TW202033719A - 雙組分無溶劑黏著劑組合物 - Google Patents

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isocyanate
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acid
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施鋭
曲朝暉
銀忠 郭
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美商陶氏全球科技有限責任公司
美商羅門哈斯公司
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Abstract

本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下各者之所述反應產物:(A)異氰酸酯組分,其含有(i)異氰酸酯單體與(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之所述反應產物;及(B)多元醇組分,其含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自一聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。按所述雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。

Description

雙組分無溶劑黏著劑組合物
本發明係關於一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。
傳統上,用溶劑類黏著劑形成層壓物,所述溶劑類黏著劑需要額外乾燥步驟以移除溶劑且形成黏著劑層。乾燥步驟傳統上藉由使基板層及溶劑類黏著劑在高溫下通過烘箱來實現,此需要額外的設備及加工成本。已經嘗試生產不需要烘箱乾燥的具有無溶劑黏著劑之層壓物,但此等層壓物在化學老化之後及/或在諸如袋裝沸騰測試之高溫測試之後展現出不良黏著力。此等層壓物不適合用於許多層壓物應用,諸如食品包裝,其在暴露於熱及/或食品後一段時間內需要足夠的黏著力。黏著力不足導致層壓結構中之缺陷,諸如鼓泡及分層。
本領域認識到需要無溶劑黏著劑,所述黏著劑在暴露於熱及/或食品之後在基板之間展現出足夠的黏著力。
本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下各者之反應產物:(A)異氰酸酯組分,其含有(i)異氰酸酯單體與(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物;及(B)多元醇組分,其含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。
本發明亦提供一種形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法。方法包含(A)提供含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物的異氰酸酯組分;(B)提供多元醇組分,其含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇;及(C)使異氰酸酯組分與多元醇組分反應以形成按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元的雙組分無溶劑黏著劑組合物。 定義
對元素週期表之任何參考為如由CRC Press, Inc., 1990-1991所出版之元素週期表。對此表中之元素族之參考為藉由對族編號之新符號來進行。
出於美國專利實務之目的,任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入(或其等效US版本如此以引用之方式併入),尤其在本領域中之定義(在與本發明中特定提供之任何定義不一致的程度上)及常識之揭示方面。
本文所揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值之所有值,且包含下限值及上限值。對於含有確切值之範圍(例如1或2或3至5或6或7之範圍),包含任何兩個確切值之間的任何子範圍(例如以上範圍1至7包含子範圍1至2;2至6;5至7;3至7;5至6;等)。
除非相反陳述、上下文暗示或本領域慣用,否則所有份數及百分比均按重量計,且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止的現行方法。
術語「組合物」係指包括組合物之材料之混合物以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物。
術語「包括(comprising)」、「包含(including)」、「具有(having)」及其衍生詞並不意欲排除任何額外組分、步驟或程序之存在,無論其是否特定地揭示。為避免任何疑問,除非相反陳述,否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物,無論聚合或以其他方式。相比之下,術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範疇中排除任何其他組分、步驟或程序,除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。術語「由……組成」排除未特定敍述或列出之任何組分、步驟或程序。除非另外說明,否則術語「或」係指單獨地以及呈任何組合形式之所列舉成員。單數之使用包含使用複數,且反之亦然。
「二羧酸」為含有兩個羧基(-COOH)之化合物。
「異氰酸酯」為在其結構中含有至少一個異氰酸酯基之化學物質。異氰酸酯基由下式表示:-N=C=O。含有超過一個或至少兩個異氰酸酯基之異氰酸酯為「聚異氰酸酯」。具有兩個異氰酸酯基之異氰酸酯為二異氰酸酯,且具有三個異氰酸酯基之異氰酸酯為三異氰酸酯等。異氰酸酯可為芳族或脂族。
「聚醚」為在相同的直鏈原子中含有兩個或多於兩個醚鍵之化合物。
「聚酯」為在相同的直鏈原子中含有兩個或多於兩個酯鍵之化合物。
「聚酯多元醇」為聚酯及多元醇之化合物。
「聚合物」為藉由使相同或不同類型之單體聚合來製備的聚合化合物。因此,通用術語聚合物涵蓋術語「均聚物」(用於指代僅由一種類型之單體製備的聚合物,理解為可將痕量之雜質併入聚合物結構中),及術語「互聚物」(其可與術語「共聚物」互換使用)包含二聚物(用於指代由兩種不同類型之單體製備的聚合物)、三聚物(用於指代由三種不同類型之單體製備的聚合物),及由三種以上不同類型之單體製備的聚合物。聚合物中及/或聚合物內可併入痕量之雜質,例如催化劑殘餘物。其亦涵蓋共聚物之所有形式,例如無規、嵌段等。應注意,儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」、「基於」指定單體或單體類型、「含有」指定單體含量或其類似者,但在此情形下,術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合遺留物且不指代未聚合物質。一般而言,本文中之聚合物係指基於為對應單體之聚合形式的「單元」。
「多元醇」為含有多個羥基(-OH)之有機化合物。換言之,多元醇含有至少兩個羥基。適合之多元醇之非限制性實例包含二醇(其含有兩個羥基)、三醇(其含有三個羥基)及含多羥基之多元醇。
「無溶劑黏著劑」為缺乏或實質上缺乏溶劑之黏著劑組合物。 測試方法
根據ASTM D 1386/7量測酸值(或酸價)。酸值為對組分或組合物中存在之羧酸量的量度。酸值為中和一公克物質中存在之游離羧酸所需要之氫氧化鉀的毫克數。酸值之單位為mg KOH/g。
基於可再生含量,根據ASTM D6866量測二聚酸聚酯多元醇之二聚酸含量。
羥值(OH值)(或羥基值)為對組分或組合物中存在之羥基數目之量度。羥值為中和一公克物質中之羥基所需要之氫氧化鉀的毫克數(mg KOH/g)。羥值係根據DIN 53240測定。
按重量計之異氰酸酯基(NCO)含量根據ASTM D2572-97量測。
重均分子量(Mw)及數均分子量(Mn)使用凝膠滲透層析(GPC)系統來量測。 黏合強度(90°T剝離測試)
黏合強度為根據90°手動輔助T剝離測試量測。在40℃之烘箱中固化之後,將層壓物切割成「175 mm×15 mm」條帶(各條帶之黏合面積為「175 mm×15 mm」),且進行兩天之初始T剝離黏合強度測試。在袋裝沸騰測試之後亦量測黏合強度。Instron 5943剝離測試儀之十字頭速度設定為250 mm/min。在測試期間,由手指輕微拉動條帶尾部以確保尾部保持與剝離方向成90°之方向。平均黏合強度(牛頓每15毫米(N/15mm))由力與距離之曲線來判定。測試三個樣品且報導平均「黏合強度」。 熱封強度
將層壓物在可購自Brugger Company之HSG-C熱封機器中在140℃之密封溫度及300N之壓力下熱封1秒,隨後冷卻至室溫(23℃)且切割成「175 mm×15 mm」之條帶(各條帶之熱封面積為「175 mm×15 mm」)。可購自Instron Corporation之5940系列單柱台式系統以十字頭速度設定為250 mm/min,用於量測條帶之熱封強度。測試三個樣品且平均「熱封強度」以牛頓每15毫米(N/15mm)報導。 袋裝沸騰
將8吋(20.32 cm)×12吋(30.48 cm)之層壓物摺疊至其自身上以提供20.32 cm×15.24 cm之結構,所述結構具有第一側及第二側。因此,第一側及第二側各由同一層壓物形成。第一側之第一基板(PE膜)與第二側之第一基板(PE膜)接觸。所述結構具有四個邊緣,其包含摺疊邊緣及三個開口邊緣。將兩個開口邊緣熱封以形成小袋。在300 N/15 mm之壓力下於140℃進行熱封1秒。各實例製得兩至三個小袋。
各小袋經由剩餘開口邊緣填充180 mL之湯(莫頓湯,其為豆油、番茄醬及醋之混合物,混合比率為1:1:1)。避免將湯噴濺至熱封區域上以防止熱封失效。在填充之後,以使密閉小袋內部之空氣滯留降至最低的方式熱封開口邊緣。各密閉小袋具有四條密閉邊緣及18.82 cm×13.74 cm之內部空隙(填充有湯)。目視檢查各熱封之完整性以確保在測試期間不存在將導致小袋漏泄之密封缺陷。捨棄且替換具有疑似缺陷之小袋。
