JP7171922B2

JP7171922B2 - ２成分無溶剤接着剤組成物

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Publication number: JP7171922B2
Application number: JP2021535236A
Authority: JP
Inventors: シ、ルイ; チュー、ツァオホイ; クオ、インチョン
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2022-11-15
Anticipated expiration: 2038-12-21
Also published as: TW202033719A; US12006451B2; JP2022521658A; BR112021011945A2; WO2020124542A1; BR112021011945B8; EP3898739A1; US20220056324A1; EP3898739A4; CN113302220A; BR112021011945B1; MX2021007419A; AR117333A1

Description

ラミネートは、従来、溶剤ベースの接着剤で形成されており、溶剤を除去して接着剤層を形成するために追加の乾燥工程が必要である。乾燥工程は、従来、基材層及び溶剤ベースの接着剤を高温のオーブンに通すことによって達成され、これには、追加の機器及び処理コストを要する。オーブン乾燥を必要としない無溶剤接着剤でラミネートを製造する試みがなされてきたが、これらのラミネートは、化学的エージング後及び／又はボイルインバッグ試験などの高温試験後に不十分な接着を示す。これらのラミネートは、熱及び／又は食品にさらされた後に一定期間十分な接着が要求される食品包装などの多くのラミネート用途には不向きである。接着が不十分な場合、ラミネート構造にバブリングや層間剥離などの欠陥が生じる。

当技術分野は、熱及び／又は食品への曝露後に基材間に十分な接着性を示す無溶剤接着剤の必要性を認識している。

本開示は、２成分無溶剤接着剤組成物を提供する。２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分と、（Ｂ）（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含むポリオール成分との反応生成物を含む。２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。

本開示はまた、２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法を提供する。この方法は、（Ａ）（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分を提供すること、（Ｂ）（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含むポリオール成分を提供すること、並びに、（Ｃ）上記イソシアネート成分を上記ポリオール成分と反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む２成分無溶剤接着剤組成物を形成すること、を含む。

定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣＰｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表の或るグループの元素への参照は、グループに番号を付す新たな表記法によるものである。

米国特許慣例の目的で、いかなる参照される特許、特許出願又は刊行物の内容も、特に、定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）及び当技術分野の一般的な知見に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（又は、その米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。

本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明示的な値を含む範囲（例えば、１、２、又は３～５、又は６、又は７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。

相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、又は当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部及びパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。

「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びこれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、又は手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、又は手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写又は列挙されていないあらゆる成分、ステップ、又は手順も除く。「又は」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、並びに任意の組合せで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、その逆も同じである。

「ジカルボン酸」は、２つのカルボキシル（－ＣＯＯＨ）基を含む化合物である。

「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含む化学物質である。イソシアネート基は、式：－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。２つ以上又は少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートは、「ポリイソシアネート」である。例えば、２つのイソシアネート基を有するイソシアネートはジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートはトリイソシアネートである。イソシアネートは、芳香族又は脂肪族であり得る。

「ポリエーテル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエーテル結合を含む化合物である。

「ポリエステル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエステル結合を含む化合物である。

「ポリエステルポリオール」は、ポリエステルでありかつポリオールである化合物である。

「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかに関わらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」という用語（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すのに用いられる）及び「インターポリマー」という用語（これは「コポリマー」という用語と同じ意味で用いられる）を包含し、「インターポリマー」は、バイポリマー（２種類の異なるモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３種類の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）及び４種類以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、すべての形態のコポリマー、例えば、ランダム、ブロックなども包含する。ポリマーは多くの場合、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマー又はモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー内容物「を含有して」いるなどと称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合残余物を指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。

「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（－ＯＨ）基を含む有機化合物である。換言すれば、ポリオールは、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含む）、トリオール（３つのヒドロキシル基を含む）及びマルチヒドロキシ含有ポリオールが挙げられる。

「無溶剤接着剤」は、溶剤を欠いているか、又は溶剤を実質的に欠いている接着剤組成物である。

試験方法
酸価（又は酸性度指数）は、ＡＳＴＭＤ１３８６／７に従って測定する。酸価は、成分又は組成物中に存在するカルボン酸の量の尺度である。酸価は、物質（例えば、エチレン系ポリマー又は分散剤）１グラム中に存在する遊離カルボン酸の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価の単位は、ｍｇＫＯＨ／ｇである。

ダイマー酸ポリエステルポリオールのダイマー酸含有量は、再生可能な含有量に基づいて、ＡＳＴＭＤ６８６６に従って測定される。

ヒドロキシル価（ＯＨ価）（又は水酸基価）は、成分又は組成物に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ヒドロキシル価は、１グラムの物質のヒドロキシル基を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数である（ｍｇＫＯＨ／ｇ）。ヒドロキシル価は、ＤＩＮ５３２４０に従って決定される。

イソシアネート基（ＮＣＯ）含有量（重量）は、ＡＳＴＭＤ２５７２－９７に従って測定される。

重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用して測定される。

接着強度（９０度Ｔ型剥離離試験）
接着強度は、９０度ハンドアシストＴ型剥離試験に従って測定される。ラミネートを、４０℃のオーブンで２日間硬化した後、最初のＴ型剥離接着強度試験のために、「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」の帯状片にカットする（各帯状片の接着面積は「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」であった）。接着強度は、ボイルインバッグ試験の後にも測定する。Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３ピールテスターは２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度に設定する。試験中、帯状片の尾部をわずかに指で引っ張って尾部が剥離方向に対して９０度の方向に維持されていることを確かめる。平均接着強度（１５ミリメートルあたりのニュートン（Ｎ／１５ｍｍ））は、力対距離のプロファイルから決定される。３つのサンプルを試験し、平均の「接着強度」を報告する。

ヒートシール強度
ラミネートを、ＢｒｕｇｇｅｒＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＳＧ－Ｃヒートシール機で１４０℃のシール温度と３００Ｎの圧力下で１秒間ヒートシールし、次いで、室温（２３℃）に冷却し、「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」の帯状片にカットする（各帯状片のヒートシール領域は「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」であった）。ＩｎｓｔｒｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なクロスヘッド速度２５０ｍｍ／分に設定された５９４０シリーズシングルカラムテーブルトップシステムを使用して、帯状片のヒートシール強度を測定する。３つのサンプルを試験し、平均「ヒートシール強度」を１５ミリメートルあたりのニュートン（Ｎ／１５ｍｍ）で報告する。

ボイルインバッグ
８インチ（２０．３２ｃｍ）×１２インチ（３０．４８ｃｍ）のラミネートを折り重ねて、２０．３２ｃｍ×１５．２４ｃｍの構造を形成し、その構造は、第１の面及び第２の面を有する。したがって、第１の面及び第２の面はそれぞれ、同じラミネートから形成される。第１の面の第１基材（ＰＥフィルム）は、第２の面の第１基材（ＰＥフィルム）と接触している。上記構造は、１つの折り重なった縁部と３つの開放された縁部を含む４つの縁部を持つ。開放された縁部のうちの２つを、ヒートシールしてパウチ（小袋）を形成する。ヒートシールは、１４０℃で１秒間、３００Ｎ／１５ｍｍの圧力で行う。それぞれの実施例から２～３個のパウチを作る。

各パウチについて、残りの開放された縁部から１８０ｍＬのスープ（豆油、ケチャップ、酢を１：１：１の混合比で混合したモートンスープ）を充填する。ヒートシールの失敗を防ぐために、ヒートシール領域にスープをはねかけないようにする。充填後、開放された縁部を、閉じたパウチ内に閉じ込められる空気が最小限になるような形でヒートシールする。閉じたパウチは、それぞれ、４つの閉じた縁部と、１８．８２ｃｍ×１３．７４ｃｍの内部空間（スープで満たされている）を持つ。各ヒートシールの完全性を目視で検査して、シールに、試験中にパウチに漏れを生じさせる欠陥がないことを確認する。欠陥が疑われるパウチは廃棄して、交換する。

