TW200906903A - Modified polycarbonates, polyester carbonates and polyesters having improved elongation behaviour and flame resistance - Google Patents

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200906903 九、發明說明： 相關之專利申請案 本專利申請案主張於2007年4月3日提出申請之德國專 利申請案第10 2007 015 948.1號之權益。德國專利^請案 第10 2007 015 948.1號及於其中引用之參寺文件係以提及 之方式完整地併入以用於所有之有用目的。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於具有烷基矽氧烷取代基之紛系化合物於聚 10 碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯之製備中作為鏈終:劑之用 途，以及具有自烷基矽氧烷-取代之酚類衍生之端基之聚碳 酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，自此等聚合物製造之模製物體 及擠出物’用於‘ k 3玄專艰合物之方法及用^製造模製物 體及擠出物之方法。 、 ' 【先前技術】 當與習用之聚碳酸醋比較時，以烧基石夕氧烧_取代之紛類 改質之聚竣酸醋、聚醋碳酸醋及聚酯具有改良伸長行為及 較高之阻燃性。 對於習用之聚碳酸醋之製備’時常使用以酚為基礎之單 官能化合物作為鍵終止劑’諸如’例如，酚、4_烷基酚類及 4-異丙苯基酚。 線性炫基-取代及分枝之烧基-取代之端基同樣係已為吾 人所知的。具有炫基胺基端基之聚碳酸酯亦係已為吾人所 5 200906903 知的。 /刀枝^錢燒之鏈終止劑之結合人聚碳

=所=:歐洲專利侧2叫然而，此等端基J Λ利-A 〇 412 4〇7之目的係提供具有改良流動行 為及？ dn衝擊強度之低糾纏聚合物。本專利巾請 述作為鏈終止劑之具有線餘絲之義。 …、 以石夕烧基終端於水解情況下不穩定之聚碳酸醋係 已為吾 人所知^曰本專利_A隐则3)。使用此等聚碳酸醋 作為％子攝影感光接受體之光敏層之材料。不同於本 文中敘速之聚碳_，於此參考文件中敘 容易地可水解的。 队火敗呢你 耐磨性之时氧院改質之聚亦係已為吾 人戶 =的（日本專利_趟2彻9)。彼等不同於本文中敘述 15 20 之^奴酸自旨，其#仙彼等之伸長行為絲祕之方式改 良 防火之聚魏S旨樹餘成物紅為吾 Π:Γ7)。不同於已為吾人所知之舰化= 本文中敘奴⑦氧烧衍生物係於聚碳酸_之 鍵 終止。魏魏合物係藉此直射轉 乍為鏈 以魏-酯終端之聚碳酸酯亦係已為吾人所 = =r於本文中叙述之聚碳酸酯之組成物係 具有末端石夕氧烧化合物之聚碳酸醋係五 (世界智慧財產權組織專利裏/13侧不口同於本= 6 200906903 敘述之U @氧垸化合物係藉由活性之♦酸基而結合入 4石厌酸U。此種步驟係很複_，此由於必須使對應地 以OH終端之聚碳酸!旨嵌段刊用於改質聚碳_旨之合成 之緣故。聚碳酸g旨之工業合成係經由界面方法或經由熔體 轉醋化作用方法而發生。此等化合物不適合於界面方法， 及對於炫體轉醋化作用方法僅具有很有限之適合性。對照 地’於本文中敘述之鏈終止劑係很適合於界面方法。 此外’於世界智慧財產權組織專利2〇〇6八34045中敘述之 製備方法產生芳族-脂族低聚碳酸酯或聚碳酸酯。芳族自由 基與脂族自由基經由碳酸基橋聯之鍵聯而產生材料，當與 碳，或聚碳酸醋比較時，此等材料係明：地 車乂不ί ,、、、的。對照地，當使用於本文中 之酚系鏈終止劑時，生成僅芳族聚碳酸酯/ <豕务明 15 ^石夕氧燒之叙段共聚碳酸s旨係以彼等之機械 對於耐候性之穩定性及請之防火性 此= 係，例如，於歐洲專利_A5〇om、美/此4材枓 5502134 〇 #^；^^T〇083 ^ 用係需要的。例如，對於共聚物之合成材:::成：焉費 芳基終端切魏纽。必須控制錢 ^備以經基 鏈中。於此種共聚物之合成卜時常^聚破酸錯 料。對照地，者紝入根櫨ώ務狀半透明之材 勿視之Π — 聚錢S旨時，益或僅可 忽視之方法調節係必要的，如與習一飞偟了 較。視鏈長度而定，根據本發明 ^酸®旨合成比 生透明之材料。 予鍵終止劑之結合產 20 200906903 【發明内容】 發明之摘述 於是，自先前技藝開始，目的係提供具有端基之聚碳酸 5 酯、聚酯碳酸酯及聚酯，或用於製造此等端基之適合之酚 系化合物，其等可係容易地結合入聚碳酸酯中及產生具有 改良伸長行為及於同時高阻燃性之材料。此外，此等端基 於熱負荷下（諸如，例如，於擠製方法中或於射出模製之 期間）、或於製備方法（例如經由熔體轉酯化方法）中不應 10 導致可察覺之降解作用，係良好的。 令人驚訝地，頃已發現，此種目的係經由酚系鏈終止劑 之使用而達成，該等鏈終止劑係經由醚橋聯而鍵聯於烷基 矽氧烷取代基。此等鏈終止劑、或於聚碳酸酯中自其生成 之端基，造成改良阻燃性與改良伸長行為結合之合適之性 15 質。 本發明提供包含以烷基矽氧烷-取代之酚類為基礎之端基 之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，此等聚碳酸酯之用途， 及酚系化合物於聚合物（特定言之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯 及聚酯）之製備中作為鏈終止劑之用途。 20 本發明係關於包含式（1)之酚系結構作為端基之聚碳酸 醋、聚I旨破酸醋及聚酉旨 R1 R1

I r I

—〇一A一Ο—B—Si--Ο一Si--D 14 1 L Jn R R1 (1) 8 200906903 其中 代表視需要經取代之芳基自由基， 代表CrCu-烧基或CrC12-烷氧基烷基， 獨立地代表CrCu-烷基或c6_Ci2_芳基， 代表CrCir·烧基或C6-C12-芳基，及 代表0至300之數字（平均值）。 發明之詳細說明 本發明因此提供包含式（1)之酚系結構作為端基之聚碳 酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯

A B R1 D n -Ο—A—〇—B—Si-f-O—Si-

其中 A 其中

-D (1) 代表視需要經取代之芳基自由基，較佳地

R2 R2

15 =代表氫、crc18-烧基、CrCi8_烧氧基、c卜阶或 視而要經取代之芳基自由基或芳 一 土 ^別較佳地氫或crcl2_烧基，很特別較佳地氮或 烷基，諸如甲基或乙基，及特別地氫， E代表二價有機自由基，較佳地單鍵、_SQ -Ο-、^ 〇VJ2·、-CO-、 s-、Cl-至cv伸烧基、cv至c5_亞烧基或&至& 9 20 200906903 亞環烷基，其可係經由cr至c6-烷基而取代，較佳地經由 曱基或乙基而取代，或者E代表C6-至C12-伸芳基，其可係 視需要稠合成為包含雜原子之另外之芳族環。 特別較佳地，E代表單鍵、Cr至C5-伸烷基、C2-至C5-亞烷基、C5-至 C6-亞環烷基、-Ο-、-SO-、-CO-、-S-或-S02-， 或者E代表式（la)或（lb)之自由基

lb) f\ — 3 3 Η · Η Λ—wl-^llo 其中 10 15 R8及R9可係對於每個X1個別地選擇及代表，彼此獨立 地，氫或Cr至C6-烷基，較佳地氫、曱基或乙基，及 X1 代表碳及 p 代表4至7之整數，較佳地4或5，其限制條件為 於至少一個原子X1上之R8及R9同時係烷基， B 代表CrC12-烷基、CrC12-烷氧基烷基，較佳地CrC6-烧基、CrC6-烧基氧基-CrCV烧基，例如及較佳地乙基、丙 基、丁基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、丙氧基乙基、乙氧 基乙基或乙氧基丙基，特別較佳地乙基、丙基及丁基， R1 代表CrC12-烷基或C6-C12-芳基，較佳地曱基或苯 基及特別較佳地曱基， 10 200906903 D代表CrC12-烷基或Q_Ci2_芳基 及特別較佳 基，特定言之尹基、乙基、正丙基或異丙基，及Cl义境 η代表0至3〇〇之數字，較佳地〇至2〇〇 地10至100，如分布之平均值。 結構單位0-Α-0較佳地係衍生自二_諸如 氫酿、間苯二朌、4基聯苯、雙㈣ =，自 (經基苯基)_環炫烴類、雙·(經基苯基)硫化物類、t頒、雙 苯基)賴、雙-(經基苯基)酮類、雙推基笨基=趣基 其等，城叙化合翻、其等之於環上咖及 及其等之於環上南化之化合物類。特別較 ：物頰 0-Α-0 , , , 2,2-^ 15 20 基)-1-苯基-丙燒、雙普經基苯基)_苯基_乙燒1 基笨 經基苯基)-丙烧、2,4•雙_(4_經基苯基)_2_甲基丁燒、- v(4--|>(4-經基苯基)_2_丙基]苯（雙酚m)、2,2|(雙 羥基笨基)-丙烷、雙_(3,5_二曱基_4_羥基苯基)_曱烷ζ-4-_(3,5-二甲基_4·經基苯基)_丙烧、雙-(3,5-二甲基 基)-砜、2,4-雙_(3,5-二曱基_4_羥基苯基)-2-甲基丁烷、'^笨 雙-[2-(3,5-二甲基_4_羥基苯基)_2_丙基]_苯及la，雙 j’3-苯基)-3,3,5-三曱基環己烷（雙酚TMC)。 反基 結構單位0-A-0特定言之係衍生自氫醌、4,4，、二辦 苯、雙-(4·經基苯基)-苯基-乙烷、2,2_雙-(4-羥基Γ广邮 丙烧、2,2-雙_(3,5-二曱基_4-經基苯基)-丙烧、基 基苯基環己烷及U-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲^f 己 11 200906903 (雙酚TMC);很特別較佳者係氫醌 '雙酚A及雙酚TMC 作為衍生之結構單位。 此等及另外之適合之二酚類係，例如，於美國專利-A 2 999 835、3 148 172、2 991 273、3 271 367、4 982 014 及 2 999 846 中’於 German Offenlegungsschriften 1 570 703、2 063 050、2 036 052、2 211 956 及 3 832 396 中，於法國專 利說明書 1 561 518 中’於專論、、h. Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28 ff; p. 102 ff” 中、及於、、D.G. Legrand, J,T. Bendler, 10

Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72ff"中敘述。 式（2)之酚系化合物係新穎的，

其中自由基具有以上式（1)提供之定義， 15 及本專利申請案亦係關於該等化合物。 本專利申請案同樣地提供式（2)之化合物於聚碳酸醋、 聚酉旨碳酸酯及聚酯之製備中作為鏈終止劑之用途。 。'而’當合適時，以上提供之自由基之定義及解釋通常 f於較佳範圍内亦可彼此組合’即於個別之範圍與較佳之 範園之間。彼等對應地應用於終產品以及先質及中間體。 使用作為鏈終止劑之式（2)之酚系化合物之數量係以於 特定案例中使用之一種或一種以上二酚之莫耳數計之 12 20 200906903 至:Ϊϋ’較佳地2至6細。 及聚醋之製備物外，於聚碳動旨、心旨碳酸醋 莫耳⑹之數量附隨地使用其他§二^^ 紛、異辛基紛、==_’特定言^、對-第三丁基 之==基f、或此#轉_^2^_類或單魏酸 特定言之較佳地至多75莫砂， 二夕7〇旲耳％)之數量使用。 15 20 方備根據她之化合物可㈣錢化學之已知 例々以燒基石夕氧貌改質之齡類可係自可利用之以美 氧:化合物與芳族羥基化合物經由通常已知：； 法而w備。製備方法本身可係，例如，醚合成。用於製備 以烧基石夕氧烧改質之齡類之方法係，例如，於世界智慧財 產權組織專利2006/134〇45中敘述。 〜 根據德國專利2 119 799，聚碳酸醋之製備係以齡系端基 之包含，經由界面方法以及於均勻相中之方法而進行。 對於聚碳酸g旨經由界面方法之製備，參考，例如，Η· Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Polymer 13 200906903

Reviews, Vol. 9, Interscience Publishers, New York 1964, p. 33 ff、及 Polymer Reviews，Vol. 10，''Condensation Polymers by Interfacial and Solution Methods^ , Paul W. Morgan, Interscience Publishers，New York 1965, Chap. VDI, p· 325。 5 此外，根據本發明自碳酸二芳酯類與二酚類經由已知之 於熔體中之聚碳酸酯方法（所謂熔體轉酯化作用方法）而 製備聚碳酸酯亦係可能的，該方法係，例如，於世界智慧 財產權組織專利-A 01/05866及世界智慧財產權組織專利-A 01/05867中敘述。轉酯化作用方法（乙酸酯方法及苯基酯 10 方法）係另外，例如，於美國專利-A 34 94 885、43 86 186、 46 61 580、46 80 371 及 46 80 372 中，於歐洲專利-A 26 120、26 121、26 684、28 030、39 845、39 845、91 602、 97 970、79 075、14 68 87、15 61 03、23 49 13 及 24 03 01 中，以及於德國專利-A 14 95 626及22 32 977中敘述。於 15 此等方法中’含矽氧烷之鏈終止劑之根據本發明之使用亦 係可能的。由於此等物質具有比自其獲得碳酸二芳酯之酚 或酚類較高之沸點，因此此等物質係作為鏈終止劑結合入 於正在談論中之聚碳酸酯中。 碳酸二芳酯係式（3)

