JP7232912B2 - ２成分溶媒ベースの接着剤組成物 - Google Patents

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Description

ラミネートは、従来、溶媒ベースの接着剤で形成されており、化学的エージングの後、及び／又は、ボイルインバッグ試験などの高温テストの後に接着性が低下する。これらのラミネートは、熱や化学物質にさらされた後の一定期間に十分な接着を必要とする食品包装などの多くのラミネート用途には適していない。接着が不十分な場合、ラミネート構造にバブリングや層間剥離などの欠陥が生じる。
当技術分野は、熱及び／又は化学物質への曝露後に基材間に十分な接着性を示す溶媒ベースの接着剤の必要性を認識している。
本開示は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を提供する。２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分、（Ｂ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分であって、（ｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分、及び、（Ｃ）溶媒、の反応生成物を含む。
本開示はまた、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成する方法を提供する。この方法は、（ｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸に由来する単位を含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分を得ること、（ｉｉ）イソシアネート成分を得ること、及び、（ｉｉｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分をイソシアネート成分と反応させて、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成すること、を含む。
定義
元素周期表への任意の参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この表の或るグループの元素への参照は、グループに番号を付す新たな表記法によるものである。
米国特許慣例の目的で、いかなる参照される特許、特許出願又は刊行物の内容も、特に、定義の開示（本開示に具体的に提供される任意の定義と矛盾しない程度において）及び当技術分野の一般的な知見に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（又は、その米国版に相当するものが、参照によりそのように組み込まれる）。
本明細書に開示される数値範囲は、下限値及び上限値を含む、下限値から上限値のすべての値を含む。明示的な値を含有する範囲（例えば、１、２、又は３～５、又は６、又は７の範囲）の場合、２つの明示的な値の間の部分範囲が含まれる（例えば、上記の範囲１～７には、部分範囲１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。
相反する記載がない限り、文脈から黙示的でない限り、又は当該技術分野で慣習的でない限り、すべての部及びパーセントは、重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日時点で最新のものである。
「組成物」という用語は、組成物を含む材料の混合物、並びに組成物の材料から形成された反応生成物及び分解生成物を指す。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、及びこれらの派生語は、任意の追加の成分、ステップ、又は手順が、本明細書で具体的に開示されているかに関わらず、それらの存在を除外するよう意図されない。疑義を回避するために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を通じて特許請求されるすべての組成物は、反対の記載がない限り、ポリマーであろうとなかろうと、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる続く記述の範囲からあらゆる他の成分、ステップ、又は手順を除く。「からなる」という用語は、具体的に描写又は列挙されていないあらゆる成分、ステップ、又は手順も除く。「又は」という用語は、特に明記しない限り、列挙されたメンバーを個別に、並びに任意の組合わせで指す。単数形の使用は、複数形の使用を含み、その逆も同じである。
「ジカルボン酸」は、２つのカルボキシル（－ＣＯＯＨ）基を含む化合物である。
「イソシアネート」は、その構造に少なくとも１つのイソシアネート基を含有する化学物質である。イソシアネート基は、式：－Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される。２つ以上又は少なくとも２つのイソシアネート基を含むイソシアネートは、「ポリイソシアネート」又は「多官能イソシアネート」である。２つのイソシアネート基を有するイソシアネートはジイソシアネートであり、３つのイソシアネート基を有するイソシアネートはトリイソシアネートである、などなど。イソシアネートは、芳香族又は脂肪族であり得る。
「ポリエステル」は、同じ原子の直鎖中に２つ以上のエステル結合を含む化合物である。
「ポリエステルポリオール」は、ポリエステル及びポリオールである化合物である。好適なポリエステルポリオールの非限定的な例としては、ジオール、ポリオール（例えば、トリオール、テトラオール）、ジカルボン酸、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン、及びそれらの組合わせの重縮合物が挙げられる。ポリエステルポリオールはまた、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、又は低級アルコールに対応するポリカルボン酸エステルから誘導され得る。
「ポリマー」は、同じ種類であるか異なる種類であるかに関わらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物である。したがって、ポリマーという総称は、「ホモポリマー」（微量の不純物がポリマー構造に組み込まれ得るという理解の下で、１種類のモノマーのみから調製されたポリマーを指すために用いられる）、及び「インターポリマー」という用語を包含し、これはコポリマー（２つの異なる種類のモノマーから調製されたポリマーを指すのに用いられる）、ターポリマー（３つの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを指すのに用いられる）、及び３つより多くの異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。微量の不純物、例えば、触媒残渣が、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。それはまた、すべての形態（例えば、ランダム、ブロックなど）のコポリマーも包含する。ポリマーは、しばしば、１つ以上の特定のモノマー「から作製されて」いること、特定のモノマー又はモノマーの種類「に基づいて」いること、特定のモノマー含有量「を含有して」いることなどが称されるが、この文脈において、「モノマー」という用語は、非重合種ではなく、特定のモノマーの重合レムナントを指していることが理解される。一般に、本明細書におけるポリマーは、対応するモノマーの重合形態である「単位」に基づくものを指す。
「ポリオール」は、複数のヒドロキシル（－ＯＨ）基を含有する有機化合物である。言い換えれば、ポリオールは、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む。好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含有する）及びトリオール（３つのヒドロキシル基を含有する）が挙げられる。
試験方法
酸価（又は酸性度指数）は、ＡＳＴＭ Ｄ１３８６／７に従って測定する。酸価は、成分又は組成物中に存在するカルボン酸の量の尺度である。酸価は、物質（例えば、エチレン系ポリマー又は分散剤）１グラム中に存在する遊離カルボン酸の中和に必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数である。酸価の単位は、ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
ダイマー酸ポリエステルポリオールのダイマー酸含有量は、更新可能な含有量に基づいて、ＡＳＴＭＤ６８６６に従って測定される。
ヒドロキシル価（又は水酸基価値）は、成分又は組成物に存在するヒドロキシル基の数の尺度である。ヒドロキシル価は、１グラムの物質中のヒドロキシル基を中和するために必要な水酸化カリウムのミリグラム数である（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。ヒドロキシル価は、ＤＩＮ５３２４０に従って決定される。
イソシアネート基（ＮＣＯ）の含有量（重量）は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７２－９７に従って測定される。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）システムを使用して測定される。
接着強度（９０度Ｔ型剥離試験）
接着強度は、９０度ハンドアシストＴ型剥離試験に従って測定される。ラミネートを、５０℃のオーブンで２日間硬化した後、最初のＴ型剥離接着強度試験のために、「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」の帯状片にカットする（各帯状片の接着面積は「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」であった）。Ｉｎｓｔｒｏｎ５９４３ピールテスターは２５０ｍｍ／ｍｉｎのクロスヘッド速度に設定する。試験中、帯状片の尾部をわずかに指で引っ張って尾部が剥離方向に対して９０度の方向に維持されていることを確かめる。平均接着強度（１５ミリメートルあたりのニュートン（Ｎ／１５ｍｍ））は、力対距離のプロファイルから決定される。３つのサンプルを試験し、平均の「接着強度」を報告する。
接着強度は、化学的エージングとボイルインバッグ試験の後にも測定する。
ヒートシール強度
ラミネートを、Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＳＧ－Ｃヒートシール機で１４０℃のシール温度と３００Ｎの圧力下で１秒間ヒートシールし、次いで、室温（２３℃）に冷却し、「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」の帯状片にカットする（各帯状片のヒートシール領域は「１７５ｍｍ×１５ｍｍ」であった）。
Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なクロスヘッド速度２５０ｍｍ／ｍｉｎに設定された５９４０シリーズシングルカラムテーブルトップシステムを使用して、帯状片のヒートシール強度を測定する。３つのサンプルを試験し、平均「ヒートシール強度」を１５ミリメートルあたりのニュートン（Ｎ／１５ｍｍ）で報告する。