ポットに２／３の水を入れ、沸騰させる。沸騰しているポットに蓋をして、水及び蒸気の損失を最小限にする。試験中、ポットを観察して沸騰を維持するのに十分な水が存在することを確認する。パウチを個別に沸騰したお湯に入れ、沸騰したお湯に３０分間入れておく。次に、パウチを沸騰したお湯から取り出し、トンネリング、バブリング、ブリスター、層間剥離、及び／又は漏れがないか目視で検査する。

パウチを切り開いてスープを空け、石鹸と水ですすぐ。ラミネートの１つ以上の帯状片（１５ｍｍ×１７５ｍｍ）をパウチから切り取る（ヒートシール領域を除く）。ラミネートの接着強度を上記の９０度Ｔ型剥離試験に従って測定する。ラミネートのヒートシール強度を上記のヒートシール強度試験に従って測定する。接着強度とヒートシール強度は、パウチからスープを空けた後できるだけ早く測定する。パウチの内部を欠陥がないか目視で検査する。

イソシアネート（ＮＣＯ）指数
イソシアネート指数又は（「ＮＣＯ指数」）は、ダイマー酸ポリエステルポリオール成分中のヒドロキシル基の量に対する、イソシアネート成分中のイソシアネート基のモル比である。ＮＣＯ指数は、下記式（１）に従って算出される。

Ａ．イソシアネート成分
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分との反応生成物を含む。（Ａ）イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。

（Ａ）イソシアネート成分は、イソシアネートプレポリマーである。「イソシアネートプレポリマー」は、イソシアネートモノマーと、少なくとも１つのポリオールとの反応生成物であり、ただし、少なくとも１つのポリオールは、ダイマー酸ポリエステルポリオールを含む。イソシアネートプレポリマーは、モノマーと最終ポリマーの間の液体中間体である。

イソシアネートモノマー
イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。

「イソシアネートモノマー」は、少なくとも２つのイソシアネート基を含む分子である。イソシアネートモノマーは、ポリオールに化学的に結合して、プレポリマーを形成し得る。好適なイソシアネートモノマーの非限定的な例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、カルボジイミド修飾イソシアネートモノマー、及びそれらの組合せが挙げられる。

「芳香族イソシアネートモノマー」は、１つ以上の芳香環を含むイソシアネートモノマーである。好適な芳香族イソシアネートモノマーの非限定的な例としては、メチレンジフェニルジポリイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体、例えば、４，４－ＭＤＩ、２，４－ＭＤＩ、及び２，２’－ＭＤＩ；又は修飾ＭＤＩ、例えば、カルボジイミド修飾ＭＤＩ若しくはアロファネート修飾ＭＤＩ；トルエン－ジポリイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体、例えば、２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩ；ナフタレンジポリイソシアネート（ＮＤＩ）の異性体、例えば、１，５－ＮＤＩ；並びにそれらの組合せが挙げられる。

「脂肪族イソシアネート」は、イソシアネート基（－ＮＣＯ）が芳香環に直接結合していないイソシアネートである。一実施形態では、脂肪族イソシアネートは、芳香環を欠いているか、又は芳香環を含まない。好適な脂肪族イソシアネートモノマーの非限定的な例としては、ヘキサメチレンジポリイソシアネート（ＨＤＩ）の異性体、イソホロンジポリイソシアネート（ＩＰＤＩ）の異性体、キシレンジポリイソシアネート（ＸＤＩ）の異性体、メチレンビスシクロヘキシルイソシアネート（水添ＭＤＩ）（ＨＭＤＩ）のような他のシクロ脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、及びそれらの組合せが挙げられる。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、モノイソシアネートモノマー、ジイソシアネートモノマー、トリイソシアネートモノマー、及びそれらの組合せから選択される。追加的な実施形態では、イソシアネートモノマーは、ジイソシアネートモノマーである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、少なくとも２つのイソシアネート基、又は少なくとも３つのイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートモノマーである。

一実施形態では、イソシアネートモノマーは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、及びそれらの組合せから選択される。追加的な実施形態では、イソシアネートモノマーは、ＭＤＩである。

イソシアネートモノマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ダイマー酸ポリエステルポリオール
イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含む。「ダイマー酸ポリエステルポリオール」（又は「ＤＡＰＰ」）は、ダイマー酸に由来する単位を含むポリエステルポリオールである。一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸との反応生成物である。

ｉ．ダイマー酸
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

「ダイマー酸」とは、２～４個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下「不飽和脂肪酸Ａ」という）と、１～４個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｂ」という）とを二量体化反応において二重結合上で反応させることによって得られるジカルボン酸化合物である。一実施形態では、不飽和脂肪酸Ａは、２個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｂは、１個又は２個のエチレン性二重結合と１４～２２個の炭素原子を有する。好適な不飽和脂肪酸Ａの非限定的な例としては、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、及びそれらの組合せが挙げられる。好適な不飽和脂肪酸Ｂの非限定的な例としては、上記の例、並びに、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、及びドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）、及びそれらの組合せが挙げられる。

得られるダイマー酸は、結合部位又は二重結合の異性化によって構造が異なるダイマー酸の混合物である。好適なダイマー酸構造の非限定的な例は、以下の構造（Ａ）である。

一実施形態では、ダイマー酸は、Ｃ_３６ダイマー酸である。追加的な実施形態では、Ｃ_３６ダイマー酸は、構造（Ａ）を有する。

一実施形態では、得られたダイマー酸は、０重量％～２重量％、又は４重量％、又は６重量％のモノマー酸、及び／又は、０重量％～２重量％、又は４重量％、又は６重量％の三量体酸の重合度以上の重合度を有する高分子酸を含む。

一実施形態では、ダイマー酸は不飽和である。「不飽和ダイマー酸」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む。構造（Ａ）は不飽和ダイマー酸である。好適なダイマー酸の非限定的な例は、ＡｔｕｒｅｘＧｒｏｕｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸ（商標）１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。

一実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９４ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。別の実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

一実施形態では、ダイマー酸は構造（Ａ）を有し、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。追加的な実施形態では、ダイマー酸は、ＡｔｕｒｅｘＧｒｏｕｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸ（商標）１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。

ダイマー酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｉ．ポリオール
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含む）及びトリオール（３つのヒドロキシル基を含む）が挙げられる。一実施形態では、ポリオールは、ジオール及びトリオールを含む。

一実施形態では、ポリオールはジオールである。好適なジオールの非限定的な例としては、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＭＰＧ）、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）が挙げられる。一実施形態では、ジオールはＭＰＤである。

好適なトリオールの非限定的な例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）である。

ポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｉｉ．任意選択のジカルボン酸
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸とを含む反応混合物の反応生成物である。

（ｉｉｉ）ジカルボン酸はダイマー酸ではない。換言すれば、（ｉｉｉ）ジカルボン酸は、反応混合物中の（ｉ）ダイマー酸とは構造的にかつ／又は組成的に異なる。

好適なジカルボン酸の非限定的な例としては、脂肪酸、芳香族酸、及びそれらの組合せが挙げられる。好適な芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸の好適な非限定的な例としては、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、及びトリメリット酸が挙げられる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語は、当該酸の任意の無水物をも含む。アジピン酸又はイソフタル酸などの飽和脂肪族及び／又は芳香族酸も好適である。

一実施形態では、ジカルボン酸は、４個、又は５個、又は６～７個、又は８個、又は９個、又は１０個の炭素原子を有する。別の実施形態では、ジカルボン酸は、４～１０個の炭素原子、又は６～８個の炭素原子を有する。追加的な実施形態では、ジカルボン酸は、８個の炭素原子を有する。

一実施形態では、ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びそれらの組合せから選択される。

ジカルボン酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｖ．任意選択の添加剤
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸と、（ｉｖ）任意選択で、添加剤とを含む反応混合物の反応生成物である。

好適な任意の添加剤の非限定的な例としては、接着促進剤、鎖延長剤、触媒、及びそれらの組合せが挙げられる。

適切な接着促進剤の非限定的な例は、アミノシランである。

好適な鎖延長剤の非限定的な例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、及びそれらの組合せが挙げられる。

