TW200946658A - Resin-sealing sheet - Google Patents

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Masahiko Kawashima
Masaaki Kanao
Yutaka Matsuki
Daisuke Masaki
Toshihiro Koyano
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Description

200946658 • 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 脂 本發明係有關適用於太陽電池模組. 密封片。 複合材4之樹 【先前技術】 之意使人們對, 新穎能源系統的關心。由太陽電池發電所::::氣體之 :Γ而,碳等會成為溫暖化原因的氣體 月\而進仃研究開發,以作為產業用能源而受到注目。為 沾日就太陽電池之代表例而言,可列舉如使用單結晶 ^曰曰^單元(silic〇n ce⑴(結晶系梦單元)者、或使用 =曰石、化合物半導體者(薄膜系單元)等。太陽電池大多 ^獨於屋外曝露於風雨巾❹,常將發電部分貼合麵 八或底座(back seat)等而進行模組化,防止來自外部之水 © 分侵入,以保護發電部分、防止漏電等。 為了確彳呆發電所需要之光透過,保護發電部分之構件 係在光入射侧使用透明破璃或透明樹脂。相反側之構件係 使用被稱為底座之鋁箔、氟化聚乙烯樹脂(PVF)、聚對苯二 甲酸乙二酯(PET)或氧化矽等障壁塗佈加工之積層薄片。然 後’將發電元件以樹脂密封片夾住,再以玻璃或底座披覆 外部,並施予熱處理而使樹脂密封片熔融,將全體進行一 體化密封(模組化)。 上述樹脂密封片被要求具備下述(1)至(3)之特性。亦 321173 200946658 " 即(1)與玻璃、發電元件、底座的良好接著性;(2)對高溫 狀態下因樹脂密封片熔融所造成之發電元件之流動防止性 (耐蠕變性(creep resistance)) ; (3)不阻礙太陽光入射的 透明性。 從此等觀點來看,樹脂密封片係藉由在乙烯—乙酸乙烯 酯共聚物(以下略稱為EVA)中,調配作為紫外線劣化對策 的紫外線吸收劑、用以提升與玻璃之接著性的耦合劑、用 以交聯的有機過氧化物等添加劑,並以輪壓成形(calender ® molding)或T模具澆鑄而製膜。 再者,有鑑於會歷經長期曝曬於太陽光下,為了意圖 防止因樹脂劣化所造成之光學特性降低,而調配耐光劑等 各種添加劑。藉此而維持歷經長期不阻礙太陽光入射之透 明性。 如上述般藉由樹脂密封片而將太陽電池進行模組化之 型態,有依序將玻璃/樹脂密封片/結晶系矽單元等發電元 ❿件/樹脂密封片/底座予以重疊,使玻璃面朝下,並使用專 用之太陽電池真空積層機,歷經以樹脂之熔融溫度以上(合 樹脂為EVA時,即為15〇°C之溫度條件)進行預熱^步驟: 加壓步驟’將樹脂密封片熔融而貼合的方法。 首先’進行以預熱步驟使樹脂密封片之樹脂熔融、並 於加壓步驟中與鄰接於已熔融樹脂的構件密接 之真空積 層。在此積層步驟中,⑴樹脂密封片所含有之交聯劑,例 如有機過氧化物會熱分解而促進EVA之交聯。(ii)樹^密 封片所含有之柄合劑會與接觸之構件進行共價鍵結。藉此 321173 4 200946658 而使互相之接著性更為提升,防止在高溫狀態下因樹脂密 封片熔融所造成之發電部分之流動(耐蠕變性),實現與玻 璃、發電元件、底座之優異接著性。 在專利文獻1中揭示一種由施予電子線照射之乙稀共 聚物所構成之太陽電池元件密封材料。此密封材料係由有 機高分子樹脂密封片所構成’是在乙烯-乙酸乙烯醋共聚物 (EVA)、乙烯-不飽和鲮酸酯共聚物、乙烯-不飽和緩酸共聚 物等樹脂中’調配石夕燒麵合劑、抗氧化劑、交聯助劑、紫 ❺ 外線吸收劑、光安定劑’以擠壓成形進行薄片化後,施行 電子線照射而獲得樹脂密封片,將其與發電元件或底座於 150°C左右進行真空積層,藉此而獲得模組。 在專利文獻2中揭示一種太陽電池模組,係經eva、 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)等所構成之透明有機高分子 樹脂層進行密封的太陽電池模組,其中,前述有機高分子 樹脂層中之至少一層係經電子線照射而交聯者。 ❹ 專利文獻3揭示一種太陽電池密封用薄片,係由調配 有交聯劑及矽烷耦合劑之EVA所構成的薄片,其特徵係經 放射線使交聯至一定之凝膠分率者。 [先行技術文獻] [專利文獻1]日本特開2001-119047號公報 [專利文獻2]日本特開平6-334207號公報 [專利文獻3]日本特開平8-283696號公報 【發明内容】 (發明欲解決之課題) 321173 5 200946658 ~ 然而,在專利文獻1中,雖然記載凝膠化率較高者之 ❹ 耐熱性較優異,但無法確實以樹腊密封片無間隙地密封太 陽電池用玻璃本身之凹凸、或由配線、發電單元之厚度所 產生之凹凸’結果有變更積層條件之必要。在大多數情形 下’必須將積層溫度提高約3(TC,且有時會對發電部分造 成過多之損傷而使發電效率降低。此外,由於在樹脂密封 片中調配有矽烷耦合劑,故使用於太陽電池時有樹脂劣化 之虞’並有對發電部分造成損傷、或因樹脂密封片剥離、 著色而導致發電效率降低之虞。另外,在樹脂密封片之處 理方面’由於有因矽烷耦合劑之矽醇基與水分等反應而導 致接著性降低之虞,故在物流或保管時必須保管在環境經 控制為一定溫濕度下之冷暗處、或必須管理使用期限,而 要求更加提升樹脂密封片之保存處理性。再者,樹脂密封 ❹ 里交聯,當廢棄時會難以剝離結晶系或薄膜系之 發電。P刀等,而有回收性(recyclability)不佳之缺點。 疋職300至_ kv、照射線量3〇〇 條件,則照射處理後之樹脂密 右以此荨 85%以上。凝膠八產古目凝膠77率會變成高達 動性會被阻礙二V子線::異:但樹腊 發電部分為單·多結晶矽單從受光面進行,故 元之背面’而使樹脂密封片產生夫電子線會無法到達矽單 環境中,模組内之樹未㈣處。因此,在高溫 分率,有時會不可能安定地性地為不一致之凝膠 保持石夕早元,並有最重要之發 321173 200946658 電部分會流動之問題。又,使用在真空積層前以此等照射 條件進行電子線照射處理之樹脂密封片時,會難以將太陽 電池用玻璃之凹凸、配線、由發電單元之厚度所產生之凹 凸等確實無間隙地予以密封(有間隙掩埋性不佳之情形)。 為了解決此問題,大多是令使用交聯後之樹脂密封片來進 行真空積層時的積層溫度提高約3〇°C而進行。但是,以高 溫進行之積層步驟,會對發電部分造成過度損傷,而有發 電效率降低等不佳狀況之情形。 ’ 再者,在專利文獻3中,由於具有有機過氧化物及矽 烷耦合劑,故對於濕度和溫度敏感,必須管理製成薄片後 之保存環境,而有繁雜且耗費成本之問題。例如,矽烷耦 合劑必須予以濕度管理,由於必須以乾燥狀態保存,故在 局濕度環境中矽烷耦合劑會失活,而無法充分發揮提升接 著強度之效果。此外,有機過氧化物必須予以溫度管理, 在向溫狀態T,有機過氧化物會分裂而使樹脂交聯,故在 ❹積層時之間隙掩埋會變成不充分。通常,此等管理係保存 在低濕•低溫環境,且其保存期間為短期間。因此,有庫 存保管困難,且薄片之庫存管理麻煩的問題。 本發明係有關尤其適用於作為保護太陽電池構件之密 封材的樹脂密封片’本發明之課題係提供—種無損透明 性'接著性、間隙掩埋性,且提升耐久性之樹脂密封片。 (解決課題之方法) 本案發明者等針對上述課題進行精心研究,結果發現 在使軟化狀態之樹脂層密接於被密封物而進行密封之樹脂 321173 7 200946658 密封片中,使前述樹脂層含有接著性樹脂即可解決上述課 _題’因而完成本發明。 亦即,本發明係如下述。 [1] 一種樹脂密封片,係使軟化狀態之樹脂層密接於被密 封物而進行费封者’其中,前述樹脂層含有接著性樹 脂。 [2] 如上述[1]記載之樹脂密封片,其中,前述接著性樹脂 β 含有選自具有羥基之烯烴系共聚物、經酸性官能基進 行末端或接枝改質之改質聚烯烴、含有甲基丙烯酸環 氧丙酯(glycidyl methacrylate)之乙烯共聚物所成 群組中的至少1種樹脂。 [3] 如上述[2]記载之樹脂密封片,其中,前述具有羥基之 稀煙系共聚物係、乙烯-乙酸乙烯醋共聚物名化物、及/ 或乙烯-乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物皂化物。 [4] 如上述[2].或[3]記載之樹脂韻#,其巾,前述經酸 B 料能基進行末端或接枝改質之改質㈣烴,係經馬 來酸酐進行末端或接枝改質之馬來酸改質聚婦烴。 [5] ^上述⑴至⑷中任―項記載之樹腊密封片,其中, 前述樹脂層含有選自乙烯-乙酸乙柄共聚物、乙婦— 脂肪族孩和_絲物、乙烯-朗族滅S旨共聚 =、及聚烯系樹脂所成群組中的至少丨種熱塑性樹 脂。 [6] ^上述⑴至[5]中任一項記載之樹脂密封片,其中, 前述樹脂層中前述接著性樹脂之含量為1〇至1〇〇質量 8 321173 * 200946658 %者。 [7] 如上述[1]至[6]中任一項記載之樹脂密封片,其中, 前述樹脂層中前述熱塑性樹脂之含量為0至90質量% 者。 [8] 如上述[1]至[7]中任一項記載之樹脂密封片,其中, 具有僅由含有前述接著性樹脂之樹脂層所構成的單層 結構者。 [9] 如上述[8]記載之樹脂密封片,其中,前述樹脂層之凝 ® 膠分率為1至65質量%者。 [10] 如上述[8]或[9]記載之樹脂密封片,其中,前述樹脂 層具有傾斜交聯結構者。 [11] 如上述[1]至[7]中任一項記載之樹脂密封片,其中, 具有包括表面層與積層於前述表面層之内層的至少2 層以上的多層結構, 且前述表面層之至少1層為含有前述接著性樹脂 $ 之樹脂層者。 [12] 如上述[11]記載之樹脂密封片,其中,前述表面層之 至少1層之凝膠分率為1至65質量%者。 [13] 如上述[11]或[12]記載之樹脂密封片,其中,水蒸氣 透過率為40 g/m2 · day以下者。 [14] 如上述[1]至[13]中任一項記載之樹脂密封片,其中, 係經環狀模具進行製膜而成者。 [15] 如上述[1]至[14]中任一項記載之樹脂密封片,係用於 作為保護太陽電池之構件的密封材者。 9 321173 200946658 [16]如上述[i]至[η]中任一項記載之樹脂密封片,係用於 作為層合玻璃(laminated giass)之中間膜者。 (發明之效果) 依據本發明,可提供一種無損透明性、接著性、間隙 掩埋性’且提升耐久性之樹脂密封片。 【實施方式】 以下,詳細說明用以貫施本發明之型態(以下稱為「本 實施型態」)。又,本發明並不限定於以下之實施型態,可 在其要旨之範圍内做種種變形而實施。 本實施型態之樹脂密封片,係使軟化狀態之樹脂層密 接於被密封物而進行密封之樹脂密封片,其中,前述樹脂 層含有接著性樹脂。 本實施型態之樹脂密封片係利用樹脂層之軟化狀態而 進行密封者。樹脂之軟化狀態,可藉由賦予直接熱能、或 是對樹賴予时之振動使樹脂本身發熱而達成。又,對 ❿樹脂賦予能量之方法,除了賦予直接熱之方法以外,亦可 使用輻射熱等間接熱或超音波等振動發熱等之公知方法。 本實施型態之樹脂密封片彳為單層結構、多層結構之 任-者,但至少將上述含有接著性樹脂之樹月旨層設置在與 被密封物接觸之侧。 [接著性樹腊] 本實施型態之樹脂密封片之樹脂層所含有之接著性樹 脂’可列舉如選自具有絲之烯烴系共聚物、經酸性官能 基進行末端或接枝改質之改質聚烯烴、含有甲基丙婦酸環 321173 10 200946658 氧丙酯之乙烯共聚物所成群組中的至少】種。 — 4有絲之烯烴系共聚物可列舉如:乙埽_乙酸乙婦醋 共聚物之部分或完全4化物、乙婦_乙酸乙相_丙稀酸醋 共聚物之部分或完全皂化物等。 具有羥基之烯烴系共聚物中的羥基比例,在構成樹脂 層之樹脂中,以〇·;[質量%至15質量%為佳,以〇 .丨質量% 至10質量%為更佳,以0. ;!質量%至7質量%為特佳。 ❹ 具有經基之烯烴系共聚物中的羥基比例,在構成樹脂 層之樹脂中’若為〇· 1質量%以上,則接著性有變好之傾 呵’若為15質量%以下,則與構成樹脂層之樹脂(EVA等) 的相溶性有變好之傾向,可減少最後所得之樹脂 濁化之風險。封片白 經基之比例,可從前述具有羥基之烯烴系共聚物 本之烯烴系聚合物樹脂、該樹脂之VA%(依NMR挪定之的肩 鲁 乙烯酯共聚合比)、其皂化度、於樹脂層中之調配比乙1 算it}。 例而言 乙峻 隹 醆 复65% 從獲得良好之透明性及接著性的觀點來看’乙烯、己嘴 _共聚物皂化物之皂化度係以10至70%為佳,以 為更佳,以20至60%為特佳。 當具有羥基之烯烴系共聚物為乙烯-乙酸乙稀雖社 物皂化物時,從獲得良好之光學特性、接著性、及柔、聚 的觀點來看,皂化前之乙嬌-乙酸乙烯酯共聚物中?二教链 曰之含量’相對於共聚物整體,以10至40質量%為隹碑 ^至35質量%為更佳,以15至30質量%為特佳 11 3·2ΐΐ·73 200946658 ~ 4化方法可列舉如:將乙烯-乙酸乙稀i旨共聚物之顆粒 物或粉末於甲醇等低級醇中使用鹼性觸媒進行皂化的方 法;使用甲苯、二甲苯、己烧等溶媒預先使乙烯_乙酸乙婦 酯共聚物溶解後,使用少量之醇與鹼性觸媒進行皂化的方 法等。