TW200907010A - Double-sided PSA tape - Google Patents

Description

200907010 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用來將反射薄膜黏結在LC顯示器 的背光單元中之壓敏性雙面膠帶。 【先前技術】 壓敏性黏著（P S A)膠帶爲普遍的加工輔助物。更具體而 言’係使用在電子工業中，對PSA膠帶強加上非常嚴格的 r> 需求。它們顯示出些微的除氣性質，且能跨越廣泛的溫度 範圍而顯示低製造容差，及對於極低的整體厚度保證具有 極高的黏結強度。 使用領域之一爲電腦、T V、膝上型電腦、P D A、行動 電話、數位照相機等所必需的液晶資料顯示系統（液晶顯示 器、LC顯示器、LCD)。用於此些應用之非常普遍的LCD 模組型式之一典型描述在第1圖中，其中參考數字顯示在 下列： t ; 1 L C D玻璃 1 0膠帶的黑色吸收邊 2雙面黑白色膠帶 U反射側 3 PSA 12可見區域 4光源（L E D ) 1 3 "盲"區域 5光束 6雙面膠帶 7光學導波件 8反射薄膜 9 LCD外罩 200907010 爲了製造LC顯示器’會將背光單元黏結至實際的LC 顯示器。當零件不間斷地小型化時，設計者漸漸變成需要 讓整體LC顯示器架構愈來愈薄。 安裝在背光單元外罩中的反射薄膜要滿足可將由發光 二極體單元（LED單元）所發射的光均句反射至LC顯示器之 功能。於此，需要達成極均勻的光分布，爲了之後在顯示 器中會看見無亮光點。對此的必要條件之一爲在反射薄膜 /, 部分上的狀態要非常平坦，因爲否則光反射會因不平坦而 . 中斷。因此，使用雙面膠帶來固定此反射薄膜較佳，以便 例如避免在其與外罩間內含空氣。 時常藉由雙面膠帶（其必需滿足前述提及關於平坦狀 態的需求）完成將背光單元固定在外罩中。因此，至今已經 假設這些膠帶必需具有足夠的穩定性，結果僅有具有足夠 強且安定的載體薄膜之雙面膠帶可使用於此目的。但是’ 此載體薄膜的缺點爲它們亦總是具有厚度容差，換句話說 U 在整個區域上不具有精確的厚度。另一方面，已預計非常 薄的薄膜將不具有足夠的穩定性，因此將變成波浪狀，因 此將亦無法保證平坦。亦不考慮強稀釋黏著層，因爲根據 預期此應該會導致差的黏結強度，因此似乎不保証反射薄 膜在外罩上具有所需要的黏結結構強度。 【發明內容】 因此，本發明之目標更特別爲提供一種厚度容差減少 且特徵爲先述技藝的黏著薄膜之經改良的替代物之雙面壓 200907010 敏性膠帶，其使用來將反射薄膜黏結在L C顯示器的背光單 元中。 更特別地，此應用需要一種具有極低的整體厚度、極 低的厚度容差及在黏著劑黏結操作中有效的加工品質之雙 面膠帶。 在本發明之上下文中已驚人地發現，含有非常薄的載 體薄膜之雙面PSA膠帶具有加工操作所需要的穩定性、對 ζ-) 低整體厚度允許有高黏結強度，因此極合適於反射薄膜在 . 背光單元中的黏結。 • 因此，本發明提供一種具有多層架構且具有整體厚度 (平均）少於3 0微米的雙面壓敏性膠帶。更特別合適於解決 由本發明所提出的問題之PSA膠帶爲整體厚度（平均）<25 微米，較佳爲<20微米，更佳爲<10微米，非常佳爲<5微 米。 用於此專利說明書的目的之整體厚度爲遍及各別測量 〇 値的算術平均（參照實驗部分）。 本發明之PS Α膠帶的另一個準則爲其平坦度，換句話 說膠帶厚度（整體厚度）的均勻性。此可由根據下列的標準 偏差s指出：

其中η爲所測量的資料値之數目，Xi指爲各別的測量値及X 指爲全部測量値的平均。就其厚度來說，s愈低膠帶愈均勻。 200907010 4S値（換句話說，標準偏差s的四倍）時常稱爲層厚度 容差 '規格限制或其它在厚度容差上的最大偏差。 本發明之膠帶更特別擁有<5微米的層厚度容差4s ;較 佳爲<3微米，更佳爲<2.5微米’非常佳爲<2微米’因此 具有非常高程度的整體厚度均勻性。 在此關係上，低標準偏差特別（相應小的層厚度容差） 與小的整體厚度有相互相關。本發明膠帶之各別的實施例 (更特別爲三層帶），其有具有厚度<20微米且容差<5微米 (更佳爲小於3微米），及亦有具有厚度<10微米且容差<3 微米（更佳爲<2.5微米）。已顯露出特別顯著的產物爲整體 厚度少於5微米（載體薄膜厚度<1微米，在載體薄膜層的二 側上之壓敏性黏著層的厚度在每個實例中<2微米）之三層 膠帶’其中層厚度容差（4 s規格限制）已經降低至< 3微米， 在較好的具體實例中至<2·5微米及在進一步改良的具體實 施例中至< 1微米。 本發明之PS Α膠帶的典型產物架構範例由第2圖顯示 出。在此圖中，（a)標明爲載體薄膜層及（b)及（b，）指爲黏著 層。 產物架構 本發明之PSA膠帶由一層載體薄膜層（a)及二層壓敏 性黏著層（b)及（b，）（對pSA來說，就不僅其層厚度而且亦其 化學組成物來說’其可彼此相同或不同）組成。 爲了提高雙面PSA膠帶的加工性質，在—個非常佳的 200907010 具體實例中，其提供至少一層離型膜。此允許雙面膠帶不 會捲繞在一起且亦可進一步以模切操作及亦以薄片形式加 工。再者，雙面PS A膠帶可需要提供二層離型膜，也就是 說，黏著劑之二側內襯著一種或不同的離型膜。此在這些 產物之模切背景中可非常優良，更特別地考慮到在非常薄 的PSA膠帶之實施例中，模切操作事實上會強加上提高的 需求。 本發明之雙面PSA膠帶的整體厚度不大於30微米（不 包括任何可存在的離型膜之外形）。在一個較佳的具體實例 中，雙面PSA膠帶之層厚度在2至29微米間，非常佳在3 至2 1微米間。 由於低載體薄膜層厚度，雙面PSA膠帶具有非常好的 彈性，此亦允許其補償在基材上（例如，在反射薄膜上或在 塑膠外罩上）非常輕微的微結構化，及由於黏著劑的有效潤 溼性質而達成高黏結性能。儘管如此，驚人的是其已經可 保証需要的穩定性。 載體薄膜（a) 載體薄膜（a)較佳具有層厚0.5至12微米’更佳在0.9 至8微米間，非常佳在0 · 9至2微米間。 至於薄膜載體，原則上可使用全部薄膜狀聚合物載 體。因此，可例如使用聚乙烯、聚丙烯、聚醚硼類、聚醯 胺類、聚醯亞胺類、聚醚醯亞胺類、聚酯類、聚苯基硫醚 類、聚醯胺醯亞胺類、聚醚醯亞胺類、聚甲基丙烯酸酯類、 200907010 以苯乙烯爲基礎的薄膜、聚碳酸酯類、聚醚酮類、聚芳基 類、聚胺基甲酸酯類、聚丙烯酸酯類、聚丁醛類、聚乙烯-醋酸乙烯酯類、聚萘酸乙烯酯類及氟化的聚合物。這些型 式的聚合物可單獨或彼此組合著使用。特別佳的程序使用 聚酯薄膜，特別的較佳物爲 PET薄膜（聚對苯二甲酸乙 酯）。就本發明有利的使用觀點來看，PET薄膜具有高抗張 強度且亦具有非常好的厚度容差。在此上下文中，藉由使 f ， 用愈來愈薄的薄膜來越來越改良絕對厚度容差。 \ ' 已發現根據本發明特別合適的薄膜爲電容器薄膜（換 句話說，使用於聚合薄膜電容器中的那些聚合薄膜種類）， 其通常由二或更多層金屬箔與聚合薄膜（"介電膜"）組成。對 使用作爲本發明之PS A膠帶用的載體薄膜來說，這些電容 器薄膜較佳以無金屬形式使用（對應用在電容器中來說，此 些薄膜典型藉由例如氣相沉積或濺鍍來金屬化）。可使用之 電容器薄膜的特別較佳物由例如聚酯組成。 V 可獲得合適的薄膜例如從三菱聚酯薄膜（Mitsubishi

