異氰酸酯基）評估實施例4之聚酯，使用混合比為100:75(NCO與0H之莫耳比為1. 50:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯4自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 37 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天 >24小時水浸 1天 7天 >24小時水浸 pp/pp 377，ftr 297，ftr 186, ftr 2.18, ftr 1.72, ftr 1. 08, ftr ρρΤρε 544, ftr 1232, ftr 516, ftr 3.15, ftr 7.14, ftr 2. 99，ftr ΡΕΤ/ΡΕ 793, ftr 1368, ftr 168, ftr 4.59, ftr 7.92, ftr 0· 97，ftr Ν/ΡΕ 726, ftr 1116, ftr 1365, ftr 4.20, ftr 6.46, ftr 7.91，ftr mpet/pe 349, ftr 499, ftr 33, as 2.02, ftr 2.89, ftr 0.19，as MPP/PE 509, ftr 1420, ftr 1274, ftr 2.95, ftr 8.22, ftr 7. 38，ftr MPP/PP 474, ftr 386, ftr 381, ftr 2. 75, ftr 2.24, ftr 2.21, ftr BF/3 mil pp 549，as 743, as 387, as 3.18, as 4. 30, as 2.24, as BF/N 317，as 707, ftr 214, ftr 1.84, as 4.09, ftr 1.24, ftr N/3 mil pp 352， as 1540, ftr 1050, ftr 2· 04，as 8. 92, ftr 6. 08, ftr 實施例24 : 使用異氰酸酯預聚物IK13. 0%異氰酸酯）評估實施例 5之聚酯，使用混合比為l〇〇:65(NCO與0H之莫耳比為 1.73:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯5自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天 >24小時水浸 1天 7天 >24小時水浸 ppTpp 680, ftr 1506, ftr 437, ftr 3. 94, ftr 8.72, ftr 2.53, ftr PP/PE 713, ftr 1004, ftr 405, ftr 4.13, ftr 5.81, ftr 2.35, ftr PET/PE 814, ftr 1379, ftr 428, ftr 4.71, ftr 7.99, ftr 2.48, ftr N/PE 779, ftr 1446, ftr 830, ftr 4. 51, ftr 8.37, ftr 4.81, ftr mpet/pe 564, ftr 560, ftr 18, as 3.27, ftr 3.24，ftr 0.10, as mpp/pe 898, ftr 1059, ftr 442, as 5. 20, ftr 6.13，ftr 2. 56, as MPP/PP 560, ftr 256, ftr 154, as 3. 24, ftr 1.48，ftr 0. 89, as BF/3 mil pp 431, as 771, as 113, as 2. 50, as 4.47, as 0.65，as bfTn 360， as 1143, ftr 73, ftr 2. 08, as 6.62, ftr 0.42, ftr N/3 mil pp 717，ftr 1728, ftr 272, as 4.15, ftr 10.01, ftr 1.58, as 實施例25 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 6之聚酯，使用混合比為1〇〇:65(NCO與OH之莫耳比為 38 94825 201033353 1.41:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯6自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。 r 檢查為固化時間之函數之該結合強度’結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 273, ftr 440, ftr 485, ftr 1. 58, ftr 2. 55, ftr 2.81, ftr PP/PE 238, ftr 587, ftr 680, ftr 1. 38, ftr 3.40, ftr 3. 94，ftr PET/PE 350, ftr 969, ftr 197, as 2. 03, ftr 5.61, ftr 1.14，as N/PE 291，as, zip 1384, ftr 630, ftr 1.69, as, zip 8. 02, ftr 3· 65，ftr MPET/PE 272, ftr 990, ftr 28, as 1. 58, ftr 5.73, ftr 0.16，as MPP/PE 291, ftr 1434, ftr 1249, ftr 1.69, ftr 8.31, ftr 7.23, ftr MPP/PP 276, as 790, ftr 363, ftr 1. 60, as 4. 58, ftr 2.10, ftr BF/3 mil PP 138, as 810, as 340, as 0. 80, as 4. 69, as 1. 97, as BF/N 118, as, zip 850, ftr 103, as 0. 68, as, zip 4.92, ftr 0.60, as N/3 mil PP 150, as, zip 1794, ftr 313, ftr 0.87, as, zip 10.39, ftr 1.81, ftr 溫度 (°C) 起始黏度 (cps) 2倍起始黏度之時間（分） 4000 cps 黏度之時間（分） 30分鐘時黏度（cps) 40 1225 20.0 32.0 3237. 5 50 762.5 15.5 31.0 3825.0 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 6之聚酯之適用期安定性，使用混合比為100:70(NCO與OH 之莫耳比為1.41:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯6於40°C ❾及5 0 C評估’結果係報告於下表中。實施例26 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 6之聚酯，使用混合比為100:70(NCO與OH之莫耳比為 1. 31:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯6自50%乙酸乙酯溶 39 94825 201033353 液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15瞧） 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 193，ftr 246, ftr 309, ftr 1.12, ftr 1.42, ftr 1. 79, ftr PP/PE 352, ftr 575, ftr 548, ftr 2. 04, ftr 3.33, ftr 3.17, ftr PET/PE 422, ftr 699, ftr 50, as 2.44, ftr 405, ftr 0.29, as N/PE 330, ftr 656, ftr 185, ftr 1.91, ftr 3.80, ftr 1.07, ftr MPET/PE 260, ftr 366, ftr 9, as 1.51, ftr 2.12, ftr 0.05, as MPP/PE 272, ftr 667, ftr 515, ftr 1.58, ftr 3.86, ftr 2.98, ftr MPP/PP 186, ftr 428, ftr 299, ftr 1. 08, ftr 2.48, ftr 1.73, ftr BF/3 mil PP 85, as 314, as 161, as 0.49, as 1.82, as 0.93, as BF/N 24, as 258, ftr 57, as 0.14, as 1.49, ftr 0.33, as N/3 mil PP 72, as 824, ftr 43, as 0.42, as 4.77, ftr 0.25, as 實施例27 : 使用異氰酸酯預聚物11 (13. 0 %異氰酸酯）評估實施例 7之聚酯，使用混合比為100:73(NCO與0H之莫耳比為 1. 60:1)之異氰酸酯預聚物Π與聚酯6自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 40 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) _ 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 284, ftr 989, ftr 280, ftr 1.64, ftr 5.73, ftr 1.62, ftr PP/PE 1007, ftr 1267, ftr 343, ftr 5.83, ftr 7.34, ftr 1.99, ftr PET/PE 724, ftr 1336, ftr 872, ftr 4.19, ftr 7.74, ftr 5.05, ftr N/PE 508, as, zip 1360, ftr 841, ftr 2. 94, as, zip 7.88, ftr 4.87, ftr MPET/PE 234, ftr 1195, ftr 37, as 1.36, ftr 6.92, ftr 0.21, as MPP/PE 386, ftr 1066, ftr 1171, ftr 2.24, ftr 6.17, ftr 6.78, ftr MPP/PP 86, as, zip 617, ftr 406, ftr 0.50, as, zip 3.57, ftr 2.35, ftr BF/3 mil PP 35, as 853, as 351, as 0.20, as 4.94, as 2.03, as BF/N 269, as, zip 496, as 36, as 1.56, as, zip 2.87, as 0.21, as N/3 mil PP 252, as, _ 1358, ftr 56, as 1.46, as, zip 7.86, ftr 0.32, as 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 7之聚醋之適用期安定性，使用混合比為100 : 73(NCO與0H 之莫耳比為h 60:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯7於4(TC ^^^15果係報告於下表中