及式（4) 14 200906903

(4) 之碳酸二酯 其中R、R’及R”，彼此獨立地，可代表Η，視需要分枝 之CrC34-烷基/環烷基、C7-C34-烷芳基、或C6-C34-芳基或 C6-C34-芳基-氧基，例如碳酸二苯酯、碳酸丁基苯酯-苯酯、 5 碳酸二-丁基苯酯、碳酸異丁基苯酯-苯酯、碳酸二-異丁基 苯酯、碳酸第三丁基苯酯-苯酯、碳酸二-第三丁基苯酯、碳 酸正戊基苯酯-苯酯、碳酸二-(正戊基苯酯）、碳酸正己基苯 酯-苯酯、碳酸二-(正己基苯酯）、碳酸環己基苯酯-苯酯、碳 酸二-環己基苯酯、碳酸苯基苯酚-苯酯、碳酸二-苯基苯酚 10 酯、碳酸異辛基苯酯-苯酯、碳酸二-異辛基苯酯、碳酸正壬 基苯酯-苯酯、碳酸二-(正壬基苯酯）、碳酸異丙苯基苯酯-苯酯、碳酸二-異丙苯基苯酯、碳酸萘基苯酯-苯酯、碳酸二 -萘基苯酯、碳酸二-第三丁基苯酯-苯酯、碳酸二-(二-第三 丁基苯酯）、碳酸二異丙笨基苯酯-苯酯、碳酸二-(二異丙笨 15 基苯酯）、碳酸4-苯氧基苯酯-苯酯、碳酸二-(4-苯氧基苯 酯）、碳酸3-十五基苯酯-苯酯、碳酸二-(3-十五基苯酯）、碳 酸三苯曱基苯酯-苯酯、碳酸二-三苯甲基苯酯，較佳地碳酸 二苯酯、碳酸第三丁基苯酯-苯酯、碳酸二-第三丁基苯酯、 15 200906903 碳酸苯基苯酚-苯酯、碳酸二_苯基苯酚酯、碳酸異丙苯基苯 酯-苯酯、碳酸二-異丙苯基苯酯，特別較佳地碳酸二苯酯。 用於聚石炭酸醋之製備之適合之二酉分係屬於式（5)者 HO-Z-OH (5) 5 其中 Z係具有6至30個唉原子之芳族自由基，其可包含一 個或個以上芳族核，可係經取代的及可包含作為橋聯份 子之脂族或環脂族自由基或烧芳基或雜原子。 於式⑸中之z較佳地代表式（⑷之自由基

10 其中 烷氧基、鹵素(諸如C1或二表：:Cl_Cl8_烷基、CrCl8; 芳絲，較佳地H4C丨&或視f要經取代之芳基或 15 烧基及报特職佳地H或特顺隹地H或CA x代表單鍵、-S〇 c〇_及 心至c5姻基或^至C6_^；：SU &伸燒基、 CV烧基而取代，較佳㈣由基，其可係經由Cr至 表C6-至Cl2_伸芳A， …基或乙基而取代，或者X代 另外之芳族環。土 、可係視常要稠合成為包含雜原子之 X較佳地代表單鍵、Ci_至 “… c5-至C6-亞環烷基 凡基、c2-至c5亞烷基、 〇-、-so'c〇-、s_、-S〇2_， 16 20 200906903 或者式（5c)或（5d)之自由基