Polyester Films)以侯斯塔芬（Hostaphan™之商品名稱購 得。具有稱號RE SMD、RE、TT及RNK之等級更特別擁 有合適的能力。 從厚度容差的觀點來看，此薄膜具有最大偏差〇.5微 米（規格限制4 s )較佳，0.2微米最佳。 此載體有利地擁有單層架構，但是亦可由複數層構成。 載體厚度（a)低於雙面膠帶的整體厚度’爲了允許其在 -10 - 200907010 二側上具有壓敏性黏著劑（b)或（ν)。膠帶的厚度爲載體 層、二層PSA層及（若適當的話）選擇性存在的進一步層之 厚度的加乘。在一個較佳具體實例中（更特別在三層膠帶的 實例中），在載體（a)的層厚度與PSA(b)及（b')的層厚度之總 和間的差異不於2 9微米，非常佳小於2 0微米，最佳小於 1 5微米。 黏著層的厚度影響雙面膠帶之黏結強度。有利地所採 用之方法爲能讓膠帶對特別的末端用途（更特別對以在此 專利說明書中所提出的方式應用於電子構件中）具有足夠 之黏結強度。爲此目的，若在每個實例中的黏著層爲至少 0·5微米厚（較佳爲每個1微米厚）時爲非常有利的。 載體薄膜（a)可已去張力或可具有一或多個優先方 向。優先方向可藉由在一個方向上、在二個方向上或其它 在二或更多個方向（更特別是位於薄膜平面內之方向）上拉 伸而獲得，可採用（更特別在二維拉伸的實例中）之方法有 選擇彼此呈直角的拉伸方向。去張力形式對本發明之應用 較佳’因爲通常來說’在塗布操作期間及亦在最後應用中， 於可能的隨後氣候改變事件中，在載體薄膜中不再可能有 任何尺寸改變。 有利地’在製造操作中[如例如在聚對苯二甲酸乙酯薄 膜（P E T薄膜）之製造中]例如將防結塊劑（諸如二氧化矽、矽 質或其它白堊、沸石或其類似物）加入至薄膜。 對本發明的PSA膠帶來說，使用最小粗糙度的薄膜爲 200907010 更較佳。這些薄膜較佳包含些微防結塊劑，換句話說具有 低防結塊劑含量。 再者，本發明可優良地著色或預處理此載體薄膜（a)。 例如’可想要著色，爲了改良在模切操作中於實際的模切 已發生（在非常薄的薄膜實例中特別優良）後之偵測特徵。 爲此目的，此載體薄膜可已藉由「母料（masterbatch)」方 法自身著色（例如，PET在薄膜擠壓出前已經包含彩色顏 料），或可提供裝飾塗層或彩色底塗。再者，亦有利的，載 體薄膜（a)可經預處理爲了改良PSA(b)及（V)固定在載體薄 膜上。對預處理來說，可使用物理及/或化學方法。然後， 合適的實施例有電槳、電暈及/或火焰預處理、應用黏著促 進劑（底塗）及/或化學蝕刻方法。 PSA(b)及（b，） 在P S A膠帶的二側上之P S A (b )及（b，）有利地相同。再 者，依應用而定’ PSA(b)及（b’）彼此不同（更特別是其層厚 度及/或其化學組成物）爲有益的。以此方法可例如設定出 不同黏著性質。使用於本發明的雙面P S A膠帶之特別佳的 P S A系統，係丙烯酸酯黏著劑、天然橡膠黏著劑、合成橡 膠黏著劑、聚矽氧黏著劑或E V A黏著劑。 但是’原則上亦可進行由熟知此技藝者已知的全部其 它之PS A[關於技藝之描述，參照例如多拿塔斯沙塔斯 (Do n at as Satas)的"感壓性黏著劑技術手冊”（凡諾斯春得 (vanNostrand)，紐約，1989)]。 -12- 200907010 對天然橡膠黏著劑來說，將天然橡膠硏磨分子量（重量 平均）不低於約100000道耳吞，較佳不低於500000道耳吞 及添加。 在橡膠/合成橡膠作爲黏著劑用之起始材料的實施例 中，則有廣泛的變化可能性。可使用天然橡膠或合成橡膠’ 或天然橡膠及/或合成橡膠之任何想要的混合物，原則上可 從全部可獲得的等級（諸如例如，縐紋膠、RSS、ADS、TSR 或CV型式），根據所需要的純度程度及黏度程度來選擇天 然橡膠；及對合成橡膠來說，其可選自於下列之群：無規 共聚合的苯乙烯-丁二烯橡膠（SBR)、丁二烯橡膠（BR)、合 成的聚異戊二烯類（IR)、丁基橡膠（IIR)、經鹵化的丁基橡 膠（XII R)、丙烯酸酯橡膠（ACM)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物 (EVA)及聚胺基甲酸酯類及/或其摻合物。 進一步較佳的是，爲了改良橡膠的加工性質，可加入 重量分量爲1 0重量％至50重量％(以全部的彈性體分量爲 準）之熱塑性彈性體。至於在此處特別可提及的典型有特別 相容之苯乙烯·異戊二烯-苯乙烯（SIS)及苯乙烯-丁二烯-苯 乙烯（SBS)型式。 在一個發明較佳的程序中，使用（甲基）丙烯酸酯 PSA(對此專利說明書之目的來說，此名稱包括以聚丙烯酸 酯類及/或聚甲基丙烯酸酯類爲主的PSA)。 藉由自由基加成聚合所獲得的（甲基）丙烯酸酯PS A較 佳由程度至少5 0重量％之至少一種來自下列通式的化合物 200907010 之群的丙烯酸單體組成： 〇

