TW200932569A

TW200932569A - Ink-jet recording medium, and ink-jet recording method

Info

Publication number: TW200932569A
Application number: TW97141982A
Authority: TW
Inventors: Taichi Watanabe; Yuji Sawa; Kei Takigawa; Naoya Morohoshi; Kiyofumi Nagai
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd; Ricoh Co Ltd
Priority date: 2007-10-31
Filing date: 2008-10-31
Publication date: 2009-08-01
Also published as: CN101842244B; EP2210742A4; KR20100074231A; AU2008319831B2; WO2009057690A1; JP5025001B2; MY153349A; AU2008319831A1; KR101211822B1; US20100277541A1; JP2009107241A; EP2210742A1; TWI430896B; EP2210742B1; CN101842244A; US8399076B2

Description

200932569 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於平版印刷用之具有光澤調鋼版紙之質地的 • 光澤調喷墨記錄媒體及使用其進行喷墨記錄的噴墨記錄方 • 法。【先前技術】喷墨記錄方式係因全彩化容易且印字噪音少故隨著印字 ❹性能之急速提升而被利用於許多用途。作為此等用途，可舉例如來自文書製作軟體的文書記錄、數位照片等之數位影像的記錄、將銀鹽照片或書等之美麗印刷體以掃描器獲得者的複製、較少張數之海報等之展示用影像作成。尤其是近年來，於小批多品種之商業印刷領域中，大多取代平版印刷方法而以噴墨記錄方式進行印刷。而且，已提案有分別適合此等用途之構成的喷墨記錄媒 ❹體。例如，於單純記錄文字時，係使用於紙表面進行直接記錄之普通紙形式之媒體。又，在欲得到可與銀鹽照片匹敵之解析度與顏色再現性的情況，由於必須吸收由印刷機所吐出之墨水’故使用设有墨水受容層作為塗佈層的銅版紙形式。尤其在要求尚光澤度的情況，銅版紙形式中，係使用以例如流延方式形成塗佈層的塗料紙（cast-coated paper)形式等。另一方面，於海報或展示用途的情況，係開發使用具有較厚塗佈層的輥狀形式。 097141982 3 200932569 然而，取代具光澤感之平版印刷物的光澤調喷墨記錄用紙係製造原價非常南，故幾乎未見到。 ' 亦即，在娜紙形式的情況’為了提升影像之顏色再現性 -而增加墨水使用量，故對墨水受容層要求更大之墨水吸收容 * 量。因此，於墨水受容層大多使用合成非晶質二氧化矽等之多孔性物質，但此時雖提升墨水吸收性，但有光澤度降低，質感亦與平版印刷物不同之問題。又，於流延紙形式的情 ❹ 況，相較於一般平版印刷用銅版紙，其光澤度非常而過高，且用紙變厚’故質地仍然與平版印刷不同。又，由於此等喷墨記錄媒體大量地使用例如二氧化矽、氧化鋁、聚乙稀醇、乙烯醋酸乙烯酯乳劑、墨水定著劑（聚胺系、DADMAC系、聚脒系等）等作為高價原料’故相較於一般平版印刷用銅版紙，其製造原價變高。另一方面，若於一般之平版印刷用銅版紙上以喷墨印刷機 ❿ 進行印字，則由於塗佈層之墨水吸收量容易低，故發生羽絮 (feathering，滲透）、滲出（bleeding ’色邊界滲透）、實印部之印字不均（印字濃度不均）、起皺（印字部之起皺）等不良 ' 情形。 * 另外，屬於印刷用紙之一種的凹版印刷用銅版紙，係於印刷用銅版紙中屬於吸油性較高者，故相較於平版印刷用銅版紙，其於喷墨印刷器之印字較良好。然而，凹版印刷用銅版紙係為了具有凹版印刷適合性而以強線壓進行了砑光處 097141982 4 200932569 理，故塗佈層中之空隙較少，墨水吸收容量不充分，故發生與上述一般之平版印刷用紙相同之不良情形。因此，作為具有平版印刷用銅版紙之質地的喷墨記錄媒 . 體’揭不有於記錄層（塗佈層）中，具有平均粒徑〇·2〜2. O/zm、 • 且滿足1 SL/WS50(L為粒子長徑，w為粒子短徑（厚度））之高嶺土作為顏料，記錄層面之以JIS_Z_8741所測定之75。光澤度為40%以上的構成（例如參照專利文獻1)。 ❹ #外’作為具有噴墨適合性之平版印刷用紙，揭示有-種具有以高嶺土為主成分並具有既定科布尺寸（c〇bb如）度 (吸水度）的顏料塗覆層（塗佈層），並使陽離子性樹脂塗覆浸含至_料塗覆層中的構成（例如參照專利文獻。另外’作為於墨料容層之純财含有SBR(苯乙稀丁二烯共聚物）之喷墨記錄戟，揭示有於膜基底之支稽體上’ &置了含有針柱狀之斜方晶形文石碳朗、並含有環氧 ©樹脂與笨乙烯丁二稀系共聚物樹脂作為黏結劑的墨水受容層的記錄用片材（參照專利文獻3)，或於墨水受容層中之^ 結劑成分内，5〜55重量％為笨乙稀丁二烯乳膠、且其2〇〜沾 •重量％為來自丁二烯單體的記錄舰（專利文獻4)，或含有 •黏土與具較吸油量之碳酸辆為墨水受容層之顏料，並含有丙烯酿胺/二烯丙基胺系聚合物與苯乙歸丁二稀系共聚^ 作為黏結劑的記錄用紙（專利文獻5)。 (專利文獻1)曰本專利特開2〇〇4_2〇9965號公報 097141982 200932569 (專利文獻2)日本專利特開2004-270104號公報 (專利文獻3)日本專利特開平4_25〇〇92號公報 (專利文獻4)日本專利特開平9_11613號公報 * (專利文獻5)日本專利特開2004-82464號公報 * 【發明内容】 (發明所欲解決之問題）然而’使用專利文獻1及專利文獻2、專利文獻5記載之 ❹銅版紙时墨印刷機進行印字時，有墨权吸收性不足，印子°卩之财擦過性差劣，無法得到良好印字品質的情形。另外，由於專利文獻3記載之記錄用紙之支樓體為薄膜，故有與平版印刷用光澤調銅版紙之質地完全不同的問題。再者由於專利文獻4記載之記錄媒體之墨水受容層的顏料為 -氧化咬’故仍有與平版印則光澤調銅版紙之質地完全不同的問題。 ❹目此’本發明之目的在於提供—財墨記錄媒體，係可廉價地得到平版印刷用銅版紙之質地，墨水吸收性優越，印字部之耐擦過性優越，並可得到良好印字品質。 (解決問題之手段）本發明者等人針對適合噴墨印刷、可得到平版印刷用光澤 =銅版紙之質地的構成進行潛心研究，發現藉由規定墨水受令層，之顏料與黏結劑之種類、顏料與黏結劑之含有比例、墨水受容層之表面粗度，則可解決上述課題。 097141982 200932569 亦即，本發明之喷墨記錄媒體，係於以木材紙漿為主成分之原紙的單面或雙面上具有墨水受容層，該墨水受容層係含有含丁二烯含有率為50質量％以上之丙烯腈丁二烯系共聚 * 物的黏結劑與無機顏料，上述丙烯腈丁二烯系共聚物相對於 * 上述無機顏料100質量份的含有比例為1質量份以上且8 質量份以下，且上述無機顏料之60質量％以上為高嶺土，該高嶺土係以雷射繞射法進行測定時，0.4# m以上且未滿4. 2

❹ //m之粒子以體積基準之累積值計占有64%以上，依JIS P8151將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板（hard backing)時之上述墨水受容層的表面粗度為0. 6/zm以上且 1. 4 // m 以下。上述墨水受容層表面之以JIS Z8741所測定之光入射角 75度之白紙光澤度較佳為55%以上且80%以下。本發明之喷墨記錄方法之特徵在於，對上述喷墨記錄媒 © 體，使用至少含有水、粒子狀之著色劑及濕潤劑的墨水，記錄影像。 (發明效果）根據本發明，可得到能廉價獲得平版印刷用光澤調銅版紙 * 質地，墨水吸收性優越，印字部之耐擦過性優越，並得到良好印字品質的喷墨記錄媒體。【實施方式】以下，針對本發明之喷墨記錄媒體之實施形態進行說明。 097141982 7 200932569 (原紙）原紙係以木材紙聚作為主成分。作為木材以任意關齡❹料_(針㈣之 2或紙聚、闊賴之料或切白牛皮紙漿等白牛皮槳、熱機械紙槳、化學埶機械機械(碎織 κ，、機械㈣仆脫墨紙料之原紙之造紙時之pH可為酸性、中性、驗性之任。若增加原紙中之填料量，則有提升紙之又’ 較佳係於紙中含有填料。作為填料，可使用水切H故 ❹ =、兩嶺土、黏土、碳叫氧化鈦、合成樹脂填料等之么知填料。再者’視需要亦可於原紙中含有硫_、上毁^ 紙力増強劑、產量提升劑、著色劑、染料、消泡劑整劑等之輔助劑。X，原紙之基重並無特別限制。：在設置墨水受容層之前，以增強紙力或賦予聚性為目的亦可使由澱粉、PVA、上„等所調製成之施膠液浸含或塗佈於原紙中。_騎浸含或塗佈之方法並無軸限制，較佳係藉由以槽式施㈣代表之浸含法、或以計量棒施膠、閑輥塗佈機、刮刀塗佈機為代表之塗佈法而進行。又，上述施膠液中，在不損及本發明效果之範圍内，視需要可依任意比例混合螢光純、導電劑、保水劑、耐水化劑、pH調整劑、消泡劑、潤滑劑、防腐劑、界面活性劑等之輔助劑。 (墨水受容層） 1.墨水受容層之顏料 097141982 8 200932569 墨水受容層之顏料係含有下述高嶺土：以雷射繞射法進行測定時，0. 以上且未滿4. 2em之粒子以體積基準之累積值計占有64%以上。高嶺土係含有高嶺石、多水高嶺土、 - 狄克石、珍珠石等之高嶺土礦物之至少一種以上的黏土，若 •為一般平版印刷用銅版紙所使用之公知高屬土則可使用任意者。作為高屬土，存在有例如齋治亞（州）產、巴西產、中國產等之產地者，或1級、2級、剝層等之等級者，但高嶺 ❹ 土之產地或等級並不限定於此等。又，可適當選擇1種或混合了 2種以上高嶺土者而使用作為顏料。雷射繞射法所進行之粒度分佈測定，係利用光散射現象，藉由米氏（Mie)理論與夫朗和斐近似公式而求取。其中，由於藉粒度測定機自散射光計算粒度分佈的方法不同，故本發明中，係使用藉由雷射法粒度測定機（Malvern公司製

Master Sizer S型’光源為紅色光633nm(He-Ne雷射）、藍 © 色光466nm(LED))所測定之值。另外’粒度分佈之測定方法係將含有高嶺土之試料漿料滴入混合於純水中，作成均勻分散體而用於樣本。 ·-般平版印刷用銅賴等所❹之高嶺土的粒度分佈，擴