(5d) CH. 其中 5 R8、R9、X1及p具有以上提供之意義。 10 二酚類之實例係：二羥基笨類、二羥基聯苯類、雙_(羥基 苯基)-烧煙類、雙-(羥基苯基)_環烷烴類、雙_(羥基苯基)_芳 族烴類、雙-(羥基苯基)醚類、雙羥基苯基)酮類、雙_(羥基 苯基)硫化物類、雙-(羥基苯基)_砜類、雙_(羥基苯基）亞颯 類、1，Γ-雙-(羥基苯基)_二異丙基苯類、以及其等之於環上 烷化之化合物類及其等之於環上_化之化合物類。 15 適合於聚碳酸酯之製備之二酚類係，例如，氫醌、間苯 二酚、二羥基聯苯、雙羥基苯基)_烷烴類、雙_(羥基苯基)_ 環烧烴類、雙-(羥基苯基)硫化物類、雙_(羥基苯基)醚類、 雙-(羥基苯基)酮類、雙-(羥基苯基)_颯類、雙_(羥基苯基)亞 颯類、α，α 雙-(經基苯基)_二異丙基苯類、以及其等之經 烧化之化合物類、其等之於環上烧化之化合物類及其等之 於環上齒化之化合物類。 較佳之二酚類係4,4’-二羥基聯苯、2,2_雙_(4_羥基苯 基)-1-苯基-丙烷、1，1-雙-(4-經基苯基)_苯基_乙烷、2,2-雙_(4- 17 20 200906903 羥基苯基）丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，3-雙 -[2-(4-羥基苯基)-2-丙基]苯（雙酚M)、2,2-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-曱烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯 5 基)-颯、2,4-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、1,3- 雙-[2-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-2-丙基]-苯及1，1-雙-(4-羥基 苯基)-3,3,5-三曱基環己烷（雙酚TMC)。 特別較佳之二酚類係4,4’-二羥基聯苯、1，1-雙-(4-羥基苯 基)-苯基乙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5_二甲 10 基-4-羥基苯基)-丙烷、1，1-雙-(4-羥基苯基)-環己烷及1,1- 雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環己烷（雙酚TMC)。 此等及另外之適合之雙酚類係，例如，於美國專利-A 2 999 835、3 148 172、2 991 273、3 271 367、4 982 014 及 2 999 846 中，於 German Offenlegungsschriften 1 570 703、2 15 063 050、2 036 052、2 211 956 及 3 832 396 中，於法國專 利說明書 1 561 518 中’於專論、、H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28 ff; p. 102 ff"中、及於、、D.G. Legrand，J.T. Bendler， Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel 20 Dekker New York 2000, p. 中敛述。 於同元聚碳酸酯之案例中，使用僅一種二酚；於共聚碳 酸酯之案例中，使用複數種之二酚類，當然，對於使用之 雙酚類，相似於加入合成中之所有其他化學品及辅助物 質，雖然以儘可能清潔之原料工作係良好的，但是受到來 18 200906903 自彼等本身之合成、處理及儲存之雜質污染。 二酚類可係單獨地或以與彼此之混合物使用；包括同元 聚碳酸酯及共聚碳酸酯。 用於調節分子量所需要之根據本發明之式之單官能 之鏈終止劑可係以至多90莫耳％之習用之鏈終止劑（諸 如，例如，酚或烷基酚類，特定言之酚、對-第三丁基酚、 異辛基酚、異丙苯基酚、其等之氯碳酸酯類或單羧酸之氯 化醯基類、或此等鏈終止劑之混合物）補充，及只要光氣 或氯礙酸端基仍然存在於反應混合物中或者，錢化酿^ 類及氯碳酸酯類作為鏈終止劑之案例中，只要生成之取ς 物之足夠之粉系端基係可，則係與—種雙_或= 以上雙_旨類共同轉至反應或者係於時間之任何人適之 點加入合成中。然而，較佳地，—種鏈終止劑或以上 15 20 鏈终止劑躲光氣化作狀後#錢不再存在但是催 尚未計量進人時於位置巾餘日㈣之―點加人， ^ 係於催化劑之前、與催化劑共同或與其並聯地計量入。’ ^用之純分㈣!齡枝航㈣如 成中’但習用地係於鏈終止劑之前 二： 類、肆_或三-或^羧酸之氣化 =^使用參酿 合物或氯化酿基類之混合物。 土犬s竭類之混 部分之可使用之具有三個或超過二 係，例如， 基之化合物 根皮三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三、(4 二甲基-2,4,6-三-(4-經基苯基)-庚燒工土本土）庚烯_2、4,6_ 乂 1，3,5-三_(4_羥基苯基)_ 19 200906903 苯、三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基曱 烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4-羥基苯基)-環己基]-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)-酚、四-(4-羥基苯基)-曱烷。 部分之其他三官能之化合物係2,4-二羥基苯曱酸、1，3,5-5 苯三曱酸、三聚氯化氰及3,3-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-2-側 氧基-2,3-二氮σ引11 朵。 較佳之分枝劑係3，3-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-2-侧氧基 -2,3-二氫吲哚及1，1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷。 本發明之芳族聚碳酸酯具有5,000至200,000，較佳地 ίο 10,000至80,000及特別較佳地15,000至40,000之重量平 均分子量Mw (經由膠透層析術及以聚碳_酸醋之校準而測 定）（此大約相當於經由藉聚苯乙稀標準之校準而測定之 12,000至330,000，較佳地20,000至135,000及特別較佳地 28,000 至 69,000)。 15 相對溶液黏度於是係1.10至1.60，其係於二氣曱烷中測 量（0.5克之聚碳酸酯於100毫升之二氯曱烷中於23°C )。 根據本發明之聚酯碳酸酯較佳地係由至少一種二醇、至 少一種芳族二羧酸與碳酸組成者。 適合之芳族二缓酸係，例如，原敌酸、對敝酸、異酞酸、 2〇 第三丁基異酞酸、3,3’-聯苯二曱酸或4,4’-二苯基醚二曱 酸、4,4’-二苯基砜-二曱酸、3,4’-二苯基酮二曱酸、2,2-雙-(4-羧基苯基)-丙烷、三甲基-3-苯基二氫茚-4,5-二甲酸。 於芳族二羧酸中，特別較佳者係對酞酸及/或異酞酸之使 用。 20 200906903 適合之二紛類係以上對於聚碳酸酯製備所提及者。 ϋ備：法而定，碳酸可係經由光氣或經由碳酸二苯： 而結合入聚S旨碳酸§|中，即不論對於聚酷碳酸醋 : 界面聚縮作用魏體轉g旨化作用。 、，相同原則應用於絲二紐類；彼料以二氣化 — 羧酸類之形式使用於雙相界面方法中，或以二紐、; 之形式使^^_s旨化個方法巾。 貝 根據本餐明之聚醋破酸_之製備係經由已知之製 而進行，郎，/ 、乃床 方法士已蚨例如，經由界面方法或經由熔體轉酯化作用 根據本^明之聚酯竣酸酯可係線性的或以已知之方法八 ”二⑽本ίΐ之芳族聚醋石炭酸醋具有較佳地10，_ i 15 20 重量平均八 ==佳地15，麵至1GG，_ (克/莫耳）之平均 而(經由具有聚苯乙烯校準之膠透層析術 ㈣碳㈣旨中，碳酸S旨單位對於芳族二 90: ω至1〇 :比較佳地係95:5至5:95，特別較佳地 別較佳地I:至:其::值地8°:難 ，據本發明之芳族聚醋係包含至少—種二 方族二羧酸者。 ^種 提ίί，二酚類及二羧酸類孫以上對於聚酯碳酸酯製備所 根據本發明之芳族聚自旨係經由已知之製備方法（見例如 200906903

Kunststoff-Handbuch, Vol. p. 695 ff, Carl-Hanser-Verlag, Munich, 1973)而製備。 根據本發明之芳族聚S旨可係線性的或以已知之方法分枝 的0 根據本發明之芳族聚酯具有較佳地25,〇〇〇至7〇〇〇〇之 平均重量平均分子量Mw (經由光散射方法而測定），。 本發明於S亦提供-種用於自二_、單賴、碳酸衍 生物類及/或二魏衍生物酿魏其本身而論已知之方法 條件製備根據本發明之聚碳酸醋、聚醋碳酸醋及聚醋之方 法’該方法之特徵為具有以於每種案例中以二紛類之 數=0.5莫耳％至8莫耳撕較佳地2莫耳％至6莫耳⑹ 15 20 2讀用式⑺之單_作為鏈終止劑，其中於每種幸 終止劑之總數量計之至多9Q莫耳％ (較佳地至多 他單定言之至多7G莫耳％)之該單_可係由其 之:=Γ乍用方法之案例中，可於光氣化作用之前、 於射之式（2)之鏈終止刺加入。適合 本或^腈以及料溶狀混合物。 ，、 能的；該添加爾樹^终止劑加人反應中，係可 之用：::本發明之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯之製備 之H村料有料端基之聚合仙絲或縮合^ 22 200906903 產物，致使本發明亦包括具有嵌段結構之聚碳酸酯或聚酯 碳酸酯或聚酯。 根據本發明之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯可係以已知 之方去使其荨逐漸元成反應（worked up )及加工成為任何 5 種類之模製物體，例如經由擠製或射出模製。 亦可以已知之方法將其他芳族聚碳酸酯及/或其他芳族 聚酯碳酸酯及/或其他芳族聚酯加入根據本發明之聚碳酸 醋、聚酯碳酸酯及聚酯中。 以習用之數量，將對於聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯之 10 熱塑性塑膠習用之添加劑（諸如填充劑、紫外線安定劑、 熱安定劑、抗靜電劑、著色劑及顏料）加入根據本發明之 聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯中，亦係可能的；脫模行為、 流動行為及/或耐火性可係視需要經由外脫模劑、流動改良 劑及/或防火劑（例如亞構酸烧酯及芳酯類、構酸鹽類、石粦 15 燒類' 低分子量叛酸酯類、#素化合物類、鹽類、白堊、 石英粉末、玻璃纖維類及碳纖維類、顏料類及其等之組合。 此等化合物係，例如，於世界智慧財產權組織專利99/55772 第 15-25 頁中及於、、Plastics Additives" , R. GSchter and H. Miiller，HanserPublishers 1983 中敘述。）之添加而改良。 20 適合之添加劑係，例如，於'' Additives for Plastics

