ES2354444T3 - Cintas autoadhesivas de doble cara para la elaboración o pegado de presentadores de cristal líquido, con características absorbentes de la luz. - Google Patents

Abstract

Cinta autoadhesiva, especial para la elaboración o para el pegado de presentadores de datos de cristal líquido(LCDs), disponen de una cara superior y otra inferior, además de una lámina soporte con una cara superior y otra inferior, a cuyo efecto la cinta autoadhesiva se ha provisto tanto sobre su cara superior como inferior respectivamente, por lo menos, con una capa exterior de masa autoadhesiva, caracterizada por que, por lo menos sobre una de las caras de la lámina entre, por lo menos una las capas exteriores de masa autoadhesiva y la lámina soporte, por lo menos se han dispuesto dos capas negras, entre las cuales por lo menos se ha dispuesto una capa de barniz de color plata a base de una matriz aglutinante curable que contiene pigmentos colorantes plateados.

Description

-1-

La presente invención se refiere a una cinta autoadhesiva de doble cara con estructura portante de varias capas y con características absorbentes de la luz, destinadas a la elaboración o el pegado de presentadores de datos de cristal líquido( Liquid Crystal Displays. LCDs).

Las cintas autoadhesivas son medios auxiliares de fabricación ampliamente difundidos desde los albores de la industrialización. Especialmente para la aplicación en la industria fabricante de ordenadores se ha exigido a las cintas autoadhesivas unas muy altas prestaciones. A parte de un mínimo comportamiento degasificador o exhalador de gases, deben poder ser aplicables dentro de una amplia gama de temperaturas y a su vez satisfacer determinadas características ópticas.

Un campo de aplicación de la presente invención son los presentadores ópticos de datos, de cristal líquido ( Liquid Crystal Displays. LCDs), que se emplean en ordenadores, aparatos de televisión, ordenadores portátiles, PDAs, telefonía móvil, cámaras fotográficas digitales etc.

En este campo encuentran aplicación para los

presentadores-LC muy frecuentemente las denominadas cintas

-2-

separadoras, las cuales ofrecen funciones absorbentes de luz. Por una parte debe evitarse que la luz del exterior incida en el presentador, por otra parte que desde la fuente óptica del presentador-LC ninguna luz moleste hacia el exterior.

En esta industria existe actualmente la tendencia de facilitar aparatos cada vez con superior definición y siempre con presentadores –LC de mayor tamaño. A esta tendencia están también vinculadas unas fuentes luminosas cada vez mas potentes y mas eficaces, que a su vez reclaman superiores exigencias en cuanto a las características absorbentes de luz de las cintas adhesivas.

Para esta aplicación a menudo se emplean cintas adhesivas negras de doble cara. Para la confección de estas cintas adhesivas y de su correspondiente soporte existen muchas ideas.

Una de las soluciones propuestas consiste en la coloración de la masa adherente. Para esta finalidad , por ejemplo, mediante la adición de partículas de negro de humo o de pigmentos colorantes negros se consigue una total absorción de la luz. Este procedimiento resulta sencillo, pero sin embargo presenta varios inconvenientes. En el proceso de producción deben agregarse agitando fuertemente las partículas de negro de humo o de los pigmentos colorantes en la masa adhesiva. Con ello tiene lugar un intenso ennegrecimiento(ensuciamiento) del material en producción, el cual posteriormente deberá ser bien lavado de nuevo, si

posteriormente tienen que elaborarse masas adhesivas sin

-3-

coloración. Otro inconveniente proviene de que la absorción de la luz guarda relación con el espesor de la capa de la masa adhesiva. Concretamente cuando se trata de espesores de capa de masa adhesiva mas finos la absorción de la luz disminuye considerablemente. Para la aplicación en presentadores-LC se emplean sin limitación distintos espesores de capa, dado que los distintos fabricantes exigen diversa condiciones en cuanto a las resistencias de adherencia. Otro inconveniente que presenta la posibilidad de la coloración de la masa adhesiva consiste en que, debido a la adición de los pigmentos de negro de humo o colorantes las características técnicas de adherencia de la masa adhesiva

sufren

una alteración, lo cual tampoco tiene siempre

aceptación.

Una

segunda idea para la elaboración de las cintas

autoadhesivas negras de doble cara consiste en la coloración de los materiales soporte. En la industria electrónica se prefiere utilizar las ventajas de las cintas autoadhesivas de doble cara con soporte de PET, dado que estas son muy fáciles de troquelar. El soporte-PET permite en todos los casos una coloración con negro de humo o a base de pigmentos colorantes, para conseguir una buena absorción de la luz.

El inconveniente de esta nueva idea es la poca absorción de luz. Con capas soporte muy finas solo admiten la incorporación de una relativamente pequeña cantidad de partículas de negro de humo o de otra partícula pigmentaria de color negro; trayendo como consecuencia que no se

conseguirá la absorción total de la luz. A simple vista y

-4-

también con fuentes de luz intensas, como por ejemplo, un puntero láser, podrá determinarse el defecto de absorción.

Una tercera idea para la elaboración de cintas autoadhesivas negras e doble cara se refiere a la elaboración por co-extrusión de un material soporte de dos o tres capas. Las láminas soporte por regla general se elaboran por extrusión. Por co-extrusión se elabora junto al material soporte convencional una segunda y opcionalmente una tercera capa negra, que es la que proporciona la absorción de la luz. Sin embargo esta idea tampoco está exenta de varios inconvenientes.

Un problema son, por ejemplo, los espesores de capa dado que las dos o tres capas en primer lugar se forman individualmente en la boquilla, con lo que en conjunto solo permiten realizar capas soporte relativamente gruesas, siendo la consecuencia inmediata, que la lámina resulta relativamente gruesa y de poca flexibilidad, con lo cual se adaptará con dificultad a la superficie a pegar. Además la capa de color negro tendrá que ser también de espesor relativamente grueso de lo contrario nunca podrá ofrecer ninguna absorción completa. Otro inconveniente reside en las variantes características mecánicas del material soporte, pues como mínimo se co-extrusionará una capa negra que presentará las otras características mecánicas como el material soporte original(por ejemplo, PET). Todavía otro inconveniente para la versión de material soporte con dos capas consiste en el distinto anclaje de la masa adherente

sobre el material soporte co-extrusionado. En este caso esta

-5-

forma de realización presenta siempre un punto débil en la cinta adhesiva de doble cara.

En una cuarta idea se procede metalizando láminas y a continuación barnizándolas de color negro. Este proceso aporta muy buenos resultados con relación a las características de absorción de la luz, esta transformación es, no obstante, costosa, si se tiene en cuenta que el metalizado y el revestimiento tendrá que ser llevado a cabo en distintos procesos de trabajo.

Por lo demás, se reduce la estabilidad dimensional de las láminas, dado que las láminas metálicas y poliméricas presentan distintos coeficientes de dilatación y con ello sucede, por ejemplo, que en el proceso de elaboración de la cinta adhesiva bajo influencia del calor, la lámina tenga tendencia a enrollarse por el borde de ahí que la cinta adhesiva acabe presentando una condición plana defectuosa.

En el documento JP 2002-235053 se describen cintas adhesivas de doble cara, para aplicaciones en LCDs que se basan en masas teñidas de color negro. Los inconvenientes vinculados con ello ya fueron descritos con detalle anteriormente.

En el documento JP 2002-350612 se describen las cintas adhesivas de doble cara con características protectoras contra la luz, para paneles LCD. La función se consigue mediante una capa metálica que se ha aplicado por uno o los dos lados de la lámina soporte, para lo cual la lámina soporte todavía puede ser teñida de color. Debido a la metalización la elaboración de la cinta adhesiva resulta

-6-

relativamente

cara y la propia cinta presenta una

condición plana

defectuosa.

El

documento US 2004/028895 A describe una cinta

adhesiva

para la elaboración de presentadores –LC,

consistente en una lámina soporte, provista por ambos lados con una capa de autoadhesivo. Entre la lámina soporte y la capa de autoadhesivo se dispone como mínimo una capa negra. Entre esta capa negra y la lámina soporte existe una capa metálica reflectante de la luz.

El documento WO 2005/019367 A da a conocer, así mismo, una cinta adhesiva para la elaboración de presentadores-LC con una lámina soporte provista de una capa de autoadhesivo por ambos lados. Sobre ambos lados de la lámina soporte se aplicaron capas negras. Entre una de estas capas negras y la capa de autoadhesivo se dispone adicionalmente una capa metálica reflectante.