*散存在於約〇.〇5_至約4〇_之範圍内，例如KCSUMERYS 公司製尚嶺土之製品名）之粒度分佈係以體積基準之累積值計’ 0. 4//m以上且未滿4. 2以m之粒子占古co 、 τ卞占有53%之比例，粒徑未滿0.4#m之粒子之比例為21%，粒押 t 4· 2/zm以上之粒 097141982 9 200932569 子之比例為26%。本發明者等人經潛心研究，結果判明了，若使用粒度分佈集中（64%以上）於0. 4//m以上且未滿4. 2ym 之範圍的高嶺土，則其墨水吸收性較上述一般高嶺土更優 * 越。其理由認為是若粒度分佈集中於上述範圍，則粒度分佈 * 之寬度狹窄、粒徑整齊，故顏料粒子之填充密度較低，可形成多孔性且體積大之墨水受容層。多孔性之墨水受容層係較顏料之填充狀態緻密的墨水受容層，具有更優越之墨水吸收 ❹ 性。另一方面，在取代具有上述粒度分佈之高嶺土，而使用具有0. 4/zm以上且未滿4. 2/zm之粒子以體積基準之累積值計為未滿64%之粒度分佈的高嶺土時，由於高嶺土之粒度分佈廣泛，故高嶺土細密填充於墨水受容層中，而墨水吸收性降低。亦即，於使用具有0. 4"m以上且未滿4. 2/zm之粒子以體 ❹ 積基準之累積值計為未滿64%之粒度分佈的高嶺土，並含有較多之具有未滿粒徑之粒子的高嶺土時，由於墨水受容層變得緻密，故墨水吸收性降低。 ' 另外，於使用具有0. 4# m以上且未滿4. 2之粒子以體 ' 積基準之累積值計為未滿64%之粒度分佈的高嶺土，並含有較多之具有4. 2#m以上粒徑之粒子的高嶺土時，由於形成於銅版紙表面之細孔數量變少，故墨水之吸收管道減少，墨水吸收性差劣。再者，若使用此種粒子，則由於塗佈表面之 097141982 10 200932569 ❺ ❹ 之石化’故為了得到所需之白紙光澤度，必須進行強力牙先處理，而使_層中之空隙減少，墨水吸收性差劣。將墨水受容層所含之無機顏料之合計量設為100質量份严以^有上述粒度分饰之高嶺土之含有比例必需為60質量向嶺土之含有比例未滿60質量份時，難以發揮人具有上述粒度分佈之高嶺土所造成之上述效果。高嶺土之 ^有比例較麵70質量份以上，高嶺土之含有比例最佳為質量伤（墨水受容層所含之無機顏料之100%為高嶺土）。 &作為墨水受容層所使狀高嶺土以外的無機顏料，若為一般平版印则銅版紙所使狀公知無機顏料 ’則可使用往意者。作為錢祕，例域了與上述粒度分佈㈣之高嶺土卜亦可自重|碳酸舞、輕質碳酸約、二氧化石夕複合碳酸約Θ石'將上述高嶺土進行燒成之燒成高嶺土、硫酸舞、硫酸鋇、二氧化鈦、氧化鋅、氧他、碳酸鎂、氧化鎮、二氧化矽、矽酸鈣、膨土、沸石、絹雲母及膨潤石等之無機顏料中適當選擇1種或2種以上而使用。 2.墨水受容層之黏結劑墨水受容層所使用之黏結劑，係含有丁二烯含有率為5〇 % 以上之丙烯腈丁二烯系共聚物。於此，所謂丁二烯含有率係指製造上述丙烯腈丁二烯系共聚物時，丁二烯單體於總單體組成中所占的重量％。本發明所使用之丙烯腈丁二烯系共聚物，係以脂肪族共輛 097141982 200932569 :=:Γ基系單體為主成分，作為該乙_單體體及^ 化合物，但亦可含有水溶性乙稀系單二=基化合物以外之乙彿基系單體。丙稀睹了二诗糸4物之玻璃轉移點係於，0爾之點，通常以平均粒徑50〜150nm之乳劑形式而製造。作為脂肪族共輛二烯系單體，可舉例如U—丁戊二婦、氯丁二婦、2,3_二甲基、 ❹ ::婦。此等腊肪族共輛二婦系單體可單獨或混合2= α氣=為氰化乙烯基化合物，可舉例如（甲基㈣腈、 α-軋丙烯腈、二氰亞乙烯等，特佳為丙烯腈。一料水溶性乙浠系單體，可舉例如（甲基）丙稀酸、順丁烯反丁烯一酸、衣康酸等之不飽和羧酸單體；（甲基）丙烯醯胺、Ν，Ν_二曱基(甲基)丙烯醯胺、ν，ν—二甲基胺:丙基（曱基）丙烯醯胺、Ν-經曱基（曱基）丙烯醯胺等之含酿^笑乙烯系單體Κ甲基）丙稀酸2-經基乙基酿、（曱基）丙職 2。-羥基丙酯、（曱基）丙烯酸3_羥基丙酯等之含羥基乙烯系單體；（曱基）丙稀酸環氧丙醋、烯丙基環氧而基鍵等之含環氧基乙烯系單體等。此等水溶性乙烯系單體可單獨或混H 種以上使用。作為氰化乙烯基化合物以外之乙烯基系單體，可舉例如芳香族乙烯基化合物、取代或非取代之（甲基）两烯酸烷基酯類、醋酸乙稀S旨等。此等之中，作為芳香族乙婦基化合物， 097141982 12 200932569 可舉例如笨乙烯、α—甲基苯乙稀、鄰甲基笨乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙婦、鄰氣苯乙烯、間氣苯乙稀、對氣苯己稀等’特佳為苯乙稀。又，作為（甲基）丙稀酸烧基醋類， *可舉例如（甲基）丙婦酸甲醋、（甲基）丙烯酸乙醋、（甲基） *丙烯酸正丙酿、（甲基）丙稀酸異丙醋、（甲基）丙稀酸正丁酉曰（甲基）丙埽酸異丁醋、（曱基）丙烯酸第二丁醋、（甲基）丙稀酸第三丁_、（甲基）丙烯酸正己醋、（甲基）丙稀酸2-❹乙基己、（甲基）丙婦酸正辛醋、（曱基）丙稀酸環己醋、（甲基）丙烯酸月桂基酯、（甲基）丙稀酸硬脂基醋、（曱基）丙稀酸节醋、（甲基）丙烯酸錢基醋、(甲基）丙烯酸2_氛基乙醋等’特佳為甲基_酸甲S旨。此等氰化乙烯基化合物以外之乙烯系單體，可單獨或混合2種以上使用。本發明中所使用之丙烯腈丁二烯系共聚物之平均粒徑若小於50mn，則作成紙塗佈用塗料時之流動性、光澤表現性 ❹等降低，另一方面，若平均粒徑大於150nm，則有作成紙塗佈用組成物時之高速流動性降低的傾向。丙烯腈丁二烯系共聚物之平均粒徑，可藉由調節聚合時之水、乳化劑、聚合起 • 始劑等之使用量而予以控制。 • 另外’本發明所使用之丙烯腈丁二烯系共聚物之玻璃轉移點若小於-10(TC，則接黏強度變強，黏疼性差劣（黏瘩較大）’故有於製造銅版紙時發生輥汚染等之虞。另一方面，若玻璃轉移點大於50°C，則雖然黏瘙性優越（黏瘩較小）， 097141982 13 200932569 則有接黏強衫足之虞。尤其是於提料字部之耐擦過性的方面而言’玻璃轉移點較佳係小於代。丙烯腈丁二締系共聚物之玻璃轉移點可藉由製造時之單體組成予以控制。'、、 •纟其是丙烯腈τ二稀系絲物中之了二烯含料越多，則 -越對所得之共聚物賦衫軟性與延伸性’故㈣衝擊性或接黏強度之觀點而言為較佳，但若丁二歸含有率過多，則黏溶性惡化，故有於製造銅版紙時發生輥污染等之虞。因此，丙 ❺稀腈丁二烯系共聚物中之較佳丁二締含有率為5〇〜6()質量另外，丙烯腈丁二烯系共聚物中之丙稀腈含有率雖無特別限制，但丙烯腈含有率越多，則越防止所得之共聚物的黏瘩，故由製造銅版紙時之操作性而言為較佳。但若丙烯腈含有率過多，則共聚物變得過硬，接黏強度劣化，因此，丙烯腈丁二烯系共聚物中之丙烯腈含有率較佳為20〜4〇%。 G 將墨水受容層所含之無機顏料之合計量設為100質量份時’上述丙烯腈丁二烯系共聚物之含有比例必需為1質量份以上且8質量份以下’較佳為2質量份以上且6質量份以下。由於墨水受容層中之丙烯腈丁二烯系共聚物具有作為黏 • 結劑之功能，故該聚合物之含有比例越少、墨水受容層中之空隙越多，墨水吸收性良好。然而，在丙烯腈丁二烯系共聚物之含有比例未滿1質量份時’墨水吸收性雖良好，但墨水受容層之強度不足，於切裁時發生紙粉。另一方面，在内婦 097141982 14 200932569 腈丁二烯系共聚物之含有比例超過8質量份時，存在於墨水受容層之空隙被丙烯腈丁二烯系共聚物所埋覆，墨水吸收容量變少，故難以得到良好之印字品質。 • 本發明中，作為黏結劑，除了上述丙烯腈丁二烯系共聚物 -之外，可使用其以外之高分子化合物。作為高分子化合物，可由例如氧化澱粉、醚化澱粉、酯化澱粉等之澱粉類，聚乙烯醇及其改質物，酪蛋白、明膠、羰曱基纖維素、聚胺基曱 ❹ 酸酯、醋酸乙烯酯及不飽和聚酯樹脂等中適當選擇1種或2 種以上而使用，此等高分子化合物較佳係未滿黏結劑整體之 30質量％。在黏結劑中之丙稀腈丁二烯系共聚物之含有比例未滿70質量％時，墨水受容層之強度差劣，於切裁時發生紙粉，有印字部之耐擦過性降低的傾向。尤其是若調配澱粉作為黏結劑，則塗佈層之硬度提升，即使進行砑光處理仍難以破壞塗佈層中之細孔構造。此時，墨 ❹ 水受容層之表面粗度變大至後述範圍程度，結果墨水吸收性變得良好。作為墨水受容層之黏結劑，在除了丙烯腈丁二烯系共聚物之外再使用複數種高分子化合物時，為了維持墨水受容層之 ' 空隙，較佳係總黏結劑相對於無機顏料100質量份之含有比例為8質量份以下。本發明中，作為無機顏料，藉由將以雷射繞射法進行測定時0. 4//m以上且未滿4. 2 em之粒子以體積基準之累積值計 097141982 15 200932569 占有64%以上的高嶺土作為主成分，並於黏結射含有上述丙婦腈丁二烯系共聚物’則可減低切裁時之紙粉，並提升以喷墨印刷器進行印字時之印字部耐擦祕。纟理由雖尚未確 .定’但其理由認為是：紙粉之減低，係由於藉由丙稀腈丁二 .婦系共聚物對塗佈層賦予柔軟性與延伸性所致，而印字部擦過性之提升，储由使塗佈層獲得適度黏雜，祕其與墨水色材之黏接性良好所致。〇 (其他成分）墨水受容層中，視需要可適當添加其他之塑膠色素等之有機顏料、顏料分散劑、印刷適合性提升劑、增黏劑、保水劑、滑劑、消泡劑、抑泡劑、脫模劑、發泡劑、著色染料、著色顏料、螢光染料、防腐劑、耐水化劑、界面活性劑、pH調整劑等之輔助劑。尚且，將墨水受容層中所含之無機顏料之合計量設為1〇〇 β 質量份時，上述有機顏料之比例較佳為20質量份以下。 (表面粗度）依JIS Ρ8151(紙及紙板-表面粗度及平滑度試驗方法（氣漏法）-印刷表面試驗機法）將夾具壓力設為1〇〇〇kpa並使用硬襯板時，上述墨水受容層的表面粗度必需為6"m以上且1.4/zm以下。於此，jIS P8151係規定印刷表面 (Print-surf)試驗機之表面粗度測定法。墨水受容層之表面粗度越大，墨水吸收性越提升，另一方 097141982 16 200932569 面，墨水受容狀表峰度越小，越可得職近平版印刷用光澤調銅版紙之質地。目此，將墨錢容層之表面粗度規定為上述範圍。 - 4水受容層之表面粗度未滿〇 6_時，雖可得到平版印 •刷歧澤調麟紙之質地，但為了使表面平滑而進行較強财光處理等m水受容層中之空隙減少，且墨水液滴之紙表面接觸面積變少而墨水吸收性降低。另—方面，若墨水受 © 容層之表面粗度超過，則墨水吸收性良好，雖由於光澤度變低而觸感粗糙，故無法得到平版印光澤調銅版紙之質地或質感。更佳係墨水受容層之表面粗度為〇.7//m 以上且1. 3//m以下。表面粗度之調整係藉由於設置墨水受容層後，使用機械研光機、超級砑光機、軟砑光機、靴型砑光機（sh〇e calender) 等之砑光機裝置，適當調整、選擇處理溫度、處理速度、處 ❹理線壓、處理段數及輥之直徑、材質等條件，進行表面處理而進行。 (透氣抵抗度）本發明之喷墨記錄媒體之透氣抵抗度並無特別限制，較佳係每單面為2200秒以下，特佳2〇〇〇秒以下。透氣抵抗度越低，墨水之浸透越快，故墨水吸收性良好。在透氣抵抗度超過2200秒時，由於墨水之浸透較慢，墨水吸收性差劣，故有發生實印部之印字不均的傾向。透氣抵抗度可藉由砑光條 097141982 17 200932569 件之變更、墨水雙容層中之黏結劑量、墨水受容層之塗佈里、原紙之基重而調整。例如，藉由使砑光壓力增強，或使呀光處理速度贿、料輥之硬度增高，舰祕抵抗度之 . 值變大。又，藉由使墨水受容層中之黏結劑量增加，使墨水 * 又谷層之塗佈量或原紙基重增大，亦使透氣抵抗度之值變大。 (塗佈量） ❹ 墨水受容層之塗佈量並無特別限制，較佳係每單面為 2g/m2以上且40g/m2以下，特佳係每單面為5g/m2以上且 30g/m以下。塗佈量越多則墨水受容層之空隙量越多，故墨水吸收性良好。墨水受容層之塗佈量為每單面未滿2g/m2 時由於無法充分被覆成為基材之原紙，故有於銅版紙表面殘留粗糍:感’帶有似非銅版紙之質地，白紙光澤度未提升，難以得到平版印刷用光澤調銅版紙之質地的傾向。又，塗佈〇量為每單面未滿2g/m2時，墨水受容層之吸收容量降低，有容易發生羽絮或滲出等印字不良的傾向。另一方面，若墨水受容層之塗佈量為每單面超過40g/m2,則由於塗佈時之乾燥負荷較大’故有作業性差劣、或變為高成本的傾向。 (塗佈方法）作為於原紙上設置墨水受容層之方法，可依上機或離機使用屬於一般塗佈裝置的刮刀塗佈機、輥塗機、氣刀塗佈機、棒塗機、閘輥塗機、幕塗機、凹版塗佈機、可撓性凹版塗佈 097141982 18 200932569 機、喷塗機、施膠機等各種裝置。又，墨水受容層可設於單面或雙面上，亦可設為1層或2層以上。 (白紙光澤度） - 墨水受容層表面之以JIS Z8741所測定之光入射角75度 • 之白紙光澤度，較佳為55%以上且80%以下。為了提升墨水吸收性，白紙光澤度係越低越佳，另一方面，為了得到平版印刷用光澤調銅版紙之質地，白紙光澤度係越高越佳。因 ❹此，將白紙光澤度規定於上述範圍。在墨水受容層表面之白紙光澤度未滿55%時，有無法得到平版印刷用光澤調鋼版紙之質地的傾向。另一方面，白紙光澤度超過8G%時’有墨水受容層中之空隙減少，墨水吸收性降低之傾向。更佳係墨水受容層表面之白纸光澤度為6〇%以上且75%以下。白紙光澤度之調整可藉由於設置墨水受容層後，使用機械 © #錢、超級if域、軟砑錢、轨财光機等之砑光機裝置，適當調整、選擇處理溫度、處理速度、處理線壓、處理段數及輥之直徑、材質等條件，進行表面處理而進行。進行越強之砑光處理，則可得到越高之白紙光澤度，且表面粗度 ' 之值變小。本發明之喷墨記錄媒體不僅為上述喷墨記錄方法之記錄用紙’亦可利用作A電子照片$式之記錄用紙、平版印刷用紙、凹版印刷用紙。 097141982 19 200932569 〈墨水〉本發明之喷墨記錄媒體所使用之墨水，係至少含有水、子狀之著色劑及濕调劑，並可舉例如含有浸·、界㈣^ -劑與進一步視需要之其他成分而成者。 •上述墨水之25t下之表面張力較佳為2〇〜35mN/m、更佳 23〜34mN/m。若上述表面張力未滿2〇mN/m，則本發明之記錄媒體上之滲出變得顯著，有無法得到穩定之墨水吐出的情 ❹形’若超過—，财墨水對記_體之浸透不足，^ 致珠狀物（beading)發生或乾燥時間之長時間化的情形。於此，上述表面張力可例如使用表面張力測定裝置（協和界面科學股份有限公司製，CBVP-Z)，使用白金板於阶進行測定。 (著色劑）作為上述粒子狀之著色劑，較佳係使用著色微粒子（著色 ©顏料），於墨水中，在以水及濕潤劑為主體之液體成分中使著色劑分散成粒子狀。本發明之喷墨記錄媒體中，係於墨水受容層中使用如高嶺土般之透明性低而遮蔽性高之白色顏料。因此，在將使著色劑溶解於墨水中之液體成分之所謂染 ' 料墨水應用至本發明之喷墨記錄媒體時，染入至墨水受容層之墨水中之著色劑被此等高遮蔽性的白色顏料所遮蔽，而未表現高影像濃度。若於使用了此種高遮蔽性白色顏料之記錄媒體上以染料墨水進行喷墨印字，則不論如何增加打入之墨 097141982 20 200932569 水量’仍僅有存在於表層附近之著色劑有助於表現影像濃度，故整體之影像濃度低、成為無對比的影像，而難以得到接近平版印刷之影像品質。 - 另一方面，在將使著色劑分散於墨水之液體成分中之所謂 . 顏料墨水應用至本發明之喷墨記錄媒體時，由於墨水受容層發揮使墨水中之著色劑與液體成分進行分離之薄膜作用，故僅有墨水中之液體成分選擇性地滲入至受容層内部或支撐 ❹體中，而墨水中之著色劑效率佳地停留於墨水受容層表面，故可依少量墨水即得到充分之影像濃度。作為上述著色微粒子，適合使用含有顏料及染料之至少— 種色材的聚合物微粒子之水分散物。於此，上述「含有色材」係指於聚合物微粒子中封入了色材之狀態、以及於聚合物微粒子表面吸附有色材之狀態的任一種狀態或兩者。此時，本發明之墨水中所調配的色材並不 ©茜要全部封人或吸附至聚合物微粒子，在不損及本發明效果之辄圍内，亦可使該色材分散於乳劑中。作為上述色材，為火不岭f生或水難溶性，若為可由上述聚合物所吸附之色材則無特別限制，可配合目的適當選擇。 :此上述「水不溶性或水難溶性」係指於2〇°c下對於水 1 00 暫 | . 量伤’色材之10質量份以上不溶解。又，所謂「溶角举」j系、、曰目視於水溶液表層或下層未確認到色材之分離或沉降。 097141982 21 200932569 上述含有色材之聚合物微粒子（著色微粒子）之體積平均粒控，係於墨水中較佳為0.01〜0.16_。乍為上述著色劑，可舉例如油溶性染料、分散染料、水溶 &木料等之染料、顏料等。由良好之吸附性及封人性之觀點 • ^ ’較佳為油溶性染料及分散純，但由所得影像之财光性而言，適合使用顏料。 2且’由使上述各染料有效地浸含至聚合物微粒子的觀點 ❹ 較佳係於有機溶劑、例如酮系溶劑中溶解2g/公升以上，更佳為溶解20〜600g/公升。、作為上述水溶性_料，於顏色索引（CGlor index)方面係刀類為染料、直接性染料、驗性染料、反應性染料、食用木料之染料，較佳為使用财水性及财光性優越者。作為上述酸性染料及食用染料，可舉例如C. I.酸性黃 17 23 ' 42 ' 44 Λ 79、142 ; C. I.酸性紅 1、8、13、14、18、 G 26、27、35、37、42、52、82、87、89、92、97、106、111、 114、115、134、186、249、254、289 ; C. I.酸性藍 9、29、 45、92、249 ; c. I.酸性黑 1、2、7 ' 24、26、94 ; C. Ι·食用貝3、4 ’ C. I.食用紅7、9、14 ; c. L食用黑j、2等。作為上述直接性染料，可舉例如C. L直接黃1、12、24、 26、33、44、50、86、120、132、142、144 ; C. I.直接紅卜 4 、 9 、 13 、 17 、 2〇、 28 、 31 、 39 、 80 、 8卜 83 、 89 、 225 、 227 ’ C. L 直接橙 26、29、62、102 ; C. I.直接藍 1、2、6、 097141982 22 200932569 15、22、25、7卜 76、79、86、87、90、98、163、165、199、 202 ; C. I.直接黑 19、22、32、38、5卜 56、Ή、74、75、 77 、 154 、 168 、 171 等。 -作為上述鹼性染料，可舉例如C. I.鹼性黃卜2、11、13、 . 14、15、19、21、23、24、25、28、29、32、36、40、4卜 45 、 49 、 5卜 53 、 63 、 64 、 65 、 67 、 70 、 73 、 77 、 87 、 91 ; C. I.鹼性紅 2、12、13、14、15、18、22、23、24、27、29、 φ 35、36、38、39、46、49、51、52、54、59、68、69、70、 73、78、82、102、104、109、112 ; C. I.鹼性藍卜 3、5、 7、9、21、22、26、35、41、45、47、54、62、65、66、67、 69、75、77、78、89、92、93、105、117、120、122、124、 129、137、141、147、155 ; C. I.鹼性黑 2、8 等。作為上述反應性染料，可舉例如C. I.反應黑3、4、7、11、 12、17 ; C. 1_ 反應黃卜 5、11、13、14、20、21、22、25、〇 40、47、5卜 55、65、67 ; C. I.反應紅 1、14、17、25、26、 32、37、44、46、55、60、66、74、79、96、97 ; C. I.反應藍卜 2 、 7 、 14 、 15 、 23 、 32 、 35 、 38 、 41 、 63 、 80 、 95 . 等。 - 作為上述顏料並無特別限制，可配合目的適當選擇，例如可為無機顏料、有機顏料之任一者。作為上述無機顏料，可舉例如氧化鈦、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化銘、鎖黃、鑛紅、鉻黃、碳黑等。此等之中， 097141982 23 200932569 較佳為碳黑等。又，作為上述碳黑，可舉例如以接觸法、爐法、熱解法等之公知方法所製造者。作為上述有機顏料，可舉例如偶氮顏料、多環式顏料、染 -料嵌合物、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等。此等之中， -更佳為偶氮顏料、多環式顏料等。又，作為上述偶氮顏料，可舉例如偶氮沉澱色料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏料、嵌合偶氮顏料等。作為上述多環式顏料，可舉例如酞菁顏 φ 料、芘顏料、紫環酮（perinone)顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二崎讲顏料、靛藍染料、硫靛藍染料、異吲哚啉酮顏料、酿·σ夫喃酮顏料等作為上述染料礙合物，可舉例如驗性染料型嵌合物、酸性染料型嵌合物等。作為上述顏料之顏色，並無特別限制，可配合目的適當選擇，可舉例如黑色用者、彩色用者等。此等可單獨使用1 種或併用2種以上。〇作為上述黑色用者，可舉例如爐黑、燈黑、乙炔黑、槽黑等之碳黑（C. I.色素黑7)類，銅、鐵（C. I.色素黑11)、氧化鈦等之金屬類，苯胺黑（C. I.色素黑1)等之有機顏料等。 ' 作為上述彩色用者，黃色用可舉例如C. I.色素黃1(堅牢 ' 黃 G)、3、12(雙偶氮黃 ΑΑΑ)、13、14、17、23、24、34、 35、37、42(黃色氧化鐵）、53、55、74、81、83(雙偶氮黃 HR) 、 95 、 97 、 98 、 100 、 101 、 104 、 108 、 109 、 110 、 117 、 120 、 128 、 138 、 150 、 153 等。 097141982 24 200932569 洋紅（magenta)用可舉例如c. I.色素紅1、2、3、5、17、 22(明亮堅牢鮮紅）、23、31、38、48 : 2(永久紅2B(Ba))、 48 : 2(永久紅 2B(Ca))、48 : 3(永久紅 2B(Sr))、48 : 4(永 -久紅 2B(Mn))、49 : 1、52 : 2、53 : 1、57 : 1(明亮胭脂紅 * (carmine)6B)、60 : 1、63 :卜 63 : 2、64 :卜 81(若丹明 6G 沉殿色料）、83、88、92、101(鐵丹）、1〇4、105、106、 108(鎘紅）、112、114、122(二甲基喹吖啶酮）、123、146、〇 149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、 209 、 219 等。青綠（cyan)用可舉例如C.丨.色素藍1、2、15(銅酞菁藍 R)、15 : 1、15 : 2、15 : 3(酞菁藍 G)、15 : 4、15 : 6(酞菁藍 E) 、 16 、 17 : 1 、 56 、 60 、 63 等。另外，作為中間色，紅、綠、藍用可舉例如C. I.色素紅 177、194、224、C· I.色素橙 43、C. I.色素紫 3、19、23、 ❹ 37、C. I.色素綠7、36等。作為上述顏料’較佳係使用不需利用使至少1種親水基直接或經由其他原子團而結合至顏料表面上的分散劑，即可穩 ' 定分散的自己分散型顏料。結果，則不需如習知般使用用於 . 使顏料分散的分散劑。作為上述自己分散型顏料，較佳係具有離子性者，並以帶陰離子性電者或帶陽離子性電者較適合。上述自己分散型顏料之體積平均粒徑，係於墨水中較佳為 097141982 25 200932569 0.01 〜〇.16_。作為上述陰離子性親水基，可舉例如-C00M、-S〇3M、 P〇3HM、~P〇3M2、~S〇2NH2、-S〇2NHCOR(其中，Μ 表示氫原子、 Ί錢或有機錢。R表示碳數1〜12烷基、可具有取代基之笨基或可具有取代基之萘基）等。此等之中，較佳係使用於衫色顏料表面結合了-C00M、-S〇3M者。另外上述親水基中之「M」，作為鹼金屬可舉例如鋰、鈉、 ❹ f為上述有機錄’可舉例如單至三甲基錄、單至三乙基銨、單至三甲醇錢。作為得到上述帶陰離子性電之彩色顏料的方法中，作為於彩色顏料表面導入-COONa之方法，可舉例如將衫色顏料以次氣酸鈉進行氧化處理之方法、進行績酸化之方法、使重氮鹽（diazonium salt)反應之方法。作為上述陽離子性親水基，較佳為例如4級銨基，使此等之任-者結合至_表面上者係適合作為色材。 ® 作為製造結合了上述親水基之陽離子性自己分散型碳黑的方法’ |無_限制’可配合目的適當選擇，例如，作為使下述構造式所示之N—乙基啦唆基結合的方法，可舉例如 ‘將碳黑以3—胺基I乙基演化⑼謂進行處理之方法等。上述親水基亦可經由其他原子團而結合於碳黑表面。作為其他原子®，可舉例如碳數卜12之録、可具有取代基之苯基或可衫取代基之錄。作為使上魏水基麵其他原子團而、结合於碳黑表面上時的具體例，可舉例如 097141982 26 200932569 -C2H4C00M(其中，Μ表示鹼金屬、4級銨）、-PhS〇3M(其中， Ph表示苯基，Μ表示驗金屬、4級錢）、-C5Hi〇NH3+等。於本發明之喷墨記錄媒體所使用之墨水中，亦可使用利用 -了顏料分散劑之顏料分散液。 -作為顏料分散劑，上述親水性高分子化合物中，天然系可舉例如阿拉伯膠、黃耆膠、古亞膠、刺梧桐膠、刺槐豆膠、阿拉伯半乳糖、果膠、榲棹籽澱粉等之植物性高分子，藻酸、 ❹ 鹿角菜膠、洋菜等之海藻系高分子，明膠、酪蛋白、白蛋白、膠原蛋白等之動物系高分子〜山嗟膠、糊精等之微生物系高分子等。半合成系可舉例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素等之纖維素系高分子，澱粉甘醇酸鈉、澱粉磷酸酯鈉等之澱粉系高分子，藻酸鈉、藻酸丙二醇酯等之海藻系高分子等。純合成系可舉例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯基甲基醚等之乙烯基系 © 高分子，非交聯聚丙烯醯胺、聚丙烯酸或其之鹼金屬鹽、水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂等之丙烯酸系樹脂、水溶性苯乙烯順丁烯二酸樹脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸樹脂、水溶性乙烯基 ' 萘順丁烯二酸樹脂、聚乙烯吼咯啶酮、聚乙烯醇、A-萘磺酸咮啉縮合物之鹼金屬鹽、於側鏈具有4級銨或胺基等之陽離子性官能基之鹽的高分子化合物、蟲膠等之天然高分子化合物等。其中，特佳係以由丙烯酸、曱基丙烯酸、苯乙烯丙烯酸之均聚物或具有其他親水基之單體的共聚物所形成般 097141982 27 200932569 之導入了羧基者作為高分子分散劑。上述共聚物之質量平均分早吾 +Λ . 7刀子量，較佳為3, 000〜50, 〇〇〇，更佳為5, 0GG~3G，GGG，再更佳為7,咖〜15，刪。 •上述綱與上述分散劑之混合質量比（顏料：分散劑），較 -佳為 1 : 0.06〜1 : 3，更佳為 1 : 〇. my : 3。上述著色劑於上述墨水中之添加量，較佳為6〜15質量％、更佳8〜12質量％。若上述添加量未滿6質量％，則因著色力 ❹降低’而有影像濃度降低之情形，或因黏度降低而有羽絮或渗出情況惡化的情形，若超過15質量％，則在放置了噴墨記錄裝置的情況等，有喷嘴容易乾燥而發生不也出現象，或因黏度過高而浸透性降低，或因網點（d〇t)不擴展而影像濃度降低，成為模糊影像。 (濕潤劑）作為上述濕潤劑並無特別限制，可配合目的適當選擇，適 ❹合例如選自多元醇化合物、内略化合物、尿素化合物及糖類之至少一種。作為上述多元醇化合物，可舉例如多元醇類、多元醇烷基醚類、多元醇芳基醚類、醯胺頬、胺類、含硫化合物類、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯等。此等可單獨使用i種，亦可併用 2種以上。作為上述多元醇類，可舉例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，3〜丙二醇、丁二醇、ip 097141982 28 200932569 丁二醇、3-曱基-1，3-丁二醇、1，3-丙二醇、1，5-丁二醇、 1, 6-己二醇、甘油、1，2, 6-己三醇、1，2, 4-丁三醇、1，2, 3-丁三醇、戊三醇（pentantriol)等。 -作為上述多元醇烷基醚類，可舉例如乙二醇單乙基醚、乙 - 二醇單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、四乙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚等。作為上述多元醇芳基醚類，可舉例如乙二醇單苯基醚、乙〇二醇單苄基醚等。作為上述含氮雜環化合物，可舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N-經乙基-2-σ比p各咬酮、2-d比p各π定酮、1,3-二曱基°米0坐啶酮、ε -己内酯等。作為上述醯胺類，可舉例如甲醯胺、Ν-曱基曱醯胺、曱醯胺、Ν，Ν-二曱基曱醯胺等。作為上述胺類，可舉例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 G 單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺等。作為上述含硫化合物類，可舉例如二曱基亞砜、環丁砜、硫二乙醇等。 • 作為上述内酯化合物，可舉例如選自2-吡咯啶酮、Ν-曱 - 基-2-吡咯啶酮、Ν-羥乙基-2-吡咯啶酮、ε -己内酯的至少一種。作為上述尿素化合物，可舉例如選自尿素、硫尿素、乙烯尿素及1，3-二甲基-2-咪唑啶酮之至少一種。上述尿素類對 097141982 29 200932569 一般而§較佳為〇.5〜50質量％，更佳於上述墨水之添加量， 1~20質量％。三述糖類’可舉例如單糖類、雙糖類、寡糖類（包括 : 四糖類）、多糖類或此等之衍生物等。此等之中， ^二：者為葡胃糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、 :"麥芽糖、纖維雙糖、乳糖、蔬糖、海糖、麥芽三 I特佳為麥芽糊精（multit〇i)、山梨糖、葡萄糖酸内醋、麥芽糖。 f述多糖類係指廣義之糖，可用於包括環糊精、纖維素等廣泛存在於自然界之物質的意義。作為上述糖類之衍生物，可舉例如上述糖類之還原糖⑼ 如’糖醇（其中’以一般式：H〇CH2(CHOH)„Cfl2〇H(其中，η為 2〜5之整數）所表示）、氧化糖（例如醛糖酸、糖醛酸等）、胺基酸、硫基酸等。此等之中，特佳為糖醇β作為該醇，可舉 ❹ 例如麥芽糖醇、山梨醇等。此等之中，由可得賴於防止_祕與水分紐所造成之喷射特性孩的優越效果的觀點而言，較適合者為甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，3-丁二醇、2,3-丁二醇、1，4—丁二醇、3_甲基_1，3_ 丁二醇、1,3-丙二醇、1，戊二醇、四乙二醇、❿己二醇、之-’基…-戊二醇^乙二醇彳仏丁三醇吖以一己三醇、碗二甘醇、2~°比洛咬嗣、甲基-2-料侧、Ν一經 097141982 30 200932569 乙基-2-吡咯啶酮，特佳為甘油、3-曱基-1,3-丁二醇、2-σ比p各咬酮。上述濕潤劑於上述墨水中之含量，較佳為10〜50質量％、更佳20〜35質量％。若上述含量過少，則有喷嘴容易乾燥而發生液滴吐出不良的情形，若過多，則墨水黏度變高，超過適當之黏度範圍。 (浸透劑） φ 作為上述浸透劑，係使用多元醇化合物或二醇醚化合物等之水溶性有機溶劑，特別適合使用碳數8以上之多元醇化合物、及二醇醚化合物之至少一種。若上述多元醇化合物之碳數未滿8,則無法得到充分之浸透性，於雙面印刷時污染記錄媒體，或墨水於記錄媒體上之擴展不足，而晝素之埋填性惡化，故有文字品質或影像濃度降低的情形。 G 作為上述碳數8以上之多元醇化合物，適合例如2-乙基 -1，3-己二醇（溶解度：4.2%(25°〇)、2,2,4-三曱基-1，3-戊二醇（溶解度：2.0%(25°C))等。作為上述二醇醚化合物並無特別限制，可配合目的適當選 - 擇，可舉例如乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、四乙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚等之多元醇烷基醚類；乙二醇單苯基醚、乙二醇單苄基醚等之多元醇芳基醚類等。 097141982 31 200932569 这叹透劑之添加量並無特 # J η 1 ^限制，可配合目的適當選佳為0·1〜20質量％、更佳〇 <界面活性劑）佳0.5,謂。作=述界面活性劑並無特別限制，可配合目的適當選 Μ：/、仏陰離子界面活性劑、非離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、氟系界面活性劑等。

