ES2326828T3 - Cintas autoadhesivas de doble cara con propiedades refelctantes y absorbentes de luz para la confeccion de pantallas de cristal liquido. - Google Patents

Abstract

Cinta autoadhesiva, especialmente destinada para la elaboración o pegado de pantallas de cristal líquido (LCDs), que disponen de una cara superior y una inferior, con características reflectantes lúminicas sobre la cara superior y características absorbentes de luz sobre la cara inferior, además disponen de una lámina soporte con una cara superior y otra inferior, con lo cual la cinta autoadhesiva por ambos lados esta provista de una capa autoadhesiva, caracterizada porque, la capa autoadhesiva sobre la capa inferior de la cinta autoadhesiva se ha teñido de negro, sobre la cara superior de la lámina soporte se ha aplicado un revestimiento reflectante metálico, en tanto que la capa autoadherente sobre la cara superior de la cinta autoadhesiva es transparente.

Description

Cintas autoadhesivas de doble cara, con propiedades reflectantes y absorbentes de luz para la confección de pantallas de cristal líquido.

La presente invención se refiere a cintas autoadhesivas de doble cara con varias capas dispuestas sobre un soporte y con características absorbentes y reflectantes de luz para la elaboración de pantallas de cristal líquido (Liquid Cristal Displays, LCDs).

Las cintas autoadhesivas desde los albores de la industrialización han sido auxiliares muy extendidos para la manufactura industrial. Especialmente, por su aplicación en la industria constructora de ordenadores se ha hecho necesario establecer unos niveles de exigencia muy elevados para las cintas autoadhesivas. A parte del comportamiento esperado de partida las cintas autoadhesivas deben poder utilizarse bajo una amplia gama de temperaturas así como reunir determinadas características ópticas.

Un campo de aplicación son las pantallas de cristal líquido -LC Displays-, que se emplean para ordenadores, aparatos de televisión, ordenadores portátiles, PDA's, teléfonos móviles, cámaras digitales, etc. Un tipo muy extendido de un módulo LCD para tales aplicaciones se representa en la fig. 1.

La fig. 1 presenta la teoría de la idea una cinta adhesiva de doble cara con una capa negra para la absorción y una capa plateada metálica para la reflexión según el Nivel Actual de la Técnica; en donde las referencias significan:

1.

Diodo cristal líquido LCD-Vidrio

2.

Cinta adhesiva de doble cara negro-plateada

3.

Masa autoadhesiva

4.

Fuente luminosa (Diodo foto emisor-LED)

5.

Radiación luminosa

6.

Cinta adhesiva de doble cara

7.

Conductor óptico

8.

Lámina reflectante

9.

Caja del dispositivo presentador (caja del LCD)

10.

Cara de la cinta adhesiva negra absorbente

11.

Cara metálica reflectante

12.

Zona visible

13.

Zona "ciega" oculta.

Para la elaboración de pantallas de cristal líquido se pegan LEDs (diodos foto-emisores) como fuentes luminosas con el módulo LCD. Para esta finalidad, por regla general se emplean cintas autoadhesivas negras de doble cara. Mediante la coloración negra se consigue que en la zona de la cinta autoadhesiva de doble cara no atraviese ninguna luz de dentro hacia fuera ni a la inversa.

Actualmente existen muchas teorías sobre que es lo que debe conseguir una coloración negra. Por otra parte se debería elevar la eficacia respecto a la luz de la cara posterior del módulo óptico, de modo que preferentemente se empleasen cintas adhesivas de doble cara, que por un lado fuesen negras (absorbentes de luz) y por el otro lado reflectantes de luz.

Para la elaboración del lado negro existen muchas ideas.

Una teoría para la elaboración de cintas autoadhesivas negras de doble cara se basa en la coloración del material soporte. En la industria electrónica ha adquirido una gran preferencia el empleo de las cintas autoadhesivas de doble cara con soporte de lámina de poliéster(PET), dado que estas permiten un perfecto corte a troquel. El soporte PET puede teñirse tanto con negro de humo como con pigmentos colorantes, para conseguir la absorción de la luz. El inconveniente de esta teoría hoy por hoy vigente es la mínima absorción de luz. En capas muy finas de soporte solo pueden incorporarse relativamente pequeñas cantidades de negro de humo o bien de otras partículas pigmentarias negras, con la consecuencia directa de que no se consigue una completa absorción de la luz. A simple vista y también con fuentes lu-
minosas más intensas (intensidad de luz superior a 600 Candelas) es posible determinar el escaso nivel de la absorción.

Otra teoría para la elaboración de cintas autoadhesivas negras de doble cara se refiere a la fabricación de un material soporte de dos capas por co-extrusión. Las láminas soporte se elaboran por regla general por extrusión. Mediante la co-extrusión, junto con el material soporte convencional se co-extrusiona una segunda capa negra que tiene la misión de absorber la luz. Esta idea presenta también varios inconvenientes, como por ejemplo, el obligatorio empleo de agentes antibloqueo para la extrusión que luego en el producto provocan las denominadas punturas. Las punturas son puntos de interferencia ópticos (paso de la luz por esto agujeros) que influyen negativamente en el funcionamiento de las pantallas de cristal líquido -LCD. Otro problema son los espesores de las capas, dado que las dos capas por el momento deben moldearse individualmente en la boquilla y por ello conjuntamente solo pueden realizarse capas soporte relativamente gruesas, lo que tiene como consecuencia, que la lámina se confeccione relativamente gruesa e inflexible con lo cual solo puede adaptarse difícilmente a la superficie a pegar. Además, la capa negra debe ser en todos los casos considerablemente gruesa, de lo contrario no puede tener lugar ninguna absorción completa. Otro inconveniente consiste en las variantes características mecánicas del material soporte, dado que la capa negra presenta otras características mecánicas distintas a las del material soporte original (por ejemplo, PET puro). Otro inconveniente para la versión de dos capas para el material soporte consiste en el diferente anclaje de la masa adhesiva sobre el material soporte elaborado por coextrusión. En este caso dará lugar a un punto débil en la cinta adhesiva de doble cara.

En otra teoría una capa de color negro se aplica sobre el material soporte. El revestimiento puede efectuarse sobre uno o los dos lados del soporte. Sin embargo esta idea también presenta diversos inconvenientes. Por un lado, se producen aquí también ligeros puntos defectuosos o punturas (pinoles), que se incorporan debido a los agentes antibloqueo durante el procedimiento de extrusión de las láminas. Estos agujeros no pueden aceptarse para aplicaciones en las pantallas de cristal líquido -LC Displays. Por otra parte las características de absorción máximas no satisfacen las condiciones exigidas, dado que solo pueden aplicarse capas de lacas relativamente finas. Así mismo también se tiene una limitación hacia arriba en cuanto el espesor de las capas, ya que las características mecánicas del material soporte podría variar.

Con el desarrollo de las pantallas LC- se inició la evolución de una tendencia. Por un lado las pantallas de cristal líquido deben ser más ligeras y mas lisas y se aprecia una fuerte demanda creciente para que estos dispositivos sean cada vez de mayor tamaño y con superior definición. Por este motivo se ha modificado el diseño de la pantalla, y la fuente óptica se ha acercado así mismo siempre mas hacia el panel -LCD, con lo que consecuentemente crece el riesgo de que cada vez penetre mas luz desde el exterior en la zona marginal del panel LCD ("zona ciega") (véase la fig. 1). Con este desarrollo se han incrementado también las condiciones exigidas a las características de sombreado (características de apagón) de la cinta adhesiva de doble cara dándose con ello una demanda de nuevas ideas para la fabricación de cintas adhesivas negras.

Por otro lado las cintas adhesivas de doble cara deben ser reflectantes.

Es por ello que las cintas autoadhesivas de doble cara se conocen por presentar por uno de sus lados un soporte negro y por el otro una capa metalizada (véase también la fig. 1 respecto a la teoría de una cinta adhesiva de doble cara con una capa negra para absorción y una capa metalizada para reflexión. Con estas cintas autoadhesivas se consigue un considerable perfeccionamiento con respecto a la reflexión de la luz por un lado y a la absorción por el opuesto, si bien debido a los agentes antibloqueo se producen irregularidades en la capa soporte por el lado reflectante.

Para la consecución de una capa reflectante puede dotarse la masa autoadhesiva con partículas reflectantes. Las características reflectantes obtenibles son sin embargo todavía relativamente insuficientes.