好適な触媒の非限定的な例としては、チタン酸テトラ－ｎ－ブチル、硫酸亜鉛、有機スズ触媒、及びそれらの組合せが挙げられる。

一実施形態では、上記反応混合物は鎖延長剤を除外する。

任意選択の添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｖ．反応混合物
一実施形態では、ＤＡＰＰは、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、ジカルボン酸と、（ｉｖ）任意選択で、添加剤とを含む反応混合物の反応生成物である。

一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、１５重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％～４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は５５重量％又は６０重量％又は６５重量％又は７０重量％又は７５重量％又は８０重量％又は８５重量％又は９０重量％のダイマー酸を含む。追加的な実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸を含む。

一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、１５重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％～４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は５５重量％又は６０重量％又は６５重量％又は７０重量％又は７５重量％又は８０重量％又は８５重量％又は９０重量％のダイマー酸、及び逆数量のポリオール、あるいは、反応混合物の総重量に基づいて、１０重量％又は１５重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％又は４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は５５重量％又は６０重量％～６５重量％又は７０重量％又は７５重量％又は８０重量％又は８５重量％のポリオールを含む。

一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、０重量％又は１０重量％又は１５重量％～２５重量％又は３０重量％又は３５重量％又は４０重量％又は４５重量％又は５０重量％のジカルボン酸を含む。別の実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、０重量％～５０重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４０量％、又は１０重量％～２５重量％のジカルボン酸を含む。

一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、（ｉ）１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）１０重量％～８５重量％、又は１０重量％～７５重量％、又は１５重量％～７０重量％のポリオールと、（ｉｉｉ）任意選択で、０重量％～５０重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４０重量％、又は１０重量％～２５重量％のジカルボン酸と、（ｉｖ）任意選択で、０重量％又は０．００１重量％～０．１重量％の触媒と、を含む、又はこれらから本質的になる、又はこれらからなる。

前述の反応混合物を含む、本明細書に開示される成分、混合物、組成物、及び層の各々の成分の合計が、それぞれの成分、混合物、組成物、又は層の総重量に基づいて、１００重量パーセント（重量％）になることが理解される。

上記反応混合物を反応させて、ＤＡＰＰを含む反応生成物を形成する。ＤＡＰＰは、反応混合物の重縮合反応生成物である。重縮合反応では、ダイマー酸（及び任意選択のジカルボン酸）のカルボキシル基がポリオールのヒドロキシル基と反応する。一実施形態では、反応混合物は、チタン酸テトラ－ｎ－ブチルなどの触媒を含む。ＤＡＰＰ反応生成物は、ダイマー酸に由来する単位を持つヒドロキシル末端ポリエステルである。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、ＤＡＰＰの総重量に基づいて、１５重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％～４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は５５重量％又は６０重量％又は６５重量％又は７０重量％又は７５重量％又は８０重量％又は８５重量％又は９０重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。追加的な実施形態では、ＤＡＰＰは、ＤＡＰＰの総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、５００ｇ／ｍｏｌ又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ又は２０００ｇ／ｍｏｌ又は３０００ｇ／ｍｏｌ又は４０００ｇ／ｍｏｌ又は５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、５００ｇ／ｍｏｌ又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１２００ｇ／ｍｏｌ又は１５００ｇ／ｍｏｌ又は２０００ｇ／ｍｏｌ又は３０００ｇ／ｍｏｌ又は４０００ｇ／ｍｏｌ又は５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。別の実施形態では、ＤＡＰＰは、５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌのＭｎを有する。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇ～０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満又は５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。別の実施形態では、ＤＡＰＰは、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～０．８ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は７０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は８５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。別の実施形態では、ＤＡＰＰは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。

一実施形態では、第１のＤＡＰＰは、以下の特性のうちの１つ、又はいくつか、又はすべてを有する。（ｉ）ＤＡＰＰの総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸に由来する単位、及び／又は、（ｉｉ）Ｍｗが、５００ｇ／ｍｏｌ又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ又は２０００ｇ／ｍｏｌ又は３０００ｇ／ｍｏｌ又は４０００ｇ／ｍｏｌ又は５０００ｇ／ｍｏｌである、及び／又は、（ｉｉｉ）Ｍｎが、５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌである、及び／又は、（ｉｖ）酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～０．８ｍｇＫＯＨ／ｇである、及び／又は、（ｖ）ＯＨ価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。

一実施形態では、ＤＡＰＰは、ＤＡＰＰの総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸に由来する単位を含み、ＤＡＰＰは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。

上記反応混合物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ＤＡＰＰは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

任意選択のポリオール
一実施形態では、イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のＤＡＰＰと、（ｉｉｉ）任意選択のポリオールとの反応生成物を含む。

任意選択のポリオールは、第１のＤＡＰＰと組成的にかつ／又は構造的に異なるという条件で、本明細書に開示される任意のポリオールであり得る。

一実施形態では、ポリオールは、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、及びそれらの組合せから選択される。

ｉ．ポリエステルポリオール
一実施形態では、イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のＤＡＰＰと、（ｉｉｉ）任意選択のポリエステルポリオールであるポリオールとの反応生成物を含む。

ポリエステルポリオールは、第１のＤＡＰＰとは組成的にかつ／又は構造的に異なる。一実施形態では、ポリエステルポリオールは、第１のＤＡＰＰとは組成的にかつ／又は構造的に異なるＤＡＰＰである。別の実施形態では、ポリエステルポリオールは、ＤＡＰＰを除外する。

好適なポリエステルポリオールの非限定的な例としては、ジオールの重縮合物、ポリオール（例えば、トリオール、テトラオール）、ジカルボン酸、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、及びそれらの組合せが挙げられる。ポリエステルポリオールはまた、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルから誘導され得る。

好適なジオールの非限定的な例としては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）が挙げられる。

好適なジカルボン酸の非限定的な例としては、脂肪酸、芳香族酸、及びそれらの組合せが挙げられる。好適な芳香族酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が挙げられる。好適な脂肪族酸の好適の非限定的な例としては、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、及びトリメリット酸が挙げられる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語は、当該酸の任意の無水物をも含む。アジピン酸又はイソフタル酸などの飽和脂肪族及び／又は芳香族酸も好適である。

ポリエステルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

ｉｉ．ポリエーテルポリオール
一実施形態では、イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のＤＡＰＰと、（ｉｉｉ）任意選択のポリエーテルポリオールであるポリオールとの反応生成物を含む。

「ポリエーテルポリオール」は、ポリエーテルでありかつポリオールである化合物である。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシド、並びにそれらの共付加及びグラフト化生成物、の重付加生成物；多価アルコールの縮合によって得られるポリエーテルポリオール又はそれらの混合物；並びにそれらの組合せが挙げられる。

好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組合せが挙げられる。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）である。

好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１０１０Ｌ（ＰＰＧ）、及び、ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０（グリセリンプロポキシル化ポリエーテルトリオール）が挙げられる（それぞれ、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、５０ｇ／ｍｏｌ又は１００ｇ／ｍｏｌ又は４００ｇ／ｍｏｌ又は４５０ｇ／ｍｏｌ～１，０００ｇ／ｍｏｌ又は１，５００ｇ／ｍｏｌ又は２，０００ｇ／ｍｏｌ又は４，０００ｇ／ｍｏｌ又は５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗを有する。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～１１５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１２５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は４００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価を有する。

一実施形態では、ポリエーテルポリオール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｅｒｐｏｌｙｏｌ）は、以下の特性、すなわち、（ｉ）５０ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００ｇ／ｍｏｌ～２，０００ｇ／ｍｏｌ、又は４００ｇ／ｍｏｌ～１，５００ｇ／ｍｏｌ、又は４００ｇ／ｍｏｌ～１，０００ｇ／ｍｏｌのＭｗ、及び／又は、（ｉｉ）３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ～４００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価、の一方又は両方を有する。

ポリエーテルポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

任意選択の触媒
一実施形態では、イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のＤＡＰＰと、（ｉｉｉ）任意選択のポリオールと、（ｉｖ）任意選択の触媒との反応生成物を含む。

好適な触媒の非限定的な例としては、ジラウリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛、２，２－ジモルホリノジエチルエーテル、及びそれらの組合せが挙げられる。

一実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％又は２０重量％又は３０重量％又は４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は５１重量％～５５重量％又は６０重量％又は６５重量％又は７０重量％又は８０重量％又は８５重量％又は９０重量％のイソシアネートモノマーを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。追加的な実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～９０重量％、又は１０重量％～８０重量％、又は２０重量％～７０重量％、又は３０重量％～７０重量％、又は４０重量％～７０重量％、又は４５重量％～９０重量％、又は５０重量％～６０重量％、又は５０重量％～５５重量％、又は５１重量％～８０重量％のイソシアネートモノマーを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。

一実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％又は１５重量％又は２０重量％又は３０重量％又は４０重量％又は４５重量％又は５０重量％～５５重量％、又は６０重量％、又は６５重量％、又は７０重量％、又は８０重量％のＤＡＰＰを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。追加的な実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～８０重量％、又は１０重量％～７０重量％、又は１０重量％～６０重量％、又は１５重量％～６０重量％、又は１５重量％～５０重量％、又は１０重量％～５５重量％、又は１５重量％～５０重量％未満のＤＡＰＰを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。

一実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％又は１重量％又は５重量％又は１０重量％又は１５重量％～２０重量％又は２５重量％又は３０重量％の任意選択のポリオールを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。別の実施形態では、イソシアネート成分は、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、又は１重量％～３０重量％、又は５重量％～３０重量％、又は１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～３０重量％の任意選択のポリオールを含むイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。

一実施形態では、イソシアネート成分は、以下のものを含む、又は以下のものから本質的になる、又は以下のものからなるイソシアネート組成物の反応生成物から形成される：（ｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～９０重量％、又は１０重量％～８０重量％、又は２０重量％～７０重量％、又は３０重量％～７０重量％、又は４０重量％～７０重量％、又は４５重量％～９０重量％、又は５０重量％～６０重量％、又は５０重量％～５５重量％、又は５１重量％～８０重量％のイソシアネートモノマー、（ｉｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～８０重量％、又は１０重量％～７０重量％、又は１０重量％～６０重量％、又は１５重量％～６０重量％、又は１５重量％～５０重量％、又は１０重量％～５５重量％、又は１５重量％～５０重量％未満の第１のＤＡＰＰ、（ｉｉｉ）任意選択で、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、又は１重量％～３０重量％、又は５重量％～３０重量％、又は１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～３０重量％のポリオール、並びに（ｉｖ）任意選択で、触媒。

一実施形態では、イソシアネート成分のＮＣＯ含有量は、イソシアネート成分の総重量に基づいて、１０重量％又は１１重量％又は１２重量％又は１３重量％又は１４重量％～１５重量％又は１６重量％又は２０重量％である。

一実施形態では、イソシアネート成分は、（ｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、４５重量％～９０重量％のイソシアネートモノマーと、（ｉｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～５５重量％の第１のＤＡＰＰと、（ｉｉｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％の任意選択のポリオールとを含む、又はそれらから本質的になる、又はそれらからなるイソシアネート組成物の反応生成物から形成される。追加的な実施形態では、イソシアネート成分のＮＣＯ含有量は、イソシアネート成分の総重量に基づいて、１０重量％又は１１重量％又は１２重量％又は１３重量％又は１４重量％～１５重量％又は１６重量％又は２０重量％である。

イソシアネート成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｂ．ポリオール成分
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分との反応生成物を含む。ポリオール成分は、（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含む。

一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）第２のＤＡＰＰからなる。

一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）ポリオールとの混合物である。

第２のダイマー酸ポリエステルポリオール
ポリオール成分は、（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含む。

第２のＤＡＰＰは、本明細書に開示される任意のＤＡＰＰであり得る。

第２のＤＡＰＰは、第１のＤＡＰＰと同じでも異なっていてもよい。一実施形態では、第１のＤＡＰＰは、第２のＤＡＰＰとは組成的にかつ／又は構造的に異なる。

一実施形態では、第１のＤＡＰＰは、第２のＤＡＰＰと同じである。第２のＤＡＰＰと同じ第１のＤＡＰＰは、第２のＤＡＰＰと同じ組成と同じ構造を持っている。

第２のＤＡＰＰは、本明細書に開示される２以上の一実施形態を含み得る。

ポリオール
一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含む。

ｉ．ポリエーテルポリオール
一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）ポリエーテルポリオールであるポリオールとを含む。

ポリエーテルポリオールは、本明細書に開示される任意のポリエーテルポリオールであり得る。

ポリエーテルポリオールは、イソシアネート成分中の任意選択のポリオールと同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、イソシアネート成分中の任意選択のポリオールとは組成的にかつ／又は構造的に異なる。

一実施形態では、ポリエーテルポリオールは、イソシアネート成分中の任意選択のポリオールと同じである。イソシアネート成分中の任意選択のポリオールと同じポリエーテルポリオールは、イソシアネート成分中の任意選択のポリオールと同一の組成及び同一の構造を有する。

ｉｉ．ポリエステルポリオール
一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）ポリエステルポリオールであるポリオールとを含む。

ポリエステルポリオールは、ポリエステルポリオールが第２のＤＡＰＰと組成的にかつ／又は構造的に異なるという条件で、本明細書に開示される任意のポリエステルポリオールであり得る。

ポリエステルポリオールは、第２のＤＡＰＰとは組成的にかつ／又は構造的に異なる。一実施形態では、ポリエステルポリオールは、第２のＤＡＰＰとは組成的にかつ／又は構造的に異なるＤＡＰＰである。別の実施形態では、ポリエステルポリオールは、ＤＡＰＰを除外する。

一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％～４０重量％又は４５重量％又は５０重量％又は７５重量％又は９０重量％又は１００重量％の第２のＤＡＰＰを含む。別の実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％～１００重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４５重量％、又は２０重量％～４５重量％、又は３０重量％～４５重量％、又は３５重量％～４０重量％の第２のＤＡＰＰを含む。

一実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％又は２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３５重量％～４０重量％又は４５重量％又は５０重量％の第２のＤＡＰＰと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びこれらの組合せから選択される逆数量のポリオール、又は、５０重量％又は５５重量％又は６０重量％～６５重量％又は７０重量％又は７５重量％又は８０重量％又は９０重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びこれらの組合せから選択されるポリオールと、を含む。別の実施形態では、ポリオール成分は、ポリオール成分の総重量に基づいて、５０重量％～９０重量％、又は５５重量％～９０重量％、又は５０重量％～８０重量％、又は５５重量％～７５重量％、又は５５重量％～６５重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びこれらの組合せから選択されるポリオールを含む。

一実施形態では、ポリオール成分は、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２６５ｍｇＫＯＨ／ｇ～２７２ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ又は４００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。

一実施形態では、ポリオール成分は、（ｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４５重量％、又は２０重量％～４５重量％、又は３０重量％～４５重量％、又は３５重量％～４０重量％の第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、５０重量％～９０重量％、又は５５重量％～９０重量％、又は５０重量％～８０重量％、又は５５重量％～７５重量％、又は５５重量％～６５重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含む、又はこれらから本質的になる、又はこれらからなる。追加的な実施形態では、ポリオール成分は、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２６０ｍｇＫＯＨ／ｇ又は２６５ｍｇＫＯＨ／ｇ～２７５ｍｇＫＯＨ／ｇ又は３００ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。

ポリオール成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｃ．２成分無溶剤接着剤組成物
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分との反応生成物を含む。２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。

２成分無溶剤接着剤組成物は、溶剤を欠いているか、又は実質的に溶剤を欠いている。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、任意選択で添加剤を含む。任意選択の添加剤は、本明細書に開示の任意の任意選択の添加剤であり得る。