此外,亦可對已I化之共聚物,將含有經基以外之 官能基的單體進行接枝聚合。 由於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物在側鏈具有羥 基,故相較於乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其接著性提升。又, β 藉由調整羥基之量(皂化度),可控制透明性和接著性。 經酸性官能基進行末端或接枝改質之改質聚烯烴,可 列舉如:將聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂,以馬來酸酐或 具有硝基、經基、叛基等極性基之化合物等進行末端或接 枝改質而成者等。其中’從極性基之安定性之觀點來看, 較佳為經馬來酸酐進行末端或接枝改質之馬來酸改質聚稀 煙。 _ 在此’聚乙烯系樹腸、聚丙烯系樹脂可使用與後述之 聚烯烴系樹脂所列舉者相同者。 含有甲基丙稀酸環氧丙醋之乙烯共聚物,係指與具有 環氧基做為反應部位之甲基丙稀酸環氧丙醋所構成的乙稀 共聚物及乙烯三聚物,可列舉如乙稀一甲基丙婦酸環氧丙醋 共聚物、乙稀-甲基丙埽酸環氧丙醋_乙酸乙烯醋共聚物、 乙嫦一甲基丙稀酸環氧丙I丙稀酸甲醋共聚物等。上述化 合物係^於曱基丙烯酸環氧丙醋之反應性高,故可發揮安 定之接著性’又,有翻轉移溫度低且柔軟性良好之傾向。 12 321173 200946658 [含有接著性樹脂之樹脂層] 其次,說明含有上述接著性樹脂之樹脂層(以下亦稱為 「接著性樹脂層」)。接著性樹脂層雖可為僅由上述接著性 樹脂所構成之層,但從確保良好之透明性、柔軟性、被接 =物之接著性和處難的觀點來看,接著性樹脂層較佳係 含有選自乙烯-乙酸乙烯酿共聚物(EVA)、乙締—脂肪族不飽 和叛酸共聚物、乙烯-脂肪族不飽和叛酸§旨共聚物、聚稀煙 系樹脂所成群組中的至少1種熱塑性樹脂。 在此’乙烯-乙酸乙稀醋共聚物係指由乙稀單體盘乙酸 =烯酉旨之共聚合而獲得之共聚物。此外,乙㈣旨肪族不飽 瘦酸共聚物係指由乙料體與選自脂肪族聽和叛酸之 =1種單體進行絲合而獲得的共聚物。再者,乙婦— 不鮮賴料㈣射旨由乙料體魏自脂肪族 物魏5旨之至少1卿體進行絲合簡得的共聚
聚人t述絲合可藉㈣驗、祕料公知方法進行, 觸媒可使用多位點觸媒一it—⑷ I規鍵^ 形狀並無特別限定,可使用具有 性之觀:來:段t =鍵結形狀之聚合物。又,從光學特 結而聚合之共㈣=聚物係以使用高壓法並藉由無規鍵 的乙酸乙 性、乙酸乙柄共聚針,從光學特性、接著 柔敕性之觀點來看,構成共聚物之全單體中 321173 13 200946658 烯酯之比例係以10至40質量%為佳,以13至35質量%為 更佳,以15至30質量%為特佳。此外,從樹脂密封片之加 工性之觀點來看,依據JIS-K-7210測定之熔融流動率値 (Melt Flow Rate,以下亦簡稱為「MFR」)(190°c , 2. 16 kg) 係以0. 3g/10分鐘至30g/l〇分鐘為佳,以〇. 5g/l〇分鐘至 30g/10分鐘為更佳,以〇· 8g/l〇分鐘至25g/10分鐘為特 佳。 上述乙烯-脂肪族不飽和羧酸共聚物可列舉如乙烯一丙 ❹烯酸共聚物(以下亦簡稱為「EAA」)、乙烯-甲基丙烯酸共 聚物(以下亦簡稱為「EMAA」)等。此外,上述乙烯-脂肪族 不飽和羧酸酯共聚物可列舉如乙烯—丙烯酸酯共聚物、乙烯 -甲基丙烯酸酯共聚物等。在此,丙烯酸酯及曱基丙烯酸酯 係以與甲醇、乙醇等碳數1至8之醇所形成之酯為適用。 此等共聚物可為由3成分以上之單體進行共聚合而成 的多元共聚物。上述多元共聚物可列舉如由選自乙烯、脂 ❹肪族不飽和羧酸及脂肪族不飽和羧酸酯之至少3種單體進 行共聚合而成的共聚物。 上述乙烯-脂肪族不飽和羧酸共聚物中,構成共聚物之 全單體中的脂肪族不飽和銳的比例係以3至35質量。/〇為 佳又 MFR(190 C,2. 16 kg)係以 〇. 3g/10 分鐘至 3〇gn〇 分鐘為佳,以o. 5g/10分鐘至3〇g/1〇分鐘為更佳,以 〇.8g/10分鐘至25g/1〇分鐘為特佳。 上述聚烯烴系樹脂係以聚乙烯系樹脂、聚丙婦系樹 月曰聚丁稀系樹月曰為佳。在此,所謂的聚乙婦系樹脂係指 321173 14 200946658 乙稀之單獨聚合物、或是乙埽與其他1種或2種以上之單 體的八聚4勿X ’聚丙烯系樹脂係指丙稀之單獨聚合物、 或是丙烯與其他1種或2種以上之單體的共聚物。 上述聚乙烯系樹脂可列舉如聚乙烯、乙烯一烯烴共 聚物等。 ❹ 上述聚乙婦可列舉如低密度聚乙烯(LDPE)、線狀低密 度nnp»E)、線狀超低密度聚乙婦(稱為「圆」、 上述⑽馳絲物較 至20之α -烯烴之至少i :由乙烯與選自碳數3 烯與選自碳數3至12之1烯^的共聚物,更佳為由乙 物。上述α-稀烴可列舉如丙烯1種所構成的共聚 卜辛烯、4—甲基+戊烯 了歸、卜戊烯、1-己烯, 二碳晞、卜十四碳稀、卜十六碳:1、::、1 碳烯等,可使用此等之丨種或併 、人碳婦、卜二十 聚物之全單體中的α,烴的 :以亡。又’構成共 以6至別質量%為佳。再者:二饋入早體為基準)係 以軟質之共聚物為佳,依烴共聚物係 以下為佳。 斤仔結曰日化度係以30% 此外,上述乙稀-〇:-烯煙共繫札 埽共單體、讀共單體、己私單與選自丙 可適合 :::種共單體所成的共C之 點系觸媒、多位點系觸 上述聚乙烯系樹脂可使用單位 321173 15 200946658 媒等公知觸媒進行聚合,以使用單位點系觸媒進行聚合為 佳。此外,從缓衝性之觀點來看,上述聚乙烯系樹脂係以 密度為 0. 860 至 0. 920g/cm2 為佳,以 0. 870 至 0. 915g/cm2 為更佳,以0. 870至0. 91 Og/cm2為特佳。當密度為 0. 920g/cm2以下時,緩衝性有變良好之傾向。又,當密度 超過0. 920g/cm2時,透明性有惡化之虞。當使用高密度之 聚乙浠系樹脂時,藉由以例如3 0質量%左右之比例添加低 密度之聚乙烯系樹脂,亦可改善透明性。 ® 從樹脂密封片之加工性之觀點來看,上述聚乙烯系樹 脂係以 MFR(190°C,2. 16kg)為 0. 5g/10 分鐘至 30g/10 分 鐘為佳,以0.8g/10分鐘至30g/10分鐘為更佳,以1.0g/10 分鐘至25g/10分鐘為特佳。 上述聚乙烯系樹脂亦可使用將結晶/非晶結構(形態 (morphology))控制於奈米層次之聚乙烯系共聚物。 上述聚丙烯系樹脂可列舉如聚丙烯、丙烯-α-烯烴共 @ 聚物、丙烯與乙烯與烯烴之3元共聚物等。 上述丙烯- (2-烯烴共聚物係指由丙烯與選自(2-烯烴 之至少1種所構成的共聚物。上述丙稀-α-稀烴共聚物較 佳為由丙烯與選自乙烯及碳數4至20之α-烯烴之至少1 種所構成的共聚物,更佳為由丙烯與選自乙烯及碳數4至 8之α -烯烴之至少1種所構成的共聚物。在此,碳數4至 20之烯烴可列舉如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 1 -辛稀_、4-曱基_1 -戍稀、3-甲基-1 -戍婦、1 -癸婦、1 --二石炭烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十 16 321173 200946658 碳烯等,可使用此等之1種或併用2種以上。此外,構成 上述丙烯-烯烴共聚物之全單體中的乙歸及/或α _烯烴 之含有比例(以饋入單體為基準)係以6至30質量%為佳。 再者,上述丙烯-α-烯烴共聚物係以軟質之共聚物為佳, 依據X射線法測得之結晶化度係以30%以下為佳。 上述丙烯烯烴共聚物中,由丙烯與選自乙烯共單 體、丁烯共單體、己稀共單體及辛烯共單體之至少丨種共 單體所成的共聚物為一般容易獲得者,可適合使用。 上述聚丙烯系樹脂可使用單位點系觸媒、多位點系觸 媒等公知觸媒而進行聚合,以使用單位點系觸媒進行聚合 為佳。此外,從缓衝性之觀點來看,上述聚丙婦系樹^ 以密度為0. 860至0. 920g/cm3為佳,以〇. 87〇至〇 9l5g/ 為更佳,以0. 870至〇· 91〇g/cm3為特佳。當密度為 0.920g/Cm3以下時,緩衝性有變良好之傾向。當a 超過0.920g/cm3時,透明性有惡化之虞。 田畨度 ❹ 從樹脂密封片 〜个甩,上迤聚丙歸系 係以㈣(23(rC’2.16如)為G.3g/1〇分鐘至15 〇、桓 分鐘為佳,以0.5g/l〇分鐘至12g/1〇分鐘為更佳,^ 0.8g/10分鐘至10g/l〇分鐘為特佳。 人 上述聚丙烯系樹脂亦可使用將結晶/非晶結構(形能 控制於奈米層次之聚丙烯系共聚物。 〜 上述聚丙烯系樹脂中,由丙烯與乙烯、丁烯 辛稀等所成的共聚物,或是由丙稀與乙烯歸 己烯、辛烯等α-稀烴所成的3元絲物料適合使用场 321173 17 200946658 等共聚物可為嵌段共聚物、無規共聚物等任一型態,較佳 為丙炸與乙稀之無規共聚物、或是丙稀與乙烯與丁埽之無 規共聚物。 上述聚丙婦系樹脂不僅可為經由威格勒_納他觸媒 (Ziegler-Natta catalyst)等觸媒進行聚合之樹脂,亦可 為經由戊金屬糸觸媒(metallocene catalyst)等進行聚合 之樹脂,例如亦可使用間規聚丙烯(Syndi〇tactic polypropylene)、或等規聚丙烯(isotactic 〇 P〇1y卯卯ylene)等。此外,構成聚丙烯系樹脂之全單體中 的丙烯比例(以饋入單體為基準)係以60至8〇質量%為佳。 再者’從熱收縮性優異之觀點來看’較佳係構成聚丙稀系 樹脂之全單體中的丙烯含有比例(以饋入單體為基準)為6〇 至80質量%,乙烯含有比例(以饋入單體為基準)為1〇至 30質量%,且丁烯含有比例(以饋入單體為基準)為5至2〇 質量%的3元共聚物。 ❹ 又’就上述聚丙烯糸樹脂而言,亦可使用對於聚丙婦 系樹脂之總量均勻微分散有50質量%以下之高濃度橡膠成 分而成的樹脂。 ^ 藉由使接著性樹脂層含有上述聚丙烯系樹脂,而令樹 脂密封片之硬度、耐熱性等特性有更加提升之傾向。 此外,聚丁烯系樹脂係由於與聚丙烯系樹脂之相溶性 特別優異’故當以調整樹脂密封片之硬度和勤性作為目的 時’以與上述聚丙稀糸樹脂併用為佳。上述聚丁歸系樹月匕 為結晶性’是由丁烯與選自乙烯、丙烯及碳數5至8 — 土 δ之細 321173 18 200946658 烴系化合物之至少1種所構成的共聚物,並且以構成聚丁 烯系樹脂之全單體中的丁烯含量為70莫耳%以上之高分子 量聚丁烯系樹脂可適合使用。 上述聚丁烯系樹脂係以MFR(190°C,216kg)為〇. 10分鐘至10g/10分鐘為佳。此外’維卡軟化點(vicu softening point)係以40至10(rc為佳。在此,維卡軟化 點係依據JIS K7206-1982測定之値。 本實施型態之構成樹脂密封片之接著性樹脂層中的上 述接著性樹脂的含量較佳為1Q至⑽質量%,更 100質量%,特佳為35至95質量%。當接著性樹脂之含量 為1〇質量%以上時,樹脂密封片之接著性有變良好之傾向。 又,本實施型態之構成樹脂密封片之接著性樹脂層中 的上述熱塑性樹脂的含量較佳為〇至9〇質量 至80質量%,特佳為5至7〇質量%。 ° 土 ”、、 本貫施型態之樹脂密封片可為單
:-者’但至少上述接著性樹二:與:= 觸之側。以下制錢構。 茶封物接 [單層結構] 本實施型態之樹脂密封片,可具有僅由含有前述 性樹脂之樹脂層所構成的單層 層結構時,難可製成僅由上述接:性樹單 構,但從確保良好之透H #成之早層結 和處理性的觀點來看,較佳係以接著性樹腊 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯 /、選自乙烯- 佈月肪麵不飽和羧酸共聚物、乙烯 321173 19 200946658 -脂肪族不飽和羧酸酯共聚物、及聚烯烴系樹脂所成群組中 之至少1種熱塑性樹脂的混合樹脂所構成的層。 在構成樹脂密封片之接著性樹脂層中,當含有乙埽— 乙酸乙婦醋共聚物I化物作為接著性樹月旨時,可適當調敕 其皂化度及含量,藉此而可控制與被密封物之接著性。… 接著性與光學特性之觀點來看,樹脂層中之乙烯—乙 酯共聚物息化物之含量係以3至6〇質量%為佳以 質量%為更佳,以5至50質量%為特佳。 =錢密封片為僅由接著,_脂騎構成 時,樹脂層之凝膠分率係以!至質^,構 質《為更佳,以2 $ 游θ 5質量錢佳,以2至60 率為1質量%以上時+篁%為特佳。當樹脂層之凝膠分 率為的暂旦。變性有變良好之傾向,當凝膠八 革為65質她下時,間隙掩埋 田凝膠刀 將凝膠分率調整成上述範:良=。 ❹ 交聯時=1::::射== 有一一進行 交聯時,調整樹脂中之有機藉由有機過氧化物進行 由電離性放射線進行交聯^物之濃度等方法。在轉 與照射密度而調整。照射強^據照射強度(加速電聲) 片之厚度方向能傳達到多深=,^電壓)係顯示電子在薄 面積照射有多少電子者。 “、、射密度係顯示在每單位 時,調整有機過氧化物含機過氧化物進行交聯 由基捕捉劑的方=:列舉如:併用有機過 因有機過氧化物之分解而產生,該自由基捕捉劑係 之自由基。自由基捕捉 321173 20 200946658 劑可列舉如酚系、磷系、硫系、HALS(hinderedamine light stabilizer ’文阻胺光安定劑)系等捕捉劑。