Handbook, John Murphy, Elservier，Oxford 1999” 中、於

Plastics Additives Handbook, Hans Zweifel, Hanser, Munich 2001〃 中敘述。 適合之抗氧化劑及熱安定劑係，例如： 23 200906903 烷化之單酚類、烷基硫基甲基酚類、氫醌類及烷化之氫 醌類、生育酚類、羥化之硫基二笨基醚類、亞烷基雙酚類、 Ο-、N-及S-苄基化合物類、羥基苄基化之丙二酸酯類、芳 族羥基苄基化合物類、三4化合物類、醯基胺基酚類、召 -(3,5-一第二丁基_4-羥基苯基）丙酸之酯類、召_(5-第三丁美 -4-經基-3-甲基苯基)丙酸之g旨類、0_(3,5二環己基_4_声& 苯基）丙酸之醋類、3,5-二第三丁基羥基苯基乙酸:酉: 類、/9-(3,5-二第三丁基_4_經基苯基）丙酸之酿胺_ : 之硫代協和劑(thk)synergists)、第二級抗 ° = ==，_ (一s)::: 地=:===、膦酸_及侧，主要 族自由基组成者Γ、"" ^分地由視需要經取代之芳 15 20 ^ η ^ / 類。 一刀地黯化之磷酸I旨類或亞磷酸顆 三嗅類諸如，例如2_(2，遍基y係經取代之笨并 經基-3，，5、二第三:土'苯基)-苯并三唾、 _3'第三丁…基-笨基三唾、Μ’·經基 軋本开三唑、2-(2，-羥基 24 200906903 -3，5 -一第二丁基_苯基)_5_氯苯并三唑、2_(2，_羥美_ 辛基笨基）苯并三唑、2_(2，_羥基_3, -第-& & μ — 三唾”犯經基-⑽”^”斤—弟二戊基苯基译并 (，，，6，四職醯亞胺基_乙基)-5，-甲基本基]-4开三唑及2,2，-亞曱基雔「4 n】）〇 基)邻叫并三#基则。u[4-(U，3,3,曱基丁 ::用聚丙二醇（單獨地或與，例如，碼類或磺酿胺類 A同地）作為安定劑以抵抗由加馬輻射造成之損金。 此等及其他安定劑可係侧地或共同地及^ 及之形式加入聚合物中。 j你以徒 10 15 20 此:二將加工助劑’諸如脫模劑（主要地長鏈脂肪酸 之竹生物類h加人。較佳者係，例如，新細醇四硬 醋及甘油單硬舰自旨。麟係單獨地.混合物中使用·， 較佳地於以組成物之質量計之0.02至i重量％之數量。 適合之阻燃之添加劑係磷酸酯類（即磷酸三苯萨里 項二姐賴）、含紅化合物類（諸如經糾^酸醋 顯、經漠化之低聚魏賴及聚錢§旨類），以及 經氟化之有機磺酸之鹽類。 適合之衝擊改質劑係具有於其上接姑岔 田甘, 上接枝本乙烯-丙烯腈或 甲基丙烯酸甲S旨之丁二烯橡膠、具有於其上接枝順 酐，乙烯丙烯橡膠、具有於其上接枝ψ基㈣酸曱醋^ 乙烯-丙烯腈之丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯橡膠、互相滲透之 矽氡烷（interpenetrating siloxane)及具有於其上接枝甲灵 丙細酸甲S旨或苯乙稀-丙細猜之丙稀酸g旨網狀纟士構。 此外’將著色劑（諸如有機著色劑或顏料或者無機顏 25 200906903 2斗）、、工外線吸收劑個別地、於混合物中加入，或者與安定 ^玻璃纖維、（中空）玻璃球、無機添加劑共同地加入， 係可能的。 众=加工成為任何種類之模製物/擠出物時，於已知之聚碳 酸醋、聚s旨錢g旨及聚§旨6被使用之無論何處皆可使用根火 據本發明之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，視 其他熱塑性塑膠及/或習用之添加劑混合。d) 特因此彼等係適合於作為片板、多壁片板、 頭垃透鏡、燈罩或光學數據儲存裝置（諸如成音光碟 (CDs)、可讀寫光碟（CD_R(w)s)、數位光碟 八 可讀寫數位光碟（DVD_R(W)S )及其類似之s、 但亦可係㈣’例如，作為於電部財之_ 15 20 動車輛建造巾之模製物及作為於安全朝h於覆蓋之 板。根據本發明之聚竣酸酯之另外可能之用途係. 2. 3. 4. 5. 6. 1·安全玻璃，纟（如係已知的）於建築、車輛及 ，多領域中係需要的，及亦作為頭I之^鏡。 溥膜之製造，特別地滑雪屐薄膜。 吹氣模造之物體之製造（見，❹， 794)’例如1至5加命水瓶。 2 964 透明片板之製造，特別地屬於中空室 於覆盖之建梁物諸如火車站，溫室及，昭 例如用 光學數據儲存裝置之製造。 衣直。 用於交通指揮燈罩或路標之势迭。 用於發泡材料之製造（見，㈣，德國專利们吻 26 507)。 200906903 8. 用於線及金屬線之製造（見，例如，德國專利-Β 1 137 167及德國專利_Α 1 785 137)。 9. 作為用於照明目的之具有玻璃纖維含量之半透明塑膠 (見’例如，德國專利_A i 554 〇2〇)。 10. 對於透明及散射光之模製物之製造，作為具有硫酸 鋇一氧化鈇及/或氧化結之含量之半透明塑膠或有機 I合之丙烯酸酯橡膠(歐洲專利-A 634 445 )。 10 11·用於精確射出模製零件（諸如，例如，透鏡架）之製造。 對於此目的，使用具有玻璃纖維含量之聚碳酸酯，其 視而要另外包含以總重量計之約〗至重量％之 NI〇S2 ° 2〇 12.用於光學裝置之零件之製造，特別地歸攝影及影片 攝影機之透鏡（見，例如，德國專利-A 2 701 173)。 作為光傳送载體，特別地作為光學纖維纜線（見，例 如’歐洲專利_A 〇 089 801 )。 用於電導體及用於電插頭外殼以及插塞式連拯。。 电絕緣材料。 。〇 性2香水、剃鬚後搽之潤膚香水及汗水具有改良之於 I行動電話外殼之製造。 " 13. 14. ^5. 16. 17. 界面裝置。 18 為用於有機光導體之載體材料 用 J 刊肽π竹。 内部^造’例如於頭燈“—PS)、頭燈透鏡或 咚鏡（internal lenses)之形式之頭燈。 27 200906903 19. 用於醫學用途，例如氧氣機、滲析器。 20. 用於食物材料用途，諸如，例如，瓶、廚房用具及巧 克力模。 21. 用於汽車部門中之用途，其中可發生與燃料及潤滑劑 之接觸，諸如，例如，缓衝器，視需要於與丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯（ABS)三元共聚物或適合之橡膠之適合 之換合物之形式。 22. 用於運動物件，諸如，例如，彎道滑雪比賽桿（slalom poles)或滑雪勒:帶扣。 10 15 20 23. 用於家用物件，諸如，例如，廚房污水槽及信件箱外 殼。 24. 用於外殼，諸如，例如，配電箱。 25. 用於電動牙刷之外殼及吹風機殼。 26. 透明之洗滌機-對於洗滌溶液具有改良之抗性之牛眼 窗（bull’s-eyes)。 27. 安全護目鏡，光學矯正眼鏡。 28. 用於對於烹飪蒸氣，特別地油蒸氣，具有改良之抗性 之廚房器具之燈罩。 29. 用於藥品之包裝薄膜。 30. 碎屑箱及碎屑盛器。 31. 用於其他用途，諸如，例如，馬廏門或動物攔。 