２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを、イソシアネート成分の－ＮＣＯ基をポリオール成分のヒドロキシル基と反応させるのに適した条件下で、混合することによって形成される。一実施形態では、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分とは、静的混合装置又は動的混合装置（メーター混合ディスペンサーなど）によって、１５℃又は２０℃又は２５℃又は３０℃又は３５℃又は４０℃～４５℃又は５０℃又は５５℃の温度で、混ぜ合わせ、混合される。

２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。別の実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％又は１６重量％又は１７重量％又は１８重量％又は１９重量％～２０重量％又は２５重量％又は３０重量％又は３４重量％又は３５重量％又は４０重量％又は４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。別の実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４０重量％、又は１５重量％～３５重量％、又は１６重量％～３５重量％、又は１６重量％～３３重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、１．０又は１．４又は１．５又は１．６～１．７又は１．８のＮＣＯ指数を有する。一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、１．０～１．８、又は１．４～１．８、又は１．５～１．８、又は１．６～１．８、又は１．６～１．７のＮＣＯ指数を有する。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）イソシアネート成分：ポリオール成分の重量比が１００：３０～１００：１００、又は１００：３０～１００：６０、又は１００：４０～１００：６０、又は１００：４０～１００：４５のポリオール成分とを含む。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、以下のものの反応生成物を含むか、又はそれから本質的になるか、又はそれからなる：（Ａ）以下のものを含む、又は以下のものから本質的になるか、又は以下のものからなるイソシアネート組成物の反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分：（ｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～９０重量％、又は１０重量％～８０重量％、又は２０重量％～７０重量％、又は３０重量％～７０重量％、又は４０重量％～７０重量％、又は４５重量％～９０重量％、又は５０重量％～６０重量％、又は５０重量％～５５重量％、又は５１重量％～８０重量％のイソシアネートモノマー；（ｉｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～８０重量％、又は１０重量％～７０重量％、又は１０重量％～６０重量％、又は１５重量％～６０重量％、は１５重量％～５０重量％、又は１０重量％～５５重量％、又は１５重量％～５０重量％未満の第１のＤＡＰＰ；（ｉｉｉ）任意選択で、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、又は１重量％～３０重量％、又は５重量％～３０重量％、又は１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～３０重量％のポリオール；及び（ｉｖ）任意選択で、触媒；（Ｂ）以下を含むか、又は以下から本質的になるか、又は以下からなるポリオール成分：（ｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％～１００重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４５重量％、又は２０重量％～４５重量％、又は３０重量％～４５重量％、又は３５重量％～４０重量％の第２のＤＡＰＰ；並びに（ｉｉ）任意選択で、ポリオール成分の総重量に基づいて、５０重量％～９０重量％、又は５５重量％～９０重量％、又は５０重量％～８０重量％、又は５５重量％～７５重量％、又は５５重量％の６５重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオール。そして、２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４０重量％、又は１５重量％～３５重量％、又は１６重量％～３５重量％、又は１６重量％～３３重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。そして、
第１のＤＡＰＰ及び第２のＤＡＰＰは同じであり、それぞれは、以下のものを含む、又は以下のものから本質的になる、又は以下のものからなる反応混合物の反応生成物である：（ｉ）反応混合物の総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸；（ｉｉ）反応混合物の総重量に基づいて、１０重量％～８５重量％、又は１０重量％～７５重量％、又は１５重量％～７０重量％のポリオール；（ｉｉｉ）任意選択で、反応混合物の総重量に基づいて、０重量％～５０重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４０重量％、又は１０重量％～２５重量％のジカルボン酸；及び（ｉｖ）任意選択で、０重量％又は０．００１重量％～０．１重量％の触媒。そして、
第１のＤＡＰＰ及び第２のＤＡＰＰは、それぞれ、以下の特性のうちの１つ、又はいくつか、又はすべてを有する：（ｉ）ＤＡＰＰの総重量に基づいて、１５重量％～９０重量％、又は２５重量％～９０重量％、又は３０重量％～８５重量％のダイマー酸に由来する単位；及び／又は、（ｉｉ）Ｍｗが、５００ｇ／ｍｏｌ又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌ又は２０００ｇ／ｍｏｌ又は３０００ｇ／ｍｏｌ又は４０００ｇ／ｍｏｌ又は５０００ｇ／ｍｏｌである；及び／又は、（ｉｉｉ）Ｍｎが、５００ｇ／ｍｏｌ～５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～２０００ｇ／ｍｏｌ、又は１０００ｇ／ｍｏｌ～１５００ｇ／ｍｏｌである；及び／又は、（ｉｖ）酸価が、０ｍｇＫＯＨ／ｇ～５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は０ｍｇＫＯＨ／ｇ～０．８ｍｇＫＯＨ／ｇである；及び／又は、（ｖ）ＯＨ価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は７５ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、又は９０ｍｇＫＯＨ／ｇ～１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。そして、
２成分無溶剤接着剤組成物は、以下の特性のうちの一方又は両方を有する：（ｉ）１．０～１．８、又は１．４～１．８、又は１．５～１．８、又は１．６～１．８、又は１．６～１．７のＮＣＯ指数；及び／又は、（ｉｉ）１００：３０～１００：１００、又は１００：３０～１００：６０、又は１００：４０～１００：６０、又は１００：４０～１００：４５のイソシアネート成分：ポリオール成分の重量比。

２成分無溶剤接着剤組成物は、本明細書に開示される２以上の一実施形態を含み得る。

Ｅ．ラミネート
本開示は、ラミネートを提供する。ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含み、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を含む。接着剤層は、２成分無溶剤接着剤組成物から形成される。

２成分無溶剤接着剤組成物は、本明細書に開示される任意の２成分無溶剤接着剤組成物であり得る。

第１の基材と第２の基材
ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含む。

第１の基材及び第２の基材は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、第１の基材及び第２の基材は、同一の組成及び同一の構造を有するという点で同じである。

実施形態では、第１の基材及び第２の基材は、互いに組成的にかつ／又は構造的に異なる。

「基材」に言及する以下の説明は、個別的にかつ／又は集合的に、第１の基材及び第２の基材を指すことが理解される。

好適な基材の非限定的な例はフィルムである。フィルムは、単層フィルム又は多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、２つの層、又は３つ以上の層を含む。例えば、多層フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又はそれ以上の層を有し得る。一実施形態では、多層フィルムは、ただ２つの層だけ、又はただ３つの層だけを含む。

一実施形態では、フィルムは、ただ１つの層だけを備えた単層フィルムである。

一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー（ＰＥ）、プロピレン系ポリマー（ＰＰ）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンビニルアクリレート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンアクリル酸のイオノマー、メタクリル酸のイオノマー、無水マレイン酸グラフト化エチレン系ポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン、金属箔、セルロース、セロファン、不織布、及びそれらの組合せから選択される成分を含む層を含む。好適な金属箔の非限定的な例は、アルミニウム箔である。多層フィルムの各層は、同じ成分から形成することができ、又は異なる成分から形成することができる。

一実施形態では、フィルムは、金属箔を含む層を含む。

一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー層である単一の層を有する単層フィルムである。追加的な実施形態では、フィルムは、ポリエチレン層である単一の層を有する単層フィルムである。

基材、さらにフィルムは、２つの対向する表面を持つ切れ目のない構造である。

一実施形態では、基材は、５μｍ又は１０μｍ又は１２μｍ又は１５μｍ又は２０μｍ又は２１μｍ～２３μｍ又は２４μｍ又は２５μｍ又は３０μｍ又は３５μｍ又は４０μｍ又は４５μｍ又は５０μｍ又は１００μｍ又は１５０μｍ又は２００μｍ又は２５０μｍ又は３００μｍ又は３５０μｍ又は４００μｍ又は４５０μｍ又は５００μｍの厚さを有する。

一実施形態では、基材は、紙や木材などのセルロース系の基材を除外する。

一実施形態では、第１の基材がＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材が金属箔層である層を有するフィルムである。

