BR112021011766A2

BR112021011766A2 - Composição adesiva à base de solvente de dois componentes, laminado, e, método para formar uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes

Info

Publication number: BR112021011766A2
Application number: BR112021011766-0A
Authority: BR
Inventors: Rui Shi; Zhaohui Qu; Gaobing Chen
Original assignee: Dow Global Technologies Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2018-12-21
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2021-08-31
Also published as: MX2021007167A; JP2022521450A; CN113330089A; WO2020124543A1; AR117335A1; EP3898870A4; US20220073797A1; CN113330089B; JP7232912B2; EP3898870A1; TW202024172A

Abstract

composição adesiva à base de solvente de dois componentes, laminado, e, método para formar uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes. a presente divulgação fornece uma composição adesiva de dois componentes. a composição adesiva à base de solvente de dois componentes contém o produto da reação de (a) um componente de isocianato; (b) um componente de poliol poliéster de ácido dímero que contém o produto de reação de uma mistura de reação que inclui (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente de poliol poliéster de ácido dímero, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol; e (c) um solvente.

Description

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COMPOSIÇÃO ADESIVA À BASE DE SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES, LAMINADO, E, MÉTODO PARA FORMAR UMA COMPOSIÇÃO ADESIVA À BASE DE SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[001] Os laminados são tradicionalmente formados com adesivos à base de solvente que apresentam baixa adesão após envelhecimento químico e/ou após testes de alta temperatura, como um teste de boil-in-bag. Esses laminados são inadequados para uma série de aplicações de laminados, como embalagens de alimentos, que requerem adesão suficiente por um período de tempo após a exposição ao calor e/ou produtos químicos. A adesão insuficiente resulta em defeitos na estrutura do laminado, como bolhas e delaminação.

[002] A técnica reconhece a necessidade de um adesivo à base de solvente que exiba adesão suficiente entre os substratos após a exposição ao calor e/ou produtos químicos.

SUMÁRIO

[003] A presente divulgação fornece uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes. A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) um componente isocianato; (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero contendo o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente de poliol poliéster de ácido dímero, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol; e (C) um solvente.

[004] A presente divulgação também fornece um método para formar uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes. O método inclui (i) fornecer um componente de poliol poliéster de ácido dímero contendo de 20% em peso a 60% em peso unidades derivadas de ácido

2 / 43 dímero, com base no peso total do componente poliol poliéster de ácido dímero, (ii) fornecer um componente de isocianato; e (iii) fazer reagir o componente poliol poliéster de ácido dímero com o componente isocianato para formar a composição adesiva à base de solvente de dois componentes.

DEFINIÇÕES

[005] Qualquer referência à Tabela Periódica de Elementos é em referência àquela publicada pela CRC Press, Inc., 1990 a 1991. É feita a referência a um grupo de elementos nessa tabela pela nova notação para grupos de numeração.

[006] Para fins da prática de patentes nos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciados são incorporados a título referência em sua totalidade (ou sua versão US equivalente é incorporada a título de referência), especialmente no que diz respeito à divulgação de definições (na medida em que não estejam inconsistentes com quaisquer definições especificamente fornecidas nesta divulgação) e conhecimentos gerais na técnica.

[007] As faixas numéricas divulgadas no presente documento incluem todos os valores, e incluindo, o valor inferior e o superior. Para faixas que contêm valores explícitos (por exemplo, uma faixa de 1, ou 2, ou 3 a 5, ou 6 ou 7) qualquer subfaixa entre quaisquer dois valores explícitos está incluída (por exemplo, a faixa 1 a 7 acima inclui subfaixas 1 a 2; 2 a 6; 5 a 7; 3 a 7; 5 a 6; etc.).

[008] Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação.

[009] O termo “composição” se refere a uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos de reação e produtos de decomposição formados dos materiais da composição.

[0010] Os termos “que compreende”, “que inclui”, “que tem” e

3 / 43 derivados dos mesmos não devem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser ou não divulgado especificamente. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas pelo uso do termo “que compreende” podem incluir qualquer aditivo, adjuvante ou composto adicional, polimérico ou não, a menos que seja declarado o contrário. Por outro lado, o termo “que consiste essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo “que consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado. O termo “ou”, salvo indicação em contrário, se refere aos membros listados individualmente, bem como em qualquer combinação. O uso do singular inclui o uso do plural e vice-versa.

[0011] Um “ácido dicarboxílico” é um composto que contém dois grupos carboxila (-COOH).

[0012] Um “isocianato” é uma substância química que contém pelo menos um grupo isocianato em sua estrutura. Um grupo isocianato é representado pela fórmula: —N=C=O. Um isocianato que contém mais de um, ou pelo menos dois grupos de isocianato é um “poli-isocianato” ou um “isocianato multifuncional”. Um isocianato que tem dois grupos de isocianato é um di-isocianato e um isocianato que tem três grupos de isocianato é um tri-isocianato, etc. Um isocianato pode ser aromático ou alifático.

[0013] Um “poliéster” é um composto que contém duas ou mais ligações de éster na mesma cadeia linear de átomos.

[0014] Um “poliol poliéster” é um composto que é um poliéster e um poliol. Exemplos não limitativos de polióis de poliéster adequados incluem policondensados de dióis, polióis (por exemplo, trióis, tetraóis), ácidos dicarboxílicos, ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos tricarboxílicos, ácidos tetracarboxílicos), ácidos hidroxicarboxílicos, lactonas e combinações

4 / 43 dos mesmos. Os polióis poliésteres também podem ser derivados, em vez dos ácidos policarboxílicos livres, dos anidridos policarboxílicos correspondentes ou dos ésteres policarboxílicos correspondentes de álcoois inferiores.

[0015] Um “polímero” é um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros do mesmo tipo ou de tipos diferentes. O termo genérico polímero abrange, desse modo, o termo “homopolímero” (empregado para se referir a polímeros preparados a partir de apenas um tipo de monômero, com o entendimento de que quantidades vestigiais de impurezas podem ser incorporadas na estrutura do polímero) e o termo “interpolímero”, que inclui copolímeros (empregados para se referirem a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros), terpolímeros (empregados para se referirem a polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros) e polímeros preparados a partir de mais de três tipos diferentes de monômeros. Quantidades vestigiais de impurezas, por exemplo, resíduos de catalisador, podem ser incorporadas ao polímero e/ou dentro do polímero. Abrange também todas as formas de copolímero, por exemplo, aleatório, bloco etc. É observado que, embora um polímero seja frequentemente referido como sendo “produzido a partir” um ou mais monômeros especificados, “com base em” um monômero ou tipo de monômero especificado, “que contém” um teor de monômero especificado, ou semelhante, nesse contexto, o termo “monômero” é entendido como se referindo ao remanescente polimerizado do monômero especificado e não à espécie não polimerizada. Em geral, os polímeros do presente documento são referidos como sendo baseados em “unidades” que são a forma polimerizada de um monômero correspondente.

[0016] Um “poliol” é um composto orgânico que contém vários grupos hidroxila (—OH). Em outras palavras, um poliol contém pelo menos dois grupos hidroxila. Os exemplos não limitativos de polióis adequados incluem dióis (que contêm dois grupos hidroxila) e trióis (que contêm três

5 / 43 grupos hidroxila).

MÉTODOS DE TESTE

[0017] O índice de acidez (ou número do ácido) é medido de acordo com a norma ASTM D 1386/7. O índice de acidez é uma medida da quantidade de ácido carboxílico presente na composição final. O índice de acidez é o número de miligramas de hidróxido de potássio necessários para a neutralização de ácidos carboxílicos livres presentes em um grama de uma substância (por exemplo, o polímero ou dispersante à base de etileno). As unidades para o índice de acidez são mg KOH/g.

[0018] O teor de ácido dímero do poliol poliéster de ácido dímero é medido de acordo com a norma ASTM D6866, com base no conteúdo renovável.

[0019] O número de hidroxila (ou valor de hidroxila) é uma medida do número de grupos hidroxila presentes em um componente ou composição. O número de hidroxila é o número de miligramas de hidróxido de potássio necessários para neutralizar os grupos hidroxila em um grama de uma substância (mg KOH/g). O número de hidroxila é determinado de acordo com DIN 53240.

[0020] O teor de grupo isocianato (NCO) em peso é medido de acordo com ASTM D2572-97.

[0021] O peso molecular médio ponderal (Mw) é medido usando um sistema de cromatografia de permeação em gel (GPC). RESISTÊNCIA À LIGAÇÃO (TESTE T-PEEL TEST 90°)

[0022] A resistência à ligação é medida de acordo com o T-Peel Test com assistência manual de 90°. O laminado é cortado em tiras de “175 mm x 15 mm” (cada tira tinha uma área de ligação de “175 mm x 15 mm”) após a cura em um forno a 50°C e por dois dias para o teste inicial de resistência à ligação de T-Peel. Um testador de descolamento Instron 5943 é configurado para uma velocidade de cruzeta de 250 mm/min. Durante o teste, a cauda da

6 / 43 tira é puxada levemente pelo dedo para garantir que a cauda permaneça 90° à direção de descascamento. A resistência média da ligação (Newtons por 15 milímetros (N/15 mm)) é determinada a partir do perfil força versus distância. Três amostras são testadas e a “resistência à ligação” média relatada.

[0023] A resistência à ligação também é medida após o envelhecimento químico e o teste de boil-in-bag.

RESISTÊNCIA À VEDAÇÃO TÉRMICA

[0024] Os laminados são vedados termicamente em uma máquina de vedação por calor HSG-C, disponível junto à Brugger Company, sob temperatura de vedação de 140°C e pressão de 300N por 1 segundo, são então resfriados à temperatura ambiente (23°C) e cortados em tiras de “175 mm x 15 mm” (cada tira tinha uma área de vedação térmica de “175 mm x 15 mm”).