ボイルインバッグ
８インチ（２０．３２ｃｍ）×１２インチ（３０．４８ｃｍ）のラミネートを折り重ねて、２０．３２ｃｍ×１５．２４ｃｍの構造を形成し、その構造は、第１の面及び第２の面を有する。したがって、第１の面及び第２の面はそれぞれ、同じラミネートから形成される。第１の面の第１基材（ＰＥフィルム）は、第２の面の第１基材（ＰＥフィルム）と接触している。上記構造は、１つの折り重なった縁部と３つの開放された縁部を含む４つの縁部を持つ。開放された縁部のうちの２つを、ヒートシールしてパウチ（小袋）を形成する。ヒートシールは、１４０℃で１秒間、３００Ｎ／１５ｍｍの圧力で行う。それぞれの実施例から２～３個のパウチを作る。
各パウチについて、残りの開放された縁部から１８０ｍＬのスープ（豆油、ケチャップ、酢を１：１：１の混合比で混合したモートンスープ）を充填する。ヒートシールの失敗を防ぐために、ヒートシール領域にスープをはねかけないようにする。充填後、開放された縁部を、閉じたパウチ内に閉じ込められる空気が最小限になるような形でヒートシールする。閉じたパウチは、それぞれ、４つの閉じた縁部と、１８．８２ｃｍ×１３．７４ｃｍの内部空間（スープで満たされている）を持つ。各ヒートシールの完全性を目視で検査して、シールに、試験中にパウチに漏れを生じさせる欠陥がないことを確認する。欠陥が疑われるパウチは廃棄して、交換する。
ポットに２／３の水を入れ、沸騰させる。沸騰しているポットに蓋をして、水及び蒸気の損失を最小限にする。試験中、ポットを観察して沸騰を維持するのに十分な水が存在することを確認する。パウチを個別に沸騰したお湯に入れ、沸騰したお湯に３０分間入れておく。次に、パウチを沸騰したお湯から取り出し、トンネリング、バブリング、ブリスター、層間剥離、及び／又は漏れがないか目視で検査する。
パウチを切り開いてスープを空け、石鹸と水ですすぐ。ラミネートの１つ以上の帯状片（１５ｍｍ×１７５ｍｍ）をパウチから切り取る（ヒートシール領域を除く）。ラミネートの接着強度を上記の９０度Ｔ型剥離試験に従って測定する。ラミネートのヒートシール強度を上記のヒートシール強度試験に従って測定する。接着強度とヒートシール強度は、パウチからスープを空けた後できるだけ早く測定する。パウチの内部を欠陥がないか目視で検査する。
化学的エージング
８インチ（２０．３２ｃｍ）×１２インチ（３０．４８ｃｍ）のラミネートを折り重ねて、２０．３２ｃｍ×１５．２４ｃｍの構造を形成し、その構造は、第１の面及び第２の面を有する。したがって、第１の面及び第２の面はそれぞれ、同じラミネートから形成される。第１の面の第１基材（ＰＥフィルム）は、第２の面の第１基材（ＰＥフィルム）と接触している。上記構造は、１つの折り重なった縁部と３つの開放された縁部を含む４つの縁部を持つ。開放された縁部のうちの２つを、ヒートシールしてパウチ（小袋）を形成する。ヒートシールは、１４０℃で１秒間、３００Ｎ／１５ｍｍの圧力で行う。それぞれの実施例から２～３個のパウチを作る。
各パウチに、残りの開放された縁部から１８０ｍＬの柔軟仕上げ剤（Ｃｏｍｆｏｒｔ（商標）Ｓｏｆｔｅｎｅｒ、Ｕｎｉｌｅｖｅｒ（商標）から入手可能）を充填する。ヒートシールの失敗を防ぐために、ヒートシール領域に柔軟仕上げ剤をはねかけないようにする。充填後、開放された縁部を、閉じたパウチ内に閉じ込められる空気が最小限になるような形でヒートシールする。閉じたパウチは、それぞれ、４つの閉じた縁部と、１８．８２ｃｍ×１３．７４ｃｍの内部空間（柔軟仕上げ剤が充填されている）を持つ。各ヒートシールの完全性を目視で検査して、シールに、試験中にパウチに漏れを生じさせる欠陥がないことを確認する。欠陥が疑われるパウチは廃棄して、交換する。
柔軟仕上げ剤を充填したパウチを６０℃のオーブンに１週間入れる。次に、パウチをオーブンから取り出し、室温まで冷却し、トンネリング、バブリング、ブリスター、層間剥離、及び／又は漏れがないか目視で検査する。
パウチを切り開いて柔軟仕上げ剤を空け、水ですすぐ。ラミネートの１つ以上の帯状片（１５ｍｍ×１７５ｍｍ）をパウチから切り取る（ヒートシール領域を除く）。ラミネートの接着強度を上記の９０度Ｔ型剥離試験に従って測定する。ラミネートのヒートシール強度を上記のヒートシール強度試験に従って測定する。接着強度とヒートシール強度をパウチから柔軟仕上げ剤を空けた後、できるだけ早く測定する。パウチの内部を欠陥がないか目視で検査する。
本開示は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を提供する。２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分、（Ｂ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分であって、（ｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分、及び、（Ｃ）溶媒、の反応生成物を含む。
Ａ．イソシアネート成分
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、と、（Ｂ）ダイマー酸性ポリエステルポリオール成分と、（Ｃ）溶媒との反応生成物を含む。
好適なイソシアネート成分の非限定的な例としては、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、カルボジイミド修飾イソシアネート、ポリイソシアネート付加物、ポリイソシアネート三量体、及びそれらの組合わせが挙げられる。
「芳香族イソシアネート」は、１つ以上の芳香族環を含むイソシアネートである。好適な芳香族ポリイソシアネートの非限定的な例としては、４，４’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩ、及び２，２’－ＭＤＩなどのメチレンジフェニルジポリイソシアネート（ＭＤＩ）の異性体；カルボジイミド修飾ＭＤＩ若しくはアロファネート修飾ＭＤＩなどの修飾ＭＤＩ；２，４－ＴＤＩや２，６－ＴＤＩなどのトルエン－ジポリイソシアネート（ＴＤＩ）の異性体；１，５－ＮＤＩなどのナフタレンジ－ジポリイソシアネート（ＮＤＩ）の異性体；１，３－ＰＤＩや１，４－ＰＤＩなどのフェニレンジポリイソシアネート（ＰＤＩ）の異性体；並びにそれらの組合わせが挙げられる。
「脂肪族イソシアネート」は、イソシアネート基（－ＮＣＯ）が芳香環に直接結合していないイソシアネートである。一実施形態では、脂肪族イソシアネートは、芳香環を欠いているか、又は芳香環を含まない。脂肪族イソシアネートには、化学鎖が環構造になっている脂環式イソシアネートが含まれる。一実施形態では、脂肪族イソシアネートは、直鎖状アルキレン基、分岐鎖状アルキレン基、又は環状アルキレン基の中に、３個、又は４個、又は５個、又は６から７個、又は８、１０、１２個、又は１３個、又は１４個、又は１５個、又は１６個の炭素原子を含む。好適な脂肪族及び脂環式イソシアネートとしては、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソシアネート、メチルジエチルシクロヘキサンジイソシアネート、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジイソシアネート、ノナンジイソシアネート、４－イソシアナトメチル－１，８－オクタンジイソシアネート（ＴＩＮ）などのノナントリイソシアネート、デカンジイソシアネート及びデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート及びウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシアネート及びドデカントリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、２－メチルペンタンジイソシアネート（ＭＰＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、それらの異性体、二量体、及び／又は三量体、並びに、それらの組合わせが挙げられる。
追加の好適なイソシアネートの非限定的な例としては、４－メチル－シクロヘキサン１，３－ジイソシアネート、２－ブチル－２－エチルペンタメチレンジイソシアネート、３（４）－イソシアナトメチル－１－メチルシクロヘキシルイソシアナート、２－イソシアナトプロピルシクロヘキシルイソシアナート、２，４’－メチレンビス（シクロヘキシル）ジイソシアネート、１，４－ジイソシアナト－４－メチル－ペンタン、及びそれらの組合わせが挙げられる。
一実施形態では、イソシアネートは、イソシアネートとポリオールとのオリゴマー反応生成物であるオリゴマーイソシアネートである。
「ポリイソシアネート付加物」は、過剰量のジイソシアネートと、低分子量のグリコール及び分子量が４００ｇ／モル未満のポリオール（例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、１，２－ジヒドロキシプロパン、及びそれらの組合わせ）との反応生成物である。好適なポリイソシアネート付加物の非限定的な例は、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，２’－オキシジエタノール、及びプロピリデネトリメタノールのオリゴマー反応生成物である（前記オリゴマーイソシアネートは、ＣＡＳ５３３１７－６１－６で入手可能）。
「ポリイソシアネートタイマー」は、触媒の存在下でジイソシアネートを三量体化することによって調製される反応生成物である。ポリイソシアネート三量体の非限定的な例は、２，４－ＴＤＩ三量体である（前記ポリイソシアネート三量体は、ＣＡＳ２６６０３－４０－７で利用可能）。
一実施形態では、イソシアネートは多官能性イソシアネートである。別の実施形態では、多官能性イソシアネートは、ジイソシアネート、トリイソシアネート、及びそれらの組合わせから選択される。追加的な実施形態では、多官能性イソシアネートは、ジイソシアネートである。
一実施形態では、イソシアネートは、少なくとも２つのイソシアネート基、又は少なくとも３つのイソシアネート基を有する多官能性イソシアネートである。
一実施形態では、イソシアネートは、２．２から５．０の平均イソシアネート（ＮＣＯ）官能価を有する多官能性イソシアネートである。
イソシアネート成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
Ｂ．ダイマー酸ポリエステルポリオール成分
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ダイマー酸性ポリエステルポリオール成分と、（Ｃ）溶媒との反応生成物を含む。ダイマー酸ポリエステルポリオール成分（本明細書では「ＤＡＰＰ成分」と呼ぶ）は、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸、（ｉｉ）ジカルボン酸、及び（ｉｉｉ）ポリオールを含む反応混合物の反応生成物を含む。
ダイマー酸
ＤＡＰＰ成分は、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含む。