又,亦可利用 ®樹脂種類所致之交聯度不同、或是因轉移化劑等所致之 交聯促進或父聯抑制之效果。凝膠分率可依據後述之實施 例所記載之方法測定。 此外,當樹脂密封片為僅由接著性樹脂層所構成之單 層、,.。構時’樹知層亦可具有傾斜交聯結構。在此,所謂傾 斜交聯結構仙交聯度(凝膠分率)沿賴脂層之厚度方向 而變傾斜)之結構,可列舉如:交聯度從表面往内部變 低之結構、或是交聯度從表面往内部變高之結構等。此外, ^等、°構之手知'可列舉如:在如後述之藉由照射電離 性放射線進行交聯時,使其照射線量沿著厚度方向而變 化;或是在藉由有機過氧化物進行交聯時,使樹脂中之有 機過氧化物之濃度沿著厚度方向而變化等。 [多層結構] ❹ 本實施型態之樹脂密封片,可具有包括表面層、㈤ 層於前述表面層之_的至少2層以上的多層結構。在 此將形成樹脂密封片之兩表面的2層稱為「表面層」, 將其他層稱為「内層」。 有多層結構時’含有上述接著性樹脂之樹脂層< 1。成作為與被密封物接觸之層(表面層之至少工層)為 表面層雖可為僅由上述接著性樹脂所構成之層 理U良好之透明性、柔軟性、被接著物之接著性和# 觀點來看,較佳係以接著性樹脂與選自乙烯-乙酸乙j 321173 21 200946658 酯共聚物、乙烯-脂肪族不飽和羧酸共聚物 、匕 不飽和緩義共聚物、及聚稀烴系樹_成 1種熱塑性樹脂的混合樹脂所構成的層。 ν 與被密封物接觸之表面層之層比^,從確保良 著性的觀點來看,相對於樹脂密封片夕八㊆— 按 ,、王y子度,以具有至 少⑽以上之厚度為佳。當厚度為5%以上時,有可獲得 述單層結構同等接著性的傾向。 〃 Ο Φ 構成内層之樹脂並無特別限定,可使用其他任— 脂。在内層中,以賦予其他機能作為目的時,可適當選〜 樹脂材料、混合物、添加物等。例如,以另外重新二予二 衝性作為目的時,亦可設置含有熱難樹敲層作為内層。 :為内層使用之熱塑性樹脂可列舉如聚烯烴系樹脂、 =稀系樹脂、氯化乙烯系樹脂、聚酷系樹脂、聚胺酷系 ^、氯系乙烯聚合物系樹脂、聚醯胺系樹脂等,亦包括 :有生物分解性者或源自植物之原料系料。在上述者 ^ ’較^與結晶㈣丙烯系樹脂之相溶性佳且透明性良 二,嵌段共聚_脂、丙烯系共聚合樹脂、乙烯系^ 脂。知,更佳為加氫絲共聚物樹脂及丙烯系共聚合樹 =氫嵌段共聚物樹脂係以乙烯基芳香族烴與共辆二缚 广共聚物為佳。乙烯基芳香族烴可列舉如苯乙稀、 烯、對-甲基苯乙烯、對—第三丁基苯乙烯' u 二*笨乙稀、曱基苯乙歸、乙婦基蔡、乙稀基葱、玉 本基乙烯、Ν,Ν-二曱基-對-胺基乙基苯乙烯、Ν, Ν_二 321173 22 200946658 基-對-胺基乙基苯乙烯等,尤其以笨乙烯為較佳。此等可 單獨使用,亦可混合2種以上使用。共軛二烯係指具有j 對共軛雙鍵之二烯烴,可列舉如3—丁二烯、2_甲基刃,3_ 丁二烯(亦即異戊二烯)、2, 3-二甲基丁二烯、it 戊二烯、1,3-己二烯等。此等可單獨使用,亦可混合2種 以上使用。 就丙烯系共聚物樹脂而言,以由丙烯與乙烯或碳數4 至20之α ~烯烴所得的共聚物為佳。該乙烯或碳數4至2〇 之α-烯烴的含量係以6至30質量%為佳。此碳數4至20 之<2 -烯垣可列舉如1-丁烯、1-戊稀、己埽、卜辛烯、 4-甲基-1-戊烯、3-曱基_1_戊烯、1-癸烯、卜十二碳烯、 1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳稀、1_二十碳婦等。 丙烯系共聚物樹脂可為使用多位點系觸媒、單位點系 觸媒、其他任一種觸媒聚合而成者。更進一步,可使用將 聚合物之結晶/非晶結構(形態)控制於奈米層次的丙烯系 φ 共聚物。 乙烯系共聚物樹脂可為使用多位點系觸媒、單位點系 觸媒、其他任一種觸媒聚合而成者。此外,可使用將聚合 物之結晶/非晶結構(形態)控制於奈米層次的乙烯系共聚 物。 使用聚乙烯系樹脂作為内層之材料時,從獲得適度之 緩衝性的觀點來看’聚乙烯系樹脂之密度係以0. 860至 0. 920g/cm3 為佳,以 〇. 87〇 至 〇. 915g/cm3 為更佳,以 〇. 87〇 至0, 910g/cm3為特佳。當將密度〇. 92〇g/cm3以上之樹脂層 23 321173 200946658 形成作為不與被密封物接觸之層 之傾向。 e時’透明性有惡化 當樹脂密封月為具借表面層輿 面層之至少i層之凝膠分率係==層之多層結構時,表 至6〇質量%為更佳,以2至55質量C特:量以2 至少1層之凝膠分率在丨質量%以 、佳。备表面層之 :傾向’當在™下時,間隙掩:二= ο 佳’以37g/m2 · day以下為更佳,以3 y Λ下為 佳。當水蒸氣透過率為40g/m2 · day以下m時,^以下為特 太陽電池模組之發電部或周邊之配線用之護 使其不受從外部侵入之水蒸氣影響。 金屬。P分’ 將樹脂密封片之水蒸氣透過率調整成上述範圍 ❹ 可列舉如:採用水蒸氣透過率低者作為内層所使用段 月旨、或是將内層之厚度製成較厚者等方法。水蒸氣透 低之樹脂可列舉如聚丙烯系樹脂、尼龍系樹脂、高密度聚 乙烯、環狀聚烯烴等。水蒸氣透過率可依據後述之實施 記載之方法測定。 】 此外’當本實施型態之樹脂密封片具有多層結樽時, 表面層之至少1層為交聯狀態,且内層之至少1層可為未 交聯。在此,所謂「表面層為交聯狀態之樹脂」係指俠公 知方法而將構成樹脂之高分子以物理性、化學性方式壤二 24 321173 200946658 _ 交聯,結果凝膠分率成為3質量%以上之狀態。交聯之方法 係可使表面層之樹脂含有有機過氧化物等化合物進行交 聯,此外,亦可使用電離性放射線進行交聯。當表面層之 凝膠分率為3質量%以上時,表面層之樹脂為充分交聯之狀 態,因其交聯狀態,即使在夏天等高溫狀態中,亦具有樹 脂能融解而被密封物不會流動之安定傾向。此外,「表面層 之至少1層」係指在構成樹脂密封片之表背2面之表面層 中,不欲使被密封物流動之至少一方之表面層,當使用作 ® 為太陽電池之樹脂密封片時,亦可為構成樹脂密封片之兩 表面層。 此外,當採用在密封前對薄片預先照射電離性放射線 等而進行積層的交聯方法時,若表面層之交聯過高,則有 時會不能將結晶系矽單元或配線等之段差予以無間隙地密 封。因此,表面層之凝膠分率係以3至90質量%為佳,以 5至85質量%為更佳,以8至80質量%為特佳。 @ 再者,將結晶系矽單元等之發電部分或配線等之段差 予以無間隙地密封時,依表面層之交聯狀態,有時表面層 之厚度會造成影響。當表面層之交聯度高時,表面層之厚 度以薄為佳。另一方面,為了使結晶系矽單元等安定地保 持,需要具有某種程度之厚度,故表面層之厚度係以10至 150 /z m為佳,以15至140 /z m為更佳,以20至120 // m為 特佳。 之所以要將内層之至少1層製成未交聯之層,是為了 賦予回收性,就使用結晶系矽單元之太陽電池的情形而 25 321173 200946658 言’廢棄時構成太陽電池之構件變成可區分為麵、锋曰 系石夕單70等發電部分和其喊部、底座等 、、曰曰 棄時,令已㈣完畢之太陽電池變成轉成㈣至 的樹脂㈣更為高溫’藉此可使該層祕,而使1鱼发曰 層容易剝離。制離方法可為任一方法,可令其成為高溫: 態後對積層部施以剪斷力而拉開並剝離,亦可對溶 ^ 交聯樹脂層插入線等而剝離。 ❹
從剝離性之觀點來看,未交聯層之厚度係以Η·以 上為佳’以20/zm以上為更佳,以3〇_以上為特佳。 其次,檢討關於樹脂密封片加工性之觀點。從確保良 好之加工性的觀點來看,樹脂密封片之構成接著性樹脂^ 或其他層之樹脂之MFR(19(TC,2. 16kg)係以〇· 5至30^^ 分鐘為佳,以〇·8至30g/i〇分鐘為更佳,以^至烈以“ 分鐘為特佳。當樹脂密封片為2層以上之多層結構時,從 樹脂密封片加工性之觀點來看,構成内層(中層或下層)之 樹脂之MFR係以低於表面層之MFR為佳。 本實施型態之樹脂密封片中,在不損及特性之範圍 内,亦可添加各種添加劑,例如耦合劑、防霧劑、塑化劑、 抗氧化劑、界面活性劑、著色劑、紫外線吸收劑、抗靜電 劑、結晶核劑、潤滑劑、抗黏著劑(antiblocking agent)、 無機填料、交聯調整劑等。 在樹脂彼封片中’為了確保安定之接著性,亦可添加 耦合劑。上述耦合劑之添加量及種類,可依據所期望之接 著性程度或被接著物之種類而適當選擇。以添加輕合劑之 321173 2¾ 200946658 ❹ ο 樹脂層之全質量基準計,上述耦合劑之添加量係以0. 01至 5質量%為佳’以0. 03至4質量%為更佳,以0. 05至3質 里%為特佳。上述耦合劑之種類係以賦予樹脂層良好之對太 陽電池單元或玻璃之接著性的物質為佳,可列舉如有機石夕 燒化合物、有機矽烷過氧化物、有機鈦酸酯化合物等。又, 此1等輕合劑可藉由例如在擠壓機内注入混合至樹脂中、於 掩麗機給料斗内混合並導入、進行母料化(masterbatching) 並是合而添加等公知之添加方法添加。惟,經過擠壓機時, 掩壓機内之熱或壓力等有時會阻礙耦合劑之機能,故依據 輕5劑之種類而有適當調整添加量之必要。此外,關於麵 σ劑之種類,只要考慮到樹脂密封片之透明性或分散程度 之觀點、對擠壓機之腐蝕或擠壓安定性之觀點等而適當選 ,即:。較佳之耦合劑可列舉如r _氯丙基甲氧基矽烷、乙 烯基二氯矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基一三(沒-甲氧 基乙氧基)矽烷、曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、 ί丙(^4-〜乙氧基環己基)乙基三甲氧基石夕燒、卜環氧丙氧
Li:甲氧基矽烧、乙烯基三乙醯氧基梦烷、[鲸基丙 氣基矽烷、7-胺基丙基三乙氧基矽烷 氧基…環氧丙氧基丙基上 7人疋寻具有不飽和基或環氧基者。 , 此外,在上述樹脂密封片中可添加紫外線 氣化劑、抗變色劑等。尤其是在有必要歷 ^劑、抗 ::接著性時,以添加紫外線吸收劑、抗氧化劑:^透明 —荨為佳。在樹脂中添加此等添加_,其“量=色 321173 27 200946658 對於添加之樹脂之總量為1〇質 以下為更佳。 h為佳,以5質量% 紫外線吸收劑可列舉如2-羥基 m ' A -r r 此辛氧基二苯甲 螽基-4 一正一 磺酸基二苯甲_、2〜羥& 4 苯甲網、2,2,-二經基_4,4, _二甲氧基^^^甲氣基二 4正-十二烷氧基二苯甲酮、2,4_二 # ° 主基 二羥基-4-甲氧美-芏甲臟笠杆&暴〜本甲酮、2,2,〜 r乳基一本甲财。抗氧化劑可列 '、、磷系、胺系、受阻紛系、受阻胺系 ltL ^ ^ M 研糸等抗氧化劑。 等紫外線吸收劑、抗氧化劑、抗變 =性樹脂層中,亦可添加於其他層中齊=: 5質St較佳為添加。至1〇質量%’更佳為添加。至 基之樹脂騎母料化並混合,岐進-步m 於炫法並無特別限定,可列舉如:以液體狀態添加 ❹ D H直接混、練添加至對象翻旨層中、經製成 片後再塗佈等方法。 又’在本實施型態之樹脂密封片中,亦可擔持水及/ Q說„於水及/或氣體之捕捉劑(以下僅 捕捉劑係指具有將水分及/或氣體以物理性 性方式捕捉、固定化之機能的物f。氣體係指包含 二’月曰中、或是在軟化步驟中產生之低分子量物或分解 ,且於常溫定壓下具有揮發性之物質。 捕捉劑只要是具有水分及/或氣體之捕捉機能者即 可於材料方面並無特別限定。可列舉如涛石、氧化紹、 321173 28 200946658 =屬=::多:質無機材料或金屬合金、金屬氧化 金、金屬盡#物意(屬與氧化物之鹽)等。尤其是金屬合 水分及氣體,^金屬氧化物鹽等’因為可化學性地捕捉 故為適用旦捕捉到之成分就不會再放出系外, Ο 參 金屬合金係以例如錯或銘、與 用。此等金屬人全备孟糸為適 捏捕!、會因從外部加熱或通電加熱而發 犯。金屬氧化物或金屬氧化物鹽係以例如鹼土 :氧化物、金屬硫酸鹽等為較適用。驗土金屬氧 牛如氧化舞(Ca0)、氧化鋇⑽)、氧化鎂(_等。金屬炉 酸鹽可列舉如硫酸鐘(Li2SQ4)、硫_(n遵)、硫酸舞-(CaSOO、硫酸鎂(MgS〇4)、硫酸鈷(c〇s〇4)、硫酸鎵 (Ga2(S〇4)3)、硫酸鈦⑽〇4)〇、硫酸鎳(_)等。 其次,說明關於擔持捕捉劑之方法。可列舉如·•將具 備捕捉劑層之成形體貼_預定構成樹脂層之薄片的方’、 法、使構成樹脂密封片之樹脂層或其他預定之層中含有捕 捉劑的方法、將捕捉劑塗佈至預定薄片之至少一主面的方 法等。又’「一主面」係指樹脂密封片之表面或背面。此外方 在將捕捉劑貼附或塗佈到薄片(樹脂層)後,亦可更進一步 進行擠壓並積層等而形成樹脂層,以製成使捕捉劑層為内 層之構成。 說明關於將具備捕捉劑之成形體貼附的方法。可列舉 如:將捕捉劑塗佈於預定之不鏽鋼薄片上,以4〇〇至1〇〇〇 C左右之溫度鍛燒1至5小時左右,形成厚度5〇至 321173 29 200946658 m左右之捕捉劑層’繼而’使捕捉劑層附有黏著备 ⑴,並^將 捕捉劑轉印到構成樹脂層之預定薄片的方法。此认 凡外’可列 舉如:將所得之捕捉劑層藉由熱層合而直接轉印到樹 封片的方法等。 θ & e ❹ 說明關於使構成樹脂密封片之樹脂層中含有捕捉劑的 方法。可列舉如:使樹脂與捕捉劑在擠壓機中現人並製膜 的方法;預先製作樹脂中含有高濃度捕捉劑之母料,、; 膜時再混合的方法等。 