[0025] Um sistema de mesa de coluna única série 5940, disponível junto à Instron Corporation, ajustado para uma velocidade da cruzeta de 250 mm/min, é usado para medir a resistência à vedação térmica da tira. Três amostras são testadas e a “resistência à vedação térmica” média é relatada em Newtons por 15 milímetros (N/15 mm). BOIL-IN-BAG

[0026] Laminados de 8 polegadas (20,32 cm) x 12 polegadas (30,48 cm) são dobrados sobre si mesmos para fornecer uma estrutura de 20,32 cm x 15,24 cm, a estrutura tendo um primeiro lado e um segundo lado. Assim, o primeiro lado e o segundo lado são formados cada um a partir do mesmo laminado. O primeiro substrato (filme PE) do primeiro lado está em contato com o primeiro substrato (filme PE) do segundo lado. A estrutura tem quatro bordas, incluindo uma borda dobrável e três bordas abertas. Duas das bordas abertas são vedadas termicamente para formar uma bolsa. A vedação por calor ocorre a 140°C por 1 segundo a uma pressão de 300 N/15 mm. Duas a três bolsas são produzidas para cada exemplo.

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[0027] Cada bolsa é preenchida através da borda aberta restante com 180 ml de uma sopa (sopa Morton, que é uma mistura de óleo de feijão, ketchup e vinagre com uma razão de mistura de 1:1:1). Evita-se espirrar a sopa em uma área de vedação térmica para evitar falha na vedação térmica. Após o enchimento, a borda aberta é vedada a quente de uma maneira que minimiza o aprisionamento de ar dentro da bolsa fechada. Cada bolsa fechada tem quatro bordas fechadas e um vazio interno de 18,82 cm x 13,74 cm (que é preenchido com sopa). A integridade de cada vedação térmica é inspecionada visualmente para garantir que não haja falhas na vedação que possam fazer com que a bolsa vaze durante o teste. Bolsas com suspeita de falhas são descartadas e substituídas.

[0028] Uma panela é enchida 2/3 com água e levada para ferver. O pote de ebulição é coberto com uma tampa para minimizar a perda de água e vapor. O pote é observado durante o teste para garantir que haja água suficiente para manter a ebulição. As bolsas são colocadas individualmente na água fervente e mantidas na água fervente durante 30 minutos. As bolsas são então removidas da água fervente e inspecionadas visualmente quanto à formação de túneis, bolhas, vesículas, delaminação e/ou vazamento.

[0029] As bolsas são abertas, esvaziadas e enxaguadas com sabão e água. Uma ou mais tiras (15 mm x 175 mm) de laminado são cortadas das bolsas (excluindo áreas de vedação térmica). A resistência à ligação do laminado é medida de acordo com o T-Peel Test de 90° conforme descrito acima. A resistência à vedação térmica do laminado é medida de acordo com o teste de força da vedação térmica descrito acima. A força de adesão e a força da vedação térmica são medidas o mais rápido possível depois que as bolsas são esvaziadas da sopa. O interior das bolsas é inspecionado visualmente quanto a defeitos.

ENVELHECIMENTO QUÍMICO

[0030] Laminados de 8 polegadas (20,32 cm) x 12 polegadas (30,48

8 / 43 cm) são dobrados sobre si mesmos para fornecer uma estrutura de 20,32 cm x 15,24 cm, a estrutura tendo um primeiro lado e um segundo lado. Assim, o primeiro lado e o segundo lado são formados cada um a partir do mesmo laminado. O primeiro substrato (filme PE) do primeiro lado está em contato com o primeiro substrato (filme PE) do segundo lado. A estrutura tem quatro bordas, incluindo uma borda dobrável e três bordas abertas. Duas das bordas abertas são vedadas termicamente para formar uma bolsa. A vedação por calor ocorre a 140°C por 1 segundo a uma pressão de 300 N/15 mm. Duas a três bolsas são produzidas para cada exemplo.

[0031] Cada bolsa é preenchida através da borda aberta restante com 180 ml de um amaciante de roupas (amaciante ComfortTM, disponível junto à UnileverTM). Evita-se espirrar o amaciante em uma área de vedação térmica para evitar falha na vedação térmica. Após o enchimento, a borda aberta é vedada a quente de uma maneira que minimiza o aprisionamento de ar dentro da bolsa fechada. Cada bolsa fechada tem quatro bordas fechadas e um vazio interno de 18,82 cm x 13,74 cm (preenchido com amaciante). A integridade de cada vedação térmica é inspecionada visualmente para garantir que não haja falhas na vedação que possam fazer com que a bolsa vaze durante o teste. Bolsas com suspeita de falhas são descartadas e substituídas.

[0032] As bolsas cheias de amaciante são colocadas em uma estufa a 60°C por um período de 1 semana. As bolsas são então removidas do forno, resfriadas à temperatura ambiente e inspecionadas visualmente quanto à formação de túneis, bolhas, vesículas, delaminação e/ou vazamento.

[0033] As bolsas são abertas, esvaziadas do amaciante e enxaguadas com água. Uma ou mais tiras (15 mm x 175 mm) de laminado são cortadas das bolsas (excluindo áreas de vedação térmica). A resistência à ligação do laminado é medida de acordo com o T-Peel Test de 90° conforme descrito acima. A resistência à vedação térmica do laminado é medida de acordo com o teste de força da vedação térmica descrito acima. A força de união e a

9 / 43 resistência à vedação térmica são medidas o mais rápido possível depois que as bolsas são esvaziadas do amaciante de roupas. O interior das bolsas é inspecionado visualmente quanto a defeitos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0034] A presente divulgação fornece uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes. A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) um componente isocianato; (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero contendo o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente de poliol poliéster de ácido dímero, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol; e (C) um solvente. A. COMPONENTE ISOCIANATO

[0035] A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) um componente isocianato; (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero; e (C) um solvente.

[0036] Exemplos não limitativos de monômeros de isocianato adequados incluem isocianatos aromáticos, isocianatos alifáticos, isocianatos modificados com carbodi-imida, adutos de poli-isocianato, trímeros de poli- isocianato e combinações dos mesmos.

[0037] Um “isocianato aromático” é um isocianato que contém um ou mais anéis aromáticos. Exemplos não limitativos de monômeros de isocianato aromático adequados incluem isômeros de metileno difenil dipoli-isocianato (MDI), como 4,4’-MDI, 2,4’-MDI e 2,2’-MDI; ou MDI modificado, como MDI modificado por carbodi-imida ou MDI modificado por alofanato; isômeros de tolueno-dipoli-isocianato (TDI), como 2,4-TDI, 2,6-TDI; isômeros de naftaleno-dipoli-isocianato (NDI), como 1,5-NDI; isômeros de fenileno dipoli-isocianato (PDI), tais como 1,3-PDI e 1,4-PDI; e combinações dos mesmos.

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[0038] Um “isocianato alifático” é um isocianato no qual o grupo isocianato (-NCO) não está diretamente ligado a um anel aromático. Em uma modalidade, o isocianato alifático não tem, ou não contém, anéis aromáticos. Isocianatos alifáticos incluem isocianato cicloalifático, no qual a cadeia química é estruturada em anel. Em uma modalidade, o isocianato alifático contém de 3, ou 4, ou 5, ou 6 a 7, ou 8, 10, 12 ou 13, ou 14, ou 15, ou 16 átomos de carbono no resíduo de alquileno linear, ramificado ou cíclico. Exemplos não limitantes de isocianatos alifáticos adequados incluem di- isocianato de ciclo-hexano, di-isocianato de metilciclo-hexano, di-isocianato de etilciclo-hexano, di-isocianato de propilciclo-hexano, di-isocianato de metildietilciclo-hexano, di-isocianato de propano, di-isocianato de butano, di-isocianato de pentano, di-isocianato de hexano, di-isocianato de heptano, di-isocianato de octano, di-isocianato de nonano, tri-isocianato de nonano, como di-isocianato de 4-isocianatometil-1,8-octano (TIN), di e tri-isocianato de decano, di e tri-isocianato de undecano e di e tri-isocianato de dodecano, di-isocianato de isoforona (IPDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-isocianatodiciclo-hexilmetano (H12MDI), di-isocianato de 2-metilpentano (MPDI), di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno/di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno (TMDI), di-isocianato de norbornano (NBDI), di-isocianato de xilileno (XDI), di-isocianato de tetrametilxilileno; isômeros, dímeros e/ou trímeros dos mesmos; e combinações dos mesmos.

[0039] Exemplos não limitativos de isocianatos adequados adicionais incluem 4-metil-ciclo-hexano 1,3-di-isocianato; di-isocianato de 2-butil-2- etilpentametileno; Isocianato de 3(4) -isocianatometil-1-metilciclo-hexila; isocianato de 2-isocianatopropilciclo-hexila; 2,4’-metilenobis (ciclo-hexila) di-isocianato; 1,4-di-isocianato-4-metil-pentano; e combinações dos mesmos.

[0040] Em uma modalidade, o isocianato é um isocianato oligomérico que é o produto da reação oligomérica de um isocianato e um poliol.

[0041] Um “aduto de poli-isocianato” é o produto da reação de uma

11 / 43 quantidade em excesso de di-isocianato com glicóis de baixo peso molecular e polióis com um peso molecular inferior a 400 g/mol (tal como trimetilolpropano, glicerina, 1,2-di-hidroxi propano e combinações dos mesmos). Um exemplo não limitativo de um aduto de poli-isocianato adequado é o produto da reação oligomérica de di-isocianato de tolueno (TDI), 2,2’-oxidietanol e propilidenotrimetanol (sendo que o dito isocianato oligomérico está disponível sob CAS 53317-61-6).

[0042] Um “temporizador de poli-isocianato” é o produto da reação preparado por trimerização de di-isocianatos na presença de um catalisador. Um exemplo não limitativo de um trímero de poli-isocianato é o trímero 2,4- TDI (sendo que o dito trímero de poli-isocianato está disponível sob CAS 26603-40-7).