「ダイマー酸」とは、２から４個のエチレン性二重結合と１４から２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下「不飽和脂肪酸Ａ」という）と、１から４個のエチレン性二重結合及び１４から２２個の炭素原子を有する脂肪酸（以下、「不飽和脂肪酸Ｂ」という）とを二量体化反応において二重結合上で反応させることによって得られるジカルボン酸化合物である。一実施形態では、不飽和脂肪酸Ａは、２個のエチレン性二重結合と１４から２２個の炭素原子を有し、不飽和脂肪酸Ｂは、１個又は２個のエチレン性二重結合と１４から２２個の炭素原子を有する。好適な不飽和脂肪酸Ａの非限定的な例としては、テトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸（リノール酸など）、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸（リノレン酸など）、エイコサテトラエン酸（アラキドン酸など）、及びそれらの組合わせが挙げられる。好適な不飽和脂肪酸Ｂの非限定的な例としては、上記の例、並びに、テトラデセン酸（ツズ酸、フィセテル酸、ミリストレイン酸）、ヘキサデセン酸（パルミトール酸など）、オクタデセン酸（オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸など）、エイコセン酸（ガドレイン酸など）、及びドコセン酸（エルシン酸、セトレイン酸、及びブラシジン酸など）、及びそれらの組合わせが挙げられる。
得られるダイマー酸は、結合部位又は二重結合の異性化によって構造が異なるダイマー酸の混合物である。好適なダイマー酸構造の非限定的な例は、以下の構造（Ａ）である。
Figure 0007232912000001
一実施形態では、ダイマー酸は、Ｃ３６ダイマー酸である。追加的な実施形態では、Ｃ３６ダイマー酸は、構造（Ａ）を有する。
一実施形態では、得られたダイマー酸は、０重量％から２重量％、又は４重量％、又は６重量％のモノマー酸、及び／又は、０重量％から２重量％、又は４重量％、又は６重量％の三量体酸の重合度以上の重合度を有する高分子酸を含む。
一実施形態では、ダイマー酸は不飽和である。「不飽和ダイマー酸」は、少なくとも１つの炭素－炭素二重結合を含む。構造（Ａ）は不飽和ダイマー酸です。好適なダイマー酸の非限定的な例は、Ａｔｕｒｅｘ Ｇｒｏｕｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸ（商標）１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。
一実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９４ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。別の実施形態では、ダイマー酸は、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。
一実施形態では、ダイマー酸は構造（Ａ）を有し、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する。追加的な実施形態では、ダイマー酸は、Ａｔｕｒｅｘ Ｇｏｒｐから入手可能なＡＴＵＲＥＸ（商標）１００１（ＣＡＳ６１７８８－８９－４）である。
ダイマー酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
ジカルボン酸
ＤＡＰＰ成分は、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含む。
上記（ｉｉ）ジカルボン酸はダイマー酸ではない。換言すれば、上記（ｉｉ）ジカルボン酸は、反応混合物中の上記（ｉ）ダイマー酸とは構造的に異なり、及び／又は、組成的に異なる。
好適なジカルボン酸の非限定的な例としては、脂肪酸、芳香族酸、及びそれらの組合わせが挙げられる。好適な芳香族ジカルボン酸の非限定的な例としては、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸が挙げられる。好適な脂肪族ジカルボン酸の好適な非限定的な例としては、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、及びトリメリット酸が挙げられる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語は、当該酸の任意の無水物をも含む。アジピン酸又はイソフタル酸などの飽和脂肪族及び／又は芳香族酸も好適である。
一実施形態では、ジカルボン酸は、４個、又は５個、又は６から７個、又は８個、又は９個、又は１０個の炭素原子を有する。別の実施形態では、ジカルボン酸は、４から１０個の炭素原子、又は６から８個の炭素原子を有する。追加的な実施形態では、ジカルボン酸は、８個の炭素原子を有する。
一実施形態では、ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、及びそれらの組合わせから選択される。追加的な実施形態では、ジカルボン酸は、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びそれらの組合わせから選択される。別の実施形態では、ジカルボン酸はフタル酸である。
ジカルボン酸は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
ポリオール
ＤＡＰＰ成分は、（ｉ）ダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含む。
好適なポリオールの非限定的な例としては、ジオール（２つのヒドロキシル基を含む）、トリオール（３つのヒドロキシル基を含む）、及びそれらの組合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリオールは、ジオール及びトリオールを含む。
好適なジオールの非限定的な例としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＭＰＧ）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ）、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）が挙げられる。
好適なトリオールの非限定的な例は、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）である。
一実施形態では、ポリオールは、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＭＰＧ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、並びにそれらの組合わせから選択される。
一実施形態では、ポリオールは、９６．０重量％、又は９８．０重量％、又は９８．４重量％から９８．７重量％又は９９．０重量％のジオールと、逆数のトリオール、又は反応混合物中のポリオールの総重量に基づく１．０重量％、又は１．３重量％から１．６重量％、又は２．０重量％、又は４．０重量％のトリオールとを含む。
一実施形態では、ポリオールは、９８．０重量％、又は９８．４重量％から９８．７重量％、又は９９．０重量％のＭＰＧと、逆数のＴＭＰ、又は反応混合物中のポリオールの総重量に基づく１．０重量％、又は１．３重量％から１．６重量％、又は２．０重量％のＴＭＰとを含む。
一実施形態では、ポリオールは、０．０１０：１、又は０．０１３：１から０．０１６：１、又は０．０２０：１、又は０．０４０：１のトリオール：ジオール重量比でトリオール及びジオールを含む。別の実施形態では、ポリオールは、０．０１０：１から０．０４０：１、又は０．０１０：１から０．０２０：１、又は０．０１３：１から０．０１６：１のトリオール：ジオール重量比でトリオール及びジオールを含む。
一実施形態では、ポリオールは、ポリエチレングリコール（ポリエーテルグリコールとしても知られている）などのポリアルキレングリコールを除外する。
ポリオールは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
任意選択の反応混合物添加剤
一実施形態では、ＤＡＰＰ成分は、（ｉ）２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールと、（ｉｖ）任意の添加剤とを含む反応混合物の反応生成物を含む。
好適な任意の添加剤の非限定的な例としては、接着促進剤、鎖延長剤、触媒、及びそれらの組合わせが挙げられる。
好適な接着促進剤の非限定的な例としては、アミノシラン、エポキシシラン、リン酸エステル、エポキシ樹脂、及びそれらの組合わせが挙げられる。
好適な鎖延長剤の非限定的な例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコール、プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、及びそれらの組合わせが挙げられる。
好適な触媒の非限定的な例としては、チタン酸テトラ－ｎ－ブチル、硫酸亜鉛、有機スズ触媒、及びそれらの組合わせが挙げられる。
一実施形態では、上記反応混合物は鎖延長剤を除外する。
任意選択の添加剤は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
反応混合物
ＤＡＰＰ成分は、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールと、（ｉｖ）任意で添加剤とを含む反応混合物の反応生成物を含む。
一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４１重量％から５２重量％、又は５５重量％、又は６０重量％のダイマー酸を含む。別の実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸を含む。
一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく、１０重量％、又は１５重量％から２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％のジカルボン酸を含む。一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく１０重量％から５０重量％、又は１０重量％から４０重量％、又は１０重量％から２５重量％のジカルボン酸を含む。
一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく１５重量％、又は２０重量％から３５重量％、又は４０重量％、又は４５重量％、又は５０重量％のポリオールを含む。一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく１５重量％から５０重量％、又は１５重量％から４０重量％、又は１５重量％から３５重量％のポリオールを含む。
一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づく１５重量％、又は２０重量％から３５重量％、又は４０重量％、又は４９重量％のジオールと、０．１重量％、又は０．５重量％から１．０重量％、又は２．０重量％、又は５．０重量％のトリオールとを含む。
一実施形態では、反応混合物は、反応混合物の総重量に基づいて、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）１０重量％から５０重量％、又は１０重量％から４０重量％、又は１０重量％から２５重量％のジカルボン酸と、（ｉｉｉ）１５重量％から５０重量％、又は１５重量％から４０重量％、又は１５重量％から３５重量％のポリオールと、（ｉｖ）任意選択で、０重量％又は０．００１重量％から０．１重量％の触媒（チタン酸テトラｎ－ブチルなど）とを含むか、又はこれらから本質的に成るか、若しくはこれらから成る。