本專利說明書同樣地提供自根據本發明之聚合物可獲得 之模製物體及擠出物。 28 200906903 【實施方式】 實例 實梦Q (根據本發明之鏈終止劑之製備） la) 一種以羥基終端之烷基矽氧烷化合物之甲苯磺酸 5 酯之製備 於圓底燒瓶中’於氬氣下，將2.44克（0.02莫耳）之4-二曱基胺基°比啶、11.13克（0.11莫耳）之三乙胺及1〇〇克 (1莫耳）之聚二甲基矽氧烷（MCR-C12 ;以單卡必醇 (monocarbinol)終端者，製造商：ABCR GmbH & Co. KG ίο (D-76187 Karlsruhe, Im Schlehert 10, Germany);分子量 Mw = 1，000克/莫耳；動黏度15_2〇厘史托克(cSt)))置於300 毫升之二氯曱烷（無水物）中。於室溫將溶解於1〇〇毫升 之二氯甲烷中之18.11克（0.0950莫耳）之氯化甲苯磺醯基 酸滴狀地加入。當完成添加時，於回流下加熱反應混合物 15 歷時6小時。為了使該混合物逐漸完成化學反應，將250 毫升之冰水及400亳升之二氣甲烷加入。然後以10%之氫 氟酸s周節反應混合物至pH == 2。進行以水之洗蘇若干次， 接著以飽和之氣化鈉溶液洗滌《將有機相於硫酸鎂之上乾 燥’濃縮及以溶析液混合物（JE己烷/乙酸乙酯=1 : 1)通 2〇 過秒膠過濾。將溶液濃縮，及於高真空下乾燥物質。獲得 96.7克之略微矇矓之油。 lb) 來自實例la之曱苯磺酸酯與氫醌進入鏈終止劑之 轉化作用 於圓底燒瓶中，於氬氣下，將15克（〇.138莫耳）之氫 29 200906903 醌及6·3克（〇.U莫耳）之氫氧化鉀（溶解於數袁 置於100毫升之甲醇與500毫升之乙醇之混合笔升之水中） 混合物至65°c，及於1小時之過程中將來自叙勿中。力口熱 克（〇.〇7莫耳）之黃色油滴狀地加入其中。H U之8〇 5 之加熱歷時5小時。 订於回流下 以400毫升之二氯甲烧及㈣毫升之水稀釋反應混合 物，及將相分離。水相係每次以2〇〇毫升之二氯甲烷萃取 若干次於每個案例中以㈣之水洗蘇组合之有機相 另外3次，及其後以飽和之氯化鈉溶液洗滌，然後進行於 1〇 硫酸鎂之上之乾燥。於濃縮之後，以正己烧/乙酸乙醋（5 : 1)之溶析液混合物將粗產物通過矽膠過濾。獲得53克之 黃色油。1H-NMR (4〇〇 MHz; CDC13): (5 = 6.72 - 6.60 (m，4 H); 4.00 - 3.95 (m, 2 H); 3.69 - 3.65 (m, 2 H); 3.45 - 3.38 (m, 2 H); 1.61 - 1，54 (m，2 H); 1.30 - 1.10 (m, 3 H); 0.82 - 0.78 (m， 15 1 H)，Ο.52 _ 0·45 (m，3 H); 0.01 - -0.1 (m (siCH3)n)。尖蜂位 置及積分係以實例之方式考慮，此由於其係具有不同之分 子量（molar masses )之低聚物之混合物之緣故。 MALDI-MS :結構成分 c17H10O3Si[C2H6OSi]n之質量尖峰。 使用產物，不須進一步之分餾。 20 實例2 根據本發明之聚碳酸酯（PC)之製備 於具有金屬擾拌器之1升wave-breaker燒瓶中’將以4〇 %之氫氧化鈉溶液充填之100毫升滴液漏斗、及pH電極、 30 200906903 45.6 克之雙g分 a Γ η 9 # ττ、 _ ⑻莫耳）置於35.2克（G.88莫 乳化鋼於74G毫升之去離子水巾之溶液中，同時將之氧 及進行«；拌歷時5分鐘。於·毫升之二氯甲燒』、^入， 後’進行劇烈之攪拌歷時另外5分鐘。錢將39·3 ^加之 氣以2克/分鐘之速率於2G_2yc之溫度引進人。廢^光 過活性碳洗祕而排出。pH值係經由45%之氫通 之添加而維持於12-13.5之間。 '合'夜 當完成引進時，將氫通入歷時5分鐘，提高攪拌、束 及將溶解於3〇毫升之二氯曱烷中之來自實例1之3 ^ 產物加入；於另外之5分鐘之後，將溶解於2〇亳升之一 > 曱烧中之0.23克（0.002莫耳）之乙基哌啶加入，及繼&乳 拌歷時另外之45分鐘。將相分離，以500毫升之-1汽搜 —敦甲燒 稀釋有機相，與15%之磷酸（體積有機相/H3P〇4==1 . y 搖動1 x然後以去離子水洗蘇直到水相之傳導係數係 為止。有機相係以MgS〇4乾燥及過濾。以-惫 —礼T院稀 釋聚碳酸酯溶液至3% ’及以3倍數量之甲醇沈殿。沈、殿出 之聚合物係以吸取過濾出及於130。(：於真空乾燥室中專α 燥。獲得53克之微細白色粉末。材料之分子量係Μ : 24,400克/莫耳（於室溫經由以折射率偵檢器校準至雙^ a (βρα)聚碳酸醋之膠透層析術而測定之質量平均；大約相 當於以苯乙烯校準測定之43,000克/莫耳）。 复鼓i之伸县彳干為之測量 將根據本發明之實例2之10克之聚合物溶解於二氯甲燒 31 200906903 中’及將溶液通過具有5微米之細孔尺寸之聚四說乙稀 (Teflon)過濾器過濾。將已過濾之溶液濃縮，及熔體係藉 由熱壓機（型式PW20, Weber)於24(TC及5〇巴之壓力^ 縮以產生具有65至75微米之厚度之薄膜。 土 將如此獲得之薄膜切割成約2.7毫米χ13亳米之小片。將 此等夾於拉伸試驗機（Kammrathund Weiss)中於以適合之 砂紙塗布之顎夾中。夾住之長度係2 27毫米。應力_伸長曲 線係於0.21 min·»之伸長速率於机記錄。應力_應變 係考，樣本之幾何形狀（樣本之厚度、寬度及夾:長度、） 而計算。裂斷伸長、於裂斷之應力及彈性模數 變曲線取得。試驗係於23t：進行。 …刀應 (比較） 選擇具有第三丁基酚作為端基之雙酚Α之芳 醋。分子量…23，_克/莫耳(於室溫經 偵檢器校準至BPA聚碳酸酯之膠透層析術而測定之質量平 均；大約相當於以苯乙烯校準測定之42,〇〇〇克/莫耳）。 之伸長行為之測詈 將根據實例A之聚碳酸酯溶解於二氯曱烷中，及通過聚 四氟乙烯過濾器過濾，如於實例2中敘述。將已過濾之溶 液浪縮，及熔體係藉由熱壓機（型式PW20，Weber)於240 ^及50巴之壓力壓縮以產生具有152至165微米之厚度之 薄膜。為了製備原因，對於此聚碳酸酯樣本選擇較高之厚 32 200906903 度。與根據本發明之實例比較，儘管較高之厚度，但是裂 斷伸長係較低（見表1)。降伏應力（yield stress)及彈性模數 係與樣本厚度不相關。 拉伸試驗係如於實例2中進行。 對於23 C之§式驗，獲得下列之數值。 表1 實例 裂斷伸長 降伏應力 彈性模數 (%) (MPa) (MPa) A 70-105 70-78 1,860-2,290 1 122-125 52-63 2,000-2,290 燃燒行為之測宕 10 UL 94_V試驗（用於裝置或器具中之零件之塑膠材料之 可燃性之試驗之標準—第5版1〇/29/96，Underwriters