[0043] Em uma modalidade, o isocianato é um isocianato multifuncional. Em outra modalidade, o isocianato multifuncional é selecionado a partir de um di-isocianato, um tri-isocianato e combinações dos mesmos. Em uma outra modalidade, o isocianato multifuncional é um di-isocianato.

[0044] Em uma modalidade, o isocianato é um isocianato multifuncional com pelo menos dois grupos isocianato, ou pelo menos três grupos isocianato.

[0045] Em uma modalidade, o isocianato é um isocianato multifuncional com uma funcionalidade média de isocianato (NCO) de 2,2 a 5,0.

[0046] O componente de isocianato pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento. B. COMPONENTE POLIOL POLIÉSTER DE ÁCIDO DÍMERO

[0047] A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) o componente isocianato; (B) um componente poliol poliéster de ácido dímero; e (C) um solvente. O

12 / 43 componente poliol poliéster de ácido dímero (aqui referido como o “Componente DAPP”) contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do Componente DAPP, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol.

ÁCIDO DÍMERO

[0048] O componente DAPP contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente DAPP, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol.

[0049] Um “ácido dímero” é um composto de ácido dicarboxílico obtido permitindo-se que um ácido graxo que tem de duas a quatro ligações duplas etilênicas e de 14 a 22 átomos de carbono (doravante referido como “Ácido Graxo Insaturado A”), e um ácido graxo que tem de uma a quatro ligações duplas etilênicas e de 14 a 22 átomos de carbono (doravante referido como um “Ácido Graxo Insaturado B”) reajam em ligações duplas em uma reação de dimerização. Em uma modalidade, o Ácido Graxo Insaturado A tem duas ligações duplas etilênicas e de 14 a 22 átomos de carbono, e o Ácido Graxo Insaturado B tem uma ou duas ligações duplas etilênicas e de 14 a 22 átomos de carbono. Exemplos não limitativos de Ácido Graxo Insaturado A adequados incluem ácidos tetradecadienoicos, ácidos hexadecadienoicos, ácidos octadecadienoicos (como ácido linoleico), ácidos eicosadienoicos, ácidos docosadienoicos, ácidos octadecatrienoicos (como ácido linolênico), ácidos eicosatetraenoicos (como ácido araquenoico) e combinações dos mesmos. Exemplos não limitativos de Ácido Graxo Insaturado B adequados incluem os exemplos acima, bem como ácidos tetradecenoicos (ácido tsuzuico, ácido fisetérico, ácido miristoleico), ácidos hexadecenoicos (como ácido palmitoleico), ácidos octadecenoicos (como ácido oleico, ácido elaídico e ácido vacênico), ácidos eicosenoicos (como ácido gadoleico) e ácidos docosenoicos (como ácido erúcico, ácido setoleico e ácido brassídico) e

13 / 43 combinações dos mesmos.

[0050] O dímero ácido obtido é uma mistura de dímeros ácidos cujas estruturas diferem de acordo com o local de ligação ou isomerização de uma ligação dupla. Um exemplo não limitativo de uma estrutura de ácido dímero adequada é a seguinte Estrutura (A): Estrutura (A)

[0051] Em uma modalidade, o ácido dímero é um ácido dímero C36. Em uma outra modalidade, o ácido dímero C36 tem a Estrutura (A).

[0052] Em uma modalidade, o ácido dímero obtido inclui de 0% em peso a 2% em peso, ou 4% em peso, ou 6% em peso de ácido monomérico e/ou de 0% em peso a 2% em peso, ou 4% em peso ou 6% em peso ácido polimérico com um grau de polimerização maior ou igual ao grau de polimerização de um ácido trímero.

[0053] Em uma modalidade, o ácido dímero é insaturado. Um “ácido dímero insaturado” inclui pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. A estrutura (A) é um ácido dímero insaturado. Um exemplo não limitativo de um ácido dímero adequado é ATUREXTM 1001 (CAS 61788-89-4), disponível junto à Aturex Group.

[0054] Em uma modalidade, o ácido dímero tem um índice de acidez de 150 mg KOH/g, ou 160 mg KOH/g, ou 170 mg KOH/g, ou 180 mg KOH/g, ou 190 mg KOH/g, ou 194 mg KOH/g a 200 mg KOH/g, ou 210 mg KOH/g, ou 220 mg KOH/g, ou 230 mg KOH/g, ou 240 mg KOH/g ou 250 mg KOH/g. Em outra modalidade, o ácido dímero tem um índice de acidez de 150 mg KOH/g a 250 mg KOH/g, ou de 180 mg KOH/g a 220 mg KOH/g ou de 190 mg KOH/g a 200 mg KOH/g.

[0055] Em uma modalidade, o ácido dímero tem a Estrutura (A) e tem

14 / 43 um índice de acidez de 150 mg KOH/g a 250 mg KOH/g, ou de 180 mg KOH/g a 220 mg KOH/g ou de 190 mg KOH/g a 200 mg KOH/g. Em outra modalidade, o ácido dímero é ATUREXTM 1001 (CAS 61788-89-4), disponível junto à Grupo Aturex.

[0056] O ácido graxo diprótico pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

ÁCIDO DICARBOXÍLICO

[0057] O componente DAPP contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) o ácido dímero, (ii) um ácido dicarboxílico e (iii) um poliol.

[0058] O (ii) ácido dicarboxílico não é um ácido dímero. Em outras palavras, o (ii) ácido dicarboxílico é estruturalmente distinto e/ou composicionalmente distinto do (i) ácido dímero na mistura de reação.

[0059] Exemplos não limitativos de ácidos dicarboxílicos adequados incluem ácidos alifáticos, ácidos aromáticos e combinações dos mesmos. Exemplos não limitativos de ácidos aromáticos adequados incluem ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e ácido tetra-hidroftálico. Exemplos não limitativos de ácidos alifáticos adequados incluem ácido hexa- hidroftálico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido subérico, ácido 2-metil succínico, ácido 3,3- dietil glutárico, ácido 2,2-dimetil succínico e ácido trimelítico. Conforme usado neste documento, o termo “ácido” também inclui quaisquer anidridos do dito ácido. Os ácidos alifáticos e/ou aromáticos saturados também são adequados, como ácido adípico ou ácido isoftálico.

[0060] Em uma modalidade, o ácido dicarboxílico tem de quatro, ou cinco, ou seis a sete, ou oito, ou nove ou dez átomos de carbono. Em outra modalidade, o ácido dicarboxílico tem de quatro a dez átomos de carbono, ou de seis a oito átomos de carbono. Em uma outra modalidade, o ácido

15 / 43 dicarboxílico tem oito átomos de carbono.

[0061] Em uma modalidade, o ácido dicarboxílico é selecionado a partir de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido adípico e combinações dos mesmos. Em uma outra modalidade, o ácido dicarboxílico é selecionado a partir de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico e combinações dos mesmos. Em outra modalidade, o ácido dicarboxílico é o ácido ftálico.

[0062] O ácido graxo diprótico pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

POLIOL

[0063] O componente DAPP contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) o ácido dímero, (ii) o ácido dicarboxílico e (iii) um poliol.

[0064] Os exemplos não limitativos de polióis adequados incluem dióis (que contêm dois grupos hidroxila) e trióis (que contêm três grupos hidroxila). Em uma modalidade, o poliol inclui um diol e um triol.

[0065] Exemplos não limitativos de dióis adequados incluem 2-metil- 1,3-propanodiol (MPG); 3-metil-1,5-pentanodiol (MPD); etilenoglicol; butilenoglicol; dietilenoglicol (DEG); trietilenoglicol; polialquilenoglicóis, como polietilenoglicol; 1,2-propanodiol; 1,3-propanodiol; 1,3-butanodiol; 1,4-butanodiol; 1,6-hexanodiol; e neopentilglicol (NPG).

[0066] Um exemplo não limitativo de um triol adequado é o trimetilolpropano (TMP).

[0067] Em uma modalidade, o poliol é selecionado de 2-metil-1,3- propanodiol (MPG), trimetilolpropano (TMP), 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e neopentil glicol (NPG), e combinações dos mesmos.

[0068] Em uma modalidade, o poliol inclui de 96,0% em peso, ou 98,0% em peso, ou 98,4% em peso a 98,7% em peso, ou 99,0% em peso de diol; e uma quantidade recíproca de triol; ou de 1,0% em peso, ou 1,3% em

16 / 43 peso a 1,6% em peso, ou 2,0% em peso, ou 4,0% em peso de triol, com base no peso total de poliol na mistura de reação.

[0069] Em uma modalidade, o poliol inclui de 98,0% em peso ou 98,4% em peso a 98,7% em peso ou 99,0% em peso de MPG; e uma quantidade recíproca de TMP; ou de 1,0% em peso, ou 1,3% em peso a 1,6% em peso, ou 2,0% em peso de TMP, com base no peso total de poliol na mistura de reação.

[0070] Em uma modalidade, o poliol inclui um triol e um diol em uma razão em peso de triol:diol de 0,010:1, ou 0,013:1 a 0,016:1, ou 0,020:1, ou 0,040:1. Em outra modalidade, o poliol inclui um triol e um diol em uma razão em peso de triol:diol de 0,010:1 a 0,040:1, ou de 0,010:1 a 0,020:1, ou de 0,013:1 a 0,016:1.

[0071] Em uma modalidade, o poliol exclui polialquilenoglicóis, tal como polietilenoglicol (também conhecido como poliéter glicol).

[0072] O poliol pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.

ADITIVO DE MISTURA DE REAÇÃO OPCIONAL

[0073] Em uma modalidade, o componente DAPP contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, (ii) o ácido dicarboxílico, (iii) o poliol e (iv) um aditivo opcional.

[0074] Exemplos não limitativos de aditivos opcionais adequados incluem promotores de adesão, extensores de cadeia, catalisadores e combinações dos mesmos.

[0075] Exemplos não limitativos de promotores de adesão adequados incluem aminossilano, epóxi silano, éster de fosfato, resina epóxi e combinações dos mesmos.