在此式中，Ri爲Η或CH3 ;及根R2爲Η或CH3或選 自於具有1至30個碳原子的分枝或未分枝之飽和烷基之 較佳地選擇單體，使得所產生的聚合物可在室溫或較 高的溫度下使用作爲P s A。對使用作爲P S A來說，選擇相 應單體的分量，使得聚合產物更特別具有玻璃轉換溫度 (Tg)Sl5°C。較佳地選擇單體，使得所產生的聚合物可在室 溫下使用作爲P s A ;更具體而言，使得所產生的聚合物根 據多拿塔斯沙塔斯的「感壓性黏著劑技術手冊」（凡諾斯春 得（van Nastrand)’紐約，1989，第444-514頁）擁有壓敏性 黏著劑性質。形成PSA基礎之聚合物的玻璃轉換溫度（非晶 相系統就動態玻璃轉換溫度之意義及半結晶系統就熔化溫 度之意義）有利地低於1 5 °C，其可藉由動態機械分析（D Μ A) 在低頻率下測量。 在進一步的發明具體實施例中，選擇共單體組成物 使得PSA可使用作爲可熱活化的pS A。對可熱活化的 PS A(或熱熔融黏著劑，換句話說，僅有在加熱時變黏的材 料之應用來說’更具體而言選擇單體的分量，使得共聚物 具有玻璃轉換溫度（Tg)(非晶相系統就動態玻璃轉換溫度 -14- 200907010 之意義及半結晶系統就熔化溫度之意義）在15°c至100°c 間，較佳在3 0 〇C至8 0 °C間，更佳在4 0 °C至6 0 °C間’其可藉 由動態機械分析（DMA)在低頻率下測量。 此聚合物可較佳藉由聚合由丙嫌酸醋類及/或甲基丙 烯酸酯類及/或其自由態酸所組成之單體混合物與式 CHeCiRiKCOOI^M 其中 Ri 爲 Η 或 CH3,及 R2 爲具有 1-20 個c原子的烷基鏈或爲H)而獲得。 所使用的聚丙烯酸酯類之莫耳質量Mw較佳總計爲 Mw^200,000克/莫耳（藉由凝膠滲透層析法測量·’參照實驗 部分）。 在一個大大較佳的方法中，使用由具有烷基（其包含4 至14個C原子，較佳包含4至9個C原子）之丙烯酸及甲 基丙烯酸酯所組成的丙烯酸或甲基丙烯酸單體°特定的實 施例（不意欲由此列舉所限制）有例如丙烯酸甲酯、甲基丙 烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁 酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯 酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸月 桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯及其分枝異構物（諸如 丙烯酸異丁酯）、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、丙烯酸異辛酯及甲基丙烯酸異辛酯。 可使用的化合物之進一步種類有由至少6個C原子組 成之橋接環烷基醇的單官能基丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸 酯。此環烷基醇亦可例如經由C-1-6烷基、鹵素原子或氰 -15- 200907010 基取代。特定實施例有甲基丙烯酸環己酯類、丙烯酸異萡 酯、甲基丙烯酸異萡酯類及丙烯酸3,5-二甲基金剛烷酯。 在一個程序中，使用攜帶極性基團（諸如羧基根、磺酸 及膦酸、羥基根、內醯胺及內酯、N -經取代的醯胺、N -經 取代的胺或胺甲酸酯、環氧基、硫醇、烷氧基或氰基根、 醚或其類似物）的單體。 適當的鹼性單體有例如N，N-經二烷基取代的醯胺類’ 諸如例如，N，N -二甲基丙烯醯胺、N，N -二甲基甲基丙烯醯 胺、N -三級丁基丙烯醯胺、N -乙烯吡咯啶酮、N -乙醯基內 醯胺、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸二甲基胺基乙 酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、 N-羥甲基甲基丙醯胺、N-(丁氧基甲基）甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基）丙烯醯胺及N -異丙基丙 烯醯胺，此列舉並未徹底。 進一步較佳的實施例有丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙 酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、烯丙醇、馬 來酸酐、衣康酸酐、衣康酸、甲基丙烯酸甘油酯、丙嫌酸 苯氧基乙酯 '甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2_ 丁氧 基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸氰乙酯、丙嫌 酸氰乙酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸6-羥己酯、乙 烯基醋酸、丙烯酸四氫糠酯、P-丙烯醯氧基丙酸、三氯丙 烯酸、反丁烯二酸、巴豆酸、烏頭酸及二甲基丙烯酸’此 列舉並未徹底。 -16 - 200907010 在一個進一步非常佳的程序中’使用乙烯基酯類、乙 烯醚類、乙烯基鹵化物、亞乙烯基鹵化物及在α位置處具有 芳香環及雜環的乙烯基化合物作爲單體。於此再次可提及 的某些實施例（非唯一）有：醋酸乙烯酯、乙烯基甲醯胺、 乙烯基吡啶、乙基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯及丙烯 腈。 再者，在一個進一步程序中，使用具有可共聚合的雙 鍵之光起始劑。合適的光起始劑包括諾利希（N〇rriSh)I(cc裂 解，光碎片化）及諾利希Π(分子內氫萃取）光起始劑。實施 例包括丙烯酸苯偶因酯及丙烯酸化的二苯基酮類（諸如來 自UCB者，愛伯可羅（EbecΓyl)P36®)。原則上，可共聚合 由熟練人員已知且能夠在UV照射下經由自由基機制交聯 聚合物之任何光起始劑。可使用且已官能化具有雙鍵之可 能的光起始劑之總覽提供在弗阿西爾（Fouassier) : 「光引 發、光聚合及光硬化：基礎及應用」（漢蛇出版公司 (Hanser-Verlag)，慕尼黑（Munich)，1995)中。使用卡羅依 (Carroy)等人在「塗布物、油墨及塗料用之UV及EB調配 物的化學及技術」（歐德林（〇ldring)(Ed·)，1994，SITA， 倫敦）中者作爲補充。 在另一個較佳的程序中，所描述之共單體與擁有高靜 止玻璃轉換溫度的單體混合。合適的組分包括芳香族乙烯 基化合物，其實施例有苯乙烯（其中該芳香族核較佳由C4 至c i 8單元組成且亦可包括雜原子）。特別佳的實施例有4 - -17- 200907010 乙烯基吡啶、N -乙烯基酞醯亞胺、甲基苯乙烯、3: 氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、丙烯酸苄酯、甲基 苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸三級 酯、甲基丙烯酸三級丁基苯酯、丙烯酸4 -聯苯酯、 烯酸4-聯苯酯、丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸2-萘酯 單體之混合物，此列舉並未徹底。 對進一步發展來說，可將樹脂混合至PSA。至 用之增黏樹脂，可使用（沒有例外）先前已知及描述 中的全部增黏劑樹脂。可提到的典型包括松油樹脂 脂及松香類（其經不對稱化、氫化、聚合及酯化的衍 鹽類）、脂肪族及芳香烴樹脂、萜烯樹脂及萜烯-酚 及亦有C5、C9及其它烴樹脂。可使用這些與進一 之任何想要的組合，根據需求來調整所產生的黏著 質。通常來說，可使用與所討論的聚丙烯酸酯相容 之任何樹脂：特別可參考的有全部的脂肪族、芳香 基芳香族烴樹脂、以純單體爲主的烴樹脂、氫化的烴 功能性烴樹脂及天然樹脂。明確參考在多拿塔斯沙 「感壓性黏著劑技術手冊」（凡諾斯春得，1 9 8 9)中 的知識描述。 於此同樣的是’使用與聚合物高度相容之透明 改良透明度較佳。這些性質時常是氫化或部分氫化 之特色。 此外’可選擇性加入塑化劑、進一步充塡劑（ ,4-二甲 丙烯酸 丁基苯 甲基丙 及這些 於添加 在文獻 、茚樹 生物及 樹脂、 步樹脂 劑之性 (可溶） 族及烷 :樹脂、 塔斯之 所呈現 樹脂來 的樹脂 諸如例 -18- 200907010 如，纖維、碳黑、氧化鋅、白堊、實心或中空玻璃微珠、 由其它材料製得之微珠、二氧化矽、矽酸鹽）、成核劑、導 電材料（諸如例如，共軛聚合物、經摻雜的共軛聚合物、金 屬顏料、金屬顆粒、金屬鹽、石墨等等）、膨脹劑、化合劑 及/或老化抑制劑（以例如一級及二級抗氧化劑形式或以光 定定劑形式）。 此外，可混合交聯劑及促進劑來交聯。合適用於電子 束交聯及UV交聯的交聯劑之實例包括二官能基或多官能 基丙烯酸酯類、二官能基或多官能基異氰酸鹽類（包括呈阻 礙形式的那些）及二官能基或多官能基環氧化合物。此外， 亦可加入可熱活化的交聯劑，諸如例如，路易士酸、金屬 螯合物或多官能基異氰酸鹽。 對可選擇之以UV光交聯來說，可將UV吸收光起始劑 加入至P S A。非常有效地使用之有用的光起始劑有例如苯 偶因醚類，諸如苯偶姻甲醚及苯偶因異丙基醚；經取代的 乙醯苯類，諸如2,2-二乙氧基乙醯苯（可從西巴傑吉（Ciba Geigy®)以俄加丘爾（Irgacure)651®購得）、2,2-二甲氧基-2_ 苯基-1 -苯基乙酮、二甲氧基羥基乙醯苯；經取代的α _酮醇 類’諸如2-甲氧基-2-羥基苯丙酮；芳香族颯基氯化物，諸 如2·萘基颯基氯；及光活化的肟類，諸如丨_苯基-丨，2_丙烷 二酮2-(0-乙氧基羰基）肟。 上述提及的光起始劑及其它可使用者可較佳包括下列 根：二苯基酮、乙醯苯、苯偶醯、苯偶因、羥基苯烷基酮、 -19- 200907010 苯基環己基酮、蒽醌、氧化三甲基苄醯基膦、甲基硫苯基 嗎福啉酮、胺基酮、偶氮苯偶因、噻噸酮、六芳基雙咪哩、 三畊或莽酮；這些根每種可額外經由一或多個鹵素原子及/ 或一或多個烷氧基及/或一或多個胺基或經基取代。典型的 總覽由弗阿西爾提供：「光引發、光聚合及光硬化：基礎 及應用」（漢蛇出版公司，慕尼黑’ 1995)。可使用卡羅依 等人在"塗布物、油墨及塗料用之UV及EB調配物的化學 及技術”（歐德林（Ed·)，1 994，SITA，倫敦）中者作爲補充。 丙烯酸酯PSA之製造方法 可更特別地藉由改變聚合物的玻璃轉換溫度、藉由改 變各別單體的重量分量來影響在製備下之聚丙烯酸酯本質 (PSA ;熱密封性化合物及其類似物）。 對在熔點Tm處的純結晶系統來說，於結晶與液體間 有熱平衡。比較上’非晶相或部分結晶系統的特徵爲多少 有些硬之非晶相或部分結晶相轉換成較軟的（橡膠似的至 高黏度）相。在玻璃轉換點處（特別在聚合系統之實施例 中）’相當長的鏈部分之布朗尼恩（Brownian)分子運動已「解 凍」（或在冷卻上「冷凍」）。 因此’從溶點T m (亦稱爲「熔化溫度」：實際上此定 義僅用於純結晶系統；「聚合物結晶」）轉換成玻璃轉換點 Tg(亦稱爲「玻璃轉換溫度」）可視爲一種流動，端視在分 析下於樣品中的部分結晶性比例而定。 對此專利說明書之目的來說，就上述評論的意義來 -20- 200907010 說，玻璃轉換點的參考資料亦包括熔點：換句話說，對相 應的「熔化」系統來說，熔點亦了解如爲玻璃轉換點（或其 它同義地如爲玻璃轉換溫度）。玻璃轉換溫度之報導以動態 機械分析（DMA)在低頻率下的測量爲準。 爲了獲得例如具有想要的玻璃轉換溫度之聚合物（諸 如PSA或熱密封性化合物），根據類似於福克斯（Fox)方程 式（參照 T.G.福克斯（Fox) ’ Bull. Am. Phys. Soc_ 1 ( 1 95 6) 1 23 )的方程式（El)，以此方式有利地選擇單體混合 物的定量組成物，以產生具有想要的Tg之聚合物。 Y = Y^ (El) 1 g » 1g,n 在此方程式中，η代表所使用的單體之序號，Wn爲各 別單體η的質量分量（重量。/。）及Tg,n爲各別單體η的同聚物 之各別玻璃轉換溫度（以Κ計）。 爲了製備聚（甲基）丙烯酸酯PSA，進行習知的自由基 聚合反應爲有益的。對自由基地進行之聚合反應來說，較 佳亦包括使用聚合用之進一步自由基起始劑（特別是熱分 解、自由基形成偶氮或過氧起始劑）的起始劑系統。但是’ 原則上由熟練人員熟知用於丙烯酸酯的全部常用起始劑合 適。C中心根之產生描述例如在豪本魏（Houben Weyl)的 Methoden der Organischen Chemie’ 第 E 19a 冊，第 60-147 頁中。類似地使用這些方法較佳。 自由基來源的實施例有過氧化物、氫過氧化物及偶氮 化合物；於此可提到的典型自由基起始劑之某些非爲限制 -21 - 200907010 的實例包括過氧硫酸氫狎、過氧化二苯甲醯、氫過氧化異 丙基苯、過氧化環己酮、過氧化二三級丁基、偶氮二異丁 腈、過氧化環己基碾基乙醯 '過碳酸二異丙酯、過辛酸三 級丁酯及苯醖醇。在一個非常佳的形式中，所使用之自由 基起始劑爲偶氣雙（環己院-腈）（來自杜邦（DuPont)的 伐若（Vazo)8 8™)或偶氮二異丁腈（AIBN)。 非常佳地選擇在自由基聚合反應中所形成的PSA之平 均分子量Mw，使得它們位於200000至4000000克/莫耳的 範圍內；特別是對進一步的發明用途來說，將PSA製備成 具有400000至1 400000克/莫耳的平均分子量Mw。莫耳質 量分布亦可爲雙峰或多峰。平均分子量藉由尺寸排除層析 法（G P C ;參照實驗部分）來測量。 可沒有溶劑、於一或多種有機溶劑存在下、於水存在 下或在有機溶劑與水之混合物中進行聚合反應。目標爲減 少所使用的溶劑量。合適的有機溶劑有純烷烴（例如，己 院、庚垸、辛烷、異辛院）、芳香烴（例如，苯 '甲苯、二 甲苯）、酯類（例如，醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸丁酯或醋 酸己酯）、經鹵化的烴類（例如’氯苯）、烷醇類（例如，甲醇、 乙醇、乙二醇、乙二醇單甲基醚）及醚類（例如，二乙基醚、 二丁基醚）或其混合物。可將水可溶混或親水性共溶劑加入 至水性聚合反應’以保証反應混合物在單體轉換期間以均 勻相的形式呈現。可優良地使用於本發明的共溶劑選自於 由下列所組成之群：脂肪族醇類、二醇類、醚類、二醇醚 -22- 200907010 類、吡咯啶類、N -烷基吡咯啶酮類、N _烷基吡咯酮類、聚 乙二醇類、聚丙二醇類、醯胺類、羧酸類及其鹽、酯類、 有機硫醚類、亞颯類、碾類、醇衍生物、羥基醚衍生物、 胺基醇類、酮類及其類似物；及亦其衍生物及混合物。 聚合時間依轉換及溫度而定，較佳在2至72小時間。 所選擇的反應溫度愈高（即，反應混合物的熱穩定性愈 高），所選擇的反應時間愈短。 至於聚合反應之起始，對熱分解起始劑來說基本上引 進熱。對熱分解起始劑來說，可依起始劑型式而定，藉由 加熱至從50至160 °C來起始聚合反應。 對製備來說，沒有溶劑聚合（甲基）丙烯酸酯PSA亦爲 有益的。特別合適於使用在此實例中的技術爲預聚合技 術。可以U V光起始聚合反應，但是其僅有約1 〇 - 3 0 %的低 轉換。然後，所產生的聚合物稠漿液可連成例如薄膜（在最 簡單的實例中，於冰塊中），然後在水中聚合直到高轉換。 隨後，這些九粒可使用作爲丙烯酸酯熱熔融黏著劑，對熔 化操作來說，使用與聚丙烯酸酯相容的薄膜材料特別佳。 對此製備方法來說，同樣可在聚合前或後加入導熱性材料。 聚（甲基）丙烯酸酯PSA之另一個有益的製備方法爲陰 離子聚合反應。於此實例中，所使用之反應媒質較佳包含 惰性溶劑，諸如例如脂肪及環脂族烴或其它芳香烴。 於此實例中，現存的聚合物通常由結構PL(A)-Me表 示，其中Me爲來自第I族的金屬，諸如鋰、鈉或鉀；及 -23- 200907010