將鍋中填充2/3的水且使其滾沸。將沸騰之鍋蓋上蓋子,以最小化水及蒸汽損失。在測試期間觀察鍋以確保存在足夠的水來維持沸騰。將小袋單獨置放於沸水中,且在沸水中保持30分鐘。隨後將小袋自沸水移除且目視檢查其是否開孔、鼓泡、起泡、分層及/或洩漏。
將小袋切開,清空湯且用肥皂及水沖洗。自小袋切下一或多個條狀層壓物(15 mm×175 mm)(排除熱封區域)。如上文所描述,根據90°T剝離測試量測層壓物之黏合強度。根據上文描述之熱封強度測試量測層壓物之熱封強度。在清空小袋中之湯後儘快量測黏合強度及熱封強度。內部 異氰酸酯(NCO)指數
異氰酸酯指數或(「NCO指數」)為異氰酸酯組分中之異氰酸酯基與二聚酸聚酯多元醇組分中之羥基量之莫耳比。NCO指數根據以下等式(1)計算:
Figure 02_image001
等式(1)。
本發明提供一種雙組分無溶劑黏著劑組合物。雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下各者之反應產物:(A)異氰酸酯組分,其含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物;及(B)多元醇組分,其含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。A. 異氰酸酯組分
雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分之反應產物。(A)異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物。
(A)異氰酸酯組分為異氰酸酯預聚物。「異氰酸酯預聚物」為異氰酸酯單體與至少一種多元醇之反應產物,其限制條件為至少一種多元醇包含二聚酸聚酯多元醇。異氰酸酯預聚物為單體與最終聚合物之間的液體中間物。 異氰酸酯單體
異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物。
「異氰酸酯單體」為含有至少兩個異氰酸酯基之分子。異氰酸酯單體可化學結合多元醇以形成預聚物。適合之異氰酸酯單體之非限制性實例包含 芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、碳化二亞胺改質之異氰酸酯單體及其組合。
「芳族異氰酸酯單體」為含有一或多個芳環之異氰酸酯單體。適合之芳族異氰酸酯單體之非限制性實例包含亞甲基二苯基二聚異氰酸酯(MDI)之異構體,諸如4,4-MDI、2,4-MDI及2,2'-MDI;或改質之MDI,諸如碳化二亞胺改質之MDI或脲基甲酸酯改質之MDI;甲苯-二聚異氰酸酯(TDI)之異構體,諸如2,4-TDI、2,6-TDI;萘-二聚異氰酸酯(NDI)之異構體,諸如1,5-NDI;及其組合。
「脂族異氰酸酯」為其中異氰酸酯基(-NCO)不直接結合至芳環之異氰酸酯。在一實施例中,脂族異氰酸酯沒有或不含有芳環。適合之脂族異氰酸酯單體之非限制性實例包含六亞甲基二聚異氰酸酯(HDI)之異構體、異佛爾酮二聚異氰酸酯(IPDI)之異構體、二甲苯二聚異氰酸酯(XDI)之異構體、諸如亞甲基雙環己基異氰酸酯(氫化MDI)(HMDI)及環己烷二異氰酸酯之其他環脂族異氰酸酯及其組合。
在一實施例中,異氰酸酯單體係選自單異氰酸酯單體、二異氰酸酯單體、三異氰酸酯單體及其組合。在另一實施例中,異氰酸酯單體為二異氰酸酯單體。
在一實施例中,異氰酸酯單體為具有至少兩個異氰酸酯基或至少三個異氰酸酯基之多功能異氰酸酯單體。
在一實施例中,異氰酸酯單體係選自MDI、TDI、HDI及其組合。在另一實施例中,異氰酸酯單體為MDI。
異氰酸酯單體可包括本文所揭示之兩個或多於個實施例。 二聚酸聚酯多元醇
異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一二聚酸聚酯多元醇之反應產物。「二聚酸聚酯多元醇」(或「DAPP」)為含有衍生自二聚酸之單元的聚酯多元醇。在一實施例中,DAPP為(i)二聚酸、(ii)多元醇及(iii)視情況,二羧酸之反應產物。i. 二聚酸
在一實施例中,DAPP為包含(i)二聚酸、(ii)多元醇及(iii)視情況,二羧酸之反應混合物之反應產物。
「二聚酸」為藉由使具有兩個至四個烯系雙鍵且具有14至22個碳原子之脂肪酸(下文稱為「不飽和脂肪酸A」)及具有一個至四個烯系雙鍵且具有14至22個碳原子之脂肪酸(下文稱為「不飽和脂肪酸B」)在二聚反應中與雙鍵反應來獲得二羧酸化合物。在一實施例中,不飽和脂肪酸A具有兩個烯系雙鍵且具有14至22個碳原子,及不飽和脂肪酸B具有一個或兩個烯系雙鍵且具有14至22個碳原子。適合之不飽和脂肪酸A之非限制性實例包含十四碳二烯酸、十六碳二烯酸、十八碳二烯酸(諸如亞麻油酸)、二十碳二烯酸、二十二碳二烯酸、十八碳三烯酸(諸如次亞麻油酸)、二十碳四烯酸(諸如花生四烯酸)及其組合。適合之不飽和脂肪酸B之非限制性實例包含上文之實例,以及十四碳烯酸(十二烷酸、抹香鯨酸、肉豆蔻油酸)、十六碳烯酸(諸如棕櫚油酸)、十八碳烯酸(諸如油酸、反油酸及異油酸)、二十碳烯酸(諸如鱈油酸)及二十二碳烯酸(諸如芥子酸、芥酸及芸苔酸)及其組合。
獲得之二聚酸為二聚酸之混合物,其結構根據雙鍵之結合位點或異構化而不同。適合之二聚酸結構之非限制性實例為以下結構(A):
Figure 02_image003
結構(A)
在一實施例中,二聚酸為C36 二聚酸。在另一實施例中,C36 二聚酸具有結構(A)。
在一實施例中,獲得之二聚酸包含0 wt%至2 wt%、或4 wt%、或6 wt%之單體酸及/或0 wt%至2 wt%、或4 wt%、或6 wt%之聚合度大於或等於三聚酸之聚合度的聚合物酸。
在一實施例中,二聚酸為不飽和的。「不飽和二聚酸」包含至少一個碳碳雙鍵。結構(A)為不飽和二聚酸。適合之二聚酸之非限制性實例為購自Aturex Group之ATUREXTM 1001(CAS 61788-89-4)。
在一實施例中,二聚酸之酸值為150 mg KOH/g、或160 mg KOH/g、或170 mg KOH/g、或180 mg KOH/g、或190 mg KOH/g、或194 mg KOH/g至200 mg KOH/g、或210 mg KOH/g、或220 mg KOH/g、或230 mg KOH/g、或240 mg KOH/g、或250 mg KOH/g。在另一個實施例中,二聚酸之酸值為150 mg KOH/g至250 mg KOH/g、或180 mg KOH/g至220 mg KOH/g、或190 mg KOH/g至200 mg KOH/g。
在一實施例中,二聚酸具有結構(A)且酸值為150 mg KOH/g至250 mg KOH/g、或180 mg KOH/g至220 mg KOH/g、或190 mg KOH/g至200 mg KOH/g。在另一實施例中,二聚酸為購自Aturex Group之ATUREXTM 1001(CAS 61788-89-4)。
二聚酸可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。ii. 多元醇
在一實施例中,DAPP為包含(i)二聚酸、(ii)多元醇及(iii)視情況,二羧酸之反應混合物之反應產物。
適合之多元醇之非限制性實例包含二醇(其含有兩個羥基)、三醇(其含有三個羥基)及其組合。在一實施例中,多元醇包含二醇及三醇。
在一實施例中,多元醇為二醇。適合之二醇之非限制性實例包含3-甲基1,5-戊烷二醇(MPD);2-甲基-1,3-丙二醇(MPG);乙二醇;丁二醇;二甘醇(DEG);三乙二醇;聚伸烷二醇,諸如聚乙二醇及聚丙二醇;1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;1,3-丁二醇;1,4-丁二醇;1,6-己二醇;及新戊二醇(NPG)。在一實施例中,二醇為MPD。
適合之三醇之非限制性實例為三羥甲基丙烷(TMP)。
多元醇可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。iii. 視情況選用之二羧酸
在一實施例中,DAPP為包含(i)二聚酸、(ii)多元醇及(iii)視情況,二羧酸之反應混合物之反應產物。
(iii)二羧酸不為二聚酸。換言之,(iii)二羧酸與反應混合物中之(i)二聚酸在結構上不同及/或在組成上不同。
適合之二羧酸之非限制性實例包含脂族酸、芳族酸及其組合。適合之芳族二羧酸之非限制性實例包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對苯二甲酸。適合之脂族二羧酸之非限制性實例包含環己二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基丁二酸及偏苯三甲酸。如本文所用,術語「酸」亦包含所述酸之任何酸酐。飽和脂族酸及/或芳族酸,諸如己二酸或間苯二甲酸亦為適用的。
在一實施例中,二羧酸具有四個,或五個,或六個至七個,或八個,或九個,或十個碳原子。在另一個實施例中,二羧酸具有四個至十個碳原子,或六個至八個碳原子。在另一實施例中,二羧酸具有八個碳原子。
在一實施例中,二羧酸係選自鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及其組合。
二羧酸可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。iv. 視情況選用之添加劑
在一實施例中,DAPP為包含(i)二聚酸、(ii)多元醇、(iii)視情況,二羧酸及(iv)視情況,添加劑之反應混合物之反應產物。
適合之視情況選用的添加劑之非限制性實例包含黏著促進劑、擴鏈劑、催化劑及其組合。
適合之黏著促進劑之非限制性實例為胺基矽烷。
適合之擴鏈劑之非限制性實例包含甘油;三羥甲基丙烷;二甘醇;丙二醇;2-甲基-1,3-丙二醇;及其組合。
適合之催化劑之非限制性實例包含鈦酸四正丁酯、硫酸鋅、有機錫催化劑及其組合。
在一實施例中,反應混合物排除擴鏈劑。
視情況選用之添加劑可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。iv. 反應混合物
在一實施例中,DAPP為包含(i)二聚酸、(ii)多元醇、(iii)視情況,二羧酸及(iv)視情況,添加劑之反應混合物之反應產物。