依上述而使樹脂密封片之樹脂層中含有捕捉劑時,捕 捉劑之粒徑係以50/zm以下為佳,以30# m以下為更佳 以20/zm以下為特佳。當捕捉劑之粒徑為5〇#m以下時, 因為可防止製膜時發生破裂或表面析出異物等情形,故 佳。 " 捕捉劑之含量係因應捕捉劑之種類或樹脂密封片之厚 度而設定。具體而言,當捕捉劑與樹脂成分之合計量為1〇〇 質量%時,捕捉劑/樹脂成分係以1/99至7〇/3〇為佳,以 2/95至40/60為更佳,以3/97至50/50為特佳。當捕捉 劑之含量,1質量上時’有可充分發揮捕捉能力之傾 向田3 1在70質量%以下時,製膜時之安定性有變高之 傾向。 ° 關於塗佈捕捉劑之方法,可使用以往公知之方法。例 如以喷霧塗佈*、棒塗法、凹版印刷法等騎,但不限定 :此:;塗佈捕捉劑時,捕捉劑之粒徑係以5。則下為 ,1 下為更佳,以2G/zm以下為特佳。當捕捉 321173 30 200946658 以下時,有可避免塗布時發生堵塞等之 塗佈用之溶媒並無特別限制,但以含水量少之非質子 系办媒為佳。此外,在溶液中,亦可調配丙稀酸系樹脂或 胺S曰樹脂等黏結劑(binder)成分作為黏結誠分^此外, 亦可再添加分散助劑等。 [交聯方法] 、本實施型態之樹脂密封片在使用作為太陽電池之樹月旨 *、封片時&於要求在*溫下之对熱性,故含有上述接 性樹脂之樹脂層或其他層係以經交聯為佳。 交聯料可列舉如照射電雜放射線、或_過氧化 等有機過氧化物之方法等以往公知之方法。 在藉由"f、射電離性放射線進行交聯時,可列舉如將立 射線、7線、中子輻射線、電子線 性放 ❿ 劑之粒徑在50# m 傾向。 Ϊ 封歧其㈣的枝。電子線料雜放射線 依樹脂密封片之厚度選擇即可,例如厚i 3。。kV:上:使構成全層之樹脂交聯時,加速電壓必須為 理之^子線等電離性放射線之加逮電壓可因應施以交聯 ^樹脂層而適當調節’雖終電離性放射線之照射線量 =之樹脂而不同,但一般而言未達3吩時,無法 較聯樹脂密封片。另—方面,若電離性放射線 二、射篁超過_阶時,樹脂密封片之凝膠分率會變得 ,在使用太陽電轉元時,_會無法祕凹凸段差 200946658 間隙之掩埋性。 為了獲得所期望之凝膠分率,以適宜調節電離性放射 、線之加速電麼或照射線量為佳。交聯之程度可藉由測定凝 膠分率而評估。 為了達成上述範圍之凝膝分率’除了電離性放射線之 照射量以外,亦可利用因樹脂種類所致之交聯度之不同、 或因轉移化劑等所致之交聯促進或交聯抑制效果。 例如,當樹脂密封片具有多層結構時,並且在將由乙 婦早體與乙酸乙稀醋、脂肪族不飽和緩酸、脂肪族不飽和 紐醋所成之共聚物及此等之皂化物等具有極性基之樹脂 作為表面層,將線狀低密度密度聚乙烯(LLDpE)、線狀超低 密度聚乙烯(被稱為「VLDPE」、「ULDPE」者)樹脂作為内層 時,即使是為了使全層透過而採用充足之加速電壓,仍可 使其表面層之凝膠分率高、内層之凝膠分率低。 再者,藉由調整加速電壓,可將内層之線狀低密度密 ❹度聚乙烯(LLDPE)、線狀超低密度聚乙烯(被稱為「VL訓」、 「ULDPE」者)樹脂層建構成不交聯之未交聯層,同時對表 面層施行以電子線照射進行之交聯加工處理。此外,配置 聚丙烯系樹脂作為内層時,由於聚丙烯系樹脂不會因電子 線等而交聯,故可建構未交聯層。 藉由有機過氧化物交聯時,係在樹月旨中調配有機過氧 化物作為交聯劑,或是使其含浸而進行熱交聯。此時,以 100至130°C之半衰期為i小時以内之有機過氧化物為佳。 就有機過氧化物而言,可獲得良好之相溶性且具有前 321173 32 200946658 述半衰期者,可列舉如1,1-雙(過氧化第三丁基)3, 3, 5-三 甲基環己烷、1,1-雙(過氧化第三丁基)環己烷、正丁基 -4, 4-雙(過氧化第三丁基)戊酸酯、2, 2-雙(過氧化第三丁 基)丁烷等。 使用此等有機過氧化物之樹脂密封片係可使交聯時間 變成較短,並且,相較於使用以往泛用的100至130°C之 半衰期為1小時以上之有機過氧化物的情形,可將熟化 (cure)步驟縮短一半左右。 ® 有機過氧化物之含量,相對於施行交聯之樹脂層,以 0至10質量%為佳,以0至5質量%為更佳。 調配有機過氧化物之樹脂密封片在積層時該薄片會軟 化,在進行間隙掩埋後會促進有機過氧化物之分解及交 聯,故即使樹脂之凝膠分率變大,亦有間隙掩埋性不被抑 制之優點。 如上所述,「交聯」可列舉如進行電離性放射線照射之 φ 方法、以及利用有機過氧化物之方法,但以藉由電離性放 射線照射而交聯之方法為特佳。亦即,因可防止由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-脂肪族不飽和羧酸共聚物、乙烯 -脂肪族不飽和羧酸酯共聚物、以及此等之皂化物等之支鏈 部分之脫離而得之有機酸或過氧化物等未反應成分殘留在 樹脂中,並可防止未反應成分對於太陽電池單元或導電性 機能層或配線造成之不良影響,故為佳。 此外,雖然使用有機過氧化物之交聯方法由於在積層 步驟中需要使有機過氧化物分解且促進樹脂密封片交聯之 33 321173 200946658 熟化時間,故難以高速生產太陽電池模組,但在採用以 離性放射線照射交聯之方法時,因不需要熟化時間,可提 昇太陽電池模組之生產性,而為佳。 [樹脂密封片之製造方法]
本實施型態之樹脂密封片之製造方法並無特別限制, 可列舉如以下方法。首先,以擠壓機將樹脂熔融,藉由模 具將熔融樹脂擠出,並急冷固化而獲得原片。擠壓機係使 用τ模具、環狀模具等。當樹脂密封片為多層結構 ❹環狀模具為佳。 U 對原片之表面,亦可因應最終目的之樹脂密封片之型 態而施以壓花(emb〇ssing)加工處理。例如,當對兩面進行 壓才t*加工處理時,可在2支加熱壓花輥間使前述原片通過 而進行壓花加工處理,當進行單面壓花加工處理時,則可 在僅加熱單方之壓花輥間使前述原片通過而進行壓花加工 處理。樹脂密封片為多層結構時,以多層T模具法、多層 ❹環狀(circular)模具法為適合,亦可依其他公知之積層方 法形成多層結構。 本實施型態之樹脂密封片雖可使用公知方法製作,但 因使用環狀模具製膜時會發揮優異效果,而為佳。在此, 所明裱狀模具可使用市售之公知環狀模具。關於環狀模具 之製膜,例如係將樹脂熔融,經由環狀模具擠出該熔融樹 脂,在冷卻固化後,使用1對夾輥(nip roll)將圓筒型之 樹脂管密封,並將空氣灌入該圓筒型之樹脂管内而製成 膜’藉此將幾乎一定厚度之樹脂密封片製成管狀膜。又’ 34 .321173 200946658 當擠壓機之能力為充分高時,經由環狀模具擠出之樹脂管 徑為充分量之熔融樹脂,若使樹脂管成為與環狀模具徑幾 乎相同大小或大於環狀模具徑,則在冷卻固化之間,會優 先地先將厚度厚之部分拉伸,因此,樹脂密封片之膜厚精 度^明顯上升,而獲得均勻厚度之樹脂密封片。再者,在 以提升樹脂本身之财候性為目的時,可將耐光劑、紫外線 吸收劑等添加劑等予以母料化而與樹脂-起饋入播壓機之 〇給料斗中,或是可在擠塵機之螺桿部製作添加孔並經由該 孔來注液,藉此而混合添加劑。 並且,使用此·#環狀模具時,相較於使用τ模具之製 膜方法或乾壓機(Calender)製膜方法,在設備上可明顯地 壓低設備成本,可使用廉價之設備來高速製作均句之樹脂 密封片’故獲得很高的成本優勢。再者,由於使用此等環 狀模/、之製膜方法可使用各式各樣種類之樹脂,即使是使 用相同之樹腊、或不同密度或不同職之樹脂皆可,故可 ❿以相同之设備來製作各式各樣之樹脂密封片。而且,由於 :將樹月旨密封片在製膜時之損失或薄片之端面部等之隙縫 才貝失(slit loss)控制在最小限度,故可有效率地進行生 產,隙缝損失等之部分亦再度顆粒化而予以再生利用,藉 此而可達成樹脂密封片之成本降低,因此,此為劃時代之 方法。 ^在如此製作之樹脂密封片中添加添加劑時,經由環狀 模具而擠壓並製膜的樹脂密封片,由於不論在樹脂密封片 之任何位置皆為幾乎同樣之熱履歷,故結果可發揮幾乎— 321173 35 200946658 致之添加劑機能。此外,即使在因如有機過氧化物之熱履 ;而顯著地改變添加劑之效果時,以環狀模具製作之樹脂 片樹脂之滞留部少且熱履歷為幾乎㈣之條件,故樹 ,密封片之任何部分皆可獲得幾乎-致之物性。再暑’當 f狀模^為夕層環狀模具時,由於可作製多層結構之樹脂 密封片’故可達成在表面層提升表面層之接著性、在内層 =提升緩衝性等的機能分割,可製成性能更高的樹脂密封 ❿ Ο =並且,由於樹轉融時之變形少,故可抑制流動配向, 衣膜時之冷部中藉由徐緩地固化,而獲得低收縮率之樹 脂密封片。 藉由將如此製膜之樹脂管之一部分裁切,可獲得薄片 炉六樹月日③、封片。因應樹脂密封片之利用方法,亦<對樹 二封片使用壓化加工或印刷加卫等公知方法而賦予其他 瑪威。 關於以祕模具擠壓熔融樹脂及冷卻固化而製作樹脂 〇> ;法不挪是從^狀模具使樹脂吹出至朝上方之方向 “疋:吏,脂吹出至朝下方之方向,只要可將樹脂管製成 P可為任一方向。此外,冷卻方法只要可將樹脂冷卻 即可,可為氣冷、水冷、或併用氣冷與水冷。 而再者’就後處理而言,例如亦可為了達成尺寸安定化 進仃熱定型(heat set)、電暈處理、電漿處理、盥直他 種樹脂密封片等之積層。 十於構成樹脂密封片之樹脂層的交聯處理,亦即藉由 電離性玫射線照射處理或利用有機過氧化物等進行的熱處 321173 36 200946658 •理,係因應各自之情形而選擇作為麗花加工處理之前 或後步驟來進行。 [樹脂密封片之特性] 其次,說明關於樹脂密封片之光學特性。光學特性之 指標係使用霧值(haze)。霧値係藉由預定之光學測定機械 來測定。當霧値為10. 〇%以下時,在外觀上可確認為經樹 脂密封片密封之被密封物,在已將太陽電池之發電元件密 封時亦可獲得在實用上為充分之發電效率,故為佳。從此 等觀點來看,霧値係以9. 5%以下為佳,以9· 〇%以下為更 佳。在此,可依據ASTM D-1003測定霧値。 當本實施型態之樹脂密封片係使用作為太陽電池發電 元件之密封材時,為了確保在實用上為充分之發電效率, 全光線透過率係以85%以上為佳,以87%以上為更佳,以 88%以上為特佳。在此,可依據ASTMD_1〇〇3測定全光線透 過率。 ⑩ 本實施型態之樹脂密封片係以厚度50至1500 #m為 佳’以100至l〇〇〇#m為更佳,以15〇至800 /ζιη為特佳。 當厚度未連50#m時,從結構上缺乏緩衝性之情形或作業 性之觀點來看,耐久性或強度有產生問題之傾向。另一方 面,當厚度超過1500/zm時,有導致生產性降低或密接性 降低之問題的傾向。 [樹脂密封片之用途] 本實施型態之樹脂密封片係特別有用於作為用以保護 構成太陽電池之元件等構件之密封材。亦即其透明性或耐 37 321173 200946658 螺變特性優異,並且魅密封物之接著性良好 途而進行接著性之㈣。此外,_於構成 2應用 板或丙烯_絲碳酸料難板,亦安定破蹲 接著性。藉由使用本實施型態之樹脂密封片, 力之 隙地將太陽電池用玻璃本身或各種配線或發電 $間 凹凸之各種構件予以密封。 “有 又,本實施型態之樹脂密封片除了可使用
G 池用之密封片外,亦可使用作為LED之封條、層^破陽^ 防盜玻璃之中間膜等塑膠與玻璃、或塑膠彼此、螭或 此之接著等。 3破壤彼 在此,將樹脂密封片使用於作為層合破螭之中間膜 時’例如,可藉由在2片玻璃板及/或樹脂板之間抉持樹於 ,密封片而獲得複合材。 均 (實施例) 以下,列舉具體之實施例及比較例來説明。 ❹,首先,在下述表示對於預定測定對象的評估、處理。 <凝膠分率> 關於全層凝膠分率,係在沸騰之對-二甲笨中將上述樹 脂密封片萃取12小時,並依下述式求出不溶解部分之比 例。以作為樹脂密封片之交聯度之尺度而評估。 凝膠分率(質量%)=(萃取後之試料質量/萃取前之試料 質量)xl00 關於表面層之凝膠分率,係製作與表面層相同種類樹 脂及相同厚度的薄片’對此薄片施以電離射線照射處理並 38 321173 200946658 依前述方法計算出凝膠分率。 <電離性放射線照射> 之電子線照射 並以預定之加 對樹脂密封片使用EPS-300或EPS-800 裝置(日新高電壓公司製)進行電子線處理, 速電壓、照射密度來處理。 <密度(p)> 依據JIS-K-7112測定。 <MFR> ❹ 依據JIS-K-7210測定。又,在下述表中表示之肺 單位為g/ΙΟ分鐘。 设之 <熔點(mp) > 使用ΤΑ instrument公司製之差示掃描熱番 思畔 ΜΓ)ζΓ 2920型」’使樹脂約8至12mg以1〇。〇/分鐘之迷声從。 升溫至20(TC ’於200°C保持熔融5分鐘後,急連冷 C以下,繼而以1(TC/分鐘之速度從升溫至,加 〇 以伴隨融解之吸熱尖峰之溫度作為溶點。 並 <霧值及全光線透過率> 依據ASTM D-1003測定。評估用樣品係使用:依序將 太陽電池用玻璃板(AGC公司製白板玻璃5cmxl〇cm之四方 型.厚度3丽)/樹脂密封片/太陽電池用玻璃板予以積層, 並使用LM 50型真空積層裝置(npc公司)以1501、15分 鐘之條件進行真空積層而得者。 <水蒸氣透過率> 依據JIS-K7129測定。評估用樣品係使用與樹脂密封 39 321173 200946658 片之核層相同之樹脂製作150//m之薄膜,以進行評估。 