En el documento JP 2002-2023663 también se describe una cinta adhesiva de doble cara para paneles de presentadores-LC , con características protectoras contra la luz. También en este caso se consigue la función mediante una capa metálica, que se aplica por uno o ambos lados de la lámina soporte. A parte de esto la patente comprende también una masa adherente teñida de color. Los problemas vinculados con este caso ya fueron discutidos. Para el pegado de los presentadores LCD, o bien para su elaboración existe una demanda de cintas autoadhesivas de doble cara, que ya no presentan el defecto descrito o si

llegan a presentarlo solo será de forma muy reducida.

-7-

El objeto de la presente invención consiste por lo tanto en poner a disposición del publico una cinta autoadhesiva , que presente una alta absorción de la luz, que pueda elaborarse con un soporte y también con espesores de capa por debajo de 20 µm, a fin de conseguir características técnicas de adherencia optimas y con las cuales el soporte presente una elevada estabilidad dimensional bajo solicitación a temperatura.

Este objetivo se consigue mediante cintas autoadhesivas como la que se presenta en la reivindicación principal. Las reivindicaciones secundarias se refieren a formas de realización preferentes de las cintas autoadhesivas como la que se hace referencia en la presente invención así como a su aplicación.

La reivindicación principal se refiere respectivamente a una cinta autoadhesiva, concretamente para la elaboración o pegado de presentadores ópticos de datos, de cristal líquido, (LDCs) que disponen de una cara superior y otra inferior, además de una lámina soporte con una cara superior y otra inferior, para lo cual la cinta autoadhesiva tanto sobre su cara superior como su cara inferior se ha dotado en cada caso como mínimo con una capa autoadhesiva exterior, con lo cual además como mínimo sobre un lado de la lámina entre la capa de masa autoadhesiva exterior y la lámina soporte se han previsto como mínimo dos capas negras, entre las cuales como mínimo se ha aplicado una capa de barniz de color plata a base de una matriz aglutinante curable que comprende

-8-

pigmentos colorantes de color plata( en adelante designados como “capa plateada”). Esta disposición de dos capas negras , entre las cuales como mínimo se ha aplicado una capa plateada, en adelante también se designará como disposición de tres capas.

En una forma de realización perfeccionada se ha aplicado en ambos lados de la lámina portante la disposición de tres capas.

En una configuración perfeccionada de la presente invención, como mínimo una de las dos capas autoadhesivas exteriores es transparente, concretamente aquella sobre el lado de la cinta autoadhesiva, sobre la que se ha previsto la disposición de tres capas.

Preferentemente ambas capas autoadhesivas exteriores podrían configurarse transparentes, especialmente ventajoso sería también en aquellos casos en los que en ambos lados de la lámina soporte se haya previsto la disposición de tres capas.

Las capas autoadhesivas(d) y (d’) sobre ambos lados de la cinta autoadhesiva a la que se refiere en la presente invención pueden siempre ser idénticas o distintas, especialmente en lo que a su configuración( espesor de capas y similares) y composición química se refiere. De forma especialmente preferente la masa autoadhesiva habrá de ser transparente como mínimo sobre el lado de la cinta autoadhesiva, y ciertamente es preferible sobre el lado mirando desde la lámina soporte sobre la que se ha previsto

la disposición de tres capas negra-plata-negra. Podría en el

-9-

sentido de la presente invención también ser ventajoso que las masas autoadhesivas sobre ambos lados se aplicasen transparentes.

Muy preferente es cuando una o varias capas negras son

capas barnizadas.

En

formas de ejecución preferentes de la presente

invención

se han previsto otras capas negras en la cinta

adhesiva.

A

continuación se presentarán algunas formas de

ejecución preferentes de la cinta adhesiva

a la que hace

referencia la presente invención, sin que por ello la elección de los ejemplos suponga una limitación innecesaria para la invención.

En una primera forma de ejecución preferente de la presente invención, tal como se representa en la figura 1, la cinta adhesiva referida en la presente invención consiste en una capa laminar soporte(a), en una estructura de barniz de color de varias capas de como mínimo dos capas de color negras(b) así como de una de color plateado y una capa de color no transparente(c), y de dos capas de autoadhesivo (d) y (d’).

En otra forma de ejecución preferente de la presente invención la correspondiente cinta autoadhesiva presenta una estructura que se representa en la figura 2. En este caso la cinta adhesiva de doble cara se compone de una lámina soporte (a), como mínimo de cuatro capas de barniz negro(b), como mínimo dos capas de color(c) en este caso color plateado y no

transparente , que están siempre encapsuladas por dos de las

capas negras, y dos capas autoadhesivas(d) y (.d’). De modo preferente aquí pueden ser ambas de masa autoadhesiva

(d) y(d’) transparentes.

En una tercera forma de realización preferente de la presente invención la cinta adhesiva referida presenta la estructura de la figura 3. En este caso la cinta adhesiva de doble cara consiste en una lámina soporte (a), como mínimo tres capas de barniz negras (b), como mínimo una capa de color plata y otra no transparente(c) y dos capas autoadhesivas (d) y (d’), en donde las masas autoadhesivas pueden ser idénticas o distintas entre sí. Sobre la cara posterior del soporte (mirando desde la disposición de tres capas) se ha previsto en este caso otra capa de color negro, partiendo de la variante de ejecución de la figura 1.

En otra forma de ejecución preferente de la presente invención ejemplificada en la figura 4, la cinta autoadhesiva de doble cara consiste en una lámina soporte(a), como mínimo de tres capas de barniz negras(b),(b1),(b2), en donde como mínimo dos capas de barniz(b1),(b2) se barnizan en dos capas superpuestas( los índices 1 y 2 sirven para distinguir las capas de dos capas de barniz idénticas básicamente en expresión oral o en gráficos, si bien pueden también preverse dos capas de barniz negras de distinto tipo, como mínimo una capa de color plata y otra no transparente(c) y dos capas de autoadhesivo (d)y(d’), en donde las masas adhesivas pueden ser idénticas o distintas entre sí. La capa de barniz doble ,en el ejemplo presentado, se halla sobre el lado alejado del

soporte de la capa de color plata, mientras aquí sobre el

lado próximo al soporte se ha previsto una capa de barniz sencilla.

Para una variante de esta forma de ejecución puede preverse la capa de barniz doble también sobre el lado situado próximo al soporte, visto desde la capa plateada. Sobre el lado alejado del soporte pueden preverse una o incluso dos capas de barniz. En otra forma de realización preferente de la presente invención (véase en este caso la figura 5) la cinta autoadhesiva de doble cara consiste en una lámina soporte (a), como mínimo de cuatro capas de barniz negro (b), en donde como mínimo cada dos capas de barniz(b1),(b2) se barnizan en dos capas superpuestas, como mínimo una capa de color plata y otra no transparente(c), para lo cual la lámina soporte está provista por ambos lados como mínimo siempre con una capa de color negra(b) y de dos capas de autoadhesivo(d) y (d’).

En otra forma de realización preferente de la presente invención (véase en este caso la figura 6) la cinta autoadhesiva de doble cara consiste en una lámina soporte(a), como mínimo de seis capas de barniz negro (b), en donde como mínimo siempre cada dos capas de barniz(b1),(b2) en ambos lados de la lámina soporte(a) se barnizan en dos capas superpuestas, como mínimo dos capas de color plata y otra no transparente(c), sobre cada lado de la lámina soporte(a), la lámina soporte como mínimo está barnizada por ambos lados de negro con una capa de color (b) y dos capas de

autoadhesivo(d) y (d’), para lo cual las masas adhesivas

pueden ser idénticas o distintas entre sí.

A continuación se procederá a explicar con mas detalle la presente invención:

Todos los valores límite indicados se entenderán como valores incluidos, esto es, comprendidos en las gamas límite facilitadas.

El espesor de la lámina soporte (a)será preferentemente del orden entre 5 y 100µm, se le otorgará mas preferencia si se sitúa entre 8 y 50µm, y tendrá máxima preferencia si tiene entre 12 y 23µm, así mismo tendrá gran preferencia siendo transparente , semitransparente u opaca.