前述の反応混合物を含む、本明細書に開示される成分、混合物、組成物、及び層の各々の成分の合計が、それぞれの成分、混合物、組成物、及び層の総重量に基づいて、１００重量パーセント（重量％）になることが理解される。
反応混合物を反応させて、ダイマー酸性ポリエステルポリオール（「ＤＡＰＰ」）を含む反応生成物を形成する。ＤＡＰＰは、反応混合物の重縮合反応生成物です。重縮合反応では、ダイマー酸とジカルボン酸のカルボキシル基がポリオールのヒドロキシル基と反応する。一実施形態では、反応混合物は、チタン酸テトラ－ｎ－ブチルなどの触媒を含む。ＤＡＰＰ反応生成物は、ダイマー酸に由来する単位を持つヒドロキシル末端ポリエステルである。
一実施形態では、ＤＡＰＰ成分は、ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％、又は２５重量％、又は３０重量％、又は３５重量％、又は４０重量％、又は４１重量％から５２重量％、又は５５重量％、又は６０重量％のダイマー酸を含む。別の実施形態では、ＤＡＰＰ成分は、ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸を含む。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、ＤＡＰＰ成分が６０重量％を超えるダイマー酸を含むと、ラミネート用途に適さない（ｉ）非相溶性、（ｉｉ）重量平均分子量（Ｍｗ）及び／又は（ｉｉｉ）粘度を示すと考えられる。その一方で、イソシアネート成分と２０重量％未満のダイマー酸を含むＤＡＰＰ成分との反応生成物である２成分接着剤組成物から形成された接着剤層を有するラミネートは、ボイルインバッグ試験の後に好適な接着性を示さない。
一実施形態では、ＤＡＰＰは、５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００ｇ／ｍｏｌ、又は２００００ｇ／ｍｏｌから３００００ｇ／ｍｏｌ、又は４００００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。
一実施形態では、ＤＡＰＰは、０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ又は０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇから５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満までの酸価を有する。
一実施形態では、ＤＡＰＰは、５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１３ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１３．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇから１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。別の実施形態では、ＤＡＰＰは、５ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１３．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。
一実施形態では、ＤＡＰＰは、以下の特性、すなわち、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は、４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸、及び／又は、（ｉｉ）５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００ｇ／ｍｏｌ、又は２００００ｇ／ｍｏｌから３００００ｇ／ｍｏｌ、又は４００００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を持つ、及び／又は、（ｉｉｉ）０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ又は０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇから５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の酸価を持つ、及び／又は、（ｉｖ）５ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１３．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇから１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価、のうちの１つ、又はいくつか、又はすべてを有する。
一実施形態では、ＤＡＰＰは、ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％５２重量％のダイマー酸を有し、加えて、ＤＡＰＰは、０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有する。
上記反応混合物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
任意選択のＤＡＰＰ成分添加剤
一実施形態では、ＤＡＰＰ成分は、ＤＡＰＰ及び任意の添加剤を含む。
好適な任意の添加剤の非限定的な例は、ポリオールである。ポリオールは、任意選択のポリオールがＤＡＰＰとは異なるという条件で、本明細書に開示される任意のポリオールであり得る。ポリオールは、ＤＡＰＰと組成的にかつ／又は物理的に異なる場合がある。
一実施形態では、任意の添加剤は、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、又はそれらの組合わせであるポリオールである。好適なポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、及びそれらの組合わせが挙げられる。
ＤＡＰＰは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
ＤＡＰＰ成分は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
Ｃ．溶媒
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と、（Ｃ）溶媒との反応生成物を含む。
「溶媒」は、２５℃で液体であり、その中で接着剤組成物中の他の各成分が溶解及び／又は分散される連続的な媒体を提供することができる化合物である。
好適な溶媒の非限定的な例としては、炭化水素溶媒、極性溶媒、及びそれらの組合わせが挙げられる。
「炭化水素溶媒」は、水素及び炭素原子のみを含み、分枝鎖状又は非分枝鎖状、飽和又は不飽和、環式、多環式又は非環式の種、及びそれらの組合わせを含む。一実施形態では、炭化水素溶媒は、芳香族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒、及びそれらの組合わせから選択される。
「芳香族炭化水素」は、１つ以上のベンゼン環を含有する炭化水素である。芳香族炭化水素溶媒の非限定的な例としては、トルエン及びキシレンが挙げられる。一実施形態では、炭化水素溶媒は、トルエンである芳香族炭化水素溶媒である。
「脂肪族炭化水素」は、アルカン、アルケン、アルキン、又はアルカン、アルケン若しくはアルキンの誘導体である炭化水素である。脂肪族炭化水素溶媒の非限定的な例としては、ヘキセン、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）が挙げられる。一実施形態では、炭化水素溶媒は、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）を含む脂肪族炭化水素溶媒である。
「極性溶媒」は、もう一方の物質（溶質）を溶解して、分子レベル又はイオンレベルで均一に分散した混合物（溶液）を形成することができる物質であり、電荷が一致する非極性分子とは対照的に、正電荷と負電荷が恒久的に分離されている分子で構成される溶媒である。極性溶媒の非限定的な例としては、アルコール、ケトン及びエステルが挙げられる。一実施形態では、極性溶媒はケトンである。好適なケトンの非限定的な例としては、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノンが挙げられる。
一実施形態では、極性溶媒はエステルである。好適なエステルの非限定的な例としては、酢酸ブチル及び酢酸エチルが挙げられる。
一実施形態では、溶媒は、酢酸エチル、メチルエチルケトン、及びそれらの組合わせから選択される。
上記溶媒は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
Ｄ．２成分溶媒ベースの接着剤組成物
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）（ｉ）２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、（ｉｉ）ジカルボン酸と、（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含むＤＡＰＰ成分と、（Ｃ）溶媒との反応生成物を含む。
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と、（Ｃ）溶媒とを、イソシアネート成分の－ＮＣＯ基をＤＡＰＰ成分のヒドロキシル基と反応させるのに適した条件下で混合することによって形成される。一実施形態では、（Ａ）イソシアネート成分と、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と、（Ｃ）溶媒とを合わせ、１５℃から４５℃の温度で１０分から３０分の期間混合する。一実施形態では、（Ａ）イソシアネート成分と（Ｂ）ＤＡＰＰ成分は、（Ｃ）溶媒に完全に溶解しているか、又は実質的に溶解している。
（Ｃ）溶媒は、（Ａ）イソシアネート成分及び／又は（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と事前に混合してもよい。
一実施形態では、（Ｃ）溶媒は、（Ａ）イソシアネート成分と事前に混合される。換言すると、イソシアネート成分は、ＤＡＰＰ成分と接触する前に溶媒と混合される。