Pl(A)爲來自丙烯酸酯單體的生長聚合物。藉由起始劑濃度 對單體濃度的比率來控制在製備下之聚合物的莫耳質量。 合適的聚合起始劑之實施例包括正丙基鋰、正丁基鋰、二 級丁基鋰、2-萘基鋰、環己基鋰及辛基鋰，然而此列舉未 徹底主張。再者，以釤錯合物爲主的起始劑已知用於丙烯 酸酯類之聚合（大分子（Macromolecules)，1995 ’ 28 ’ 7886) 且可使用於此。 再者，亦可使用二官能基起始劑，諸如例如，1，1，4,4-四苯基-1,4 -二鋰丁烷或1，1,4,4 -四苯基-1,4 -二鋰異丁烷。 同樣可使用共起始劑。合適的共起始劑包括鹵化鋰類、鹼 金屬醇鹽類及烷基鋁化合物。在一個非常佳的形式中，選 擇配位基及共起始劑，以便丙烯酸酯單體（諸如例如’丙烯 酸正丁酯及丙烯酸2 -乙基己酯）可直接聚合及不必需在聚 合物中藉由與相應的醇進行酯基交換而產生。 合適於製備具有窄分子量分布之聚（甲基）丙烯酸酯 PSA的方法亦包括經控制的自由基聚合方法。在此實施例 中，使用下列通式的控制試劑用於聚合反應較佳：

-24- 200907010 c 3至C i 8炔基根； -Cl至Ci8院氧基根； -由至少一個OH基團或鹵素原子或矽烷基醚取代的C3 至C, 8炔基根、c 3至C , 8烯基根、C !至C i 8烷基根； -在碳鏈中具有至少一個氧原子及/或一個NR*基團的 C2-C18雜烷基根，R*爲任何根（特別是有機根）： -由至少一個酯基團、胺基團、碳酸鹽基團、氰基、異 氰基團及/或環氧基團及/或由硫取代的 C3-C18炔基根、 C3-C18嫌基根、Ci-Ci8院基根； -C3-Cl2環院基根； -c6-c18芳基根或苄基根； -氫。 型式（I)的控制試劑由下列進一步限制的化合物組成較 佳： 在其中，鹵素原子較佳爲F、Cl、Br或I，更佳爲C1 及Br。在多種取代基中，顯著合適的烷基、烯基及炔基根 包括線性及枝鏈二者。 包含1至18個碳原子的烷基之實施例有甲基、乙基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基、三級丁基、戊基、2 -戊基、 己基、庚基、辛基、2 -乙基己基、三級辛基、壬基、癸基、 十一烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基及十八烷基。 具有3至1 8個碳原子的烯基根之實施例有丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2，4-戊二烯基、3-甲基 -25- 200907010 -2-丁燏基、正_2_辛稀基、正-2-十二碳嫌基、異十二碳嫌 基及油烯基。 具有3至18個碳原子的炔基之實施例有丙炔基、2-丁 炔基、3-丁炔基、正_2_辛炔基及正·2_十八碳炔基。 經經基取代的烷基根之實施例有羥丙基、羥丁基及羥 己基。