Las capas que aportan color preferentemente pueden aplicarse directamente sobre las láminas soporte o bien, sobre estas capas de color ya recubiertas. Las capas (b) son negras y absorbentes de la luz. La cantidad de masa aplicada de barniz negro por capa es preferentemente de 0,5 a 3 g/m2. La capa (c) es de color plata y opaca. La cantidad de masa aplicada del barniz de color plata será preferentemente de 0,5 a 3 g/m2. Las capas de masa autoadhesivas (d) y (d’) presentan preferentemente un espesor entre 5 y 250µm. Cada una de las capas(b),(c),(d)y (d’) pueden diferenciarse dentro de la cinta autoadhesiva de doble cara con respecto a su espesor, de modo que por ejemplo, pueden aplicarse distintos espesores de capa de masa adhesiva, o seleccionarse capas individuales, distintas o incluso también todas idénticas. La lámina soporte (a)

Como soportes laminares pueden emplearse todos los soportes poliméricos peliculares, especialmente aquellos sean transparentes, semitransparentes o los impermeables a la luz esto es los opacos. De ahí que puedan emplearse, por ejemplo, láminas de polietileno, polipropileno, poliimida, poliester, poliamida, polimetacrilato, polímeros fluorados, etc. En una forma de ejecución de especial preferencia se emplean láminas de

poliester,

especialmente preferidas son las láminas de

PET(tereftalato

de polietileno).Las láminas pueden

presentarse

distendidas o con uno o varios sentidos

preferentes de orientación. Los sentidos preferentes se consiguen por estiramiento en una o en dos direcciones.

Especial preferencia tiene el empleo de láminas PET de 12µm de espesor, o todavía mas finas. Las láminas de 12µm ofrecen muy buenas características técnicas de adherencia para las cintas adhesivas de doble cara, dado que en este caso la lámina es muy flexible y puede adaptarse bien a las irregularidades superficiales del substrato a pegar.

Para mejorar el anclaje de las capas de barniz es conveniente tratar previamente la lámina.

Las láminas pueden recibir, un mordentado (por ejemplo, con ácido triclor-acético o bien ácido trifluor-acético), un tratamiento previo con plasma o corona o una imprimación ( por ejemplo, Saran. La imprimación puede ser opcional o también darse en el tinte para mejorar las características de absorción de la luz

Por otra parte puede ser ventajoso incorporar pigmentos colorantes o partículas que aporten color al material

laminar, especialmente cuando se dispone de un material

laminar transparente o semitransparente. Aquí están especialmente indicados, por ejemplo, el negro de humo para el teñido en negro y las partículas de dióxido de titanio para la tintura en blanco. Mediante esta coloración continua reduciéndose la permeabilidad a la luz. Los pigmentos o partículas deben ser preferentemente de diámetro mas pequeño que el espesor de la capa final de la lámina soporte. Tinturas optimas pueden obtenerse con una participación de partículas del 10 al 40 % en peso, referido al material laminar. Las capas de color (b),(b1),(b2)

Las capas de color (b),(b1),(b2)cumplen la función proporcionando la coloración negra, como mínimo a uno de los lados de la cinta adhesiva. Para la absorción de la luz en el presentador de LC es conveniente que, la cinta autoadhesiva de doble cara presente dentro de una gama de longitud de onda de 300 a 800 nm una transmisión de <1%.

En el marco de la presente invención las capas barnizadas en color negro ofrecen una importante aportación. En una matriz de aglutinante curable (preferentemente un sistema curable por curado térmico o bien un sistema reticulable por radiación),los pigmentos colorantes negros se mezclan en la matriz del barniz. Como materiales para la elaboración de los barnices se emplean, por ejemplo, poliester, poliuretanos, poliacrilatos, o polimetacrilatos, especialmente en combinación con los aditivos conocidos para barnices empleados por los especialistas. En una forma muy

preferente de realización de la presente invención, se

mezclan como partículas colorantes en la matriz aglutinante, el negro de humo o bien partículas de grafito. Mediante estos aditivos se consigue, con una muy elevada dosificación, ( > 20% en peso) a parte de una básica absorción total de la luz , adicionalmente una conductividad

eléctrica, de modo que las cintas autoadhesivas

a las que

hace

referencia la presente invención también presentan

cualidades antiestáticas.

Las capas de color (c)

La capa de color(c) tiene la función de una capa para disminuir la transmisión de la luz. Las capas(c) colaboran con ello también en la reducción de la absorción de la luz de las cintas autoadhesivas de doble cara en los presentadores de LC, para lo cual es especialmente conveniente, dentro de una gama de longitud de onda de 300 a 800 nm reducir la transmisión hasta < 1%.

En una matriz aglutinante curable( preferentemente un sistema curable por curado térmico, pero también posible si fuese un sistema reticulable por radiación) se mezclan en la matriz del barniz pigmentos colorantes de plata( especialmente los metálicos de plata y/o de color plateado). Como materiales para la elaboración de los barnices pueden emplearse, por ejemplo, poliester, poliuretanos, poliacrilatos o polimetacrilatos, especialmente en combinación con los aditivos para barnices conocidos por los especialistas. En una forma muy preferente de realización de la presente invención, se mezclan como partículas metálicas

en la matriz aglutinante pigmentos colorantes de color plata.

Mediante estos aditivos se consigue, con una muy elevada dosificación, ( > 20% en peso) a parte de una básica absorción total de la luz , adicionalmente también una conductividad eléctrica, de modo que las cintas autoadhesivas

a

las que hace referencia la presente invención también

presentan cualidades antiestáticas.

Las masas autoadhesivas (d) y (d’)

Las

masas autoadhesivas (d) y (d’) en una forma de

ejecución preferente son idénticas por ambos lados de la cinta autoadhesiva. En una forma de ejecución especial, puede sin embargo también ser ventajoso que las masas autoadhesivas (d) y (d’) se diferencian entre sí, esto es por su espesor de capa y/o por su composición química. De ahí que por esta circunstancia permitan ajustar distintas características autoadherentes. Como sistema de masa autoadherente para las cintas autoadhesivas de doble cara como las que se hace referencia en la presente invención se emplean especialmente adhesivos de acrilato, caucho natural, caucho sintético, silicona o de eva.

Por otra parte pueden también emplearse las masas autoadhesivas conocidas por los especialistas; consúltese en este sentido, por ejemplo, el “Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology” de Donatas Satas (de van Nostrand,New York 1989) relativo a la declaración del nivel actual de la técnica.

Para masas adhesivas de caucho natural, este se aditiva preferentemente molturado hasta un peso molecular (peso

promedio) no por debajo de unos 100.000 Dalton,

preferentemente no por debajo de 500.000 Dalton.

Tratándose del material caucho/caucho sintético como base de partida para el producto adhesivo se dan una gran variedad de posibilidades. Pueden emplearse los cauchos naturales o los cauchos sintéticos o bien cualquier mezcla de cauchos naturales y/o sintéticos, para lo cual puede seleccionarse, el caucho natural o los cauchos naturales básicamente de todas las calidades disponibles como por ejemplo los tipos crepe, RSS, ADS,TSR o CV según la pureza necesaria y nivel de viscosidad, y el caucho sintético o los cauchos sintéticos del grupo de los copolimerizados

estadísticos

como el caucho-estireno-butadieno(SBR), el

caucho

butadieno(BR), el poliisopreno sintético(IR), el

cauchobutilo

(IIR),el caucho butilo halogenado(XIIR), el

caucho acrilato(ACM) Los copolímeros de etileno acetato de vinilo(EVA), los poliuretanos, y/o sus mezclas.

Por otra parte pueden agregarse los cauchos para mejorar la capacidad de transformación de los elastómeros termoplásticos con una participación en peso del 10 al 50 % y siempre referido a la parte total de elastómero. En este sentido se pueden mencionar como sustitutos ante todo los tipos estireno–isopreno-estireno(SIS) especialmente compatibles y los tipos estireno- butadieno –estireno(SBS).

En una forma de ejecución perfeccionada de la presente invención se emplean preferentemente las masas autoadhesivas de metacrilato.

Según la presente invención las masas autoadhesivas de

metacrilato empleadas que pueden obtenerse por polimerización

mediante radicales, se componen preferentemente como mínimo del 50% en peso de un monómero acrílico del grupo de composiciones que corresponden a la fórmula general :

imagen1

5 imagen1 Aquí el resto R1= H ,o bien , CH3: y el resto R2= H ,o bien CH3 , se selecciona de un grupo conteniendo los grupos alquilo ramificados o no ramificados con 1-30 átomos de carbono.

Los monómeros preferentemente se seleccionan de suerte

10 que los polímeros resultantes puedan emplearse a temperatura ambiente o a mas altas temperaturas como masas autoadhesivas, especialmente del tipo de los polímeros resultantes que presenten unas características adherentes que se correspondan con las del “Handbook of Pressure Sensitive

15 Adhsive Technology” de Donatas Satas( de Nostrand,New York1989). En otra forma de ejecución correspondiente a la presente invención la composición co-monomérica se selecciona de forma que las masas autoadhesivas puedan emplearse como masas

20 autoadhesivas activables térmicamente. Los polímeros pueden obtenerse preferentemente por polimerización de una mezcla monomérica, la cual se compone de ésteres del ácido acrílico y/o ésteres del ácido metacrílico y/o sus ácidos libres de fórmula

CH2=CH(R1)(COOR2), en donde R1=H o CH3 yR2 es una cadena alquílica con 1-20 átomos de C o H.