En el documento JP 2002-350612 se describen cintas adhesivas de doble cara para paneles LCD con características fotoprotectoras. La función se consigue mediante una capa metálica que se aplica por uno o ambos lados de la lámina soporte, para lo cual la lámina soporte adicionalmente puede teñirse. Las cintas adhesivas allí descritas tienen solo esta función y no ofrecen con ello la función absorbente de luz por un lado con la función reflectante del otro.

También en el documento JP 2002-023663 se describen cintas adhesivas de doble cara para paneles-LCD con características fotoprotectoras. También aquí la función se consigue mediante una capa metálica, que se aplica por uno o bien por ambos lados de la lámina soporte.

En JP 2004-184443 A se muestran distintas cintas adhesivas, entre las que se encuentran algunas en las que entre una capa teñida de negro y una capa blanca(resina) se ha dispuesto una capa metálica. Observando desde fuera una cinta de este tipo aparece con un lado negro y un lado blanco.

En EP 1 386950 A se dan a conocer cintas adhesivas de construcción similar con un lado reflectante (claro) y un lado absorbente(oscuro). Se describen solo de formas de realización, en las que entre una capa negra y una capa blanca se dispone una capa plateada si bien no metalizada. La cinta adhesiva aparece por consiguiente también desde fuera como si una cara fuese blanca y la otra cara negra.

En el documento DE 102 43 215 A se describen cintas adhesivas de doble cara para pantallas de cristal líquido con características absorbentes de luz por un lado y características reflectantes de luz por el otro lado. En este contexto se describen cintas autoadhesivas de doble cara negro/plateadas. Una lámina soporte transparente o teñida, por un lado se metaliza y por el otro lado se tiñe de negro. Por este sistema ya se consiguen buenas características reflectantes, si bien todavía con unas características de absorción deficientes, dado que aún aparecen puntos defectuosos en la lámina producidos, por ejemplo, por el agente antibloqueo, lo que obliga a volver a lacar y aún con ello la luz en tales punturas (pinholes) todavía puede atravesar.

Para el pegado de pantallas de cristal líquido- LCD o bien para su elaboración, existe todavía demanda de cintas autoadhesivas de doble cara, que no presenten los defectos anteriormente descritos o en caso de tenerlos solo se muestren atenuados.

El objeto de la presente invención consiste por lo tanto en poner a disposición para el consumo una cinta autoadhesiva de doble cara, que evite la presencia de punturas (pinoles) y esté en condiciones de absorber completamente la luz, y que ofrezca una mejoría en cuanto la reflexión de la luz.

En el marco de la presente invención se evidenció de forma sorprendente, que tales cintas adhesivas podían elaborarse a partir de masas teñidas de color negro, concretamente mediante negro de humo especial. Lo que mas sorprendió fue que con una mínima aportación de masa ya se pudiese obtener una coloración absolutamente negra, de modo que la cinta adhesiva de doble cara no contuviese ninguna puntura (pinhole), al mismo tiempo que mantenía las características de pegado y la idoneidad para la fabricación de módulos LCD. La presente invención se refiere por tanto a cintas autoadhesivas, especiales para la fabricación o pegado de pantallas de cristal líquido (LCDs), que ofrecen una cara superior y una inferior, con características reflectantes de la luz sobre la cara superior y características absorbentes de la luz sobre la cara interior, además presentando una lámina soporte con una cara superior y una inferior, para lo cual, las cintas autoadhesivas por ambos lados se acaban con una capa autoadhesiva y la capa autoadhesiva sobre el lado inferior de la cinta autoadhesiva se ha teñido de negro, para lo cual un revestimiento reflectante metalizado se ha dispuesto sobre el lado superior de la lámina soporte y la capa autoadhesiva sobre el lado superior de la cinta autoadhesiva es transparente.

Está especialmente indicado, que la coloración negra de la capa autoadhesiva sobre la cara inferior se obtenga con la presencia de negro de humo.

A continuación se representaran formas de ejecución especialmente ventajosas de la presente invención, sin que por ello la selección de los ejemplos correspondientes suponga ninguna limitación.

En la forma de realización según la fig. 2, la cinta auto adhesiva a la que se refiere la presente invención se compone de una capa laminar soporte(a), una capa reflectante metalizada(b), una capa de masa autoadhesiva transparente(c) aplicada sobre el mismo lado de la cinta adhesiva, mirando desde la lámina soporte, y una capa autoadhesiva(c'), teñida en negro, especialmente no transparente, con negro de humo, sobre el otro lado de la cinta adhesiva.

En otra forma de ejecución preferente de la presente invención, la cinta autoadhesiva a la que se refiere la invención presenta la estructura de producto representada en la fig. 3. Aquí la cinta autoadhesiva de doble cara consiste en una lámina soporte(a), dos capas reflectantes metalizadas(b), una capa autoadhesiva transparente(c) y una capa autoadhesiva no transparente teñida con negro de humo(c').

La fig. 4 muestra una cinta autoadhesiva como la que se hace referencia en la presente invención, compuesta por una lámina soporte (a), dos capas(b) reflectantes metalizadas, una capa autoadhesiva transparente(c), una capa autoadhesiva no transparente teñida con negro de humo(c') y una capa de laca de color negro(d).

Para el caso representado en la fig.5 la cinta autoadhesiva de doble cara a la que se refiere la presente invención se compone de una lámina soporte(a), una capa reflectante metalizada(b), una capa autoadhesiva transparente(c), una capa autoadhesiva no transparente teñida con negro de humo(c') y una capa de laca de color negro(d).

Las cintas autoadhesivas a las que se refiere la presente invención pueden caracterizarse además, por lo que sigue:

La lámina soporte(a) presenta preferentemente un espesor entre 5 y 250 \mum, mejor si alcanza a medir entre 8 y 50 \mum, y en caso óptimo si su espesor esta entre 12 y 36 \mum, se prefiere especialmente que sea transparente o semitransparente o bien ligeramente translucida, por ejemplo mediante una tintura. Las capas(b) reflejan la luz y son brillantes metalizadas. Para confeccionar las capas(b) se aplica a la lámina(a) un lacado color plata y/o en una forma de realización preferente de la presente invención se efectúa una evaporación con metal en una o en ambas caras, por ejemplo, con aluminio o plata. El espesor de la capa de las capas(b) oscila preferentemente entre 5 nm y 200 nm.

Las capas de las masas autoadhesivas(c) y (c') presentan en todos los casos preferentemente espesores desde 5 \mum hasta 250 \mum. Cada una de las capas(b), (c), (c'), (d) y (d') pueden diferenciarse en lo que respecta al espesor de capa dentro de una cinta autoadhesiva de doble cara, de forma que, por ejemplo, pueden recibir distintos espesores de capa de las masas adhesivas, pudiendo sin embargo también mantenerse alguna o todas las capas de igual espesor, de modo que por ejemplo, puede darse la ventaja de tener sobre ambos lados de la cinta adhesiva también los mismos espesores de capa de la masa auto adhesiva.

La capa (d) es una capa de laca de color negro, que preferentemente siempre presenta un espesor de capa entre 0,01 y 5 \mum.

La lámina soporte (a)

Como soporte laminar pueden emplearse básicamente todos los soportes laminares poliméricos, especialmente aquellos que son transparentes. La transparencia se prefiere especialmente para aquellas formas de ejecución, en las que sobre la cara inferior de la lámina soporte(esto es sobre los lados teñidos de negro de la masa autoadhesiva) se ha previsto una capa reflectante metalizada.

Pueden emplearse, por ejemplo, láminas poliméricas fluoradas ya sean (transparentes o no transparentes) de polietileno, polipropileno, poliimida, poliéster, poliamida, polimetacrilato, etc. En una forma de realización especialmente preferente se emplean láminas de poliéster, prefiriendo especialmente las láminas de PET (tereftalato de polietileno). Las láminas pueden presentarse distendidas o bien presentar uno o varios sentidos de orientación. Los sentidos de orientación se adquieren por estiramiento en una o en dos direcciones. Para el procedimiento de elaboración, por ejemplo, de las láminas PET pueden agregarse agentes antibloqueo, como el dióxido de silicio, creta de silicio, yeso, zeolita.

Especialmente las láminas PET muy finas, más concretamente las hasta de 12 \mum de espesor, están especialmente indicadas. Estas admiten perfectamente el revestimiento con metales por ambos lados. Además las mencionadas láminas PET resultan extraordinariamente apropiadas, dado que proporcionan muy buenas cualidades técnicas de adherencia para las cintas adhesivas de doble cara, si se tiene en cuenta que la lámina es muy flexible y que puede adaptarse perfectamente a las irregularidades superficiales de los substratos a pegar.