フィルムは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

第１の基材は、本明細書で開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

第２の基材は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

２成分無溶剤接着剤組成物は、例えば、ＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａＬａｂｏＣｏｍｂｉ４００ラミネーターを用いて、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、２０℃又は３０℃又は４０℃～５０℃又は６０℃又は７０℃又は８０℃又は９０℃の温度で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

好適な塗布方法の非限定的な例としては、ブラッシング、注入（ｐｏｕｒｉｎｇ）、噴霧、コーティング、圧延、散布、及び注入（ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ）が挙げられる。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、平方メートルあたり０．８ｇ（ｇ／ｍ^２）又は１．０ｇ／ｍ^２又は１．５ｇ／ｍ^２又は１．８ｇ／ｍ^２～２．０ｇ／ｍ^２又は２．５ｇ／ｍ^２のコート重量で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。別の実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、０．８ｇ／ｍ^２～２．５ｇ／ｍ^２、又は１．０ｇ／ｍ^２～２．５ｇ／ｍ^２、又は１．５ｇ／ｍ^２～２．０ｇ／ｍ^２、又は１．８ｇ／ｍ^２～２．０ｇ／ｍ^２のコート重量で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、第１の基材と第２の基材との間に均一に塗布される。「均一な塗布」は、基材の表面全体にわたって連続的（断続的ではない）であって、基材の表面全体にわたって同じ又は実質的に同じ厚さの組成物の層である。換言すれば、基材に均一に塗布された組成物は、基材表面に直接接触し、当該組成物は、基材表面と同一の外延を有する。

２成分無溶剤の接着剤組成物と第１の基材は、互いに直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触している」という用語は、基材が２成分無溶剤接着剤組成物又は接着剤層のすぐ近隣に位置し、基材と２成分無溶剤接着剤組成物又は接着剤層との間に、介在層又は介在構造体がない層構成のことである。２成分無溶剤接着剤組成物は、第１の基材の表面に直接接触する。

２成分無溶剤接着剤組成物及び第２の基材は、互いに直接接触している。２成分無溶剤接着剤組成物は、第２の基材の表面に直接接触する。

第１の基材、第２の基材、及び２成分無溶剤接着剤組成物を含む構造は、以下の構造（Ｂ）を有する。
第１の基材／２成分無溶剤接着剤組成物／第２の基材
構造（Ｂ）

構造（Ｂ）の接着剤層は、２成分の無溶剤接着剤組成物を硬化することによって形成される。２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ポリオール成分とを混合して反応させることにより形成される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、３０℃又は３５℃～４０℃又は４５℃又は５０℃の温度のオーブン内で硬化される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、２０℃～２５℃の温度で、１日～２日又は４日又は７日の期間にわたって硬化される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、光開始剤の非存在下で、又は実質的に光開始剤の非存在下で硬化される。

一実施形態では、２成分無溶剤接着剤組成物は、水の非存在下で、又は実質的に水の非存在下で硬化される。

一実施形態では、構造（Ｂ）は硬化されて、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を形成し、それによってラミネートを形成する。ラミネートは、以下の構造（Ｃ）を有する。
第１の基材／接着剤層／第２の基材構造（Ｃ）

ラミネートは、接着剤層と直接接触している第１の基材と、接着剤層と直接接触している第２の基材とを含む。

ラミネートは、基材と接着剤層を交互に含む。ラミネートは、少なくとも合計で３つの層を含み、合計の層は、基材及び接着剤層を含む。一実施形態では、ラミネートは、３～４又は５又は６又は７又は８又は９又は１０の合計層を含む。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、ラミネートは、３Ｎ／１５ｍｍ又は５Ｎ／１５ｍｍ又は７Ｎ／１５ｍｍ～１２Ｎ／１５ｍｍ又は１５Ｎ／１５ｍｍ又は２０Ｎ／１５ｍｍの初期接着強度を有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に１．０Ｎ／１５ｍｍ又は５．０Ｎ／１５ｍｍ又は６．０Ｎ／１５ｍｍ～１１．０Ｎ／１５ｍｍ又は１２．０Ｎ／１５ｍｍ又は１３Ｎ／１５ｍｍ又は１５Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、１．０Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍ～１１．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ又は２５Ｎ／１５ｍｍ又は３０Ｎ／１５ｍｍ又は３５Ｎ／１５ｍｍ又は４０Ｎ／１５ｍｍ又は４５Ｎ／１５ｍｍ又は５０Ｎ／１５ｍｍ又は５２Ｎ／１５ｍｍ～５５Ｎ／１５ｍｍ又は６０Ｎ／１５ｍｍ又は７０Ｎ／１５ｍｍ又は７５Ｎ／１５ｍｍ又は１００Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、２０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５２Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度を有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、２０Ｎ／１５ｍｍ又は２５Ｎ／１５ｍｍ又は２８Ｎ／１５ｍｍ又は３０Ｎ／１５ｍｍ～４９Ｎ／１５ｍｍ又は５０Ｎ／１５ｍｍ又は５５Ｎ／１５ｍｍ又は６０Ｎ／１５ｍｍ又は６５Ｎ／１５ｍｍ又は７０Ｎ／１５ｍｍ又は７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、２０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、又は２５Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍ、又は３０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍ、又は３０Ｎ／１５ｍｍ～５０Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。

一実施形態では、第１の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、第２の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に剥離しない。

一実施形態では、ラミネートは、以下のものを含み、又は以下のものから本質的になり、又は以下のものからなる：ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムである第１の基材；金属箔層である層を有するフィルムである第２の基材；並びに第１の基材と第２の基材との間の接着剤層、金属箔層及びＰＥ層と直接接触する接着剤層。そして、接着剤層は、以下のものの反応生成物を含むか、又は本質的にこれからなるか、又はこれからなる２成分無溶剤接着剤組成物から形成される：
（Ａ）以下のものを含む、又は以下のものから本質的になる、又は以下のものからなるイソシアネート組成物の反応生成物であるイソシアネートプレポリマーを含むイソシアネート成分：（ｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～９０重量％、又は１０重量％～８０重量％、又は２０重量％～７０重量％、又は３０重量％～７０重量％、又は４０重量％～７０重量％、又は４５重量％～９０重量％、又は５０重量％～６０重量％、又は５０重量％～５５重量％、又は５１重量％～８０重量％のイソシアネートモノマー；（ｉｉ）イソシアネート組成物の総重量に基づいて、１０重量％～８０重量％、又は１０重量％～７０重量％、又は１０重量％～６０重量％、又は１５重量％～６０重量％、又は１５重量％～５０重量％、又は１０重量％～５５重量％、又は１５重量％～５０重量％未満の第１のＤＡＰＰ；（ｉｉｉ）任意選択で、イソシアネート組成物の総重量に基づいて、０重量％～３０重量％、又は１重量％～３０重量％、又は５重量％～３０重量％、又は１０重量％～３０重量％、又は１５重量％～３０重量％のポリオール；及び（ｉｖ）任意選択で、触媒；
（Ｂ）以下のものを含む、又は以下のものから本質的になる、又は以下のものからなるポリオール成分：（ｉ）ポリオール成分の総重量に基づいて、１０重量％～１００重量％、又は１０重量％～５０重量％、又は１０重量％～４５重量％、又は２０重量％～４５重量％、又は３０重量％～４５重量％、又は３５重量％～４０重量％の第２のＤＡＰＰ、及び、（ｉｉ）任意選択で、ポリオール成分の総重量に基づいて、５０重量％～９０重量％、又は５５重量％～９０重量％、又は５０重量％～８０重量％、又は５５重量％～７５重量％、又は５５重量％～６５重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオール。そして、
２成分無溶剤接着剤組成物は、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４０重量％、又は１５重量％～３５重量％、又は１６重量％～３５重量％、又は１６重量％～３３重量％のダイマー酸に由来する単位を含み、以下の特性のうちの一方又は両方を有する：（ｉ）１．０～１．８、又は１．４～１．８、又は１．５～１．８、又は１．６～１．８、又は１．６～１．７のＮＣＯ指数、及び／又は、（ｉｉ）１００：３０～１００：１００、又は１００：４０～１００：６０、又は１００：４０～１００：４５のイソシアネート成分：ポリオール成分の重量比。
ここで、上記ラミネートは、以下の特性のうちの１つ、又は一部、又はすべてを有する：（Ａ）３Ｎ／１５ｍｍ～２０Ｎ／１５ｍｍ、又は５Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍ、又は７Ｎ／１５ｍｍ～１３Ｎ／１５ｍｍの初期接着強度、及び／又は、（Ｂ）１．０Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍ～１１．０Ｎ／１５ｍｍのボイルインバッグ試験後の接着強度、及び／又は、（Ｃ）２０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５２Ｎ／１５ｍｍ～１００Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度、及び／又は、（Ｄ）２０Ｎ／１５ｍｍ～３５Ｎ／１５ｍｍ、又は２５Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍ、又は３０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍ、又は３０Ｎ／１５ｍｍ～５０Ｎ／１５ｍｍのボイルインバッグ試験後のヒートシール強度、及び／又は、（Ｅ）ボイルインバッグ試験後にラミネートが剥離しない。