Las masas moleculares Mw(peso promedio) de los poliacrilatos empleados es preferentemente Mw ≥200.000g/mol.

En una forma muy preferente se emplean monómeros de acrilato y metacrilato, que se componen de ésteres del ácido acrílico y metacrílico con grupos alquilo de 4 a 14 átomos, comprendiendo preferentemente de 4 a 9 átomos de C. Ejemplos específicos , sin querer por ello limitar su enumeración, son el metacrilato, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de npentilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-heptilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de nnonilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo, y sus isómeros ramificados, como por ejemplo, acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2 etilexilo, acrilato de isooctilo, y metacrilato de isooctilo.

Otras clases de compuestos utilizables son los acrilatos

o metacrilatos mono-funcionales de los alcoholes cicloalquílicos de transición, consistentes como mínimo en 6 átomos de C. Los alcoholes cicloalquílicos pueden también ser sustituidos, por ejemplo, por grupos alquilo de 1-6 C, átomos halógenos o grupos ciano. Ejemplos específicos son los

metacrilatos

de ciclohexilo, acrilato de isobornilo,

metacrilato

de isobornilo y acrilato de 3,5

dimetiladamantilo.

En un procedimiento preferente se emplean

monómeros,

que contienen grupos polares como, restos

carbonilo,

ácido sulfónico carbamato, epóxi, restos ciano,

éter o similares.

Monómeros básicos moderados son como por ejemplo, las amidas n,n-dialquilo susbstituidas, como por ejemplo, acrilamida de n,n,dimetilo, metacrilamida de n,n- dimetilo, metacrilamida de n,n-dimetilmetilo, acrilamida de nterbutilo, pirrolidona de n-vinilo, lactama de n-vinilo, metacrilato de dimetilamino-etilo,acrilato de dimetilaminoetilo, dietilaminoetilo metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo, n-metilol metacrilamida de n-metilol,metacrilamida de n-(butoximetilo), acrilamida de n-metilo, acrilamida de n-(etoximetilo), acrilamida de n-isopropilo, relación que en ningún caso pretende que se considere ser excluyente.

Otros ejemplos preferentes son el acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, alcohol alílico, anhídrido del ácido maleínico, anhídrido del ácido itacónico, ácido itacónico, metacrilato de gliceridilo,acrilato fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de 2-butoxietilo, acrilato de 2-butoxietilo, metacrilato de cianoetilo,acrilato de cianoetilo, metacrilato de glicerilo, metacrilato de 6hidroxihexilo, ácido vinil-acético, acrilato de tetrahidrofurfurilo, ácido β-acriloiloxipropiónico, ,ácidotricloracrilico, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido

acónito, ácido dimetilacrílico, relación que en ningún caso

pretende ser excluyente.

En otro procedimiento muy preferente se emplean como monómeros el éster vinílico, éter vinílico, halogenuros de vinilo, halogenuros de vinilideno, combinaciones vinílicas con ciclos aromáticos y heterociclos in posición α. También

aquí

se relacionan algunos ejemplos sin ningún carácter

exclusivo: acetato de vinilo, formamida de vinilo,

piridina

de vinilo, éter de etilo-vinilo, cloruro de vinilo

, cloruro de vinilideno y acrilonitrilo.

Por otra parte en otra forma de actuación se emplean foto-iniciadores con un doble enlace copolimerizable. Como foto-iniciadores resultan apropiados los foto-iniciadores Norris – I y II. Como ejemplo están el acrilato de benzoina y una benzofenona acrilada de la firma UCB(Ebeayl P 36®) . En principio pueden copolimerizarse todos los foto-iniciadores conocidos por el especialista, capaces de reticular el polímero mediante un mecanismo con radicales bajo radiación ultravioleta. Un resumen sobre los posibles foto-iniciadores utilizables, que se funcionalizan con un doble enlace se facilita en Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Editorial Hanser-, Munchen 1995. Complementado por Carroy et al. en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, London . En otra forma de proceder preferente, a los descritos comonómeros se agregaran monómeros que presenten una elevada

temperatura de transición vítrea. Como componentes para este

fin son idóneas las combinaciones vinílicas aromáticas, como por ejemplo, el estireno, en donde preferentemente el núcleo aromático puede consistir en componentes C4 hasta C18 y también contener hétero átomos. Como ejemplos especialmente preferentes se tienen la piridina 4-vinilo, ftalimida de n- vinilo, estireno metilo, estireno de 3,4- dimetoxi, ácido 4-vinilbenzóico, acrilato de bencilo, metacrilato de bencilo, acrilato de fenilo, metacrilato de fenilo, acrilato de t-butilfenilo, metacrilato de tbutilfenilo , acrilato y metacrilato de 4-bifenilo, acrilato y metacrilato de 2-naftilo , así como las mezclas de sus correspondientes monómeros, cuya relación de los mencionados no pretende ser en ningún caso excluyente.

Al elevar la fracción aromática se incrementa el índice de refracción de la masa autoadhesiva.

Como perfeccionamiento las resinas de las masa autoadhesivas pueden mezclarse. Como resinas promotoras de adherencia pueden emplearse las resinas adherente previamente conocidas y descritas en la bibliografía , de las que se nombran como referencia las resinas de pineno, indeno, y las de colofonia, sus derivados y sales desproporcionadas, hidrogenadas, polimerizadas, esterificadas, las resinas de hidrocarburos alifáticos y aromáticos , las resinas de trementina y las de fenol-trementina, así como resinas de hidrocarburos C5,C9 y otras. Combinaciones a discreción de estas y otras resinas pueden emplearse, para ajustar según necesidad las características

de la masa adhesiva final. En general pueden emplearse todas

las resinas (solubles) compatibles con el correspondiente poliacrilato subrayando especialmente todas las resinas alifáticas, aromáticas, alquil-aromáticas, resinas de hidrocarburos, resinas de hidrocarburos a base de

monómeros

puros, resinas de hidrocarburos hidrogenadas,

resinas

de hidrocarburos funcionales así como

resinas

naturales.

Se advierte encarecidamente consultar la

declaración del estado actual de la técnica en "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (van Nostrand, 1989). También aquí para el perfeccionamiento de la transparencia se emplean preferentemente resinas transparentes y con muy buena compatibilidad con los polímeros. Las resinas hidrogenadas o parcialmente hidrogenadas presentan habitualmente estas características. Por otra parte pueden agregarse opcionalmente: plastificantes(agentes plastificantes), otras cargas(como por ejemplo, fibras, negro de humo, óxido de zinc, creta, esferas de vidrio macizas o huecas, micro esferas de otros materiales, ácido silícico, silicatos),agentes germinantes, materiales conductores eléctricos, como por ejemplo, polímeros conjugados, polímeros conjugados dopados, pigmentos metálicos, partículas metálicas, sales metálicas, grafito, etc.,agentes hinchantes, aditivos para compuestos y/o agentes inhibidores del envejecimiento, por ejemplo, en forma de antioxidantes primarios y secundarios, o en forma de agentes protectores contra la luz. En otra forma de ejecución de la presente

invención a las masas autoadhesivas (d) y (d’)pueden

agregarse, las partículas absorbentes ópticas, como por ejemplo, pigmentos colorantes negros, partículas de negro de humo o partículas de grafito, como cargas adecuadas.

Adicionalmente pueden agregarse reticulantes y promotores para la reticulación. Entre los reticulantes idóneos para la reticulación por radiación electrónica y para la reticulación por UV , entre los que figuran ,por ejemplo, los acrilatos bi o multifuncionales, isocianatos bi o multifuncionales, (incluso en forma bloqueada), los epóxidos bi o multifuncionales. Por otra parte pueden así mismo

agregarse

reticulantes activables térmicamente, como por

ejemplo,

los ácidos Lewis, los quelatos metálicos o los

isocianatos multifuncionales.