糸垩_素取代的烷基之實施例有二氯丁基、單溴丁基及 三氯己基。 在碳鏈中具有至少一個氧原子之合適的C2-C18雜烷基 之實施例有- CH2-CH2-0-CH2-CH3。 c 3 - C 12環烷基的實施例包括環丙基、環戊基、環己基 及三甲基環己基。 C6_C18芳基的實施例包括苯基、萘基、苄基、4 -三級 丁基苄基及其它經取代的苯基，諸如乙基、甲苯、二甲苯、 茱、異丙基苯、二氯苯或溴甲苯。 上述列舉僅提供作爲各別的化合物群之實施例，且未 徹底主張。 亦可使用作爲控制試劑的其它化合物包括下列那些型 式：

-26- 200907010 其中R2再次與R及R1各自獨立且可選自於上述對這 些根所敘述之群。 在習知的「RAFT」方法之實例中，聚合反應通常僅進 行到低轉換程度（WO 9 8/0 1 47 8 A1)，爲了產生非常窄的分 子量分布。但是，由於低轉換，這些聚合物無法使用作爲 PSA特別無法作爲熱熔融PSA ’因爲高分量的剩餘單體會 相反地影響技術黏著性質；剩餘的單體會污染在濃縮操作 中之溶劑再循環物；及相應的自粘性膠帶將具有非常高之 氣體逸出性質。爲了阻遏此不利的低轉換，在一個特別佳 的程序中，起始聚合反應二或更多次。 至於進一步經控制的自由基聚合方法，可進行硝基氧 化物控制的聚合反應。對自由基安定化來說，在有利的程 序中使用型式（Va)或（Vb)之硝基氧化物：

Y"° 0 (Va) (Vb) 其中H3、R4、r5、r6、R7、R8、r9及rIQ彼此各自獨 立地代表下列化合物或原子： i) 鹵化物，諸如例如氯、溴或碘； ii) 具有1至20個碳原子之線性、分枝、環狀及雜環烴， 其爲飽和、不飽和或爲芳香族； iii) 酯類-COOR11、醇鹽類-〇R12及/或膦酸鹽類 -27- 200907010 -PO(OR13)2;其中R11、R12或R13代表來自基團ii)之根。 式（Va)或（Vb)之化合物亦可接附至任何種類的聚合物 鏈（主要地，使得上述提及的根之至少一個將構成此種類的 聚合物鏈），因此可使用於聚丙烯酸酯PSA之合成。 重大的較佳物有經控制選擇的下列型式之聚合調節 劑： • 2,2,5,5-四甲基-1-吡略啶基氧基（PROXYL)、3 -胺甲醯基 -PROXYL > 2,2-二甲基-4,5-環己基-?11〇又丫1^、3-側氧 -PROXYL、3 -羥基亞胺-PROX YL、3 -胺基甲基-P RO X Y L、 3- 甲氧基邛11〇乂丫1^、3-三級丁基-?11〇乂丫1^、3,4-雙三級丁基 -PROXYL ； • 2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（TEMPO)、4 -苄醯氧基 -TEMPO、4 -甲氧基- TEMPO、4-氯- TEMPO、4-羥基- TEMPO、 4- 側氧- TEMPO、4-胺基- TEMPO、2,2,6,6 -四乙基-1-哌啶基 氧基、2,2,6-三甲基-6-乙基-1-哌啶基氧基； .硝基氧化N-三級丁基1-苯基-2-甲基丙基； .硝基氧化N-三級丁基1-(2-萘基）-2-甲基丙基； .硝基氧化N-三級丁基1-二乙基膦酸基-2,2-二甲基丙基； .硝基氧化N-三級丁基1-二苄基膦酸基-2,2-二甲基丙基； .硝基氧化N-(l-苯基-2-甲基丙基）1-二乙基膦酸基-1-甲基 乙基； •硝基氧化二三級丁基； •硝基氧化一苯基； -28- 200907010 •硝基氧化三級丁基三級戊基。 可根據從先述技藝選擇的一系列進一步聚合方法，藉 由另一種程序來製備PSA: US 4,581，429 A揭示出一種經控制生長的自由基聚合 方法，其使用式R’R”N-0-Y之化合物作爲其起始劑，其中 Y爲能聚合不飽和單體的自由基物種。但是，此反應通常 具有低轉換速率。特別的問題爲丙烯酸酯類之聚合，其僅 發生非常低產率及莫耳質量。WO 98/13392 A1描述出一種 具有對稱性取代模式的開鏈烷氧基胺化合物。EP 73 5 052 A1揭示出一種用來製備具有窄的莫耳質量分布之熱塑性 彈性體的方法。WO 96/2462 0 A1描述出一種使用非常特定 的自由基化合物（諸如例如，以咪唑啶爲主之含磷硝基氧化 物）之聚合方法。WO 9 8/4400 8 A1揭示出以嗎福啉類、哌阱 酮類及哌畊二酮類爲主之特定的硝醯基類。DE 199 49 352 A1描述出雜環烷氧基胺類作爲在經控制生長的自由基聚 合反應中之調節劑。烷氧基胺或相應的自由態硝基氧化物 之相應的進一步發展改良聚丙烯酸酯類之製備效率。