2倍起始黏度 ^時間（分） 21.75 4000 cps黏度之時間（分） 26.5 25. 30分鐘時黏度（cps) 4637. 5 5462. 實施例28 : 異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例之聚知，使用混合比為100:65 (NCO與OH之莫耳比為 1.43:1)之異羞缺此夫斗比局預聚物II與聚酯8自50%乙酸乙酷溶 :::估’得到塗布重量為ι〇 —·6276 。 —固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 94825 41 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 313， ftr 206, ftr 219，ftr 1.81, ftr 1.19, ftr 1.27, ftr PP/PE 207, ftr 252, ftr 4, as 1.20, ftr 1.46, ftr 0.02, as PET/PE 550, ftr 1417, ftr 1388, ftr 3.19, ftr 8.21, ftr 8.04, ftr N/PE 758, ftr 824, ftr 299, ftr 4.39, ftr 4.77, ftr 1. 73, ftr MPET/PE 488, ftr 901, ftr 476, ftr 2.83, ftr 5.22, ftr 2.76, ftr MPP/PE 912, ftr 1021, ftr 1475, ftr 5.28, ftr 5. 91, ftr 8.54, ftr MPP/PP 329, ftr 373, ftr 1338, ftr 1.91, ftr 2.16, ftr 7.75, ftr BF/3 mi 1 PP 663, as 771, as 231, as 3.84, as 4.47, as 1.34, as BF/N 433, ftr 361， ftr 45, as 2.51, ftr 2.09, ftr 0.26, as N/3 mil PP 463, ftr 837，ftr 253, ftr 2.68, ftr 4.85, ftr 1.47, ftr 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 8之聚酷之適用期安定性，使用混合比為10 0 : 6 5 (NCO與0H 之莫耳比為1.43:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯8於40°C 及50°C評估，結果係報告於下表中。溫度 (°C) 起始黏度 (cps) 2倍起始黏度之時間（分） 4000 cps 黏度之時間（分） 30分鐘時黏度（cps) 40 1800 20.25 22.5 5587. 5 50 1112.5 15.0 23.25 6137.5 實施例29 : 使用異氰酸酯預聚物Π(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 9之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0H之莫耳比為 1.44:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯9自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 42 94825 201033353 結合強度(g/l

於24小技浸後 1天 2. 21, ftr 2. 35, ftr 4. 25, ftr 3. 94, ftr 3.17, ftr 2. 04, ftr 2.15, ftr 2.07, as 2.26, ftr 3.72, ftr 結合強度（N/15麵） 7天 2.11, ftr 3.50, ftr 1.76，ftr 6.62, ftr 1.95, ftr 2.37, ftr 2.56, ftr 0.93, 2.07, ftr 7.42, ftr 於24小時水浸後 0.71, as 0.47, ftr 0.75, ftr 0.61, ftr 0.29，ftr 4.16, ftr 1.41，ftr 1.03, as 0.46, as 0.32, as ❹ 9之聚西"醋預聚物II(13. 〇%異氰酸酯）評估實施例 y之t酯之適用期