Para una reticulación óptima con luz UV pueden añadirse a las nasas autoadhesivas foto-iniciadores absorbentes de UV. Entre los foto-iniciadores útiles que pueden emplearse aquí perfectamente figuran los éteres de benzoina, como por ejemplo, el éter metílico de benzoina y el éter isopropílico de benzoina, la acetofenona substituida, como por ejemplo, acetofenona 2,2-dietoxi (distribuida como (Irgacure 651® por la firma. Ciba Geigy®),etanona 2,2-dimetoxi-2-fenilo-1fenilo, acetofenona dimetoxihidroxi, α-quetola substituida, como por ejemplo, propiofenona 2-metoxi-2-hidroxi, cloruro de sulfonilo aromático, como por ejemplo, cloruro de sulfonilo 2-naftilo, y oxima fotoactiva, como por ejemplo, oxima de 1fenilo-1,2-propandion.2.(O-etoxicarbonilo.

Los foto-iniciadores arriba mencionados y otros

utilizables ,así como otros del tipo Norrish-I o Norrish-II,

-25-

pueden

contener los siguientes restos:

benzofenona,

acetofenona, benzilo, benzoina,

hidroxialquilfenona,

fenilcyclohexilceton, antraquinona,

óxido de trimetilbenzoilofosfina, metiltiofenilmorfolinacetona, aminocetona, azobenzoina, tioxanton, hexarilbisimidazol, triazina, o fluorenona, en los que estos restos adicionalmente pueden ser sustituidos por uno o varios átomos halógenos y/o uno o varios grupos alquilo y/o uno o varios grupos amino o grupos hidróxi. Un resumen representativo lo facilita Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Editorial Hanser, Munich 1995. Completado por, Carroy et al. en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, Londres. Procedimientos para la elaboración de las masas autoadhesivas acrílicas.

Para la polimerización se seleccionan monómeros de suerte que los polímeros resultantes a temperatura ambiente o bien a elevadas temperaturas puedan emplearse como masas autoadhesivas, concretamente de forma que los polímeros resultantes presenten características auto-adherentes acordes con las propuestas del manual "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas(van Nostrand, New York 1989).

Para conseguir que la masa autoadhesiva alcance una temperatura preferente de transición vítrea del polímero, de

TG ≤ 25ºC, los monómeros se seleccionan muy preferentemente

en la forma anteriormente indicada y la composición cuantitativa de la mezcla monomérica conviene seleccionarla preferentemente según la formula(G1) en analogia con la fórmula Fox (compárese T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1

5 (1956) 123) de modo que resulte el valor TG deseado para el polímero.

imagen1

Aquí, n representa el número de orden de los monómeros empleados, Wn es la fracción en masa de los correspondientes

10 monómeros n (% en peso) y TG,n la correspondiente temperatura de transición vítrea del homopolímero de los correspondientes monómeros n en K.

Para la elaboración de las masas autoadhesivas de poli(met)acrilato se llevan a cabo preferentemente 15 polimerizaciones convencionales con radicales. Para las polimerizaciones que se desarrollan con radicales se emplean preferentemente sistemas iniciadores, que contienen adicionalmente otros iniciadores radicales para la polimerización, concretamente los iniciadores azo o peroxo

20 formadores de radicales, especialmente disociables térmicamente. Básicamente están sin embargo perfectamente indicados todos los iniciadores usuales para acrilatos corrientemente utilizados por el especialista. Los productos de radicales centrados de C se describen por

25 Houben Weyl, en Methoden der Organischen Chemie, vol. E 19a, S. 60 - 147. Estos métodos se emplean de forma preferente en Analogie.

Ejemplos para las fuentes de radicales son los peróxidos, los hidroperóxidos y los compuestos azo, algunos ejemplos sin que tengan carácter exclusivo se mencionan aquí como iniciadores típicos a base de radicales, el disulfato peróxido de potasio, el peróxido de dibenzoilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclohexanona, peróxido de di-terbutilo, butiro nitrilo del ácido azodiiso, peróxido acetilo de ciclohexilsulfonilo, percarbonato de diisopropilo, peroctoato de ter-butilo, benzpinacol. En una forma muy preferente de ejecución, como iniciador a base de radicales se emplea, el nitrilo del ácido ciclohexancarbónico 1,1’ azobis (Vazo 88™ de la Firma DuPont) o bien el butironitrilo azo-iso (AIBN).

El peso molecular promedio Mw de las masas autoadhesivas desarrolladas por polimerización con radicales se seleccionan preferentemente de forma que se sitúen dentro de una gama de

200.000 a 4.000.000 g/mol; especial para otras aplicaciones como autoadhesivos termofusibles eléctricamente conductores con capacidad de reposición se elaboran masas autoadhesivas con pesos moleculares medios, Mw de 400.000 a 1.400.000 g/mol. La determinación del peso molecular medio se realiza

por

cromatografía de gran determinación(GPC) o bien

espectrometría

de masas-desorpción/ionización-láser con

soporte de matriz (MALDI-MS).

La polimerización puede realizarse básicamente, en

presencia de uno o varios disolventes orgánicos, en presencia

de agua o en mezcla de disolventes orgánicos y agua. En cualquier caso se procurará mantener lo mas mínima posible la cantidad de productos disolventes empleados. Entre los disolventes orgánicos idóneos figuran , los alcanos puros(por ejemplo, hexano, heptano, octano, isooctano, hidrocarburosaromáticos(como por ejemplo, el benceno,tolueno ,xileno), ésteres(por ejemplo, éster etílico del ácido acético, éster de hexilo, butilo, propilo del ácido acético), hidrocarburos halogenados (por ejemplo clorobenceno ),alcanos (como por ejemplo, metanol, etanol, etilen glicol,éter monometílico del etilenglicol) y éteres(por ejemplo, éter dietílico, éter dibutílico o bien mezclas de ellos. Las reacciones de polimerización acuosas pueden mezclarse con un agente miscible o co-disolvente hidrófilo, a fin de garantizar que la mezcla reactiva durante la reacción del monómero esta presente en forma de una fase homogénea. Los agentes co-disolventes utilizables con preferencia para la presente invención se seleccionaran entre los que figuran en el presente grupo, formado por los alcoholes alifáticos, glicoles, éteres, éteres de glicol, pirrolidina, pirrolidinonas de n-alquilo, pirrolidonas de n-alquilo, polietilenglicoles, polipropilenglicoles, amidas, ácidos carbónicos y sus sales, ésteres, sulfuros orgánicos,sulfoxidos,sulfonas, derivados alcoholicos, derivados de éter-hidroxi, aminoalcoholes, cetonas, y similares, así como derivados y mezclas de los mismos.

El tiempo de polimerización alcanza de 2 a 72 horas

-29-

según

la temperatura de reacción.

Cuanto

mas elevada pueda escogerse la temperatura de

reacción,

equivale a decir que, tanto mayor será la

estabilidad térmica de la mezcla de reacción y tanto menor podrá seleccionarse el tiempo de duración de la reacción.

En cuanto a la iniciación de la polimerización para los iniciadores de desdoblamiento químico resulta esencial la aportación de calor. La polimerización para los iniciadores de desdoblamiento térmico puede iniciarse según el tipo de iniciador calentando de 50 a 160ºC.

Para la elaboración puede ser también una ventaja polimerizar las masas autoadhesivas de (met)acrilato en sustancia. Para ello resulta especialmente indicada la técnica de pre-polimerización , La polimerización se inicia con luz UV, si bien solo para operar con mínimas producciones de aproximadamente 10-30%, para a continuación este jarabe polimérico, por ejemplo, soldarlo en láminas. ( en el caso mas sencillo cubitos de hielo) y luego polimerizar a fondo en agua para alta producción. Estos pellets (escamas,pastillitas) podrán emplearse posteriormente como adhesivo termo-fusible de acrilato, los cuales son especialmente preferidos para aplicarse en el proceso de termofusión de materiales laminares que sean compatibles con el poliacrilato. Tambien para este método de preparación pueden agregarse materiales aditivos conductores antes o después de la polimerización.

Otro procedimiento de elaboración que presenta ventajas

para la preparación de las masas autoadhesivas de

poli(met)acrilato es la polimerización aniónica. En este caso se emplean preferentemente como medios de reacción los disolventes inertes, como por ejemplo, los hidrocarburos alifáticos y ciclo alifáticos, o también los hidrocarburos aromáticos.

El polímero vivo se representa en este caso, en general por la estructura PL(A)-Me, en donde Me es un metal del grupo I, como por ejemplo, litio, sodio, o potasio, y PL(A) es un polímero creciente de los monómeros acrilato. La masa molar del polímero en formación se controla mediante la relación de la concentración de los iniciadores con respecto a la concentración monomérica. Como iniciadores de polimerización adecuados figuran, como por ejemplo, litio n-propilo, litio-butilo, litio sec-butilo, litio 2-naftilo, litio ciclohexilo, o litio octilo. Relación que no tiene ningún carácter excluyente. Por otra parte también se conoce el empleo de los iniciadores a base de complejos de samario para la polimerización de los acrilatos (Macromolecules, 1995,28,7886).