一実施形態では、（Ｃ）溶媒は、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と事前に混合される。換言すると、ＤＡＰＰ成分は、イソシアネート成分と接触する前に溶媒と混合される。一実施形態では、（Ｃ）溶媒は（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と予備混合され、当該予備混合物は、２５重量％、又は５０重量％、又は７０重量％、又は７５重量％から８０重量％、又は９０重量％の固形分を有する。別の実施形態では、（Ｃ）溶媒は（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と予備混合され、当該予備混合物は、溶媒とＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２５重量％から９０重量％、又は５０重量％から９０重量％、又は５０重量％から８０重量％、又は７０重量％から８０重量％の固形分を有する。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と、（Ａ）イソシアネート成分とを、乾燥重量に基づくポリオール：イソシアネート重量比１００：５、又は１００：１０、又は１００：１２から１００：１３、又は１００：１４、又は１００：１５、又は１００：２０、又は１００：３５で含む。別の実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と、（Ａ）イソシアネート成分とを、ポリオール：イソシアネート重量比１００：５から１００：３５、又は１００：１０から１００：２０、又は１００：１０から１００：１５、又は１００：１２から１００：１３で含む。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物の総重量に基づく１０重量％又は２０重量％又は３０重量％又は４０重量％又は５０重量％から６０重量％又は７０重量％又は７５重量％の溶媒を含む。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、以下のものの反応生成物を含み、又は本質的にそれから成り、又はそれから成る。
（Ａ）多官能性イソシアネートを含むイソシアネート成分。
（Ｂ）以下を含む反応混合物の反応生成物を含み、又は本質的にそれから成り、又はそれから成るダイマー酸ポリエステルポリオール成分。（ｉ）２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸であって、以下の特性の１つ、又は一部、又はすべてを有するダイマー酸。（１）１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、及び／又は、（２）構造（Ａ）、及び／又は、（３）Ｃ３６ダイマー酸であること。（ｉｉ）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼラ酸、セバシン酸、アジピン酸、及びそれらの組合わせから選択される、１０重量％から５０重量％、又は１０重量％から４０重量％、又は１０重量％から２５重量％のジカルボン酸。（ｉｉｉ）１５重量％から５０重量％、又は１５重量％から４０重量％、又は１５重量％から３５重量％のポリオールであって、以下を含み、又は本質的にこれらから成り、又はこれらから成るポリオール。（１）反応混合物中のポリオールの総重量に基づく９６．０重量％、又は９８．０重量％、又は９８．４重量％から９８．７重量％、又は９９．０重量％のジオール。（２）反応混合物中のポリオールの総重量に基づく１．０重量％又は１．３重量％から１．６重量％又は２．０重量％又は４．０重量％のトリオール。
ここで、ＤＡＰＰ成分は、以下の特性のうちの１つ、又はいくつか、又はすべてを有する。（ｉ）ＤＡＰＰコンポーネントの総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸を含むこと、及び／又は、（ｉｉ）５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００ｇ／ｍｏｌ、又は２００００ｇ／ｍｏｌから３００００ｇ／ｍｏｌ、又は４００００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び／又は、（ｉｉｉ）０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇから５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の酸価。
（Ｃ）溶媒。
（Ｄ）任意選択で、添加剤。
ここで、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、１００：５から１００：３５、又は１００：１０から１００：２０、又は１００：１０から１００：１５、又は１００：１２から１００：１３のポリオール：イソシアネート重量比を有する。
上記２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、本明細書に開示される２つ以上の一実施形態を含み得る。
Ｅ．ラミネート
本開示は、ラミネートを提供する。ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含み、第１の基材と第２の基材との間に接着剤層を含む。接着剤層は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物から形成される。
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、本明細書に開示される任意の２成分溶媒ベースの接着剤組成物であり得る。
第１の基材と第２の基材
ラミネートは、第１の基材と第２の基材を含む。
第１の基材及び第２の基材は、同じであっても異なっていてもよい。一実施形態では、第１の基材及び第２の基材は、同一の組成及び同一の構造を有するという点で同じである。
一実施形態では、第１の基材及び第２の基材は、互いに組成的にかつ／又は構造的に異なる。
「基材」に言及する以下の説明は、個別的にかつ／又は集合的に、第１の基材及び第２の基材を指すことが理解される。
好適な基材の非限定的な例はフィルムである。フィルムは、単層フィルム又は多層フィルムであってもよい。多層フィルムは、２つの層、又は３つ以上の層を含む。例えば、多層フィルムは、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又はそれ以上の層を有し得る。一実施形態では、多層フィルムは、２つの層のみ、又は３つの層のみを含む。
一実施形態では、フィルムは、１つの層のみを備えた単層フィルムである。
一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー（ＰＥ）、プロピレン系ポリマー（ＰＰ）、ポリアミド（ナイロンなど）、ポリエステル、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレンビニルアクリレート（ＥＶＡ）コポリマー、エチレンメチルアクリレートコポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エチレンブチルアクリレートコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、エチレンメタクリル酸コポリマー、エチレンアクリル酸のイオノマー、メタクリル酸のイオノマー、無水マレイン酸グラフト化エチレン系ポリマー、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリスチレン、金属箔、セルロース、セロファン、不織布、及びそれらの組合わせから選択される成分を含有する層を含む。好適な金属箔の非限定的な例は、アルミニウム箔である。多層フィルムの各層は、同じ成分から形成することができ、又は異なる成分から形成することができる。
一実施形態では、フィルムは、金属箔を含有する層を含む。
一実施形態では、フィルムは、エチレン系ポリマー層である単一の層を有する単層フィルムである。追加的な実施形態では、フィルムは、ポリエチレン層である単一の層を有する単層フィルムである。
基材、さらにフィルムは、２つの対向する表面を持つ切れ目のない構造である。
一実施形態では、基材は、５μｍ、又は１０μｍ、又は１２μｍ、又は１５μｍ、又は２０μｍ、又は２１μｍから２３μｍ、又は２４μｍ、又は２５μｍ、又は３０μｍ、又は３５μｍ、又は４０μｍ、又は４５μｍ、又は５０μｍ、又は１００μｍ、又は１５０μｍ、又は２００μｍ、又は２５０μｍ、又は３００μｍ、又は３５０μｍ、又は４００μｍ、又は４５０μｍ、又は５００μｍ、の厚さを有する。
一実施形態では、基材は、紙や木材などのセルロース系の基材を除外する。
一実施形態では、第１の基材が金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材がＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムである。
フィルムは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
第１の基材は、本明細書で開示される２以上の実施形態を含み得る。
第２の基材は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、例えば、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉ ４００ラミネーターを用いて、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。
好適な塗布方法の非限定的な例としては、ブラッシング、注入（ｐｏｕｒｉｎｇ）、噴霧、コーティング、圧延、散布、及び注入（ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ）が挙げられる。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、３．０グラム／平方メートル（ｇ／ｍ２）、又は３．５ｇ／ｍ２、又は４．０ｇグラム／ｍ２から４．５ｇグラム／ｍ２、又は５．０グラム／ｍ２の乾燥重量に基づくコート重量で第１の基材と第２の基材との間に塗布される。別の実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、３．０ｇ／ｍ２から５．０ｇ／ｍ２、又は４．０ｇ／ｍ２から４．５ｇ／ｍ２のコート重量で、第１の基材と第２の基材との間に塗布される。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を第１の基材上に均一に塗布し、溶媒が蒸発して接着剤層を形成し、次いで当該接着剤層を第２の基材に接触させる。「均一な塗布」は、基材の表面全体にわたって連続的（断続的ではない）であって、基材の表面全体にわたって同じ又は実質的に同じ厚さの組成物の層である。換言すれば、基材に均一に塗布された組成物は、基材表面に直接接触し、当該組成物は、基材表面と同一の外延を有する。
２成分溶媒ベースの接着剤組成物と第１の基材は、互いに直接接触している。本明細書で使用される場合、「直接接触している」という用語は、基材が２成分溶媒ベースの接着剤組成物又は接着剤層のすぐ近隣に位置し、基材と２成分溶媒ベースの接着剤組成物又は接着剤層との間に、介在層又は介在構造体がない層構成のことである。２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、第１の基材の表面に直接接触する。第１の基材及び２成分溶媒ベースの接着剤組成物を含む構造は、以下の構造（Ｂ）を有する。
第１の基材／２成分溶媒ベースの接着剤組成物 構造（Ｂ）