惟,在實施例2 3中,評枯用樣品係使用與樹脂密封片之基 層相同之樹脂製作15〇/zm之薄膜,以進行評估。 <發電部分之間隙掩埋評估> 依序將太陽電池用玻璃板(AGC公司製白板玻璃5cmx 1 Ocm四方形:厚度3mm)/樹脂密封片/發電部分(單結晶梦 單元’厚度250 #m)/樹脂密封片/太陽電池用玻璃板予以 重疊,並使用LM 50型真空積層裝置(NPC公司)以150t:、 15分鐘之條件進行真空積層’以目視確認發電部分之單結 晶矽單元與樹脂密封片接觸之狀況。 ◎:單結晶矽單元與樹脂密封片接觸部分全部良好。 (無間隙) □:單結晶矽單元與樹脂密封片接觸部分良好。(無間 隙) 、 X:單結晶矽單元與樹脂密封片接觸部分產生間隙。 ❿ <耐蠕變性評估> 依序將太陽電池用玻璃板(AGC公司公司製白板玻璃 5cmxl0cm四方形:厚度3mm)/樹脂密封片/發電部分(單結 晶石夕單元’厚度250# m)/樹脂密封片/太陽電池用玻璃板 予以重疊’使用LM 50型真空積層裝置(NPC公司)進行真 空積層’並將已積層之太陽電池之一方之玻璃板固定於設 定為85°C之恒溫槽之壁面,放置24小時,測定與另一方 之玻璃板的偏移程度。 ◎:玻螭板沒有偏移。 40 321173 200946658 □:玻璃板幾乎沒有偏移。 X .玻璃板之偏移為3mm以上。 <回收性評估> 依序將太陽電池用玻璃板(AGC公司製白板玻璃5cmx 10cm四方形:厚度3mm)/樹脂密封片/發電部分(單結晶矽 單元’厚度250 #m)/樹脂密封片/太陽電池用玻璃板予以 重疊’使用LM50型真空積層裝置(NPC公司)以i5(TC、15 分鐘之條件進行真空積層,並將已積層之太陽電池之一方 ❹ 之玻璃板固定於恒溫槽之壁面,放置24小時,測定與另一 方之玻璃板的偏移程度。 恒溫槽之設定溫度係設定成:比樹脂密封片所用之樹 脂中最高之熔點高3(TC的溫度。 ◎.玻璃板之偏移為5匪以上。 Z1 .玻璃板之偏移為3min以上。 X:玻璃板幾乎沒有偏移。 φ <溫濕度循環> 評估用樣品係使用··依序將太陽電池用玻璃板(AGC公 司製白板玻璃:厚度3mm)/樹脂密封片/發電部分(單結晶 矽單元,厚度250 #m)/樹脂密封片/太陽電池用底座(東洋 鋁公司製)予以積層,並使用LM 50型真空積層裝置(NPC 公司)於150°C進行真空積層製作之太陽電池模組。 溫濕度試驗循環係以-20°C/2小時、85。(:/85%跗/2小 時之各溫濕度條件保持,將其重複進行50次循環。 以下述3階段進行上述試驗後之太陽電池模組外觀上 41 321173 200946658 變化的觀察。 外觀◎:完全沒有外觀上的變化(良好) 〇:幾乎沒有外觀上的變化(良好) x:外觀上有變化(因部分剥離或氣泡而導致之外 觀不良) <保存安定性評估> 將5平估對象之樹脂密封片保存於4(TC50%RH之恒溫室 中4個月,觀察保存前與保存後之樹脂密封片接著性之變 響化。 评估用樣品係使用:依序將太陽電池用玻璃板(AGC公 司製白板坡螭:厚度3mm)/樹脂密封片/太陽電池用底座(東 洋鋁公司製)予以積層,並使用LM 50真空型積層裝置(NPC 公司)於150¾進行真空積層而得者。 積層後’以下述3階段進行與玻璃之剝離強度評估。 剝離◎:保存前與保存後之剝離強度變化未達2〇%(良 〇 好) 〇 ·保存刚與保存後之剝離強度變化未達J 〇 % (良 好) X :保存前與保存後之剝離強度變化為30%以上 (不良) <與玻璃之剝離強度> 樣品係依序將太陽電池用玻璃板(AGC公司製白板玻璃 5cmxlOcm四角形:厚度3mm)/樹脂密封片/太陽電池用玻璃 板予以重疊,並使用LM 50型真空積層裝置(NPc公司)於 321173 42 200946658 150°C進行真空積層。積層後,將2片太陽電池用玻璃板以 手剝離,進行評估。 〇:強力接著不會剝離。(良好) X :以手剝離。(不良) <與玻璃之接著強度> 評估用樣品係使用:依序將太陽電池用玻璃板(AGC公 司製白板玻璃:厚度3mm)/樹脂密封片/太陽電池用底座(東 洋鋁公司製)予以積層,並使用LM 50真空型積層裝置(NPC ❹公司)於150°C進行真空積層而得者。從底座侧以寬度1〇mm 進行切入,將一部分從玻璃剝離,並將短冊狀之樣品朝18〇 度方向以50mm/分鐘之速度拉起,測定此時之強度。 <耐高濕度試驗> 製作與「與玻璃之接著強度」同樣之樣品,於23°C-90% RH保存1個月。關於其後之揍著強度,以與「與玻璃之接 著強度」同樣將短冊狀之樣品朝18〇度方向以5〇mm/分鐘 ❹ 之速度拉起’測定此時之強度。 以下,表示實施例1至23、比較例丨至3之樹脂密封 片之作製方法。 在只施例1至22及比較例J至3中,如下述表J至表 7所不’將預定之核層從上下以基層及表面層夾住,製作 積層體構造之樹脂密封片。此外,在實施例23中,將預定 土 θ 乂 2種表面層失住,製作積層體構造之樹脂密封 片又在表中,層構成之攔係著重於原料樹脂之種類數 而記載。若是表面層、基層、核層係使用機之原料樹月旨, 43 321173 200946658 1=」挟=,例如在實施例3中記載為「2種3層」, 壓機使If二:6所示之樹脂’使用3台擠壓機(表面層擠 壓機連^之==:_魏機械)將樹祕融,從該擠 ❹ Ο 23之樹脂密封片。冬導入予有^迷冷卻,獲得實施例i至 先在導入之樹财^質量%^氧化物料_合劑時’ 母料化,再_成欲娜濃度進行混練並予以 率係表示以姑念 之篁使用。又,在表中,厚度比 比率/、糾日密封片整體之厚度作為⑽時各層厚度的 對=實施例1至21之樹㈣封片,依據下述表i至表 實施I! 99照射條件」進订電子線交聯處理。此外,對於 Γ:Γ23:樹脂密封片,使用有機魏化物作為交塘 過率之評估。又,使用太陽電池為』 掩=作=:Γ並進行太陽電池發電部分間隙 掩埋汙估、耐蠕變性評估。將評 认 此外,使用實施例8、13、20、21jtr^U6。 電池模組,進行回收性評估。將==封片製成太陽 <比較例!至3> 、,果表不於表S。 使用表7所示之樹脂材料,盥每 作樹脂密封片。對於樹脂密封片?矣:樣依各條件製 表7所示之「照射 321173 44 200946658 ' 條件」進行電子線交聯處理。 對於各個樹脂密封片進行凝膠分率與光學特性之評 估。 此外,使用太陽電池用玻璃作為發電面構件製作太陽 電池模組,進行太陽電池發電部分間隙掩埋評估、耐蠕變 性評估及回收性評估。將評估結果表示於表7。 如表1至7所示,實施例1至23之樹脂密封片在光學 特性及水蒸氣透過率方面獲得實用上良好之評價,當製作 ® 太陽電池模組並進行太陽電池發電部分間隙掩埋評估及耐 蠕變性評估時,皆獲得良好之評估結果。亦即,確認上述 樹脂密封片係維持透明性、耐蠕變性,同時亦具有低水蒸 氣透過率。 在實施例20及實施例21中,相較於其他實施例,在 耐蠕變試驗中為較差者。推測係由於此等雖然是藉由電離 性放射線而交聯,但因調整加速電壓而使其内層成為未交 φ 聯層之故。 再者,如表8所示,確認實施例8、13、20、21係維 持透明性、耐蠕變性、低水蒸氣透過率,同時亦具有回收 性。 關於實施例20及實施例21,如前所述,由於内層具 有未交聯層,故確認到在熔點以上之溫度會剝離分開。在 實施例8及實施例13中,由於内層之核層為聚丙烯樹脂, 未因電子線等而交聯,故確認到在熔點以上之溫度會剝離 分開。 45 321173 200946658 t 厅示’由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物製作之比較例 1之樹知密封片’在設定為85。€之恒溫槽巾,與另-方之 玻璃板產生偏移^此外,在將乙烯-乙酸乙烯自旨共聚物交聯 處,且使凝膠分率成為80%以上之比較例2中,於單結晶 一單-周卩會產生間隙。在比較例3中,水蒸氣透過率 间’,太陽電池模組中,無法在水蒸氣曝露下使含有屬於 f電°P之⑪單元的周邊構件長期㈣範從外部浸入之水蒸 氣0 豢[實施例24至34] r密表9至表U所示之樹脂材料,依照各條件製作樹 妓聚物基0卩為5.7g/10分鐘之乙婦-乙酸乙埽鳝 ’、 q公司製之Ultrathene)予以皂化者。 Φ 乙酸乙心旨共聚物4化物之4化度、胸 広點表不於下述表9至表η。 及 對於樹脂密封片,依照下述表9至表 條件」進行電子線交聯處理。 ’、4射 二1Γ?34係使用有機過氧化物作為交聯劑。 估。對於各個樹脂密封片進行凝膠分率與光學特性之評 使用太%電池用玻螭作為發 電池模組,_温心循 x電輯錢作太陽 將,任处:、又 財*定性之評估。 將才估結果表示於表9至表1J。 321173 46 200946658 [實施例35] 製作與實施例24製作之樹脂密 測定用太陽電池模組係使用聚、片相同者。 件。 樹脂板作為發電 面構件 具體而言,溫濕度循環評估用之 7 ❹ ❹ 聚碳酸酯樹脂板(帝人杜邦公司製之I DQ係使用:依序將 樹脂密封片/發電部分(單結晶矽單元yPll〇n,厚度3mm)/ 密封片/太陽電池用底座(東洋銘公司製X 25〇以m)/樹脂 LM 50型真空積層裝置(NPC公司)於13 予以積層,並使用 得之太陽電池模組。 〇C進行真空積層而 此外,關於保存安定性評估、霧值 之評估,係使用聚碳酸酯樹脂板作、及全光線透過率 溫度為13(TC而製作評估用樣品/’、、/電面構件並使積層 其他條件係與實施例24至34同樣進行評估。 結果表示於表11。 ' [實施例36] 製作與實施例24製作之樹脂密封片相同者。 繼而,使用此樹脂密封片製作複合材。 使用2片強化白板玻璃(AGC Fabritech公司製之太陽 電池用玻璃,厚度3mm),依序將上述強化白板玻螭/樹脂 密封片/上述強化白板玻璃予以積層,並於130°C進行積層 而獲得複合材,將其作為評估用樣品。 進行此複合材之透明性評估,其為實用上十分良好者。 又,在玻璃間不施行防吸濕用之端面處理,於溫度4〇 47 321173 200946658 C、濕度85%之孩境下保管2週,錢進行外觀評估時, 未確認到外觀上之變化’亦未確認到白化或剝離 ,而確認 可有效地防止對於濕度之劣化。 [實施例37] 製作與實施例24製作之樹絲封片相同者。 繼而,使用此樹脂密封片製作複合材。 在此例中’使用強化白板玻璃(AGC Fabritech公司製 0 =太陽電池用玻璃)與丙烯酸系樹脂板(旭化成Technoplus 公司製之Delaglas) ’依序將強化白板玻璃(厚度3mm)/樹 脂密封片/丙烯酸系樹脂板(厚度3nm)予以積層 ,並於130 C進行積層’製成評估用樣品。 [實施例38] 製作與實施例24製作之樹脂密封片相同者。 繼而,使用此樹脂密封片製作複合材。 在此例中,使用強化白板玻璃(AGC Fabritech公司製 ©之太陽電池用與聚碳酸_脂板(帝人杜邦公司製之 hpilon) ’依序將強化白板破璃(3mm)/樹脂密封片/聚碳酸 酉旨樹月旨板積層,並於13代進行積層,製成評估 用樣品。 進行實施例37、38之複合材之透明性的評估,其為實 用上十分良好者。 又’在玻韻賴板之間*施行防吸㈣之端面處 I於溫度40Ϊ、濕度85%之環境下保管2週,然後進行 觀評估時’未確認到外觀上之變化,亦未確認到白化或 321173 48 200946658 . 剝離,確認可有效地防止對於濕度之劣化。 [比較例4至7] 使用表12所示讀崎料,絲各條件製作樹脂密封 片。 對於樹脂密封片,依照表12所示之「照射條件」進行 電子線交聯處理。 對於各個樹脂密封片進行凝膠分率與光學特性 估。 ❹ 又’使用太陽電池用玻璃作為發電面構件製作太陽電 池模組,進行溫濕度循環及保存安定性之評估。將評估結 果表示於表12。 並且,下述表9至表12中所示之胸之單位為g/1〇 分鐘。 如表9至表11所示,在實施例24至35中,光學特性 獲得實用上良好之評價,當製作太陽電池模組並進行溫濕 ©度循環評估及保存安定性評估時,皆獲得良好之評估結果、。 亦即,使樹脂層中具有羥基之烯烴系共聚物之含量為 3至60質量%,並使此共聚物之皂化度為1〇至7⑽時,藉 由將樹脂中羥基之比例控制在〇1至1〇質量%,確保與 之相溶性,而不會發生白濁化或剝離,確認可有效地防止 對於濕度之劣化。 在實施例34中,相較於其他實施例,在溫濕度循環評 估中為較差者。此係由於使用由有機過氧化物所構成之交 321173 49 200946658 聯劑,故交聯度有不均勻之傾向,使樹脂密封片產生部分 性物性差異之故。此外,不使用於交聯之有機過氧化物會 成為裂開之原因,因物性會經時性地變化,而使保存安定 性評估方面亦稍劣於其他實施例。 如表12所示,在比較例4中’於構成表面層之樹脂中, 添加用以提升接著性之矽烷耦合劑,且羥基量為〇〇/〇。 在此例中’於太陽電池模組之溫濕度循環評估中,觀 察到局部性的剝離。此係由於矽烷耦合劑為容易因加熱狀 ® 態而使其機能產生差異者,於此例中,因為部分加熱狀態 不同’而使局部未具有充分機能之故。 此外’招致樹脂劣化,於保存安定性方面無法獲得實 用上良好之評價。 在比較例5中,於構成樹脂密封片之層之樹脂中,由 於不含具有羥基之烯烴系共聚物,因接著性不足而在溫濕 度循環後之外觀評估時觀察到剝離。 ❹另一方面’由於不含有招致樹脂劣化之添加劑,故保 存安定性良好。 在比較例6中,於構成樹脂密封片之層之樹脂中,由 於不含具有羥基之烯煙系共聚物,因接著性不足而在溫濕 度循環後之外觀評估時觀察到剝離。 另一方面’由於不含有招致樹脂劣化之添加劑,故保 存安定性良好。 ’ 在比較例7中,於構成樹脂密封片之層中添加有矽烷 耦合劑,且樹脂之羥基量為〇%。 321173 50 200946658 在此例中’於溫濕度循環後之外觀評估時觀察到局部 的剝離。此係由於魏Μ合劑為容易因加熱狀態而使豆機 能產生差異者,於此例中’因為成為部分加熱狀態不同者, 使局部未具有充分的機能之故。 此外’於保存安定性方面亦無法獲得實用上良好之評 價。 實施例39至55 使用表13及14 〇 、心樹月曰,並使用擠壓機將樹脂相 融’從該擠壓機連接之環_具將樹麟融擠出成管狀, 並使用水冷_經㈣擠㈣成之管予以急速冷卻,料 表13及14記載之樹脂密封片。 又 ==樹脂密封片依照表13及14記 订電子線交聯處理。評估各個樹 於表13及14。 肝通π果表7Γ 如表13及14之結杲,0. 特性,為㈣良好者。—之齡㈣片具有優異之 比較例8至12 密: = : = “表15所示之條件獲_ 其結果二5施例同等之方法進行各種 由於=:St:::為〇Wt%而在本發明之_外, 璃板產生偏移。4蚊之恒溫射會射一方之笼 比較例9 12係*膠分率皆超過·而在本發明之奉 321173 51 200946658 圍以外,於單結晶矽單元周邊部會產生間隙。 以下之實施例56至62、比較例13及14所使用之樹 脂係如下述。 (1) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 東曹公司製Ultrathene 751 (2) 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物 東曹公司製Melthene 6410 (3) 乙烯-丙烯酸甲酯共聚物