在一實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%至40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%之二聚酸。在另一實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之二聚酸。
在一實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%至40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%之二聚酸;及倒數量之多元醇,或10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%至65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%之多元醇。
在一實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含0 wt%、或10 wt%、或15 wt%至25 wt%、或30 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%之二羧酸。在另一個實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含0 wt%至50 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至40 wt%、或10 wt%至25 wt%之二羧酸。
在一實施例中,按反應混合物之總重量計,反應混合物包含以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之二聚酸;(ii)10 wt%至85 wt%、或10 wt%至75 wt%、或15 wt%至70 wt%之多元醇;及(iii)視情況,0 wt%至50 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至40 wt%、或10 wt%至25 wt%之二羧酸;及(iv)視情況,0 wt%、或0.001 wt%至0.1 wt%之催化劑。
應理解,本文所揭示之各組分、混合物、組合物及層中之組分總和,包含前述反應混合物,按各別組分、混合物、組合物或層之總重量計,產生100重量百分比(wt%)。
使反應混合物反應以形成包含DAPP之反應產物。DAPP為反應混合物之縮聚反應產物。在縮聚反應中,二聚酸(及視情況選用的二羧酸)之羧基與多元醇之羥基反應。在一實施例中,反應混合物包含催化劑,諸如鈦酸四正丁酯。DAPP反應產物為具有衍生自二聚酸之單元的羥基封端之聚酯。
在一實施例中,按DAPP之總重量計,DAPP包含15 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%至40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%之衍生自二聚酸之單元。在另一實施例中,按DAPP之總重量計,DAPP包含15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之衍生自二聚酸之單元。
在一實施例中,DAPP之重均分子量(Mw)為500 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol,或2000 g/mol,或3000 g/mol,或4000 g/mol,或5000 g/mol。
在一實施例中,DAPP之數均分子量(Mn)為500 g/mol,或1000 g/mol至1200 g/mol,或1500 g/mol,或2000 g/mol,或3000 g/mol,或4000 g/mol,或5000 g/mol。在另一個實施例中,DAPP之Mn為500 g/mol至5000 g/mol,或1000 g/mol至2000 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol。
在一實施例中,DAPP之酸值為0 mg KOH/g、或0.01 mg KOH/g至0.8 mg KOH/g、或小於1.0 mg KOH/g、或小於5.0 mg KOH/g。在另一個實施例中,DAPP之酸值為0 mg KOH/g至小於5.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至1.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至0.8 mg KOH/g。
在一實施例中,DAPP之OH值為30 mg KOH/g、或50 mg KOH/g、或60 mg KOH/g、或70 mg KOH/g、或75 mg KOH/g、或80 mg KOH/g、或85 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至120 mg KOH/g、或130 mg KOH/g、或140 mg KOH/g、或150 mg KOH/g。在另一個實施例中,DAPP之OH值為30 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至120 mg KOH/g。
在一實施例中,第一DAPP具有以下特性之一個、一些或全部:(i)按DAPP之總重量計,為15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之衍生自二聚酸之單元;及/或(ii)Mw為500 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol,或2000 g/mol,或3000 g/mol,或4000 g/mol,或5000 g/mol;及/或(iii)Mn為500 g/mol至5000 g/mol,或1000 g/mol至2000 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol;及/或(iv)酸值為0 mg KOH/g至小於5.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至1.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至0.8 mg KOH/g;及/或(v)OH值為30 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或75 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至120 mg KOH/g。
在一實施例中,按DAPP之總重量計,DAPP含有15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之衍生自二聚酸之單元;及DAPP之OH值為30 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或75 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至120 mg KOH/g。
反應混合物可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
DAPP可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。 視情況選用之多元醇
在一實施例中,異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體、(ii)第一DAPP及(iii)視情況選用之多元醇之反應產物。
視情況選用之多元醇可為本文所揭示之任何多元醇,其限制條件為視情況選用之多元醇與第一DAPP在組成上不同及/或在結構上不同。
在一實施例中,多元醇係選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合。i. 聚酯多元醇
在一實施例中,異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體、(ii)第一DAPP及(iii)為聚酯多元醇的視情況選用之多元醇之反應產物。
聚酯多元醇與第一DAPP在組成上不同及/或在結構上不同。在一實施例中,聚酯多元醇為與第一DAPP在組成上不同及/或在結構上不同之DAPP。在另一個實施例中,聚酯多元醇不包含DAPP。
適合之聚酯多元醇之非限制性實例包含二醇、多元醇(例如三醇、四醇)、二羧酸、聚羧酸(例如三羧酸、四羧酸)、羥基羧酸、內酯及其組合之縮聚物。聚酯多元醇亦可衍生自對應聚羧酸酐或低級醇之對應聚羧酸酯,而非游離聚羧酸。
適合之二醇之非限制性實例包含乙二醇;丁二醇;二甘醇(DEG);三乙二醇;聚伸烷二醇,諸如聚乙二醇;1,2-丙二醇;1,3-丙二醇;1,3-丁二醇;1,4-丁二醇;1,6-己二醇;及新戊二醇(NPG)。
適合之二羧酸之非限制性實例包含脂族酸、芳族酸及其組合。適合之芳族酸之非限制性實例包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸及對苯二甲酸。適合之脂族酸之非限制性實例包含環己二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基丁二酸及偏苯三甲酸。如本文所用,術語「酸」亦包含所述酸之任何酸酐。飽和脂族酸及/或芳族酸,諸如己二酸或間苯二甲酸亦為適用的。
聚酯多元醇可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。ii. 聚醚多元醇
在一實施例中,異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體、(ii)第一DAPP及(iii)為聚醚多元醇的視情況選用之多元醇之反應產物。
「聚醚多元醇」係作為聚醚及多元醇之化合物。適合之聚醚多元醇之非限制性實例包含環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷之加成聚合產物,及其共加成及接枝產物;藉由多元醇或其混合物之縮合獲得之聚醚多元醇;及其組合。