二::上述陰離子性界面活性劑，可舉例如聚氧乙烯烷基醚十一烷基苯磺酸鹽、月桂酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯之鹽等。作為上述非離子系界面活性劑，可舉例如乙炔二醇系界面活丨生劑聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烧基3曰聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸g旨等。作為上述乙炔二醇系界面活性劑，可舉例如2, 4, 7,9一四曱基5癸炔—4 7_二醇、3 6〜二曱基-4一辛炔_3,6_二醇、 ❹ 3’ 5 —曱基-1-己炔-3-醇等。該乙炔二醇系界面活性劑之市售物可舉例如Air Pr〇ducts公司（美國）之Sarfin〇i 1〇4、 82、465、485、TG 等。作為上述兩性界面活性劑，可舉例如月桂基胺基丙酸鹽、月桂基一曱基甜菜鹼、硬脂基二曱基甜菜鹼、月桂基二羥基乙基甜菜龄等。具體可舉例如月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基一曱基氧化胺、硬脂基二曱基氧化胺、二羥基乙基月桂基氧化胺、聚氧乙烯椰子油烷基二甲基氧化胺、二甲基烷基（椰 097141982 32 200932569 子）甜菜鲮、二曱基月桂基甜菜龄等。作為上述氟系界面活性劑，較適合者為下述一般式（A)所示者： . CF3CF22(CF2CF2)ra-CH2CH2〇(CH2CH2〇)nH (A)。 . 其中’式（A)中，m表示0〜10之整數，η表示1〜40之整數。作為上述氟系界面活性劑，可舉例如全氣烧基績酸化合 =全氟絲碳化合物、全氟絲雜合物、全氣烧基 ❹加成物、於侧鏈具有全氟絲縣之聚氧伸烧基鍵聚口物化合物等。此等之中，於側鏈具有全氟烧基喊之聚氧伸烧基峻聚合物化合物係起泡性少，對於近年來被視為問題之氣化合物生物體内蓄積性亦較低而安全性高，故特佳。作為全氟燒基確酸化合物，可舉例如全氣院基續酸、全氣炫基續酸鹽等。 ♦作為上述全氟絲碳化合物，可舉例如全氟絲㈣、全 ❹ 氟烧基幾酸鹽等。 /乍為上述域絲磷_旨化合物，可舉.全氟絲鱗酸酉曰、全氟燒基鱗酸鹽之鹽等。作為上切_具有全氟絲醚基之純較基鍵聚合化合物’可舉例如於側鏈具有全氟絲縣之聚氧伸^ 醚聚於側鏈具有全氟燒基驗基之聚氧伸燒基喊聚合物 ^硫SUd、於峨具有域絲喊之轉独基鱗聚合 097141982 33 200932569 作為此等氟系界面活性劑中之鹽的對離子（counter ion)，可舉例如 Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2〇H)2、 NH(CH2CH2〇H)3 等。作為上述氟系界面活性劑，可使用經適當合成者，亦可使用市售物。作為該市售物，可舉例如：SurflonS-lU、S-112、S-113、 S-121、S-13卜S-132、S-14卜S-145(均為旭硝子公司製），〇 Flourad FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、 FC-430、FC-431C均為住友 3M 公司製），MEGAFACE F-470、 F1405、F-474(均為大日本油墨化學工業公司製），Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-IOO、FS0、FS-300、 UR(均為杜邦公司製），FT-110、FT-250、FT-25卜 FT-400S、 FT-150、FT-400SW(均為NE0S股份有限公司製）， PF-15_mnova公司製）等。此等之中，由可靠性與發色提 ❹升良好之觀點而5，特佳為z〇nyl Fs—細、剛、 FS0(杜邦公司製）。 (其他成分）作為上述其他成分，並盔姓無特別限制，可視需要適當選擇，可舉例如樹脂乳劑、胺基丙_ 丙一醇化合物、pH調整劑、防腐防黴劑、防銹劑、抗氧化劑、別糸外線吸收劑、氧吸收劑、光穩定化劑等。 (樹脂乳劑） 097141982 34 200932569 上述樹脂乳劑係使樹脂微粒子成為連續相而分散於水者，視需要亦可含有界面活性劑般之分散劑。中作為上述分散相成分之樹脂微粒子之含量（樹脂乳劑樹脂微粒子之含量）一般較佳為1〇〜7〇質量％。又，上述樹=