之莫耳比為疋性’使用混合比為100: 65(NCO與OH 及5 0 C評估，_ 溫度起 (°〇一 1 ~~~~ 4U 50 —

及纽I1·43:1)之異氛酸龜預聚物11與聚酯9於4(TC 果係報告於下矣φ。 4000 cps 黏度之時間（分） 30分鐘時黏度(cps) 17.5 7512. 5 19.25 8825.0 2倍起始點度 18. 75 13725 實施例30 : 預聚物II(13.G%異氰酸Sl)評估實施例 1.48.1)^，使用混合比為1〇〇:65(NC〇與〇H之莫耳比為液中評估之異β氛駿黯預聚物11與聚醋10自50%乙酸乙醋溶檢:得到塗布重量為h0 lbs/rm(1.6276 Wm2)。饱置為固化時間间之函數之該結合強度，結果係報告如下。 94825 43 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 _) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 270, ftr 305, ftr 212, ftr 1· 56, ftr 1.77, ftr 1. 23, ftr PP/PE 330, ftr 750, ftr 561, ftr 1.91，ftr 4. 34, ftr 3. 25, ftr PET/PE 675, ftr 736, ftr 186, ftr 3.91, ftr 4. 26, ftr 1. 08, ftr N/PE 614, ftr 589, ftr 134, as 3. 56, ftr 3.41, ftr 0. 78, as MPET/PE 645, ftr 724, ftr 25, as 3.74, ftr 4.19, ftr 0.15, as MPP/PE 540, ftr 534, ftr 346, ftr 3.13, ftr 3. 09, ftr 2. 00, ftr MPP/PP 267, ftr 294, ftr 250, ftr Ϊ* 55, ftr 1.70, ftr 1.45, ftr BF/3 mi l PP 213, as 227, as 36, as 1.23，as 1.31, as 0.21, as BF/N 196, as 206, as 29, as 1· 14, as 1.19, as 0.17, as N/3 mil PP 332, ftr 823, ftr 50, as 1· 93，ftr 4. 77, ftr 0. 29, as 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 10之聚酯之適用期安定性，使用混合比為100:65(NCO與 OH之莫耳比為1. 48:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯10於 4『C及50°c評估，結果係報告於下表中。溫度 (°C) 起始黏度 (cps) 2倍起始黏度之時間（分） 4000 cps 黏度之時間（分） 30分鐘時黏度（cps) 4U 1700.0 20.25 24.0 5225.0 50 L_i〇25.0 15.25 25.25 5287.5 實施例31 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 10之聚酯，使用混合比為1〇〇:75(NCO與OH之莫耳比為 1.28:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯10自50%乙酸乙醋溶液中評估，得到塗布重量為1. 〇 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 94825 44 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15麵） 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 458, ftr 340, ftr 296, ftr 2.65, ftr 1.97, ftr 1.71, ftr PP/PE 318, ftr 311, ftr 394, ftr 1.84, ftr 1.80, ftr 2.28, ftr PET/PE 670, ftr 621, ftr 282, ftr 3.88, ftr 3. 60, ftr 1.63, ftr N/PE 508, ftr 823’ ftr 14, as 2.94, ftr 4.77, ftr 0.08, as MPET/PE 471, ftr 438, ftr 58, as 2. 73, ftr 2.54, ftr 0.34, as MPP/PE 552, ftr 579, ftr 520, ftr 3.20, ftr 3.35, ftr 3.01, ftr MPP/PP 299, ftr 328, ftr 505, ftr 1.73, ftr 1.90, ftr 2.92, ftr BF/3 mil PP 169, as 210, as 114, as 0.98, as 1.22, as 0.66, as BF/N 186, as 242, ftr 36, as 1.08, as 1.40, ftr 0.21, as N/3 mil PP 294, ftr 1253, ftr 85, as 1.70, ftr 7.26, ftr 0.49, as ❹實施例32 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 11之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0H之莫耳比為 1.47:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯11自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1.0 lbs/rm(1.6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度’結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 381, ftr 502, ftr 351, ftr 2.21, ftr 2.91, ftr 2.03, ftr PP/PE 285, ftr 864, ftr 531, ftr 1. 65, ftr 5.00, ftr 3.08, ftr PET/PE 580, ftr 660, ftr 205, ftr 3.36, ftr 3.82, ftr 1.19, ftr N/PE 685, ftr 563, ftr 18, as 3.97, ftr 3.26, ftr 0.10, as MPET/PE 566, ftr 719, ftr 257, ftr 3.28, ftr 4.16, ftr 1.49, ftr MPP/PE 495, ftr 886, ftr 689, ftr 2.87, ftr 5.13, ftr 3. 99, ftr MPP/PP 370, ftr 494, ftr 462, ftr 2.14, ftr 2.86, ftr 2.68, ftr BF/3 mil PP 242, as 481, as 114, as 1.40, as 2.79, as 0.66, as BF/N 165, as 182, as 40, as 0. 96, as 1.05, as 0.23, as N/3 mil PP 175, as 850, ftr 11, as 1. 01, as 4.92, ftr 0.06, as

使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 11之聚酯之適用期安定性，使用混合比為100:65(NCO與 45 94825 201033353 OH之莫耳比為1 47.1、之異氰酸酯預聚物II與聚酯10於 40C及5〇。(：評估，沾田"，.

50 ----- 2倍起始黏度 4000 cps 黏度 30分鐘時黏分）之時間（分）度(cps) 21.5 6012.5 LIIIIIZJ 21. 75 1" .——......... 7037. 5 實施例33 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 11之聚S旨’使用混合比為100:70(NCO與0H之莫耳比為 1. 36:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯丨丨自5〇%乙酸乙酯溶液中評估’得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結才H 「結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP PP/PE 1 356, ftr 277, ftr 397, ftr 2.06, ftr 1.60, ftr 2.30, ftr 293, ftr 470, ftr 471, ftr 1.70, ftr 2.72, ftr 2.73, ftr PET/PE N/PE Τρετ7ρϊΓ~ 705, ftr 669, ftr 242, ftr 4.08, ftr 3.87, ftr 1.40, ftr __589, ftr 610, ftr 21, as 3.41, ftr 3.53, ftr 0.12, as 550，ftr 567, ftr 160, ftr 3.19, ftr 3.28, ftr 0.93, ftr ΜΡΡ/ΡΕ 332, ftr 874, ftr 584, ftr 1.92, ftr 5.06, ftr 3.38, ftr ΜΡΡ/ΡΡ BF/3 mi 1 pp~ BF/N 〜 N/3 mil Pp~ _225, ftr i429Tftr Γ421, ftr 1.30, ftr 2.48, ftr 2.44, ftr 88, as 198, as 40, as 0.51, as 1.15, as 0.23, as 226, ftr 229, ftr 43, as 1.31, ftr 1.33, ftr 0.25, as 377, ftr 927, ftr 15, as 2.18, ftr 5· 37，ftr 0.09, as 實施例34 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 12之聚酯，使用混合比為10(h75(NCO與0H之莫耳比為 1· 44:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯12自50%乙酸乙酯溶 46 94825 201033353 液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm (1. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15咖） 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 ΡΡ/ΡΡ 130, ftr 309, ftr 454, ftr 0.75, ftr 1.79, ftr 2.63, ftr ΡΡ/ΡΕ 259, ftr 559, ftr 459, ftr 1. 50, ftr 3.24, ftr 2.66, ftr ΡΕΤ/ΡΕ 270, ftr 612, ftr 522, ftr 1.56, ftr 3.54, ftr 3.02, ftr Ν/ΡΕ 238, ftr 788, ftr 419, ftr 1.38, ftr 4.56, ftr 2.43, ftr ΜΡΕΤ/ΡΕ 203, ftr 500, ftr 301, ftr 1.18, ftr 2.90, ftr Γ 1.74, ftr ΜΡΡ/ΡΕ 248, ftr 1050, ftr 767, ftr 1.44, ftr 6.08, ftr 4.44, ftr ΜΡΡ/ΡΡ 103, ftr 314, ftr 268, ftr 0. 60, ftr 1.82, ftr 1.55，ftr of/d mil PP DT? /KT 98, as 355, as 112, as 0.57, as 2.06, as 0. 65，as DV/N Μ / Ο · i τντν 104, as 290, as 35, as 0. 60, as 1.68, as 0.20, as lN/ο mil rr 130, as -—----1 一 735, ftr 19, as 0. 75, as 4.26, ftr 0.11, as 使用異氛酸騎預聚物11(13.0%異氰酸酯）評估實施例 12之聚醋之適用期安定性，使用混合比為100:75(NCO與之莫耳比為1,44:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯10於 40〇及50。(^妹/本，._.. 4000 cps 黏度之時間（分） 30分鐘時黏度（cps) 23.5 5650. 0 24.25 6725. 0