適合之聚醚多元醇之非限制性實例包含聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)、聚丁二醇、聚四亞甲基醚乙二醇(PTMEG)及其組合。在一實施例中,聚醚多元醇為聚丙二醇(PPG)。
適合之聚醚多元醇之非限制性實例包含各購自The Dow Chemical Company之VORANOLTM 1010 L、PPG;及VORANOLTM CP450、甘油丙氧基化聚醚三醇。
在一實施例中,聚醚多元醇之Mw為50 g/mol,或100 g/mol,或400 g/mol,或450 g/mol至1,000 g/mol,或1,500 g/mol,或2,000 g/mol,或4,000 g/mol,或5,000 g/mol。
在一實施例中,聚醚多元醇之OH值為30 mg KOH/g、或50 mg KOH/g、或75 mg KOH/g、或100 mg KOH/g至115 mg KOH/g、或125 mg KOH/g、或150 mg KOH/g、或200 mg KOH/g、或300 mg KOH/g、或350 mg KOH/g、或400 mg KOH/g、或450 mg KOH/g、或500 mg KOH/g。
在一實施例中,聚醚多元醇具有以下特性中之一者或兩者:(i)Mw為50 g/mol至5,000 g/mol,或100 g/mol至2,000 g/mol,或400 g/mol至1,500 g/mol,或400 g/mol至1,000 g/mol;及/或(ii)OH值為30 mg KOH/g至500 mg KOH/g、或100 mg KOH/g至400 mg KOH/g、或100 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或350 mg KOH/g至400 mg KOH/g。
聚醚多元醇可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。 視情況選用之催化劑
在一實施例中,異氰酸酯組分含有(i)異氰酸酯單體、(ii)第一DAPP、(iii)視情況選用之多元醇及(iv)視情況選用之催化劑的反應產物。
適合之催化劑之非限制性實例包含二月桂酸二丁基錫、乙酸鋅、2,2-二嗎啉基二乙基醚及其組合。
在一實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有10 wt%、或20 wt%、或30 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或51 wt%至55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或80 wt%、或85 wt%、或90 wt%之異氰酸酯單體的異氰酸酯組合物之反應產物形成。在另一實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有10 wt%至90 wt%、或10 wt%至80 wt%、或20 wt%至70 wt%、或30 wt%至70 wt%、或40 wt%至70 wt%、或45 wt%至90 wt%、或50 wt%至60 wt%、或50 wt%至55 wt%、或51 wt%至80 wt%之異氰酸酯單體的異氰酸酯組合物之反應產物形成。
在一實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有10 wt%、或15 wt%、或20 wt%、或30 wt%、或40 wt%、或45 wt%、或50 wt%至55 wt%、或60 wt%、或65 wt%、或70 wt%、或80 wt%之DAPP的異氰酸酯組合物之反應產物形成。在另一實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有10 wt%至80 wt%、或10 wt%至70 wt%、或10 wt%至60 wt%、或15 wt%至60 wt%、或15 wt%至50 wt%、或10 wt%至55 wt%、或15 wt%至小於50 wt%之DAPP的異氰酸酯組合物之反應產物形成。
在一實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有0 wt%、或1 wt%、或5 wt%、或10 wt%、或15 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%之視情況選用之多元醇的異氰酸酯組合物之反應產物形成。在另一個實施例中,異氰酸酯組分為由按異氰酸酯組合物之總重量計,含有0 wt%至30 wt%、或1 wt%至30 wt%、或5 wt%至30 wt%、或10 wt%至30 wt%、或15 wt%至30 wt%之視情況選用之多元醇的異氰酸酯組合物之反應產物形成。
在一實施例中,異氰酸酯組分為由異氰酸酯組合物之反應產物形成,所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)10 wt%至90 wt%、或10 wt%至80 wt%、或20 wt%至70 wt%、或30 wt%至70 wt%、或40 wt%至70 wt%、或45 wt%至90 wt%、或50 wt%至60 wt%、或50 wt%至55 wt%、或51 wt%至80 wt%之異氰酸酯單體;(ii)10 wt%至80 wt%、或10 wt%至70 wt%、或10 wt%至60 wt%、或15 wt%至60 wt%、或15 wt%至50 wt%、或10 wt%至55 wt%、或15 wt%至小於50 wt%之第一DAPP;(iii)視情況,按異氰酸酯組合物之總重量計,0 wt%至30 wt%、或1 wt%至30 wt%、或5 wt%至30 wt%、或10 wt%至30 wt%、或15 wt%至30 wt%之多元醇;及(iv)視情況,催化劑。
在一實施例中,按異氰酸酯組分之總重量計,異氰酸酯組分之NCO含量為10 wt%、或11 wt%、或12 wt%、或13 wt%、或14 wt%至15 wt%、或16 wt%、或20 wt%。
在一實施例中,異氰酸酯組分由異氰酸酯組合物之反應產物形成,所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:按異氰酸酯組合物之總重量計,(i)45 wt%至90 wt%之異氰酸酯單體,(ii)10 wt%至55 wt%之第一DAPP及(iii)0 wt%至30 wt%之視情況選用之多元醇。在另一實施例中,按異氰酸酯組分之總重量計,異氰酸酯組分之NCO含量為10 wt%、或11 wt%、或12 wt%、或13 wt%、或14 wt%至15 wt%、或16 wt%、或20 wt%。
異氰酸酯組分可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。B. 多元醇組分
雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分;及(B)多元醇組分之反應產物。多元醇組分含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。
在一實施例中,多元醇組分由(i)第二DAPP組成。
在一實施例中,多元醇組分為(i)第二DAPP及(ii)多元醇之共混物。 第二二聚酸聚酯多元醇
多元醇組分含有(i)第二二聚酸聚酯多元醇及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。
第二DAPP可為本文所揭示之任何DAPP。
第二DAPP可與第一DAPP相同或不同。在一實施例中,第一DAPP與第二DAPP在組成上不同及/或在結構上不同。
在一實施例中,第一DAPP與第二DAPP相同。與第二DAPP相同之第一DAPP具有與第二DAPP相同之組成及相同之結構。
第二DAPP可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。 多元醇
在一實施例中,多元醇組分含有(i)第二DAPP及(ii)選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。i. 聚醚多元醇
在一實施例中,多元醇組分含有(i)第二DAPP及(ii)為聚醚多元醇之多元醇。
聚醚多元醇可為本文所揭示之任何聚醚多元醇。
聚醚多元醇可與異氰酸酯組分中之視情況選用的多元醇相同或不同。在一實施例中,聚醚多元醇與異氰酸酯組分中之視情況選用的多元醇在組成上不同及/或在結構上不同。
在一實施例中,聚醚多元醇與異氰酸酯組分中之視情況選用的多元醇相同。與異氰酸酯組分中之視情況選用的多元醇相同之聚醚多元醇具有與異氰酸酯組分中之視情況選用的多元醇相同之組成及相同之結構。
聚醚多元醇可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。ii. 聚酯多元醇
在一實施例中,多元醇組分含有(i)第二DAPP及(ii)為聚酯多元醇之多元醇。
聚酯多元醇可為本文所揭示之任何聚酯多元醇,其限制條件為聚酯多元醇與第二DAPP在組成上不同及/或在結構上不同。
聚酯多元醇與第二DAPP在組成上不同及/或在結構上不同。在一實施例中,聚酯多元醇為與第二DAPP在組成上不同及/或在結構上不同之DAPP。在另一個實施例中,聚酯多元醇不包含DAPP。
聚酯多元醇可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
在一實施例中,按多元醇組分之總重量計,多元醇組分含有10 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%至40 wt%、或45 wt%、或50 wt%、或75 wt%、或90 wt%、或100 wt%之第二DAPP。在另一個實施例中,按多元醇組分之總重量計,多元醇組分含有10 wt%至100 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至45 wt%、或20 wt%至45 wt%、或30 wt%至45 wt%、或35 wt%至40 wt%之第二DAPP。