Así mismo se pueden también emplear los iniciadores difuncionales, como por ejemplo,1-4-dilitio butano de 1,1,4,4-tetrafenilo o bien 1-4-dilitio isobutano de 1,1,4,4tetrafenilo. Así como los co-iniciadores, adecuados, entre

los

que figuran, los halogenuros de litio, y las

combinaciones

de óxidos alcalino-met álicos, o de

alquilaluminio.

En una versión muy preferente los

aglutinantes y co-iniciadores se seleccionan de tal forma,

que los monómeros de acrilato, como por ejemplo, el

acrilato de n-butilo y el acrilato de 2-etilhexilo pueden polimerizarse directamente y no generarse en polímeros mediante una inversión con el correspondiente alcohol.

Para la elaboración de masas autoadhesivas de poli(meta)

5 acrilato con una distribución estrecha del peso molecular también son apropiados los métodos de polimerización controlados mediante radicales. Para la polimerización se emplea preferentemente un reactivo de control de la fórmula general:

imagen1

10

En donde R y R1 seleccionados independientemente uno del otro o bien simultáneamente representan, -restos alquilo ramificados y no ramificados desde C1 hasta C18, restos alquenilo desde C3 hasta C18 ; restos alquinilo

15 desde C3 hasta C 18; -restos alcoxi desde C1 hasta C 18 -restos alquilo desde C1 hasta C18;restos alquenilo desde C3 hasta C 18; restos alquinilo desde C3 hasta C18; sustituidos como mínimo por un grupo OH, un átomo halógeno o un éter de

20 sililo; -restos hétero-alquilo C2-C18, como mínimo con un átomo y/o un grupo NR* en la cadena de carbono,en donde R* puede ser un resto discrecional(concretamente orgánico) -como mínimo con un grupo éster, grupo amina, grupos carbonato, grupos ciano, grupo isociano y/o grupos epóxido y/o restos alquilo desde C1 hasta C18;restos alquenilo desde C1 hasta C 18; restos alquinilo desde C3 hasta C18; sustituidos por azufre -restos cicloalquilo C3-C 12 -restos arilo o bencilo C6-C18 -hidrógeno

Reactivos de control del tipo(I) consistentes preferentemente de las siguientes combinaciones todavía limitadas: Átomos halógenos que en este caso preferentemente son: F, CL, Br ó I si bien mayor preferencia la tienen Cl y Br. Como restos alquilo, alquenilo y alquinilo en los distintos sustituyentes son apropiados extraordinariamente tanto en cadenas lineales como también en ramificadas.

Ejemplos para los restos alquilo que contienen de 1 hasta 18 átomos de carbono, son el metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexylo, tert-octilo, nonilo, decilo, undecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo.

Ejemplos para los restos alquenilo con 3 hasta 18 átomos decarbono son el propenilo,2-butenilo,3-butenilo, isobutenilo, n-2,4-pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2octenilo, n-2-dodecenilo, isododecenilo y el oleilo.

Ejemplos para los restos alquinilo con 3 hasta 18 átomos

de carbono son: propinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, n-2

octinilo y n-2-ctadecinilo.

Ejemplos para los restos alquilo sustituidos por hidróxi son , hidroixipropilo, hydroxibutilo oder hydroxihexilo. Ejemplos para restos alquilo sustituidos por hálogenos son

5 diclorobutilo, monobromobutilo o triclorohexilo. Un resto hétero alquilo C2-C18 apropiado , como mínimo un átomo de O en la cadena de carbono es, por ejemplo,-CH2-CH2O-CH2-CH3.

Como resto cicloalquilo C3-C12 sirven ,por ejemplo, el 10 ciclopropilo, ciclopentilo, ciclohexilo o bien ciclohexilo de trimetilo.

Como restos arilo C6-C18 sirven , por ejemplo, fenilo, naftilo, bencilo, 4-tert.-butilbencilo o otros sustituidos fenilo, como por ejemplo, etilo, tolueno , xileno,

15 mesitileno, isopropilbenzeno, diclorobenceno o bromotolueno.

Las anteriores relaciones sirven solo como ejemplos para los correspondientes grupos de combinaciones de ahí que no tengan ningún carácter de exclusividad.

Por otra parte también pueden emplearse combinaciones de 20 los siguientes tipos como reactivos de control,

imagen1

En donde R2 , así mismo independiente de R y de R1, puede ser seleccionado para este resto del grupo arriba mencionado. Para el “Procedimiento RAFT” convencional casi siempre 25 se polimeriza solo en mínimas producciones(WO 98/01478

A1),para poder conseguir distribuciones estrechas de pesos moleculares. Debido a los mínimos volúmenes de producción estos polímeros no permiten emplearse como masas autoadhesivas y especialmente tampoco como adhesivos termo5 fusibles, dado que la alta fracción de monómeros residuales influye negativamente en las características técnicas de adherencia, los monómeros residuales en el proceso de concentración, las impurezas del reciclado de productos disolventes y la correspondiente cinta adhesiva presentarían

10 un muy alto comportamiento degasificador o exhalador de gases. Para soslayar este inconveniente de los bajos volúmenes de producción se iniciará varias veces la polimerización siguiendo un procedimiento especialmente preferente.

15 Como alternativa de los métodos de polimerización controlados por radicales pueden realizarse polimerizaciones controladas por nitróxido. Para la estabilización de los radicales se emplean en el mas favorable de los procedimientos los nitróxidos del tipo (Va) o (Vb):

imagen1

(Va) (Vb)

En donde R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, independientes entre

sí las siguientes combinaciones o átomos significan:

i) halogenuros, como por ejemplo, cloro, bromo

o iodo ii) hidrocarburos lineales, ramificados, cíclicos y heterocíclicos con 1 hasta 20 átomos de carbono, que pueden ser saturados, insaturados o aromáticos, iii) éster-COOR11, alcóxidos-OR12 y/o fosfonatos-PO(OR13)2,

en donde R11, R12 o R13 figuran como restos del grupo ii).

Los compuestos de la fórmula (Va) o (Vb) pueden unirse también a cadenas poliméricas de cualquier tipo (preferentemente en el sentido que, como mínimo uno de los arriba mencionados restos presente una cadena polimérica de este tipo) y con ello utilizarse para el desarrollo de masas autoadhesivas de poliacrilato. Mas preferencia adquieren los reguladores controlados para la polimerización de compuestos del tipo:

*

2,2,5,5-tetrametilo-1-pirrolidiniloxilo (PROXIL), 3carbamoilo-PROXYL, 2,2-dimetil-4,5-ciclohexilo-PROXYL, 3-oxo-PROXYL, 3-hidroxilimina-PROXYL, 3-aminometilo-PROXYL, 3metoxi-PROXYL, 3-t-butilo-PROXYL, 3,4-di-t-butilo-PROXYL

*

2,2,6,6-tetrametilo-l-piperidiniloxilo (TEMPO), 4benzoiloxy-TEMPO, 4-metoxi-TEMPO, 4-cloro-TEMPO, 4-hydroxi-TEMPO, 4-oxo-TEMPO, 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6,tetraetilo-1-piperidiniloxilo, 2,2,6-trimetilo-6-etil-1-piperidiniloxilo

*

nitróxido de n-tert.-butil-1-fenil-2-metil propilo

*

nitróxido de n-tert.-butil-1-(2-naftil)-2-metil propilo

*

nitróxido de n-tert.-butil-1-dietilfosfono-2,2-dimetil

propilo

*

nitróxido de n-tert.-butil-1-dibencilfosfono-2,2dimetil propilo

*

nitróxido de n-(1-fenil-2-metil propil)-1dietilfosfono-1-metil etilo

*

nitróxido de di-tert.-butilo

*

nitróxido de difenilo

*

nitróxido de tert-butil-tert-amilo

Una serie de otros métodos de polimerización, según los cuales pueden elaborarse las masas autoadhesivas por procedimientos alternativos, podrán seleccionarse partiendo del nivel de la técnica actual:

El documento US 4, 581 429 A da a conocer un proceso de polimerización controlado por radicales que emplea como iniciador un compuesto de la fórmula R’R"N-O-Y , en la que Y es una especie de radical libre, que puede polimerizar monómeros insaturados. Las reacciones presentan sin embargo en general volúmenes de producción mínimos. Especialmente problemática resulta la polimerización de los acrilatos, que solo tiene lugar a muy bajos rendimientos y masas molares. El documento WO 98/13392 A1 describe composiciones alcóxi-amínicas de cadena abierta, que disponen de una muestra de sustitución simétrica. El documento EP 735 052 A1 describe un procedimiento para elaboración de elastómeros termoplásticos con una distribución de masas moleculares estrecha. WO96/24620 A1 describe un procedimiento de polimerización en

el que se emplean composiciones radicales muy especiales,

como por ejemplo, los nitróxidos conteniendo fósforo, que se basan en la imidazolidina. El documento WO 98/44008 A1, da a conocer nitróxilos especiales que se basan en morfolinas, piperacinonas y piperacindionas. El documento DE 199 49 352 A1 describe las alcoxiaminas heterocíclicas empleadas como reguladores en polimerizaciones controladas por radicales. Los perfeccionamientos correspondientes a las alcóxiaminas , o bien, a los respectivos nitróxidos libres, mejoran la eficacia para la elaboración de los poliacrilatos.