[0076] Exemplos não limitativos de extensores de cadeia adequados incluem glicerina; trimetilol propano; dietilenoglicol; propanodiol; 2-metil-

17 / 43 1,3-propanodiol; 3-metil-1,5-pentanodiol; e combinações dos mesmos.

[0077] Exemplos não limitativos de catalisadores adequados incluem tetra-n-butil titanato, sulfato de zinco, catalisador de estanho orgânico e combinações dos mesmos.

[0078] Em uma modalidade, a mistura de reação exclui um extensor de cadeia.

[0079] O aditivo opcional pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.

MISTURA DE REAÇÃO

[0080] O Componente DAPP contém o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do Componente DAPP, (ii) o ácido dicarboxílico, (iii) o poliol e (iv) opcionalmente um aditivo.

[0081] Em uma modalidade, a mistura de reação inclui de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 41% em peso a 52% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total da mistura de reação. Em outra modalidade, a mistura de reação inclui de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total da mistura de reação.

[0082] Em uma modalidade, a mistura de reação inclui de 10% em peso, ou 15% em peso a 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso de ácido dicarboxílico, com base no peso total da mistura de reação. Em outra modalidade, a mistura de reação inclui de 10% em peso a 50% em peso, ou de 10% em peso a 40% em peso, ou de 10% em peso a 25% em peso de ácido dicarboxílico, com base no peso total da mistura de reação.

[0083] Em uma modalidade, a mistura de reação inclui de 15% em

18 / 43 peso, ou 20% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso, ou 45% em peso, ou 50% em peso de poliol, com base no peso total da mistura de reação. Em outra modalidade, a mistura de reação inclui de 15% em peso a 50% em peso, ou de 15% em peso a 40% em peso, ou de 15% em peso a 35% em peso de poliol, com base no peso total da mistura de reação.

[0084] Em uma modalidade, a mistura de reação inclui de 15% em peso, ou 20% em peso a 35% em peso, ou 40% em peso, ou 49% em peso diol; e de 0,1% em peso, ou 0,5% em peso a 1,0% em peso, ou 2,0% em peso, ou 5,0% em peso triol, com base no peso total da mistura de reação.

[0085] Em uma modalidade, a mistura de reação inclui, consiste essencialmente em ou consiste em, com base no peso total da mistura de reação: (i) 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente DAPP; (ii) de 10% em peso a 50% em peso, ou de 10% em peso a 40% em peso, ou de 10% em peso a 25% em peso de ácido dicarboxílico; (iii) de 15% em peso a 50% em peso, ou de 15% em peso a 40% em peso, ou de 15% em peso a 35% em peso de poliol; e (iv) opcionalmente, de 0% em peso, ou 0,001% em peso a 0,1% em peso de catalisador, tal como titanato de tetra-n-butila.

[0086] Deve ser entendido que a soma dos componentes em cada um dos componentes, misturas, composições e camadas divulgadas no presente documento, que inclui o componente de poliol anterior, rende 100 por cento em peso (% em peso), com base no peso total do respectivo componente, mistura, composição ou camada.

[0087] A mistura de reação é reagida para formar um produto de reação que inclui um poliol poliéster de ácido dímero (um “DAPP”). O DAPP é o produto da reação de policondensação da mistura de reação. Na reação de policondensação, os grupos carboxila do ácido dímero e do ácido

19 / 43 dicarboxílico reagem com os grupos hidroxila do poliol. Em uma modalidade, a mistura de reação inclui um catalisador, tal como titanato de tetra-n-butila. O produto da reação DAPP é um poliéster terminado em hidroxila com unidades derivadas do ácido dímero.

[0088] Em uma modalidade, o Componente DAPP inclui de 20% em peso, ou 25% em peso, ou 30% em peso, ou 35% em peso, ou 40% em peso, ou 41% em peso a 52% em peso, ou 55% em peso, ou 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do Componente DAPP. Em outra modalidade, o Componente DAPP inclui de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total da mistura de reação. Não desejando estar limitado por qualquer teoria particular, acredita-se que um componente DAPP contendo mais de 60% em peso de ácido dímero exibirá (i) incompatibilidade, (ii) um peso molecular médio ponderal (Mw) e/ou (iii) uma viscosidade inadequada para aplicações laminadas. Em contrapartida, um laminado com uma camada adesiva formada a partir de uma composição adesiva de dois componentes que é o produto da reação de um componente de isocianato e um componente DAPP contendo menos de 20% em peso de ácido dímero não exibirá adesão adequada após o teste de boil-in-bag.

[0089] Em uma modalidade, o DAPP tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5000 g/mol, ou 10000 g/mol, ou 20000 g/mol a 30000 g/mol, ou 40000 g/mol, ou 50000 g/mol.

[0090] Em uma modalidade, o DAPP tem um índice de acidez de 0 mg KOH/g, ou 0,01 mg KOH/g a menos de 5,0 mg KOH/g.

[0091] Em uma modalidade, o DAPP tem um número de hidroxila de 5 mg KOH/g, ou 10 mg KOH/g, ou 13 mg KOH/g, ou 13,5 mg KOH/g a 14 mg KOH/g, ou 15 mg KOH/g ou 20 mg KOH/g. Em outra modalidade, o DAPP tem um número de hidroxila de 5 mg KOH/g a 20 mg KOH/g, ou de

20 / 43 10 mg KOH/g a 15 mg KOH/g, ou de 13,5 mg KOH/g a 15 mg KOH/g.

[0092] Em uma modalidade, o DAPP tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total do Componente DAPP; e/ou (ii) tem um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5000 g/mol, ou 10000 g/mol, ou 20000 g/mol a 30000 g/mol, ou 40000 g/mol, ou 50000 g/mol e/ou (iii) tem um índice de acidez de 0 mg KOH/g, ou 0,01 mg KOH/g a menos do que 5,0 mg KOH/g; e/ou (iv) um índice de hidroxila de 5 mg KOH/g a 20 mg KOH/g, ou de 10 mg KOH/g a 15 mg KOH/g, ou de 13,5 mg KOH/g a 15 mg KOH/g.

[0093] Em uma modalidade, o DAPP tem 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente DAPP; e o DAPP tem um índice de acidez de 0 mg KOH/g a menos de 5,0 mg KOH/g.

[0094] O acentuador de pegajosidade pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

ADITIVO DE COMPONENTE DAPP OPCIONAL

[0095] Em uma modalidade, o componente DAPP contém o DAPP e um aditivo opcional.

[0096] Um exemplo não limitativo de um aditivo opcional adequado é um poliol. O poliol pode ser qualquer poliol divulgado neste documento, com a condição de que o poliol opcional seja diferente do DAPP. O poliol pode ser distinto em termos de composição e/ou fisicamente distinto do DAPP.

[0097] Em uma modalidade, o aditivo opcional é um poliol que é um poliol poliéster, um poliol poliéter ou uma combinação dos mesmos. Exemplos não limitativos de polióis poliéter adequados incluem polipropilenoglicol (PPG), polietilenoglicol (PEG), polibutilenoglicol,

21 / 43 politetrametilenoglicol (PTMEG) e combinações dos mesmos.

[0098] O DAPP pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

[0099] O Componente DAPP pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui. C. SOLVENTE

[00100] A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) o componente isocianato; (B) o Componente DAPP; e (C) um solvente.

[00101] Um “solvente” é um composto que é um líquido a 25°C e é capaz de fornecer um meio contínuo no qual cada um dos outros componentes da composição adesiva é dissolvido e/ou disperso dentro.

[00102] Exemplos não limitativos de solventes adequados incluem solventes de hidrocarbonetos, solventes polares e combinações dos mesmos.

[00103] Um “solvente de hidrocarboneto” contém apenas átomos de hidrogênio e de carbono, incluindo espécies ramificadas ou não ramificadas, saturadas ou insaturadas, cíclicas, policíclicas ou acíclicas, e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o solvente de hidrocarboneto é selecionado entre solventes de hidrocarbonetos aromáticos, solventes de hidrocarbonetos alifáticos e suas combinações.

[00104] Um “hidrocarboneto aromático” é um hidrocarboneto que contém um ou mais anéis de benzeno. Exemplos não limitativos de solventes de hidrocarbonetos aromáticos incluem tolueno e xileno. Em uma modalidade, o solvente de hidrocarboneto é um solvente de hidrocarboneto aromático que é tolueno.

[00105] Um “hidrocarboneto alifático” é um hidrocarboneto que é um alcano, um alceno, um alcino, ou um derivado de um alcano, um alceno ou um alcino. Exemplos não limitativos de solventes de hidrocarbonetos alifáticos incluem hexeno, ciclo-hexano e metilciclo-hexano (MCH). Em uma

22 / 43 modalidade, o solvente de hidrocarboneto é um solvente de hidrocarboneto alifático contendo metilciclo-hexano (MCH).

[00106] Um “solvente polar” é uma substância capaz de dissolver outra substância (soluto) para formar uma mistura uniformemente dispersa (solução) no nível molecular ou iônico; o solvente composto de moléculas nas quais as cargas elétricas positivas e negativas são permanentemente separadas, ao contrário das moléculas apolares nas quais as cargas coincidem. Exemplos não limitativos de solventes polares incluem álcoois, cetonas e ésteres. Em uma modalidade, o solvente polar é uma cetona. Exemplos não limitativos de cetonas adequadas incluem acetona, metil etil cetona e ciclo- hexanona.

[00107] Em uma modalidade, o solvente polar é um éster. Exemplos não limitativos de ésteres adequados incluem acetato de butila e acetato de etila.

[00108] Em uma modalidade, o solvente é selecionado a partir de acetato de etila, metil etil cetona e combinações dos mesmos.