Laboratories Inc.)係用於測定燃燒行為之習用方法。預處 理樣本如下： 2日/23°C/50%相對濕度 15 7曰/70°C/熱空氣烘箱 火焰之施加係藉由20毫米高Tirill燃燒器火焰而進行q 火，施加時間係2 X 1。秒。當著火之樣本媳滅時 5立刻開 始第~二次火焰施加時間；倘若樣本不點燃，則之後立刻開 始第二次火焰施加時間。測定於火焰之施加後之後燃燒 (after-burning)時間、所有後燃燒時間之總和、及樣本於 33 20 200906903 第二次火焰施加後之後燃燒時間及後發紅光 (after-glowing)時間。此外，顯示樣本是否發生燃燒滴落 物（burning drips)(於樣本下之棉絨著火）。 實例3 (根據太發明1 於以氮提供惰性下，將38升之二氣曱烷加入2，169克（9 5 莫耳）之雙盼八與“72克（41.8莫耳）之氯氧化鋼於兇 升之水中之溶液中。於12.5-13.5之pH值及於2(rc，將Lgw 克（I9莫耳）之光氣引進入。為了避免pH值降低至低於 12.5，於光氣化作用之期間將3()%之氧氧化鈉溶液加入。 當完成光氣化作㈣，及於讀沖洗之後，將溶解於i升 之二氯曱烧中之621克（〇.57莫耳）之秒氧烧化合物（根 據貫例1製備）加入，及進行授拌歷日夺ls分鐘。 15 20 解於1升之m中之9克⑷莫耳）之紛加入。進行 授拌歷時另外之15分鐘，將10.7克（〇〇9莫耳）之^乙 基旅咬加人，及繼續授拌歷時另外之1小時。分離出有機 相’然後有機相係叫酸酸化及以蒸财絲直到中性及 不含鹽為止。於以氯笨交換溶劑之後，產物係於23代及 80轉每分鐘及於（U亳巴於蒸發擠製機上擠製及藉 =粒化。獲得1’99〇克之透明粒狀物。聚碳酸_脂之^子 里係MW-24,6GQ克/莫耳（於室溫經由 準至BPA聚碳酸酯之膠透層析術而測定之質量3 5 相當於以苯⑽校準測定之44，_克/莫耳）。’ 將粒狀物於空氣循環之絲室巾於12Gt乾縣時 34 200906903 時及於射出模製機中於280°C加工成為具有尺寸127.0 x 12.7 X 3.0毫米之試驗樣本。然後將試驗桿經歷根據規格 UL94-V之可燃性試驗。 5 表2 : UL 94-V試驗（調節：2日/23°C /50%相對濕度） 試驗 樣本 tl[秒] 後燃燒時間 第一次火焰 施加 t2[秒] 後燃燒時間 第二次火焰 施加 t2 +13 (t3 ·後 發紅光 時間） 試驗樣本 評估 1 2.1 7.8 8 不滴落 2 4.9 22.7 22.9 滴落並點 燃棉織 3 3.9 11.2 11.4 滴落並點 燃棉絨 4 6.8 3.1 3.3 不滴落 5 4.3 5.7 5.9 不滴落 總後燃燒時間：（tl+t2) : 72.5秒 表3 : UL 94-V試驗（調節：7日/70°C /熱空氣烘箱） 試驗 樣本 tl [秒] 後燃燒時間 第一次火焰 施加 t2[秒] 後燃燒時間 第二次火焰 施加 t2 + t3 (t3 :後 發紅光 時間） 試驗樣本 評估 1 5.4 5.5 5.7 不滴落 35 200906903 2 ---- '----- __ ： 3 4 r 5 f