Entre otros métodos de polimerización controlada puede emplearse de forma ventajosa para la síntesis de las masas autoadhesivas de poliacrilato la polimerización por transferencia de átomos con radicales (ATRP), en la que como iniciador entran preferentemente en juego los halogenuros terciarios o secundarios mono o di-funcionales y para la abstracción del (r) los halogenuros(e) Cu-, Ni-,Fe-, Pd-, Pt-, Ru-, Os-, Rh-, Co-, Ir-, Ag- o bien, los complejos Au (EP 0 824 111 A1; EP 826 698 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). Las distintas posibilidades de la ATRP se describen mas adelante en los documentos US 5,945,491 A, US 5,854,364 A y US 5,789,487 A.

Procedimientos de revestimiento, acabado y materiales soporte

Para la elaboración, en una forma de realización preferente, la masa en solución se aplica revistiendo el material soporte. Con la finalidad de incrementar la fuerza

de anclaje de las masas autoadhesivas, opcionalmente las

capas (b) o (c) pueden ser tratadas previamente. De modo que este paso previo puede consistir en un tratamiento Corona o con Plasma, así mismo puede aplicarse una imprimación en fase fundida o en solución, o bien aplicarse un mordiente químico. Especialmente en las capas de barniz negras debería ,en cualquier caso, minimizarse la potencia del tratamiento Corona, de lo contrario en la lámina se ocasionarían como perforaciones de agujas(pinholes). Para el recubrimiento de la masas autoahhesiva con una solución, mediante aportación de calor, por ejemplo, se elimina el disolvente en un canal de secado y dado el caso se inicia la reacción de reticulado.

Los polímeros anteriormente descritos pueden además también revestirse como sistemas en fase fundida(Hotmelt) para el proceso de elaboración puede ser necesario eliminar el disolvente de la masa autoadhesiva. Para ello, en principio, pueden emplearse todos los procedimientos conocidos por el especialista. Un sistema muy preferente consiste en la concentración mediante una maquina extrusora de mono o doble usillo. Las extrusoras de doble usillo puede accionarse en marcha continua o antagonista. El plastificante

o el agua se destilan preferentemente mediante varios hornos de vacío. Además según la temperatura de destilación del disolvente se procederá a contracaldea. Las fracciones de disolvente residual son preferentemente < 1 %, mejor si es < 0,5 % y todavía mejor si alcanzan < 0,2 %. El hotmelt se seguirá elaborando a partir de la masa

fundida. Para un recubrimiento como Hotmelt puede recurrirse

a distintos procedimientos de aplicación. En una forma de ejecución las masas autoadhesivas se aplican por un procedimiento de revestimiento con rodillos. Diversos procedimientos de revestimiento con rodillos se describen en "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989). En otra forma de ejecución el revestimiento se efectúa a través de una boquilla de fusión. En otro procedimiento preferente se emplea la extrusión, y a ser posible con una boquilla extrusora. Este elemento conviene que sea de alguna de las tres categorías siguientes: Boquillas en forma de T, Boquilla en forma de cola de pez y boquilla en forma de arco. Estos tipos en particular se distinguen por la configuración de sus canales de fluencia.

Por revestimiento las masas autoadhesivas también pueden recibir una orientación.

Además puede ser necesario que la masa autoadhesiva sea reticulada. En una forma de ejecución preferente se reticulan con radiación actínica.

Para la reticulación UV se irradia mediante una radiación ultravioleta de onda corta en una gama de longitud de onda de 200nm hasta 400 nm, según el foto-iniciador UV empleado, utilizando especialmente lámparas de mercurio de media o alta presión con una potencia de 80 hasta 240 W/CM. La intensidad de radiación se ajusta al correspondiente rendimiento cuántico del foto-iniciador UV así como al grado de reticulación a ajustar.

Por otra parte, las masas autoadhesivas en una forma de

ejecución preferente de la presente invención se reticulan mediante radiación electrónica. Los dispositivos típicos para radiación que se emplean preferentemente son sistemas catódicos lineales, sistemas de barrido o scanners, sistemas de segmentos catódicos, siempre que se trate de aceleradores de radiaciones de electrones. Una descripción detallada del nivel de la técnica y de los parámetros mas importantes del procedimiento se encontrarán bajo, Skelhorne, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV y EB formulation for Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London. Las tensiones de aceleración típicas se sitúan en una gama entre 50 kV y 500 kV, preferentemente entre 80 kV y 300 kV. Las dosis de dispersión se mueven entre 5 y 150kGy, especialmente entre 20 y 100 kGy. Así mismo pueden emplearse ambos procedimientos de reticulado u otros procedimientos que faciliten las radiaciones de alta energía.

El objeto de la presente invención es la utilización de la cinta autoadhesiva de doble cara a la que se refiere la invención para el pegado o la confección de presentadores de cristal líquido (LC-Displays). Para emplearse como cinta autoadhesiva estas cintas de doble cara pueden recubrirse con una o dos láminas separadoras o bien papel separador. En una forma de ejecución preferente se emplean láminas o papeles siliconados o fluorados como, por ejemplo, Glassine, papel revestido con HPDE o LDPE que a su vez estaría provisto de una capa pelable a base de polímeros siliconados o bien

fluorados.

Especialmente favorable son las cintas autoadhesivas a las que se refiere la presente invención destinadas al pegado de diodos foto emisores (LED) como fuentes emisoras de luz con el módulo LCD apropiado. Ejemplos

La presente invención se describirá a continuación, sin que la elección de los ejemplos referidos suponga ningún tipo de limitación innecesaria.

Los métodos de ensayo empleados han sido los siguientes. Métodos de ensayo A.Transmisión

La transmisión se determinó en una gama de longitud de onda desde 190 hasta 900nm con un Uvikon 923 de la firma Biotek Kontron sobre una película de muestra de 100 µm de espesor aplicada sobre una lámina de poliolefina de 50 µm y contra una lámina de poliolefina de referencia sin recubrir. La determinación se realizó a 23ªC. La transmisión absoluta se da como valor a 550nm en % referido a la absorción absoluta de luz (transmisión 0 % = sin paso; transmisión 100 % = paso absoluto).

B. Ensayo con puntero láser

Con un puntero láser de los corrientes en el mercado ( diodo láser clase II, longitud de onda 650 nm, potencia láser

0.6 mW, de la firma Conrad Laser Pointer LP 6 Mini) se irradia verticalmente a una distancia de 5 cm sobre una muestra de la cinta autoadhesiva de doble cara como la que se hace referencia en la presente invención. Por el otro lado de

la cinta autoadherente se evalúa si la luz de láser atraviesa

la cinta adhesiva o no, para ello sobre una hoja de papel blanco que se encuentra a una distancia de 5 cm paralelamente con respecto a la cinta autoadhesiva, se observa si el rayo láser se refracta o no sobre este lado.

El ensayo se da como aprobado, siempre que ópticamente no se reconozca que la luz láser ha podido traspasar la cinta adhesiva, y si sobre el papel tampoco puede detectarse ningún punto luminoso. Polímero 1

Un reactor de 200 l, convencional para polimerizaciones con radicales, se dispuso con 2400g de ácido acrílico, 64 kg de acrilato de 2-etilhexilo, 6,4 kg de acrilamida de Nisopropilo y 53,3 kg acetona/isopropanol (95:5. Tras 45 minuten de marcha con gas nitroso agitando se recalentó el reactor hasta 58 °C y se agregaron 40 g nitrilo del ácido 2,2’-azoisobutírico(AIBN). A continuación el baño de caldeo exterior se calentó hasta 75ºC y se condujo la reacción manteniendo esta temperatura exterior constante.