[00109] O solvente pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento. D. COMPOSIÇÃO ADESIVA À BASE DE SOLVENTE DE DOIS

COMPONENTES

[00110] A composição adesiva de dois componentes à base de solvente contém o produto da reação de (A) o componente isocianato; (B) o componente DAPP contendo o produto de reação de uma mistura de reação incluindo (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, (ii) ácido dicarboxílico e (iii) poliol; e (C) o solvente.

[00111] A composição adesiva à base de solvente de dois componentes é formada pela mistura de (A) o componente isocianato, (B) o componente DAPP e (C) o solvente sob condições adequadas para reagir os grupos -NCO do componente isocianato com os grupos hidroxila do componente DAPP.

23 / 43 Em uma modalidade, (A) o componente isocianato, (B) o componente DAPP e (C) o solvente são combinados e misturados a uma temperatura de 15°C a 45°C por um período de 10 minutos a 30 minutos. Em uma modalidade, (A) o componente isocianato, (B) o Componente DAPP são completamente dissolvidos, ou substancialmente dissolvidos, em (C) o solvente.

[00112] O solvente (C) pode ser pré-misturado com o componente (A) isocianato e/ou o (B) Componente DAPP.

[00113] Em uma modalidade, o solvente (C) é pré-misturado com o componente de isocianato (A). Em outras palavras, o componente isocianato é misturado com solvente antes de entrar em contato com o componente DAPP.

[00114] Em uma modalidade, o solvente (C) é pré-misturado com o (B) Componente DAPP. Em outras palavras, o componente DAPP é misturado com solvente antes de entrar em contato com o componente isocianato. Em uma modalidade, o solvente (C) é pré-misturado com o componente (B) DAPP e a pré-mistura tem um teor de sólidos de 25% em peso, ou 50% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso a 80% em peso ou 90% em peso. Em outra modalidade, o solvente (C) é pré-misturado com o componente (B) DAPP e a pré-mistura tem um teor de sólidos de 25% em peso a 90% em peso, ou de 50% em peso a 90% em peso, ou de 50% em peso a 80% em peso, ou de 70% em peso a 80% em peso, com base no peso combinado de solvente e Componente DAPP.

[00115] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes inclui (B) o Componente DAPP e (A) o componente de isocianato em uma Razão em Peso de Poliol:Isocianato, com base no peso seco, de 100:5, ou 100:10, ou 100:12 a 100:13, ou 100:14, ou 100:15, ou 100:20, ou 100:35. Em outra modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes inclui (B) o Componente DAPP e (A) o componente de isocianato em uma Razão em Peso de Poliol:Isocianato de 100:5 a 100:35, ou de 100:10 a 100:20 ou de 100:10 a 100:15 ou de 100:12 a

24 / 43 100:13.

[00116] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes contém de 10% em peso, ou 20% em peso, ou 30% em peso, ou 40% em peso, ou 50% em peso a 60% em peso, ou 70% em peso, ou 75% em peso de solvente com base no peso total da composição adesiva à base de solvente de dois componentes.

[00117] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes contém, consiste essencialmente ou consiste no produto de reação de (A) um componente de isocianato que compreende um isocianato multifuncional; (B) um componente poliol poliéster de ácido dímero que contém, consiste essencialmente em ou consiste no produto de reação de uma mistura de reação que inclui: (i) de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero que tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (1) um índice de acidez de 150 mg KOH/g a 250 mg KOH/g, ou de 180 mg KOH/g a 220 mg KOH/g, ou de 190 mg KOH/g a 200 mg KOH/g; e/ou (2) a Estrutura (A); e/ou (3) é um C36 ácido dímero; (ii) de 10% em peso a 50% em peso, ou de 10% em peso a 40% em peso, ou de 10% em peso a 25% em peso de ácido dicarboxílico, selecionado a partir de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido adípico e combinações dos mesmos, e (iii) de 15% em peso a 50% em peso, ou de 15% em peso a 40% em peso, ou de 15% em peso a 35% em peso de poliol que contém, consiste essencialmente ou consiste em: (1) de 96,0% em peso, ou 98,0% em peso, ou 98,4% em peso a 98,7% em peso, ou 99,0% em peso de diol, com base no peso total de poliol na mistura de reação; (2) de 1,0% em peso, ou 1,3% em peso a 1,6% em peso, ou 2,0% em peso, ou 4,0% em peso de triol, com base

25 / 43 no peso total de poliol na mistura de reação; em que o Componente DAPP tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (i) inclui de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente DAPP; e/ou (ii) um peso molecular ponderal médio (Mw) de 5000 g/mol, ou 10000 g/mol, ou 20000 g/mol a 30000 g/mol, ou 40000 g/mol, ou 50000 g/mol; e/ou (iii) um índice de acidez de 0 mg KOH/g, ou 0,01 mg KOH/g a menos que 5,0 mg KOH/g; (C) um solvente; e (D) opcionalmente, um aditivo; em que a composição adesiva à base de solvente de dois componentes tem uma razão em peso de poliol:isocianato de 100:5 a 100:35, ou de 100:10 a 100:20, ou de 100:10 a 100:15, ou de 100:12 a 100:13.

[00118] A composição adesiva à base de solvente de dois componentes pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui. E. LAMINADO

[00119] A presente divulgação fornece um laminado. O laminado inclui um primeiro substrato, um segundo substrato e uma camada adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato. A camada adesiva é formada a partir da composição adesiva à base de solvente de dois componentes.

[00120] A composição adesiva à base de solvente de dois componentes pode ser qualquer composição adesiva à base de solvente de dois componentes divulgada neste documento.

PRIMEIRO SUBSTRATO E SEGUNDO SUBSTRATO

[00121] O laminado inclui um primeiro substrato e um segundo substrato.

[00122] O primeiro substrato e o segundo substrato podem ser iguais ou diferentes. Em uma modalidade, o primeiro substrato e o segundo

26 / 43 substrato são iguais, de modo que eles têm as composições e estruturas idênticas.

[00123] Em uma modalidade, o primeiro substrato e o segundo substrato são composicionalmente distintos e/ou estruturalmente distintos um do outro.

[00124] Entende-se que a descrição abaixo referente a um “substrato” se refere ao primeiro substrato e ao segundo substrato, individual e/ou coletivamente.

[00125] Um exemplo não limitativo de um substrato adequado é um filme. O filme pode ser um filme monocamada ou um filme de múltiplas camadas. O filme de múltiplas camadas contém duas camadas, ou mais de duas camadas. Por exemplo, o filme de múltiplas camadas pode ter duas, três, quatro, cinco, seis, sete, oito, nove, dez, onze ou mais camadas. Em uma modalidade, o filme de múltiplas camadas contém apenas duas camadas, ou apenas três camadas.

[00126] Em uma modalidade, o segundo filme é um filme monocamada com apenas uma camada.

[00127] Em uma modalidade, o filme inclui uma camada contendo um componente selecionado a partir de um polímero à base de etileno (PE), polímero à base de propileno (PP), poliamida (tal como náilon), poliéster, copolímero de etileno-álcool vinílico (EVOH), polietileno tereftalato (PET), copolímero de etileno-acrilato de vinila (EVA), copolímero de etileno-acrilato de metila, copolímero de etileno-acrilato de etila, copolímero de etileno- acrilato de butila, copolímero de etileno-ácido acrílico, copolímero de etileno- ácido metacrílico, um ionômero de etileno-ácido acrílico, um ionômero de ácido metacrílico, polímero à base de etileno enxertado com anidrido maleico, um ácido polilático (PLA), um poliestireno, uma folha de metal, uma celulose, celofane, malha não tecida e combinações dos mesmos. Um exemplo não limitativo de uma folha de metal adequada é a folha de alumínio.

27 / 43 Cada camada de um filme multicamada pode ser formada a partir do mesmo componente ou de diferentes componentes.

[00128] Em uma modalidade, o segundo filme inclui uma camada contendo folha metálica.

[00129] Em uma modalidade, o filme é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de polímero à base de etileno. Em uma outra modalidade, o filme é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de polietileno.

[00130] O substrato e, além disso, o filme, é uma estrutura contínua com duas superfícies opostas.

[00131] Em uma modalidade, o filme multicamada tem uma espessura de 5 µm, ou 10 µm, ou 12 µm, ou 15 µm, ou 20 µm, ou 21 µm a 23 µm, ou 24 µm, ou 25 µm, ou 30 µm, ou 35 µm, ou 40 µm, ou 45 µm, ou 50 µm, ou 100 µm, ou 150 µm, ou 200 µm, ou 250 µm, ou 300 µm, ou 350 µm, ou 400 µm, ou 450 µm, ou 500 µm.

[00132] Em uma modalidade, o substrato exclui substratos à base de celulose, como papel e madeira.

[00133] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada com uma única camada que é uma camada de PE.

[00134] O filme pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento.

[00135] O primeiro substrato pode compreender duas ou mais modalidades aqui divulgadas.

[00136] O segundo substrato pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

[00137] A composição de adesivo à base de solvente de dois componentes é aplicada entre o primeiro substrato e o segundo substrato, como com um laminador Nordmeccanica Labo Combi 400.

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[00138] Exemplos não limitativos de métodos de aplicação adequados incluem escovar, verter, pulverizar, revestir, laminar, espalhar e injetar.

[00139] Em uma modalidade, a composição de adesivo à base de solvente de dois componentes é aplicada entre o primeiro substrato e o segundo substrato a um peso de revestimento, com base no peso seco, a partir de 3,0 gramas por metro quadrado (g/m2), ou 3,5 g/m2, ou 4,0 g/m2 a 4,5 g/m2; ou 5,0 g/m2. Em outra modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes é aplicada entre o primeiro substrato e o segundo substrato em um peso de revestimento de 3,0 g/m2 a 5,0 g/m2, ou de 4,0 g/m2 a 4,5 g/m2.