實施例35 : 12 異氰酸§旨預聚物⑴13·0%異氰酸醋）評估實施例 1 5^.1：)酉使用現合比為1〇〇:7〇(NC〇與〇H之莫耳比為 ..,'之異氛酸醋預聚物II與聚醋12自50%乙酸乙醋溶 :::估’得到塗布重量為i 〇 i.㈣檢查為固化時間也 δ <函數之該結合強度，結果係報告如下。 47 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15腿） 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 138, ftr 372, ftr 416, ftr 0.80, ftr 2.15, ftr 2.41, ftr PP/PE 251, ftr 607, ftr 453, ftr 1.45, ftr 3.52, ftr 2.62, ftr PET/PE 445, ftr 684, ftr 180, as 2.58, ftr 3.96, ftr 1.04, ftr N/PE 259, ftr 564, ftr 468, ftr 1.50, ftr 3.27, ftr 2.71, ftr MPET/PE 302, ftr 860, ftr 33, as 1.75, ftr 4. 98, ftr 0.19, as MPP/PE 294, ftr 567, ftr 577, ftr 1.70, ftr 3.28, ftr 3.34, ftr MPP/PP 112, ftr 405, ftr 419, ftr 0. 65, ftr 2.35, ftr 2.43, ftr BF/3 mi 1 PP 98, as 396, as 180, as 0.57, as 2.29, as 1.04, as BF/N 96, as 198, as 26, as 0.56, as 1.15, as 0.15, as N/3 mil PP 82, as 861, ftr 85, as 0.47, as 4.99, ftr 0.49, as 實施例36 : 使用異氰酸酯預聚物Π(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 13之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0H之莫耳比為 1.48:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯13自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 448, ftr 357, ftr 291, ftr 2. 59, ftr 2.07, ftr 1.69, ftr PP/PE 418, ftr 581, ftr 363, ftr 2.42, ftr 3.36, ftr 2.10, ftr PET/PE 777, ftr 1018, ftr 162, as 4.50, ftr 5.90, ftr 0.94, as N/PE 679, ftr 812, ftr 58, as 3.93, ftr 4.70, ftr 0.34, as MPET/PE 478, ftr 806, ftr 42, as 2.77, ftr 4.67, ftr 0.24, as MPP/PE 456, ftr 1198, ftr 607, ftr 2.64, ftr 6.94, ftr 1.08, ftr MPP/PP 362, ftr 432, ftr 440, ftr 2.10, ftr 2.50, ftr 0.39, ftr BF/3 mil PP 50, as 21, as 30, as 0.29, as 0.12，as 0.17, as BF/N 142, as 278, ftr 52, as 0.82, as 1.61, ftr 0.30, as N/3 mil PP 37, as 526, ftr 10, as 0.21, as 3.05, ftr 0.06, as 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 13之聚酯之適用期安定性，使用混合比為100:65(NCO與 48 94825 201033353 OH之莫耳比為1.48:1)之里羞版 ,n〇r w 鼠酸酯預聚物II與聚酯，及5吖評估，於下表中。30分鐘時|ΐ Ιό" ~5〇· 逆間（分） jj37-5 Γ9Γ25 737.5 13,75 4000 cps 黏度之時間（分） 29.5 28.25

度(cps) 4100— 4462.T 實施例37 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 © 13之聚酯，使用混合比為1〇〇..70(NCO與0H之莫耳比為 1· 37:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯13自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 〇 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 230, ftr 460, ftr 461, ftr 1.33，ftr 2.66, ftr 2.67, ftr PP/PE 514, ftr 992, ftr 614, ftr 2.98, ftr 5. 75, ftr 3.56, ftr PET/PE '~με~~ 618, ftr 907, ftr 620, ftr 3.58, ftr 5.25，ftr 3.59, ftr 408, ftr 726, ftr 134, ftr 2.36, ftr 4.20, ftr 0.78, ftr MPET/PE μρρ7ρΓ~~ μρρ/ρΡ~· BF/3 mil PP 7~bf7n _ 414, ftr 1287, ftr 372, ftr 2.40, ftr 7.45, ftr 2.15, ftr _ 403, ftr 870, ftr 566, ftr 2.33, ftr 5.04, ftr 3.28, ftr 189, ftr 490, ftr 404, ftr 1.09, ftr 2.84, ftr 2.34, ftr 51, as 165, as 52, as 0.30, as 0.96, ftr 0.30, as 103, as 271, ftr 41, as 0.60, as 1.57, ftr 0.24, as N/3 mil PP 57, as 553, ftr 21, as 0.33, as 3.20, ftr 0.12, as 實施例38 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 14之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0H之莫耳比為 I 41:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯14自50%乙酸乙酯溶 49 94825 201033353 液中評估，得到塗布重量為1.0 lbs/rm(1.6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1 K 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 145, ftr 289, ftr 274, ftr 0.84, ftr 1.67, ftr 1.59, ftr PP/PE 237, ftr 623, ftr 286, ftr 1.37, ftr 3.61, ftr 1.66, ftr PET/PE 391， ftr 1080, ftr 536, ftr 2. 26, ftr 6.25, ftr 3.10, ftr N/PE 367, ftr 950, ftr 95, ftr 2.13, ftr 5.50, ftr 0.55, ftr MPET/PE 330, ftr 736, ftr 71, ftr 1.91, ftr 4.26, ftr 0.41， ftr MPP/PE 272, ftr 764, ftr 634, ftr 1.58, ftr 4.42, ftr 3.67, ftr MPP/PP 124, as 337, ftr 320, ftr 0.72, as 1.95, ftr 1.85, ftr BF/3 mil PP 78, as 87, as 121， ftr 0.45, as 0.50, as 0.70, ftr BF/N 89, as 308, ftr 0 0.52, as 1.78, ftr 0 N/3 mil PP 62, as 188, ftr 30, as 0.36, as 1.09, ftr 0.17, as 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 14之聚酯之適用期安定性，使用混合比為1〇〇:65(NC〇與 0H之莫耳比為丨.48:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯14於 4〇°C及50°c評估，結果係報告於下表中。溫度起始黏度 (cps) 2倍起始黏度之時間（分） 4000 cps 黏度之時間（分）

