TW200900145A - Hydroisomerization catalyst, method of dew axing hydrocarbon oil, process for producing base oil, and process for producing lube base oil - Google Patents

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200900145 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本表月係關於一種虱化異構化催化劑、烴油之脫壤方 法、基油之製造方法及潤滑油基油之製造方法。 【先前技術】 石油製品中，例如潤滑油、輕油、喷射機燃料等係重視 低溫流動性之製品。因此較理想的是’將該等製品中所使 用之基油中造成低溫流動性下降的正構烷烴、以及具有少 許分支之異構烷烴等蠟成分完全或部分除去，或者轉化成 蠟成分以外之成分。又，近年來，利用費-托合成法 (F1SCher-Tr〇psch Synthesis)(以下，簡稱為 rFT合成法」） 而獲得之烴類由於不含硫化合物等環境負荷物質，故而作 為製造潤滑油或燃料時之原料油受到關注，然該烴類中亦 含有較多之蠟成分。 作為自烴油中除去蠟成分之脫蠟技術，已知有例如使用 液化丙院或MEK(methyl ethyl ketone，曱基乙基酮）等溶劑 來萃取壞成分的方法。但是，該方法存在運作成本較大， 並且可使用之原料油種類有限，進而製品收率受到原料油 種類之限制等問題。 <另「方面’作為將煙油中之蝶成分轉化成非犧成分的脫 蝶技術，已知有例如接觸脫蝶：於氫之存在下，使烴油與 具有虱化-脫氫化功能以及異構化功能之所謂雙功能催化 劑相接觸’使煙中之正構燒烴異構化成異構燒烴。又，作 為接觸脫故所使用之雙功能催化劑，已知有固體酸，尤其 128922.doc 200900145 是含有包含彿石等之分子筛以及屬於元素 或第6族之金屬沾他儿女丨 1〇族 金屬的催化劑，尤其是分子篩上承載著上述金 屬的催化劑。 I4 f

L 」妾觸脫蠟係改善烴油之低溫流動性之有效方法，但 付適口於潤滑油用基油或燃料基油之德分必須充分提二 正構烷之轉化率。但是，由於接觸脫蠟中所使用之上述 催化劑不僅具有異構化功能並且亦具有烴之分解功能，故 =於對煙油進行接觸脫壞之情形時，隨著正構烧煙之轉化 2上升，烴油亦進行輕質化，難以高收率地獲得所需之餾 刀尤其疋於製造要求具有高黏度指數以及低流動點 ㈤貝/閏❿由用基油之情形時，非常難以藉由對烴油進行 觸脫蠟而經濟性以$ a c m 膺性以良好地獲得目標餾分’因此，該領域 多使用聚α·烯烴等合成系基油。 繁於上述情況，故於潤滑油基油以及燃料基油之製造領 域中I謀求用以自包含壌成分之烴油中高收率地押 所需之異構烷烴餾分的接觸脫蠟技術。 X寸 攻7為止，業者嘗試提昇接觸脫蠟中所使用之催化 異構化選擇性。例％ ’於下述專利文獻1中，揭示有下述 製造製程：在異構化條件下，使直鏈狀或具有少量分支之 妷數為10以上之烴原料，與包含分子篩之催化劑相互接觸 而製造經脫壞之潤滑油，上述分子篩具有含有週期表第观 族等之金屬的ZSM-22、ZSM-23、ZSM-48等中等程产大】 的—維狀微孔，且微晶大小不超過約0.5 μ。 X μ 再者，為構建特定之微孔結構，構成接觸脫蠟用催化劑 128922.doc 200900145 之:子師通常係於具有胺基、銨基等之有機模板的存在下 :仃熱液合成而製造。繼而，如例如下述非專利文獻1之 頁中2.1.材料」項之最後一段所記載，所合成之分 子筛係藉由於含有分子狀氧之環境下，以例如55(rc左右 以上之溫度進行培燒，而除去所含有之

如例如下述非專利文W之第453頁中「2.3·催化⑽後項 中所5己載’具有代表性的是經焙燒之分子篩於含有銨離子 之水溶液中離子交換成銨型。進而，使離子交換後之分子 筛上承載元素週期表第8〜1〇族等之金屬成分。繼而，使承 載有金屬成分之分子篩經過乾燥、以及視需要之成形等步 驟，然後填充至反應器中，具有代表性的是於4〇〇。〇左右 之溫度下，在含有分子狀氧之環境下焙燒，之後於相同程 度之溫度下，利用氫等進行還原處理，藉此而賦予分子篩 以作為雙功能催化劑之催化劑活性。 專利文獻1 :美國專利第5,282,958號公報 非專利文獻 1 : J. A. Martens et al.，J. Catal. 239 (2006)451 【發明内容】 發明所欲解決之問題 但是，上述專利文獻1中所記載之製造製程中，催化劑 之異構化選擇性並不充分，且分解活性亦未得到充分抑 制，故而難以自包含蠟成分之烴油中高收率地獲得所需之 適合於潤滑油基油或燃料基油的異構烷烴餾分。 本發明係鑒於上述情況研究而成者，其目的在於提供一 種氫化異構化催化劑以及使用該氫化異構化催化劑之烴油 128922.doc 200900145 、：方法I油之製造方法及潤滑油基油之製造方法， 上述氯化異構化催化劑可自包含正構烧烴之烴油中高收率 地獲得適合於潤滑油基油之烴油及/或適合於燃料基油之 烴油，且異構化活性足夠高，分解活性得到充分抑制。 解決問題之技術手段 本發明者等人#於上述先前技術之問題點而進行銳意研 究’其結果得到如下知識見解：與使用習知催化劑之情形 田使用以下述方式而獲得的催化劑，即，使於存在 有機模板之狀態下以#宁+ & & ^ 寺疋之條件對熱液合成之分子篩實施 子父換處理而獲得的分子_上’承載特定之金屬，並對 其進行培燒而獲得的催化劑進行正癸院之異構化反應時， 可顯著提高反應產物中之C10異構物之含量，亦即，可言 水準地兼顧高異構化活性及低分解活性 2 于之知識見解而深入研究，結果發現，藉由 二存在下’使將特定之金屬承載於包含上述離子交換 分子師的載體^ 並對其加以焙燒而獲得之催化劑，盥 :成分之烴油相接觸’可高收率地獲得適合於满滑油基'由 異構貌煙餾分’尤其是適合於具有高黏度指 --動點之高性能潤滑油基油的異 而完成本發明。 工獨刀’從 即，本發明提供—種氯化異構化催化劑 下述催化劑組合物而#彳曰I /、係猎由焙繞 物而獲付者，該催化劑組合物中包含、 右於以水作為主要溶劑且含有陽離子種之溶液中，對勺错 有機模板之分子篩進彳_ T 對包含 進订離子交換而獲得的離子交換分子筛 128922.doc 200900145 ==燒物1及承载於該離子交換分子筛或其培燒物上 的“以屬於元素週期表第8〜1〇族之金屬、錮以 :之群中的至少一種金屬。再者，此處所言之元素週期 表m際純化學暨應用化學聯合會（職c， _副贿1 Uni°“fP__APpliedChemistry)所規定 之長週期型週期表。 本發明之氫化異構化催化劑由於具有上述結構，而可發 揮在正構烧烴之氫化異構化反應中異構化活性非常高，且 分解^生得到充分抑制之催化劑的功能。χ，若使用本發 明之氫化異構化催化劑，則即便於氫之存在下，以正構烷 煙之轉化率充分提高的條件使包含正構㈣之煙油進行氯 化異構化時，亦能以與使用習知催化劑之情形相比顯著較 兩的收率來獲得所需之碳數以上之異構烷烴。因此，當使 用本發明之氫化異構化催化劑對含有正構烷烴之烴油2行 接觸脫蠟時’可以足夠高之收率獲得適合於潤滑油基油之 烴油及/或適合於燃料基油之烴油。χ，就適合於燃料基 油之烴油而言，尤其是可高收率地獲得適合用作輕油基油 的烴油，就適合於潤滑油基油之烴油而言，尤其是可高收 率地獲得適合用作具有高黏度指數及低流動點之高性能潤 滑油基油的烴油。 又’若使用本發明之氫化異構化催化劑，則於使正構烷 烴進行氫化異構化時，可更多地生成丨分子中具有兩條以 上支鏈之異構物（多分支異構物）。已知多分支異構物具有 與單为支異構物相比，可使基油之流動點降得更低的性 128922.doc 200900145 貝，本發明之氫化異構化催化劑可具有之多分支異構物選 擇性於降低藉由接觸脫躐而製造之潤滑油基油或燃料基油 的流動點方面極為有利。

C/ 並且，已知在藉由對包含蠟成分之烴油進行接觸脫蠟而 生成的異構院烴分子中，具有支鏈之位置位於較主鏈末端 附近更靠内部處之結構的異構院烴分子可使潤滑油基油或 關基油之流動點降得更低。並且，對接職_催化劑 曰出了表示所生成之異構燒煙分子之支鏈位置選擇性的尺 度’作為其性能指標之—。例如，於「j· A. 以 al·，ZEOLITE，6(1986)451」巾，提出了下述所定義之約束 々曰數（Cl。： Constraint Index)。 CP:當使用正癸烷作為模型原料來進行異構化反應，異 癸院收率為5質量％時所生成的2_甲基壬烧相對於5_甲基壬 烷之莫耳比。 越!則所生成之異構院烴分子之支鏈位置選擇性 越優異’故業者期待將具有上述結構之接觸脫壞用催化劑 用於潤滑油基油或燃料基油的製造領域中。 針對於此，本發明之氫化異構化催化劑由於構成催 之離子交換分子筛為利用上述特定方法而獲得者，故可： 有與使用同種合成分子篩而獲得的習知催化劑相比而言較 J、之CI。。因此，本發明之氫化異構化催化劑可具有之支 鏈位置k擇性於降低藉由接觸脫蠟而製造之潤滑油基油或 燃料基油之流動點方面極為有利。 X ’本發明之氫化異構化催化劑中’就高水準地兼顧高 128922.doc -10- 200900145 ''構化活性以及低分解活性之方面而言，較好的是包含有 機杈板之刀子自帛為具有由十員環或八員環所構成之微孔結 構的沸石。 進而就可更有效地實現正構院烴之選擇性轉化之方面 而口較好的疋沸石係具有由十員環所構成之一維狀微孔 結構者。

又就控制固體酸催化劑之活性之容易程度方面而言， #乂好的疋彿石為選自以ZSM_22、ZSM-23及ZSM-48所組成 之群中的至少一種結晶性銘石夕酸鹽。 進而於/弗石$上述結晶性銘石夕酸鹽之情形時，較好的 疋該結晶性紹秒酸鹽中矽元素與鋁元素之莫耳比 (曰[Sq/tAl])為！ 〇〜伽。與使用莫耳比在上述範圍以外之結 :〖生鋁矽g夂鹽之情形相比’藉由使用上述結晶性鋁矽酸 可獲得更阿之催化劑活性以及正構烷烴之異構化選 性。