[00140] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes é aplicada uniformemente no primeiro substrato, o solvente é evaporado para formar uma camada adesiva e, em seguida, a camada adesiva é colocada em contato com o segundo substrato. Uma “aplicação uniforme” é uma camada da composição que é contínua (não intermitente) ao longo de uma superfície do substrato e com a mesma, ou substancialmente a mesma, espessura em toda a superfície do substrato. Em outras palavras, uma composição que é aplicada uniformemente a um substrato entra em contato direto com a superfície do substrato e a composição é coextensiva com a superfície do substrato.

[00141] A composição adesiva à base de solvente de dois componentes e o primeiro substrato estão em contato direto um com o outro. O termo “em contato direto”, conforme usado no presente documento, é uma configuração de camada por meio da qual um substrato está localizado imediatamente adjacente a uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes, ou uma camada adesiva e nenhuma camada intermediária, ou nenhuma estrutura intermediária, está presente entre a camada de filme e a camada adesiva. A composição adesiva à base de solvente de dois componentes entra diretamente em contato com uma superfície do primeiro substrato. A estrutura

29 / 43 contendo o primeiro substrato e a composição adesiva à base de solvente de dois componentes tem a seguinte Estrutura (B): Primeiro substrato/composição adesiva à base de solvente de dois componentes Estrutura (B)

[00142] Em uma modalidade, a Estrutura (B) é seca para formar uma camada adesiva em contato direto com o primeiro substrato. Em uma modalidade, a Estrutura (B) é seca passando-se a mesma por um forno a uma temperatura suficiente para evaporar todo, ou substancialmente todo, o solvente da composição adesiva à base de solvente de dois componentes. Em seguida, a camada adesiva é colocada em contato com o segundo substrato para formar um laminado. O laminado tem a seguinte Estrutura (C): Primeiro substrato/camada adesiva/segundo substrato Estrutura (C).

[00143] Em uma modalidade, a camada adesiva e o segundo substrato estão em contato direto um com o outro. A camada adesiva entra diretamente em contato com uma superfície do segundo substrato.

[00144] A camada adesiva da Estrutura (B) é formada a partir da cura ou secagem da composição adesiva à base de solvente de dois componentes. A composição adesiva de dois componentes à base de solvente é formada pela mistura e reação do (A) componente isocianato e do (B) Componente DAPP na presença de (C) um solvente.

[00145] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes é curada na ausência, ou na ausência substancial, de um fotoiniciador.

[00146] Em uma modalidade, a composição adesiva à base de solvente de dois componentes é curada na ausência, ou na ausência substancial de água.

[00147] O laminado inclui o primeiro substrato em contato direto com a camada adesiva e o segundo substrato em contato direto com a camada adesiva.

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[00148] O laminado inclui camadas alternadas de filme e camadas adesivas. O laminado inclui pelo menos três camadas totais, sendo que camadas totais incluem as camadas de substrato e as camadas adesivas. Em uma modalidade, o laminado inclui de três a quatro, ou cinco, ou seis, ou sete, ou oito, ou nove, ou dez camadas no total.

[00149] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada com uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à ligação inicial de 5 N/15 mm, ou 9 N/15 mm, ou 10 N/15 mm a 11 N/15 mm ou 12 N/15 mm ou 15 N/15 mm. Em uma outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação inicial de 10 N/15 mm a 15 N/15 mm, ou de 10 N/15 mm a 12 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação inicial maior que 5 N/15 mm, ou maior que 9 N/15 mm, ou maior que 10 N/15 mm.

[00150] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 4,0 N/15 mm, ou 5,0 N/15 mm, ou 6,0 N/15 mm a 8,0 N/15 mm, ou 9,0 N/15 mm, ou 10 N/15 mm ou 15 N/15 mm. Em uma outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 4,0 N/15 mm a 15 N/15 mm, ou de 5,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 6,0 N/15 mm a 8,0 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag maior que 4 N/15 mm, ou maior que 5 N/15 mm, ou maior que 6 N/15 mm.

[00151] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma retenção de resistência à ligação após o teste de boil-in-bag

31 / 43 de pelo menos 50%, ou pelo menos 55%, ou pelo menos 60%, ou pelo menos 65%, ou pelo menos 68%. Em outra modalidade, o laminado tem uma retenção de resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 50% a 100%, ou de 60% a 100%, ou de 65% a 100%.

[00152] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à ligação após envelhecimento químico de 2,0 N/15 mm, ou 2,5 N/15 mm, ou 3,0 N/15 mm, ou 3,5 N/15 mm a 4,0 N/15 mm, ou 5,0 N/15 mm, ou 7,0 N/15 mm, ou 10 N/15 mm. Em uma outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação após envelhecimento químico de 2,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 5,0 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à ligação após envelhecimento químico maior que 2 N/15 mm, ou maior que 3 N/15 mm, ou maior que 3,5 N/15 mm.

[00153] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma retenção de resistência à ligação após envelhecimento químico de pelo menos 25%, ou pelo menos 30%, ou pelo menos 35%. Em outra modalidade, o laminado tem uma retenção de resistência à ligação após envelhecimento químico de 25% a 100%, ou de 30% a 100%, ou de 35% a 100%.

[00154] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à vedação térmica inicial de 30 N/15 mm, ou 40 N/15 mm, ou 45 N/15 mm, ou 50 N/15 mm a 60 N/15 mm, ou 70 N/15 mm, ou 75 N/15 mm, ou 100 N/15 mm. Em uma outra modalidade, o laminado

32 / 43 tem uma resistência à vedação térmica inicial de 30 N/15 mm a 100 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 45 N/15 mm a 75 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à vedação térmica inicial maior que 30 N/15 mm, ou maior que 40 N/15 mm ou maior que 50 N/15 mm.

[00155] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de 35 N/15 mm, ou 40 N/15 mm, ou 45 N/15 mm, ou 50 N/15 mm a 55 N/15 mm, ou 60 N/15 mm, ou 65 N/15 mm, ou 70 N/15 mm, ou 75 N/15 mm. Em uma outra modalidade, o laminado tem uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 50 N/15 mm a 75 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag maior que 35 N/15 mm, ou maior que 40 N/15 mm, ou maior que 50 N/15 mm.

[00156] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma retenção de resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de pelo menos 80%, ou pelo menos 85%, ou pelo menos 90%, ou pelo menos 95%, ou pelo menos 100%.

[00157] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 35 N/15 mm, ou 40 N/15 mm, ou 41 N/15 mm a 45 N/15 mm, ou 50 N/15 mm, ou 60 N/15 mm, ou 70 N/15 mm, ou 75 N/15 mm. Em uma

33 / 43 outra modalidade, o laminado tem uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm. Em outra modalidade, o laminado tem uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico maior que 35 N/mm, ou maior que 40 N/15 mm.

[00158] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem uma retenção de resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de pelo menos 75%, ou pelo menos 80%, ou pelo menos 82%. Em outra modalidade, o laminado tem uma retenção de resistência à vedação a calor após envelhecimento químico de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 82% a 100%.

[00159] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado não borbulha após o teste de boil-in-bag.

[00160] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado não delamina após o envelhecimento químico.

[00161] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem (A) uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 4,0 N/15 mm a 15 N/15 mm, ou de 5,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 6,0 N/15 mm a 8,0 N/15 mm; e (B) uma resistência à ligação após envelhecimento químico de 2,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 5,0 N/15 mm.

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[00162] Em uma modalidade, o primeiro substrato é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; e o segundo substrato é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE, e o laminado tem (A) uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in- bag de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 50 N/15 mm a 75 N/15 mm; e (B) uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 35 N/mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm.

[00163] Em uma modalidade, o laminado inclui, consiste essencialmente em, ou consiste em: um primeiro substrato que é um filme tendo uma camada que é uma camada de folha de metal; um segundo substrato que é um filme monocamada tendo uma única camada que é uma camada de PE; e uma camada adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato, sendo que a camada adesiva é formada a partir de uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes contendo, consistindo essencialmente em, ou consistindo no produto de reação de: (A) um componente de isocianato que compreende um isocianato multifuncional; (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero contendo, consistindo essencialmente ou consistindo no produto de reação de uma mistura de reação incluindo: (i) de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de ácido dímero, o ácido dímero tendo uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (1) um índice de acidez de 150 mg KOH/g a 250 mg KOH/g, ou de 180 mg KOH/g a 220 mg KOH/g, ou de 190 mg KOH/g a 200 mg KOH/g; e/ou (2) a Estrutura (A); e/ou (3) é um ácido dímero C36; (ii) de 10% em peso a 50% em

35 / 43 peso, ou de 10% em peso a 40% em peso, ou de 10% em peso a 25% em peso de ácido dicarboxílico, selecionado a partir de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido adípico e combinações dos mesmos, e (iii) de 15% em peso a 50% em peso, ou de 15% em peso a 40% em peso, ou de 15% em peso a 35% em peso de poliol contendo, consistindo essencialmente em ou consistindo em: (1) de 96,0% em peso, ou 98,0% em peso, ou 98,4% em peso a 98,7% em peso, ou 99,0% em peso de diol, com base no peso total de poliol na mistura de reação; (2) de 1,0% em peso, ou 1,3% em peso a 1,6% em peso, ou 2,0% em peso, ou 4,0% em peso de triol, com base no peso total de poliol na mistura de reação;

[00164] em que o componente DAPP inclui de 20% em peso a 60% em peso, ou de 20% em peso a 50% em peso, ou de 30% em peso a 60% em peso, ou de 40% em peso a 55% em peso, ou de 41% em peso a 52% em peso de unidades derivadas de ácido dímero, com base no peso total do DAPP, e o DAPP tem uma, ou ambas, das seguintes propriedades: (i) um peso molecular médio ponderal (Mw) de 5000 g/mol, ou 10000 g/mol, ou 20000 g/mol a 30000 g/mol, ou 40000 g/mol, ou 50000 g/mol; e/ou (ii) um índice de acidez de 0 mg KOH/g, ou 0,01 mg KOH/g a menos de 5,0 mg KOH/g; (C) um solvente; e (D) opcionalmente, um aditivo; em que a composição de adesivo à base de solvente de dois componentes tem uma razão em peso de poliol:isocianato de 100:10 a 100:15 ou de 100:12 a 100:13; em que o laminado tem uma, algumas ou todas as seguintes propriedades: (A) uma resistência à ligação inicial de 10 N/15 mm a 15 N/15 mm, ou de 10 N/15 mm a 12 N/15 mm; e/ou (B) uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 4,0 N/15 mm a 15 N/15 mm, ou de 5,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 6,0 N/15 mm a 8,0 N/15 mm; e/ou (C) uma retenção da resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 50% a