至於進一步的控制聚合方法，可有利地使用原子轉移 根聚合（ATRP)來合成聚丙烯酸酯PSA，在此實例中使用 Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag 或 Au 之 錯合物作爲單官能基或二官能基之二級或三級鹵化物起始 劑來萃取幽化物較佳（EP 0 824 111 Al ; EP 826 698 A1 ; EP 8 2 4 110 A1 ； EP 841 3 46 Al; EP 8 5 0 9 5 7 Al)。ATRP -29- 200907010 的多種可能性進一步描述在專利說明書U S 5，9 4 5，4 9 1 A、 US 5,8 5 4,3 64 A 及 US 5,7 8 9,4 8 7 A 中。 離型膜 可在雙面PSA膠帶的一或二側上提供離型膜。離型膜 防止當捲繞膠帶時PSA(b)及（b')彼此黏合。對雙面PSA膠 帶的發明用途來說，離型膜應該儘可能地平滑。因此，可 使用以聚合薄膜、紙、編織材料及/或金屬箔爲主的離型 膜。可使用的紙之實施例包括半透明的玻璃紙或「塗布黏 土的」（塗布高嶺土的）紙。基礎材料之厚度在10至500微 米間較佳，根據下文的加工技術而定。 在一個非常佳的具體實例中，使用於離型膜之基礎材 料爲聚合薄膜。這些可例如以聚乙烯、聚丙烯、聚醚颯類、 聚醯胺類、聚醯亞胺類、聚醚醯亞胺類、聚酯類、聚苯基 硫醚類、聚醯胺醯亞胺類、聚醚醯亞胺類、聚甲基丙烯酸 酯類、以苯乙烯爲基礎的薄膜、聚碳酸酯類、聚醚酮類、 聚芳基類、聚胺基甲酸酯類、聚丙烯酸酯類、聚丁醛類、 聚乙烯-醋酸乙烯酯類或聚萘酸乙烯酯類爲主。此聚合薄膜 可經去張力或經單軸或雙軸定向。 就雙面P S A膠帶之製造的觀點來看，所提供的特別較 佳物爲以聚對苯二甲酸乙酯（PET)爲主之聚酯薄膜。 對離型功能來說，此基礎基材提供至少一層脫模塗 層。此離型塗層以聚砂氧類、氟化的聚砂氧類或氟化的聚 合物爲主較佳。可使用以長脂肪族鏈爲主的化合物作爲脫 -30- 200907010 離型層。 塗布方法，載體材料之處理 對雙面PSA膠帶之製造來說，在一個較佳的具體實例 中，從溶液將P S A塗布到載體材料上。原則上，黏著劑亦 可從熔融物來塗布，然而此將對膠帶產生較高的厚度容差。 對從熔融物塗布來說，製造製程可需要從PSA移除溶 劑。於此實例中，原則上可使用由熟知此技藝者已知的任 何技術。非常佳的技術之一爲使用單螺旋槳或雙螺旋槳擠 壓器來濃縮。雙螺旋槳擠壓器可以共旋轉或相對旋轉操 作。溶劑或水以二或更多個真空階段蒸發掉較佳。亦依溶 劑的蒸發溫度而進行相對加熱（counterheating)。剩餘的溶 劑部分總計爲<1 %較佳’ <〇·5 %更佳及<0.2%非常佳。從熔 融物進行進一步的熱溶融物加工。 對以熱熔融物塗布來說，可使用不同塗布方法。在一 個形式中，藉由輥塗法來塗布PSA。不同的輥塗方法描述 在多拿塔斯沙塔斯之「感壓性黏著劑技術手冊」（凡諾斯春 得，紐約1 9 8 9)中。在另一個形式中’經由熔融模具來進行 塗布。在進一步較佳的方法中’藉由擠壓來進行塗布。使 用擠壓模具來進行擠壓塗布較佳。所使用的擠壓模具可有 利地從下列三種之一達成：τ模具、魚尾模具及衣架模具。 各別型式的差異在流動管道之設計。 透過此塗布，PSA亦可接受定向。 此外，PSA可需要經交聯。在一個較佳的形式中，以 -31 - 200907010 電子束及/或UV輻射來進行交聯。 使用波長範圍從200至400奈米的短波紫外光照射（依 所使用之UV光起始劑而定）來進行UV交聯照射；特別是， 使用高壓或中壓汞燈在80至240瓦/公分的輸出下進行照 射。對經設定之UV光起始劑的各別量子產率及交聯程度 調整此照射強度。 再者，在一個具體實施例中，PSA可使用電子束交聯。 可使用的典型照射設備包括線性陰極系統、掃瞄器系統及 使用電子束加速劑之分節的陰極系統。技藝狀態及最重要 的製程參數之詳細說明可在史凯爾宏（Skelhorne)的塗布 物、油墨及塗料用之UV及EB調配物的化學及技術第1冊 (1991，SITA，倫敦）之電子束加工中找到。典型的加速電 壓範圍位於50千伏至500千伏間，較佳爲80千伏至300 千伏。所使用的散射劑量範圍在5至1 5 0 kGy間，特別在 20 至 100 kGy 間。 亦可使用二交聯方法或允許高能量照射的其它方法。 在一個非常佳的形式中’從溶液來塗布黏著劑。於此 實例中’可使用非常不同的塗布方法。於此，亦可從模具、 或藉由刮刀塗布機（blade coat er)或藉由噴霧塗布或藉由輥 塗抹器或藉由印刷來進行塗布。噴霧塗布方法或輥塗布方 法特別合適於非常薄的塗層。藉由以溶劑來相當高度稀釋 而改良塗層之厚度容差’因爲溶劑隨後會蒸發。在此方法 中’藉由技術性部分來決定特別的塗布物組合之厚度容 -32- 200907010 差。若從溶液來進行塗布時，這些技術性部分對從溶液塗 布的PSA薄膜產生經限定的容差，但是其隨後更再次藉由 蒸發減少溶劑而減低。 在塗布溶劑型PSA後，移除溶劑。此在具有非常長的 停留時間之乾燥隧道中完成特別佳。典型地，以不同溫度 階段來進行加熱至高程度，爲了防止氣泡形成。再者，最 後乾燥溫度應該大於溶劑沸點，以減少隨後雙面P S A膠帶 之氣體逸出。 f K 在第一步驟中，將p s Α塗布到離型膜上。此從非常稀 的溶液來進行較佳。在一個較佳的具體實施例中，此溶液 之固體含量小於2 5 %，非常佳小於1 5 %，在每個實施例中 以PSA於溶劑中之分量爲基礎。對4-10克/平方公尺的塗 層重量（在乾燥後之固體）來說，此塗布可藉由刮刀方法來 進行。對非常低1-3克/平方公尺的塗層重量來說，使用噴 霧塗布方法或5輥塗抹器較佳。使用非常低的固體含量（小 於15%之固體含量）允許PSA膠帶薄膜的塗層之層厚度容 差降低。 透過使用五輥塗抹器，對例如1克/平方公尺之塗層重 量（在乾燥後之固體）來說，可達成±30%之層厚度容差，其 與0.3克/平方公尺的變動之絕對條件相應。 在PS A之第一塗布步驟後，黏著劑在乾燥隧道中乾燥 及移除溶劑。所引進的熱可額外地使用來起始熱交聯反 應。可進一步需要使用UV及/或電子束來交聯組成物。爲 -33- 200907010 此目的，可使用已經描述在熱熔融製程中的技術。

在塗布及乾燥壓敏性黏著劑後，將載體薄膜積層到黏 著劑上。對此目的來說，可需要藉由例如電暈來預處理載 體薄膜。積層應該沒有發生氣泡。亦應該保証良好地選擇 抗張應力（特別在載體薄膜呈非常薄形式的實例中），使其 低於載體薄膜之斷裂張力。在一個較佳的具體實例中，抗 張應力低於載體薄膜之斷裂張力至少50%。 r·. 再者，爲了製造雙面PSA膠帶，亦需要塗布第二PSA 層。此可使用上述已經描述的方法來進行。原則上，在第 二塗層中之PSA可直接塗布到載體薄膜（從離型膜、PSA層 及載體薄膜所形成之組合）上。但是，此非爲較佳具體實施 例，因爲於此實施例中，會由於引進熱而在乾燥隧道下游 中發生應力。非常佳的變化包括下列步驟：首先將第二PS A 塗布到離型膜上，然後，在將其與從離型膜、PSA及載體 薄膜形成之組合積層在載體薄膜邊上前，於乾燥隧道中乾 C，; 燥。此可讓載體薄膜省掉熱負載，此對層厚低於4微米（更 佳層厚低於2微米）的載體薄膜來說優良。 在此操作步驟中，根據上述認定的方法，同樣可額外 需要以UV及/或電子束來交聯PSA層。 在非常佳的變化中，於所描述之組合中使用雙面P S A 膠帶作爲雙襯墊產物。此雙襯墊形式允許避免內含空氣（魚 眼）及氣泡，否則其將相反地影響產物之厚度容差且將導致 在發明用途的上下文中關於反射性質不均勻。但是，其優 -34- 200907010 點亦有離型膜可剝離及再次使用於相同或另一個操作。但 是，此步驟應該然後同樣不會在當捲繞PSA膠帶時導致內 含任何空氣氣泡或魚眼。 在本發明的一個較佳方法中，根據上述描述的方法所 獲得之雙面PSA膠帶的厚度容差小於6微米，更佳小於3 微米，最佳小於1微米。極限値考慮到雙面PSA膠帶之整 體厚度。因此，對20-29微米的雙面PSA膠帶來說，6微 米的厚度容差較佳；對10-19微米之雙面PSA膠帶來說，3 微米的厚度容差較佳；及對3-9微米之雙面PSA膠帶來說， 1微米的厚度容差較佳。 發明用途 本發明進一步提供雙面PS A膠帶之用途，其使用來將 反射薄膜黏結在背光單元的外罩中。對PSA膠帶之使用來 說，雙面PS A膠帶可內襯一或二層脫模薄膜或脫模紙。在 第一步驟中，產生衝出產物（模切），於此可使用典型的平 板、旋轉或雷射模切方法。在一個非常佳的具體實施例中， 首先將雙面PSA膠帶積層到反射薄膜之全部區域上。爲此 目的，可需要在積層步驟前移除離型膜。反射薄膜之積層 必需在不含氣泡或雜質下進行，以便避免不平坦。 此反射薄膜可爲已經例如在一或二側上氣相塗布上鋁 或銀之金屬薄膜。爲了增加耐候性，亦可優良地對反射層 提供透明保護清漆。爲了達成特別顯著的反射性質，需要 控制蒸氣塗布用之濺鍍操作，使得鋁或銀經非常均勻地塗 -35- 200907010 布。反射薄膜具有整體厚度在10至100微米間較佳且亦可 具有壓紋外觀。 在雙面P S A膠帶完全或部分黏結至反射薄膜後，於模 切製程中將薄膜帶至想要的形狀。 爲此目的’可使用上述已鑑別的方法。 隨後’從包含反射薄膜與雙面PSA膠帶之組合移除離 型膜’然後將此組合固定在背光單元的外罩中。此外罩可 由塑膠或金屬製得。重大較佳的是，使用塑膠（諸如例如聚 碳酸酯）。 再次有利地在不含空氣下進行塗布。和反射薄膜在外 罩中的保持強度一樣，進一步決定性準則爲抗氣候循環 性。因此，在黏結後，於此反射薄膜在氣候循環試驗中應 該無浮起。氣候循環測試一方面包括在高溫及大氣濕度下 的固定氣候，及另一方面爲在低溫與高溫間以所限定的節 律循環。有利的是，在測量跨距5 0 0與1 0 0 0小時期間，在 85°C及85%濕度（相對的大氣濕度）的固定氣候下應該無浮 起。再者，在黏結及於-40°C至+85°C的氣候循環（從-40°C跳 躍至+ 8 5 °C : 1小時）中儲存（每2 4小時4個循環）後’同樣 地在5 0 0與1 〇 〇 〇小時的總儲存時間期間應該無浮起。 【實施方式】 實驗部分 凝膠滲透層析法G P C : 在此專利說明書中提供用於重量平均分子量Mw及多 -36- 200907010 分散性P D的圖形指爲藉由凝膠滲透層析法來測量。在1 〇 ο 微升已經接受淨化過濾的樣品（樣品濃度4克/升）上進行測 量。所使用的溶離劑爲包含〇 · 1體積％的三氟醋酸之四氫呋 喃。在25°c下測量。所使用的前置管柱爲PSS-SDV管柱， 5μ，103A，ID 8.0 毫米 χ50 毫米。使用型式 PSS-SDV(5p， 103A及亦105A及106A，每種具有ID 8.0毫米χ300毫米） 之管柱來進行分離（管柱來自聚合物標準品服務（Polymer Standards Service);藉由蕭戴斯（Shodex)RI7 1微分折射計 偵測）。流速爲每分鐘1.0毫升。對著PMMA標準品校正（聚 甲基丙烯酸甲酯校正）。 膠帶的整體厚度及載體薄膜層的層厚度之測量 膠帶及薄膜載體的厚度報導指爲根據 ASTM D 1000-04(2004年1日9月）編號21至27，以下列參數來測 量：碟片直徑10毫米（編號23.1.2.);所施加的壓力4牛頓 (編號23.1.3.);試驗條件：溫度23 Ό ’ 50%大氣濕度；在1 小時內評估；在對行進的膠帶呈相交之方向上’於距離10 公分處進行測量。 (至於另一種測量方法，於是可使用AFERA 4000/PSTC 33與上述參數。） 標準偏差s由下列提供：