一実施形態では、構造（Ｂ）を乾燥させて、第１の基材と直接接触する接着剤層を形成する。一実施形態では、構造（Ｂ）は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物から溶媒のすべて又は実質的にすべてを蒸発させるのに十分な温度でオーブンに通すことによって乾燥される。次に、接着剤層を第２の基材と接触させてラミネートを形成する。ラミネートは以下の構造（Ｃ）を有する。
第１の基材／接着剤層／第２の基材 構造（Ｃ）
一実施形態では、接着剤層と第２の基材は互いに直接接触する。接着剤層は、第２の基材の表面に直接接触する。
構造（Ｂ）の接着剤層は、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を硬化又は乾燥することによって形成される。２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）イソシアネート成分と（Ｂ）ＤＡＰＰ成分を（Ｃ）溶媒の存在下で混合及び反応させることによって形成される。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、光開始剤の非存在下で、又は実質的に非存在下で硬化される。
一実施形態では、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、水の非存在下で、又は実質的に非存在下で硬化される。
ラミネートは、接着剤層と直接接触している第１の基材と、接着剤層と直接接触している第２の基材とを含む。
ラミネートは、基材と接着剤層を交互に含む。ラミネートは、少なくとも合計で３つの層を含み、すべての層は、基材及び接着剤層を含む。一実施形態では、ラミネートは、合計で３から４、又は５、又は６、又は７、又は８、又は９、又は１０の層を含む。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、５Ｎ／１５ｍｍ、又は９Ｎ／１５ｍｍ、又は１０Ｎ／１５ｍｍから１１Ｎ／１５ｍｍ、又は１２Ｎ／１５ｍｍ、又は１５Ｎ／１５ｍｍの初期接着強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、１０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍ、又は１０Ｎ／１５ｍｍから１２Ｎ／１５ｍｍの初期接着強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、５Ｎ／１５ｍｍを超える、又は９Ｎ／１５ｍｍを超える、又は１０Ｎ／１５ｍｍを超える初期接着強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に４．０Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍから８．０Ｎ／１５ｍｍ、又は９．０Ｎ／１５ｍｍ、又は１０Ｎ／１５ｍｍ、又は１５Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、４．０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍから８．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、４Ｎ／１５ｍｍを超える、又は５Ｎ／１５ｍｍを超える、又は６Ｎ／１５ｍｍを超える接着強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、少なくとも５０％、又は少なくとも５５％、又は少なくとも６０％、又は少なくとも６５％、又は少なくとも６８％の接着強度を保持する。別の実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、５０％から１００％、又は６０％から１００％、又は６５％から１００％の接着強度を保持する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、化学的エージング後に、２．０Ｎ／１５ｍｍ、又は２．５Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．５Ｎ／１５ｍｍから４．０Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍ、又は７．０Ｎ／１５ｍｍ、又は１０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、２．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから５．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、２Ｎ／１５ｍｍを超える、又は３Ｎ／１５ｍｍを超える、又は３．５Ｎ／１５ｍｍを超える接着強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、化学的エージング後に、少なくとも２５％、又は少なくとも３０％、又は少なくとも３５％の接着強度を保持する。別の実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、２５％から１００％、又は３０％から１００％、又は３５％から１００％の接着強度を保持する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、３０Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍ、又は４５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍから６０Ｎ／１５ｍｍ、又は７０Ｎ／１５ｍｍ、又は７５Ｎ／１５ｍｍ、又は１００Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、３０Ｎ／１５ｍｍから１００Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、３０Ｎ／１５ｍｍを超える、又は４０Ｎ／１５ｍｍを超える、又は５０Ｎ／１５ｍｍを超える初期ヒートシール強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、３５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍ、又は４５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍから５５Ｎ／１５ｍｍ、又は６０Ｎ／１５ｍｍ、又は６５Ｎ／１５ｍｍ、又は７０Ｎ／１５ｍｍ、又は７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、３５Ｎ／１５ｍｍを超える、又は４０Ｎ／１５ｍｍを超える、又は５０Ｎ／１５ｍｍを超えるヒートシール強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に、少なくとも８０％、又は少なくとも８５％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％、又は少なくとも１００％のヒートシール強度を保持する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、化学的エージング後に、３５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍ、又は４１Ｎ／１５ｍｍから４５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ、又は６０Ｎ／１５ｍｍ、又は７０Ｎ／１５ｍｍ、又は７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。追加的な実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。別の実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、３５Ｎ／ｍｍを超える、又は４０Ｎ／１５ｍｍを超えるヒートシール強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、化学的エージング後に、少なくとも７５％、又は少なくとも８０％、又は少なくとも８２％のヒートシール強度を保持する。別の実施形態では、ラミネートは、化学的エージング後に、７５％から１００％、又は８０％から１００％、又は８２％から１００％のヒートシール強度を保持する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムである。第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、ボイルインバッグ試験後に気泡を生じない。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、化学的エージング後に剥離しない。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、（Ａ）ボイルインバッグ試験後に、４．０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍから８．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有し、（Ｂ）化学的エージング後に、２．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから５．０Ｎ／１５ｍｍの接着強度を有する。
一実施形態では、第１の基材は、金属箔層である層を有するフィルムであり、第２の基材は、ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムであり、ラミネートは、（Ａ）ボイルインバッグ試験後に、３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有し、（Ｂ）化学的エージング後に、３５Ｎ／ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍのヒートシール強度を有する。
一実施形態では、ラミネートは、以下を含み、又は本質的にそれらから成り、又はそれらから成る。
金属箔層である層を有するフィルムである第１の基材。
ＰＥ層である単一の層を有する単層フィルムである第２の基材。
第１の基材と第２の基材との間の接着剤層であって、以下のものの反応生成物を含む、又は本質的にそれからなる、又はそれからなる２成分溶媒ベースの接着剤組成物から形成される接着剤層。
（Ａ）多官能性イソシアネートを含むイソシアネート成分。