在一實施例中,按多元醇組分之總重量計,多元醇組分含有10 wt%、或20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或35 wt%至40 wt%、或45 wt%、或50 wt%之第二DAPP;及倒數量的選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇;或50 wt%、或55 wt%、或60 wt%至65 wt%、或70 wt%、或75 wt%、或80 wt%、或90 wt%之選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。在另一個實施例中,按多元醇組分之總重量計,多元醇組分含有50 wt%至90 wt%、或55 wt%至90 wt%、或50 wt%至80 wt%、或55 wt%至75 wt%、或55 wt%至65 wt%之選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合的多元醇。
在一實施例中,多元醇組分之羥基值為180 mg KOH/g、或250 mg KOH/g、或260 mg KOH/g、或265 mg KOH/g至272 mg KOH/g、或275 mg KOH/g、或300 mg KOH/g、或400 mg KOH/g。
在一實施例中,多元醇組分含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:按多元醇組分之總重量計,(i)10 wt%至50 wt%、或10 wt%至45 wt%、或20 wt%至45 wt%、或30 wt%至45 wt%、或35 wt%至40 wt%之第二DAPP;及(ii)50 wt%至90 wt%、或55 wt%至90 wt%、或50 wt%至80 wt%、或55 wt%至75 wt%、或55 wt%至65 wt%之選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇。在另一實施例中,多元醇組分之羥基值為250 mg KOH/g、或260 mg KOH/g、或265 mg KOH/g至275 mg KOH/g、或300 mg KOH/g。
多元醇組分可包括本文揭示之兩個或多於兩個實施例。C. 雙組分無溶劑黏著劑組合物
雙組分無溶劑黏著劑組合物含有(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分之反應產物。按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。
雙組分無溶劑黏著劑組合物缺乏或實質上缺乏溶劑。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有視情況選用之添加劑。視情況選用之添加劑可為本文所揭示之任何視情況選用的添加劑。
藉由在適合於使異氰酸酯組分之-NCO基團與多元醇組分之羥基反應的條件下混合(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分來形成雙組分無溶劑黏著劑組合物。在一實施例中,(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分在15℃,或20℃,或25℃,或30℃,或35℃,或40℃至45℃,或50℃,或55℃之溫度下經由靜態混合設備或動態混合設備(諸如計量混合分配器)合併且混合。
按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。在一實施例中,按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%、或16 wt%、或17 wt%、或18 wt%、或19 wt%至20 wt%、或25 wt%、或30 wt%、或34 wt%、或35 wt%、或40 wt%、或45 wt%之衍生自二聚酸之單元。在另一個實施例中,按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至40 wt%、或15 wt%至35 wt%、或16 wt%至35 wt%、或16 wt%至33 wt%之衍生自二聚酸之單元。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物之NCO指數為1.0,或1.4,或1.5,或1.6至1.7,或1.8。在另一個實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物之NCO指數為1.0至1.8,或1.4至1.8,或1.5至1.8,或1.6至1.8,或1.6至1.7。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物包含(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分,以異氰酸酯組分:多元醇組分重量比為100:30至100:100,或100:30至100:60,或100:40至100:60,或100:40至100:45。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下反應產物、基本上由以下反應產物組成或由以下反應產物組成:(A)含有為異氰酸酯組合物之反應產物的異氰酸酯預聚物之異氰酸酯組分,其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)10 wt%至90 wt%、或10 wt%至80 wt%、或20 wt%至70 wt%、或30 wt%至70 wt%、或40 wt%至70 wt%、或45 wt%至90 wt%、或50 wt%至60 wt%、或50 wt%至55 wt%、或51 wt%至80 wt%之異氰酸酯單體;(ii)10 wt%至80 wt%、或10 wt%至70 wt%、或10 wt%至60 wt%、或15 wt%至60 wt%、或15 wt%至50 wt%、或10 wt%至55 wt%、或15 wt%至小於50 wt%之第一DAPP;(iii)視情況,按異氰酸酯組合物之總重量計,0 wt%至30 wt%、或1 wt%至30 wt%、或5 wt%至30 wt%、或10 wt%至30 wt%、或15 wt%至30 wt%之多元醇;及(iv)視情況,催化劑;(B)多元醇組分,其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)10 wt%至100 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至45 wt%、或20 wt%至45 wt%、或30 wt%至45 wt%、或35 wt%至40 wt%之第二DAPP;及(ii)視情況,按多元醇組分之總重量計,50 wt%至90 wt%、或55 wt%至90 wt%、或50 wt%至80 wt%、或55 wt%至75 wt%、或55 wt%至65 wt%之選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇;及按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至40 wt%、或15 wt%至35 wt%、或16 wt%至35 wt%、或16 wt%至33 wt%之衍生自二聚酸之單元;及 第一DAPP及第二DAPP為相同的,且各自為反應混合物之反應產物,所述反應混合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)15wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之二聚酸;(ii)10 wt%至85 wt%、或10 wt%至75 wt%、或15 wt%至70 wt%之多元醇;及(iii)視情況,0 wt%至50 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至40 wt%、或10 wt%至25 wt%之二羧酸;及(iv)視情況,按反應混合物之總重量計,0 wt%、或0.001 wt%至0.1 wt%之催化劑;及 第一DAPP及第二DAPP各具有以下特性之一個、一些或全部:(i)按DAPP之總重量計,為15 wt%至90 wt%、或25 wt%至90 wt%、或30 wt%至85 wt%之衍生自二聚酸之單元;及/或(ii)Mw為500 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol,或2000 g/mol,或3000 g/mol,或4000 g/mol,或5000 g/mol;及/或(iii)Mn為500 g/mol至5000 g/mol,或1000 g/mol至2000 g/mol,或1000 g/mol至1500 g/mol;及/或(iv)酸值為0 mg KOH/g至小於5.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至1.0 mg KOH/g、或0 mg KOH/g至0.8 mg KOH/g;及/或(v)OH值為30 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或75 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至150 mg KOH/g、或90 mg KOH/g至120 mg KOH/g;及 雙組分無溶劑黏著劑組合物具有以下特性中之一者或兩者:(i)NCO指數為1.0至1.8,或1.4至1.8,或1.5至1.8,或1.6至1.8,或1.6至1.7;及/或(ii)異氰酸酯組分:多元醇組分重量比為100:30至100:100,或100:30至100:60,或100:40至100:60,或100:40至100:45。
雙組分無溶劑黏著劑組合物可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。E. 層壓物
本發明提供層壓物。層壓物包含第一基板、第二基板及在第一基板與第二基板之間的黏著劑層。黏著劑層由雙組分無溶劑黏著劑組合物形成。
雙組分無溶劑黏著劑組合物可為本文所揭示之任何雙組分無溶劑黏著劑組合物。 第一基板及第二基板
層壓物包含第一基板及第二基板。
第一基板與第二基板可相同或不同。在一實施例中,第一基板與第二基板相同,使得其具有相同組成及相同結構。