30分鐘時黏度（cps) 3250. 3262. ◎ 實施例39 : 使用異氰酸酯預聚物11(13 〇%異氰酸酯）評估實施例 14之聚酯，使用混合比為1〇〇:7〇(nc〇與〇h之莫耳比為 1. 31.1)之異氰酸酯預聚物u與聚酯14自乙酸乙酯溶液中評估’得到塗布重量為l G lbs/m(1 6276 。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。 94825 50 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 191, ftr 189, ftr 519, ftr 1.11, ftr 1.09, ftr 3.01, ftr PP/PE 246, ftr 498, ftr 615, ftr 1.42, ftr 2.88, ftr 3.56, ftr PET/PE 390, ftr 835, ftr 371, ftr 2.26, ftr 4.84, ftr 2.15, ftr N/PE 233, ftr 941, ftr 76, ftr 1. 35, ftr 5.45, ftr 0.44, ftr MPET/PE 248, ftr 593, ftr 260, ftr 1.44, ftr 3.43, ftr 1.51, ftr MPP/PE 279, ftr 429, ftr 684, ftr 1. 62, ftr 2.48, ftr 3.96, ftr MPP/PP 123, ftr 450, ftr 289, ftr 0. 71, ftr 2.61, ftr 1.67, ftr BF/3 mil PP 89, as 165, as 0 0.52, as 0.96, as 0 BF/N 43, as 354, ftr 32, ftr 0.25，as 2. 05, ftr 0.19, ftr N/3 mil PP 78, as 460, ftr 0 0.45, as 2.66, ftr 0 ®實施例40 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 15之聚酯，使用混合比為100:70(NCO與OH之莫耳比為 1. 45:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯15自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度’結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 ram) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 196, ftr 362, ftr 519, ftr 1.14, ftr 2.10, ftr 3. 01, ftr PP/PE 268, ftr 415, ftr 441, ftr 1.55, ftr 2.40, ftr 2.55, ftr PET/PE 472, ftr 837, ftr 304, ftr 2.73, ftr 4.85, ftr 1.76, ftr N/PE 267, ftr 623, ftr 393, ftr 1.55, ftr 3. 61, ftr 2.28, ftr MPET/PE 374, ftr 405, ftr 35, as 2.17, ftr 2. 35, ftr 0.20, as MPP/PE 266, ftr 567, ftr 465, ftr 1.54, ftr 3.28, ftr 1.85, ftr MPP/PP 113, ftr 426, ftr 349, ftr 0. 65, ftr 2.47, ftr 1.02, ftr BF/3 mil PP 102, ftr 533, ftr 17, as 0.59, ftr 3.09, as 0.10, as BF/N 98, as 348, ftr 12, as 0.57, as 2.02, ftr 0. 07, as N/3 rail PP 70, as 385, ftr 10, as 0.41, as 2. 23, ftr 0. 06, as 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 15之聚酯之適用期安定性，使用混合比為100: 70(NCO與 51 94825 201033353 OH之莫耳比為145:!)之異氰酸酯預聚物π與聚酯1〇於，._C_及5平估’結果係報告於下表中。

實施例41 : 使用異氰酸醋預聚物11(13〇%異氰酸酯）評估實施例 15之聚醋’使用混合比為100:75(NCO與0H之莫耳比為 h 35:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯15自50%乙酸乙酯溶液中汗估’得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。時間^函數之該結合強度，結果係報告如下層壓體結構 ~ppTpF''' 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 214, itr 7天 459 ft^ >24小時水浸 ΛΓ Λ 1天 7天 >24小時水浸 ~ρρ7ρε~^ '~Τέτ7ρε~^ 一228， ftr 435, ftr 293 ftr ~569, ftp 454, itr 293, ftr L24, ftr 1.32, ftr 2.66, ftr 3.30, ftr 2.63, ftr 1.70, ftr NTre 832, ftr QCH Xj 479, ftr 2.52, ftr 4.82, ftr 2.77, ftr ^ μρετ/ρΓ~ JL LX~ —257，ftr 咖，itr ~525Γ1ί] 10, as 1.70, ftr 1 A〇 2.14, ftr Q (\λ 0.06, as ΜΡΡ/ΡΕ ~~~Ρρ/ρρ~~~~ 226, ftr IgitT 22, as 907, ftr ~226Tf^ "nn- (% aS 574, ftr —375, ftr i · 4y，r "ljt 1.31, ftr 1.15, ftr u. U4, I tF 5.25, ftr 1.31； ftT 0,43, as 3.32, ftr BF/3 ιηΐΓρρ~ ~~~BFTfP^ 2.17, ftr 67，as mTItF [.〇 33, as 0.18, as 0.13, as 0.39, as 1.10, ftr 0 Ν/3 mil~pp~ 0.19, as dS 447，ftr 20, as 0.06, as 2.59, ftrl 0.12, as 實施例42 : 使用異氰酸酯預聚物π(13· 〇%異氰酸酯）評估實施例 16之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0Η之莫耳比為 )之異氰酸酯預聚物11與聚酯16自50%乙酸乙醋溶 52 94825 201033353 液中評估，得到塗布重量為1. 0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天 >24小時水浸 1天 7天 >24小時水浸 PP/PP 179，ftr 228, ftr 244, ftr 1.04, ftr 1.32, ftr 1.41, ftr PP/PE 203，ftr 495, ftr 435, ftr 1.18, ftr 2.87, ftr 2.52, ftr PET/PE 404，ftr 922, ftr 560, ftr 2.34, ftr 5.34, ftr 3.24, ftr N/PE 297, ftr 600, ftr 140, ftr 1.72, ftr 3.47, ftr 0.81, ftr MPET/PE 135, ftr 194, ftr 121, ftr 0. 78, ftr 1.12, ftr 0.70, ftr MPP/PE 218, ftr 541, ftr 650, ftr 1.26, ftr 3.13, ftr 3. 76, ftr MPP/PP 107, ftr 308, ftr 363, ftr 0. 62, ftr 1.78, ftr 2.10, ftr BF/3 mil PP 60，as 81, as 0 0.35, as 0.47, as 0 BF/N 56, as 240, ftr 10, as 0.32, as 1.39, ftr 0.06, as N/3 mil PP 40, as 172, ftr 0 0.23, as 1.00, ftr 0 實施例43 : 使用異氰酸酯預聚物Π(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 16之聚酯，使用混合比為100:70(NCO與0Η之莫耳比為 1. 43:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯16自50%乙酸乙酯溶液中評估，得到塗布重量為1.0 lbs/rm(l. 6276 g/m2)。 ❿檢查為固化時間之函數之該結合強度*結果係報告如下。 53 94825 201033353 16之甲妒異氰酸醋預聚物Π(13.⑽異氰酸醋）評估實施例 16之聚酯之適用 0H之莫耳比為1 使用混合比為100:70(NC〇與 40°c及5(m ·43:1)之異氰酸酯預聚物11與聚酯16於於下表中 ❹