36 / 43 100%, ou de 60% a 100%, ou de 65% a 100%; e/ou (D) uma resistência à ligação após envelhecimento químico de 2,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 10 N/15 mm, ou de 3,0 N/15 mm a 5,0 N/15 mm; e/ou (E) uma retenção da resistência à ligação após envelhecimento químico de 25% a 100%, ou de 30% a 100%, ou de 35% a 100%; e/ou (F) uma resistência inicial da vedação térmica de 30 N/15 mm a 100 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 45 N/15 mm a 75 N/15 milímetros; e/ou (G) uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 50 N/15 mm a 75 N/15 mm; e/ou (H) uma retenção de resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de pelo menos 80%, ou pelo menos 85%, ou pelo menos 90%, ou pelo menos 95%, ou pelo menos 100%; e/ou (I) uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm, ou de 40 N/15 mm a 75 N/15 mm; e/ou (J) uma retenção da resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 75% a 100%, ou de 80% a 100%, ou de 82% a 100%; e/ou (K) o laminado não borbulha após o teste de boil-in-bag; e/ou (L) o laminado não delamina após envelhecimento químico.

[00165] O laminado pode compreender duas ou mais modalidades divulgadas no presente documento. F. MÉTODO DE FORMAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ADESIVA À

BASE DE SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES

[00166] A presente divulgação também fornece um método para formar a composição adesiva à base de solvente de dois componentes.

[00167] Em uma modalidade, o método inclui (i) fornecer um componente DAPP contendo de 20% em peso a 60% em peso unidades derivadas de ácido dímero, com base no peso total do componente DAPP; (ii) fornecer um componente isocianato, e (iii) reagir o componente DAPP com o componente isocianato para formar a composição adesiva à base de solvente de dois componentes.

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[00168] O Componente DAPP, o componente de isocianato e a composição adesiva à base de solvente de dois componentes podem ser qualquer respectivo Componente DAPP, componente de isocianato e composição adesiva à base de solvente de dois componentes divulgados neste documento.

[00169] Em uma modalidade, o processo inclui a formação do componente DAPP por (a) fornecimento de uma mistura de reação contendo de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, um ácido dicarboxílico e um poliol; e (b) policondensação da mistura de reação para formar um componente de poliol poliéster de ácido dímero.

[00170] O solvente (C) pode ser pré-misturado com o componente (A) isocianato e/ou o (B) Componente DAPP.

[00171] O método pode compreender duas ou mais modalidades reveladas aqui.

[00172] A presente divulgação também fornece um artigo que contém o laminado. Os exemplos não limitativos de artigos adequados incluem embalagens, sacos e bolsas.

[00173] Em uma modalidade, o laminado entra em contato com um comestível. Um “comestível” é um alimento comestível.

[00174] A título de exemplo, e não de limitação, algumas modalidades da presente divulgação serão descritas agora em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS

[00175] Os materiais usados nos exemplos são fornecidos na Tabela 1 abaixo. TABELA 1 Material Propriedades Fonte composição de poli-isocianato à base de solvente The Dow Chemical Correagente F 75% em peso de poli-isocianato1; 25% em peso de acetato de etila1 Company ácido dímero (CAS 61788-89-4) tendo a Estrutura (A) ATUREXTM 1001 maior que 98% em peso de dímero; índice de acidez = 194–200 Grupo Aturex mg KOH/g

38 / 43 Material Propriedades Fonte ácido ftálico Sinopharm ácido dicarboxílico 2-metil-1, 3-propanodiol (MPG) Sigma diol CH3

HO trimetilolpropano (TMP) Sinopharm

OH Triol HO TYZORTM TBT titanato de tetra-n-butila (catalisador) Sigma acetato de etila solvente Sinopharm composição de poliol poliéster à base de solvente The Dow Chemical ADCOTETM 545S 66,7% em peso de poliol2; 33,3% em peso de metil etil cetona Company (solvente)2 composição de poliol poliéster à base de solvente The Dow Chemical ADCOTETM 563EA 80% em peso de poliol2; 20% em peso de acetato de etila Company (solvente)2 1 Baseado no peso total da composição de poli-isocianato à base de solvente. 2 Baseado no peso total da composição de poliol à base de solvente. A. PREPARAÇÃO DO COMPONENTE POLIOL POLIÉSTER DE ÁCIDO

DÍMERO

[00176] Exemplos 1–2 e Amostra Comparativa 3 de Componente Dímero ácido poliol poliéster (DAPP) são, cada um, preparados colocando-se os componentes da Tabela 2 em uma Chaleira equipada com um agitador e um condensador de vidro, e aquecendo a Chaleira a 100°C até a mistura de reação se transformar em um líquido. As quantidades fornecidas na Tabela 2 estão em gramas (g). Uma vez que a mistura de reação está na forma líquida, o agitador é ligado e a mistura de reação é misturada enquanto monitora a temperatura dentro da chaleira e a temperatura do condensador de vidro, para garantir que a temperatura superior do condensador de vidro esteja entre 100°C e 103°C. Uma vez que a temperatura da mistura de reação aumenta para 220°C e a temperatura superior do condensador de vidro diminui para menos de 100°C, um vácuo é iniciado lentamente de modo que o vácuo alcance uma pressão de 25-30 mm Hg dentro de 30 minutos do vácuo sendo iniciado. Uma pressão de vácuo de 25-30 mm Hg é mantida e o índice de acidez da mistura de reação é medido a cada 25-30 minutos. TYZORTM TBT

39 / 43 (catalisador) é adicionado em incrementos à mistura de reação até que o índice de acidez da mistura de reação seja inferior a 25 mg KOH/g. Em seguida, a pressão de vácuo é reduzida para menos de 10 mm Hg, e um TYZORTM TBT (catalisador) adicional é adicionado de forma incremental ao longo do período de pelo menos 1 hora, até que o índice de acidez da mistura de reação seja igual a menos de 5 mg de KOH/g e o valor de hidroxila atinja o valor de hidroxila alvo. Em seguida, o produto da reação (um poliol poliéster de ácido dímero) é resfriado a 60°C, e acetato de etila (solvente) é adicionado ao produto da reação para atingir um teor de sólidos de 75% em peso. TABELA 2. EXEMPLOS DE COMPONENTES DE POLIOL POLIÉSTER

DE ÁCIDO DÍMERO E AMOSTRA COMPARATIVA Componente DAPP Componente DAPP Componente DAPP Exemplo Exemplo B1 Exemplo B2 Comparativo B3 Mistura de reação ATUREXTM 1001 (ácido dímero) 20,00 g 25,00 g 10,00 g ácido ftálico (ácido dicarboxílico) 20,00 g 15,00 g 30,00 g MPG (diol) 26,10 g 22,78 g 32,70 g TMP (triol) 0,365 g 0,350 g 0,400 g TYZORTM TBT (catalisador) 0,008 g 0,008 g 0,008 g % em peso de unidades derivadas de ácido dímero no 41% em peso 52% em peso 19% em peso produto de reação Componente Poliol Poliéster de Ácido Dímero % em peso de poliol poliéster de ácido dímero 75% em peso 75% em peso 75% em peso % em peso de acetato de etila (solvente) 25% em peso 25% em peso 25% em peso valor de hidroxila (mg KOH/g) 13,7 13,6 13,3 B. FORMAÇÃO DE COMPOSIÇÕES ADESIVAS À BASE DE

SOLVENTE DE DOIS COMPONENTES

[00177] Composições adesivas à base de solvente de dois componentes são preparadas pela mistura de (A) Correagente F (uma composição de poli- isocianato à base de solvente) com (B) um dos Exemplos de Componente DAPP B1-B2, a Amostra Comparativa de Componente DAPP B3, ADCOTETM 545S (um componente de poliol poliéster formado sem ácido dímero) e ADCOTETM 563EA (um componente de poliol poliéster formado sem ácido dímero), em uma chaleira à temperatura ambiente (23°C) até que uma mistura homogênea seja alcançada, formando uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes. Os componentes da composição

40 / 43 adesiva de cada exemplo e exemplo comparativo são fornecidos na Tabela 3. C. FORMAÇÃO DE UM LAMINADO

[00178] É fornecido um filme de polietileno (PE) que é um filme monocamada com uma espessura de 60 µm.

[00179] É fornecido um filme de folha de metal. O filme de folha de metal é um filme monocamada com uma espessura de 20 µm. O filme de folha de metal é pré-laminado com um filme PET usando ADCOTETM 545S: Correagente F (a uma razão de peso de 100:11) (um adesivo de poliuretano de 2 componentes à base de solvente, comercialmente disponível junto à The Dow Chemical Company) para formar um pré-laminado de folha de metal com a seguinte Estrutura (I): Filme PET/ADCOTETM 545S:camada adesiva de Correagente F/filme de folha metálica da Estrutura (I).

[00180] As composições adesivas de exemplo e de exemplo comparativo são carregadas em um laminador Nordmeccanica SDC Labo Combi 400. A temperatura de aperto do laminador é mantida em 40°C, a temperatura do forno é definida em 60°C/70°C/80°C para cada zona, e o laminador é operado a uma velocidade de 100 metros por minuto (m/min). A composição adesiva é aplicada ao pré-laminado de folha de metal com um peso de revestimento de 4,0-4,5 gramas por metro quadrado (g/m2), com base no peso seco da composição adesiva, para formar a seguinte Estrutura (II): Pré-laminado de folha de metal/composição adesiva Estrutura (II).