® 二井杜邦化學公司製Elvaloy 1218 AC (4) 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物 二井杜邦化學公司製Elvaloy 2615 AC <實施例56至62> 以表16所示之材料及組成比率製造樹脂密封片。 使用2台擠壓機(表面層擠壓機、内層擠壓機)將樹脂 溶融’從該播壓機連接之環狀模具將樹脂熔融擠出成管 〇 狀,使用水冷圈將經熔融擠壓所形戒之管予 以急速冷卻, 獲付實施例56至62之樹脂密封片。對於所得之實施例56 至62之樹脂密封片,依照表中所示之照射條件進行電子線 處理。評估樹脂密封片之全層凝朦分率、霧值、全光線透 過率、與玻璃之接著強度、耐高满度。將評估結果表示於 表 16。 、 使用所得之樹脂密封片來製造太陽電池模組,進行溫 濕度楯環、保存安定性之評估。將評估結果表示於表Μ。 又,真空積層機係使用NPC公司製之太陽電池用真空積層 321173 52 200946658 機 LM50 。 <比較例13及14> _以表17所示之材料及組成比率,依與實施例56至62 同樣之方法製邊樹月旨密封片。當導入有機過氧化物及石夕烧 麵合劑時,先在導入之樹脂中以5質量%左右之濃度進行混 練予以母料化,再稀釋成欲調配之量使用。 對於所得之比較例13之樹脂密封片,依照表中所示之 ❺^射條件進行電子線處理。評估樹脂密封片之全層凝膠分 率、霧值、全光線透過率、與玻璃之接著強度、ι^高湯度。 將評估結果表示於表17 ^ 、使用所得之樹脂密封片來製造太陽電池模組,進行溫 濕度循環、保存安定性之評估。將評估結果表示於表Η。 又’真空積層機係使用NPC公司製之太陽電池用直空積 機LM50。 /檟層 如表16所示,在實施例56至62中,光學特性獲得實 β肖上良好之評價,當製作太陽電池模組並進行溫濕度循環 評估及保存安定性評估時,皆獲得良好之評估結果。此外, 樹脂密封片之接著強度、耐高濕度性亦優異。 以下之實施例6 3至6 9所用之樹脂係如下述。 (1) 乙烯-乙酸乙烯醋共聚物 東曹公司製 Ultrathene 751 (2) 乙埽-乙酸乙烯酯共聚物皂化物 東曹公司製 Melthene 6410 (3) 馬來酸接枝改質聚乙烯 · 321173 53 200946658 三井化學公司製 Admer SF 751 三井化學公司製 Admer NF 518 三井化學公司製 Admer XE 070 (4) 超低密度聚乙烯 陶氏化學公司製 EG 8200 (5) 乙烯-甲基丙烯酸環氧丙酯-乙酸乙烯酯共聚物(E-GMA-VA) 住友化學公司製 Bondfast 7B等級 (6) 乙烯-曱基丙烯酸環氧丙酯共聚物(e-GMA) ❹ 住友化學公司製 Bondfast E等級 以表18所示之材料及組成比率來製造樹脂密封片。 使用2台擠壓機(表面層擠壓機、内層擠壓機)將樹脂 熔融,從該擠壓機連接之環狀模具將樹脂熔融擠出成管 狀,使用水冷圈將經炫融擠壓所形成之管予以急速冷卻, 獲得實施例63至69之樹脂密封片。對於所得之實施例63 至69之樹脂密封片,依照表中所示之照射條件進行電子線 ❿處理。評估樹脂密封片之全層凝膠分率、霧值、全光線透 過率。將評估結果表示於表18。 使用所得之樹脂密封片製造太陽電池模組,進行溫濕 度循環、保存安定性之評估。將評估結果表示於表〗8。又’’、, 真空積層機係使用NPC公司製太陽電池用真空積層機 用上2 18所示,在實施例63至69中,光學特性獲得實 之砰饧,當製作太陽電池模組並進行 評估及保存衫性㈣時m良好謂估=度循每 321173 54 200946658 '本申請案係依據2008年9月2曰向曰本國特許廳提出 申請之日本專利申請案(特願2008-224913)、2008年4月 9日向日本國特許廳提出申請之日本專利申請案(特願 2008-101116)、及2008年7月3日向日本國特許廳提出申 請之日本專利申請案(特願2008-174366),參照援用其内 容於此。 (產業上之可利用性) 本發明之樹脂密封片係以作為保護太陽電池之半導體 ® 元件等各種元件等的密封材而具有產業上之可利用性。 【圖式簡單說明】無 【主要元件符號說明】無 ❿ 55 321173 200946658 1 ΙΑ 表 ο ❹ «· m CsJ 龙 龙 K) σ» \L Ε u> ui ik IL· o to 〇> ? Q l 1 \ 1 ο 龙 1 龙 0 〇> I «ί V? 1 Ά ? Ql I O 1 s 敦 ν5 梅 * P ! to 1 u. 2 η i δ CO e Q I J 1 o E s § 00 έ UJ 1 〇 € r> 00 S ◎ ◎ η s β Μ 明 龙 0 0 { 敢 ο P CM 1 1 K 2 ί s l 1 \ { ο 明 歎 0 « 0 1 歎 Ο ii t ε 5 6 00 1 I 1 \ \ s % 〇 梅 P f- 7Γ a u> | s • o s 00 o Q 1 1 1 l o E S3 s S 〒 in UJ i a § { \ 〇 S CO S ◎ ◎ «Μ »l· 皤 龙 0 « 〇 1 费 Ο \ £ in & I 參 ig 敢 κ3 «ΐ 棋 欲 P r〇> H 1 in 1 2 • η 1 'δ S CO w Q 1 ο 赛 隳 Ο « 〇 1 敢 si g t 5 6 I C4 1 g 策 0 躲 婆 挺 P !? 1 *4 U. S Λ **ε Μ δ e? ff Q I s 隳 敢 〇 ά P eg Ϊ. £ 5 6 LL 2 1 eo eg 装 1 s 敢 o 掸 P Γ-* TT i 4 to i * **ε 1 苕 a ? 兑 % 9 o E g ο s in ui i IP σ 吞 Γί 1 1 S » m CO o ◎ ◎ i 赛 fif Hi 礓 〇 «ί κ) I « Ο P K. 1 CO 互 ί r·* I I σ» 敢 0 锥 破 P t i in | z * 1 5 CD 00. ? ! ο 承 隳 戴 Ο « 0 1 致 〇 g 11 f 1 2 1 卜 1 i 衆 〇 m 赛 P r- I # in i "ε Ο s CO ff I s 隳 敢 〇 〇 1 « 〇 P N 1 • S3 I s i 卜 l i a> 〇 梅 球 P ϊ I in I s nB l s CO ? I o ε St S 琴 ώ & i in σ 舌 CO 1 \ S 5? 00 oe! & s © & § «- ±ϊ 窬 € 畸 a s » 奢 畸 m m s # ii . ΰ 畴 Κ: 被· W 谁 装 Μ 籌 ¥ Μ % t m m βί * 齋 W Κ: 梅 农 5 _ Μ ? 5f 4i 铸 Μ « ? 螓 ? i m m 霣 4H OJ > E \ u «l· 助 * 铯 西 ¥ 教 W w 埋 班 埋 m 埋 m 越 m 鏖 m 埋 班 m 陧 m _ 齋 容 «Γ m « m 56 321173 200946658 【表2】 CD 酿 C0 班 Μ 隳 敗 〇 0 1 寶 Ο 1 s έ s 1 萎 I 1 o 谩 〇 〇 1 发 ο 1 ί 1 S 1 S 1 ί s «: 敢 «Τ 1 衆 0 P S Μ t tn in 生 Ο 1 α> 穿 α I ο Ε ο s i ώ UJ > 含 ΙΑ a r to CM 〇〇. O 3 w ◎ ◎ Γ~- 晒 C9 m CM 衆 « 0 1 敦 0 g li t 卜, ί ί I 1 1 1 \ o 承 隳 敢 1 敢 〇 1 S | ί A > 1 ο 1 1 1 ο 1 〇 ο β%ί "ε s t Q I 1 1 1 s ε -〇 § g CO ti> & > s U> c t \ I g s CO (P ◎ ◎ to m CO m CNJ 承 龙 0 « 0 1 龙 0 g 1 5 | 1 Col I 1 ί 1 o 隳 * 〇 〇 1 敦 〇 δ Γ^· 1 5 1 s CM 1 1 1 1 s He 龙 1 敦 C 1 寶 〇 I 1 * to ui & 4 "ε 0 1 a> Q 1 i 1 1 s ε 項 S 兮 s ? a s 3 ur> 1 1 1 s s 00 ed GO s ◎ ◎ to S m N 審 礓 歎 tO 〇 ! ο δ 1 ϊ ζ % CO $ I \ > •1 o 隳 敦 0 〇 1 〇 δ Ρ^· 5 1 ί 1 ι 1 } ο 寶 0 挺 l a I s 0 o M 〇» ? Q 1 1 1 t s ε S s GO SO & i to I 1 \ δ s •eo σ> m δ © @ 格 鼕. κ i 5 a 香 ·£ 1 § 肼 ±3 琳· •ΰ 畸 m § « 播· ϋ «l· ·£ Μ: 狡 W 朱 m μ ¥ m 明 4 ti m 琯 寒 脊 w V 3ζ 祺 农 * η Μ 5 i= • 傕 ? •w> «4 蝙 i I « m m #? > E «l· m « 聋 铯 ¥ 贫 t 理 m m m S m 埋 m 睡 m 埋 m m 睡 m 蝴 想 ♦ 雎 m «1 禁 fr 滅 m 57 321173 200946658 1 3 表 ❹ 實施例12 I 3種5屠 | 6烯酸乙烯酯共聚物 | VA=28wtifc, MFR=5.7, mp=72°C I lOOwtX 1 1 1 ti> to 線狀低密度聚乙烯 | p =0.900/cm\ MFR=4.0, ιηρ=95^ 1 100wt» | 1 t 1 乙烯-丙蛑共聚物 | 3 & 〇 Q 1 IQOwtX 1 I 1 1 ο Ε .¾ S 1 EPS-800 1 1 500kV 1 a i 1 1 〇 CO ο V) 〇> S tr> Γ9 ◎ ◎ 實施例1丨 | 2種3雇 | 乙烊-ε*酸乙烤鷗共聚物 1 VA=28wtS, MFR=5.7, mp=72t? | 100wt% | 1 1 1 〇 丨乙焯-乙酸乙烯酶共聚物 | Γ VA=28wtX,MFR=5.7.mp=72ct | I io〇wt% | 1 1 1 g I 尼靓12 | Ρ JA ¥ 1 * η i ο g 7Γ* 1 100wt% ! I 1 1 ο ε S1 S 守 1 EPS-800 1 500kV 1 «? 