40"5F *737^ ΤίΓδο" 4000 cps 黏度 jgjjg(分） 29.5 30. 30分鐘時黏度(cps) 4112. 3900.0 層壓體結構結合強度結合強度（N/15瞧） --- —______ _____ l天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 397，ftr 461, ftr 1.26，ftr 2. 30, ftr 2.67, ftr PP/PE ftr 621， ftr 306, ftr ΐ· 61, ftr 3. 60, ftr 1.77, ftr PET/PE 480Γ1ΪΓ 748, ftr 193, as 2· 78, ftr 4.33, ftr 1.12, as N/PE 245，ftr 664, ftr 45, as 1*42, ftr 3.85, ftr 0.26, as MPET/PE MPP/PE MPP/PP ΙΐΤηΤ 222, ftr 0 1.30，ftr 1.29, ftr 0 ftr 546, ftr 676, ftr 1*07, ftr 3.16, ftr 3.92, ftr 训，ftr 798, ftr 790，ftr 1. 62，ftr 4.62, ftr 4 58, ftr Dr / O Jill 1 BF/N as 88，as 0 〇· 24, as 0.51, as 0 N/3 mil PP -〇0，as on -- 234, ftr 88, as 0.48，as 1. 36, ftr 0.51, as _as *---- 171, ftr 85, as _ U. 52, as 0.99, ftr 0.49, as 實施例44 : 使用異氰酸酯 16之聚酯，使、 11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 U3:1)之異氰 1=比為100: 75⑽與0H之莫耳比為液中評估，得到聚物11與聚酉116自50%乙酸乙醋溶檢查為固化重量為U lbs/rm(1·6276 _2)。曰函數之該結合強度，結果係報告如下。 54 ❹ 94825 201033353 層壓體結構結合強度(g/lin) 結合強度（N/15腿） 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PP/PP 234, ftr 280, ftr 445, ftr 1. 36, ftr 1. 62, ftr 2.64, ftr PP/PE 261, ftr 747, ftr 681, ftr 1. 51, ftr 4. 33, ftr 3. 94, ftr PET/PE 334, ftr 699, ftr 344, ftr 1. 93, ftr 4. 05, ftr 1. 99, ftr N/PE 302, ftr 1004, ftr 511, ftr 1.75, ftr 5. 81, ftr 2. 96, ftr MPET/PE 225, ftr 222, ftr 0 1. 30, ftr 1.29, ftr 0 MPP/PE 148, ftr 670, ftr 418, ftr 0.86, ftr 3.88, ftr 2.42, ftr MPP/PP 52, as 357, ftr 321, ftr 0.30, as 2.07, ftr 1.86, ftr BF/3 mil PP 46, as 77, as 121, as 0. 27, as 0. 45, as 0.70, as BF/N 56, as 180, ftr 21, as 0. 32, as 1. 04, ftr 0.12, as N/3 mil PP 27, as 320, ftr 63, as 0.16, as 1.85, ftr 0.36, as 實施例45 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 6之聚醋，使用混合比為10 0:6 5 ( NC0與0H之莫耳比為 1.41:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯6作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度’結果係報告如下。層壓體結構塗布重量 lbs/rm (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 mm) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PET/PE 1.13 (1.84) 415, ftr 933, ftr 309, ftr 2.40, ftr 5.40, ftr 1.79, ftr PP/PE 1.13 (1.84) 716, ftr 1305, ftr 1459, ftr 4.15, ftr 7.56，ftr 8.45, ftr PP/PP 1.13 (1.84) 294, ftr 493, ftr 611, ftr 1.70, ftr 2.86, ftr 3.54, ftr 實施例46 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 6之聚酯，使用混合比為100:70(NCO與0H之莫耳比為 55 94825 201033353 1. 31:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯6作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構塗布重量 (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 mm) 1天 7天 1天 7天 PET/PE 1.30 546, ftr 583, ftr 3.16, ftr 3. 38, ftr N/PE 1.55 890, ftr 1023, ftr 5. 15, ftr 5. 92, ftr MPP/PP 2. 44 103, as 219, ftr 0. 60, as 1.27, ftr 實施例47 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 8之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0H之莫耳比為 1.43:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯8作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體結構塗布重量 (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度（N/15 ram) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時水浸後 PET/PE 2.31 593, ftr 843, ftr 378, ftr 3.43, ftr 4.88, ftr 2.19, ftr PP/PE 2.31 913, ftr 801, ftr 1476, ftr 5.29, ftr 8.55, ftr 8.55, ftr PP/PP 2. 31 686, ftr 575, ftr 1542, ftr 3.97, ftr 8. 93, ftr 8.93, ftr 實施例48 : 使用異氰酸酯預聚物11 (13. 0 %異氰酸酯）評估實施例 8之聚酯，使用混合比為100:75(NCO與0H之莫耳比為 1.24:1)之異氰酸酯預聚物Π與聚酯8作為無溶劑系統， 56 94825 201033353 r 以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之，塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓艘結構塗布重量 (g/m2) 結合強度Cg/lin) 結合強度(N/15 πη〇 1天 7天於24小時搞後 1天 7天於24小時細复 PET/PE 1.95 375, as 534, ftr 241, ftr 2.17, as 3.09, ftr 1.40, "ftr PP/PE 1.95 450, ftr 794, ftr 238, ftr 2.61，ftr 4.60, ftr 1.38, ftr PP/PP 1.95 350, ftr 502, ftr 130, ftr 2.03，ftr 2.91，ftr 0.75, ftr 臭實施例49 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 10之聚酯，使用混合比為1〇〇:75(NCO與0H之莫耳比為 1. 28·· 1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯10作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體 m 塗布重量 (g/m2) 結綠度(g/lin) 結合強度(N/15咖） 1天 7天於24小時 1天 7天於2G時」水浸採 PET/PE 1.74 350, as 948, ftr 881, ftr 2.03, as 5.49, ftr 5· 10「ftr PP/PE h 1.74 500, ftr 1225, ftr 1193, ftr 2.90, ftr 7.09, ftr 6.91, ftr PP/PP 1.74 280, as 432, ftr 154, ftr 1.62, as 2.50, ftr 0.89, ftr 實施例50 : 使用異氰酸酯預聚物Π(13· 0%異氰酸酯）評估實施例 11之聚酯，使用混合比為100:65(NCO與0Η之莫耳比為 1.47:1)之異氰酸酯預聚物π與聚酯u作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於4〇。(：之施加溫度獲得表中所指出之 57 94825 201033353 塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體结構塗布重量_ (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 ran) 1天 7天於24小時水浸後 1天 7天於24小時後 PET/PE 1.66 344, ftr 340, ftr "ΐϊϊΓΉΓ 1.99，ftr 1.97, ftr 6 45, ftr PP/PE 1.66 560, ftr 888, ftr ~982ΠϊΓ 3.24, ftr 5.14, ftr 5.69, ftr PP/PP 1.66 372, ftr 851, ftr 奶，ftr 2.15, ftr 4. 93, ftr 3.04, ftr 實施例51 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 〇%異氰酸酯）評估實施例 11之聚醋’使用混合比為1 〇〇: 7〇(NC0與〇H之莫耳比為 1. 36:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯u作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40。(：之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係報告如下。層壓體塗布重量 (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 nin) 1天 7天〉24小時核 1天 7天 >24小時 PET/PE 1.74 459, ftr 415, ftr 380, ftr 2.66, ftr 2.40, ftr 2.20, ftr PP/PE 1.74 728, ftr 1090, ftr 745, ftr 4.22, ftr 6· 31, ftr 4· 31，ftr PP/PP 1.74 228, ftr 672, ftr 459, ftr 1.32, ftr 3.89, ftr 2.66, ftr 實施例52 : 使用異氰酸酯預聚物11(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 13之聚i旨’使用混合比為1 〇〇: 70 (NC0與0H之莫耳比為 1.48:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯13作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度，結果係 94825 58 201033353