在一實施例中,第一基板及第二基板在組成上彼此不同及/或在結構上彼此不同。
應理解,以下參考「基板」之描述單獨地及/或共同地係指第一基板及第二基板。
適合之基板之非限制性實例為膜。膜可為單層膜或多層膜。多層膜含有兩層或超過兩層。舉例而言,多層膜可具有兩、三、四、五、六、七、八、九、十、十一或更多層。在一實施例中,多層膜僅含有兩層,或僅含有三層。
在一實施例中,膜為具有一層且僅一層之單層膜。
在一實施例中,膜包含含有選自以下之組分的層:乙烯類聚合物(PE)、丙烯類聚合物(PP)、聚醯胺(諸如耐綸)、聚酯、乙烯乙烯醇(EVOH)共聚物、聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)、乙烯丙烯酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸丁酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸之離聚物、甲基丙烯酸之離聚物、順丁烯二酸酐接枝型乙烯類聚合物、聚乳酸(PLA)、聚苯乙烯、金屬箔、纖維素、塞璐芬、不織布纖維及其組合。適合之金屬箔之非限制性實例為鋁箔。多層膜之各層可由相同組分或由不同組分形成。
在一實施例中,膜包含含有金屬箔之層。
在一實施例中,膜為具有單層為乙烯類聚合物層之單層膜。在另一實施例中,膜為具有單層為聚乙烯層之單層膜。
基板及進一步地膜為具有兩個相對表面之連續結構。
在一實施例中,基板之厚度為5 µm,或10 µm,或12 µm,或15 µm,或20 µm,或21 µm至23 µm,或24 µm,或25 µm,或30 µm,或35 µm,或40 µm,或45 µm,或50 µm,或100 µm,或150 µm,或200 µm,或250 µm,或300 µm,或350 µm,或400 µm,或450 µm,或500 µm。
在一實施例中,基板不包含纖維素類基板,諸如紙及原木。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜;及第二基板為具有層為金屬箔層之膜。
膜可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
第一基板可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
第二基板可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
將雙組分無溶劑黏著劑組合物施加於第一基板與第二基板之間,諸如使用Nordmeccanica Labo Combi 400層壓機。在一實施例中,在20℃,或30℃,或40℃至50℃,或60℃,或70℃,或80℃,或90℃之溫度下將雙組分無溶劑黏著劑組合物施加於第一基板與第二基板之間。
適合之施加方法之非限制性實例包含刷塗、澆注、噴塗、塗佈、輥塗、展佈及注射。
在一實施例中,將雙組分無溶劑黏著劑組合物以0.8公克每平方公尺(g/m2 ),或1.0 g/m2 ,或1.5 g/m2 ,或1.8 g/m2 至2.0 g/m2 ;或2.5 g/m2 之塗層重量施加於第一基板與第二基板之間。在另一個實施例中,將雙組分無溶劑黏著劑組合物以0.8 g/m2 至2.5 g/m2 ,或1.0 g/m2 至2.5 g/m2 ,或1.5 g/m2 至2.0 g/m2 ,或1.8 g/m2 至2.0 g/m2 之塗層重量施加於第一基板與第二基板之間。
在一實施例中,將雙組分無溶劑黏著劑組合物均勻地施加於第一基板與第二基板之間。「均勻施加」為組合物之一層,所述層在基板之表面上為連續(未間斷的),且在基板之表面上具有相同或實質上相同之厚度。換言之,均勻地施加至基板之組合物直接接觸基板表面,且組合物與基板表面共同延伸。
雙組分無溶劑黏著劑組合物及第一基板彼此直接接觸。如本文所用,術語「直接接觸」為層組態,其中基板緊鄰雙組分無溶劑黏著劑組合物或黏著劑層定位,且在基板與雙組分無溶劑黏著劑組合物或黏著劑層之間不存在中介層或不存在中介結構。雙組分無溶劑黏著劑組合物直接接觸第一基板之表面。
雙組分無溶劑黏著劑組合物及第二基板彼此直接接觸。雙組分無溶劑黏著劑組合物直接接觸第二基板之表面。
含有第一基板、第二基板及雙組分無溶劑黏著劑組合物之結構具有以下結構(B): 第一基板/雙組分無溶劑黏著劑組合物/第二基板 結構(B)。
結構(B)之黏著劑層由固化雙組分無溶劑黏著劑組合物來形成。雙組分無溶劑黏著劑組合物由使(A)異氰酸酯組分及(B)多元醇組分混合且反應來形成。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物在30℃,或35℃至40℃,或45℃,或50℃之溫度下於烘箱中固化。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物在20℃至25℃之溫度下固化1天至2天,或4天,或7天之時間段。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物在不存在或實質性不存在光引發劑之情況下固化。
在一實施例中,雙組分無溶劑黏著劑組合物在不存在或實質性不存在水之情況下固化。
在一實施例中,將結構(B)固化以在第一基板與第二基板之間形成黏著劑層,由此形成層壓物。層壓物具有以下結構(C): 第一基板/黏著劑層/第二基板          結構(C)。
層壓物包含與黏著劑層直接接觸之第一基板及與黏著劑層直接接觸之第二基板。
層壓物包含交替的基板層及黏著劑層。層壓物包含至少三個總層,總層包含基板層及黏著劑層。在一實施例中,層壓物包含三個至四個,或五個,或六個,或七個,或八個,或九個,或十個總層。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜及第二基板為具有層為金屬箔層之膜,且層壓物之初始黏合強度為3 N/15 mm,或5 N/15 mm,或7 N/15 mm至12 N/15 mm,或15 N/15 mm,或20 N/15 mm。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜及第二基板為具有層為金屬箔層之膜,且層壓物在袋裝沸騰測試之後的黏合強度為1.0 N/15 mm,或5.0 N/15 mm,或6.0 N/15 mm至11.0 N/15 mm,或12.0 N/15 mm,或13 N/15 mm,或15 N/15 mm。在另一個實施例中,層壓物在袋裝沸騰測試之後的黏合強度為1.0 N/15 mm至15 N/15 mm,或5.0 N/15 mm至15 N/15 mm,或6.0 N/15 mm至11.0 N/15 mm。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜及第二基板為具有層為金屬箔層之膜,且層壓物之初始熱封強度為20 N/15 mm,或25 N/15 mm,或30 N/15 mm,或35 N/15 mm,或40 N/15 mm,或45 N/15 mm,或50 N/15 mm,或52 N/15 mm至55 N/15 mm,或60 N/15 mm,或70 N/15 mm,或75 N/15 mm,或100 N/15 mm。在另一個實施例中,層壓物之初始熱封強度為20 N/15 mm至100 N/15 mm,或40 N/15 mm至100 N/15 mm,或50 N/15 mm至100 N/15 mm,或52 N/15 mm至100 N/15 mm,或50 N/15 mm至75 N/15 mm。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜及第二基板為具有層為金屬箔層之膜,且層壓物在袋裝沸騰測試之後的熱封強度為20 N/15 mm,或25 N/15 mm,或28 N/15 mm,或30 N/15 mm至49 N/15 mm,或50 N/15 mm,或55 N/15 mm,或60 N/15 mm,或65 N/15 mm,或70 N/15 mm,或75 N/15 mm。在另一個實施例中,層壓物在袋裝沸騰測試之後的熱封強度為20 N/15 mm至35 N/15 mm,或25 N/15 mm至75 N/15 mm,或30 N/15 mm至75 N/15 mm,或30 N/15 mm至50 N/15 mm。
在一實施例中,第一基板為具有單層為PE層之單層膜及第二基板為具有層為金屬箔層之膜,且層壓物在袋裝沸騰測試之後不分層。
在一實施例中,層壓物包含以下、基本上由以下組成或由以下組成:第一基板,其為具有單層為PE層之單層膜;第二基板,其為具有層為金屬箔層之膜;及黏著劑層,其在第一基板與第二基板之間,黏著劑層與金屬箔層及PE層直接接觸,黏著劑層由雙組分無溶劑黏著劑組合物形成,所述雙組分無溶劑黏著劑組合物含有以下反應產物、基本上由以下反應產物組成或由以下其組成: (A)   含有異氰酸酯預聚物之異氰酸酯組分,其為異氰酸酯組合物之反應產物,所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)10 wt%至90 wt%、或10 wt%至80 wt%、或20 wt%至70 wt%、或30 wt%至70 wt%、或40 wt%至70 wt%、或45 wt%至90 wt%、或50 wt%至60 wt%、或50 wt%至55 wt%、或51 wt%至80 wt%之異氰酸酯單體;(ii)10 wt%至80 wt%、或10 wt%至70 wt%、或10 wt%至60 wt%、或15 wt%至60 wt%、或15 wt%至50 wt%、或10 wt%至55 wt%、或15 wt%至小於50 wt%之第一DAPP;(iii)視情況,按異氰酸酯組合物之總重量計,0 wt%至30 wt%、或1 wt%至30 wt%、或5 wt%至30 wt%、或10 wt%至30 wt%、或15 wt%至30 wt%之多元醇;及(iv)視情況,催化劑; (B)   多元醇組分含有以下、基本上由以下組成或由以下組成:(i)10 wt%至100 wt%、或10 wt%至50 wt%、或10 wt%至45 wt%、或20 wt%至45 wt%、或30 wt%至45 wt%、或35 wt%至40 wt%之第二DAPP;及(ii)視情況,按多元醇組分之總重量計,50 wt%至90 wt%、或55 wt%至90 wt%、或50 wt%至80 wt%、或55 wt%至75 