1 » at e«i αθ o? 2 宕 u> ◎ ◎ 實施例ίο | 2種3層 | 乙烯-乙酸乙烯费共聚物 1 VA=28vrt%, MFR=5.7, mp=72°C | 100wt% I l l ι o 乙烯-乙酸乙绅瘅共聚物 | VA=28wtX, MFR=5.7^ mp=72eC | 100wt% | i 1 ! s | 非县性共聚酯 ^ ο ΤΓ Q. 1 io〇wt% | 1 1 > ο ε S 兮 1 EPS-βΟΟ 1 500kV (3 言 1 1 at C4 0 η S η ◎ © 實施例9 1 zmm 1 乙烯酸乙烯酯共聚物 1 VA=20wtX、MFR*5.7、mp=72^ | 100wt% | 1 1 1 o 乙烯-ti酸乙烯*8共聚物 1 P CM E 一 s & 1 麥 IQOwt% | 1 1 1 § 環狀聚烯埋共聚物 I η I g ¥ Q I io〇wt% | 1 1 1 ο ε δ ο α (0 & 1 500kV 1 O 1 1 00 e\i eo «9 iq eo S 严 ◎ ◎ 1 比串 1 物性 1 » a 厚度比率 1 it! 1比率 1 1物性 1 1比串 1 i厚度比串 1 丨物性 1 丨比率 I 1物性 1 1比率 1 1厚度比率 」 1薄片厚度 1 1交瓣方法 i 1電離性放射線照射條件 ! L**_! |加速電壓 1 1照射密度 1有機過氧化物 I對於密封片之調配比率 1全層凝縢分率(%) 1表面屑凝醪分率(%> 1霧值(%) /-«k m m 隳 1 CNJ > F \ m 峰 1發電部分間陈掩埋 |对蠕變性 钃 薄 榭脂 健 Μ 理 m ;榭脂 e m 表面S ^層 1凝驂分率 1光學特性 模组評估 |磨構成 58 321173 200946658 【表4】 i s m CO 審 儼 龙 〇 1 〇 卜 1 1 ΐ. ί 1 1 1 o 龙 0 银 P Γ«» I Ift i s • *"*ε S cq Q I 1 1 1 s CM P IA τ f * η e δ S if Q I O E s S C9 έ LU I » (5 香 1 S <3> α» s ◎ ίΠ ί ♦ B 10 m CO 隳 敢 〇 0 1 敢 〇 1 ύ 1 1 I J j 1 s 龙 0 银 P r- t E » i u. S 〆 E 之 3 CO o Q I 1 l 1 ο 路 吨 n i ιΓ Q i O r t 1 o ε 1 8 03 CO a > I to δ 1 1 η S «Ϊ α> z ο ◎ ◎ i e U3 m CO 儺 龙 〇 〇 1 龙 〇 α ύ i % 1 1 1 ( 1 g 0 锔 P r*· l E to i » n日 1 s CO ff Q ί 8 1 1 1 s S! 敦 Wf n i I ΊΓ Q S 1 1 1 o E δ o T 03 & i c S 1 1 Μ § CM CD s (D ◎ cr> i η m u> 想 n 承 霤 〇 〇 1 敢 0 γ. 1 5 ι Σ s 妾 I 、 1 \ (D 衆 〇 梅 l E q I u. S » « i i ? 1 8 \ 1 \ s * to i 气 I S 4 *"*ε O i 〇» ff I 1 l \ o H g 琴 <Ω & i i 1 1 s S eo «4 s 5 ◎ ◎ i s m 掛 ±i ti m § 掛 价 ·£ 畸 s 播· :a 窬 畸 «ϋ K: 嫌: W 堆 Μ «i 摄 ¥ 明 桕 甚 m 赛 Jj 齋 w 银 i ¥ * 4*1 ? 5h 余 « i 蝻 ? i s 费 1 > Ε \ «l· !» 來 1έ S Φ 联 m 轚 t 陛 m 埋 m 理 m 捶 m H m m m m m 槲 雄 昏 Wr St 滅 钽 m m 59 321173 200946658 【表5】 ΙΑ « 轚 挺 0 龙 〇 ε 5 靈 % 器 1 1 l 8 龙 〇 m 0» □ P I ϋ 谷 S ? Qj I r 1 S 審 龙 «运 〇 3 ΤΓ Q I 1 s E s 曾 8 ? to & i i ι 1 Μ 5 CO ◎ 〇 〇» i «? tA # η 餺 歎 « 0 1 〇 £ i ί I i 卜 钟 求 明 0 〇 t 敢 0 | 1 CD £ • % 郜 e *μ 8 S 谢 敢 〇 〇 1 教 h3 P 5 1 2 6 U. S I I \ \ 1 S 1 敢 〇 3 & 妄 i 00 苷 Q I 1 { \ s E st δ δ ? CO & 5 I 0 1 \ 1 δ ο β» S 〇 ◎ ◎ CO i LT3 想 rt 礙 歎 0 0 1 龙 〇 1 i | I l t S 赛 JJ 承 礓 龙 *0 « 〇 1 龙 〇 Ρ s \ E CO 1 s S jj 碎 1 ΙΑ 〇 秦 隳 龙 〇 «1 Ο 1 寶 〇 g 11 t 5 6 S 1 I I 1 1 » 〇 t 致 〇 5 6 4 〇 'Si CD ζ ff Q 1 1 1 1 o E s s CD CO a § 1 n 1 1 S 00 00 s to ◎ ◎ 卜 s ra 求 » 龙 〇 »0 t 歎 0 n 1 I » I I 1 1 1 〇 承 « «1 h ! 敗 〇 械 s & U. S • η 1 i 〇> Q I 1 1 1 S 索 龙 1 龙 〇 I z • ”ε υ <e CO ?' I 1 1 1 s E =1 1 i Jf) Si δ § 1 J 1 s ΙΟ α> S CD ◎ ◎ 1 € 齋 媒· 畸 «i ·£ $i 齋 资 «t m m «i 蝴· ·£ «i 价 昏 £ 畸 «ί 畋 aC 衆 w Vii M m ¥ 4 祺 !0 Μ W Κ: 梅 农 ? ¥ _ 4*1 5 «Ρ φ « m ? Sf «? •Φ) N F ίί: « 老 1έ Ξ Φ 軚 ¥ «1 m 埋 m 褽 寒 礮 m m 寒 璉 m _ 傕 <? _ 雄 播· η 滅 雄 寒 60 321173 200946658 【表6】 襄 eg m CM 碘 ο 龙 歎 ο ια 1 t S 备 9 s /-N 瞻' i 婪 S 蜃 1 ί ιτ» s ΰ « Ο 柘 0 I 數 Ο Ρ ίτ t • in & u. S CO 1 I Φ 幕 r-N flfr # g s ffi 1 2 s ε S ο 1 I 1 nD 螬 h "1 躲 琯 丫 m N 4 >t % in S S to CO S ◎ ◎ iff 粳 v3 〇 1 衆 〇 P 卜 1 ♦ ΙΛ I £ « I 1 1 幕 /-S 壤 S S 蜃 1 1 iq ο 豳 CO m csi 審 谩 龙 〇 0 1 敢 Ο P esi t E id & S 1 I 1 ο 1 1 1 ο 承 0 \ 龙 〇 li i ΙΑ & I l > f s 1 ι 1 s 〇 m P Γ*· t α to ο ε S 0 η Ε 之 S CO Q I t* 1 1 1 8 Ε δ 寸 1 1 1 挺 r0 y-s h 躲 丫 in eo I fe> *1 ιή β*ί | S S s S ◎ @> 5 m w 谩 * ♦0 « 〇 1 敢 Ο P s II 1 2 & 隹 1 e3 I J 1 1 ο « 0 桕 P 1 Λ ΙΟ t 隹 0 r> g % ί Q I 1 I l s Ρ S 1 I U. S # *"*ε ο I if 9 I 1 I 1 Ε :! s 〇 « ώ & r^ (3 1 1 1 〇 S C4 S ◎ 〇 5 m # ±ϊ 瞥 § 釙 铢 电! 3 m m » 香 時 嫌· m *ΐ it Μ « ¥ VH 4 曲 m 赛 jj k % m A*P 昏 霉 V w: 宋 钼 欢 ? Μ ? «Ρ «? « 5 w* 蠄 «>·"» » S <Η ί > Ε if 琯 埘 * 话 西 ¥ *r 理 珀 埋 m S 寒 flnr I 雄 想 理 i 臌 @ 術 螬 • 想 醅 ίί 滅 赛 馅 m m 61 321173 200946658 【表7】 ο ο
Mm 1 _ 單層 I 乙烯-ε*酸6烯酯共聚物 VA=28vrtX. MFR=5,7. mp=72pC I lOOwt% I 1 1 1 ο 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 | g ιΓ I I I i lOOwt% I 1 1 s 1 乙烯-乙酸乙烯篇共聚场 | 1 VA=28wtX. MFR=5.7* mp=7rc 1 I lOOwt% 1 1 f o E SI g 1 1 1 |2,5-二T基-2,5-(¾氧化第三丁基)己珑| I 1.5wt% | S S ir> ώ 〇> 00 ◎ ◎ X 比較例2 | 單層 1 ε»烯-乙酸乙烯庳共聚物 | VA=2Bwt%、MFR=5.7, mp=72°C | 100wtx 1 1 1 1 ο 乙烯-乙酸&烯甬共聚物 | E έ f 100wt% . I 1 1 1 s | 6烯酸〇烯酯共聚物 I 1 VA=2BwW、MFR=5.7、mp=72°C | I io〇wtib | 1 1 1 o B § 1 EPS-800 1 500kV S I I f ir> CD ια ad 〇> 00 S X ◎ ◎ 比較例1 單潘 I 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物 | VA=28wt%, MFR=5.7^ mp=7Z°C | IOOwtX | 1 1 1 ο 乙烯-乙酸乙烯唾共聚物 | VA=28wt%, MFR=5.7, mp=72t | 100wt% | 1 1 1 s | &燁酸己烯酯共聚物 | 1 VA=28wt%. MFR=5.7, mp=72°C | [ iOOwt% ] 1 1 i o E s 1 1 1 j 1 〇 Ο ΙΑ «0 〇> GO S ◎ X ◎ 物性 1 比率 1 厚度比率 1 i I比串 I 丨物性 丨 ±ϊ |厚度比串 1 丨物性 1 s m m 1比率 1 I厚度tt率 1薄片厚度 1交麝方法 |電離性放射線照射條件 I裝置 |加速電廑 1照射密度 |有機過氧化抝 1對於密封片之蜩R比率 |全層凝赙分率(96) 1表面層凝縢分率(%) 1霧值(%) 1全光蠊透遢率(%) ί > Ε \ νΪ 备 i¥f I發電却分間陈掩埋 1耐蠕變性 |0收性評估 樹脂 添加埘 2RD (S m 添加劑 I樹脂 1添加劑 表面層1 基層 | 1«« 1 1凝膊分丰 ii 齋 1糢紐抨估 B構成 ] 8 表 實施例8 實施例13 實施例20 實施例21 回收性 〇 〇 ◎ ◎ 62 321173 200946658【表9】
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Hssn as“ ΐηΗΙ dES3 —sw^ □tool—,9fM^iw, is5 丨雲袭a^wi^a2.s*2" SKr %s %*.0 IS6 罢雜麗Ma"ay SWS5 P8-1 v«Ti»i« -1- as— A.SMHdw , %sw=5 SK" J99ffl8s^_8y9— %9T0 oos-sda >i *目 s 9~ fc islsl!alsllaHBBPy ◎ ◎ i a瞄祗 i_ ds
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lgi'w$ltelai 3EWM 置 65 321173 200946658【表12】 °< /° 卜 $ β £ ·» 1 K! ft Ν3 ή Μ P 日 P- V"! i 承 t | S 1 & i m 11 城 s s 神 5 1 ! i m « S ________ 0% 蠢 1 fO m 10 ύ 10 VA=28»jt% » MFRs5.7' mp=72t 1 ϊ 1 & 11 m K I E: m s I Λ β 承 m S 1 % 林 a η hO Μ ΚΙ ή Κ] Ρ- i 1 £ ft ! * 1 & $ m m B 11 埔 IE 1 K n S- rn i 1 I n s *n § • e si, 1 I i i OO •n \β W) 5 〇〇 eo J g 埋 S 1 1 m X X CD S 农 i a ffl (3 P i I 1 g I m 雄 N t 巷 E i & 途 K NO I £ f % _ I 1 轚 a β η KJ ή ρ» W*{ ί S I έ 承 m I g • E § § i i 2 βο CO J i ε s X 0 in i i 基 K 鬍 K S! K 卜· I 承 1 I « I S 蠢 1 κ ft κ s κ 1 i s g ! > S 1 1 & 祐 e κ κ ή κ ά I 承 % > i «1 § • E § , § i i fO 实 1 醣 I 旺 g 躞 X 〇 s 鵞 碁 fid 4ϋ i 班 K ft K 砝 K i I i 妒 ! > 要 想 1 HR & II Μ κ i ss ε i 5 g 1 1 i m S g 禁 1 Μ Κ] ή κ i i s I 求 1 堪 訟 a B 1Ϊ K 搴 1 κ η 5 雲 S 1 η « 供 « I m % S i κ 金 κ S κ ! Ρ- »Λ 1 i % 妾 m t & 1 ιβ fi ll n 篇 m m 雄 K 糊 & I ! i 裘 9 to i • • e a § § I i s (〇 00 oo oo i fO i m 货 m n β s •K X X 明脂 1 i § i s § β /— « s « s i § i 铕 § m 1 1 I 褂 mm_i _ n « n i i 褪 士 ί 齒 m % 翻 & άζ m m 1 番 % i i 榭 全《«!»分率(Kft%> 1 與被密封物接觸之層凝朦分率 (霣數对) 7«被(郑> 全光板透遇串(%> a 运 3? 