又，本發明提供一 有機模板之分子篩為 為7〜12 〇 種氫化異構化催化劑，其中上述包含 ZSM-22 ’且下述所定義之約束指數 烷之莫耳比。 束心數CI .於氫之存在下，使正癸烷與氫化異構化 催化劑相接觸從而將正癸輯化成異錢的反應中，當里 癸烧收率為5質量％時所生成的2_甲基壬院相對於5_甲基壬 又’本發明提供-種氫化異構化催化劑，其中上述包含 有機模板之分子餘& 7clV/r 币為ZSM-23，且上述所定義之約束指數 128922.doc -11 - 200900145 為 3 , 〇〜4 · 0。 又’本發明提供一種氫化異構化催化劑，其中上述包含 2機模板之分子“ZSM_48，且上述所定義之約束指數 為 1 · 1 〜5.1。 本發明之氫化異構化催化财，分子“f為於驗性條 :合成者，故而就可減小對合成原料之性狀所造成之影 曰的方面而言，較好的是有機模板為胺衍生物。 又，有機模板較好的是選自以院基胺、烧基二胺、炫基 =、院基四胺、料。定、㈣、胺基料、烧基戍胺、 炫基己胺以及其等之衍生物所組成之群中的至少一種。 又:本發明之氫化異構化催化劑中，就使㈣劑之製造 化之方面而言’上述離子交換分子篩較好的是於録 2子或質子之存在下對包含有機模板之分子篩進行離子交 換而獲得者。 進而’本發明之氫化異構化傕化财，上述離子交換分 師鉸好的是將上述溶液更換成新溶液一次或兩次以上， t對包含有機模板之分子篩進行離子交換而獲得者。此 ^可獲得與不更換溶液而進行離子交換之情形相比，可 提尚離子交換效率等效果。 、\本發明之氫化異構化催化劑中，就容易獲得所需之 脫氫/氳化催化功能的方面而古 肉σ催化劑組合物較好的是 包3承缺離子交換分子篩或其”物上的翻及/_。 物發明之氯化異構化催化劑較好的是將催化劑組合 、各》子狀氧之環境下進行培燒後，於含有分子狀氯 128922.doc -12- 200900145 之環境下進行還原而獲得者。 本發明之氫化異構化催化劑中，就容易獲得所需之異構 化功能、催化劑組合物之成形性以及機械強度的方面而 言，催化劑組合物較好的是包含：i質量份〜90質量份之離 子交換分子篩或其焙燒物，以及99質量份〜丨0質量份之選 自以氧化鋁、氧化矽、氧化鈦、氧化硼、氧化鎂及氡化錯 ' 所組成之群中的至少一種多孔氧化物。 , 本發明之氫化異構化催化劑中，就容易獲得所需之異構 % 化功能、催化劑組合物之成形性以及機械強度的方面而 吕，催化劑組合物較好的是包含對載體組合物進行焙燒而 獲得之載體、以及承載於該載體上的上述金屬，該载^租 合物含有1質量份〜90質量份之上述離子交換分子篩以及 9”量份〜10質量份之選自以氧化銘、氧化石夕、氧化鈦、 氧化硼、氧化鎂及氧化鍅所組成之群中的至少一種多孔 化物。 〇 X’本發明提供-種烴油之脫蠟方法，其具備如下步 驟：於氫之存在下，使含有正構烧煙之煙油、與本發明之 氮化異構化催化劑相接觸，從而將正構烧煙之一部分或全 部轉化成異構烷烴。 一王 ' 根據本發明之烴油之„方法，藉由使用本發明之氨化 異構化催化劑，當對烴油進行接觸脫壤時，即便提高正構 、元力之轉化率’亦可充分抑制異構烷烴餾分之輕質化。因 此’利用本發明之煙油之脫蝶方法，可以足夠高的收率自 包含正構烷烴之烴油中獲得適合於潤滑油基油之烴油及/ 128922.doc -13 - 200900145 或適合於燃料基油之烴油。又’就適合於燃料基油之烴油 而吕’尤其是可高收率地獲得適合用作輕油基油的烴油， 就適合於潤滑油基油之烴油而言，尤其是可高收率地獲得 適合用作具有高黏度指數及低流動點之高性能潤滑油基油 的烴油。 又’根據本發明之烴油之脫蠟方法，藉由使用本發明之 氫化異構化催化劑’可提高脫蠟後之烴油中多分支異構物 之含有比例。因此’利用本發明之烴油之脫蝶方法，可經 濟性良好地製造低溫特性優異之潤滑油基油及/或燃料基 油。 又’根據本發明之烴油之脫蠟方法，藉由使用本發明之 氫化異構化催化劑’可提高脫蠟後之烴油中，具有支鏈之 位置位於較主鏈末端附近更靠内部處之結構的異構烷烴之 含有比例。因此，利用本發明之烴油之脫蠟方法，可經濟 性良好地製造低溫特性優異之潤滑油基油及/或燃料基 油。 本發明之煙油之脫蝶方法中，就可以更高之收率來獲得 黏度指數以及低溫流動性優異之潤滑油基油及/或低溫流 動性優異之燃料基油的方面而言，較好的是上述烴油為選 自以軟蠟、脫油蠟、石蠟、微晶蠟、石蠟脂及費_托合成 蠟所組成之群中的至少一種。 又’本發明提供一種基油之製造方法，其係經於氫之存 在下，使含有正構烷烴之烴油、與本發明之氫化異構化催 化劑相接觸的步驟’而獲得潤滑油基油及/或燃料基油。 128922.doc -14- 200900145 根據本發明之基油之製造方法，藉由使用本發明之氫化 異構化催化劑，當使烴油氫化異構化時，即便提高正構烷 烴之轉化率，亦可充分抑制異構烷烴餾分之輕質化。因 此，利用本發明之基油之製造方法，可自包含正構烷烴之 烴油中面收率地獲得潤滑油基油及/或燃料基油。又，於 潤滑油基油方面，尤其是可高收率地獲得具有高黏度指數 及低流動點之高性能潤滑油基油，於燃料基油方面，尤其 是可高收率地獲得低溫流動性優異之輕油基油。 又，根據本發明之基油之製造方法，藉由使用本發明之 氫化異構化催化劑，可提高所獲得之基油中多分支異構物 之含有比例。因此，利用本發明之基油之製造方法，可經 濟性良好地製造低溫特性優異之潤滑油基油及/或燃料基 油。 又，根據本發明之基油之製造方法，藉由使用本發明之 氫化異構化催化劑，可提高所獲得之基油中，具有支鏈之 位置位於較主鏈末端附近更靠内部處之結構的異構烷烴之 含有比例。因此，利用本發明之基油之製造方法，可經濟 性良好地製造低溫特性優異之潤滑油基油及/或燃料基 油。 本毛明之基油之製造方法中，就以更高之收率來獲得黏 度指數以及低溫流動性優異之潤滑油基油及/或低溫流動 性優異之燃料基油方面而言，較好的是上述烴油為選自以 軟蝶脫油蝶、石f'微晶壞、石堪脂及費_托合成壤所 組成之群中的至少一種。 128922.doc • 15 · 200900145 ,又’本發明提供—㈣滑油基油之製造方法，其係經下 述步驟而獲得潤滑油基油十於氫之存在下，使含有碳 數為1〇以上之正構貌烴之烴油、與本發明之氯化異構化催 化Μ在下述式⑴所定義之正構㈣之轉化率實質上達到 1 00質量％之條件下相互接觸。 [數1]

正構烷烴之轉化率（質量％)= J

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接觸後之fe油中所含有之Cn以上 γ 、之正構烷烴的總含有比例(質量％) 、之正構烷烴的總含有比例（質量 式⑴中，Cn表示接觸前之烴油中所含有之碳數㈣以上之 正構烧fe中的最小碳數。 其中，所謂「轉化率實質上達到100質量％」，意指接觸 後之烴油中所含有之正構烷烴的含量為〇1質量。Z。以下。 利用本發明之潤滑油基油之製造方法，尤其是可高效率 地製造根據美國石油協會之潤滑油等級分類之羾+組等高 性能潤滑油基油。 發明之效果 根據本發明，可提供一種氫化異構化催化劑以及使用該 氫化異構化催化劑之烴油之脫蠟方法、基油之製造方法及 潤滑油基油之製造方法，上述氫化異構化催化劑可自包含 正構烧煙之烴油中高收率地獲得適合於潤滑油基油之烴油 及/或適合於燃料基油之烴油，且異構化活性非常高，分 解活性得到充分抑制。 128922.doc -16- 200900145 【實施方式】 <氫化異構化催化劑> 本發明之氫化異構化催化劑係焙燒下述催化劑組合物而 獲得者，該催化劑組合物中包含：藉由於以水作為主要溶 劑且含有陽離子種之溶液中，對包含有機模板之分子篩進 行離子交換而獲得的離子交換分子篩或其焙燒物；以及承 载於該離子交換分子篩或其培燒物上的選自以屬於元素週

期表第8〜10族之金屬、翻以及鶴所組成之群中的至卜 金屬。 夕裡 再者，於本發明之氫化異構化催化劑中，於催化劑组合 物包含離子交換分子筛之培燒物、以及承载於該培燒物: 的上述金屬之情形時，離子交換分子篩之培燒物可作為對 2 =交換分子“形成之载體組合物進行培燒而獲得 的載體而包含於催化劑組合物中’承載於上述培燒物上之 =屬可以承載於上述载體上之形態而包含於催化劑組 二作為離子交換分子筛之原料的包含有機模板之分子 師而s，^於有機模板之存在下進行熱“Μ形 (以下，有時亦稱作「合成分 ^ ± 战刀子師」），則無特別限定。本 發明中較好的是合成分子篩為沸石。 本 應中之高異構化 ’本發明中所使 所構成之微孔結 具有由十員環所 就阿水準地兼顧在正構烷烴之異構化反 活性以及得到抑制之分解活性的觀點而言 用之碟石較好的是具有由十員環或八員環 構者。作為此種沸石，具體而言可列舉： 128922.doc 200900145 構成之微孔結構的AEL、EUO、FER、HEU、MEL、MFI、 NES、TON、MTT、WEI、及ZSM-48 ;以及具有由八員環 所構成之微孔結構的ANA、CHA、ERI、GIS、KFI、 LTA、NAT、PAU、YUG、及DDR等。再者，上述各三字 母表示國際沸石協會結構委員會（The Structure Commission of The International Zeolite Association)對分 類劃分之分子篩型沸石之各結構所賦予的骨架結構碼。 又，對具有相同拓撲結構之沸石統一地用相同編碼來稱 呼 ° 上述沸石中，就高異構化活性及低分解活性之方面而 言，較好的是具有具備由十員環所構成之一維狀微孔結構 之TON、MTT結構的沸石以及結晶性鋁矽酸鹽ZSM-48。作 為具有TON結構之沸石，更好的是結晶性鋁矽酸鹽ZSM-22，又’作為具有MTT結構之沸石，更好的是結晶性鋁矽 酸鹽 ZSM-23。 於使用上述結晶性鋁矽酸鹽ZSM-22、ZSM-23或ZSM-48 來作為合成分子篩之情形時，該等結晶性鋁矽酸鹽中矽元 素與紹元素之莫耳比（[Si]/[A1])(以下，稱為「Si/Al比」） 較好的是10〜400，更好的是20〜300。於Si/Al比未達下限 值之情形時，儘管對正構烧烴轉化之活性增高，然對異構 化成異構烷烴之選擇性降低，並且隨著反應溫度上升，分 解反應急遽增加’故而不佳。另一方面，於Si/Al比超過上 限值之情形時’難以獲得正構烷烴轉化所必需之催化劑活 性，故而不佳。 128922.doc -18- 200900145 =液合成分子㈣所使用之有機模板係根據所合成之分 2師的~構來進仃選擇’由於分子筛通常係於驗性條件下 、者故而就減小對合成原料之性狀所造成之影響的方 面而S，有機模板較好的是胺衍生物。 Μ ’有機模板更好的是選自以絲胺、絲二胺、烧 土胺烧基四胺、吼卩各。定、口辰嘻、胺基 胺、烧基己胺以及其等之衍生物所組成之群中的至少！ 種。 並且’對於構成習知接觸脫_催化劑之分子篩，通常 :液„成後，為除去存在於其中之有機模板而於 之環境下，以5机左右以上之溫度加以培燒。 該〉皿度係為使有播握士亡 权板充分燃燒除去所選擇之溫度。繼 =Γ燒後，進行離子交換、承载金屬成分、以及利 行活化’藉此製造習知催化劑。與此相對，本發 ::二異構化催化劑係使用以下述方式所獲得之離= 換分子師而形成去，Ρ _ , Α Χ 供仏至下过… 有機模板之狀態之分子筛 離子交換處理中而獲得的離子交換分子筛。-夜中的 於本發明令，可並不藉由培燒而實質上全部人 機模板，分子_中的有機模板。即，於利用離子交：：有 去有機模板之前’可完全不對合成分 ： 去之條m是有機模板實質上全《境、除 境下二成二:之r燒。於在含有分子〜 成刀子師之情形時，培燒溫度較好的是約 m922.doc -19- 200900145 窗c以下，更好較祝以下，更好 使有機模板不會實質上全部燃燒、除去…下，以 ^ e .凡除去。於本發明中，啬 / ㈣子交換來除去有機模板之前，完全不料人 成分子篩進行焙燒。 對口 於在利用離子交換來除去 實質上全邱揪诗有機杈板之則’以將有機模板 、 °卩、除去之條件對合成分早& a 形時，存在盔牛獾π 士 成刀子師加以焙燒之情 …、法獲仔本發明之催化劑 向’即，於*十六+ ⑷J /、有之特性的傾 、風之存在下使正構燒煙進 夠高之異構化活性、得到㈣U化反應時的足 物選擇性、以及低CI。。再者，推二…支異構 下：有機模板之所| #原因之一如 攸 < 燃粍所引起之發熱導致合 實質上超過環墳、，w声R ^ 取刀子師之溫度 溫水以引二S’且错由有機模板之燃燒而生成之高 '飞W起分子師之結構產生變化。 本明之離子交換分+ 陽離子種之溶液中，：Γ:Γ以水作為主要溶劑且含有 子交換而獲得者。’匕3有機模板之合成分子篩進行離 其中，所謂「以水作為主 總量為基準，上m /诏」係4曰以溶液之溶劑 上。於本發明中… 水之含置為50質量％以 μ水之含量較好的是70質 好的是100質量％。 里/0以上’更 又，於上述溶液包含有機溶劑之情 液之溶劑總量為基準孕父好的疋以冷 更好的是3。質量；t下有機溶劑之含量為5°質量%以下， %，則於例如若有機溶劑之含量超過則量 為進仃離子交換而使用供、給陽離子種之化合 128922.doc -20- 200900145 物之it t時，谷易產生該化合物在溶劑中之溶解性下降等 問題。因此，最好的是上述溶液不包含有機溶劑。 、並且於美國專利第5，143,879號公報中，揭示有下述方 為於不k掉昂貝之有機模板的情況下自分子篩中除 去·回收該有機模板，而於含有包含陽離子之特定極性非 水溶劑的溶液中，對合成狀態之包含有機模板的分子筛進 • 行離子交換。 r 但是’於進行離子交換時所使用的溶液之溶劑並非以水 、 4主’而是以有機溶劑為主之溶液的情形時，由所獲得之 離子父換分子薛構成的氫化異構化催化劑存在難以表現出 本發明之催化劑可具有之特性的傾向，即，於氫之存在下 使正構院經進行異構化反應時的足夠高之異構化活性、經 抑制之分解活性、高多分支異構物選擇性。其原因並Μ 確，但一般認為：如下述實施例所記載，於在主要包含有 機=劑之，液中進行的離子交換處理中，難以將具有由十 1/貞％或人貝環所構成之微孔結構之分子”所含有的有機 模板除去至所需鞀庳K J，璣 度，及/或難以充分除去熱液合成之分 子師中通常所包含之對離子即鹼金屬離子。 :液合成狀態之分子篩令，通常存在作為對陽離子之鹼 金屬陽離子或驗土金屬陽離子。於上述離子交換中= 此種對陽離子進杆雜；a 、 亦對 對以水作在 同時亦適度除去有機模板。 —主要溶劑之溶液中所包含之陽離子種並盔特 別限疋，可使用各㈣離子種，就: 布氏駄（Bronsted acid)性點的觀點而言，較好的 128922.doc -21 · 200900145 二=或質子。於使用質子來作為陽離子 對合成分子篩進行離子交換而獲得的錄型==下 進行培燒時釋放出氨，對陽離子成為二 物可:舉7 幻舉.就化錢、硫酸錄、硝酸録、碟 等各種無機銨鹽及有機㈣。本 = 為敍離子。較好的是相對於所使用之分子72=子種 機模板與對陽離子之總量，將 Μ的有 含量設定為Wo當量。液中所包含之陽離子種之 上述離子交換較好的是以如下方法來進行：將粉 合成分子篩、合成分子篩之成形體 劑之、¥八舢夕士 r _ 飞0成刀子師與黏合 二 物之成形體’浸潰於包含陽離子種且以水作為主 要溶劑之減巾，㈣料 ' 使其流動。 4中’加以攪拌或 又’為南離子交拖夕+玄# 述攪拌或流動。於本發::率尤=於加熱下進行上 之水溶液加熱，於該水溶液有％離子種 方法。 山液'弗騰、回流下進行離子交換的 離子交換之㈣根據㈣ 1〜24小時左右。又有所不同，較好的是 士 ,、 換效率以及經濟性方面而 ° _一成刀子師相接觸之溶液之量較好的是相對於一 g之合成分子篩而為0.01L〜10L之溶液。進、；母 子交換之效率之大品二 進而’就提高離 方面而言較好的是’於利用溶液對合成分 128922.doc •22- 200900145 子篩進行離子交趟 、 人換期間，將溶液更換成新溶液一次或兩次 、 更好的疋將溶液更換成新溶液一次或兩次。於將.、容 液更換一次之情形斤7^ 月形％，例如，將合成分子篩浸漬於含有陽 士且以水作為主要溶劑之溶液中，對其加熱回流1〜6 J卞 '繼而，將溶液更換成新溶液後’進-步加熱回流 6〜12小肖’藉此可提高離子交換效率。 絰離子父換之分子篩較好的是，藉由過遽等進行分取 後’使用脫離子4 .、，，《_ 千水等加以水洗，於60〜13(TC左右之溫度下 乾燥1 0〜48小時左右。 於離子交換分子篩或其料物上，承載選自以屬於元素 週期表第8〜1〇族之金屬、錮以及鎢所組成之群中的至少— 種金屬。料屬於元素週期表第8〜_之較佳金屬，可列 =载釕鐵、钻、铑、銀、錄、把以及韵H該 等中就活性、選擇性以及活性之持久性之觀點而言，較 好的是翻及/或纪，更好的是翻。屬於^素週期表第8〜10