[00181] Na Estrutura (II), a composição adesiva entra diretamente em contato com a superfície da camada de filme de folha de metal do Pré- laminado de Folha de Metal (tendo a Estrutura (I)).

[00182] Em seguida, a Estrutura (II) é curada em um forno a uma temperatura de 50°C por um período de dois dias para evaporar todo, ou substancialmente todo, o solvente e formar uma camada adesiva. O filme PE é colocado em contato com a camada adesiva para formar um laminado com a Estrutura (III):

41 / 43 Pré-laminado de folha de metal/composição adesiva/filme PE Estrutura (III)

[00183] As propriedades de cada exemplo e exemplo comparativo de laminado são fornecidas na Tabela 3 abaixo. D. RESULTADOS

[00184] A Amostra Comparativa 4 e a Amostra Comparativa 5 incluem, cada uma, uma camada adesiva formada a partir de (A) um componente de isocianato (Correagente F) e (B) um componente de poliol poliéster que não é formado com ácido dímero (ADCOTETM 545S e ADCOTETM 563EA, respectivamente). A estrutura laminada da Amostra Comparativa 4 e da Amostra Comparativa 5 exibem, cada uma, (i) borbulhamento após o teste de boil-in-bag; (ii) delaminação após envelhecimento químico; (iii) uma resistência à ligação após o teste de boil- in-bag inferior a 4,0 N/15 mm (3,1 N/15 mm e 1,24 N/15 mm, respectivamente); (iv) uma resistência à ligação após envelhecimento químico de menos de 2,0 N/15 mm (0,68 N/15 mm e 0,42 N/15 mm, respectivamente); (v) resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag inferior a 35 N/15 mm (30,2 N/15 mm e 21,2 N/15 mm, respectivamente); e (vi) uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de menos de 35 N/mm (32,34 N/15 mm e 27,2 N/15 mm, respectivamente). Assim, a Amostra Comparativa 4 e a Amostra Comparativa 5 exibem, cada uma, resistência à ligação e resistência à vedação térmica insuficientes após o teste de boil-in- bag e após envelhecimento químico. TABELA 3 Amostra Amostra Amostra Exemplo 1 Exemplo 2 Comparativa 3 Comparativa 4 Comparativa 5 Composição adesiva* Correagente F (composição de poli- 11,1% em 11,1% em 11,1% em peso 9,9% em peso 12,3% em peso isocianato à base de solvente) peso peso 88,9% em Componente DAPP Exemplo B1 - - - - peso 88,9% em Componente DAPP Exemplo B2 - - - - peso Componente DAPP Exemplo - - 88,9% em peso - - Comparativo B3 ADCOTETM 545S (componente de - - - 90,1% em peso - poliol poliéster à base de solvente) ADCOTETM 563EA (componente de - - - - 87,7% em peso poliol poliéster à base de solvente)

42 / 43 Amostra Amostra Amostra Exemplo 1 Exemplo 2 Comparativa 3 Comparativa 4 Comparativa 5 Propriedades de composição adesiva Razão em peso de poliol:isocianato 100:12,5 100:12,5 100:12,5 100:11 100:14 Teor de ácido dímero do componente 41% em peso 52% em peso 19% em peso 0% em peso 0% em peso poliol (% em peso) % em peso de composição adesiva 36% em peso 46% em peso 17% em peso 0% em peso 0% em peso Unidades Derivadas de Ácido Dímero Propriedades do laminado Resistência à ligação inicial (N/15 10,74 10,14 8,79 9,62 3,6 mm) Resistência à ligação após boil-in-bag 7,88 6,98 3,9 3,1 1,24 (N/15 mm) Retenção de resistência à ligação 73,4 68,8 44,4 32,2 34,4 após boil-in-bag (%) Resistência à ligação após 3,76 3,98 1,06 0,68 0,42 envelhecimento químico (N/15 mm) Retenção de resistência à ligação 35,0 39,3 12,1 7,1 11,7 após envelhecimento químico (%) Força inicial de vedação térmica 49,8 50,1 53,2 51,3 45,2 (N/15 mm) Resistência à vedação térmica após 50,12 51,25 38,2 30,2 21,2 boil-in-bag (N/15 mm) Retenção de resistência à vedação 100,6 102,3 71,8 58,9 46,9 térmica após boil-in-bag (%) Resistência à vedação térmica após 42,44 41,2 38,56 32,34 28,2 envelhecimento químico (N/15 mm) Retenção de resistência à vedação térmica após envelhecimento químico 85,2 82,2 72,5 63,0 62,4 (%) Aparência após Boil-in-Bag Boa Boa Bolha Bolha Bolha Aparência após envelhecimento Boa Boa Delaminação Delaminação Delaminação químico *% em peso dos respectivos componentes é baseada no peso total da composição adesiva (incluindo o componente de isocianato, o componente de poliol e o solvente)

[00185] A Amostra Comparativa 3 inclui uma camada adesiva formada a partir de (A) um componente de isocianato (Correagente F) e (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero (Exemplo Comparativo B3 de Componente DAPP) preparado com uma mistura de reação contendo menos de 20% em peso de ácido dímero (19% em peso). A estrutura laminada da Amostra Comparativa 3 exibe borbulhamento após o teste de boil-in-bag e delaminação após envelhecimento químico. Além disso, a estrutura laminada da Amostra Comparativa 3 exibe (i) uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag inferior a 4,0 N/15 mm (3,9 N/15 mm); e (ii) uma resistência à ligação após envelhecimento químico inferior a 2,0 N/15 mm (1,06 N/15 mm). Assim, a Amostra Comparativa 4 e a Amostra Comparativa 5 exibem, cada uma, resistência à ligação insuficiente após o teste de boil-in-bag e após envelhecimento químico.

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[00186] O Exemplo 1 e o Exemplo 2 incluem, cada um, uma camada adesiva formada a partir de (A) um componente de isocianato (Correagente F) e (B) um componente ácido dímero de poliol poliéster (Exemplos B1 e B2, respectivamente, de Componente DAPP) preparados com uma mistura de reação contendo 20-60% em peso de ácido dímero (36% em peso e 46% em peso, respectivamente). A estrutura laminada do Exemplo 1 e Exemplo 2 exibem, cada uma, boa aparência (isto é, sem borbulhamento) após o teste de boil-in-bag, e cada uma exibe uma boa aparência (isto é, sem delaminação) após envelhecimento químico. Além disso, a estrutura laminada do Exemplo 1 e Exemplo 2 exibem, cada uma, (i) uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de pelo menos 4,0 N/15 mm (7,88 N/15 mm e 6,98 N/15 mm, respectivamente); (ii) uma resistência à ligação após envelhecimento químico de pelo menos 2,0 N/15 mm (3,76 N/15 mm e 3,98 N/15 mm, respectivamente); (iii) uma resistência à vedação térmica após o teste de boil- in-bag de pelo menos 35 N/15 mm (50,12 N/15 mm e 51,25 N/15 mm, respectivamente); e (iv) uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de pelo menos 35 N/mm (42,44 N/15 mm e 41,2 N/15 mm, respectivamente). Assim, o Exemplo 1 e o Exemplo 2, cada um, exibem resistência à ligação e resistência à vedação térmica suficientes após o teste de boil-in-bag e após envelhecimento químico.

[00187] Pretende-se especificamente que a presente divulgação não seja limitada às modalidades e ilustrações contidas no presente documento, mas que inclua formas modificadas dessas modalidades, incluindo porções das modalidades e combinações de elementos de diferentes modalidades, conforme estejam dentro do escopo das reivindicações a seguir.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes caracterizada pelo fato de que compreende o produto de reação de: (A) um componente de isocianato; (B) um componente de poliol poliéster de ácido dímero que compreende o produto de reação de uma mistura de reação que compreende (i) de 20% em peso a 60% em peso de ácido dímero, com base no peso total do componente de poliol poliéster de ácido dímero; (ii) um ácido dicarboxílico; (iii) um poliol; e (C) um solvente.

2. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido dicarboxílico é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido adípico e combinações dos mesmos.

3. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o poliol é selecionado a partir do grupo que consiste em 2-metil-1,3- propanodiol, trimetilolpropano, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol e neopentil glicol (NPG) e combinações dos mesmos.

4. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o isocianato é um isocianato multifuncional.

5. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o componente de isocianato tem uma funcionalidade de NCO média de 2,2 a 5,0.

6. Composição adesiva à base de solvente de dois componentes de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que a composição adesiva à base de solvente de dois componentes é caracterizada pelo fato de que tem uma Razão em Peso de Poliol:Isocianato de 100:5 a 100:35.

7. Laminado caracterizado pelo fato de que compreende um primeiro substrato; um segundo substrato; e uma camada adesiva entre o primeiro substrato e o segundo substrato, em que a camada adesiva é formada a partir da composição adesiva à base de solvente de dois componentes, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Laminado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o primeiro substrato é um filme de folha metálica e o segundo substrato é um filme de polietileno; e o laminado tem uma resistência à ligação após o teste de boil-in-bag de 4,0 N/15 mm a 15 N/15 mm; uma resistência à ligação após envelhecimento químico de 2,0 N/15 mm a 10 N/15 mm.

9. Laminado de acordo com a reivindicação 8, em que o laminado é caracterizado pelo fato de que tem uma resistência à vedação térmica após o teste de boil-in-bag de 35 N/15 mm a 75 N/15 mm; e uma resistência à vedação térmica após envelhecimento químico de 35 N/mm a 75 N/15 mm.

10. Método para formar uma composição adesiva à base de solvente de dois componentes caracterizado pelo fato de que compreende: (i) fornecer um componente de poliol poliéster de ácido dímero que compreende de 20% em peso a 60% em peso de unidades derivadas de ácido dímero; (ii) fornecer um componente de isocianato; e (iii) reagir o componente de poliol poliéster de ácido dímero com o componente de isocianato para formar a composição adesiva à base de solvente de dois componentes.