其中η爲資料値的數目、X i指爲各別的測量値及x代表 -37- 200907010 全部測量値的平均。 實施例 本發明描述在下列，但不意欲所選擇的實施例意味著 任何不需要的限制。 、 所使用的試驗方法如下。 試驗方法 A.反射係數 P: 根據DIN標準5063部分3來進行反射係數試驗。所使 用的裝置爲型式LMT阿爾布雷趣球（Ulbrecht sphere)。反 射係數以經定向及散射的光分量之總和（％)報導。 g^85%大氣濕度及85T：的氣候試酴 將黏結組分貯存在氣候艙中。在溫度8 5。(：及在8 5 %大 氣濕度（相對溼度）下操作氣候艙。在儲存時間5 0 0及1 0 0 0 小時後移出在每個實例中之黏結組分，且檢驗浮起的情 況。當無明顯浮起時試驗通過。 J L -40°C/85°C之氣候循環試驗 將黏結組分貯存在循環氣候艙中。在溫度2 3 r及在 5 0%大氣濕度（相對溼度）下開始氣候臆。首先，在3〇分鐘 的程序內進行加熱至85°C/50%濕度。維持此溫度5小時。 隨後’在一個小時之程序內進行冷卻至-4 0。(： / 0 %濕度。再 次維持此溫度5小時。然後，再次在一個小時的程序內進 行加熱至85°C/50%濕度並保持此溫度程度5小時。然後， 持續進行此循環。在5 0 0及1 0 0 〇小時之總儲存時間後移出 -38- 200907010 在每個實例中的黏結組分，及檢驗浮起的情況。當無明顯 浮起時試驗通過。 1 80°鍵結強度試驗（試驗D) 雙面PS A膠帶內襯40微米厚的PVC薄膜。使用2公 斤重將PSA長條加壓到聚碳酸酯上兩次。之後，立即以速 度3 00毫米/分鐘及在角度1 80°下將膠帶從基材剝除。測量 結果以牛頓/公分報導及從三個測量値平均。在室溫下’於 (' 適應氣候的條件（23t/50%大氣濕度）下進行全部測量。 聚合物1 在200升習知用於自由基聚合之反應器中，充入2400 克的丙烯酸、64公斤的丙烯酸2-乙基己酯、6.4公斤的N-異丙基丙烯醯胺及53.3公斤的丙酮/異丙醇（95: 5)。在氮 氣已經通過反應器4 5分鐘（伴隨著攪拌）後，將反應器加熱 至5S°C及加入40克的2,2’-偶氮異丁腈（AIBN)。隨後’將 外部加熱槽加熱至7 5 °C及在此外部溫度下持續進行反應。 i j 在1小時之反應時間後進一步加入40克的AIBN。在5小 時及1 〇小時後，每次以1 5公斤的丙酮/異丙醇（9 5 : 5 )進行 稀釋。在6小時及8小時後，每次加入1 〇 〇克的過氧化二 碳酸二環己酯（波卡達克斯（Perkadox)16®，阿克肉諾貝爾 (Akzo Nobel)，在每個實例中於800克丙酮中的溶液）。在 24小時之反應時間後中斷反應，且將反應混合物冷卻至室 溫。隨後’加入30重量百分比的松香（弗瑞（Foral) 85，軟 化溫度85 °C ’製造商：海克力斯（Hercules))，及均勻攪拌 -39- 200907010 0.5重量百分比的乙醯丙酮酸鋁（ΠΙ)。以甲苯將PSA稀釋 至固體含量1 5 %。 雙面PSA膠帶之製造 爲了製造雙面PSA膠帶，選擇來自三菱聚酯薄膜的聚 對苯二甲酸乙酯薄膜。此些薄膜擁有層厚度0.9微米、2 微米及4微米，且可以侯斯塔芬（H〇Staphan)TM RE之商品 名稱購得。 這些爲高純度已發展用於電容器應用之雙軸定向及熱 固性PET薄膜。算術中點粗糙度（Ra値；經修飾的粗糙度 曲線之絕對値（沒有符號）的平均値，以在參考部分L上的 中間線爲準）低於相應厚度的標準薄膜約1 〇奈米。 指導値（根據製造商）： 機械値（180 527-卜2;試驗速度100%/分鐘；23°(：，50%相 對溼度）：抗張強度，向前200牛頓/平方毫米，橫越200 牛頓/平方毫米；斷裂伸長率，向前100%，橫越100% ;彈 性模數，向前45 00牛頓/平方毫米，橫越5000牛頓/平方 毫米