届 0 級 外覿 m m 鋰 琢 睡 m 雄 梅脂. m s 級湄度循環 保存安定性抒估 表面甩 m ε 表面層 I Μ m 备 m S 薄 塞 66 321173 200946658【表13】 i 握 » EVA o o wn σ\ 〇 8 v-> s ΙΟ § cn oo C C C i5 i 辑 « EVA I g o ON c5 s νο cn Η § m od g C 0 C in i m EVA 1 〇〇 cs wn On 〇 cs 8 oo Ο ? § vn 〇d S C C C i 辑 m EVA 1 oo 04 cS ON o cs S cn ο τ*Ι 1 \n oo S 0 0 0 CO Ϊ 瘥 m EVA 1 o o VO ON o VO VO 8 u-> ο ο cn od C 0 0 i m m EVA 1 CN CO p 1 ) v〇 uo ON o CO v〇 8 »〇 ο 穿 S S § C C 〇 m 辑 m EVA 1 〇5 笤 o l〇 Os o cs o wn m OO m m od 0 C 〇 0 1 瘥 < l> ω v~i r"H 落 o oo s w-> ρ § o Os 〇 0 0 男 瘥 » < > w CN wn ON c5 8 l〇 寸 8 m oo s 〇 C 〇 /-S % 'w < > I "S s-> f1^ *〇3) m P > m ilmn ipi 雔 ί> Ο Μ S-> fe 嵚 3S m -Μ ___ Μ Φ 薩 m Μ Η /—« 次 s—' 堙 嫌 次 樹 m 骧 fei <ta 灌 趙 •M 澳 惑 担 mv 故 m 缠 φ m 班 朝 爱 tad pj 鏖 級 ME 騙 確 物性 圓脂. 照射條件. 1交聯特性. 1光學特性 1模組評估 67 321173 200946658 【表14】 磨 Μ O w-> ιο o\ o ON ON 8 in ο CO ο §§ 〇 c c 黄 U Ph ω o V"> l〇 | m m T™ 8 vn g § ο §8 c o c S m 辑 & o 气 o m \o T—* 8 l〇 g r4 § to OO § c 〇 c S I K @ o oc o r-< cn 8 »〇 23.0 ο 导 0¾ σ; c 0 c m m m s o 气 s o r-H o oo cn ο 勾 c c c s 辑 m a o p | in ON 8 »〇 § 〇 oo cs ο 二 c o c i 辑 a o o cs ON 8 wn g O ο 勾 oo oo 0 o o i 瑝 m o s oo o 8 s o ο xn oo 〇 〇 〇 Nw〇 < > /-*> 1 % % S m 18 /*~N P /-*N > s—» M ihwi ipr 雔 > 0 M 'w- 锲 z 1 •4-J >w/ 锊 Φ 酵 m ϋ 1光學特性 一 嗶 Μ 襯 % ΰύ\ 释 η 朱 m 涯 趙 h m 键 u m tni ffll m m 菌 活 rtaf Qnr m m _ m K Is 锻 ΛήΒ ϋ m 物性 婴 葙 照射條件. 1交聯特性 1 m 68 321173 200946658 【表15】 CM i MBIT LD Ο 寸 Ο <N ON 〇 8 v-> g 寸 〇 CS 〇〇 ο VO ΟΟ c X C i LLDPE Ο s v〇 c5 r-H 8 I P 〇〇 寸 〇〇 od Ό ΟΟ 0 X c ο ϊ m *ΤβΓ dd VL ο cn Ό 〇〇 C> 8 vn 8 寸 OJ c5 οο i〇 οό 0 X c Oi Μ 邀 ΤβΓ EVA οο CN S 0.952 1 8 〇 80.5 I νη od ON ΟΟ c X c CO 鏟 S2 EVA 1 ΟΟ CN CS o 〇 o Ο οο On οο G 0 X ί I s /^s B m m P e9 > m ilmri ipt 健 Π 卜 〇 驶 陛 -Μ 餅 Φ 1 m Μ K •w 麟 a i i 瘦 SJ ^T\ 翻 m 鍵 N m n a i m 鏗 gs Φ §S itiim ps 妾 ilmri pf 趣 担 # 礙 ftltt 1 1 物性 1樹脂 . 1照射條件. I交聯特性. 1光學特性 鵂組評估 69 321173 200946658 【表16】 sis iis ^ii ^us 9¾ & i 1 i 考 1 古 if i? § ! 含 1 i k «κ 1 < 1 1 1 t 辱 i I 議 i C0 ad s i 1 ◎ ◎ E LA jS I s I i i i s 1 古 i! I S s 1 Ϊ i i 1 t 1 1 a 辱 i I 1 i* S s 1 1 ◎ ◎ N 〇 I s I ! i I 1 1 ?i |l 寥' »K s f 1 s L ii ii 1 i B i I 含 B & t— 1 ί I 1 1 1 1 3 黾 1 I i I E8 i 1 ◎ ◎ is tQ i 明 I ! 1 I 審 I if §1 P « m s § ! 含 I. ίϊ !i 1 S § I i I r— I i I 1 1 1 1 s 黾 Jj 1 I 讓 1 to ed S 1 I I ◎ ◎ - & 1 明 翼 ! ! ! i ί i ii I « IK 8 s ! t i |i I 1 $ K e 1 ί i I 1 1 1 1 s 辱 i I i I CD ad E〇 ί 1 〇 ◎ S i En I ! i § 含 i it if Si 1 8 表 1 t I ί «κ I t 1 1 1 s 每 i I 1 i 〇» 00 &5 i i 1 ◎ ◎ s S •O 1 翼 ! i δ 1 s甚 if I1 砰 S S i 1 t 1 r— I έ 1 1 1 1 I t i I 1 I 95 卜 S I I ◎ ◎ s O •O I 1 塞 1 S i s i 1 I 1 i 雲 § s 1 舊 1 1 I s I 1 I 妻 1 •e- i 妄 靈 I I 1 塞] 靈 i 1 I ? f 雲 I i i i i 1 ! 70 321173 200946658 【表17】 //VA3/VA3 /ima i a i 1 \ 电 略 考 〇 〇 3 〇 P S 4- 费 i i «Ν 00 1 $ 权 g — 考 4C 趙 衆 »0 tJ Ο P 1 * 卜 % 1 έ 00 1 tJ B- »1 CO CO 朵 h … $ 铕 Λ $ 味 c<i «? % 3 B- Ά 1 卜 $ 权 CO 〇 S 21 S 1 熟化條件150t 60分嫌 1 1 1 1 CO 〇〇 «D 〇〇 CO r-\ 1 靶 S * 爱 ◎ ◎ CO CM It « -K PO 1 i a> «« 5 \ «? 电 < 紫 〇 ο 〇 τ % 妥 ΐ 鸶 ψ 1 9 卜 1 i 〇〇 1 $ § 蓉 Hi 路 * 灌ί *J Ο i t 卜 t DA i b 1 1 1 1 € a i jj 截 碟 EPS-800 1 500kV 1 5 CD 〇〇 0〇 /^\ 1 靶 S Ϊ g 絮 < ◎ ’ ◎ CO Csi JD Γ 層構成 i 物性1 跻 -£ 物性1 ί 物性1 發 1 5 «: m 襞 1 * «t ai: 浓 S _ ¥ m 连 全層赚分率(質狄 霧值(X) 全光線透過率(X) Ϊ 庙 你 外觀 曇 -e- 1 J—4 1 mm 婴 Μ 息彳撕 埋 35 溫濕度德環 係存安定性評估 表面簷 «? C 齋 溶 * 钼 Ψ 於23eC-9〇m存1個月 有機過fL化物 耦合劑 I 交聯餅 I 凝膝分率 1 光學特性 棋組烀怙 澳 破 对高濕度峨 71 321173 200946658【表18】 o 8-** 田 I I E〇 i i m SB 1 ω jj 1 1 i ί $ « S3 莒 i ! g 寧 ee i s 祭 S 1 E〇 eJ £ ί ΐκ s i 03 i >»✓ i § 1 ί IK 田 g 1 ( 9 黾 I 震 i ΙΛ tsi B3 〇 〇 83 I I ω jj I bb % i ί «Κ S 格 € 1 i 1 cs i « «( s i % b) 1 i 塞 i ί « w S £ \ t s 每 I 1 i S3 Ώ tn od 〇 〇 ΕΞ I € 1 ε〇 i i $ «Κ S I I ώ g 1 i »( 1 1 留 擊 CO *^i « s I 田 1 Eo 1 « s 1 1 1 § 琴 ί « Ik 1 1 s § I I I Έϋ CD ad ε〇 〇 〇 s I i 1 t— i S « m S i P9 I ώ g 供 ί as 闵 格 1 t 1 ί 1 $ «d g g 1 1 i 1 Γ- 1 ί s 1 P9 1 i 屋 i ί i a 1 t I § I i i 均 〇» cd 沼 〇 〇 田 I % 1 ε〇 1 i | s 震 Si 1 留 1 ί I o 爸 % 1 § 琴 CD «•S a i § I § 1 So £ ί « «Κ 1 ΐ 1 i 1 ί « O g 1 1 1 黾 I i i ed 88 〇 o s I § 1 E〇 1 i 爱 s i I i I I »K a 箜 ! i M L· 卜 1 1 « CK g g I i « «Κ s £ 1 琴 I I o 爸 1 1 s 黾 I 震 i ρ5 c〇 αΰ ε〇 〇 〇 Ξ I 1 古 ! t*· I ί « «Κ x«v i I § i in i m m m β l t ! ί ί « »c § 含 1 1 ce i i « m tn § ! i ! ί 1 期 m 田 I I 1 窖 琴 in i « CK tn 1 1 t I i i 9 c» 〇i s 〇 〇 I 1 § 1 § S $ 1 i 1 § s $ $ S 1 I s 费 % 蓄 I % I ί i I 1 秦 1 1 爱 蜃 蜃 墨 塞 i 老 i 1 I ? I § 1 i i i i 72 321173

Claims (1)

  1. 200946658 w 七、申請專利範圍: 1. 一種樹脂密封片,係使軟化狀態之樹脂層密接於被密封 物而進行密封者,其中,前述樹脂層係含有接著性樹脂 者。 2. 如申請專利範圍第]項之樹脂密封片,其中,前述接著 性樹脂含有選自具有羥基之烯烴系共聚物、經酸性官能 基進行末端或接枝改質之改質聚烯烴、含有曱基丙烯酸 環氧丙酯之乙烯共聚物所成群組中的至少1種樹脂者。 © 3.如申請專利範圍第2項之樹脂密封片,其中,前述具有 經基之烯烴系共聚物係乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化 物、及/或乙缔-乙酸乙烯g旨-丙稀酸g旨共聚物皂化物者。 4,如申請專利範圍第2項或第3項之樹脂密封片,其中, 前述經酸性官能基進行末端或接枝改質之改質聚烯 烴,係經馬來酸酐進行末端或接枝改質之馬來酸改質聚 烯烴者。 5. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之樹脂密封 ® 片,其中,則述樹脂層含有選自乙烯—乙酸乙烯酯共聚 物、乙烯-脂肪族不飽和羧酸共聚物、乙烯_脂肪族羧酸 醋共聚物、以及聚烯烴系樹脂所成群組中的至少丨種熱 塑性樹脂者。 6. 如申請專利範圍第丨項至第3項中任一項之 片,其中,前述樹脂層中前述揍著性樹脂之含量為1〇 至100質量%者。 〃 7. 如申請專利範圍第i項至第3項中任一項之樹脂密封 片’其中,前述樹脂層中前述熱塑性樹脂之含量為〇至 321173 73 200946658 90質量%者。 8. 如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之樹脂密封 片,其具有僅由含有前述接著性樹脂之樹脂層所構 單層結構者。 9. 如申請專利範圍第8項之樹脂密封片,其中,前述 層之凝膠分率為1至65質量%者。 曰 ❹ 10. 如申請專利範圍第8項之樹脂密封片,其中,前述樹脂 層具有傾斜交聯結構者。 如申請專利範圍第i項至第3項中任一項之樹脂密封 片,其中,具有包括表面層與積層於前述表面層之内層 的至少2層以上的多層結構, 而月J述表面層之至少1層為含有前述接著性樹脂 之樹脂層者。 12·^申請專利範圍第11項之樹脂密封片,其中,前述表 η 1層之至少1層之凝膠分率為1至65質量諸。 利顧第Μ之樹脂密封片,其中,水蒸氣 透過率為4〇 g/m2· day以下者、 專利範圍第^項至第3項中任—項之樹脂密封 15 一,/、係經環狀模具進行製膜而成者。 申請專利範圍第1項至第Η射任-項之樹脂 封材。的用途,其係用於作為保護太陽電池之構件的密 密t申請專利範圍第1項至第14項中任一項之樹脂 、的用途,其係用於作為層合破璃之中間膜。 521173 200946658 , > 四、指定代表圖:本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為:第()圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: 本案無代表化學式 2 321173
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