wt%、或55 wt%至65 wt%之選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇;及 按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,雙組分無溶劑黏著劑組合物含有15 wt%至40 wt%、或15 wt%至35 wt%、或16 wt%至35 wt%、或16 wt%至33 wt%之衍生自二聚酸之單元,且具有以下特性中之一者或兩者:(i)NCO指數為1.0至1.8,或1.4至1.8,或1.5至1.8,或1.6至1.8,或1.6至1.7;及/或(ii)異氰酸酯組分:多元醇組分重量比為100:30至100:100,或100:40至100:60,或100:40至100:45; 其中層壓物具有以下特性之一個、一些或全部:(A)初始黏合強度為3 N/15 mm至20 N/15 mm,或5 N/15 mm至15 N/15 mm,或7 N/15 mm至13 N/15 mm;及/或(B)在袋裝沸騰測試之後的黏合強度為1.0 N/15 mm至15 N/15 mm,或5.0 N/15 mm至15 N/15 mm,或6.0 N/15 mm至11.0 N/15 mm;及/或(C)初始熱封強度為20 N/15 mm至100 N/15 mm,或40 N/15 mm至100 N/15 mm,或50 N/15 mm至100 N/15 mm,或52 N/15 mm至100 N/15 mm,或50 N/15 mm至75 N/15 mm;及/或(D)在袋裝沸騰測試之後的熱封強度為20 N/15 mm至35 N/15 mm,或25 N/15 mm至75 N/15 mm,或30 N/15 mm至75 N/15 mm,或30 N/15 mm至50 N/15 mm;及/或(E)在袋裝沸騰測試之後的層壓物不分層
層壓物可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。F. 形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法
本發明亦提供一種形成雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法。
在一實施例中,方法包含(A)提供含有(i)異氰酸酯單體及(ii)第一DAPP之反應產物的異氰酸酯組分;(B)提供含有(i)第二DAPP及(ii)視情況,選自聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合之多元醇的多元醇組分;及(C)使異氰酸酯組分與多元醇組分反應以形成按雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,含有15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元的雙組分無溶劑黏著劑組合物。
異氰酸酯組分、異氰酸酯單體、第一DAPP、多元醇組分、第二DAPP、多元醇及雙組分無溶劑黏著劑組合物可為本文所揭示之任何各別異氰酸酯組分、異氰酸酯單體、第一DAPP、多元醇組分、第二DAPP、多元醇及雙組分無溶劑黏著劑組合物。
在一實施例中,方法包含藉由以下各者形成第一DAPP及/或第二DAPP:(A)提供含有二聚酸及多元醇之反應混合物;及(B)使反應混合物縮聚以形成DAPP。
方法可包括本文所揭示之兩個或多於兩個實施例。
本發明亦提供含有層壓物之製品。適合之製品之非限制性實例包含包、袋子及小袋。
在一實施例中,層壓物接觸食物。「食物」為可食用食品。
藉助於實例且非限制,現將於以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。 實例
實例中使用之材料提供於下表1中。 表1
材料 特性 來源
ATUREXTM 1001 具有結構(A)之二聚酸(CAS 61788-89-4) 大於98 wt%之二聚體;酸值= 194-200 mg KOH/g Aturex集團
DESMODURTM 2460 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI);NCO含量= 33.6 wt% 在溫度等於、或大於20℃時之液體 Covestro
二聚酸聚酯多元醇A 二聚酸聚酯多元醇;Mn= 1,200 g/mol;75 wt%衍生自二聚酸之單元;OH值= 92 mg KOH/g 如下文所描述產生
PRIPLASTTM 3162 二聚酸聚酯多元醇;Mn= 1,000 g/mol;36 wt%衍生自二聚酸之單元;OH值= 100-120 mg KOH/g Croda International PLC
3-甲基1,5-戊二醇 (MPD) 二醇
Figure 02_image005
Kuraray
VORANOLTM 1010 L 聚丙二醇(CAS 25322-69-4)(聚醚多元醇) Mw=1000 g/mol;OH值= 106-114 mg KOH/g; 酸價= 0.050 mg KOH/g The Dow Chemical Company
VORANOLTM CP450 甘油丙氧基化聚醚三醇(CAS 025791-96-2) Mw= 450 g/mol;OH值= 370-396 mg KOH/g; 酸價= 0.050 mg KOH/g The Dow Chemical Company
MOR-FREETM 706A 異氰酸酯預聚物 The Dow Chemical Company
MOR-FREETM 698A 含有MDI單體之異氰酸酯預聚物 The Dow Chemical Company
共反應物C79 多元醇 The Dow Chemical Company
共反應物C83 多元醇 The Dow Chemical Company
TYZORTM TBT 鈦酸四正丁酯(催化劑) Sigma
A. 二聚酸聚酯多元醇 A 之製備
藉由將1,600公克(g)ATUREXTM 1001(二聚酸)及540 g 3-甲基1,5-戊烷二醇(MPD)裝入至配備有攪拌器及玻璃冷凝器之3,000 mL鍋中來製備二聚酸聚酯多元醇A(DAPP-A),且將鍋加熱至100℃直至反應混合物變成液體。一旦反應混合物呈液體形式,則打開攪拌器且混合反應混合物,同時監測鍋內部之溫度及玻璃冷凝器之溫度,且確保玻璃冷凝器之最高溫度保持低於103℃。在移除大部分水後,反應混合物溫度升高至220℃,及玻璃冷凝器之最高溫度降低至低於100℃,開始緩慢抽真空使得在開始抽真空之30分鐘內真空達至25-30 mm Hg之壓力。保持25-30 mm Hg之真空壓力且每25-30分鐘量測反應混合物之酸值。將TYZORTM TBT(催化劑)逐漸地添加至反應混合物中直至反應混合物之酸值等於小於10 mg KOH/g。隨後,在保持30 mm Hg之真空壓力的同時,在至少1小時之期間內逐漸地添加額外的TYZORTM TBT(催化劑),直至反應混合物之酸值等於或小於0.8 mg KOH/g。隨後,將反應產物(DAPP-A)冷卻至60-70℃。B. 異氰酸酯組分之製備
實例1-3之異氰酸酯組分及比較樣品4各在1,000 mL玻璃反應器中製備。將DESMODURTM 2460(MDI)裝入至反應器中且在氮氣下保持在60℃之溫度下。隨後,將DAPP-A(如上文所描述製備)、PRIPLASTTM 3162(二聚酸聚酯多元醇)及/或VORANOLTM 1010 L(聚丙二醇)以下表2中提供之量裝入至反應器中。混合反應器之內容物,且在30分鐘之時間段內將反應混合物之溫度升高至80℃。隨後將反應混合物在80℃之溫度下保持2-3小時,直至NCO含量達至目標NCO%。反應產物為異氰酸酯預聚物。如下文所描述,將異氰酸酯預聚物在氮氣下裝入至密封良好之容器中,直至其與多元醇組分混合。
比較樣品5及6之異氰酸酯組分各為購自The Dow Chemical Company之市售產品(分別為MOR-FREETM 706A及MOR-FREETM 698A)。C. 多元醇組分之製備
藉由將40公克(g)之二聚酸聚酯多元醇(DAPP-A(如上文所描述製備)或PRIPLASTTM 3162)與60 g VORANOLTM CP450(甘油丙氧基化聚醚三醇)在氮氣下(以防止水分污染)在60℃之溫度下於反應器中混合30分鐘來製備實例1-3及比較樣品4之多元醇組分。各多元醇組分之組合物提供於下表2中。在混合之前,藉由在真空下在105℃之溫度下乾燥,將各二聚酸聚酯多元醇及VORANOLTM CP450之水分含量降低至小於500 ppm。
實例1-3及比較樣品4之多元醇組分各為二聚酸聚酯多元醇及三醇(VORANOLTM CP450)之共混物。
比較樣品5及6之多元醇組分各為購自The Dow Chemical Company之市售產品(分別為共反應物C79及共反應物C83)。D. 雙組分無溶劑黏著劑組合物之形成
藉由將(A)如上文所描述製備之異氰酸酯組分中之一者與(B)如上文所描述製備之多元醇組分中之一者在45℃的溫度下於玻璃器皿中混合來製備雙組分無溶劑黏著劑組合物。形成雙組分無溶劑黏著劑組合物。
表2中提供各實例及比較實例黏著劑組合物之組分。E. 層壓物之形成
提供一種聚乙烯(PE)膜,其為具有60 µm之厚度的單層膜。
提供一種金屬箔膜。金屬箔膜為具有20 µm之厚度的單層膜。使用ADCOTETM 545S:共反應物F(重量比為100:11)(可購自The Dow Chemical Company之溶劑類2組分聚胺基甲酸酯黏著劑)將金屬箔膜與PET膜預層壓以形成具有以下結構(I)之金屬箔預層壓物: 金屬箔膜/ADCOTETM 545S:共反應物F黏著劑層/PET膜     結構(I)。
將實例及比較實例黏著劑組合物裝入至Nordmeccanica SDC Labo Combi 400層壓機中。層壓機夾持點溫度保持在40℃且層壓機以每分鐘100米(m/min)之速度運行。將黏著劑組合物以1.8-2.0公克每平方公尺(g/m2 )之塗層重量施加於PE膜與金屬箔預層壓物之間以形成以下結構(II): PE膜/黏著劑組合物/金屬箔預層壓          結構(II)。
在結構(II)中,黏著劑組合物直接接觸金屬箔預層壓物(具有結構(I))之金屬箔膜層之表面。
隨後,將結構(II)在40℃之溫度下固化兩天之時間段以形成具有結構(III)之層壓物: PE膜/黏著劑層/金屬箔預層壓           結構(III)