Para mejorar el anclaje de la capa de laca y/o del vaporizado metálico, las láminas reciben preferentemente un tratamiento previo. Las láminas pueden prepararse sometiéndolas a un mordentado (por ejemplo, con ácido tricloracético, o bien ácido trifluoracético), tratándolas previamente por los procedimientos Corona o Plasma, o bien aplicándoles una imprimación (por ejemplo Saran).

Por otra parte puede emplearse material laminar teñido o semitransparente, para lo cual en este caso se agregaran al material laminar pigmentos colorantes o partículas portadoras de color. Así está indicado, por ejemplo, el empleo el negro de humo para la tintura en negro y las partículas de dióxido de titanio para la tintura en blanco de las láminas. Los pigmentos o partículas tienen que tener un diámetro menor que el espesor de capa final que presente la lámina soporte. Las coloraciones óptimas se obtienen con porcentajes de partículas del 5 al 40% en peso referido al material laminar.

La capa reflectante (b)

Para la elaboración de caras altamente reflectantes puede bien aplicarse una laca de color plata sobre la capa de la lámina (a) y/o vaporizar la capa laminar (a) por uno o ambos lados con metales, como por ejemplo, aluminio o plata. Para la variante con laca de color plata se mezcla preferentemente una matriz aglutinante con pigmentos colorantes plateados. Como matriz aglutinante se recomiendan, por ejemplo, los poliuretanos o poli-esteres que presentan un elevado índice de refracción y un alto grado de transparencia. Los pigmentos colorantes pueden sin embargo llevar también unida una matriz de poli acrilato o de poli metacrilato para luego someterla a un curado como si se tratase de una laca.

En una forma de ejecución muy preferente la capa laminar (a) en lugar de ello, o bien adicionalmente se trata por uno o ambos lados con vapor de aluminio o plata. Para conseguir unas características reflectantes extraordinarias, debería controlarse el procedimiento de proyección del vaporizado de forma que el aluminio o la plata se apliquen muy uniformemente, si se pretenden conseguir unos valores óptimos de reflexión (evitando los efectos de dispersión).

Por otra parte en otra forma de realización muy preferida la lámina PET previamente tratada con plasma en un solo paso de trabajo es vaporizada por uno o ambos lados con aluminio. Mediante el empleo de la capa reflectante(b) se consigue por una parte reflejar la luz de forma controlada y por la otra reducir o impedir la transmisión de la luz a través del material soporte, con lo que se compensan las irregularidades superficiales de la lámina soporte. Para el procedimiento de fabricación puede ser conveniente antes de efectuar el revestimiento de la cara reflectante con la masa autoadhesiva aplicar una capa de protección con una laca transparente.

Las masas autoadhesivas (c) y (c')

Las masas autoadhesivas(c) y (c') aplicables sobre ambas caras de la cinta autoadhesiva son preferentemente diferentes.

Por lo general se emplean como base de la materia prima sistemas de masas autoadhesivas a base de acrilato, caucho natural, caucho sintético, adhesivos de silicona o de EVA. Para el caso que la cinta autoadhesiva de doble cara a la que se refiere la presente invención tuviese que presentar una alta reflexión como mínimo sobre una de sus caras, la masa autoadhesiva(c) debería ofrecer una elevada transparencia.

Básicamente pueden también elaborarse cualquier otras masas autoadhesivas conocidas por los especialistas, como por ejemplo, las que se relacionan en el manual de la tecnología de los adhesivos sensibles a presión "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (de Nostrand, New York 1989).

Para(c) y (c') se emplean, por ejemplo, masas adhesivas de caucho natural. En este caso el caucho natural hasta un peso molecular (peso promedio) no inferior aproximadamente a 100.000 Dalton, prefiriéndose no inferior a 500.000 Dalton es molturado y aditivado.

En el caso del caucho/caucho sintético como material de partida para el adhesivo se dan amplias posibilidades de variación. Así pueden emplearse caucho natural o caucho sintético o las mezclas que se deseen de cauchos naturales y/o cauchos sintéticos, en donde el caucho natural o básicamente el caucho natural puede seleccionarse a partir de todas las cualidades, como por ejemplo, de los tipos crepe, RSS, ADS,TSR o CV, según los niveles necesarios de pureza y nivel de viscosidad, y el caucho sintético o los cauchos sintéticos del grupo de los cauchos-estireno-butadieno(SBR) co-polimerizados estadísticamente, del caucho-butadieno(BR), del poliisopreno sintético(IR), del caucho-butilo(IIR), caucho-butilo halogenado (XIIR), del caucho acrilato(ACM), de los co-polímeros de etileno-acetato de vinilo(EVA) y de los poliuretanos y/o sus mezclas.

Por otra parte, preferentemente pueden agregarse a los cauchos, para perfeccionar su capacidad de transformación, elastómeros termoplásticos con un porcentaje en peso del 10% hasta el 50% referido a la parte total de elastómero.

Mencionados a modo de referencia en este punto pueden enunciarse ante todo los tipos especialmente compatibles de estireno-isopreno-estireno (SIS) y estireno-butadieno-estireno(SBS).

En una forma de ejecución preferente de la presente invención se emplean para(c) y (c') preferentemente masas autoadhesivas de (met)acrilato.

Las masas autoadhesivas de (met)acrilato, que pueden obtenerse mediante polimerización por radicales, se componen preferentemente, como mínimo del 50% en peso, cuanto menos de un monómero acrílico del grupo de compuestos que corresponden a la siguiente fórmula:

1

En donde R1 =H o CH3 y el resto R2= H o CH3 o bien se selecciona del grupo alquilo saturado ramificado o sin ramificar con 1-30 átomos de carbono.

Los monómeros se seleccionan en función de que los polímeros resultantes puedan emplearse como masas autoadhesivas, a temperatura ambiente o bien a elevadas temperaturas, especialmente del tipo que los polímeros resultantes presenten características autoadhesivas de acuerdo con lo expuesto en "Handbook of Pressure Senvitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (de Nostrand, New Cork 1989).

En otra forma de ejecución de la presente invención se selecciona la composición del co-monómero de forma que las masas autoadhesivas puedan emplearse como masas autoadhesivas activables térmicamente. Los polímeros se obtienen preferentemente por la polimerización de una mezcla de unos monómeros, que se componen de esteres del ácido acrílico y/o esteres del ácido metacrílico y/o sus ácidos libres de fórmula CH2 = CH(R1)(C==R2), en donde R1= H o CH3 Y R2 es una cadena alquílica con 1-20 átomos de carbono o es H.

Las masas molares Mw de los poli acrilatos empleados son preferentemente del orden Mw \leq 200000 g/mol.

En una forma de realización muy preferente se emplean monómeros acrílicos o metacrílicos, a base de esteres del ácido acrílico o metacrílico con grupos alquilo de 4 a 14 átomos de carbono, o preferentemente de 4 a 9 átomos de carbono. Como ejemplos específicos, sin que por ello su enumeración suponga ningún carácter restrictivo, cabe citar: metacrilato, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-pentilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-heptilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de n-nonilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo, y sus isómeros ramificados, como por ejemplo, el acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, 2-metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo.

Otras clase de combinaciones aplicables son los acrilatos mono funcionales, así como, los metacrilatos de alcoholes ciclo alquílicos de transición, consistentes como mínimo en 6 átomos de carbono. Los alcoholes ciclo alquílicos también pueden ser sustituidos, como por ejemplo, por grupos alquilo C-1-6, átomos halógenos o grupos ciano. Como ejemplos específicos cabe citar: metacrilato de ciclohexílo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo y acrilato de 3,5-dimetiladamantilo.

En una forma de ejecución preferente se emplean monómeros que contienen grupos polares como restos carboxílicos, ácidos sulfónicos y fosfónicos, restos hidroxi, lactama lactona, amida n-sustituida, amina n-sustituida, restos de carbamato, epoxi, tiol, alcoxi, ciano, éter o similares.

Monómeros básicos moderados son, por ejemplo, las amidas n,n-dialquilo substituidas, como por ejemplo, acrilamida n,n- de dimetilo, metacrilamida n,n-dimetilmetilo, acrilamida n-ter-butilo, pirrolidona n-vinilo, lactama n-vinilo, metacrilato dimetil aminoetilo, acrilato dimetilaminoetilo, metacrilato dietilaminoetilo, acrilato dietilaminoetilo, metacrilamida n-metilol, metacrilamida n-(butoximetilo), acrilamida n-metilol, acrilamida n(etoximetilo), acrilamida n-isopropilo, relación que en ningún caso pretende ser excluyente.