（Ｂ）以下を含む反応混合物の反応生成物を含み、又は本質的にそれから成り、又はそれから成るダイマー酸性ポリエステルポリオール成分。（ｉ）２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸であって、以下の特性の１つ、又は一部、又はすべてを有するダイマー酸。（１）１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１８０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、又は１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇから２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価、及び／又は、（２）構造（Ａ）、及び／又は、（３）Ｃ３６ダイマー酸であること。（ｉｉ）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼラ酸、セバシン酸、アジピン酸、及びそれらの組合わせから選択される、１０重量％から５０重量％、又は１０重量％から４０重量％、又は１０重量％から２５重量％のジカルボン酸。（ｉｉｉ）１５重量％から５０重量％、又は１５重量％から４０重量％、又は１５重量％から３５重量％のポリオールであって、以下を含み、又は本質的にこれらから成り、又はこれらから成るポリオール。（１）反応混合物中のポリオールの総重量に基づく９６．０重量％又は９８．０重量％又は９８．４重量％から９８．７重量％又は９９．０重量％のジオール。（２）反応混合物中のポリオールの総重量に基づく１．０重量％又は１．３重量％から１．６重量％又は２．０重量％又は４．０重量％のトリオール。
ここで、ＤＡＰＰ成分は、ＤＡＰＰの総重量に基づく２０重量％から６０重量％、又は２０重量％から５０重量％、又は３０重量％から６０重量％、又は４０重量％から５５重量％、又は４１重量％から５２重量％のダイマー酸に由来する単位を含み、ＤＡＰＰは次の特性の一方又は両方を有する。（ｉ）５０００ｇ／ｍｏｌ、又は１００００ｇ／ｍｏｌ、又は２００００ｇ／ｍｏｌから３００００ｇ／ｍｏｌ、又は４００００ｇ／ｍｏｌ、又は５００００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び／又は、（ｉｉ）０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ又は０．０１ｍｇ ＫＯＨ／ｇから５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満の酸価。
（Ｃ）溶媒。
（Ｄ）任意選択で、添加剤。
ここで、２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、１００：１０から１００：１５、又は１００：１２から１００：１３のポリオール：イソシアネートの重量比を有する。
ここで、ラミネートは、以下の特性の１つ、いくつか、又はすべてを有する。（Ａ）１０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍ、又は１０Ｎ／１５ｍｍから１２Ｎ／１５ｍｍの初期接着強度、及び／又は、（Ｂ）４．０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍ、又は５．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は６．０Ｎ／１５ｍｍから８．０Ｎ／１５ｍｍのボイルインバッグ試験後の接着強度、及び／又は、（Ｃ）５０％から１００％、又は６０％から１００％、又は６５％から１００％のボイルインバッグ試験後の接着強度の保持、及び／又は、（Ｄ）２．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍ、又は３．０Ｎ／１５ｍｍから５．０Ｎ／１５ｍｍの化学的エージング後の接着強度、及び／又は、（Ｅ）２５％から１００％、又は３０％から１００％、又は３５％から１００％の化学的エージング後の接着強度の保持、及び／又は、（Ｆ）３０Ｎ／１５ｍｍから１００Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍの初期ヒートシール強度、及び／又は、（Ｇ）３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は５０Ｎ／１５ｍｍ～７５Ｎ／１５ｍｍの後のヒートシール強度、及び／又は、（Ｈ）少なくとも８０％、又は少なくとも８５％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％、又は少なくとも１００％のボイルインバッグ試験後のヒートシール強度の保持、及び／又は、（Ｉ）３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍ、又は４０Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍの化学的エージング後のヒートシール強度、及び／又は、（Ｊ）７５％から１００％、又は８０％から１００％、又は８２％から１００％の化学的エージング後のヒートシール強度の保持、及び／又は、（Ｋ）ボイルインバッグ試験後にラミネートが気泡を生じない、及び／又は、（Ｌ）ラミネートが化学的エージング後に剥離しない。
上記ラミネートは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
Ｆ．２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成する方法
本開示はまた、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成する方法を提供する。
一実施形態では、この方法は、（ｉ）ＤＡＰＰ成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸に由来する単位を含むＤＡＰＰ成分を得ること、（ｉｉ）イソシアネート成分を得ること、及び、（ｉｉｉ）ＤＡＰＰ成分をイソシアネート成分と反応させて、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成すること、を含む。
ＤＡＰＰ成分、イソシアネート成分、及び２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、本明細書に開示される任意のそれぞれのＤＡＰＰ成分、イソシアネート成分、及び２成分溶媒ベースの接着剤組成物であり得る。
一実施形態では、上記プロセスは、（ａ）２０重量％から６０重量％のダイマー酸、ジカルボン酸、及びポリオールを含む反応混合物を得ること、及び、（ｂ）当該反応混合物を重縮合してダイマー酸ポリエステルポリオール成分を形成すること、によってＤＡＰＰ成分を形成することを含む。
（Ｃ）溶媒は、（Ａ）イソシアネート成分及び／又は（Ｂ）ＤＡＰＰ成分と事前に混合してもよい。
上記方法は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含み得る。
本開示はまた、ラミネートを含む物品を提供する。好適な物品の非限定的な例としては、パッケージ、バッグ、及びパウチが挙げられる。
一実施形態では、ラミネートは食料品と接触する。「食料品」は食用の食品である。
ここで、限定ではなく例には、本開示のいくつかの実施形態を、次の実施例で詳細に説明する。
実施例で使用される材料を、以下の表１に示す。
Figure 0007232912000002
Ａ．ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の調製
表２の成分を攪拌機とガラス凝縮器を備えたケトルに入れ、反応混合物が液体になるまでケトルを１００℃に加熱することによって、ダイマー酸ポリエステルポリオール（ＤＡＰＰ）成分の実施例１～２及び比較例３をそれぞれ調製する。表２に示されている量は、グラム（ｇ）単位である。反応混合物が液体の状態になったら、攪拌機をオンにし、ケトル内の温度とガラス凝縮器の温度を監視しながら反応混合物を混合して、ガラス凝縮器の最高温度が１００℃と１０３℃の間にあることを確認する。反応混合物の温度が２２０℃に上昇し、ガラス凝縮器の最高温度が１００℃未満に低下したら、空間が３０分以内に２５～３０ｍｍＨｇの圧力に達するようにゆっくりと減圧を開始する。２５～３０ｍｍＨｇの真空圧が維持され、反応混合物の酸価を２５～３０分ごとに測定する。反応混合物の酸価が２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になるまで、ＴＹＺＯＲ（商標）ＴＢＴ（触媒）を反応混合物に徐々に加える。次に、真空圧を１０ｍｍＨｇ未満に下げ、反応混合物の酸価が５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ未満になってヒドロキシル価は目標のヒドロキシル価に達するまで、追加のＴＹＺＯＲ（商標）ＴＢＴ（触媒）を少なくとも１時間かけて徐々に追加する。次に、反応生成物（ダイマー酸ポリエステルポリオール）を６０℃に冷却し、酢酸エチル（溶媒）を反応生成物に添加して、７５重量％の固形分量を得る。
Figure 0007232912000003
Ｂ．２成分溶媒ベースの接着剤組成物の形成
２成分溶媒ベースの接着剤組成物は、（Ａ）共反応物Ｆ（溶媒ベースのポリイソシアネート組成物）を（Ｂ）ＤＡＰＰ成分の実施例Ｂ１～Ｂ２、ＤＡＰＰ成分の比較例Ｂ３、ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ（ダイマー酸なしで形成されたポリエステルポリオール成分）及びＡＤＣＯＴＥ（商標）５６３ＥＡ（ダイマー酸なしで形成されたポリエステルポリオール成分）のうちの１つと、均一な混合物が得られて２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成するまで、ケトル内で室温（２３℃）で混合することによって調整する。各実施例及び比較例の接着剤組成物の成分を表３に示す。
Ｃ．ラミネートの形成
厚さ６０μｍの単層フィルムであるポリエチレン（ＰＥ）フィルムを用意する。
金属箔フィルムを用意する。金属箔フィルムは厚さ２０μｍの単層フィルムである。金属箔フィルムは、ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ：共反応物Ｆ（重量比１００：１１）（溶媒ベースの２成分ポリウレタン接着剤、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販）を使用して、ＰＥＴフィルムで事前にラミネートし、以下の構造（Ｉ）を有する金属箔プレラミネートを形成する。ＰＥＴフィルム／ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ：共反応物Ｆの接着剤層／金属箔フィルム 構造（Ｉ）。
接着剤組成物の実施例及び比較例を、Ｎｏｒｄｍｅｃｃａｎｉｃａ ＳＤＣ Ｌａｂｏ Ｃｏｍｂｉ４００ラミネーターにロードする。ラミネーターのニップ温度を４０℃に維持し、オーブンの各ゾーンの温度を６０℃／７０℃／８０℃に設定し、ラミネーターを１００メートル毎分（ｍ／ｍｉｎ）の速度で操作する。接着剤組成物を、接着剤組成物の乾燥重量に基づく４．０～４．５グラム／平方メートル（ｇ／ｍ２）のコート重量で金属箔プレラミネートに塗布して、以下の構造（ＩＩ）を形成する。
金属箔プレラミネート／接着剤組成物 構造（ＩＩ）。
構造（ＩＩ）では、接着剤組成物は、金属箔プレラミネート（構造（Ｉ）を有する）の金属箔フィルム層の表面に直接接触する。
次に、構造（ＩＩ）を５０℃の温度のオーブンで２日間硬化させて、すべての溶媒又は実質的にすべての溶媒を蒸発させ、接着剤層を形成する。ＰＥフィルムを接着剤層に接触させて 構造（ＩＩＩ）を有するラミネートを形成する。
金属箔プレラミネート／接着剤層／ＰＥフィルム 構造（ＩＩＩ）
各ラミネートの実施例及び比較例の特性を、以下の表３に示す。
Ｄ．結果