U 族之金屬、以及鉬及鎢可單獨使用一種或將兩種以上組合 使用。 σ 又’於將本發明之氫化異構化催化劑使用於包含較多之 ““匕合物及/或含氮化合物之烴油的氫化異構化中之情 形時，就催化劑活性之持久性之觀點而言，承载於離^ 換分子t帛或其㈣物上之金屬之組合較好的Μϋ 鉬、鈷-銦、鎳目-姑、錄_鶊_鈷等。 、作為於離子交換分子歸或其焙燒物上承载上述金屬的方 法，可列舉含浸法（平衡吸附法、孔洞填充法、初期濕潤 128922.doc -23· 200900145 法）離子父換法等公知之方法。又，作為此時所使用之 包含上述金屬元素成分的化合物，可列舉上述金屬之鹽酸 鹽、硫酸鹽、石肖酸鹽、錯合物等。又，作為包含翻之化合 物’可列舉：氯鉑酸、四胺二硝基鉑、二硝基胺基鉑、四 胺二氯翻等。 承载於離子父換分子篩或其培燒物上之上述金屬之承載 里，相對於離子交換分子篩或其焙燒物之質量，較好的是 〇·〇〇1〜2G質量％。於承载量未達下限值之情形時，難以賦 :特定之氫化/脫氫化功能，另一方面，於超過上限值之 情形時，纟易由於該金屬上之烴之分解而導致輕質化，使 得目標餾分之收率下降’進而導致催化劑之成本上升。 作為培燒包含上述離子交換分子篩或其培燒物、以及承 載於該離子父換分子篩或其焙燒物上之上述金屬的催化劑 σ物的條件’較好的是於含有分子狀氧之環境下、於 250 C〜60(rc下培燒，更好的是3〇〇〜·。c。作為含有分子 狀氧之％境’例如可列舉：以氧氣、氮氣等惰性氣體加以 稀釋之氧氣、$氣等。培燒時間通常為Q 小時左右。 :此種焙燒處理’可將包含承載於離子交換分子篩或其焙 ^物上之上述金屬元素的化合物轉化成金屬單體、其氧化 物或與此類似的物質’且可對所獲得之催化劑賦予正構烷 經之異構化活性。再者，若培燒溫度在上述範圍以外，: 存在催化劑之活性及選擇性不充分的傾向。 ' 有 又’利用上述焙燒處理’可於離子交換分子薛中殘留荖 機核板之情形時’將該殘留之有機模板燃燒，並完全除 128922.doc -24- 200900145 去。進而’本發明中，可藉由相對低溫下之焙燒而充分除 去有機模板。業者認為其原因在於：由於本發明之離子交 換分子篩上承載有對氧化反應具有催化能力的上述金屬， 故藉由該金屬之作用，可於更低之溫度下使有機模板進行 氧化反應（燃燒）。 又，於離子交換分子篩為銨型分子篩之情形時，在上述 焙燒處理過程中，銨對陽離子釋放出氨而成為質子，形成 布氏酸性點。 本發明之氫化異構化催化劑較好的是，繼上述焙燒處理 之後，較好的是於含有分子狀氫之環境下，於25〇〜5〇〇t 下，更㈣是於300〜40(TCT，實施〇5〜5小時左右之還原 處理。藉由進行此種步驟，可更確實地賦予催化劑以對煙 油脫蠟之高活性。 二 本發明之氫化異構化催化劑較好的是，上述催化劑紐人 物成形為特定形狀。作為形狀’例如可列舉：瞻、： 粒狀、球狀、具有三葉·四葉形之剖面的異形筒狀等。藉 由將催化劑組合物成形為上述形壯 曰 4化狀，可提高焙燒而獲得之 催化劑之機械強度，並且可接異俏彳 J扠幵催化劑之操作性，又，可 減小反應時反應流體之壓力損央。 谓天再者，可利用公知之方 法來使催化劑組合物成形。 以催化劑組合物總量為基準 分子篩或其培燒物之含量較好 10〜80質量％。 ，催化劑組合物中離子交換 的是1〜90質量％，更好的是 又 就提昇催化劑之成形性以 及成形後之催化劑之機械 128922.doc -25· 200900145 強度的觀點而t，他彳p由丨 劑合物較好的是包含選自以氧化 群中的至少一種”「化朋氧化鎮、氧化錯所組成之 中離子交換分子餘切μ於此w時’催化劑組合物 、 或其焙燒物與上述多孔氧化物之含右士 例較好的是U0質量份及9 有比 量份及90〜20質量份。 胃里伤更好的是叫0質 於欲使催化劑組合物中含 可於伸卜、 多孔氧化物之情形時， ；屬承載於離子交換分子筛上之前，使人 離子交換分子篩以及多f ^ 3 令 虱化物之載體組合物所構成的载 體成形，亦可將承載有上述 戰 氧化物』 《金屬之離子交換分子篩與多孔 乳化4U使之成形。於本 較好的是，於以水作么士 早乂好的疋則者。即 中，對勺人右撒劑且含有陽離子種之溶液 入 W有機模板之合成分子篩進行離子交換後，使混 石有该離子交拖公名纟〃 千乂換刀子師、上述多孔氧化物、以及視需要之 其他黏合劑成分的載體袓合 物之固體酸性，所=之=。又，為引出多孔氧化 之環境下培燒。成形體1 父好的是於含有分子狀氧 ==之氣化異構化催化劑中，可於不損及本發明效果 圍内’於離子交換分子筛或其培燒物上進一 屬於元素週期表第8〜1〇族之金 载示 、心隻屬鉬以及鎢以外之金屬。 丄換催化劑組合物包含多孔氧化物之情形時，亦可於離 元或其培燒物及/或多孔氧化物上承載除屬於 ⑻表第8〜1〇族之金屬、銷以及鶴以外之金屬。 虽作為催化劑之原料的合成分子筛為結晶性銘石夕酸越 12S922.doc •26- 200900145 Μ 22寺本發明之氫化異構化催化劑的下述所定義之 約束指數（CI。）較好的是7〜12，更好的*7〜u。 約束指數：於氫之存在下’使正㈣與氫化異構化催化 劑相接觸從而將正钱轉化成異料的反應中，當異癸院 收率為5質量％時所生成的2_f基壬燒相對於”基壬貌之 莫耳比。 上述CI。係與使用同種之合成分子篩而獲得的習知催化 劑所具有之CP相比而言較小㈣，且係可藉由上述本發 明之離子父換而達到之值。當藉由對含有犧成分之煙油進 行接觸脫壤來製造潤滑油基油或燃料基油時，上述氣化異 構化催化劑於降低該基油之流動點方面極為有利。 又，當作為催化劑之原料之合成分子筛為結晶性銘矽酸 鹽ZSM·23時，本發明之氫化異構化催化劑的下述所定義 之約束才曰數（CI。）較好的是3 〇〜4 〇。該CI。亦係與使用同種 之合成分子筛而獲得的習知催化劑所具有之CI。相比而古 較小的值，且係可藉由上述本發^離子交換而達狀 ^當糟由對含有壤成分之煙油進行接觸脫犧來製造潤滑 :基：或燃料基油時’上述氯化異構化催化劑於降低該基 油之/”1動點方面極為有利。 又’ ¥作為催化劑之屈村 趟iU·1之合成分子篩為結晶性銘石夕酸 I ZSM_48時’本發明之氫旦 之约束指數(CI。)較好的θ 彳的上述所定義 、 好的疋).1〜5.1。該CI。亦係與使用同種 之口成分子篩而獲得的羽 較小的值，且係；：由/劑所具有之π相比而言 係了错由上述本發明之離子交換而達到之 128922.doc -27- 200900145 值。當藉由對含有赠出八+ 、丄& 嘴成刀之經油進行接觸脫蠟來製造潤滑 油基油或燃料基油時， 上述虱化異構化催化劑於降低該基 油之流動點方面極為有利。 <虱化異構化催化劍之製造方法〉 作為製造上述本發明，备# s 贫乃之風化異構化催化劑之方法，可列 舉具備下述步驟之方法，即， (a)於以水作為主要溶劍g冬古胳胳7從 ej且3有％離子種之溶液中，對包含 有機模板之分子篩逸4千趨工