ラミネートは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

Ｆ．２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法
本開示はまた、２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法を提供する。

一実施形態では、この方法は、（Ａ）（ｉ）イソシアネートモノマーと、（ｉｉ）第１のＤＡＰＰとの反応生成物を含むイソシアネート成分を提供すること、（Ｂ）（ｉ）第２のＤＡＰＰと、（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せから選択されるポリオールとを含むポリオール成分を提供すること、並びに、（Ｃ）上記イソシアネート成分を上記ポリオール成分と反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む２成分無溶剤接着剤組成物を形成すること、を含む。

イソシアネート成分、イソシアネートモノマー、第１のＤＡＰＰ、ポリオール成分、第２のＤＡＰＰ、ポリオール及び２成分無溶剤接着剤組成物は、本明細書に開示されるそれぞれのイソシアネート成分、イソシアネートモノマー、第１のＤＡＰＰ、ポリオール成分、第２のＤＡＰＰ、ポリオール及び２成分無溶剤接着剤組成物のいずれかであり得る。

一実施形態では、上記プロセスは、（ａ）ダイマー酸とポリオールを含む反応混合物を提供し、（ｂ）上記反応混合物を重縮合してＤＡＰＰを形成することによって、第１のＤＡＰＰ及び／又は第２のＤＡＰＰを形成することを含む。

上記方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。

本開示はまた、ラミネートを含む物品を提供する。好適な物品の非限定的な例としては、パッケージ、バッグ、及びパウチが挙げられる。

一実施形態では、ラミネートは食料品と接触する。「食料品」は食用の食品である。

ここで、限定ではなく例には、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例で詳細に説明する。

実施例で使用される材料を、以下の表１に示す。

Ａ．ダイマー酸ポリエステルポリオールＡの調製
ダイマー酸ポリエステルポリオールＡ（ＤＡＰＰ－Ａ）を、１，６００グラム（ｇ）のＡＴＵＲＥＸ（商標）１００１（ダイマー酸）と５４０ｇの３－メチル１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）を攪拌機とガラスコンデンサーを備えた３，０００ｍＬケトルに充填し、反応混合物が液体になるまでケトルを１００℃に加熱することによって調製する。反応混合物が液体の状態になったら、攪拌機をオンにし、ケトル内の温度とガラスコンデンサーの温度を監視し、ガラスコンデンサーの最高温度が１０３℃未満に保たれるようにしながら、反応混合物を混合する。ほとんどの水が除去され、反応混合物の温度が２２０℃に上昇し、ガラスコンデンサーの最高温度が１００℃未満に低下すると、減圧をゆっくりと開始し、減圧開始から３０分以内に真空度が２５～３０ｍｍＨｇの圧力に達するようにする。２５～３０ｍｍＨｇの真空圧を維持して、反応混合物の酸価を２５～３０分ごとに測定する。反応混合物の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるまで、反応混合物にＴＹＺＯＲ（商標）ＴＢＴ（触媒）を徐々に加える。次に、３０ｍｍＨｇの真空圧を維持しながら、反応混合物の酸価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで、追加のＴＹＺＯＲ（商標）ＴＢＴ（触媒）を少なくとも１時間かけて段階的に添加する。次に、上記反応生成物（ＤＡＰＰ－Ａ）を６０～７０℃に冷却する。

Ｂ．イソシアネート成分の調製
実施例１～３のイソシアネート成分と比較例４のイソシアネート成分は、それぞれ１，０００ｍＬのガラス製反応器で調製する。ＤＥＳＭＯＤＵＲ（商標）２４６０（ＭＤＩ）を反応器に充填し、窒素下で６０℃の温度に維持する。次に、ＤＡＰＰ－Ａ（上記のように調製）、ＰＲＩＰＬＡＳＴ（商標）３１６２（ダイマー酸ポリエステルポリオール）及び／又はＶＯＲＡＮＯＬ（商標）１０１０Ｌ（ポリプロピレングリコール）を、以下の表２に示す量で反応器に投入する。反応器の内容物を混合し、反応混合物の温度を３０分間かけて８０℃に上昇させる。次に、ＮＣＯ含有量が目標のＮＣＯ％に達するまで、反応混合物を２～３時間８０℃の温度に維持する。反応生成物はイソシアネートプレポリマーである。イソシアネートプレポリマーは、以下に説明するように、ポリオール成分と結合するまで、窒素下で十分に密封された容器に充填する。

比較例５及び６のイソシアネート成分は、いずれも、ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能な市販製品（ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）７０６Ａ及びＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）６９８Ａ）である。

Ｃ．ポリオール成分の調製
実施例１～３と比較例４のポリオール成分は、いずれも、４０グラム（ｇ）のダイマー酸ポリエステルポリオール（ＤＡＰＰ－Ａ（上記のように調製）又はＰＲＩＰＬＡＳＴ（商標）３１６２）を６０ｇのＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０（グリセリンプロポキシル化ポリエーテルトリオール）とともに、（水分汚染を防ぐため）窒素下の反応器内において、６０℃の温度で３０分間混合することによって調製する。各ポリオール成分の組成は、下記表２に示す。混合する前に、真空下で１０５℃の温度で乾燥することによって、ダイマー酸ポリエステルポリオールとＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０のそれぞれの含水率が５００ｐｐｍ未満に減少する。

実施例１～３及び比較例４のポリオール成分は、いずれも、ダイマー酸ポリエステルポリオール及びトリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０）の混合物である。

比較例５及び６のポリオール成分は、いずれも、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能な市販製品（それぞれ、ＣｏｒｅａｃｔａｎｔＣ７９及びＣｏｒｅａｃｔａｎｔＣ８３）である。

Ｄ．２成分無溶剤接着剤組成物の形成
２成分無溶剤接着剤組成物は、（Ａ）上記のように調製されたイソシアネート成分のうちの１つを、（Ｂ）上記のように調製されたポリオール成分のうちの１つとともに、ガラス器具内において４５℃の温度で混合することによって調製する。２成分無溶剤接着剤組成物が形成される。

実施例及び比較例それぞれの接着剤組成物の成分を表２に示す。

Ｅ．ラミネートの形成
厚さ６０μｍの単層フィルムであるポリエチレン（ＰＥ）フィルムを得る。

金属箔フィルムを得る。金属箔フィルムは厚さ２０μｍの単層膜である。金属箔フィルムは、ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ：ＣｏｒｅａｃｔａｎｔＦ（１００：１１の重量比）（溶剤ベースの２成分ポリウレタン接着剤、ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから市販）を使用してＰＥＴフィルムで事前にラミネートし、以下の構造（Ｉ）を有する金属箔プレラミネートを形成する。
金属箔フィルム／ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ：ＣｏｒｅａｃｔａｎｔＦ接着剤層／ＰＥＴフィルム構造（Ｉ）