Tras una hora de tiempo de reacción se agregaron de nuevo 40g de AIBN. Tras 5h y 10h se diluyeron respectivamente 15 kg acetona/isopropanol (95:5). Trancurridas 6 y 8 h se agregaron a su vez 100 g dicarbonato de diciclohexilperoxido (Perkadox 16®, de la firma. Akzo Nobel) disueltos respectivamente en 800g acetona. La marcha se interrumpió tras 24 de tiempo de reacción y se dejo enfriar a temperatura ambiente.

Polímero 2

Se dispuso un reactor de 200 l, convencional para polimerizaciones con radicales, con 1200g de ácido acrílico, 74 kg de acrilato de 2-etilhexilo, 4,8 kg de acrilamida de Nisopropilo und 53,3 kg de acetona/isopropanol (95:5). Tras 45 minutos de marcha con gas nitroso agitando, el reactor se recalentó hasta 58ºC y se agregaron 40 g de nitrilo del ácido 2,2’-azoisobutírico(AIBN). A continuación se calentó el baño calefactor exterior hasta 75ºC y se condujo la reacción con esta temperatura exterior mantenida constante. Tras un periodo de reacción de una hora, se agregaron de nuevo 40 g AIBN. Transcurridas 5 h y 10 h se diluyeron respectivamente 15 kg acetona/iopropanol (95:5) . Tras 6 y 8 h se agregaron a su vez 100 g diciclohexilperoxi(Perkadox 16®, de la firma. Akzo Nobel) disueltos en 800 g acetona. La reacción se interrumpió tras 24 horas de tiempo de reacción y se dejó enfriar a temperatura ambiente. La reticulación

Las masas autoadhesivas se aplicaron como revestimiento en solución sobre un papel separador siliconado (papel separador recubierto de PE de la firma Loparex), secado durante 10 minutos en una estufa de secado a 100ºC y a continuación con una dosis de 25 kGy de radiación de electrones se reticuló a una tensión de aceleración de 200 kV. La aportación de masa alcanzó respectivamente 50 g/m2

La lámina (revestimiento de color)

Se procedió a revestir una lámina de PET

De 12 µm por el procedimiento de impresión con rodillos. Las respectivas capas de color se aplican en distintos pasos. El proceso de aplicación de las distintas capas (b) y(c) se realiza preferentemente en un proceso de trabajo.

La aportación de masa por capa de barniz fué de 1,2/g/m2 aproximadamente.

Por el procedimiento descrito se elaboraron las láminas cuyo esquema se representa en las figuras 5 y 6 , que en adelante se denominaran : lámina según la figura 5=lámina 5, lámina según la figura 6= lámina 6) Ejemplo 1

La lámina 5 es revestida por el procedimiento de doblado con el polímero 1 por ambas caras con 50 g/m2. Ejemplo 2

La lámina 5 es revestida por el procedimiento de doblado con el polímero 2 por ambas caras con 50 g/m2.

Ejemplo 3 La lámina 6 es revestida por el procedimiento de doblado con el polímero 1 por ambas caras con 50 g/m2.

Ejemplo 4 La lámina 6 es revestida por el procedimiento de doblado con el polímero 2 por ambas caras con 50 g/m2.

Resultados

A continución con los ejemplos 1 a 4 se realizaron los ensayos B y C. Los resultados se recogen en la tabla 1

-45-

Tabla 1

Ejemplo

Transmisión (ensayo B) Punt.láser (ensayo C)

1

< 1 % Aprobado

2

< 1 % Aprobado

3

< 1 % Aprobado

4

< 1 % Aprobado

De los resultados de la tabla 1 puede deducirse que los ejemplos 1 a 4 cumplen muy bien la función absorbente de la luz y la absorben totalmente.

5 Para la verificación de la idoneidad técnica para el pegado se efectuaron con los ejemplos del 1 al 4, también algunos pegados de prueba en aplicaciones técnicas. Todos los ejemplos se emplearon consiguientemente para el pegado de paneles LCD en Backlight Units. No pudo observarse ninguna

10 transmisión de luz a través de la cinta

Claims (16)

1.Cinta autoadhesiva, especial para la elaboración o para el pegado de presentadores de datos de cristal líquido(LCDs), disponen de una cara superior y otra inferior, además de una lámina soporte con una cara superior y otra inferior, a cuyo efecto la cinta autoadhesiva se ha provisto tanto sobre su cara superior como inferior respectivamente, por lo menos, con una capa exterior de masa autoadhesiva, caracterizada por que, por lo menos sobre una de las caras de la lámina entre, por lo menos una las capas exteriores de masa autoadhesiva y la lámina soporte, por lo menos se han dispuesto dos capas negras, entre las cuales por lo menos se ha dispuesto una capa de barniz de color plata a base de una matriz aglutinante curable que contiene pigmentos colorantes plateados.

2.

Cinta autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada por que, por lo menos una de las dos capas autoadhesivas exteriores es transparente, concretamente aquella sobre el lado de la cinta autoadhesiva, en el que por lo menos se hallan dos capas negras con la capa de barniz de color plata aplicada entre medio.

3.

Cinta autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada por que, una o las dos capas negras son capas de barniz.

4.

Cinta autoadhesiva según por lo menos una de las anteriores reivindicaciones, que se caracteriza por que, en la misma se han previsto otras capas negras.

5.

Cinta autoadhesiva según como mínimo una de las

anteriores reivindicaciones, caracterizada por que, se aplica preferentemente una lámina soporte con un espesor entre 5 y 100 µm , o mejor entre 8 y 50 µm, pero preferentemente entre 12 y 23µm, si bien concretamente es de 12µm .

6.

Cinta adhesiva como mínimo según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por que, la masa superficial de una o varias capas negras se sitúa entre 0,5 y 3 g/m2.

7.

Cinta adhesiva por lo menos según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por que, la masa superficial de por lo menos una capa de barniz plateada esta entre 0,5 y 3 g/m2.

8.

Cinta adhesiva según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por que, el color plateado de la capa de barniz se logra mediante partículas metálicas.

9.

Cinta adhesiva según por lo menos una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por, la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva(capa d)- capa de barniz negra(capa b)-capa de laca color plata (capa c)- capa de barniz negra(capa b)-lámina soporte (capa a)- masa autoadhesiva (capa d’).

10.

Cinta adhesiva según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva (capa d)- capa de barniz negra(capa b)-capa de barniz plateada(capa c)- capa de barniz negra(capa b)lámina soporte (capa a)- capa de barniz negra (capa b)- capa

de barniz de color plateado (capa c)- capa de barniz negra

(capa b)-masa autoadhesiva (capa d’).

11.

Cinta autoadhesiva según como mínimo cualquiera de las anteriores reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizada por la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva (capa d)- capa de barniz negra(capa b)-capa de barniz plateada(capa c)- capa de barniz negra(capa b)lámina soporte (capa a)- capa de barniz negra (capa b)-masa autoadhesiva (capa d’).

12.

Cinta autoadhesiva según como mínimo cualquiera de las anteriores reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizada por la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva (capa d)-segunda capa de barniz negra(capa b2)-primera capa de barniz negro capa (b1)- capa de barniz plateada(capa c)- capa de barniz negra(capa b)-lámina soporte (capa a)- capa de barniz negra (capa b)-masa autoadhesiva (capa d’).

13.

Cinta adhesiva según como mínimo cualquiera de las anteriores reivindicaciones de la 1 a la 9, caracterizada por la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva (capa d)-segunda capa de barniz negra(capa b2)-primera capa de barniz negro (capa b1)- capa de barniz plateada(capa c)- capa de barniz negra(capa b)-lámina soporte (capa a)- capa de barniz negra (capa b)-masa autoadhesiva (capa d’).

14.

Cinta autoadhesiva según como mínimo una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por la siguiente secuencia de capas: Masa autoadhesiva (capa d)-segunda capa de barniz negra(capa

-49-b2)-primera capa de barniz negro (capa b1)- capa de barniz plateada(capa c)- capa de barniz negra(capa b)-lámina soporte (capa a)- capa de barniz negra (capa b)- capa de laca plateada(capa c) primera capa de barniz negro (capa b1-

5 segunda capa de barniz negra(capa b2)-masa autoadhesiva (capa d’).

15. Empleo de una cinta autoadhesiva por lo menos según una de las anteriores reivindicaciones para la elaboración o pegado de un presentador óptico de datos de cristal líquido.

10 16. Empleo según la reivindicación 15 para el pegado de cristales de LCD.

17. Aparato presentador de datos de cristal líquido que dispone de una cinta autoadhesiva por lo menos según cualquiera de las reivindicaciones desde a la 1 hasta la 14.

15