(比較實例） 莫：酚作為鏈終止劑、具有H，_克/ 、 ；至酿，、'里由以折射率偵檢器校準至BI>A臂$ _ _ > 膠透層析術而财之質量平均.大㈣目〜曰之 大約相當於以苯乙烯校準 〜，0克/莫耳）之分子量（質量平均）之雙紛A之 承滅酉曰於射出模製機中於28(TC加工成為具有尺寸127〇 x 3.G毛米κ驗樣本。然後將試驗桿經歷根據規 格UL94-V之可燃性試驗。 (調節：2 g_^3;C /50% 相對濕度） 試驗 tl|»l +ογ^Γ I_二 _~~~1 ~~ 試驗 樣本 ---一 tl [秒] 後燃燒時間 第一次火焰 施加 t2[秒] 後燃燒時間 第二次火焰 施加 t2 +13 (t3 :後 發紅光 時間） 試驗樣本 之滴落行 為之評估 1 22 3.2 3.4 滴落並點 燃棉绒 2 17.4 6.3 6.5 滴落並點 1----- 燃棉絨 36 200906903 3 30.8 2.0 2.2 4 1.7 9.8 10.0 5 29.3 -——~~ -— 16.6 16.8 總後燃燒時間：（tl + t2): 139.1 秒 滴落並點 _ 棉織 滴落並點 雙棉絨 —•I _ 滴落並點 燃棉絨 試驗 樣本 tl [秒] 後燃燒時間 第一次火焰 施加 調即：7日/70 口[秒] 後燃燒時間 弟一次火焰 施加 C/熱空氣丈 终箱） t2 + t3 (t3 .後 發紅光 時間） 試驗樣本 評估 1 >35.1 __ —---— 4 J ------- —---- 2 25.8 4.8 5.0 个/同洛 滴落並點 3 ____>35.1 ---— !棉絨 4 30.9 ------- 5.4 卜 一---- 5.6 +滴落 —'—_ 滴落並點 5 27.5 ------ 29.4 29.6 微棉織 滴落並點 ~_ 燃棉絨 ---- 總後燃燒時間：1 之聚 可清楚地看出，根據本發明 ♦碳酸酯具有顯著地較短 37 200906903 後燃燒時間及改良之滴落行為（產生較少之容易可燃之滴 落物）。於表4及5 (比較實例）中，於欄 '、後燃燒時間第 二次火焰施加〃中之相對地短之後燃燒時間係以於第一次 火焰施加之期間樣本幾乎完全燃燒掉或幾乎完全滴落之事 5 實解釋。 以上敘述之所有參考文件係以提及之方式完整地併入， 以用於所有之有用目的。 雖然有顯示及敘述用於具體實施本發明之某些特定之結 構，但是可做部分之多種修飾及重排列而不脫離基本之發 10 明概念之精神及範圍，及該精神及範圍不受限於本文中顯 示及敘述之特定之形式，此對於熟諳此項技藝者將係顯然 的。 【圖式簡單說明】 15 無 【主要元件符號說明】 無 38

Claims (1)

1. 200906903 十、申請專利範園： 1· 一種聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其包含式（丨）之酚系 結構作為端基 A—〇—β_ Si- •O—Si-R1 -D (1) 其中 A 代表視需要經取代之芳基自由基， BJ代表Ci-Ci2-烷基或crc12-烷氧基烷基， Rl 獨立地代表Crc12-烷基或c6-c12-芳基， D 代表ci-c12-烷基或c6-c12-芳基，及 10 n 代表0至300之數字（平均值）。 2，如請求項1之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中A代表

   R2 獨立地代表氫、CrC18-烷基、Ci-Cu-烷氧基、Cl、Br 或視需要經取代之芳基自由基或芳烷基自由基， E 代表早鍵、-S〇2-、-CO-、-0-、-S-、Ci_至 C^-伸烧其、 cv至cv亞烧基或C5·至cv亞環烧基，其可係由匸广 至Q-院基取代，或者E代表CV至C!2*·伸芳基，其可 係視需要稠合成為包含雜原子之另外之芳族環，及 B 代表Ci-Cu-烧基或CrCn-烧氧基烧基。 3·如請求項2之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中 39 20 200906903 E 代表單鍵、q-至C5-伸烷基、C2-至（V亞烷基、c 至C6-亞環烷基、_〇_、_s〇_、_c〇…_3_或_3〇广， 或者E代表式（la)或（lb)之自由基

   (la) (lb) 5 其中 R及R可係對於每個χ1個別地選擇及代表，彼此獨立 地’氫或cr至C6-烧基，及 χ1代表碳及 10 15 Ρ ^表4至7之整數，其限制條件為於至少一個原子 X1上之R8及R9同時係烷基，及 Β 代表Ci-Q-烷基或CVC6-烧氧基_crC6-烧基。 4.如請求項1之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中 O-A-O係衍生自氫醌、4,4，-二羥基聯苯、-雙_(4_羥基苯 基)-苯基-乙烷、2,2-雙-(4-經基苯基)_丙烷、2,2雙 -(3,5_一曱基_4·輕基苯基)_丙烧、雙-(心經基苯 基)-環己烷及U-雙-(4-羥基苯基)_3,3,5_三甲基環己 烷（雙酚TMC)， B 代表乙基、丙基、丁基、丙氧基丙基、丁氧基丙基、 丙氧基乙基、乙氧基乙基或乙氧基丙基， 40 20 200906903 R1 代表曱基或苯基 D 代表曱基、乙基、正丙基或異丙基，及 η 代表10至100之數字（平均值）。 5. 如請求項4之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中0-Α-0 5 係衍生自氫1昆、雙紛Α及雙盼TMC。 6. 如請求項5之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中O-A-O 係衍生自氫醌；。 7. 如請求項1之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其包含0.5 至8莫耳％之式（1)之酚系結構。 ίο 8.如請求項7之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其包含2至 6莫耳％之式（1)之酚系結構。 9. 如請求項1之聚碳酸S旨、聚S旨碳酸醋及聚1旨，其中該聚石炭 酸S旨具有5,000至200,000之重量平均分子量、該聚醋碳酸 酯具有10,000至250,000之重量平均分子量及該聚酯具有 15 25,000至70,000之重量平均分子量。 10. 如請求項9之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其中該聚碳 酸酯具有10,000至80,000之重量平均分子量。 11. 如請求項1之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯，其另外包含 由來自紫外線安定劑、熱安定劑、抗靜電劑、顏料、著 20 色劑、脫模劑、流動改良劑、防火劑、填充劑及衝擊修 飾劑之族群之一種或一種以上選出之添加劑。 12. —種模製物，其包含如請求項1之聚碳酸酯、聚酯碳酸酯 及聚S旨。 13. —種用於製造聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及聚酯之方法，其包 41 200906903 含以式（1)之酚系化合物反應聚碳酸酯、聚酯碳酸酯及 聚酯

   (1) 其中 5 10 A 代表視需要經取代之芳基自由基， B 代表Ci-C^-烧基或CrC12-烧氧基燒基， Rl 獨立地代表Crcir·烷基或c6-c12-芳基， D 代表CrC12-烧基或C6-C12-芳基，及 n 代表〇至300之數字（平均值）， 其中使用該式（1)之化合物作為鏈終止劑。 14. 一種式（2)之酚系化合物， ΗΟ—A-Ο—Β—Si-[-〇— R1 Si- -D (2) A 代表視需要經取代之芳基自由基， 15 Bj代表Cl_Ci2-烷基或Ci-C12-烷氧基烷基， R1獨立地代表Ci-Cu-烷基或c6-c12•芳基， D 代表CrC12-烷基或C6-C12-芳基，及 η 代表〇至300之數字（平均值）。 42 200906903 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。無 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 10 15 RIS—R - Β - ο - A D I η ·! 1 •SIR i ο \7 4