実施例及び比較例の接着剤組成物を、ＮｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａＳＤＣＬａｂｏＣｏｍｂｉ４００ラミネーターにロードする。ラミネーターのニップ温度を４０℃に維持し、ラミネーターを１００メートル／分（ｍ／分）の速度で操作する。接着剤組成物を、ＰＥフィルムと金属箔プレラミネートの間に１．８～２．０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ^２）のコート重量で塗布し、以下の構造（ＩＩ）を形成する。
ＰＥフィルム／接着剤組成物／金属箔プレラミネート構造（ＩＩ）。

構造（ＩＩ）では、接着剤組成物は、金属箔プレラミネート（構造（Ｉ）を有する）の金属箔フィルム層の表面に直接接触する。

次に、構造（ＩＩ）を４０℃の温度で２日間硬化させ、構造（ＩＩＩ）を有するラミネートを形成する。
ＰＥフィルム／接着剤層／金属箔プレラミネート構造（ＩＩＩ）

実施例及び比較例それぞれのラミネートの特性を、下記表２に示す。

ＮＣＯ指数は、上記の式（１）に従って計算する。例えば、実施例１のＮＣＯ指数は、下記式（１Ａ）に従って計算する。

Ｆ．結果
比較例５と比較例６は、いずれも、（Ａ）イソシアネート成分（それぞれ、ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）７０６Ａ及びＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）６９８Ａ）と、（Ｂ）ポリオール成分（それぞれ、ＣｏｒｅａｃｔａｎｔＣ７９及びＣｏｒｅａｃｔａｎｔＣ８３）とから形成された接着剤層を含み、どちらもダイマー酸ポリエステルポリオールを含まない。換言すれば、比較例５及び比較例６の２成分無溶剤接着剤組成物は、いずれも、それぞれの２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、０重量％のダイマー酸に由来する単位を含む。比較例５及び比較例６の積層構造は、いずれも、ボイルインバッグ試験後に層間剥離を示す。さらに、比較例５及び比較例６のラミネート構造は、いずれも、（ｉ）ボイルインバッグ試験後に１．０Ｎ／１５ｍｍ未満（それぞれ、０．３９Ｎ／１５ｍｍ及び０．４８Ｎ／１５ｍｍ）の接着強度を示し、（ｉｉ）ボイルインバッグ試験後に２０Ｎ／１５ｍｍ未満（それぞれ、１７．８９Ｎ／１５ｍｍ及び１７．７６Ｎ／１５ｍｍ）のヒートシール強度を示す。このように、比較例５及び比較例６は、いずれも、ボイルインバッグ試験後に不十分な接着強度及びヒートシール強度を示す。

比較例４は、（Ａ）（ｉ）イソシアネートモノマー（ＭＤＩ）と、（ｉｉ）ポリプロピレングリコールとの反応生成物を含むイソシアネート成分（ＤＡＰＰを含まない）と、（Ｂ）（ｉ）ＤＡＰＰ（ＤＡＰＰ－Ａ）と、（ｉｉ）ポリエーテルポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０）とを含むポリオール成分と、から形成される接着剤層を含む。比較例４の２成分無溶剤接着剤組成物は、比較例４の２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％未満のダイマー酸に由来する単位（９．３重量％）を含む。比較例４のラミネート構造は、ボイルインバッグ試験後に層間剥離を示す。さらに、比較例４のラミネート構造は、（ｉ）１．０Ｎ／１５ｍｍ未満（０．５９Ｎ／１５ｍｍ）のボイルインバッグ試験後の接着強度を示し、（ｉｉ）２０Ｎ／１５ｍｍ未満（１４．４Ｎ／１５ｍｍ）のボイルインバッグ試験後のヒートシール強度を示す。このように、比較例４は、ボイルインバッグ試験後に不十分な接着強度及びヒートシール強度を示す。

実施例１、実施例２、及び実施例３は、いずれも、（Ａ）（ｉ）イソシアネートモノマー（ＭＤＩ）と、（ｉｉ）ＤＡＰＰ（ＤＡＰＰ－Ａ又はＰＲＩＰＬＡＳＴ（商標）３１６２）との反応生成物を含むイソシアネート成分と、（Ｂ）（ｉ）ＤＡＰＰ（ＤＡＰＰ－Ａ又はＰＲＩＰＬＡＳＴ（商標）３１６２）と、（ｉｉ）ポリエーテルポリオール（ＶＯＲＡＮＯＬ（商標）ＣＰ４５０）とを含むポリオール成分と、から形成される接着剤層を含む。実施例１、実施例２、及び実施例３の２成分無溶剤接着剤組成物は、いずれも、それぞれの２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む（それぞれ、３３．８重量％、２１．５重量％、及び１６．３重量％）。実施例１、実施例２、及び実施例３のラミネート構造は、いずれも、ボイルインバッグ試験後に良好な外観（すなわち、層間剥離なし）を示す。さらに、実施例１、実施例２、及び実施例３のラミネート構造は、いずれも、（ｉ）ボイルインバッグ試験後に少なくとも１．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を示し（それぞれ、８．６８Ｎ／１５ｍｍ、６．２８Ｎ／１５ｍｍ、及び１０．３８Ｎ／１５ｍｍ）を示し、（ｉｉ）ボイルインバッグ試験後に少なくとも２０Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度（それぞれ、４６．０８Ｎ／１５ｍｍ、６０．５６Ｎ／１５ｍｍ、及び４８．０１Ｎ／１５ｍｍ）を示す。このように、実施例１、実施例２、及び実施例３は、いずれも、ボイルインバッグ試験後に十分な接着強度及びヒートシール強度を示す。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されず、実施形態の一部、及び異なる実施形態の要素の組合せを含むこれらの実施形態の変更された形態を、以下の特許請求の範囲の範囲に該当するものとして含むことが、特に意図されている。

Claims

２成分無溶剤接着剤組成物であって、
（Ａ）
（ｉ）イソシアネートモノマーと、
（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分と、
（Ｂ）
（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、
（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリオールとを含むポリオール成分と、の反応生成物を含み、
前記２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む、２成分無溶剤接着剤組成物。
前記イソシアネート成分が、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択される第２のポリオールをさらに含む、請求項１に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
前記イソシアネート成分が、
（ｉ）４５重量％～９０重量％の前記イソシアネートモノマーと、
（ｉｉ）１０重量％～５５重量％の前記第１のダイマー酸ポリエステルポリオールと、
（ｉｉｉ）０重量％～３０重量％の、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択される第２のポリオールとの反応生成物を含む、請求項１又は２に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
前記ポリオール成分が、
（ｉ）１０重量％～５０重量％の前記第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、
（ｉｉ）５０重量％～９０重量％の前記ポリエーテルポリオールとを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
１．０～１．８のＮＣＯ指数を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
１．４～１．８のＮＣＯ指数を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物。
ラミネートであって、
第１の基材と、
第２の基材と、
前記第１の基材と前記第２の基材との間の接着剤層とを含み、前記接着剤層が、請求項１～６のいずれか一項に記載の２成分無溶剤接着剤組成物から形成されている、ラミネート。
前記第１の基材がポリエチレンフィルムであり、前記第２の基材が金属箔フィルムであり、ボイルインバッグ試験後の接着強度が、１．０Ｎ／１５ｍｍ～１５Ｎ／１５ｍｍである、請求項７に記載のラミネート。
ボイルインバッグ試験後のヒートシール強度が、２０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍである、請求項８に記載のラミネート。
２成分無溶剤接着剤組成物を形成する方法であって、
（Ａ）
（ｉ）イソシアネートモノマーと、
（ｉｉ）第１のダイマー酸ポリエステルポリオールとの反応生成物を含むイソシアネート成分を提供すること、
（Ｂ）
（ｉ）第２のダイマー酸ポリエステルポリオールと、
（ｉｉ）任意選択で、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びそれらの組合せからなる群から選択されるポリオールとを含むポリオール成分を提供すること、並びに、
（Ｃ）前記イソシアネート成分を前記ポリオール成分と反応させて、２成分無溶剤接着剤組成物の総重量に基づいて、１５重量％～４５重量％のダイマー酸に由来する単位を含む２成分無溶剤接着剤組成物を形成すること、を含む、方法。