師運仃離子父換，獲得離子交換分子篩之 步驟， ⑻於匕3⑷中所獲得之離子交換分子篩之載體上，承載 k自以屬於το素週期表第8〜1〇族之金屬、翻以及鶴所組成 之群中的至少一種金屬之步驟，以及 ⑷對⑻中所獲得之包含載體之催化劑組合物進行培燒之 步驟。 步驟⑷中之包含有機模板之分子篩、離子交換中所使用

之以水作為主要溶劑且含有陽離子種之溶液以及離子交換 之條件等較好的是本發明之氫化異構化催化劑之說明 記載者。 作為步驟（b)中所使用之载體，可為使步驟（a)中所獲得 之離子父換分子筛成形而獲得者，較好的是將步驟⑷中所 獲得，離子交換分子篩，選自以氧化銘、氧切、氧化 鈦:氧化爛、氧化鎂、氧化錯所組成之群中的至少一種多 =氧化物，以及視需要之其他黏合劑成分混合並成形而^ 付者。較好的是將該等成形體於含有分子狀氧之環境下加 128922.doc -28· 200900145 以梧燒。 步驟㈨中之金屬以及金屬之承載方 之氫化異構化催化劑之說明中所記載者，。車又好的是本發明 步驟（C)中之對催化劑組合物之培炉 氫化異構化催化劑之說明中二W是於本發明之 較好的是繼步驟⑷之後，進行H的料下進行。進而， 之說明t所記载的還原處理。x明之乳化異構化催化劑 如上所述，對於構成習知接觸脫蠟 通常會於熱液合成後，為除去存在於子篩， 含有分子狀氧之環境下，，左右以上而於 燒。繼而，於該焙燒之後進 X °以焙 叮離子交換。與此相對，太级 明之氫化異構化催化劑以藉由 " 、„ 4万式而獲得之離子夺始 为子師作為構成材料’即，於 、 ^ 孓以水作為主要溶劑且含有 料種之溶液中，對包含有機模板之狀態之分子筛實施離 子父換處理而獲得的離子交換分子筛。 其中，於使用結晶性紹料鹽作為合成分子篩之情妒 時，培燒除去有機模板後進行離子交換而獲得的構成習= 催化劑之離子交換分子筛、與本發明之離子交換分子筛之 間可能會產生如下結構性差異。 ⑴於習知催化劑之情形時，藉由W線光電子光譜 (XPS)而求得之結晶性鋁矽酸鹽表面之矽元素/鋁元素比有 時低於合成分子筛之值’與此相對，本發明之離子交換分 子篩可抑制矽元素/鋁元素比降低。 、习 (2)於習知催化劑之情形時，存在藉由駡而獲得的結晶性 128922.doc •29- 200900145 鋁矽酸鹽表面之鋁原子2p軌道之訊號中，歸屬於八1(¥)及/ 或Al(VI)之訊號增大的傾向，與此相對，本發明之離子交 換分子篩可抑制該增大。 (3)於習知催化劑之情形時，藉由27a丨魔角旋轉（mas)nmr (nuclear magnetic resonance，磁核共振）分析而得出的光譜 之化干位移（訊號之頂點位置）向低磁場側位移，又，訊號 之寬度變窄，與此相對，本發明之離子交換分子篩可抑制 該現象。 再者，關於（3)，業者認為，結晶性鋁矽酸鹽中之鋁原 子有可能會存在於不同之T位，通常，其等之訊號合成， 從而在NMR光譜中觀察到一個訊號。藉由先前之焙燒處 理，該訊號之頂點位置之化學位移產生變化，表示存在於 上述不同T位之㈣的存在比產生變化。χ，訊號之寬度 變窄’表示共振頻率之屏蔽效果減小。上述任一情形均暗 示出銘存在於與合成時之分子筛不同之環境中，或者存在 於複數種不同環境中之紹的構成比產生變化。業者亦認 為，藉由本發明之離子交換分子筛之製作方法，可抑制銘 種產生此種變化。 (卷油之製造方法） 本發明之基油之製造方法之特傲太 心将徵在於經實施氫化處理步 驟而獲得潤滑油基油及/或烬料美 八，、、、针基油，即，於氫之存在下 使含有正構烧烴之煙油與上述太 4本發明之氫化異構化催化齊 相接觸。作為燃料基油’例如 楚 ^』列舉·輕油、煤油、汽括 等。作為潤滑油基油，例如可列與*由 J列舉汽車用、運輸用、工業 128922.doc -3〇. 200900145 田 # 、船舶用、航空用等用途中所使用者。 可根據所獲得之基油之用途而適當選擇作為原料之烴 油。於獲得基油來作為潤滑油基油及/或輕油基油之情形 日寸’較好的是使用含有碳數為丨0以上之正構烷烴之烴油作 為原料油。碳數為丨0以上之正構烷烴會使潤滑油基油或輕 油基油之低溫流動性劣化，然若利用本發明之基油之製造 方法’則即便使用含有碳數為10以上之正構烷烴之烴油， 亦可高收率地獲得低溫流動性優異之潤滑油基油及/或輕 油基油。又，就高效率地製造潤滑油基油及/或輕油基油 之方面而言，較好的是使用下述烴油作為原料油，即，該 烴油含有50質量％以上、較好的是70質量％以上、更好的 疋90貝里％以上之彿點超過23〇。〇，較好的是超過3 1 $的 烴。 又於應用本發明之基油之製造方法來製造潤滑油基 油，或者製造潤滑油基油以及輕油基油之情形時，原料油 較好的是包含初沸點高於所需潤滑油基油之初沸點的烴 油。作為此種原料油，較好的是常壓換算之沸點超過 360°C之石油餾分、合成油·蠟等，具體而言可列舉：重質 輕油、減壓輕油、潤滑油萃餘油、亮滑油料、軟蠟（粗 蝶）、腳油、脫油墩、石纖、微晶纖、石犧脂、合成、、由'、 費-牦合成油、高流動點聚烯烴、直鏈„烯烴蠟等。該等可 單獨使用一種，或將兩種以上組合使用。進而，該等油較 好的是經實施氫化處理或輕度之氫解者。藉由該等處理， 可減少或除去含硫化合物、含氮化合物笪4 3凡1G 口物寺會使氫化異構化 I28922.doc 31 200900145 環烷系烴等會 催化劑之活性降低的物質，以及芳香族烴、 使潤滑油基油之黏度指數下降的物質。 使用上述相對重質之烴油作為原料油，於氫之存在， 使其與本發明之氫化異構化催化劑相接觸，藉此；充：抑 制輕質化’且對烴油’所含有之正構烷烴進行異構化，即 進行烴油料反應。藉此，可高㈣地獲得㈣換算之彿 點超過36(rc之鶴分的比例為9G容量％以上的基油。又藉 由本發明之基油之製造方法，可獲得含有較多具有支鍵結 構之異構物的基油。尤其是對於高品質之潤滑油基油，要 求正構院煙之含量為以下，藉由本發明之基油之 製造方法’可高收率地獲得滿足該要求水準之调滑油基 少：’藉由本發明之基油之製造方法，可獲得包含較多之 多分支異構物之基油，故而可經濟性良好地利用上述原料 油來製造低溫流動性優異的潤滑油基油。 藉由本發明之基油之製造方法，可獲得含有大量之 於主鏈之内部位置存在較多支鏈之異構物的基油，故而可 =濟性良好地利用上述原料油來製造低溫流動性優異之潤 土油尤其疋於使用利用選自以ZSM-22、ZSM-23及 、 彳、’且成之群中的至少-種結晶性鋁矽酸鹽作為合 成分子篩而製造的本發明之氫化異構化催化劑之情形時， 將更容易獲得上述效果。 本發明之基油之製造方法中 驟後蒸餾所獲得之被處理物， ’可藉由於上述氫化處理步 而分離出符合目標之基油。 128922.doc -32- 200900145 例如，可獲付常壓換算之沸點為丨〜之餾分作為 輕油基油。如上所述’由於藉由本發明之基油之製造方 法，可獲得包含較多之多分支異構物之基油，故而上述館 分中之正構烧烴成分亦較少，且可職予低溫流動性更優異 之特徵。 又’亦可將本發明之基油之製造方法應用於以輕油基油 作為主要目標產物的輕油基油之製造方法中。此時，較好 的疋使用與以上述潤滑油基油、或者潤滑油基油及輕油基 油之製造為主要目的之情形時相比更輕質之烴油作為原 料:具體而言，較好的是使用下述煙油作為原料油，即， 該烴油含有50質量％以上、較好的是7〇質量％以上、更好 的是90質量％以上的常塵換算之沸點為23〇〜8〇吖的烴。 本發明之基油製造方法之氫化處理步驟中的反應溫度通 常為200〜45(TC，較好的是咖〜彻。c。於反應溫度小於上 述下限值之情形時，存在作為原料之烴油中所含有之正構 Ο 烷烴難以進行異構化，I、丰古八# , 仃共稱化無法充分減少、、除去峨成分的傾 向。另一方面，於反應溫度超過上述上限值之情形時，疒 在烴油之分解變得顯著，目標基油之收率下降的傾向。’子 氫化處理步驟中之反應壓力通常為〇1〜2〇 Mb，' g „ _ 平乂好的 疋〇·5〜15 MPa。於反應壓力小於上述下限值之情形時，合 由於焦炭之生成而導致催化劑加速劣化。另一方7守，目 應壓力超過上述上限值之情形時，裝置建設成本增言於反 致難以實現經濟之製程。 S阿，導 氫化處理步驟中烴油相對於催化劑之 T二逮通常為 128922.doc -33- 200900145 0.01〜⑽w，較好的是(Μ〜5Ghr'於液時空速未達上述 下限值之情形時’存在烴油容易過度分解，目標基油之生 產效率降低的傾向。另-方面，於液時空速超過上述上限 值之情形時’存在煙油中所含有之正㈣烴難以異構化， 無法充分減少、除去蠟成分的傾向。