•微粒子之粒徑，尤其若考慮到使用於喷墨記錄装置，平均= 徑較佳為l〇〜l〇〇〇nm、更佳20〜3〇〇nm。 : /tL 作為上述分散相之樹脂微粒子成分，並無特別限制，可配 ❹合目的適當選擇，可舉例如丙烯酸系樹脂、醋酸乙烯酯系樹月曰、笨乙烯系樹脂、丁二烯系樹脂、苯乙烯_丁二烯系樹脂、氣化乙烯系樹脂、丙烯酸苯乙烯系樹脂、丙烯酸聚矽氧系樹脂等，此等之中，特佳為丙烯酸聚矽氧系樹脂。作為上述樹脂乳劑，可使用經適當合成者，亦可使用市售物0 作為該市售之樹脂乳劑，可舉例如MICROGEL E-1002、 Ο E—5002(苯乙烯-丙烯酸系樹脂乳劑，日本塗料股份有限公司製），BONKOTE4001(丙烯酸系樹脂乳劑，大曰本油墨化學工業股份有限公司製）、BONKOTE5454(苯乙烯-丙烯酸系樹脂乳 • 劑，大日本油墨化學工業股份有限公司製）、SAE-1014(苯乙烯-丙烯酸系樹脂乳劑，曰本ΖΕΟΝ股份有限公司製）、 SAIBINOL SK-200C丙烯酸系樹脂乳劑，SAIDEN化學股份有限公司製）、Primal AC-22、AC-61 (丙婦酸系樹脂乳劑，Rohm and Haas 製）、NANOCRYL SBCX-2821、3689(丙烯酸聚矽氧 097141982 35 200932569 系樹脂乳劑，東洋油墨製造股份有限公司製）、#3_甲基丙烯酸曱酯聚合物樹脂乳劑，御國色素公司製）等。作為上述樹脂乳劍之樹脂微粒子成分於上㈣水中的添加量，較佳為0.卜50質量％、更佳〇.5〜2〇質量％、再更佳卜10質量％。上絲加量若未滿Q l f到，财雜塞性 =出穩定性之提升效果不足的情況，若超過50質量%，則有墨水之保存穩定性降低的情形。二述胺基丙二醇化合物，為水溶性之有機驗性化合物，適合例如胺基丙二醇衍生物。 2為上述胺基丙二醇衍生物並無特別限制，可視目的適當 k擇，可舉例如1-胺基—2 3_ 一 π Λ ，内一醇、卜曱基胺基-2,3-丙一醇、胺基-2-甲基~ι 3-而- 〇丙一醇、2~胺基-2—乙基-1，3- 丙一知專，此等之中，特佳為2_胺基_2一乙基—丙二醇。參上述胺基丙一醇化合物於上述記錄用墨水中之添加量，較佳為。〇’ 01〜10質量%、更佳〇·卜5. 0質量%、再更佳〇.卜2· 〇 ^量％ •上述添加量過多，則pH變高，而有發生黏度上升等缺點的情形。作為上述腐防黴劑，可舉例如1>2_苯并異嗟唾琳一3_ -去氫酉曰酸納、山梨酸納、比咬硫醇_卜氧化納、苯甲酸鈉、五氯酚鈉等。 :為PH調整劑’若為不對墨水造成不良影響並可將pH S為7以上者，則無特别限制’可配合目的使用任意物質。 097141982 36 200932569 作為該pH調製劑，可舉例如二乙醇胺、三乙醇胺等之胺，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬元素的氫氧化物，氫氧化銨、4級銨氫氧化物、4級鱗氫氧化物、碳酸鍟、 - 碳酸鈉、碳酸鋰等之鹼金屬的碳酸鹽等。 - 作為上述防銹劑’可舉例如酸性亞硫酸鹽、硫基硫酸鈉、硫基一甘醇酸録、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸季戊四醇、二環己基亞確酸鐘等。作為上述抗I* 丨系抗氧化m 2劑’可舉例㈣系抗氧化劑（包括受⑽ 劍蓉。系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、磷系抗氧化作為上述紛系^ 如丁基化經基^包括受阻盼系抗氧化劑），可舉例石-（3, 5-二i二_、2, 6_二第三丁基_4一乙基盼、硬脂基-(4-甲基I第2 丁基、4—經基苯基）丙酸酉旨、2,2’ —亞甲基雙 © 丁基盼）、4,4「Γ基盼）、2,2’ _亞甲基雙（4'乙基-6-第三雙[1，1-二甲基〜广丁基雙(3_甲基+第三丁基酚)、3,9-丙醯氧基]己武仏[/9'(3一第三丁基—4_經基一5—甲基苯基） .參（2一甲基llZ，8，10一四氧雜螺[5,5]十-烷、U，3--2, 4, 6-參（3, 5'_第三丁基苯基）丁燒、1，3, 5-三甲基 -3-(3’，5，—二第第〜丁基~4''羥基苄基）笨、肆[亞曱基作為上述鞍系抗&丁基~4 _羥基苯基）丙酸酯]甲烷等。萘基胺、N，N, 氣化劑，可舉例如苯基-万-萘基胺、α 一 ''二第-Τ甘 097141982 〜丁基''對苯二胺、啡噻_、Ν Ν，-- 37 200932569 苯基-對苯二胺、2, 6-二第三丁基對曱酚、2, 6-二第三丁基酚、2, 4-二甲基-6-第三丁基酚、丁基羥基苯甲醚、2, 2’ -亞曱基雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、4, 4’ -亞丁基雙（3-曱基 -6-第三丁基酚）、4, 4’ -硫基雙（3-曱基-6-第三丁基酚）、肆[亞曱基-3(3, 5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]甲烷、 1, 1，3-參（2-曱基-4-羥基第三丁基苯基）丁院等。作為硫系抗氧化劑，可舉例如二月桂基3, 3’ -硫基二丙 @ 酸酯、二硬脂基硫基丙酸酯、月桂基硬脂基硫基二丙酸酯、二軟脂基3, 3’ -硫基二丙酸酯、二硬脂基)5，硫基二丙酸酯、2-酼基苯并咪唑、硫化二月桂基等。作為上述磷系抗氧化劑，可舉例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸十八基酯、亞磷酸三異癸酯、三硫基亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三壬基苯酯等。作為上述紫外線吸收劑，可舉例如二苯基酮系紫外線吸收 ❹ 劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、水揚酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、鎳錯鹽系紫外線吸收劑等。作為上述二苯基酮系紫外線吸收劑，可舉例如2-羥基-4-* 正辛氧基二苯基晒、2-經基-4-正十二氧基二苯基酮、2,4-- 二羥基二苯基酮、2-羥基-4-曱氧基二苯基酮、2,2’，4,4’ - 四羥基二苯基酮等。作為上述苯并三唑系紫外線吸收劑，可舉例如2-(2’ -羥基-5’ -第三辛基苯基）苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯 097141982 38 200932569 基）苯并三唑、2-(2,-羥基-4,-辛氧基苯基）苯并三唑、 2-(2’，基-3, _第三丁基_5, _曱基苯基）+氣苯并三唾等。作為上述水楊酸酯系紫外線吸收劑，可舉例如水揚酸苯 -酯、水揚酸對第三丁基苯酯、水揚酸對辛基笨酯等。作為上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，可舉例如乙基 -2-氰基-3,3,-二苯基丙烯酸酯、曱基_2_氰基_3_曱= ❹一3-(對甲氧基苯基）丙烯酸酯、丁基-2-氰基甲基_3_(對曱氧基本基）丙婦酸g旨等。作為上述鎳錯鹽系紫外線吸收劑，可舉例如雙（辛基苯基）硫化鎳、2,2,-硫基雙（4_第三辛基亞鐵）__正丁基胺錄 ⑴）、2’2’ -硫基雙（4_第三辛基亞鐵）_2_乙基己基胺錄 (Π)、2,2’ -硫基雙（4_第三辛基亞鐵）三乙醇胺鎳（ιι)等。本發明之喷墨記錄媒體所使用之墨水，係將至少水、著色 © 劑及濕潤劑，以及視需要之浸透劑、界面活性劑、再視需要之其他成分，溶解或分散於水性媒體中，並視需要予以攪拌混合而製造。上述分散可藉由例如砂磨機、均質機、球磨機、塗料振盪器、超音波分散機等而進行，攪拌混合可藉由使用了一般攪拌翼之攪拌機、磁性攪拌子、高速分散機等而進行。關於上述墨水之黏度，若考慮到於普通紙上進行記錄時之文字品質等的影像品質，則較佳係25。〇下2mPa · $以上、更佳3〜20mPa · s。若上述黏度超過2〇mPa · s，則有難以確 097141982 39 200932569 保吐出穩定性的情形。作為上述墨水之pH，較佳為例如。作為上述墨水之著色，並無特別限制，可視目的而適擇，可舉例如黃、洋紅、青綠、黑等。若使用了 2種以上此等著色的墨水組（ink set)，則可形成多色影像，若使用併用了全色的墨水組，則可形成全彩影像。〈實施例〉 ❹ 以下，藉實施例更詳細說明本發明，但本發明並不受其限定。又，在未特別限定之下，以下記載之「份」及「％ = 分別表示「質量份」及「質量％」。尚且，藉由雷射法粒度測定機（Malvern公司製Master