Otros ejemplos preferentes son: acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, alcohol alilo, anhídrido del ácido maleínico, anhídrido del ácido itacónico, ácido itacónico, metacrilato de gliceridilo, acrilato de fenoxietilo, metacrilato de fenoxietilo, metacrilato de 2 butoxietilo, acrilato de 2-butoxietilo, metacrilato de cianoetilo, acrilato de cianoetilo, metacrilato de glicerilo, de 6-hidroxihexilo, ácido vinil-acético, acrilato de tetrahidrofufurilo, ácido b-acriloiloxipropiónico, ácido tricloracrílico, ácido fumárico,ácido crotónico,ácido aconítico, ácido dimetilacrílico, relación que tampoco en ningún caso pretende ser excluyente.

En otra forma de realización muy preferente se emplean como monómeros: éster vinílico, éter vinílico, halogenuros de vinilo, halogenuros de vinilideno, compuestos de vinilo con ciclos y heterociclos aromáticos en la posición \alpha.

También aquí se mencionan sin ningún carácter exclusivo, algunos ejemplos: acetato de vinilo, formamida de vinilo, piridina de vinilo, éter etilvinílico, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno y acrilonitrilo.

Además en otras formas de realización para las masas autoadhesivas(c) se utilizan foto iniciadores con un doble enlace copolimerizable. Como foto iniciadores están especialmente indicados: los foto iniciadores Norrish I y II. Como ejemplos, pueden citarse el acrilato de benzoina y una benzofenona acrilada de la firma UCB (Ebecryl P 36®). En principio pueden copolimerizarse todos los foto iniciadores conocidos por los especialistas, que puedan reticular el polímero mediante un mecanismo radical bajo radiación UV. Una relación sobre los posibles foto iniciadores aplicables que pueden ser funcionalizados mediante un doble enlace, se facilita en Fouassier: "Photoinititation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Editorial, Munich 1995. Carroy et al. aporta como complemento en "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, London.

En otra forma de ejecución preferente se han incluido junto a los co-monómeros descritos, monómeros que presentan una alta temperatura estática de transición vítrea. Como componentes están indicadas las combinaciones vinílicas aromáticas, como por ejemplo, estireno, en donde preferentemente el núcleo aromático se componga de sillares C4 asta C18 y que contengan también hetero-átomos.

Entre los ejemplos especialmente preferidos figuran: piridina 4-vinilo, eftalimida n-vinilo, estireno metilo, estireno 3-4-dimetoxi, ácido 4-vinilbenzóico, acrilato de bencilo, metacrilato de benzilo, acrilato de fenilo, metacrilato de fenilo, acrilato de t-butilfenilo, metacrilato de t-butilfenilo, acrilato y metacrilato de 4-bifenilo, acrilato y -metacrilato de 2-naftilo. Así como mezclas de aquellos monómeros, a fin de que esta relación no sea excluyente.

Al elevar la fracción aromática se incrementa el índice de refracción de la masa autoadhesiva y la dispersión entre el vidrio LCD y masa autoadhesiva se minimiza, por ejemplo, por luz extraña.

Para su perfeccionamiento las masas autoadhesivas pueden mezclarse con resinas. Como resinas promotoras de adherencia existen las conocidas y aquellas que se describen como resinas adhesivas en la bibliografía. Citables como simple referencia, son: las resinas de pineno, indeno, colofónia, sus derivados y sus sales desproporcionadas, hidrogenadas, así como polimerizadas y esterificadas, resinas de hidrocarburos alifáticos y aromáticos, resinas de terpeno y resinas terpen-fenólicas o bien otras resinas de hidrocarburos C5,C9. Combinaciones libres de estas y otras resinas podrán así mismo emplearse para ajustar discrecionalmente las características finales de las masas adhesivas. En general todas pueden emplearse con el correspondiente poliacrilato compatible(soluble), concretamente hay que señalar todas las resinas de hidrocarburos alifáticos, aromáticos, y alquíl-aromáticos, las resinas de hidrocarburos a base de monómeros puros, resinas hidrogenadas de hidrocarburos, resinas funcionales de hidrocarburos así como las resinas de origen natural. Se hace alusión específicamente a la exposición relativa al nivel de la ciencia que se recoge en "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (de Nostrand, 1898).

También aquí, para el perfeccionamiento de la transparencia de la masa autoadhesiva(c) se emplean preferentemente resinas transparentes de muy buena compatibilidad con los polímeros. Las resinas hidrogenadas y parcialmente hidrogenadas ofrecen frecuentemente estas propiedades.

Además opcionalmente pueden agregarse a los productos plastificantes (agentes plastificantes), otras cargas (como por ejemplo, fibras, negro de humo, óxido de zinc, creta, esferas macizas o huecas de vidrio, micro esferas y otros materiales como, ácido silícico, silicatos), germinantes, materiales conductores eléctricos, como por ejemplo, polímeros conjugados, polímeros dopados conjugados, pigmentos metálicos, partículas metálicas, sales metálicas, grafito, etc. espumantes, agentes para la elaboración de compuestos y/o agentes para protección contra el envejecimiento, por ejemplo, en forma de antioxidantes primarios o secundarios o bien en forma de protectores contra la luz. Para las masas autoadhesivas(c) tales aditivos deben agregarse en cantidades que no interfieran con respecto a la cualidad de reflexión de la capa metálica.

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En otra variante de la presente invención las masas autoadhesivas(c) y (c') se distinguen únicamente por la adición de partículas negras. Así la masa autoadhesiva (c') contendrá preferentemente entre un 2 y un 30% en peso de negro de humo, mejor si el contenido oscila entre el 5 y el 20% en peso, pero todavía mejor si esta entre el 8 y el 15% en peso de negro de humo. El negro de humo ofrece la función absorbente de la luz. Especialmente indicados son los negros de humo pigmentados. En una forma de ejecución preferente se emplean los negros de humo en polvo de la firma Degussa. Estos se distribuyen bajo la marca comercial Printex^{TM}. Para mejorar la dispersión en la masa autoadhesiva se emplean preferentemente los negros de humo que han recibido un tratamiento posterior oxidante. Por otra parte para la masa autoadhesiva(c') puede ser una ventaja que a parte de emplear negro de humo se emplean pigmentos colorantes. De este modo resultan bien indicados como aditivos, por ejemplo, los pigmentos azules, como es el caso del negro anilina BS890 de la firma Degussa. Además, también pueden emplearse como aditivos los agentes para mateado.

En otra forma de ejecución preferente de la presente invención las masas autoadhesivas(c) y (c') se diferencian no solo en la adición de partículas negras, sino también en su composición química. De ahí que, por ejemplo, se puedan emplear como masa básica, distintos poliacrilatos, que se distinguen en los co- monómeros y/o en la aditivación. Además se pueden emplear también con ventaja para la capa(c'), por ejemplo, masas adhesivas de caucho natural o de caucho sintético combinadas con una masa autoadhesiva de acrilato transparente(c). Para estas formas de ejecución la masa auto adhesiva(c') contiene siempre preferentemente entre 2 y 30% en peso de negro de humo, mejor si alcanza entre 5 y 20% en peso y todavía mejor si se sitúa entre el 8 y el 15% en peso de negro de humo. Los negros de humo especiales y /o pigmentos colorantes mencionados en el párrafo anterior están en este caso también muy bien indicados.

Adicionalmente pueden incorporarse a la mezcla, agentes reticulantes y promotores de adherencia para las masas adhesivas(c) y/o (c') para la reticulación. Entre los tipos reticulantes idóneos para la reticulación por radiación de electrones y reticulación UV figuran por ejemplo, los acrilatos bi o multi funcionales, los isocianatos bi o multi funcionales (también en forma bloqueada) o los epóxidos bi o multi funcionales. Del mismo modo pueden agregarse los agentes reticulantes activables térmicamente, como por ejemplo, el ácido Lewis, los quelatos metálicos o los isocianatos multi funcionales.