氫化處理步驟中氫與烴油之供給比例通常為⑽〜1000 NmW’較好的是200〜8〇〇 Nm。於供給比例未達上述 下限值之情形時，例如當原料油包含硫、氮化合物時，由 與異構化反應㈣進彳fH職反應所產生的硫化 虱、氨氣會吸附毒化催化劑上之活性金屬，故而存在難以 獲得特定之催化劑性能的傾向。另一方面，於供給比例超 ^上述上限值之情形時，必需具有較大供給能力之氮供給 設備’故而存在難以實現經濟之製程的傾向。 可根據基油之用途來適當調節氫化處理步驟中正構烷烴 之轉化率。 本發明之潤滑油基油之製造方法的特徵在於：上述烴油 含有碳數為10以上之正構烷烴，且於下述式⑴所定義之正 構烷烴之轉化率實質上達到100質量％之條件下，使烴油 與氫化異構化催化劑相接觸，以此獲得潤滑油基油。 [數2] 正構烷烴之轉化率（質量％)= 1 '接觸後之烴油中所含有之Cn以上γ 、之正構烷烴的總含有比例（質量％)J '接觸前之烴油中所含有之Cn以上~~^ 、之正構烷烴的總含有比例（質量 xioo • ••(I) 128922.doc -34- 200900145 式⑴中’ Cn表示接觸前之烴油中所含有之碳數為i()以上之 正構烷烴中的最小碳數。 其中，所言胃「轉化率實質上達到100質量％」，意指㈣ 後之烴油中所含有之正構烷烴的含量為〇1質量。〆❶以下。 於包含正構㈣之烴油之氫化異構化反應中，通常可藉 由例如提尚反應溫度而使正構烧烴之轉化率上升，並且 降低所獲得之反應產物令之正構貌烴之含量，故而可提昇 烴油之低溫流動性。但是，當提高反應溫度時，作為原料 之烴油以及異構化產物之分解反應受到促進，導致盥正構 烧烴之轉化率上升之同時，輕質德分增加。由於該輕質儲 分之增加係導致烴油之黏度指數降低之原因，故而為將作 為潤滑油基油之性能限制在特定範圍内，必須藉由蒸餾等 來分離、除去該輕質餘分。尤盆β 刀 尤其疋於藉由煙油之接觸脫 躐，來製造美國石油協會之潤滑油等級分類之m +組等高 性能潤滑油基油之情形時’必須使作為原料之煙油中之正 構炫l轉化率實質上達到1〇〇%。於使用習知接觸脫壤用 =化劑的调滑油基油之製造方法中，在使正構炫烴轉化率 實質上達到職之條件下，上述高性能潤滑油基油之收 率將變得極低。盥此相料 ^ υ & '、匕相對’右採用本發明之潤滑油基油之 法則即便在使正構烷烴轉化率實質上達到丨00% 之條件下進订氧化處理步驟’亦可將上述高性能潤滑油基 油之收率維持在高水準。 —4用以實％本發明之基油之製造方法的設備並無特別限 疋，可使用公知之設備。作為反應設備，可使用連續流通 128922.doc 200900145 式、=次式、半批次式中之任一種，就生產性、效率之觀 ’占而σ車乂好的疋連續流動式。催化劑層可為固定床、* 化：、揽掉床中之任—者，就設備費用等方面而言，較： 的疋固定床。反應相較好的是氣液混相。 於本發明之基油之製造方法中，可對作為供給原料之煙 油進打氫化處理或氫分解處理，作為上述氫化處理步驟: 前階段。其設備、催化劑、反應條件可使用公知者。藉由 實施該等前處理，可更長時間地維持本發明之氫化異構化 催化劑之活性，又，可減少產物中之含硫以及含氮化合物 等環境負荷物質。 又，於本發明之基油之製造方法中’可藉由例如氫化精 製（hydroflnishing) ’來對上述氫化處理步驟中所獲得之反 應產物進行進-步處理。通常可藉由下述方式來實施氯化 精製：於氫之存在下’使承載金屬氫化催化劑(例如，承 載於氧化銘上之銘)與被精製物相接觸。藉由進行此種氫 化精製’可改善氫化處理步驟中所獲得之反應產物之色 相、氧化穩定性等，提昇製品之品f。氫化精製可在與上 述氫化處理步驟不同之反應設備中實施，亦可在設置於進 行氫化處理步驟之反應器内的本發明之氫化異構化催化劑 之催化劑層的下游側’設置氫化精製用之催化劑層，並緊 接著上述氫化處理步驟來實施。 再者，通常所謂異構化，係指碳數（分子量）不變，僅分 子結構產生變化之反應’所謂分解，係指伴隨著碳數(分 子量）減少之反應。於利用異構化反應之接觸脫堪反應 128922.doc -36- 200900145 中，即便作為原料之烴以及異構化產物產生某種程度之分 解仁〃要其產物之碳數（分子量）被限制在容許構成目標 基油之特定範圍内即卩，分解產斗勿亦可作為基油之構成成 分。 (烴油之脫蠟方法） 下面，就本發明之烴油之脫蠟方法進行說明。本發明之 經油之脫壞方法具備如下步驟，π，於氫之存在下，使含 有正構烷烴之烴油、與本發明之氫化異構化催化劑相接 觸從而將正構院煙之一部分或全部轉化成異構烧煙。 供給至本發明之烴油之脫蠟方法的烴油若為含有正構烷 煙者’則並無特別限^ ’較好的是含有碳數為10以上之正 構烷烴者’更好的是含有碳數為15以上之正構烷烴者。具 體而言可列舉：自煤油以及噴射機燃料等相對輕質之蒸餾 餾刀至所有原油、常壓蒸餾殘油、真空塔殘油、減壓殘 油循％^ /由、合成原油（例如，葉岩油、焦油等）、輕油、 減壓輕油 '腳油、自費-托合成油衍生之燃料餾分或者蠟 /刀、以及其他重油等高沸點原料油的各種煙油。又，該等 經油中’除正構炫烴以夕卜，亦可包含支鏈上具有長鍵之直 鏈狀烧基的環院系烴、或含有芳香族煙之纖成分。 作為藉由本發明之烴油之脫蠟方法而脫蠟之烴油，尤其 好的是沸點約為18代以上，且包含碳數為触上之烴的 烴油。通常，較上述烴油輕質之烴油實質上並不含有合對 低溫流動性造成影響㈣成分，故而進行脫蠘之必要二較 小’不易獲得本發明之效果q 128922.doc -37- 200900145

另—方面’當對包含蠟成分之餾出原料油，即包含輕 油、煤油以及喷射機燃料之中間油餾分原料油，潤滑油原 料油，供暖用油，以及必須將流動點及黏度維持在特定範 圍内的其他蒸镏顧分，應用本發明之脫蠛方法時，會尤其 有效。作為此種烴油，例如可列舉：經氫化處理或氫解之 輕油、重質輕油、減壓輕油、潤滑油萃餘油、潤滑油原 料、亮滑油料、軟蠟（粗蠟）、腳油、脫油蠟、石蠟、微晶 蠟、石蠟脂、合成油、費-托合成油、高流動點聚烯烴、

直鏈α烯烴蠟等。該等可單獨使用一種，或將兩種以I 合使用。 ''' 本發明之烴油之脫蠟方法中，較好的是以上述本發明之 基油之製造方法中的反應條件為基準，來設定將正構烧烴 之至少一部分轉化成異構烷烴時之反應條件。 實施例 下面’藉由實施例來對本發明進行更詳細之說明，但本 發明並不限定於該等實施例。 <利用使用正我之模型反應而進行之催化劑評估> 以如下順序製造催化劑’並利用使用正钱之模型反應 來對其催化能力進行評估。 1.催化劑之製造 1 -1 ·結晶性鋁矽酸鹽之製造 U-l. ZSM-22之製造 分別以表1中所記載之添加原料έ Τ+、'且成，利用 ERNST, S. et a1.，Appl. Catal. 1989、48、137由 α 中所C载之方法，藉由熱 128922.doc -38- 200900145 液合成而製造Si/A1比為3 0〜4 8 0之7種結晶性鋁石夕酸鹽z SM- 22。對其中Si/Al比為45之ZSM-22的製造例加以詳細說 明。 首先’製備下述4種水溶液。 溶液A :將3·9 g之氫氧化鉀溶解於13,5 mL之離子交換水中 所得者。 溶液B :將丨.8 g之十八水合硫酸鋁溶解於〗〇 之離子交 換水中所得者。

溶液c:用65 mL之離子交換水稀釋84 g之己二胺（有 機模板）所得者。 溶液D··用62 mL之離子交換水稀釋36 §之矽酸膠（Grace

Davison公司製造之Lud〇x as-40)所得者。 繼而，將溶液A添加於溶液b中，並攪拌，直至鋁成分 完全溶解為止。於該混合溶液中加入溶液c後，一面於室 溫下遽烈攪拌，一面將溶液a、b、c之混合物注入至溶液 D中。進而’於其中添加Q1 g之另行合成且合成後未進行 任何特殊處理的ZSM_22之粉末，作為促進結晶之「晶 將藉由上述操作而獲得之凝膠狀物大致兩等分，並分別 轉移至内部容積為12〇 mL之不鑛鋼製高壓爸反應器中，— 面使高壓蒼反應器自身在15(rc之烘箱中以約6g啊之轉 速旋㈣小時’―面進行反應。反應結束後，使反應器冷 卻’藉由過濾來提取所生成之固形分，用離子交換水、、主 洗，並於6(TC之乾燥器中乾燥，獲得si/Ai比為^ 128922.doc -39- 200900145 ZSM-22。 再者’除改變十八水合硫酸銘之調配量以外，以與上述 相同之方式合成Si/Al比不同之另外6種ZSM-22。 [表1] 原料 Si/Al比(莫耳/莫耳） 30 45 60 75 100 350 480 離子交換水 151 151 151 151 151 151 151 矽酸膠(LudoxAS-40) 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 調配量(g) 氫氧化鉀 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 3.9 1，6-己二胺 8.4 8.4 8.4 8.4 8.4 8.4 8.4 十八水合硫酸鋁 2.7 1.8 1.3 1.1 0.8 0.2 0.2 ZSM-22(晶種） 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1 0.1 1 -1 -2.結晶性鋁矽酸鹽ZSM-23之製造 根據美國專利第4,490,342號公報、以及實施例2中所記 載之方法’藉由熱液合成來製造Si/Al比為45之結晶性鋁石夕 酸鹽 ZSM-23。 首先’根據上述美國專利第4,490,342號公報、以及實施 例2中所記載之方法’合成作為有機模板之Diquat_ 7(队队>1，：^，：^，：^-六曱基-二溴化-1，7-庚胺;）。即，於蘇型 燒瓶中，將50 g之1，7-二溴庚烷與1〇〇 mL之乙醇混合，於 攪拌下在其中加入70 g之三乙胺（33質量。/〇之乙醇溶液）， 加熱回流一夜。用冰水冷卻反應產物，藉由過濾來提取晶 體。用二乙醚清洗所獲得之晶體，並於室溫下乾燥，藉此 獲得目標之Diquat-7(二溴化鹽）。 128922.doc •40- 200900145 使用上述所獲得之Diquat-7 23 ° 藉由下述操作來合成ZSM-

首先’製備下述兩種溶液。 溶液E:用31.6 mL之離子交換水稀耧 ^ . 稀釋15 g之矽酸膠（Grace

Dav丨son公司製造之Lud〇x HS_4〇)而獲得者。 溶液F :將48.3 mL之離子交換水、〇 ^ m8 g之鋁酸鈉、1-2 g 之氫氧化鈉、0.9 g之硫酸、以及2 7 σ夕η. 久二’ g之Diquat-7鹽充分混 合而獲得者。 繼而，—面擾拌，一面將溶液F注入至溶液£中。將所獲 得之凝膠狀物轉移至内部容積為12〇 mL之不錄鋼製高壓^ 反應器中，一面使高壓釜反應器自身於16〇。〇之烘箱中以 約60 rpm之轉速旋轉72小時，一面進行反應。反應結束 後’使反應器冷卻，藉由過濾來提取所生成之固形分，用 離子交換水清洗，並於60。〇之乾燥器中乾燥—夜，獲得