Sizer S型，光源為紅色光633nm(He-Ne雷射）、藍色光 466nm(LED))測定高嶺土之體積基準之粒度分佈。粒度分佈之測定方法，係於純水中滴入混合含有高嶺土之試料漿料而 0 作成均勻分散體，並將其裝入至測定機中。 (原紙之製作）將闊葉樹漂白牛皮紙漿（濾水度480ml)70質量％與針葉樹漂白牛皮紙漿（濾水度5〇0ml)3〇質量％混合’相對於此’添加陽離子化澱粉相對於紙漿之0.5%’添加烧基酮二聚物相對於紙漿之0. 05%，添加硫酸鋁相對於紙漿之1% ’添加碳酸妈相對於紙蒙之1 ’而作成紙料。使用此紙料以長網造紙機形成紙匹，進行3段之濕壓並予以乾燥後’進行機械财光 097141982 40 200932569 處理，得到基重80g/m2之原紙。 (實施例1) 混合咼嶺土 A(製品名：capimDG，Ri〇Capim公司製，以體積基準之累積值計0.4_以上且未滿4 2_之粒子所佔 • 比例.71%，粒徑未滿〇. 4/zm之粒子比例：18%，粒徑4. 2 //in以上之粒子比例：11%)1〇〇份、成為黏結劑之NB乳膠 A(丁二烯含有率55%，玻璃轉移溫度_4rc)5份、氫氧化鈉 ❹ 〇. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為7〇%、依jis P8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的 ❹ 表面粗度成為〇.7#m的方式’將砑光處理調整為既定條件 (處理線壓、溫度、速度及處理段數）。 (實施例2) 混合上述南嶺土 A100份、成為黏結劑之nb.乳膠B(丁二婦含有率50% ’玻璃轉移溫度-40°C )5份、氫氧化納〇. 1份、作為分散劑之聚丙稀酸納0· 2份及稀釋水，得到固形份65% 之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式 097141982 41 200932569 於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率