Para una reticulación opcional con luz UV pueden agregarse a las masas autoadhesivas(c) y/o (c')especialmente fotoiniciadores absorbentes de UV. Entre los fotoiniciadores utilizables mas indicados se hallan: éter de benzoina, como por ejemplo, éter benzoina metilo y éter benzoina iso propilo, acetofenona sustituida, como por ejemplo, la acetofenona 2,2 dietoxi(distribuida como Irgacure 651® por la firma Ciba Geigy®), etanona 2,2-dimetoxi-2-fenilo-1-fenilo, acetofenona dimetoxihidroxi, \alpha cetola sustituida, como por ejemplo, propiofenona 2-metoxi-2-hidroxi, cloruro de sulfonilo aromático, como por ejemplo, cloruro 2-naftil sulfonilo, y oximas fotoactivas, como por ejemplo, oxima 1-fenil-1,2-propandion-2-(etoxicarbonilo).

Los fotoiniciadores mencionados y otros indicados como idóneos, así como otros del tipo Norrish-1 o Norrish-II, pueden contener como ventaja, los siguientes restos: benzofenona, acetofenona, bencilo, benzoina, hidroxialquil fenona, cetona de fenilciclohexhilo, antraquinona, fosfin óxido trimetil benzoilo, cetona metiltiofenilmorfolina, aminocetona, azobenzoina, tioxantona, hexarilbisimidazol, triacin, o fluorenona, en donde cada uno de estos restos adicionalmente pueden ser sustituidos por uno o varios átomos halogenados y/o uno o varios grupos amino o grupos hidroxi. Un resumen representativo ha sido facilitado por Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Bases y aplicaciones", Hanser-Verlag, Munich 1995, Como complemento puede consultarse Carroy et al. en "Chemistry and Technology of UV and EB formulation for coatings, Inks and Paints", Oldring(Hsg.) 1994, SITA, Londres.

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Procedimiento para la fabricación de las masas autoadhesivas de acrilato

Para la polimerización los monómeros se seleccionan ventajosamente en función de que los polímeros resultantes puedan emplearse como masas autoadhesivas a temperatura ambiente o a elevadas temperaturas, especialmente aquellos cuyos polímeros resultantes presenten características autoadherentes según se relaciona en el "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (de Nostrand, New Cork 1989).

Para la consecución de la temperatura de transición vítrea TG del polímero de TG \leq25ºC se seleccionaran respectivamente los monómeros según lo anteriormente mencionado, y de forma muy preferente eligiendo la composición cuantitativa de la mezcla monomérica preferentemente de modo que resulte según una fórmula(G1) análoga a la formula Fox(G, (compárese T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123), el deseado valor TG para el polímero.

100

Aquí n representa el número de orden del monómero empleado, en el porcentaje de masa del correspondiente monómero n (% en peso) y TG, n la correspondiente temperatura de transición vítrea del homopolímero del correspondiente monómero n en K.

Para la elaboración de la masa autoadhesiva de poli(meta) acrilato se realizan en el mejor de los casos polimerizaciones convencionales por radicales. Para las polimerizaciones que se desarrollan con radicales se emplean preferentemente sistemas iniciadores, que contienen adicionalmente otros iniciadores radicales para polimerización, especialmente iniciadores Azo o Peroxo formadores de radicales especialmente por descomposición térmica. Básicamente son apropiados en cualquier caso todos los iniciadores usados corrientemente por los especialistas para acrilatos. La producción de radicales centrados C se describe en Houben Weyl, Methoden der Organichen Chemie, Vol, E 19ª, págs. 60-147. Estos métodos de forma preferente se utilizan análogamente.

Entre los ejemplos para las fuentes de radicales se tienen: peróxidos, hidroperóxidos y las combinaciones azo, por citar algunos ejemplos no excluyentes para iniciadores radicales típicos cabe mencionar en este caso, el peróxido de disulfato potásico, peróxido de dibenzoilo, hidroperóxido de cumeno, peróxido de ciclohexanona, peroxido di-t-butilo, butiro nitrilo del ácido azodiiso, peróxido ciclohexilo sulfonilo acetilo, percarbonato de diisopropilo, peroctato de t-, butilo benzpinacol. En una forma de ejecución muy preferente se emplea como iniciador de radicales 1,1'-azo-bis-(nitrilo del ácido carbónico ciclohexano) (Vazo 88 TM de la firma DuPond) o bien azodiiso butironitrilo(AIBN).

El peso molecular medio Mw de las masas autoadhesivas que se obtienen por polimerización de radicales que se selecciona muy preferentemente de forma que se sitúe en el orden de 200.000 a 4.000.000 g/mol, especialmente para elaborar masas autoadhesivas con un peso molecular medio Mw de 400.000 hasta 1.000.000 g/mol. La determinación del peso molecular medio se realiza mediante cromatografía de gran resolución(GPC) o bien espectrometría de masas por desorpción/ionización láser asistida por matriz (MALDI-MS).

La polimerización puede realizase básicamente en presencia de uno o varios disolventes orgánicos, en presencia de agua o en mezcla de disolventes orgánicos y agua. En este caso se pretenderá, que la cantidad de disolvente utilizada se mantenga lo mas baja posible. Los disolventes orgánicos apropiados son los alcanos puros (por ejemplo hexano, heptano, octano, isooctano), los hidrocarburos aromáticos(por citar algunos ejemplos, benceno, tolueno, chileno), esteres (por ejemplo, etiléster del ácido acético, éster propílico, butílico, hexílico del ácido acético) hidrocarburos halogenados(por ejemplo, clorobenceno), alcanoles(como por ejemplo, metanol, etanol, etilenglicol, éter monometílico del etilenglicol) y éteres (como por ejemplo, éter de dietilo, éter de dibutilo) o mezclas de los mismos. Las reacciones de polimerización acuosas pueden mezclarse con un agente de co-solución miscible en agua o hidrófilo, para garantizar que la mezcla de reacción durante la adición del monómero se presenta en forma de fase homogénea. Los agentes de co-solución a emplear ventajosamente en la presente invención se seleccionan del siguiente grupo, formado por alcoholes alifáticos, glicoles, éteres, éteres de glicol, pirrolidinas, pirrolidonas de n-alquilo, glicoles de polietileno, glicoles de polipropileno, amidas, ácidos carbónicos y sales de estos, esteres, órgano sulfuros,, sulfóxidos, sulfonas, derivados del alcohol, derivados del hidroxi éter, alcoholes de amonio, cetonas y similares, así como derivados y mezclas de ellos.

El tiempo de polimerización alcanza, según producción y temperatura, entre 2 y 72 horas. Cuanto mas elevada pueda ajustarse la temperatura de reacción, significa que, tanto mayor será la estabilidad térmica de la mezcla de reacción y tanto mas limitada podrá ajustarse la duración de la reacción.

Para la iniciación de la polimerización para los iniciadores de descomposición térmica es esencial el rendimiento del calor. La polimerización para los iniciadores de descomposición térmica puede iniciarse recalentando desde 50 a 160ºC según el tipo de iniciador.

Para la producción también puede ser conveniente polimerizar de entrada las masas autoadhesivas de (met)acrilato. En este caso esta especialmente indicada la técnica de pre-polimerización. La polimerización se inicia con luz UV, pero solo tiene lugar a un mínimo volumen aproximadamente del 10 al 30%. A continuación este jarabe de polímero puede ser por ejemplo, soldado a láminas (en el caso mas sencillo como cubos de hielo) y luego polimerizado a fondo en volumen. Estos pellets (granulado) puede emplearse como adhesivos termo fusibles de acrilato, para lo cual en el procedimiento de fundición está especialmente indicado emplear materiales laminares, que sean compatibles con el poliacrilato. También para este método de preparación pueden emplearse aditivos conductores térmicos antes o después de la polimerización.

Otro procedimiento de fabricación que tiene sus ventajas para las masas autoadhesivas de poli(meta)acrilato es la polimerización aniónica. En este caso se aplican preferentemente, como medios de reacción los disolventes inertes, como por ejemplo, los hidrocarburos alifáticos y ciclo-alifáticos, así como también los hidrocarburos aromáticos.

El polímero activo, en este caso, se representa por la estructura PL(A)-Me, en donde Me es un metal del grupo I, como por ejemplo, litio, sodio o potasio, y PL(A) es un polímero en desarrollo de los monómeros de acrilato. La masa molar del polímero a elaborar es controlada mediante la relación entre la concentración del iniciador y la concentración del monómero. Como iniciadores de polimerización están indicados, por ejemplo, el litio n-propilo, litio n-butilo, litio sec-butilo, litio 2-naftilo, litio ciclo hexilo o litio octilo, si bien en todos los casos esta relación no pretende ser excluyente. Por otra parte son conocidos los iniciadores a base de complejos de samario para la polimerización de acrilatos (Macro moléculas, 1995, 28, 7886), como los que aquí también se emplean.