Si/Al 比為 45 之 ZSM-23。 1 -2·結晶性鋁矽酸鹽之離子交換 對上述所合成之 ZSM-22(Si/Al 比=30、45、60、75、 100 ' 350、480)以及zSM-23(Si/Al 比=45)，分別進行如下 所述的於包含有機模板之狀態下之離子交換、以及焙燒除 去有機模板後的離子交換。 1-2-1.包含有機模板之狀態下之離子交換 將上述所獲得之7種粉末狀之ZSM-22以及1種ZSM-23分 別取入燒瓶中，對每1 g之各結晶性鋁矽酸鹽加入100 mL 之0.5 Μ氯化銨水溶液，加熱回流6小時。將其冷卻至室溫 128922.doc -41 · 200900145 為止，之後除去上清液，用離子交換水清洗結晶性鋁矽酸 鹽。此％，再次加入與上述相同量之0.5 Μ氣化銨水溶 液，加熱回流12小時。 其後，藉由過濾來提取結晶性鋁矽酸鹽，用離子交換水 /月洗’並於60 C之乾燥器中乾燥一夜，分別獲得經離子交 換之ΝΗ4型ZSM-22以及ZSM-23。再者，可根據吸附水之 影響等來定性評估該離子交換是否將有機模板之—部分除 去但本發明中係利用熱重量分析來進行確認。 1-2-2.焙燒除去有機模板後之離子交換 將上述所獲得之7種粉末狀之ZSM_22以及1種UM_23分 別填充至石英管爐中，於氮氣流下加熱，以5°C/min之速 又升/皿至4GG C為止’保持該狀態6小時。其後，將所流通 之氣體更換成氧氣，以5〇c/min之速度進一步升溫至5赃 為止’並以此狀態w5(n：下保持m藉由氮氣 爪中之400 C下之培燒，主要使有機模板中之氫分解脫 離轉化成奴狀物質，藉由氧氣流中之55(rc下之焙燒， 碳狀物質氧化(燃燒)，藉此，有機模板被除去。再者，業 者β忍為，與直接在氧氣流中培燒之情形相比，藉由進行上 述：階段之焙燒，可更有效地消除有機模板燃燒所產生之 水蒸汽之氣烘影響。 /將經培燒之各ZSM_22以及則_23冷卻至室溫為止之 後：其：轉移至燒瓶中’加入〇5 m氣化銨水溶液，加熱 夜’進行離子交換。離子交換結束後，藉由過濾來 固形分，用離子交換水清洗，並於6〇t之乾燥器中乾 I28922.doc -42- 200900145 餘一夜’獲知·各ΝΗ4型ZSM-22以及ZSM-23。該等結晶性 銘石夕酸鹽係於不包含有機模板之狀態下進行離子交換而獲 得者。 以下，將上述所獲得之未經焙燒且於包含有機模板之狀 態下進行離子交換而獲得的各nH4型ZSM_22以及ZSM_ 23，以及經焙燒且於不包含有機模板之狀態下進行離子交 換而獲付的各NH4型ZSM_22以及ZSM_23表述為例如 丽4-ZSM-22[45]IE」、「NH4_ZSM_22[45]c_IE」。其中， 所明「ΝΑ-」，表示離子交換成^^私型，[]内之數字表示 Si/Al比，所§胃「IE」，表示未經培燒且於包含#㈣& t 狀態下進行離子交換；所謂「C-IE」，表示經焙燒且於不 包含有機模板之狀態進行離子交換。 矛J用使用有機溶劑之溶液而進行之離子交換 作為美國專利第5,143,879號公報中所記載的發明中利用 使用有機溶劑之、、交该&, ⑷之冷液而進仃之離子交換，自該說明書之第 ί. 38棚第61行〜第41攔第57行中所記載的實驗例25〜34中，選 取具有代表性之下述條件，對包含有機模板之讓_22间 進行離子交換。 於庚燒與乙醇之曾旦A*， 里比為1:丨的loo mL·之混合液中，添 液口。 §之濃鹽酸（37質量％咖），以此製備離子交換用溶 瓶= 中1 二所t成之粉末狀之Ζ—]取入至燒 離子父換用溶液’，加熱回流!小時。進一 128922.doc -43 - 200900145 步重複進行兩次下述操作：將所獲得者冷卻，除去上清 液’再次加入與上述相同之量的離子交換用溶液，加熱回 流1小時。其後’冷卻至室溫為止，藉由過濾來提取固形 分’並使用離子交換水進行清洗。進而，將該固形分於 60 C之乾燥器中乾燥一夜，獲得於有機系溶液中進行離子 交換而形成的ZSM-22。再者，將該ZSM-22稱為「H-ZSM- 22[45]IEO」（所謂「IE〇」，表示於有機系溶液中進行離子 交換）。 對上述所獲得iH_ZSM-22[45]IEO進行熱重量分析，可 知H-ZSM-22[45]IEO中殘留有與離子交換處理前相同程度 之有機模板’離子交換幾乎並未除去有機模板。 又，對於上述所獲得之H-ZSM-22[45]IEO、藉由上述培 燒而除去有機模板且未進行離子交換而獲得之 22 [45]C、以及未經賠燒且於水溶液中進行離子交換而獲 得之 NH4-ZSM-22[45]IE，藉由 ICP(inductively-coupied plasma，交感耦合電漿）法而對熱液合成時作為對離子而存 在之鉀離子的殘留含量進行定量。將結果示於表2中。可 知，H-ZSM-22[45]IEO中，離子交換並未除去較多之鉀離 子，與NH4-ZSM-22[45]IE相比，H-ZSM-22[45]IEO中殘留 有大量卸離子。 [表2] 沸石 ZSM-22[45]C NH4-ZSM-22[45]IE H-ZSM-22[45]IEO 鉀含量(mg/g) 2.8 未檢測出(<1) 2.2 128922.doc -44- 200900145 1 -3.於結晶性鋁矽酸鹽上承載鉑以及成形 藉由下述方法，於上述所獲得之NH4-ZSM-22[30] IE〜NH4-ZSM-22[480]IE 及 NH4-ZSM-23[45]IE、NH4-ZSM-22[30]C-IE〜NH4-ZSM-22[480]C-IE 及 NH4-ZSM-23 [45]C-IE、以及H-ZSM-22[45]IEO上承載鉑，以及使其等活性 化。 首先，將四胺二氯鉑（Π )(Pt(NH3)4Cl2)溶解於最小限度 之量之離子交換水中。藉由初期濕潤法，使該溶液含浸於 f \ s 1 上述各nh4型結晶性鋁矽酸鹽中，以相對於結晶性鋁矽酸 鹽之質量，鉑量為0.3質量％之方式，使鉑承載於結晶性鋁 矽酸鹽上。繼而，將該等於60°C之乾燥器中乾燥一夜後， 藉由打錠成形而成形為圓盤狀，然後粉碎成較粗之顆粒， 藉由篩分而獲得最大粒徑為125〜250 μιη之不定形粒狀體。 1-4.催化劑之活性化 將上述所獲得的承載有鉑之NH4-ZSM-22[30]IE〜ΝΗ4-ZSM-22[480]IE 及 NH4-ZSM-23[45]IE、NH4-ZSM-22[30]C- ϋ ΙΕ〜NH4-ZSM-22[480]C-IE及 NH4-ZSM-23[45]C-IE、以及 Η-ZSM-22[45]IEO各50 mg，填充於不鏽鋼製微反應器（詳細 . 内容下述）中，於400°C下、氧氣流中焙燒1小時，然後於 氫氣流中進行1小時之還原處理，使催化劑活性化。 以下，將承載有鉑且藉由活性化處理而使對離子成為質 子之各ZSM-22以及ZSM-23表述為例如 「Pt/H-ZSM-22[45]IE」、「Pt/H-ZSM-22[45]C-IE」。 2.使用正癸烷之模型反應 128922.doc • 45- 200900145 藉由下述使用正癸烷之模型反應，來對經活性化之上述 催化劑的催化能力加以評估。 (使用正癸烧之模型反應） [反應裝置] 广使用上述固定床型微反應器進行模型反應。反應管係内 徑為2.1 mm、長度為3〇 mm之不鏽鋼製管，於其最下部填 充有50 mgi催化劑。又，利用閥門將催化劑活性化用之 氧氣及氫氣、淨化用之氮氣、繼而包含反應原料即正癸院 蒸汽的氫氣交替供給至微反應器中。藉由於加熱至固定溫 度之正癸炫热汽飽和裝置中通入氯氣，而將反應原料即正 癸烷與氫氣一起供給至反應器中，反應係於氣相下進行。 又’藉纟設置於反應管之下肖’且壓力受到控制之採樣閥 來提取反應產物氣體，並送至具備以二甲基聚矽氧烷作為 固定相之多毛細管柱的氣相層析裝置（GC)中加以分析。 於上述反應裝置中，針對催化劑之活性化以及正癸烷之 異構化反應，進行氣體選擇、氣體流速、反應溫度、各閥 門之選擇、反應產物之採樣以及GC之操作等一系列操 作。基本之操作如下：首先，於4〇〇°C下對填充於反應管 中之催化劑進行活性化處理，使用氮氣來淨化系統並將反 應管之溫度變更為i 50°c，之後，導入包含正癸燒蒸汽之 氫氣’開始異構化反應。1小時後，提取反應產物氣體並 進行分析’將反應溫度變更為16〇。(：，再次進行1小時之穩 定化後’提取反應產物氣體並進行分析。之後，以為 單位來提高反應溫度，且以相同之方式重複進行穩定化、 128922.doc -46- 200900145 以及對產物之分析，直至反應溫度達到300°C為止。 [反應條件] 藉由下述條件，於氫之存在下使正癸烷進行異構化反 應。 原料正癸烷：直接使用試劑（純度為99%以上）。 ' 反應壓力：0·45 MPa。 - 氫/正癸烷比：375莫耳/莫耳。 反應溫度：150〜300°C ;以l〇°C為單位而升溫。 將根據上述使用正癸烷之模型反應而獲得的正癸烷轉化 率（％)、單分支C10異構物收率（％)、二分支C10異構物收 率（％)、C 1 0異構物總收率（％)、以及分解物（C9以下）收率 (質量％)之結果示於表3〜5中。 [表3] 催化劑 Pt/H-ZSM-22 [45] IE C-IE IE C-IE IE C-IE 反應溫度(°C) 220 220 250 250 300 300 正癸烷轉化率（質量％) 87.8 88.4 94.0 96.5 99.1 99.9 單分支C10異構物收率(質量％) 74.3 69.8 48.0 31.6 6.6 1.2 二分支C10異構物收率(質量％) 9.1 7.2 21.4 13.1 7.6 2.4 C10異構物總收率(質量％) 83.4 77.0 68.9 44.7 14.2 3.6 分解物(C9以下)收率（質量％) 4.4 11.4 24.6 51.9 84.9 96.4 根據表3可知，與將ZSM-22焙燒後，於不包含有機模板 之狀態下進行離子交換而合成的催化劑（C-IE)相比，不培 燒ZSM-22且於包含有機模板之狀態下於水溶液中進行離 128922.doc -47- 200900145 子父換而製造的催化劑（IE)在220〜300t：中之任一反應溫度 下，均顯示出高單分支異構物及二分支異構物之收率、以 及低分解物收率。 進而，對使用Pt/H-ZSM-22[45]IE而於25CTC之反應溫度 下獲得的分解產物（分解產物收率為24 6質量％)，以及使 用Pt/H-ZSM-22[45]C-IE而於230°C之反應溫度下獲得的分 解產物（分解產物收率為212質量％)的組成加以分析。各 結果示於圖1及圖2中。 圖1係表示使用Pt/H-ZSM-22[45]C-IE時所獲得之分解產 物之組成的圖表，圖2係表示使用Pt/H-ZSM-22[45]IE時所 獲，之分解產物之組成的圖表。中，橫軸表示分解產物 之碳數，縱軸表示每100莫耳之分解之正癸烷所對應的具 有各碳數之分解產物的莫耳數。根據圖丨及圖2可明確，與 使用 Pt/H_ZSM-22[45]C-IE 之情形；f目 &，使用 pt/H_ZSM_ 22[45]ΙΕΒπ，異構烷烴在分解產物中所占之比例較高。 可…為，上述結果表示：於使用利用習知方法而製造之 催化劑的情形時’正癸烧相對較多地分解，與此相對，於 使用本發明之催化劑之情形時，首先，正癸院更優先地進 打異構化，繼而其異構物分解。…般認為，分解產物 中亦包含大量具有支鏈結構之煙，表示例如於使用本發明 之催化劑來同時製造潤滑油基油以及輕油基油之情形時， 11進步提昇輕油基油之低溫流動性，且可高收率地獲得 此種輕油基油。 [表4] 128922.doc -48- 200900145 催化劑Pt/H-ZSM-22[ ]IE 之 Si/Al 比 30 45 60 75 100 350 480 正癸烷轉化率（質量％) 92.0 87.8 87.7 87.6 88.1 35.6 8.0 單分支C10異構物收率(質量％) 62.3 74.3 76.1 77.2 76.9 29.4 7.5 二分支C10異構物收率(質量％) 14.6 9.1 7.6 6.5 6.7 1.7 0.1 C10異構物總收率(質量％) 76.3 83.4 83.7 83.7 83.6 31.1 7.6 分解物(C9以下)收率（質量％) 15.7 4.4 4.0 3.9 4.5 4.5 0.4 根據表4可知，於使用不焙燒ZSM-22且於包含有機模板 之狀態下，於水溶液中進行離子交換而製造的催化劑之情 形時，與ZSM-22之Si/Al比為480之催化劑相比，使用 ZSM-22之Si/Al比為30-350之催化劑時，正癸烷轉化率以 及異構物收率較高。 [表5] 催化劑 Pt/H-ZSM-23 [45] IE C-IE IE C-IE 反應溫度(°C) 220 210 270 240 正癸烷轉化率（質量％) 79.4 90.7 95.1 98.4 單分支C10異構物收率（質量％) 70.0 65.2 35.9 20.2 二分支C10異構物收率（質量％) 5.2 2.7 18.7 8.8 C10異構物總收率（質量％) 75.2 67.9 54.6 29.0 分解物(C9以下)收率（質量％) 4.2 22.8 40.5 69.4 如表5所示，於利用Si/Al比為45之ZSM-23合成催化劑之 情形時，不焙燒ZSM-23且於包含有機模板之狀態下進行 離子交換而合成的催化劑（IE)，與將ZSM-23焙燒後於不包 含有機模板之狀態下進行離子交換而合成的催化劑（C-IE) 128922.doc -49- 200900145 之間，催化能力出現顯著差別。即，可確認：與Pt/H-ZSM-23[45]C-IE相比，當使用 Pt/H-ZSM-23[45]IE時，可高 水準地兼顧高異構化活性以及低分解活性。 又，根據上述使用正癸烷之模型反應中2-甲基壬烷及5-曱基壬烷之收率，求出下述所定義之約束指數CI。。結果 示於表6中。 約束指數CI° :異癸烷轉化率為5質量％時所生成之2-曱基 壬烷相對於5-曱基壬烷之莫耳比。 再者，模型反應係於反應壓力：0.45 MPa，WHSV : 2530 kg.s/L，氫/正癸烷比例：375莫耳/莫耳之條件下進 行，並且藉由改變反應溫度來使異癸烷收率變化。 [表6] 催化劑 Cl。 Pt/H-ZSM-22[30] IE 14.3 C-IE 9.8 Pt/H-ZSM-22[45] IE 15.0 C-IE 8.3 Pt/H-ZSM-22[60] IE 15.4 C-IE 7.7 Pt/H-ZSM-22[75] IE 12.4 C-IE 8.7 Pt/H-ZSM-23[45] IE 4.5 C-IE 3.7 根據表6可確認，Si/Al比不同之4種ZSM-22、以及ZSM-23中之任一者亦如下所述，與將結晶性鋁矽酸鹽焙燒後於 128922.doc -50- 200900145 不包含有機模板之狀態下進行離子交換而合成的催化劑 (C-ΙΕ)相比，不焙燒結晶性鋁矽酸鹽且於包含有機模板之 狀態下進行離子交換而合成的催化劑（IE)顯示出較小之 CI°，即可進一步提高所生成之異構物中支鏈之位置位於 主鏈内部者的生成比例。 藉由與上述相同之操作，對由利用使用有機溶劑之溶液 進行離子交換而獲得的ZSM-22[45]IEO所構成的催化劑、 以及由使用水溶液進行離子交換而獲得的ZSM-22[45]IE所 構成的催化劑實施使用正癸烷之模型反應。結果示於表7 中〇 [表7] 催化劑 Pt/H-ZSM-22[45] IE IEO IE IEO IE IEO 反應溫度(°c) 180 180 190 190 240 240 正癸烷轉化率（質量〇/0) 66.1 50.0 87.0 86.1 98.0 96.7 C10異構物收率（質量％) ------ 62.5 46.6 81.3 78.1 38.4 19.5 分解物(C9以下)收率（質量％) 3.6 3.4 5.7 8.0 59.5 77.2 如表 7 所示’與 Pt/H-ZSM-22[45]IE 相比，Pt/H-ZSM-22[45]IEO表現出下述傾向：在反應溫度之低溫側活性較 低，在高溫側異構化選擇性較低。 3.結晶性銘石夕酸鹽以及催化劑之結構分析 3 -1 ·結晶性鋁矽酸鹽之xps分析 對 ZSM-22[4 5](未離子交換品）、nh4-ZSM-22[45]IE 以及 NH4_ZSM_22[45]C-IE進行XPS分析。分析裝置係使用 128922.doc •51 - 200900145