V 報告如下。層壓體結構塗布重量 (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15咖） 1天 7天於24小時核後 1天 7天於24小時後 PET/PE 1.46 522，ftr 626, ftr 296, ftr 3.02，ftr 3. 63, ftr 1.71, ftr N/PE 1.79 907, ftr 948, ftr 547, ftr 5.25, ftr 5.49, ftr 3.17, ftr MPP/PP 1.95 97, as 130, as 7, as 0.56, as 0.75, as 0.04, as 實施例53 : 使用異氰酸酯預聚物II(13. 0%異氰酸酯）評估實施例 15之聚酯，使用混合比為100:70(NCO與0H之莫耳比為 1.45:1)之異氰酸酯預聚物II與聚酯15作為無溶劑系統，以PolyType塗布機於40°C之施加溫度獲得表中所指出之塗布重量。檢查為固化時間之函數之該結合強度5結果係報告如下。層壓體結構塗布重量 (g/m2) 結合強度(g/lin) 結合強度(N/15 inn) 1天 7天於24小時後 1天 7天於24小時核後 ΡΕΓ/ΡΕ 2.12 1071, ftr 1251, ftr 1348, ftr 6.20, ftr 7.25, ftr 7.81, ftr N/PE 1.77 943, ftr 1148, ftr 532, ftr 5.46, ftr 6.65, ftr 3.08, ftr MPP/PP 2.07 221, ftr 348, ftr 41, as 1.28, ftr 2.02, ftr 0.24, as 59 94825 201033353 總表：多元醇實施例 #占合劑實施例重量分率MA (a) 重量分率Μ單元/鏈 (b) 黏度 (25°〇 (cps) (mPa-s) 結合強度 7天 N/15 mm 黏度安定性適用期安定性數據@40°C 起始黏度 (cps) 30分鐘黏度（cps) 1 17 0. 2221 0. 6692 14425 2.36 Cd) 2 18 0.2218 0. 6686 8412 5.54 (d) 3 19 0. 2217 0. 6681 24000 5.93 (d) 4 23 0.1843 0. 5554 8875 7.92 (e) 5 20 0.1851 0. 5579 6888 2.94 (d) 6 25 0.1352 0. 4076 1600 5.61 (e) 1225 3737. 5 7 27 0.1358 0. 4092 2192 7.74 (e) 1612.5 4637. 5 8 28 0.1724 0.5194 2262 8.21 (e) 1800 5587. 5 9 29 0.1848 0.5570 3341 1.76 (e) 2137.5 7512.5 10 30 0.1725 0.5197 2680 4.26 (e) 1700 5225. 0 11 32 0.1731 0. 5216 1938 3.82 (e) 1800 6012.5 12 34 0.1113 0. 3355 1191 3.54 (e) 1100 5650. 0 13 36 0.1354 0.4079 1364 5.90 (e) 1237. 5 4100.0 14 38 0.1279 0. 3856 860 6.25 (e) 962.5 3250. 0 15 40 0.1356 0. 4086 1310 4.85 (e) 1162.5 3600 16 43 0.1427 0. 4302 1373 4.33(e) 1262.5 4112.5 (a) :重量分率馬來酸酐（MA) = (g MA/g三酸甘油酉旨） (b) :基於三酸甘油酯之理論分子量886 (c) :聚醋/聚乙烯，用於溶劑減少/層疊 (d) :使用異氰酸酯預聚物1 (e) :使用異氰酸酯預聚物2 位於本發明範疇之内之實施例係藉由該加粗之框線圍出。不符合下列總結之要求之數值係於其下劃線。實施例 12係根據Clocker於US 2, 188, 882之實施例9製造之，但使用之乙二醇量遠較之來得多（15% vs. 6%)。儘管使用 60 94825 201033353 螯該更大量之二醇，所得之材料仍不符合結合強度及適用期 . 之需要。為了本發明之聚酯樹脂（多元醇）之成功商業用途，其於25°C之黏度必須不超過2500cps(mPa*s)。上揭總表中之數據清晰顯示，多元醇1至5及9至10係不適合者。此外，當該多元醇被配製於二成份黏合劑且用於將聚酯膜結合至聚乙烯膜時，7天結合強度必須至少3. 75N/15丽。此要求排除了多元醇12及先前已經由於高黏度而被排除的多元 ❹醇1、5及9。該二成份黏合劑也需要具有合意之適用期，即該經摻合之成份於40°C之起始黏度必須不超過1650cps 且30分鐘後該黏度必須不超過5500cps。未測試多元醇1 至5之適用期。多元醇8至12分別不符合至少一個該適用期標準。該總表中所示結果清晰地指出，僅落於本發明範疇内之多元醇（6、7、13、14、15及16)滿足全部之此等要求。熟悉該技藝之人士將不會預期存在著一馬來酸酐之臨 0 界範圍，於該臨界範圍之内，該多元醇將適用於二成份黏合劑配方。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 61 94825