5%，進行超級砑光處理·到喷墨記錄雜。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為70%、依JISP8151 將夾具壓力设為丨〇〇〇kpa並使用硬襯板時之墨水受容層的 •表面粗度成為〇. 7# m的方式’!周整呀光處理條件。 (實施例3) 混合高嶺土 B(製品名：ECLIPS650, Engelhard公司製， ❹以體積基準之累積值計〇.4#m以上且未滿4.2_之粒子所佔比例· 66% ’粒徑未滿〇. 4/zm之粒子比例：25%，粒徑4. 2 β"1以上之粒子比例：9°/。）100份、成為黏結劑之NB乳膠A5 伤、氫氧化鈉〇. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇· 2份及稀釋水’得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為丨5 g / m 2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 Ο 5% ’進行超級财光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據jig Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為70%、依JISP8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的 • 表面粗度成為0.7/zm的方式，調整砑光處理之條件。 ' (實施例4) 混合使高嶺土 A75份及高嶺土 C(製品名：KCS，IMERYS 公司製’以體積基準之累積值計0.4 ym以上且未滿4.2//m 之粒子所佔比例：53%，粒徑未滿0· 4em之粒子比例：21%， 097141982 42 200932569 粒徑4. 2#m以上之粒子比例：26%)25份混合而成的混合高嶺土（作為各高嶺土之混合物的粒度分佈，以體積基準之累積值計0.4/zm以上且未滿4. 2em之粒子所佔比例：66%，粒徑未滿0· 4/zm之粒子比例：19%，粒徑4. 2/z.m以上之粒 . 子比例：15%)100份、成為黏結劑之NB乳膠A5份、氫氧化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。 ❹ 將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式

於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據jIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為75%、依JISP8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為〇.6#m的方式，調整砑光處理之條件。 (實施例5) ❹ 混合高嶺土 A75份、重質碳酸鈣（HYDROCURVE90 : 0MIYA 公司製）25份、成為黏結劑之NB乳膠A5份及氧化澱粉、氫氧化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇. 2份及稀釋水， ' 得到固形份65%之塗料。 - 將該塗料使用到塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後’進行乾燥至紙中水分率 5% ’進行超級财光處理而得到喷墨記錄媒體^以根據jis Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為65%、依JISP8151 097141982 43 200932569 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0.7/zm的方式，調整碍光處理之條件。 (實施例6) 混合高嶺土 A75份、輕質碳酸鈣（TP-123 :奥多摩工業公司製）25份、成為黏結劑之NB乳膠A5份、氫氧化納〇丨份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0.2份及稀釋水，得到固形份65〇/〇之塗料。 ❹ 將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為l5g/m2之方式

於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5°/〇，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為65%、依jis P8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為的方式，調整砑光處理之條件。 (實施例7) ❹ 混合尚嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A2份、氮氧化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。 ' 將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後’進行乾燥至紙令水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8 741的光入射角75度之白紙光澤度成為依jig ρ8 κι 將夾具壓力設為1000kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的 097141982 44 200932569 表面粗度成為0. 7/zm的方式，調整砑光處理之條件。 (實施例8) 混合高嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A4份、氮氧 ‘化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0.2份及稀釋水，得 • 到固形份65%之塗料。

將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為l5g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 ❹ 5%，進行超級砑光處理而得到噴墨記錄媒體。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為70%、依Jlsp8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0. 7/zm的方式，調整砑光處理之條件。 (實施例9) 混合高嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A4份及氧化殿粉 (mermaid 210 :敷島澱粉公司製）1份、氫氧化鈉〇1份、作為 © 分散劑之聚丙烯酸鈉0. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。