Kratos Analytical公司製造之「Kratos Axis Ultra spectrometer」。 將所獲得之XPS光譜示於圖3〜5中。 圖3係ZSM-22[45](未離子交換品）之鋁元素2p軌道區域 之XPS光譜。又，圖4係NH4-ZSM-22[45]C-IE之鋁元素2p 軌道區域之XPS光譜。又，圖5係NH4-ZSM-22[45]IE之鋁 ' 元素2p軌道區域之XPS光譜。 • 於ZSM-22[45]之光譜中，出現歸屬於Al(IV)之74.3 eV附 近的幾乎單一之訊號，於NH4-ZSM-22[45]IE之光譜中，亦 ^1· 出現大致相同之訊號。另一方面，於NH4-ZSM-22[45]C-IE 之光譜中，除74.3 eV之訊號以外，還出現77.3 eV附近之 訊號。該77.3 eV附近之訊號歸屬於存在於沸石骨架外之 A1(V)及/或Al(VI)。藉由高斯/勞倫茲（=7/3)合成函數來對 該光譜進行波形分離，根據兩個訊號之面積比，推斷存在 於沸石骨架外之A1(V)及/或Al(VI)的比例。結果可知， A1(V)及/或Al(VI)占該沸石中之全部鋁原子之15%左右。 進而，對ZSM-22[60]、ZSM-22[75]以及 ZSM-23[45]，亦 f : 以與上述相同之方式來進行XPS光譜之比較，結果觀察到 在IE與C-IE之間，XPS光譜存在相同之差異。 又，根據ZSM-22[45]、NH4-ZSM-22[45]C-IE 以及 NH4-ZSM-22[45]IE之XPS分析結果，求出各晶體表面之Si/Al 比。將其結果示於表8中。再者’相對於結晶性鋁矽酸鹽 之晶體整體中之Si/Al比而言，晶體表面之Si/Al比通常為 較低之值（A1含量較高）。 [表8] 128922.doc -52- 200900145 結晶性鋁矽酸鹽 ZSM-22[45] NH4-ZSM-22[45] C-IE NH4-ZSM-22[45] IE 表面Si/Al比 30.0 17.2 31.6 A1(IY)(%) 100 85 100 A1(Y+VI)(%) 0 15 0 如表8所示，根據著眼於構成骨架之鋁原子之分析結果 可明確，NH4-ZSM-22[45]C-IE變成與熱液合成後之結晶性 銘石夕酸鹽不同之結構。 3-2.結晶性鋁矽酸鹽之27A1魔角旋轉（MAS)NMR分析 對 ZSM-22[45](未離子交換品）、NH4-ZSM-22[45]IE 以及 NH4-ZSM-22[45]C-IE 進行27A1魔角旋轉（MAS)NMR分析。 分析裝置係使用Bruker公司製造之「DSX400 spectrometer」。將所獲得之光譜歸納示於圖6中。 於ZSM-22[45]之光譜中，在54 ppm之化學位移附近出現 訊號，於NH4-ZSM-22[45]IE之光譜中，亦出現大致相同之 訊號。另一方面，於NH4-ZSM-22[45]C-IE之光譜中’訊號 在向低磁場側位移1 ppm左右處出現，又，訊號之寬度窄 於ZSM-22[45]。業者認為，如上所述，ZSM-22中之鋁原 子有可能會存在於不同之T位，通常’該等之訊號合成， 從而在NMR光譜中觀察到一個訊號。業者認為，>^114-ZSM-22[45]C-IE中上述訊號之頂點位置之化學位移產生變 化，表示存在於上述不同T位之鋁種的存在比產生變化。 又，訊號寬度變窄，表示共振頻率之屏蔽效果減小。 以上’藉由XPS以及27A1 MAS NMR而進行之關於銘的 128922.doc -53- 200900145 分析結果表示，不焙燒結晶性鋁矽酸鹽且於包含有機模板 之狀態下進行離子交換而獲得的NH4-ZSM-22[45]IE具有與 熱液合成後之ZSM-22[45]類似之結構，而焙燒結晶性鋁矽 酸鹽後於不包含有機模板之狀態下進行離子交換而獲得的 NH4-ZSM-22[45]IE具有與其等不同之結構。 3-3.活性化後之催化劑之XPS分析 以與上述相同之方式，對承載有鉑且經活性化處理之 Pt/H-ZSM-22[45]C-IE 以及 Pt/H-ZSM-22[45]IE 進行 XPS 分 析。將所獲得之XPS光譜示於圖7及圖8中。 圖7係Pt/H-ZSM-22[45]C-IE之鋁元素2p軌道區域之XPS 光譜，圖8係Pt/H-ZSM-22[45]IE之鋁元素2p軌道區域之 XPS光譜。兩者光譜之間未觀察到較大之差異。 如上述使用正癸烷之模型反應所示，與利用習知方法而 製造之催化劑相比，本發明之催化劑具有極其優異之性 能。該優異之催化劑性能與構成本發明之催化劑的離子交 換分子篩之結構之間的關係尚不明確。但是，藉由焙燒而 自結晶性鋁矽酸鹽除去有機模板，之後進行離子交換而獲 得的習知催化劑中，一部分鋁原子自晶體内部移動至表 面，又，由於晶體表面生成A1(V)及/或Al(VI)而導致產生 應變，與此相對，本發明之催化劑中，藉由於結晶性鋁矽 酸鹽包含有機模板之狀態下進行離子交換，而使得不會產 生上述結構變化，據此可認為，離子交換時之分子篩之結 構會較大程度地影響經活性化之催化劑之性能。 3-4.對活性化後之催化劑再次進行銨離子交換後之TG分析 128922.doc -54- 200900145 將承載有鉑且經活性化處理之Pt/H-ZSM-22[45]C-IE以 及Pt/H-ZSM-22[45]IE分別於0.5 Μ氣化銨水溶液中，加熱 回流一夜，以此進行離子交換，獲得ΝΗ4型之Pt/NH4-ZSM-22[45]C-IE 以及 Pt/NH4-ZSM-22[45]IE。對該等進行 熱重量（TG)分析。使用TA Instruments公司製造之「Q500 ' TGA」，於氮氣流中，以2°C /min之升溫速度來進行測定。 ’ 將所獲得之重量變化之圖表示於圖9及圖10中。再者，圖9 係表示Pt/NH4-ZSM-22[45]C-IE之重量變化的圖表，圖10 ξ' ' % 係表示Pt/NH4-ZSM-22[45]IE之重量變化的圖表。 如圖9及圖10所示，根據TG分析之結果可知，與Pt/NH4-ZSM-22[45]C-IE相比，Pt/NH4-ZSM-22[45]IE於更高之溫 度下產生氨脫離。該點表示，與Pt/NH4-ZSM-22[45]C-IE 相比，Pt/NH4-ZSM-22[45]IE具有酸強度更高之布氏酸性 點。 <蠟之脫蠟> , (實施例1) (催化劑之製造） 在以與上述相同之方式而製造之NH4_ZSM-22[45]IE中加 - 入作為成形用黏合劑之氧化矽，以使ZSM-22/氧化石夕質量 比達到70/30，加入少量之水，用研蛛進行充分混合。將 所獲得之混合物填充於擠出成形機中，擠出成形為直徑約 為1.5 mm、長度約為5 mm之圓柱狀。將所獲得之成形體 於120°C之乾燥器中、空氣流通下乾燥3小時，然後於 5 5 0°C之電爐中、空氣環境下將該成形體焙燒3小時。 128922.doc -55· 200900145 繼而’將四胺二氯鉑（mCPMNH^c^)溶解於最小限度 之量之離子交換水中，藉由初期濕潤法將所獲得之溶液含 浸至上述所獲得之成形體中，以相對於結晶性鋁矽酸鹽之 質量，鉑量為0.3質量％之方式使鉑承载於結晶性鋁矽酸鹽 上。將其於60°C之乾燥器中乾燥一夜後，進而於55〇。〇之 電爐中、空氣環境下培燒3小時，獲得包含pt/H_zsjy[-22[45]IE之成形催化劑前驅物。 (蠟之脫蠟） 於内徑為15 mm、長度為380 mm之不鏽鋼製反應管中， 填充100 ml之上述所獲得之成形催化劑前驅物，以催化劑 層平均溫度為350°C、氫流通下（氫分壓為3 Mpa)之條件進 行12小時還原處理。然後，將作為原料的包含烴之蠟（碳 數分布為C21〜C38，初沸點為300〜4〇〇〇c ’餾出5〇%點為 400〜50(TC，終沸點為500。〇以上，正構烷烴之質量相對於 蠟總質量而為94質量％) ’在反應溫度為2〇(rc、氫分壓為3 MPa、LHSV(liquid hour space velocity，液時空速）為2〇 ^1、氫/油比為592 NL/L之條件下進行通油，藉此而開始 風存在下之異構化反應。反應72小時後，提取反應產物並 加以分析。 其後，保持上述氫分壓、LHSV、氫/油比，階段性提高