Así mismo se emplean iniciadores di-funcionales, como por ejemplo, butano-1,1,4,4-tetrafenilo-1,4-dilitio, o bien, isobutano 1,1,4,4-tetrafenilo-1,4-dilitio. Los co-iniciadores también se utilizan. Entre los de mejor rendimiento figuran: halogenuro de litio, combinaciones álcali metal alcoxido o aluminio de alquilo. En una versión muy preferente se han seleccionado los aglutinantes y co-iniciadores de modo que los monómeros de acrilato, como por ejemplo, acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo, puedan polimerizar directamente y no tengan que transformarse en polímero mediante esterificación con el correspondiente alcohol.

Para la elaboración de masas autoadhesivas de poli(meta)acrilato con una estrecha distribución de peso molecular se recomiendan también los métodos de polimerización con radicales controlados. En este caso, para la polimerización se emplea preferentemente un reactivo de control de la formula general:

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en donde, R y R' se seleccionan independientemente entre sí o son iguales y representan:

- restos alquilo C1-C18 ramificados y sin ramificar; restos alquenilo desde C3 a C18; restos alquinilo desde C3 hasta C18; restos alcoxi desde C1 a C18

- restos alquilo desde C1 hasta C18

- como mínimo con un grupo OH, o un átomo halógeno o un éter de sililo substituido; restos alquenilo desde C3-hasta C18; restos alquinilo desde C3 hasta C18;

- restos hetero-alquilo C2-C18 como mínimo con un átomo O y/o un grupo NR* en la cadena de carbono, en donde R* puede ser un resto a elegir (especialmente orgánico),

- como mínimo un grupo éster, grupo amina, grupo carbonato, grupo ciano, grupo isocianato y/o grupo epoxi y/o resto alquilo C1-C18 sustituido con azufre, resto alquenilo C3-C18, resto alquinilo C3-C18;

- resto ciclo alquilo C3-C12

- resto arilo o bencilo C6-C16

- hidrógeno.

Los reactivos de control del tipo(I) consisten preferentemente de las siguientes combinaciones:

Los preferidos en este caso son los átomos halógenos F, Cl, Br. En los distintos sustituyentes están extraordinariamente indicados los restos alquilo, alquenilo, y alquinilo, tanto con cadenas lineares como también ramificadas. Ejemplos con respecto a los restos alquílicos que contienen de 1 a 18 átomos de carbono, son metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, t-butilo, pentilo, 2-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 2-etilhexilo, t-octilo, nonilo, decilo, undecilo, tridecilo, tetradecilo, hexadecilo y octadecilo.

Ejemplos relativos a los restos alquenilo con 3 hasta 18 átomos de carbono, son: propenilo, 2-butenilo,3-butenilo, isobutenilo, n-2,4 pentadienilo, 3-metil-2-butenilo, n-2-octenilo, n-2-dodecenilo, isododecenilo y oleilo.

Ejemplos relativos al alquinilo con 3 hasta 18 átomos de carbono son:propinilo,2-butinilo, 3-butinilo, n-2-octinilo y n-2-octadecinilo.

Ejemplos para restos alquilo hidroxi sustituidos son: hidroxipropilo, hidroxibutilo o hidroxihexilo.

Ejemplos para restos alquilo halógeno-substituidos son: diclorobutilo, monobromo butilo o triclorohexilo.

Un resto alquilo hetero C2-C16, como mínimo con un átomo en la cadena de carbono, es por ejemplo, CH2-CH2-O-CH2-CH3.

Como restos ciclo alquilo C3-C12 sirven, por ejemplo, ciclo propilo, ciclo pentilo, ciclo hexilo o trimetil ciclo hexilo.

Como restos arilo C6-C18 sirven, por ejemplo, fenilo, naftilo, benzilo, 4-ter-butilbenzilo u otros fenilo substituidos, como por ejemplo, etilo, tolueno, chileno, mesitileno, isopropil benceno, diclorobenceno o bromotolueno.

La relación anterior solo sirve de ejemplo para los respectivos grupos de uniones, de ahí que no tengan ninguna pretensión de exclusividad.

Además existen también combinaciones de los siguientes tipos aplicables como reactivos de control

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en donde R2 también puede ser independientemente seleccionado de R y R1 del grupo arriba representado de estos restos.

En el "procedimiento convencional RAFT" solo es posible polimerizar en la mayoría de los casos volúmenes mínimos (WO 98/01478 A1), para realizar en lo posible estrechas distribuciones de peso molecular. Debido a los mínimos volúmenes, estos polímeros no pueden emplearse como masas autoadhesivas y mas concretamente como adhesivos termo fusibles, dado que la alta fracción de monómeros residuales influyen negativamente en las características de adhesión, además los monómeros residuales en procesos de concentración contaminan el reciclado de los disolventes y las respectivas cintas autoadhesivas presentan un comportamiento muy largo de desgasificación. Para que este inconveniente no influya en la cifra de negocio, en un procedimiento especialmente preferente la polimerización se inicia varias veces.

Como otro método de polimerización controlado por radicales, las polimerizaciones pueden realizarse controladas por nitróxido. Para la estabilización de los radicales se emplean preferentemente nitróxidos del tipo (Va) o (Vb)

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En donde R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 independientes entre sí significan las siguientes combinaciones o átomos:

i)

Halogenuros, como por ejemplo cloro, bromo o yodo

ii)

hidrocarburos lineales, ramificados, cíclicos y heterocíclicos con 1 a 20 átomos de carbono, que pueden ser saturados insaturados o aromáticos.

iii)

Éster-COOR11, alcóxido-OR12 y/o fosfonatos-PO(OR13)2, en donde R11, R12, o R13 figuran como restos del grupo ii)

Las combinaciones de (Va) o (Vb) pueden también estar unidas a cadenas poliméricas de cualquier tipo preferentemente en el sentido, de que como mínimo uno de los arriba mencionados restos represente una cadena polimérica) y por ello se utilice para el desarrollo de masas autoadhesivas de poliacrilato.

Mayor preferencia se da a los reguladores controlados para la polimerización de combinaciones del tipo seleccionado:

\bullet 2,2,5,5-tetrametilo-1-pirrolidiniloxilo (PROXYL), 3-carbamoilo-PROXYL, 2,2-dimetilo-4,5-ciclohexilo-PRO-
XYL, 3-oxo-PROXYL, 3-hidroxilimina-PROXYL, 3-aminometilo-PROXYL, 3-metoxi-PROXYL, 3-t-butil-PROXYL, 3,4-di-t-butil-PROXYL

\bullet 2,2,6,6-tetrametilo-piperidina-1-oxilo (TEMPO), 4-benzoiloxi-TEMPO, 4-metoxi-TEMPO, 4-cloro-TEMPO, 4-hidroxi-TEMPO, 4-oxo-TEMPO, 4-amino-TEMPO, 2,2,6,6,-tetraetilo-1-piperidiniloxilo, 2,2,6-trimetil-6-etil-1-piperidiniloxilo

\bullet nitróxido n-tert.-butil-1-fenil-2-metil propilo

\bullet nitróxido n-tert.-butil-1-(2-naftil)-2-metil propilo

\bullet nitróxido n-tert.-butil-1-dietilfosfono-2,2-dimetil propilo

\bullet nitróxido n-tert.-butil-1-dibencilfosfono-2,2-dimetil propilo

\bullet nitróxido n-(1-fenil-2-metil propilo)-1-dietilfosfono-1-metil etilo

\bullet nitróxido di-t-butilo

\bullet nitróxido difenilo

\bullet nitróxido t-butilo-t-amilo.

Una serie de otros métodos de polimerización, según los cuales, las masas adhesivas pueden elaborarse por procedimientos alternativos, al nivel de la técnica actual, están a disposición.