將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後’進行乾燥至紙中水分率 ’ 5% ’進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體》以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為55%、依jiSP8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為1.3#ιη的方式’調整研光處理之條件。 (實施例10) 097141982 45 200932569 混合高嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A8份、氮氧化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為l5g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5% ’進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。 M很據J i b Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為7〇%、依JIsp8i5i ❹ 將夾具壓力設為l〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0. 7#m的方式’調整砑光處理之條件。 (實施例11) 除了將超級砑光處理時之财光壓力降低至小於實施例 1，而調整為以根據JISZ8741的光入射角75度之白紙光澤度成為55%、依JIS P8151將夾具壓力設為i〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為1.丨以外，其餘 ❹ 與實施例1完全同樣地進行而得到噴墨記錄媒體。〈墨水組之製作〉 ’ 製作於使用了後述評價印刷機2的評價中所使用的墨水 * 組A。 (製造例1) —聚合物溶液A之調製一將具備機械式授拌機、溫度計、氮氣導入管、迴流管及滴下漏斗的1L·燒瓶内充分進行氮氣置換後，混合苯乙烯 097141982 46 200932569 11. 2g、丙烯酸2. 8g、甲基丙烯酸月桂酯12. 0g、聚乙二醇甲基丙稀酸S旨.4. Og、苯乙烯Macro Monomer(東亞合成股份有限公司製’商品名：AS-6)4. Og及酼基乙醇〇. 4g，升溫至 65°C。其次，將苯乙烯100. 8g、丙烯酸25. 2g、甲基丙烯酸月桂酯108. 0g、聚乙二醇曱基丙烯酸36. 0g、甲基丙烯酸羥乙酯 60. 0g、苯乙埽Macro Monomer(東亞合成股份有限公司製， ❹ 商品名：AS-6)36.0g、酼基乙酵3.6g、偶氮雙曱基戊腈2.4g 及曱基乙基輞18g的混合溶液，歷時2. 5小時滴入至燒瓶内。滴下結束後，將偶氮雙曱基戊腈〇.8g及曱基乙基酮18g 之混合溶液’歷時〇· 5小時滴入至燒瓶内。於65°C進行熟成1小時後’添加偶氮雙甲基戊腈〇.8g再進行熟成1小時。反應結束後’於燒瓶内添加曱基乙基酮364g，調製成濃度 50質量％之聚合物溶液a 8〇〇g。〇 (製造例1-1) 一銅酞菁顏料聚合物微粒子分散體之製作一其次’將所得之聚合物溶液A46g、銅酞菁顏料33g、lmol/L • 之氫氧化鉀水溶液13. 6g、甲基乙基酮20g及離子交換水 13. 6g充分攪拌後，使用輥磨機進行混練。將所得之糊狀物投入至純水200g中’充分攪拌後，使用蒸發器餾除甲基乙基酮及水後，添加甘油，製作成含有顏料10. 9質量％、樹脂 7.5質量％(固形份ι8·4質量及甘油9.1質量％的製造例 097141982 200932569 1 1之銅㈣顏料聚合物微粒子分散體。 (製造例1〜2) 洋、.工顏料聚合物微粒子水分散體之製作__ 於製4例卜1中，除了取代銅欧菁顏料，使用C. I.色素 • 紅122以外，其餘與製造例卜1同樣地進行，製作成製造例 1、2之洋红顏料聚合物微粒子之水分散體。此製造例1_2之洋紅顏料聚合物微粒子的水分散體，係含有顏料13· 6質量 ❺％、樹脂4. 5質量％(固形份18· i質量％)及甘油9· 1質量％。 (製造例1~3) 一黃顏料聚合物微粒子水分散體之製作— 於製造例M中，除了取代銅酞菁顏料，使用c· L色素黃74以外，其餘與製造例1-1同樣地進行，製作成製造例 1-3之頁顏料聚合物微粒子之水分散體。此製造例ι_3之黃顏料聚合物微粒子的水分散體，係含有顏料10.9質量％、樹 ❹脂7. 5質量％(固形份18. 4質量％)及甘油9. 1質量％。 (製造例2) —表面處理黑顏料分散液之調製— 將CTAB比表面積為i5〇m2/g、DBP吸油量l〇〇mi/i〇〇g之 ' 碳黑9叱添加至2· 5N之硫酸鈉溶液3, OOOnil中，以溫度6〇 °C、速度300rpm進行攪拌，反應10小時而進行氧化處理。過濾該反應液，將濾別出之碳黑以氫氧化鈉進行甲和，進行超過滤。將所得之碳黑進行水洗並乾燥，以成為顏料2〇質 097141982 48 200932569 量％(固形份20質篁％)之方式分散於純水中，製作成製造例 2之表面處理黑顏料分散液。 (製造例3) —丙烯酸聚矽氧微粒子分散體B之調製— 將具備機械式攪拌機、溫度計、氮氣導入管、迴流管及滴下漏斗之1L燒瓶内充分進行氮氣置換後，添加混合LATEMUL S-180(具不飽和板之反應性乳化劑，花王股份有限公司製， ❹ 成分100質直％)8. 、離子父換水350g，升溫至65°C。升溫後’添加屬於反應起始劑之過氧化苯曱酸第三丁酉旨 3. 0g、異抗壞血酸納l.Og’於5分鐘後，混合曱基丙稀酸曱醋45g、甲基丙烯酸乙基己酯i60g、丙烯酸5g、曱基丙烯酸丁酯45g、甲基丙烯酸環己酯30g、乙烯基三乙氧基矽烧15g、LATEMUL S-180(具不飽和破之反應性乳化劑，花王股份有限公司製，成分100質量％)8. 〇g及離子交換水34〇轻， ❹歷時3小時予以滴下。其後，於貌進行加熱熟成2小時後’冷部至常溫，以氫氧化鈉將pH調整為7〜8。使用蒸發器顧除乙醇’進行水分調節，製作成固形份40質量％之製造例3之丙埽酸聚石夕氧微粒子分散體 B溶液730g。 (調製例）〈墨水組A之調製〉組口下述各墨水，製作墨水組A。 —青綠墨水A之調製— 097141982 49 200932569 調製下述配方之墨水組成物，調整pH後，以平均孔徑5 # m之薄膜過滤器進行過滤，製作成記錄用墨水。〈墨水組成〉 •製造例1-1之含有銅酞菁顏料之聚合物微粒子分散體 - [顏料10.9質量％、樹脂7.5質量％(固形份18.4質量％)、甘油9. 1質量％，剩餘為水]……43. 54質量％ •製造例3之丙烯酸聚矽氧乳劑[固形份40質量％，剩餘 φ 為水，體積平均粒徑150nm，樹脂成分之玻璃轉移溫度-15 t (示差熱初始升高）〜-6°C(反曲點）]……10質量％ •作為濕潤劑之甘油......3. 96質量％ •作為濕潤劑之1，3-丁二醇……24. 39質量％ •作為浸透劑之2-乙基-1，3-己二醇……2質量％ •氟系界面活性劑（FS-300，DuPont公司製，有效成分40 質量％)……2. 5質量％〇 •防腐防黴劑（Proxel LV ’ Avecia公司製）......0. 05質量 °/〇 • pH調整劑（三乙醇胺）……0.3質量％ ^ •聚矽氧乳劑系消泡劑（KM-72F，信越化學工業股份有限 - 公司製）……0.1質量％ •水......剩餘部分 —洋紅墨水A之調製一調製下述配方之墨水組成物，並調整pH後，以平均孔徑 097141982 50 200932569 5# m之薄膜過濾器進行過濾，製作成記錄用墨水。〈墨水組成〉 •製造例1~2之含有洋紅顏料之聚合物微粒子分散體[顏料13. 6質量％、樹脂4. 5質量％(固形份18. 1質量％)、甘油 9. 1質量％，剩餘為水]……55. 74質量％ •製造例3之丙烯酸聚矽氧乳劑[固形份40質量％，剩餘為水’體積平均粒徑150nm ’樹脂成分之玻璃轉移溫度_i5 〇 °C(示差熱初始升高）〜-6°C(反曲點）]......8質量％ •作為濕潤劑之甘油......2. 42質量％ •作為濕潤劑之1，3-丁二醇......23. 25質量％ •作為浸透劑之2-乙基-1，3-己二醇......2質量％ •乱系界面活性劑（FS-300 ’ DuPont公司製，有效成分4〇質量％)......2. 5質量％ •防腐防黴劑（proxel LV，Avecia公司製）......〇. 〇5質量 ❹ ％ • pH調整劑（三乙醇胺）......〇. 3質量％ •聚矽氧乳劑系消泡劑（KM-72F，信越化學工業股份有限 ♦ 公司製）……0· 1質量％ •水......剩餘部分 —黃墨水A之調製一調製下述配方之墨水組成物，旅調整pH後，以平均孔徑 5ytzm之薄膜過濾器進行過濾，製作成記錄用墨水。 097141982 51 200932569 〈墨水組成〉 •製造例1-3之黃色聚合物微粒子分散體[顏料10. 9質量 %樹月曰7. 5質量％(固形份18· 4質量％)、甘油9. 1質量％，剩餘為水]......43. 54質量％ •製造例3之丙烯酸聚矽氧乳劑[固形份4〇質量％，剩餘為水’體積平均粒徑15Qnm，樹脂成分之玻璃轉移溫度, C(示差熱初始升高）〜_6°C(反曲點）]......10質量％ ❹ •作為濕潤劑之甘油......3. 58質量％ •作為濕潤劑之i，3_丁二醇……23.25質量％ •作為浸透劑之2-乙基-1,3-己二醇……2質量％ •氟系界面活性劑(FS_300 ’ DuP〇nt公司製，有效成分4〇質量％)···...2. 5質量％ •防腐防黴劑（proxelLv，Avecia公司製）……〇· 〇5質θ ❹ • pH調整劑（三乙醇胺）……0.3質量0/〇 •聚石夕氧乳劑系消泡劑⑽-72F ’信越化學工業股份有限公司製）......〇· 1質量％ •水......剩餘部分 —黑墨水A之調製— 調製:述配方之墨水組成物，並難邱後，以平均孔徑 5"m之薄膜過濾n進行過濾，製作成記錄用墨水。〈墨水組成〉 097141982 52 200932569 •製造例2之具有親水基之碳黑分散液[固形份20質量％，剩餘為水，固形份中之著色劑/樹脂（質量比）= 10/0]…… 38. 00質量％ •製造例3之丙烯酸聚矽氧乳劑[固形份40質量％，剩餘為水，體積平均粒徑150nm，樹脂成分之玻璃轉移溫度-15 °C(示差熱初始升高）〜-6°C(反曲點）]……13. 75質量°/〇 •作為濕潤劑之甘油......8. 5質量％ ❹ •作為濕潤劑之3-曱基-1, 3-丁二醇……17. 00質量％ •作為浸透劑之2-乙基-1, 3-己二醇……2質量％ •氟系界面活性劑（FS-300，DuPont公司製，有效成分40 質量％)……2. 5質量％ •防腐防黴劑（Proxel LV，Avecia公司製）......0. 05質量 °/〇 • pH調整劑（三乙醇胺）……0. 3質量％ ❹ •聚矽氧乳劑系消泡劑（KM-72F，信越化學工業股份有限公司製）……0. 1質量°/〇 •水.....·剩餘部分 • 針對所得之墨水組A之各墨水，如以下般測定表面張力、 pH及黏度，結果示於表1。 <pH之測定〉 pH係使用pH量測計（MODEL HM3A，東亞電波工業股份有限公司製），以23°C進行測定。 097141982 53 200932569 〈黏度之測定〉黏度係使用RE500形黏度計（東機產業凝份有限公司製）’藉圓錐34xR24、180rpm、3分鐘後之條件，以烈^進行測定。〈表面張力之測定〉表面張力係使用表面張力測定裝置（協和界面科學股份有