反應溫度直至達到約35(TC為止，增加原料油轉化率。Z 各反應溫度下反應72小時，達到穩定時，提取各反應產物 並加以分析。 根據各反應產物之分析結果，將正構烷烴之轉化率繪於 128922.doc • 56- 200900145 橫軸上，將具有支鏈之異構物之收率繪於縱軸上。將該圖 表示於圖π中。 上述躐之異構化反應中，反應溫度為33〇t：時，原料壞 中之正構烷烴之轉化率為100%，此時之產物中，碳數為 2 1以上之成分全部為異構烷烴。又’分餾此時所獲得之反 應產物’獲得相當於SAE-10以及相當於7〇paie之潤滑油基 油。該等基油之性狀如下：相當於SAE-1 〇之基油於1 〇〇。〇 下之動黏度為3 · 9 8 7 c S t ’黏度指數為1 4 2，流動點 為-25 °C ’以原料油為基準之基油收率為3 5.6質量％ ;相當 於70Pale之基油於1〇〇。(：下之動黏度為2.71 cSt，收率為 3 5.0質量％。 (實施例2) (催化劑之製造） 除使用以與上述相同之方式而製造之nh4-zsm-23[45]IE ’代替NH4-ZSM-22[45]IE以外，藉由與實施例i 之催化劑之製造方法相同的操作，獲得包含Pt/H-ZSM-23[45]IE之成形催化劑前驅物。 (蠟之脫蠟） 除使用包含Pt/H-ZSM-23[45]IE之成形催化劑前驅物， 代替包含Pt/H-ZSM-22[45]IE之成形催化劑前驅物來作為催 化劑前驅物以外，以與實施例1相同之操作，對蠟進行氫 存在下之異構化反應。反應溫度為340°C時，原料蠟中之 正構烷烴之轉化率為1 00%，此時之產物中，碳數為21以 上之成分全部為異構烷烴。分餾此時之反應產物，獲得相 128922.doc -57- 200900145 當於SAE-10以及相當於70Pale之潤滑油基油。該等基油之 性狀如下：相當於SAE-1 0之基油於1 〇〇°C下之動黏度為 3.968 cSt，黏度指數為150，流動點為-22.5°C，以原料油 為基準之基油收率為38.2質量％ ;相當於70Pale之基油於 1 00°C下之動黏度為2.70 cSt，收率為37.3質量％。 (比較例1) (催化劑之製造） 除使用以與上述相同之方式而製造之NH4-ZSM-22[45]C-IE ’代替NH4_ZSM-22[45]IE以外，藉由與實施例1之催化 劑之製造方法相同的操作，獲得包含pt/H_ZSM-22[45]C-lE 的成形催化劑前驅物。 (蠟之脫蠟） 除使用包含Pt/H-ZSM-22[45]C-IE之成形催化劑前驅 物，代替包含Pt/H-ZSM-22[45]IE之成形催化劑前驅物來作 為催化劑前驅物以外，以與實施例1相同之操作，對蠟進 行氣存在下之異構化反應。以與實施例1相同之方式分析 反應產物，將所獲得之結果示於圖11中。又，反應溫度為 3 40 C時’原料蠟中之正構烷烴之轉化率為i〇〇%，此時之 產物中，碳數為21以上之成分全部為異構烷烴。分餾此時 所獲得之反應產物’獲得相當於SAE-10以及相當於7〇paie 之’間滑油基油。該等基油之性狀如下：相當於SAE-10之基 油於1〇〇°C下之動黏度為3.974 cSt，黏度指數為142，流動 ’’、、占為-22.5 C ’以原料油為基準之基油收率為2〇 〇質量％ ; 相田於7〇Paie之基油於1〇〇它下之動黏度為2 7〇 ，收率 128922.doc -58· 200900145 為16.0質量％。 (比較例2) (催化劑之製造） 除使用以與上述相同之方式而製造之NH4-ZSM-23[45]C-IE，代替NH4_ZSM-22[45]IE以外，藉由與實施例1之催化 劑之製造方法相同的操作，獲得包含Pt/H-ZSM-23[45]CME 之成形催化劑前驅物。 (蠟之脫蠟） 除使用包含Pt/H-ZSM-23[45]C-IE之成形催化劑前驅 物，代替包含Pt/H-ZSM-22[45]IE之成形催化劑前驅物來作 為催化劑前驅物以外’以與實施例1相同之操作，對蠟進 行氫存在下之異構化反應。反應溫度為34〇它時，原料蠟 中之正構院烴之轉化率為100%，此時之產物中，碳數為 21以上之成分全部為異構烷烴異構烷烴。分餾此時之反應 產物’獲得相當於SAE_1〇以及相當於7〇Pale之潤滑油基 油。該等基油之性狀如下：相當於saE_10之基油於i〇(rc 下之動黏度為3.920 cSt ’黏度指數為146，流動點 為-22.5 C ’以原料油為基準之基油收率為26 〇質量％ ;相 虽於70Pale之基油於1〇〇。〇下之動黏度為2 68 ，收率為 1 6.0質量％。 ‘才據上述釔果可確認：若使用本發明之氫化異構化催化 d <則即便於使正構烷烴轉化率增高之條件下對烴油進行 脫蠟。亦可使異構物收率高於習知接觸脫蠟用催化劑。 又，可確認’若使用本發明之氫化異構化催化劑，則即便 128922.doc -59- 200900145 :構烷烴轉化率為丨00%時’亦可高收率地獲得異構 物’並且可充分抑制反應產物輕質化。因&,藉由使用本 :明之氫化異構化催化劑的本發明之基油之製造方法，可 円收率地獲得高性能之潤滑油基油。 又’藉由本發明之氫化異構化催化劑，可使對蠟進行脫 蠟而獲得之碳⑴以上之分解產物中異構烧烴成分之含量 充分提高。此種分解產物可用作低溫流動性優異之輕油基 油因此，藉由使用本發明之氫化異構化催化劑的本發明 之基油之製造方法’可高收率地獲得低溫流動性優異之輕 油基油。 康述可知，根據本發明，可提供一種如下所述之氫 匕’、構化催化劑’其可高水準地兼顧高於習知催化劑的異 構化活性以及低於習知催化劑的分解活性，尤其是可於正 冓烷烃之轉化率較高之區域中表現出上述特性。又，可知 根據本發明’可提供—種可生成大量的分支較多之異構物 ^ '鏈内 '"卩具有支鏈之異構物的催化劑。上述異構物 可更有效地提昇潤滑油基油或者輕油基油之低溫流動性。 n據本土明，可提供一種烴油之脫蠟方法以及基油之 製&方去，上述方法使用上述氫化異構化催化劑，可高收 率地獲得低溫流動性優異之潤滑油基油及/或燃料基油。 產業上之可利用性 入根據本發明，可提供—種氫化異構化催化劑，其可自 3正構燒μ之烴油t高收率地獲得適合於騎油基油之 油及/或適合於燃料基油之煙油，且異構化活性足釣高 128922.doc •60- 200900145 分解活性得到充分抑制。又’根據本發明，可提供一種可 南收率地獲得低溫流動性優異之潤滑油基油及/或燃料基 油的烴油之脫蠟方法、基油之製造方法以及潤滑油基油之 製造方法。 【圖式簡單說明】 圖1係表示分解產物之組成的圖表。 圖2係表示分解產物之組成的圖表。 圖3係結晶性鋁矽酸鹽之鋁元素2p執道區域之xps光 譜。 圖4係結晶性鋁矽酸鹽之鋁元素2p軌道區域之xps光 譜。 圖5係結晶性鋁矽酸鹽之鋁元素2p軌道區域之xps光 譜。 圖6係結晶性鋁矽酸鹽之27八丨魔角旋轉（MAS)NMR光譜。 圖7係結晶性鋁矽酸鹽之鋁元素2p軌道區域之χρδ光 譜。 圖8係結晶性鋁矽酸鹽之鋁元素2p軌道區域之xps光 譜。 圖9係表示結晶性銘石夕酸鹽之重量變化的圖表。 圖1 0係表不結晶性銘秒酸鹽之重量變化的圖表。 圖11係表示正構烷烴之轉化率與異構物收率間之關係的 圖表。 128922.doc •61 ·

Claims (1)

1. 200900145 十、申請專利範圍： 1· -種氫化異構化催化劑，其係藉由培燒下述催化劑組合 物而獲得者，該催化劑組合物包含·· σ 藉由於以水作為主要溶劑且含有陽離子種之溶液中， 對包含有機模板之分子筛進行離子交換而獲得的離子交 換分子篩或其焙燒物；以及 承载於上述離子交換分子篩或其培燒物上的選自以屬 於元素週期表第1 2 3 4 5〜10族之金屬、鉬以及鎢所組成之群中 的至少一種金屬。 2’如明求項1之氫化異構化催化劑，其中上述包含有機模 板之分子篩為具有由十Μ環或人員環所構成之微孔 之沸石。 3·如請，項2之氫化異構化催化劑，其中上述沸石為具有 由十員裱所構成之一維狀微孔結構者。 4 ’ 士叫求項3之氫化異構化催化劑，其中上述沸石為選自 以ZSM-22、ZSM_23及ZSM_48所組成之群中的至少一種 結晶性銘石夕酸鹽。 128922.doc 1 ·如請求項4之氫化異構化催化劑，其中上述結晶性銘矽 酸鹽中以素與18元素之莫耳比脱跑1])為1G〜400。 2 6，如請求们之氫化異構化催化劑，其中上述包含有機模 板之分子篩為ZSM_22，且下述所定義之約束指數為 3 〜12 ; 4 約東指數：於氫之存在下’使正癸烷與氫化異構化催 5 化劑相接觸從而將正癸烷轉化成異癸烷的反應中，當異 200900145 癸燒收率為5質量％時所生成的2_甲基壬烧相對於5_甲基 壬烷之莫耳比。 士。月求項1之氫化異構化催化劑，其中上述包含有機模 板之分子“ZSM_23，且下述所定義之約束指數為 3.0〜4.0 ; 約束私數.於氫之存在下，使正癸烷與氫化異構化催 化劑相接觸從而將正癸烧轉化成異癸院的反應中，當異 癸烷收率為5質量％時所生成的2-甲基壬烷相對於5_曱基 壬烷之莫耳比。 8·如1求項1之氫化異構化催化劑，其中上述包含有機模 板之刀子篩為ZSM_48，且下述所定義之約束指數為 1.1 〜5.1 ; 約束指數：於氫之存在下，使正癸烷與氫化異構化催 化劑相接觸從而將正癸烷轉化成異癸烷的反應中，當異 癸焼·收率為5質量％時所生成的2-曱基壬烷相對於5-甲基 壬烷之莫耳比。 9.如請求項丨至8中任一項之氫化異構化催化劑，其中上述 有機模板為胺衍生物。 1〇·如請求項1至9中任一項之氫化異構化催化劑，其中上述 有機模板為選自以烷基胺、烷基二胺、烷基三胺、烷基 四胺、°比咯啶、哌嗪、胺基哌嗪、烷基戊胺、烷基己胺 以及其等之衍生物所組成之群中的至少一種。 11.如請求項1至丨〇中任一項之氫化異構化催化劑，其中上 述離子交換分子篩係於銨離子或質子之存在下，對上述 128922.doc 200900145 有機核板之分子篩進行離子交換而 12. 如請求項1 5 n由仏 、、 、主U中任一項之氫化異構化催化劑，其中上 :離子交換分子篩係將上述溶液更換成新溶液一次或兩 =上’來對上述包含有機模板之分子篩進行離子交換 而獲得者。 、 13. 如請求項1至12中任-項之氫化異構化催化劑，其中上 ^催化劑組合物包含承载於上述離子交換分子篩或其培 燒物上之鉑及/或鈀。 14. 如請求項1至13中任一 項之氣化異構化催化劑，其係將 上述催化劑組合物於含有 y 月刀于狀乳之環境下進行焙燒 後，於含有分子狀氫之環境下進行還原而獲得者。 15·如請求項1至14中任-項之氫化異構化催化劑，其中上 述催化劑組合物包含：lf量份〜9〇質量份之上述離子交 換：子筛或其培燒物；以及99質量份〜1〇質量份之選自 以氧化鋁、氧化矽、氧化鈦、氧化硼、氧化鎂及氧化鍅 所組成之群中的至少一種多孔氧化物。 16·如請求項1至14中任—項之氫化異構化催化劑，其中上 述催化劑組合物包含培燒載體組合物而獲得之載體、以 及承載於該載體上的上述金屬，該載體組合物包含β 量份〜90質量份之上述離子交換分子篩，以及99質量份 〜1〇質量份之選自以氧化銘、孰化石夕、氧化鈦、氧化 硼、氧化鎂及氧化鉛所組成之群中的至少一種多孔氧化 物。 17. —種烴油之脫蠟方法，其具備如下步驟： 128922.doc 200900145 於氫之存在下， 使含有正構烧煙之烴油、與 如請求項1至1 6中任一項之氫化異構化催化劑相接 觸’從而將上述正構烷烴之一郄分或全部轉化成異構烷 煙。 18. 如請求項17之烴油之脫蠟方法，其中上述烴油為選自以 軟蠟、脫油蠟、石蠟、微晶蠟、石蠟脂及費-托合成蠟所 組成之群中的至少一種。 19, 一種基油之製造方法，其係經下述步驟而獲得潤滑油基 油及/或燃料基油： 於氧之存在下， 使含有正構烷烴之烴油、與 °月求項1至1 6中任一項之氫化異構化催化劑相接 觸。 20. 21. 如請求項19之基油之製造方法 軟蠟、脫油蠟、石蠟、微晶蠟 組成之群中的至少一種。 一種潤滑油基油之製造方法， 滑油基油： ，其中上述烴油為選自以 、石蠟脂及費-托合成蠟所 其係經下述步驟而獲得潤 於虱之存在下 使3有石反數為10以上之正構烷烴之烴油、與 Γ求項1至16中任一項之氣化異構化催化劑， 下述式（I)所定義之上述正構烷烴 到1〇。質量%之條件下相互接觸； #化率實質上達 128922.doc 200900145 [數3] '接觸後之烴油中所含有之Cn以上y 、之正構烷烴的總含有比例（質量％ ) j 7接觸前£煙油辛^含有之Cn以上1 、之正構烷烴的總含有比例（質量％ )j [式（I)中’ Cn表示接觸前之烴油中所含有的碳數為1〇以 上之正構烷烴中的最小碳數]。 22. 正構烷烴之轉化率（質量。/。)= χίοο ··.(!) 如請求項21之潤滑油基油之製造方法，其中上述烴油為 選自以軟蠟、脫油蠟、石蠟、微晶蠟、石蠟脂及費、托八 成蠟所組成之群中的至少一種。 128922.doc