El documento US 4,581,429 A da a conocer un procedimiento de polimerización controlado por radicales, que emplean como iniciador un compuesto de la fórmula R'R''N-O-Y, en donde Y es una especie de radical libre, que puede polimerizar monómeros insaturados. Las reacciones ofrecen sin embargo en general volúmenes mínimos. Especialmente problemática es la polimerización de los acrilatos, que solo se desarrolla con rendimientos y masas moleculares mínimas. WO 98/13392 A1 describe combinaciones alcoxi amina de cadena abierta, que presentan una muestra de substitución simétrica. Ep 735 052 A1 da a conocer un procedimiento para la elaboración de elastómeros termoplásticos con distribuciones moleculares estrechas. WO 96/24620 A1, describe un procedimiento de polimerización, en el que se emplean combinaciones muy especiales de radicales como por ejemplo nitróxidos conteniendo fósforo, que se basan en la imidazolidina. WO 98 /44008 A1, presenta nitróxidos especiales, que se basan en morfolinas, piperacinonas y piperacindionas. De 199 49 352 A1, describe las alcoxiaminas heterocíclicas como reguladores en polimerizaciones controladas por radicales. Posteriores desarrollos al respecto de las alcoxi aminas o bien de los correspondientes nitróxidos libres mejoran la eficacia en la elaboración de los poliacrilatos(Hawker, Contribución para la asamblea principal de la American Chemical Society, primavera 1997, Husmean, Contribución al IUPAC World-Polymer Meeting 1998, Costa de Oro).

Como otros métodos de polimerización controlados se puede emplear de forma ventajosa para la síntesis de las masas autoadhesivas de poliacrilato, la polimerización atómica por transferencia de radicales (ATPR), en donde como iniciadores se emplean preferentemente halogenuros monofuncionales o difuncionales secundarios o terciarios y para la abstracción del o de los halogenuro(s), se emplean complejos Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag, o Au (EP 0 824 111 A1; EP 826 697 A1; EP 824 110 A1; EP 841 346 A1; EP 850 957 A1). Las distintas posibilidades del ATRP se describen mas adelante en los documentos US 5 945,491 A, US 5, 854, 364 A y US 5,789,487 A.

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Procedimientos de revestimiento, acabado del material soporte

Para proceder a la elaboración según una forma de operar preferente la masa adhesiva en solución se aplica sobre el material soporte por revestimiento. Para mejorar el anclaje de la masa adhesiva, las capas(a) y/o (b) pueden tratarse opcionalmente de forma previa. Así, por ejemplo, pueden aplicarse previamente los procedimientos Corona o Plasma, puede aplicarse una imprimación en fase fundida o en solución o puede efectuarse un mordentado químico.

Para el revestimiento de la masa autoadhesiva a partir de la solución se extrae mediante aportación de calor, por ejemplo, en un canal de secado el disolvente y si el caso lo requiere se inicia la reacción de reticulación.

Los polímeros anteriormente mencionados pueden además recubrirse también como sistemas hotmelt (esto es en fase fundida). Para el proceso de elaboración puede ser necesario, consecuentemente extraer el producto disolvente de la masa autoadhesiva. Aquí en principio, pueden emplearse todos los procedimientos conocidos por el especialista. Un de estos procedimientos muy indicado consiste en la concentración mediante una extrusora de mono o doble husillo.

La extrusora de doble husillo puede ser de marcha sincrónica o a contra sentido. El producto disolvente o el agua se destila preferentemente en varias fases. Luego según la temperatura de destilación del producto disolvente se recalentará. Las fracciones residuales de disolvente alcanzan preferentemente < el 1%, prefiriendo sea < el 0,5% y en el mejor de los casos < un 0,2%.

Además la extrusora de doble husillo puede utilizarse también para preparar compuestos a base de negro de humo. De este modo el negro de humo puede distribuirse muy finamente y repartirse perfectamente en la matriz autoadhesiva.

El hotmelt preferentemente se continuará elaborando a partir de la masa fundida.

Para el revestimiento como hotmelt pueden seguirse diversos procedimientos de recubrimiento. En una forma de realización las masas autoadhesivas se revisten mediante un procedimiento de revestimiento por rodillos. Diversos procedimientos de revestimiento por rodillos se describen en "Handbook of Preassure Sensitive Adhesive Technology" de Donatas Satas (de Nostrand New Cork 1989). En otra forma de ejecución el revestimiento se efectúa mediante una boquilla para material en fase fundida. En otro procedimiento preferente el revestimiento se efectúa por extrusión. El revestimiento por extrusión se realiza en el mejor de los casos mediante una boquilla extrusora. Las boquillas de extrusión empleadas conviene que estén clasificadas en una de las tres siguientes categorías: Boquilla -T, boquilla cola de pez, boquilla horquilla. Cada uno de estos tipos se distingue por la configuración de su canal de fluencia.

Durante el revestimiento las masas autoadhesivas pueden también experimentar una orientación.

Por otra parte puede ser necesario, que la masa autoadhesiva tenga que ser reticulada. En una forma de ejecución preferente la reticulación se efectúa mediante radiación de electrones y/o ultra violeta.

Para la reticulación UV se irradia mediante radiación ultravioleta de onda corta en una gama de longitud de onda de 200 a 400 nm, según el foto iniciador UV empleado, utilizando especialmente lámparas de mercurio de alta presión o de media presión con una potencia de 80 a 240 W/cm. La intensidad de irradiación se ajusta al correspondiente rendimiento cuántico del foto iniciador UV y al grado de reticulación necesario.

Además, se da una forma de ejecución, que permite reticular masas autoadhesivas con radiación de electrones. Los dispositivos para radiación típicos que pueden emplearse, son sistemas catódicos lineales, sistemas de barrido o bien, sistemas de cátodos segmentados, siempre que se trate de un sistema acelerador de radiación de electrones. Una amplia descripción del nivel actual de la técnica y de los parámetros mas importantes del procedimiento se encuentran en las publicaciones de Skelhome, Electrón Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV, y en EB formulations for coatings, Inks and Paints, Vol 1, 1991, SITA, London. Las tensiones correspondientes a las aceleraciones típicas son del orden de 50 kW a 500 kW, prefiriéndose de 80 kW y 300 kW. Las boquillas de proyección empleadas oscilan entre 4 y 150 KGy, especialmente entre 20 y 100 kGy.

Ambos procedimientos de reticulación pueden utilizarse, así como otros procedimientos, que posibiliten la radiación a alta potencia.

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Las capas de color(d)

La capa de color (d) en la forma de ejecución preferente de la presente invención puede intervenir (de forma decisiva) con respecto a la función de absorber por completo la luz exterior. Es por ello que en este caso la transmisión para la cinta auto adhesiva de doble cara se sitúa preferentemente en una gama de longitud de onda de 300 a 800 nm con < 0,5%, prefiriéndose con < 0,1% y óptimamente < 0,01%. Esto se consigue especialmente de forma ventajosa con una capa de laca negra. En una matriz de aglutinante endurecible (preferentemente un sistema de curado térmico, aunque también es posible con un sistema endurecible por radiación) los pigmentos colorantes negros se mezclan en la matriz de la laca. Como materiales para la laca se emplean, por ejemplo, poliéster, poliuretano, poliacrilato o polimetacrilato, en combinación con los aditivos para lacas conocidos por los especialistas. En una forma de realización especialmente indicada según el sentido de la presente invención como partículas colorantes se mezclan negro de humo o grafito en la matriz del aglutinante. Mediante su intervención se consigue con una muy alta dosificación de aditivo (> 20% en peso), a parte de una absorción total de luz, una buena conductividad eléctrica, de modo que las cintas autoadhesivas de doble cara a las que hace referencia la presente invención presentan así mismo características antiestáticas.

Por otra parte es objeto de la invención el empleo de las cintas autoadhesivas de doble cara a las que hace referencia la presente invención para el pegado o elaboración de pantallas de cristal líquido (LCDs), el empleo para el pegado de cristales LCD así como pantallas de cristal líquido y aparatos con tales dispositivos, que disponen en su configuración de producto una cinta auto adhesiva como la que se hace referencia en la presente invención. Para el empleo como cinta autoadhesiva, estas cintas de doble cara pueden recubrirse con una o dos láminas de separación y/o papeles separadores. Preferentemente se emplean láminas o papeles siliconados o fluorados, como por ejemplo, glassine, papeles revestidos con HPDE o LDPE, que a su vez están provistos de una capa pelable a base de siliconas o de polímeros fluorados.

Ejemplos

La presente invención se describirá a continuación sin que la selección de los ejemplos suponga ningún tipo de restricción.

A continuación se relacionan los métodos de ensayo empleados.

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Los métodos de ensayo A. Transmisión

La transmisión se determino en la gama de longitud de onda de 190 a 900 nm con un Uvicon 923 de la firma Biotek Kontron. El valor de la transmisión absoluta se facilita con 550 nm en %.