❹ 限公司製，CBVP-Z)，使用白金板於25〇C所踯定之靜態表面張力。 (表1)

墨水墨水組 A ^ 青綠墨水A 洋紅墨水A 黃墨水A 黑墨水A (比較例1)

黏度 (raPa · s) 表面張力 (mN/m) pH

除了將超級石牙光處理時之石牙光壓力增加至大於實施例 1，而調整為以根據職8741的光入射角？5度之白紙光澤度成為85%、依JIS P8151將夾具壓力設為ι〇_並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為Q 以外，其餘與貫施例1完全同樣地進行而得到嘴墨記錄媒體。 (比較例2) 土 …及向嶺土⑽份混合而成的混合高嶺 ΠίΓ!合物的粒度分佛，以體積基準之累積值计0.4,以上且未滿4.2_之粒子_列：62%，粒 097141982 54 200932569 徑未滿0. 4# m之粒子比例：20%，粒徑4· 2//m以上之粒子比例：18%)100份、成為黏結劑之NB乳膠A5份、氫氧化鈉〇. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。

將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5% ’進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS ❹ Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為65%、依JISP8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為〇.7#m的方式，調整财光處理之條件。 (比較例3) 混合高嶺土 A50份、重質碳酸鈣（HYDROCURVE90 : 0MIYA 公司製）50份、成為黏結劑之NB乳膠A5份、氫氧化鈉〇1 份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇· 2份及稀釋水，得到固形份 ❹ 65%之塗料。

將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 • 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為6〇%、依Jisp8i5i 將夾具壓力設為l〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為〇.7//m的方式’調整财光處理之條件。 (比較例4) 097141982 55 200932569 混合高嶺土 A50份、輕質碳酸約（TP-l23 :奥多摩工業公司製）50份、成為黏結劑之NB乳膠A5份、氫氧化鈉〇. i份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0.2份及稀釋水，得到固形份65% 之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後’進行乾燥至紙中水分率 5% ’進行超級财光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據j I$ ❺ 的光入射角75度之白紙光澤度成為65%、依jis P8151 將夾具壓力設為l〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為〇. 7ym的方式，調整砑光處理之條件。 (比較例5) 混合高嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A9份、氫氧化納Q. 1份、作為分散劑之聚丙稀酸納〇.2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。

❹ 將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為i5g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為70%、依ji§ p8i51 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0.7//Π1的方式，調整*5牙光處理之條件。 (比較例6 ) 混合尚嶺土 A100份、成為黏結劑之NB乳膠A15份、氫氧 097141982 56 200932569 化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後’進行乾燥至紙中水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS Z8 741的光入射角75度之白紙光澤度成為7〇%、依jispg Μ】將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的 ❹ 表面粗度成為0. 7ym的方式，調整砑光處理之條件。 (比較例7) 混合高嶺土 C100份、成為黏結劑之NB乳膠A5#、氮氧化鈉0. 1份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉〇· 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為丨5 g / m 2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 ❹ 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據 Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為防％、依Jlsp8151 將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0.8//m的方式，調整砑光處理之條件。 (比較例8) 混合高嶺土 D(製品名：DB PLATE，IMERYS公司製，以體積基準之累積值計〇.4/zm以上且未滿4.2#m之教子所佔比例：49%，粒徑未滿0.4；czm之粒子比例：13%，粒徑4 097141982 57 200932569 以上之粒子比例：38%)ι〇0份、成為黏結劑之SB乳膠a5份、氫氧化鈉0.1份、作為分散劑之聚丙歸酸鈉0 2份及稀釋水’得到固形份65%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5%，進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據 Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為阳％、依jisp8i5i ❿將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0.7/zm的方式，調整砑光處理之條件。 (比較例9) 混合高嶺土 A100份、成為黏結劑之nb乳膠c(丁二烯含有率40%，玻璃轉移溫度_18。〇5份、氫氡化鈉〇.丨份、作為分散劑之聚丙烯酸鈉0. 2份及稀釋水，得到固形份65%之塗料。 ❹ 將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 5% ’進行超級砑光處理而得到喷墨記錄媒體。以根據JIS • Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為65%、依Jlsp8151 將夾具壓力設為l〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為0. 8//m的方式，調整砑光處理條件。 (比較例10) 混合合成非晶質二氧化矽（FINESILX-60 : T0KUYAMA公司 097141982 58 200932569 製）80份、合成非晶質二氧化矽（finesilx_37B : τ〇κυγΑΜΑ 公司製）20伤、成為黏結劑之聚乙烯醇（pvai 17 : Kuraray 公司製）30份及乙烯醋酸乙烯酯乳劑5份、聚胺系染料定著劑 10 份、消泡劑（SN DEFOAMER480 : San Nopco 公司製）〇. 5 份及稀釋水，得到固形份15%之塗料。將該塗料使用刮塗機以每單面之塗佈量為15g/m2之方式於原紙上進行雙面塗佈。塗佈後，進行乾燥至紙中水分率 ❹ 5%，調整砑光機使表面粗度成為2. 8# m而實施超級砑光處理，得到喷墨記錄媒體。 (比較例11) 除了將超級砑光處理時之砑光壓力降低至小於實施例 11 ’而調整為以根據JIS Z8741的光入射角75度之白紙光澤度成為40%、依JIS P8151將夾具壓力設為i〇〇〇kPa並使用硬襯板時之墨水受容層的表面粗度成為1.8/zm以外，其 © 餘與實施例1完全同樣地進行而得到噴墨記錄媒體。〈評價〉 1-1.白紙光澤度 ' 根據JIS Z8741，使用光澤度計（村上色彩技術研究所製，

True GLOSS GM-26PR0)測定墨水受容層表面之白紙光澤度 (光入射角75度）。 1-2.表面粗度

根據JIS P8151，使用表面粗度計（MESSMER公司製，PAKER 097141982 59 200932569 PRINT-SURF ROUGHNESS TESTER MODEL NO. ME-90)測定將夾具壓力設為lOOOkPa並使用硬襯板時之墨水受容層之表面粗度。 1_3.透氣抵抗度 .根據JAPAN TAPPI紙漿試驗方法No. 5-2，使用王研式透氣度計（旭精工公司製，數位型王研式透氣度•平滑度試驗機，型式EY0-55-1MS)測定喷墨記錄媒體之透氣抵抗度。 ❹ 2.喷墨印子品質使用下述市售之顏料喷墨印刷機2台，分別進行印字，根據以下評價方法進行印字評價。評價印刷機1係使用純正墨水（顏料墨水）進行印字。評價印刷機2係將純正墨水改變為上述墨水組A而進行印字。評價印刷機1 : SEIK0-EPS0N公司製，PX-G900，「普通紙/ 美觀」模式 ❹ 評價印刷機2 : RIK0H公司製，ipsi〇 GX5000，「光澤紙/ 高速」模式 2-1.羽絮使用上述評價印刷機i、2，將〇75點、15點、2. 25點之粗度之直線，以互相不接觸且使各線儘可能地接近之方式，予以平行並排進行印字，目視墨水之滲透（羽絮），依以下基準進行評價。〇·無渗透，為良好水準。 097141982 200932569 △:有些許滲透，實用上無問題之水準。 X:滲透明顯，無法供實用之水準。 2-2.滲出使用上述評價印刷機1、2，將紅色與黃色之實心四角形以互相不接觸之方式進行印字，目視色邊界部分之滲出 (bleeding)，依以下基準進行評價。〇：色邊界無滲出，為良好水準。 β :有些許色邊界滲出，實用上無問題之水準。 X:色邊界滲出明顯，無法供實用之水準。 2-3.實印部之印字不均使用上述評價印刷機1、2，將綠色之實心四角形進行印字，目視印字濃度之不均，依以下基準進行評價。 ◎:完全無印字濃度不均，為非常良好水準。〇：幾乎無印字濃度不均，為良好之水準。 ❹ △:有些許印字濃度不均，但實用上無問題之水準。 X:印字濃度不均明顯，無法供實用之水準。 2-4.乾燥性 •使用上述評價印刷機1、2，將0. 75點粗度之黑色直線進 ' 行印字，印字後以手指擦拭，依以下基準評價乾燥性。〇：以手指擦拭，印字部仍幾乎不延展，為良好之水準。 △:以手指擦拭時，印字部稍延展、而乾燥稍慢，但實用上無問題之水準。 097141982 61 200932569 X:以手指擦拭時印字部延展、乾燥慢，無法供實用之水準。 2一5.印字部之耐擦過性使用上述評價印刷機2，將紅色之實心四角形進行印字，印字經24小時後根據JIS聰9，使用摩擦試驗機^形 (SUGA試驗機公司製，摩擦試驗機，型式㈣型），以綿布擦拭實心印字部來回3G :欠，似下鱗評價印字部之耐擦 ❹ 過性。〇：墨水幾乎不轉移至綿布，為良好之水準。 △:墨水稍轉移至綿布，但實用上無問題之水準。 X:墨水轉移至綿布，無法供實用之水準。 2-6.平版印刷用光澤調銅版紙之質地使用上述評價印刷機1、2，將既定圖案進行喷墨印字。並將與其相同之圖案平版印刷至平版印刷用光澤調銅版紙 G (Aurora Coat :日本製紙公司製，基重104 7g/m2)。與平版印刷物比較喷墨印刷物之外觀與手觸感等之質感，依以下基準評價乾燥性。 ' 〇：外觀或手觸感等之質感接近平版印刷用光澤調銅版紙，具有平版印刷物之質地。 X:外觀或手觸感等之質感與平版印刷用光澤調銅版紙不同’不具有平版印刷物之質地。將所付結果不於表2、表3 0 62 097141982 200932569

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Claims

200932569 、 ♦ 七、申請專利範圍： 1: 一種嗔墨記錄親，係於以木材紙漿作為主成分之原紙的單面或雙面上具有墨水受容層，該墨水受容廣係具有含丁 .二烯含有率為50質量%以上之丙烯腈丁二烯系共聚物的黏 .、结劑與無機顏料’上述㈣腈丁二烯系共聚物相對於上述無機顏料100質量份的含有比例為1質量份以上且8質量份以下，且上述無機顏料之60質量％以上為高嶺土，該高嶺土係 Ο 以雷射繞射法進行測定時’ 0. 4Am以上且未滿4· 2em之粒子以體積基準之累積值計占有64%以上，依JIS P8151將夾具壓力設為l〇〇〇kPa並使用硬襯板（hard backing)時之上述墨水受容層的表面粗度為〇.6ym以上且1.4#m以下。 2·如申請專利範圍第1項之喷墨記錄媒體，其中，上述墨水受容層表面以JIS Z8741所測定之光入射角75度之白紙光澤度，係為55%以上且80%以下。 ❹ 3. —種喷墨記錄方法，其特徵在於，對申請專利範圍第1 或2項之噴墨記錄媒體，使用至少含有水、粒子狀之著色劑及濕潤劑的墨水，而記錄影像。 097141982 67 200932569 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：無 ❹ 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無 097141982 2