Claims

201033353 七、申請專利範圍： 1. 一種多元醇，包含通過务碳單鍵結合至脂肪酸煙基中飽和碳原子之式（I)取代基：

其令’Rl與R2係朗化之賴族或脂環族二醇之殘基；以及其中該多元醇係包含：⑴每個脂肪酸煙基中0.36至〇.48個式⑴之單元；以及⑴）〇重量％至15 重版經酯化之至少一種C4_Ci2酐、C4_Ci2二酸或kb 内酉曰之殘基，不包括結合至脂肪酸烴基之式（丨）單元；以及其中該多元醇所具有之經基數目為1〇〇至挪嗯 ΚΌΗ/卩〇 2. 如=請專利範圍帛i項之多元醇，係包含^重量％至9 重里％之經脂環之至少—種酐、二酸或Μ。内酯之殘基。 3. =申請專利範圍第2項之多元醇，係包含每個脂肪酸煙土中0. 37至〇. 44個式（I)之單元。申吻專利乾圍第2項之多元醇，係包含15重量％至 3ι重量％之經聚合之至少一種C2_C8脂肪族二醇之殘基且具有之羥基數目為150至195 mg KOH/g。種衣&多元醇之方法，該方法包含下列步驟： (a)允許具有不超過29重量％之飽和脂肪含量之三 94825 62 201033353 酸甘油醋與馬來酸酐於15〇。(：至25(rc之溫度以每g三酸甘油醋對0. 12至0. 16g馬來酸酐反應，以形成馬來 SiL酉s化之二酸甘油醋；以及 (b)允許該馬來酸酯化之三酸甘油酯與至少一種 C2-C4。脂肪族或脂環族二醇及高達15重量％之至少一種 CrC!2肝、CrC!2二酸或C4_Ci2内g旨（基於來自兩步驟之成份之總重）於not：至26(TC之溫度反應。

如申請專利範圍第5項之方法，係於步驟（b)中包含3 重量％至9重量％之至少一種C4_Ci2酐、C4_Cc酸或 CU-Cl2 内醋。 7.如申請專利範圍第6項之方法，其中於步驟（a)中，相對於每公克三酸甘油酯，馬來酸酐之存在量係〇125 至〇· 15 g，以及其中該三酸甘油酯係具有不超過17重量％之飽和脂肪含量。

如申請專利範圍第7項之方法，其中，基於來自兩步驟之成份之總量，於步驟（b)中存在15重量％至31重量％之至少-種C2-C8脂肪族二醇；其中，該量係足以產生具有羥基數目為125至200 mg K〇H/g之多元醇。如申請專利範圍第8項之方法，其中該〇4~Cl2 奸、C4_Cl2 —'酸或CU-Cl2内醋係C8_Cl2芳香朗： —種二成份之黏合劑組成物，係包含： (a)多70醇成份，係包含如申請專利範圍第i項之多元醇；以及 ⑻異氰義旨成份，係包含異氰_封端之聚㈣ 94825 63 10, m m201033353 預聚物；其中，該組成物係含有不超過2重量之溶劑，且該多元醇成份及該異氰酸酯成份係以產生0. 9:1至2:1 之異氰酸酯基：羥基之莫耳比之量存在。

❹ 64 94825 201033353 四、指定代表圖：本案無圖式 (一)本案指定代表圖為：第（）圖。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

3 94825 201033353 ❹ 總表：第"if328〇_號年利申ϋ \ (如年匈月士3母）多元醇實施例黏合劑實施例重量分率MA (a) 重量分率MA單元/鏈 (b) 黏度 (25°〇 (cps) (mPa.s) 結合強度 7天 N/15 mm 黏度安定性 JS用期安定性數據@40°C 起始黏度 (cps) 30分鐘黏度(cps) 1 17 0. 2221 0. 6692 14425 2.36 (d) 2 18 0.2218 0. 6686 M12 5.54 (d) 3 19 0.2217 0. 6681 24000 5.93 (d) 4 23 0.1843 0. 5554 8875 7.92 (e) 5 20 0.1851 0. 5579 6888 2.94 (d) 6 25 0.1352 0.4076 1600 5.61 (e) 1225 3737.5 7 27 0.1358 0. 4092 2192 7. 74 (e) 1612.5 4637. 5 8 28 0.1724 0. 5194 2262 8.21 (e) 1800 5587.5 9 29 0.1848 0. 5570 1.76 Ce) 2137. 5 7512. 5 10 30 0.1725 0.5197 2680 4.26 (e) 1700 5225.0 11 32 0.1731 0. 5216 1938 3.82 (e) 1800 6012.5 12 34 0.1113 0. 3355 1191 3. 54 (e) 1100 5650.0 13 36 0.1354 0. 4079 1364 5. 90 (e) 1237. 5 4100.0 14 38 0.1279 0. 3856 860 6.25 (e) 962.5 3250. 0 15 40 0.1356 0.4086 1310 4.85 (e) 1162.5 3600 16 43 0.1427 0.4302 1373 4. 33(e) 1262. 5 4112.5 聚酯/聚乙烯，用於溶劑減少/層疊 (a):重量分率馬來酸酐（MA) = (g MA/g三酸甘油酯） ❹ （b):基於三酸甘油酯之理論分子量886 (d) :使用異氰酸酯預聚物1 (e) :使用異氰酸酯預聚物2 位於本發明範疇之内之實施例係藉由該加粗之框線圍出。不付合下列總結之要求之數值係於其下劃線。實施例 12係根據Clocker於US 2,188, 882之實施例9製造之，但使用之乙二醇量遠較之來得多（15% vs. 6%)。儘管使用 60 94825修正版