比較例４及び比較例５は、それぞれ、（Ａ）イソシアネート成分（共反応物Ｆ）と、（Ｂ）ダイマー酸で形成されないポリエステルポリオール成分（それぞれＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ及びＡＤＣＯＴＥ（商標）５６３ＥＡ）とから形成される接着剤層を含む。比較例４と比較例５のラミネート構造は、それぞれ、以下を示す。（ｉ）ボイルインバッグ試験後のバブリング。（ｉｉ）化学的エージング後の層間剥離。（ｉｉｉ）ボイルインバッグ試験後の接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍ未満（それぞれ、３．１Ｎ／１５ｍｍ及び１．２４Ｎ／１５ｍｍ）。（ｉｖ）化学的エージング後の接着強度が２．０Ｎ／１５ｍｍ未満の（それぞれ、０．６８Ｎ／１５ｍｍ及び０．４２Ｎ／１５ｍｍ）。（ｖ）ボイルインバッグテスト後のヒートシール強度が３５Ｎ／１５ｍｍ未満の（それぞれ、３０．２Ｎ／１５ｍｍ及び２１．２Ｎ／１５ｍｍ）。（ｖｉ）化学的エージング後のヒートシール強度が３５Ｎ／ｍｍ未満（それぞれ、３２．３４Ｎ／１５ｍｍ及び２７．２Ｎ／１５ｍｍ）。このように、比較例４及び比較例５は、それぞれ、ボイルインバッグ試験後及び化学的エージング後に不十分な接着強度及びヒートシール強度を示す。
Figure 0007232912000004
比較例３は、（Ａ）イソシアネート成分（共反応物Ｆ）と、（Ｂ）２０重量％未満のダイマー酸（１９重量％）を含む反応混合物で調製したダイマー酸ポリエステルポリオール成分（ＤＡＰＰ成分の比較例Ｂ３）とから形成された接着剤層を含む。比較例３のラミネート構造は、ボイルインバッグ試験後にバブリングを示し、化学的エージング後に層間剥離を示す。さらに、比較例３のラミネート構造は、（ｉ）ボイルインバッグ試験後の接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍ未満（３．９Ｎ／１５ｍｍ）であり、化学的エージング後の接着強度が（ｉｉ）２．０Ｎ／１５ｍｍ未満（１．０６Ｎ／１５ｍｍ）であることを示している。このように、比較例４及び比較例５は、それぞれ、ボイルインバッグ試験後及び化学的エージング後に不十分な接着強度を示す。
実施例１及び実施例２は、それぞれ、（Ａ）イソシアネート成分（共反応物Ｆ）と、（Ｂ）２０～６０重量％のダイマー酸（それぞれ、３６重量％及び４６重量％）を含む反応混合物で調製したダイマー酸ポリエステルポリオール成分（ＤＡＰＰ成分の実施例Ｂ１及びＢ２）とから形成される接着剤層を含む。実施例１及び実施例２のラミネート構造は、それぞれ、ボイルインバッグ試験後に良好な外観（すなわち、バブリングなし）を示し、加えて、化学的エージング後に良好な外観（すなわち、層間剥離なし）を示す。さらに、実施例１及び実施例２のラミネート構造は、それぞれ、（ｉ）ボイルインバッグ試験後に、少なくとも４．０Ｎ／１５ｍｍ（それぞれ、７．８８Ｎ／１５ｍｍ及び６．９８Ｎ／１５ｍｍ）の接着強度を示し、（ｉｉ）化学的エージング後に、少なくとも２．０Ｎ／１５ｍｍ（それぞれ、３．７６Ｎ／１５ｍｍ及び３．９８Ｎ／１５ｍｍ）の接着強度を示し、（ｉｉｉ）ボイルインバッグ試験後に、少なくとも３５Ｎ／１５ｍｍ（それぞれ、５０．１２Ｎ／１５ｍｍ及び５１．２５Ｎ／１５ｍｍ）のヒートシール強度を示し、（ｉｖ）化学的エージング後に、少なくとも３５Ｎ／ｍｍ（それぞれ４２．４４Ｎ／１５ｍｍ及び４１．２Ｎ／１５ｍｍ）のヒートシール強度を示す。このように、実施例１及び実施例２は、それぞれ、ボイルインバッグ試験後及び化学的エージング後に十分な接着強度及びヒートシール強度を示す。
本開示は、本明細書に含まれる実施形態及び例示に限定されるものではなく、実施形態の一部及び異なる実施形態の要素の組合わせを含むこれらの実施形態の変形態様を以下の特許請求の範囲に入るように含むことが、明確に意図されている。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
２成分溶媒ベースの接着剤組成物であって、
（Ａ）イソシアネート成分、
（Ｂ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分であって、
（ｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、
（ｉｉ）ジカルボン酸と、
（ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分、及び、
（Ｃ）溶媒、の反応生成物を含む２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項２．
前記ジカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、及びそれらの組合わせからなる群から選択される、項１に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項３．
前記ポリオールが、２－メチル－１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパン、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、並びにそれらの組合わせからなる群から選択される、項１又は項２に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項４．
前記イソシアネートが多官能性イソシアネートである、項１～３のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項５．
前記イソシアネート成分が２．２から５．０の平均ＮＣＯ官能価を有する、項１～４のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項６．
１００：５から１００：３５のポリオール：イソシアネートの重量比を有する、項１～５のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
項７．
ラミネートであって、
第１の基材と、
第２の基材と、
前記第１の基材と前記第２の基材との間の接着剤層であって、項１～６のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物から形成された接着剤層と、を含むラミネート。
項８．
前記第１の基材が金属箔フィルムであり、前記第２の基材がポリエチレンフィルムであり、
ボイルインバッグ試験後の接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍであり、
化学的エージング後の接着強度が２．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍである、項７に記載のラミネート。
項９．
ボイルインバッグ試験後のヒートシール強度が３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍであり、
化学的エージング後のヒートシール強度が３５Ｎ／ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍである、項８に記載のラミネート。
項１０．
２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成する方法であって、
（ｉ）ダイマー酸に由来する単位を２０重量％から６０重量％含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分を得ること、
（ｉｉ）イソシアネート成分を得ること、及び、
（ｉｉｉ）前記ダイマー酸ポリエステルポリオール成分を前記イソシアネート成分と反応させて、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成すること、を含む方法。

Claims (9)

  1. ２成分溶媒ベースの接着剤組成物であって、
    （Ａ）イソシアネート成分、
    （Ｂ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分であって、
    （ｉ）ダイマー酸ポリエステルポリオール成分の総重量に基づく２０重量％から６０重量％のダイマー酸と、
    （ｉｉ）ジカルボン酸と、
    （ｉｉｉ）ポリオールとを含む反応混合物の反応生成物を含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分、及び、
    （Ｃ）溶媒、の反応生成物を含み、
    １００：５から１００：３５のポリオール：イソシアネートの重量比を有する、２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
  2. 前記ジカルボン酸が、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、及びそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
  3. 前記ポリオールが、２－メチル－１，３－プロパンジオール、トリメチロールプロパン、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、並びにそれらの組合わせからなる群から選択される、請求項１又は請求項２に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
  4. 前記イソシアネートが多官能性イソシアネートである、請求項１～３のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
  5. 前記イソシアネート成分が２．２から５．０の平均ＮＣＯ官能価を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物。
  6. ラミネートであって、
    第１の基材と、
    第２の基材と、
    前記第１の基材と前記第２の基材との間の接着剤層であって、請求項１～５のいずれか一項に記載の２成分溶媒ベースの接着剤組成物から形成された接着剤層と、を含むラミネート。
  7. 前記第１の基材が金属箔フィルムであり、前記第２の基材がポリエチレンフィルムであり、
    ボイルインバッグ試験後の接着強度が４．０Ｎ／１５ｍｍから１５Ｎ／１５ｍｍであり、
    化学的エージング後の接着強度が２．０Ｎ／１５ｍｍから１０Ｎ／１５ｍｍである、請求項６に記載のラミネート。
  8. ボイルインバッグ試験後のヒートシール強度が３５Ｎ／１５ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍであり、
    化学的エージング後のヒートシール強度が３５Ｎ／ｍｍから７５Ｎ／１５ｍｍである、請求項７に記載のラミネート。
  9. ２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成する方法であって、
    （ｉ）ダイマー酸に由来する単位を２０重量％から６０重量％含むダイマー酸ポリエステルポリオール成分を得ること、
    （ｉｉ）イソシアネート成分を得ること、及び、
    （ｉｉｉ）前記ダイマー酸ポリエステルポリオール成分を前記イソシアネート成分と反応させて、２成分溶媒ベースの接着剤組成物を形成すること、を含み、
    前記２成分溶媒ベースの接着剤組成物が１００：５から１００：３５のポリオール：イソシアネートの重量比を有する、方法。
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