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B. Las punturas

Una fuente luminosa muy potente de las usuales del mercado, por ejemplo, el proyector de cabezal superior tipo Liesegangtrainer 400 KC tipo 649, con lámpara halógena 36 V, 400 W) se cubre por completo, impermeabilizando su luz con una máscara. Esta máscara opaca dispone en el centro una abertura circular con un diámetro de 5 cm. Sobre esta abertura circular se coloca la cinta adhesiva LCD de doble cara. En todo el contorno impermeabilizado se procede entonces a contar visual o electrónicamente las punturas. Estas al conectar la fuente de luz se reconocen como puntos resplandecientes.

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C. La reflexión

El ensayo de reflexión se realiza según la norma DIN 5063 Sección 3. Como aparato de medida se emplea una esfera denominada Ulbrechtsche Kugel Yipo LMT. El grado de reflexión se facilita como la suma de las fracciones de luz orientada y dispersa indicada en %.

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Polímero 1

Se llenó un reactor convencional de 200 litros para polimerizaciones con radicales, con 2400 g de ácido acrílico, 64 kg de acrilato de 2-etilhexilo, acrilamida de n-isopropilo y 53,3 kg acetona/isopropanol (95:5). Tras 45 minutos se conduce la reacción con nitrógeno agitando hasta calentar el reactor a la temperatura de 58ºC y se agregan 40 g de nitrilo de 2,2'-azoisoácido butírico(AIBN). A continuación se caldeó el baño calefactor exterior a 75ºC y se realizó la reacción manteniéndola a esta temperatura exterior. Tras una hora de tiempo de reacción se agregaron de nuevo 40 g AIBN. Transcurridas 5 y 10 horas se efectúo, cada vez, una dilución con 15 kg de acetona/isopropanol(95:5). Tras 6 y 8 horas se agregaron en cada vez 100 g de peroxi-dicarbonato de diciclohexilo (Perkadox 16®, de la firma Akzo Nobel) disueltos siempre con 800 g de acetona. La reacción se interrumpió tras 24 h de tiempo de reacción y se dejo enfriar a temperatura ambiente.

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Masa de negro de humo 1

En un bidón se disuelve el polímero 1 con gasolina con límite de ebullición al 30% de contenido en sólidos. A continuación se mezclan aplicando una fuerte agitación 8 partes % en peso de negro de humo (pigmento de negro de humo; Printex^{TM} 25, de Degussa AG) referidas al peso del polímero. La solución se homogeniza durante 10 minutos en un equipo Ultratrurax.

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Masa de negro de humo 2

En un bidón se disuelve el polímero 1 con gasolina de límite de ebullición al 30% de contenido en sólidos. A continuación se mezcla agitando intensamente 10% en peso de negro de humo (pigmento de negro de humo; Printex ^{TM} 25, Degusta AG) referido al total del polímero 1. La solución se homogeniza durante 10 minutos en un equipo Ultratrurax.

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Masa de negro de humo 3

En un bidón se disuelve el polímero 1 con gasolina de límite de ebullición al 30% de contenido en sólidos. A continuación se mezcla agitando intensamente 12% en peso de negro de humo (pigmento de negro de humo; Printex ^{TM} 25, Degusta AG) referido al total del polímero 1. La solución se homogeniza durante 10 minutos en un equipo Ultratrurax.

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La reticulación

Las masa de negro de humo y del polímero 1 se aplican en solución revistiendo un papel separador siliconado (papel separador recubierto de PE, de la firma Loparex), se secan durante 10 minutos en una estufa de secado a 100ºC y a continuación se reticulan con una dosis de 25 kGy a una tensión de aceleración de 200 kV. La masa aplicada fue de 50 g/m^{2}.

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Las láminas (Vaporización de Al)

Una lamina PET de 12 \mum de las corrientes en el mercado, de la firma Mitsubishi RNK 12 \mum se vaporizó por ambos lados con aluminio hasta depositar por ambos lados una capa de aluminio en toda su superficie. La lámina se vaporizó en un ancho de 300 mm mediante el procedimiento Sputtering. A continuación se conduce, cargado positivamente, gas argon ionizado, a una cámara de alto vacío. Los iones cargados se encuentran sobre una placa de Al cargada negativamente y liberan a nivel molecular partículas de aluminio, que luego descargarán sobre la película de poliéster que es guiada sobre la placa.

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Ejemplo 1

La lámina se reviste por el procedimiento de doblado con el polímero 1 por un lado con 50 g/m^{2} y con la masa de negro de humo 1, por el otro, con 50 g/m^{2}.

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Ejemplo 2

La lámina se reviste por el procedimiento de doblado con el polímero 1 por un lado con 50 g/m^{2} y con la masa de negro de humo 2, por el otro, con 50 g/m^{2}.

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Ejemplo 3

La lámina se reviste por el procedimiento de doblado con el polímero 1 por un lado con 50 g/m^{2} y con la masa de negro de humo 3, por el otro, con 50 g/m^{2}.

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Los resultados

Los ejemplos de 1 a 3 se analizaron siguiendo los métodos de ensayo A,B y C. Los resultados se muestran en la tabla 1.

TABLA 1

5

De los resultados de la tabla 1 puede concluirse que los ejemplos de 1 a 3 en el Ensayo (A) presentan una transmisión extraordinariamente pequeña < del 0,1%.

En el ensayo B se determinó el número de punturas. En ninguno de los ejemplos mencionados pudieron observarse punturas. Además, se determinó la reflexión de la cara metálica. En todos los casos la reflexión fue del orden del 85%.

Los resultados muestran, que con las cintas adhesivas a las que se refiere la presente invención para el caso de aplicaciones en LCDs se puede alcanzar un alto rendimiento lumínico.

Claims (11)

1. Cinta autoadhesiva, especialmente destinada para la elaboración o pegado de pantallas de cristal líquido (LCDs), que disponen de una cara superior y una inferior, con características reflectantes lúminicas sobre la cara superior y características absorbentes de luz sobre la cara inferior, además disponen de una lámina soporte con una cara superior y otra inferior, con lo cual la cinta autoadhesiva por ambos lados esta provista de una capa autoadhesiva, caracterizada porque,

la capa autoadhesiva sobre la capa inferior de la cinta autoadhesiva se ha teñido de negro, sobre la cara superior de la lámina soporte se ha aplicado un revestimiento reflectante metálico, en tanto que la capa autoadherente sobre la cara superior de la cinta autoadhesiva es transparente.

2. Cinta autoadhesiva según la reivindicación 1, caracterizada porque, la coloración negra de la capa autoadhesiva sobre la cara inferior se efectúa con negro de humo, especialmente mediante negro de humo pigmentario.

3. Cinta autoadhesiva según la reivindicación 2, caracterizada porque, la parte de negro de humo en la masa autoadhesiva alcanza entre el 5 y el 20% en peso, o mejor entre el 8 y el 15% en peso.

4. Cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por una configuración de producto que presenta la siguiente secuencia de capas:

capa de masa autoadhesiva transparente(c)- capa reflectante metálica(b)-capa laminar soporte(a), capa reflectante metalizada(b)- capa de masa autoadhesiva teñida de negro(c').

5. Cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por una configuración de producto que presenta la siguiente secuencia de capas:

capa de masa autoadhesiva transparente(c)- capa reflectante metálica(b)- capa laminar soporte (a)- capa reflectante metálica(b)- capa de masa autoadhesiva teñida de negro(c').

6. Cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por una configuración de producto que presenta la siguiente secuencia de capas:

capa de masa autoadhesiva transparente(c) -(especialmente transparente)- capa soporte laminar(a)- capa reflectante metálica(b)- capa de masa autoadhesiva teñida de negro(c').

7. Cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por una configuración de producto que presenta la siguiente secuencia de capas:

capa de masa autoadhesiva transparente(c), capa metálica reflectante (b)- capa soporte laminar (a)- capa reflectante metálica(b)- capa de laca de color negro(d) capa de masa autoadhesiva teñida de negro(c').

8. Cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones, caracterizada por una configuración de producto que presenta la siguiente secuencia de capas:

capa de masa autoadhesiva transparente(c)- capa metálica reflectante(b)- capa laminar soporte (a)- capa de laca de color negro(d)- capa de masa autoadhesiva teñida de negro(c').

9. Empleo de una cinta autoadhesiva según una de las anteriores reivindicaciones destinada para la elaboración o pegado de pantallas de cristal líquido.

10. Empleo según la reivindicación 9 para el pegado de cristales-LCD.

11. Pantalla de cristal líquido en la que se emplea una cinta autoadhesiva, según una de las reivindicaciones de 1 a 8, como mínimo.