密度（ASTM-D 1505-68，方法 C; 23°C): 1.395 克 / 平方公分 收縮（D IN 4 0 6 3 4，1 5 0 °C，1 5 分鐘）·_ 向前 < 2.5 %，橫越 < 2 % 熔點（微分熱分析；3K/分鐘）：260°C 實施例1 從溶液將PSA(「聚合物1」）塗布到矽化的PET薄膜（層 厚度 75微米，製造商矽內求（Siliconature)，分級含有 -40- 200907010 1 0 % C R A ™的聚矽氧系統）上。使用含有輥垂度補償之五輥 塗抹器機制來進行塗布。隨後’在4 0公尺具有溫度階段 30°〇/40。(：/50。(：/70。〇/1〇〇。(：及11〇°〇的乾燥隧道中乾燥所塗 布的PSA薄膜。膜片速度爲20公尺/分鐘。在乾燥後之塗 層重量爲1.2克/平方公尺。在隨後步驟中’積層上〇·9微 米來自三菱的PET薄膜。 在第二製造進行中，再次從溶液將「聚合物1」塗布 到矽化的PET薄膜上（層厚度75微米，製造商：矽內求’ 容易脫模）。使用含有輥垂度補償的五輥塗抹器機制來進行 塗布。隨後，在 4 0 公尺含有溫度階段 3 0 °C /4 0 °C / 5 0 °C / 7 0 °C /1 0 0。(：及1 1 〇 °C之乾燥隧道中乾燥所塗 布的PSA薄膜。膜片速度爲20公尺/分鐘。在乾燥後之塗 層重量爲1 .2克/平方公尺。隨後，將PSA積層到包含PET 薄膜/PSA/PET離型膜之第一組合上。PSA膠帶的整體厚度 爲3微米（沒有考慮PET離型膜）。容差之測量（在50公分 寬/5樣品上）提供1微米的最大偏差（4s)。 實施例2 從溶液將PS A(「聚合物1」）塗布到矽化的PET薄膜上 (層厚度75微米，製造商矽內求，分級含有l〇%CRA™的聚 矽氧系統）。使用含有垂度補償的逗號棒（comma bar)進行橥 布。隨後’在 4 0 公尺具有溫度階段 3 0°C/40°C/5 0°C/7(TC/100°C及1 10t之乾燥隧道中乾燥所橥 布的PS A薄膜。膜片速度爲20公尺/分鐘。在乾燥後之塗 -41 - 200907010 層重量爲5.5克/平方公尺。在隨後步驟中，積層上〇_9微 米來自三菱的PET薄膜。 在第二製造進行中，再次從溶液將「聚合物1」塗布 到矽化的PET薄膜上（層厚度75微米，製造商：矽內求， 容易脫模）。使用含有垂度補償的逗號棒進行塗布。隨後， 在40公尺含有溫度階段30°〇/4 0°〇/50°(：/7 0。(：/10〇。(：及110\： 之乾燥隧道中乾燥所塗布的PSA薄膜。膜片速度爲20公 尺/分鐘。在乾燥後之塗層重量爲5.5克/平方公尺。隨後， 將PSA積層到包含PET薄膜/PSA/PET離型膜之第一組合 上。PSA膠帶的整體厚度爲10微米（沒有考慮PET離型 膜）。容差之測量（在50公分寬/5樣品上）提供2.5微米的最 大偏差（4s)。 實施例3 從溶液將P S A (「聚合物1」）塗布到矽化的P E T薄膜上 (層厚度75微米，製造商矽內求，分級含有1 0%CRA™的聚 矽氧系統）。使用含有垂度補償的逗號棒進行塗布。隨後’ 在40公尺具有溫度階段30°(：/40°(：/50°(：/70°(：/100°〇及11〇<^ 之乾燥隧道中乾燥所塗布的PS A薄膜。膜片速度爲20公 尺/分鐘。在乾燥後之塗層重量爲4.5克/平方公尺。在隨後 步驟中，積層上2微米來自三菱的PET薄膜。 在第二製造進行中，再次從溶液將「聚合物1」塗布 到矽化的PET薄膜上（層厚度75微米，製造商：矽內求’ 容易脫模）。使用含有垂度補償的逗號棒進行塗布。隨後’ -42- 200907010 在 4 0 公尺含有溫度階段 3 0 °C / 4 0 °C / 5 0 °C / 7 0 °C /1 〇 〇 °C 及 1 1 〇 °C 之乾燥隧道中乾燥所塗布的PSA薄膜。膜片速度爲20公 尺/分鐘。在乾燥後之塗層重量爲4.5克/平方公尺。隨後， 將PSA積層到包含PET薄膜/PSA/PET離型膜之第一組合 上。PSA膠帶的整體厚度爲10微米（沒有考慮PET離型 膜）。容差之測量（在50公分寬/5樣品上）提供2.5微米的最 大偏差（4s)。 實施例4 從溶液將PSA(聚合物1)塗布到矽化的PET薄膜上（層 厚度7 5微米，製造商矽內求，分級含有1 0 % C R A ™的聚矽 氧系統）。使用含有垂度補償的逗號棒進行塗布。隨後，在 40 公尺含有溫度階段 30°C/40°C/50°C/70°C/100°C 及 110°C 之 乾燥隧道中乾燥所塗布的PS A薄膜。膜片速度爲20公尺/ 分鐘。在乾燥後之塗層重量爲6.5克/平方公尺。在隨後步 驟中，積層上4微米來自三菱的PET薄膜。 在第二製造進行中，再次從溶液將「聚合物1」塗布 到矽化的PET薄膜上（層厚度75微米，製造商：矽內求， 容易脫模）。使用含有垂度補償的逗號棒進行塗布。隨後， 在 40 公尺含有溫度階段 30°C/40°C/50°C/70°C/100°C 及 UO°C 之乾燥隧道中乾燥所塗布的PSA薄膜。膜片速度爲20公 尺/分鐘。在乾燥後之塗層重量爲6·5克/平方公尺。隨後， 將PSA積層到包含PET薄膜/PSA/PET離型膜之第一組合 上。PSA膠帶的整體厚度爲16微米（沒有考慮PET離型 -43- 200907010 膜）。容差之測量（在50公分寬/5樣品上）提供3微米的最 大偏差（4s)。 參考實施例1 至於參考實例，使用含有經樹脂改性的丙烯酸酯黏著 劑之商業雙面聚酯膠帶[於此實例中爲泰沙（tesa)™ 49 8 3 (P V0)]，其提供用於LCD反射薄膜之黏著劑黏結。PSA 膠帶具有總厚度30微米及擁有6微米的層厚度容差（4s規 格限制）。其以經樹脂改性的丙烯酸酯PS A及1 2微米的PET 薄膜載體爲主。 反射薄膜（A1蒸氣塗布） 在來自三菱聚酯薄膜之型式RN具有23微米厚的透明 PET薄膜之二側上蒸氣塗布鋁，直到一側已經塗布全區域 的鋁層。此薄膜藉由濺鍍方法蒸氣塗布寬度300毫米。在 此方法中’讓帶正電荷之離子化Μ氣通入高真空艙中。然 後，讓此帶電荷離子衝擊帶負電荷的Α1板而以分子程度分 離出鋁顆粒，其然後沉積在聚酯薄膜上，其略過該板。 結果 首先根據試驗方法D，實施例1至2與參考實施例i 一起試驗。結果提出在表1中。 -44- 200907010 表1 實施例 對PC的黏結強度(試驗D) 1 0.5牛頓/公分 2 2.1牛頓/公分 3 2.0牛頓/公分 4 17牛頓/公分 參考1 5.2牛頓/公分 從表1的結果明瞭，實施例1至4具有就雙面膠帶之 意義來說全部的性質。參考實施例1由於最高的塗層重量 及最厚的載體薄膜層而具有最高黏結強度。 在下列試驗中，將實施例1至4及參考實施例1積層 到反射薄膜上及衝出3 X 3公分的測量方形，然後以壓力2 公斤塗敷至PC外罩。在塗敷時間24小時後，將背光單元 整個黏結至LC顯示器，然後進行試驗方法B及C。結果提 出在表2中。 實施例 氣候試驗(試驗 B-5〇0小時） 氣候試驗(試驗 B-1000 小時） 氣候循環試驗(試驗 C-500小時） 氣候循環試驗(試驗 C-1000 小時） 1 無浮起 無浮起 無浮起 無浮起 2 無浮起 無浮起 無浮起 無浮起 3 無浮起 無浮起 無浮起 無浮起 4 無浮起 無浮起 無浮起 無浮起 參考1 無浮起 無浮起 無浮起 無浮起 在氣候曝露後並無實例觀察到反射薄膜浮起。此可顯 示出相當薄的雙面PS A膠帶具有足夠高的黏著可將反射薄 -45- 200907010 膜保持在背光單元中。因此’甚至更薄於30微米的架構亦 合適於此應用。 實施例 反射係數(總共)(試驗A) 反射係數(潯射X試驗A) 反射薄膜 86.9% 24.2% 1 86.6% 28.5 2 86.4% 30.2 3 86.4% 30.8 4 86.4% 31.5 參考1 85.9% 40.5 在最後試驗中’根據試驗方法A來進行反射係數測 量。使用來測量的參考物爲未黏合的反射薄膜。隨後’使 用實施例1至4及參考實施例1來黏結反射薄膜及測量反 射係數値（新鮮的値’在黏結後立即測量）。此些値編列在 表 3 中。 ____

從此些測量中明瞭，實施例1至4由於更均勻的表面 而允許較高的光反射。此些値僅有些微大於未黏合的原始 薄膜之光反射。不平坦度在漫射組分的實施例中具有特別 大的影響。於此，參考實施例顯示出明顯較高的漫射組分。 因此，使用實施例1至4可增加背光單元的光輸出。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無。 -46 -

Claims (1)

1. 200907010 十、申請專利範圍： 1 · 一種膠帶，其係用來將反射薄膜黏結在液晶顯示系統的 背光單兀中’其具有一層載體薄膜層及二層壓敏性黏著 層’其特徵爲整體厚度（平均）少於30微米及在整體厚度 中的標準偏差少於1.25微米。 2 ·如申請專利範圍第1項之膠帶，其中在整體厚度中的標 準偏差少於〇·75微米’較佳爲少於0.65微米，更佳爲少 Γ 於0.5微米。 3 ·如上述申請專利範圍中之任一項的膠帶，其中使用具有 厚度0.5至12微米’較佳爲〇.9至2微米之薄膜材料作 爲載體層。 4 ·如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶，其中使用薄 膜狀聚合物薄膜作爲載體薄膜層。 5 _如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶，其中使用電 容器薄膜作爲載體層。 U 6 .如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶，其中該載體 薄膜具有厚度容差不大於0.5微米，較佳爲不大於〇.2微 米。 7.如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶，其中該壓敏 性黏著層每層的每單位面積重量不超過1〇克/平方公 尺，較佳爲3克/平方公尺。 8 ·如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶，其中整體厚 度在2至29微米間，較佳爲3至21微米間 -47- 200907010 9 . 一種如前述申請專利範圍中之任何一項的膠帶之用途 其係用來將反射薄膜黏結在背光單元的外罩中。 C ( -48- 200907010 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 〇

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：