表2中提供各層壓物實例及比較樣品之特性。
根據上文提供之等式(1)計算NCO指數。舉例而言,根據以下等式(1A)計算實例1之NCO指數:
Figure 02_image007
等式(1A)。F. 結果
比較樣品5及比較樣品6各包含由(A)異氰酸酯組分(分別為MOR-FREETM 706A及MOR-FREETM 698A)及(B)多元醇組分(分別為共反應物C79及共反應物C83)形成之黏著劑層,其皆不包含二聚酸聚酯多元醇。換言之,按各別雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,比較樣品5及比較樣品6之雙組分無溶劑黏著劑組合物各含有0 wt%之衍生自二聚酸之單元。比較樣品5及比較樣品6之層壓結構在袋裝沸騰測試之後各展現出分層。此外,比較樣品5及比較樣品6之層壓結構各展現出(i)在袋裝沸騰測試之後的黏合強度小於1.0 N/15 mm(分別為0.39 N/15 mm及0.48 N/15 mm);及(ii)在袋裝沸騰測試之後的熱封強度小於20 N/15 mm(分別為17.89 N/15 mm及17.76 N/15 mm)。因此,比較樣品5及比較樣品6在袋裝沸騰測試之後各展現出不足的黏合強度及熱封強度。 表2
  實例1 實例2 實例3 比較樣品4 比較樣品5 比較樣品6
異氰酸酯組分
    DAPP-A(二聚酸聚酯多元醇)(wt%1 47.4 23.5 - - - -
    PRIPLASTTM 3162(二聚酸聚酯多元醇)(wt%1 - - 47.4 - - -
    DESMODURTM 2460(MDI)(wt%1 52.6 53.5 52.6 54.3 - -
    VORANOLTM 1010 L(聚丙二醇)(wt%1 - 23.0 - 45.7 - -
    MOR-FREETM 706A(異氰酸酯)(wt%1 - - - - 100 -
    MOR-FREETM 698A(異氰酸酯)(wt%1 - - - - - 100
 
多元醇組分
    二聚酸聚酯多元醇A(wt%2 40 40 - 40 - -
    PRIPLASTTM 3162(二聚酸聚酯多元醇)(wt%2 - - 40 - - -
    VORANOLTM CP450(甘油丙氧基化聚醚三醇)(wt%2 60 60 60 60 - -
    共反應物C79(多元醇)(wt%2 - - - - 100 -
    共反應物C83(多元醇)(wt%2 - - - - - 100
 
黏著劑組合物
    異氰酸酯組分(wt%3 69.0 69.0 71.4 69.0 62.5 71.4
    多元醇組分(wt%3 31.0 31.0 28.6 31.0 37.5 28.6
 
黏著劑組合物特性
    異氰酸酯組分之NCO含量(wt%1 14.4 14.4 13.8 14.4 15.0 13.0
    多元醇組分之羥值(mg KOH/g) 265 265 272 265 242 306
    異氰酸酯:多元醇重量比 100:45 100:45 100:40 100:45 100:60 100:40
    NCO指數 1.6 1.6 1.7 1.6 1.4 1.4
    衍生自二聚酸之總wt%單位(wt%3 33.8 21.5 16.3 9.3 0 0
 
層壓物特性
    初始黏合強度(N/15 mm) 10.74 7.25 12.09 2.46 3.08 3.58
    袋裝沸騰後的黏合強度(N/15 mm) 8.68 6.28 10.38 0.59 0.39 0.48
    初始熱封強度(N/15 mm) 54.91 52.01 52.88 21.47 50.66 44.92
    袋裝沸騰後的熱封強度(N/15 mm) 46.08 30.56 48.01 14.4 17.89 17.76
    袋裝沸騰後的外觀 良好 良好 良好 分層 分層 分層
1 按異氰酸酯組分之總重量計之wt%2 按多元醇組分之總重量計之wt%3 按黏著劑組合物(包含異氰酸酯組分及多元醇組分)之總重量計之wt%
比較樣品4包含由(A)異氰酸酯組分,其含有(i)異氰酸酯單體(MDI)及(ii)聚丙二醇(且不含DAPP)之反應產物,及(B)多元醇組分,其含有(i)DAPP(DAPP-A)及(ii)聚醚多元醇(VORANOLTM CP450)形成之黏著劑層。按比較樣品4之雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,比較樣品4之雙組分無溶劑黏著劑組合物包含小於15 wt%之衍生自二聚酸之單元(9.3 wt%)。比較樣品4之層壓結構在袋裝沸騰測試之後展現出分層。此外,比較樣品4之層壓結構展現出(i)在袋裝沸騰測試之後的黏合強度小於1.0 N/15 mm(0.59 N/15 mm);及(ii)在袋裝沸騰測試之後的熱封強度小於20 N/15 mm(14.4 N/15 mm)。因此,比較樣品4在袋裝沸騰測試之後展現出不足的黏合強度及熱封強度。
實例1、實例2及實例3各包含由(A)異氰酸酯組分,其含有(i)異氰酸酯單體(MDI)及(ii)DAPP(DAPP-A或PRIPLASTTM 3162)之反應產物;及(B)多元醇組分,其含有(i)DAPP(DAPP-A或PRIPLASTTM 3162)及(ii)聚醚多元醇(VORANOLTM CP450)形成之黏著劑層。按各別雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,實例1、實例2及實例3之雙組分無溶劑黏著劑組合物各包含15-45 wt%之衍生自二聚酸之單元(分別為33.8 wt%、21.5 wt%及16.3 wt%)。實例1、實例2及實例3之層壓結構在袋裝沸騰測試之後各展現出良好外觀(亦即,未分層)。此外,實例1、實例2及實例3之層壓結構各展現出(i)在袋裝沸騰測試之後的黏合強度至少為1.0 N/15 mm(分別為8.68 N/15 mm、6.28 N/15 mm及10.38 N/15 mm);及(ii)在袋裝沸騰測試之後的熱封強度至少為20 N/15 mm(分別為46.08 N/15 mm、60.56 N/15 mm及48.01 N/15 mm)。因此,實例1、實例2及實例3在袋裝沸騰測試之後各展現出充足的黏合強度及熱封強度。
特別預期的係,本發明不限於本文中所含有之實施例及說明,但包含彼等實施例之修改形式,所述修改形式包含在以下申請專利範圍的範疇內出現之實施例的部分及不同實施例之要素的組合。

Claims (10)

  1. 一種雙組分無溶劑黏著劑組合物,其包括以下之反應產物: (A)   異氰酸酯組分,其包括以下之所述反應產物: (i)     異氰酸酯單體; (ii)    第一二聚酸聚酯多元醇; (B)   多元醇組分,其包括: (i)     第二二聚酸聚酯多元醇;及 (ii)    視情況,多元醇,其選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合組成之群組; 按所述雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,所述雙組分無溶劑黏著劑組合物包括15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物,其中所述異氰酸酯組分進一步包括選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合組成之群組的第二多元醇。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物,其中所述異氰酸酯組分包括以下之所述反應產物: (i)     45 wt%至90 wt%之所述異氰酸酯單體; (ii)    10 wt%至55 wt%之所述第一二聚酸聚酯多元醇;及 (iii)   選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合組成之群組的0 wt%至30 wt%之第二多元醇。
  4. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物,其中所述多元醇組分包括: (i)     10 wt%至50 wt%之所述第二二聚酸聚酯多元醇;及 (ii)    50 wt%至90 wt%之所述聚醚多元醇。
  5. 如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物,其中所述雙組分無溶劑黏著劑組合物之一NCO指數為1.0至1.8。
  6. 如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物,其中所述雙組分無溶劑黏著劑組合物之一NCO指數為1.4至1.8。
  7. 一種層壓物,其包括: 一第一基板; 一第二基板;及 在所述第一基板與所述第二基板之間的一黏著劑層,所述黏著劑層由如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之雙組分無溶劑黏著劑組合物形成。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之層壓物,其中所述第一基板為一聚乙烯膜且所述第二基板為一金屬箔膜;且所述層壓物在所述袋裝沸騰測試之後的一黏合強度為1.0 N/15 mm至15 N/15 mm。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之層壓物,其中所述層壓物在所述袋裝沸騰測試之後的一熱封強度為20 N/15 mm至75 N/15 mm。
  10. 一種形成一雙組分無溶劑黏著劑組合物之方法,其包括: (A)   提供異氰酸酯組分,其包括以下之所述反應產物: (i)     異氰酸酯單體; (ii)    第一二聚酸聚酯多元醇; (B)   提供多元醇組分,其包括: (i)     第二二聚酸聚酯多元醇; (ii)    視情況,多元醇,其選自由聚醚多元醇、聚酯多元醇及其組合組成之群組;及 (C)   使所述異氰酸酯組分與所述多元醇組分反應以形成按所述雙組分無溶劑黏著劑組合物之總重量計,包括15 wt%至45 wt%之衍生自二聚酸之單元的所述雙組分無溶劑黏著劑組合物。
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