CN106554817B - 一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法 - Google Patents

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CN106554817B CN201510641429.3A CN201510641429A CN106554817B CN 106554817 B CN106554817 B CN 106554817B CN 201510641429 A CN201510641429 A CN 201510641429A CN 106554817 B CN106554817 B CN 106554817B
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Abstract

本发明涉及炼油领域,公开了一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法,该方法包括:将原料油和含氢物流引入含有加氢异构处理催化剂的加氢转化反应区中进行反应,得到加氢转化生成油,其中,所述加氢异构处理催化剂的载体包括氧化硅‑氧化铝和择形裂化分子筛;将所述加氢转化生成油引入含有异构降凝催化剂的异构降凝反应区中进行反应,得到蜡转化生成油;将所述蜡转化生成油引入含有加氢精制催化剂的加氢精制反应区进行反应,得到加氢精制生成油;将所述加氢精制生成油引入分离区进行分离。采用本发明的上述方法由原料油制备润滑油基础油时,能够显著降低生产润滑油基础油过程中的降凝难度,高收率地得到低倾点的润滑油基础油。

Description

一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法
技术领域
本发明涉及炼油领域,具体地,涉及一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法。
背景技术
采用全加氢流程制备润滑油基础油的方法在本领域是熟知的,其流程主要为:加氢处理-加氢脱蜡-加氢补充精制;加氢处理过程大多数是以加氢脱硫、脱氮、脱氧以及部分芳烃加氢饱和为目的;加氢脱蜡过程是以降低倾点为目的,将原料油中的蜡分子进行转化,主要包括有异构脱蜡过程和催化脱蜡过程;加氢补充精制过程是以脱除脱蜡后油料中残存的含硫、氮、氧等杂质,并饱和烯烃以改善油品的安定性和颜色。
CN1225662A公开了一种制备润滑油基础油料的方法,它包括:a)在一个加氢处理反应区中,在氢分压低于约11MPa和温度约260℃至约427℃之间,将具有标准沸点约在316℃至约677℃范围内的石油原料与一种加氢处理催化剂接触,制备一种加氢处理了的油,其粘度指数至少比石油原料的粘度指数高出约5,于100℃时测量的其粘度至少约为2cSt;b)在一个脱蜡反应区中,在加氢脱蜡条件下,将该加氢处理了的油与一种中孔尺寸的分子筛催化剂接触,制备一种具有倾点低于该加氢处理了的油倾点的脱蜡油;和c)在加氢精制区中,在加氢条件下将该脱蜡油与一种含有一种铂/钯合金的加氢催化剂接触,以制备润滑油基础油料,其中的铂/钯合金中的铂/钯摩尔比在约2.5:1至1:2之间。然而,采用该方法由正构烷烃含量较高的原料油制备润滑油基础油时存在降凝困难、生产的基础油倾点较高甚至出现絮凝现象。
CN102732300A公开了一种生产高粘度指数润滑油基础油的方法,包括:a)在一个加氢处理反应区,将氢气、润滑油馏分原料油与加氢处理催化剂接触反应,得到一种加氢处理后的油;b)在一个催化脱蜡反应区,将氢气、加氢处理后的油与催化脱蜡催化剂接触反应,得到一种脱蜡后的油;c)在一个加氢精制反应区,将氢气、步骤b)得到的脱蜡后的油与加氢精制催化剂接触反应,得到一种加氢精制后的油;d)在一个分离区,将加氢精制后的油分离,得到润滑油基础油;其中,所述加氢处理催化剂包括依次分层的催化剂I、催化剂II和催化剂III,以体积计并以所述加氢处理催化剂的总量为基准,所述加氢处理催化剂中的催化剂I的含量为5-80%,催化剂II的含量为10-80%,催化剂III的含量为5-60%,所述催化剂I包括至少一种含氟、硼和磷中的一种或几种助剂组分的加氢催化剂Ia,催化剂II为选自含氟和/或分子筛的加氢催化剂中的一种或几种,催化剂III为选自不含氟和/或分子筛的加氢催化剂中的一种或几种,所述的分层使得所述润滑油馏分原料油在加氢处理反应区顺序与催化剂I、催化剂II和催化剂III接触。然而,采用该方法制备润滑油基础油时存在产品收率低以及粘度指数损失过大的问题。
CN102465024A公开了一种生产润滑油基础油的加氢裂化方法,该方法包括:原料油首先进行加氢裂化,裂化生成油进常压塔进行分馏,所得常压尾油进入减压塔进行分馏,得到轻尾油、中间尾油和重尾油,轻尾油与重尾油混合后即得到润滑油基础油。该方法采用直接加氢裂化生产润滑油基础油的方法,其裂化程度较高,所得润滑油基础油产率偏低、粘度指数损失较大。
因此,为了在降低生产润滑油基础油过程中的降凝难度的前提下由高正构烷烃含量的原料油生产低倾点的润滑油基础油,同时保证润滑油基础油的收率,研究开发新的制备润滑油基础油的方法显得尤为必要。
发明内容
本发明的目的是在降低生产润滑油基础油过程中的降凝难度的前提下由高含蜡原料油高收率地生产低倾点的润滑油基础油。
为了实现上述目的,本发明提供一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法,该方法包括:
(1)将原料油和含氢物流引入含有加氢异构处理催化剂的加氢转化反应区中进行反应,得到加氢转化生成油,其中,所述加氢异构处理催化剂的载体包括选自氧化硅、氧化铝和氧化硅-氧化铝中的至少一种以及择形裂化分子筛;
(2)将所述加氢转化生成油引入含有异构降凝催化剂的异构降凝反应区中进行反应,得到蜡转化生成油;
(3)将所述蜡转化生成油引入含有加氢精制催化剂的加氢精制反应区进行反应,得到加氢精制生成油;
(4)将所述加氢精制生成油引入分离区进行分离。
采用本发明的上述方法由高含蜡原料油制备润滑油基础油时,能够显著降低生产润滑油基础油过程中的降凝难度,高收率地得到低倾点的润滑油基础油。
本发明提供的上述方法在加氢转化反应区将重质含蜡原料油脱硫、脱氮、脱氧以及部分芳烃加氢饱和,并将原料中的长链正构烷烃变短且轻度异构化,适当降低倾点。然后再次通过异构降凝反应区将轻度异构化烷烃分子进行产生多个支链的深度异构化反应,进一步降低倾点。最后再进行加氢精制、蒸馏分离后,能够得到低倾点的润滑油基础油。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。附图中省略了循环氢压缩机、换热器、氢气回收路线等,这些均为本领域技术人员所公知。在附图中:
图1是本发明提供方法的流程示意图。
附图标记说明
1、原料油 2、加氢转化反应区
3、异构降凝反应区 4、加氢精制反应区
5、分离区 6、润滑油基础油产品
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法,该方法包括:
(1)将原料油和含氢物流引入含有加氢异构处理催化剂的加氢转化反应区中进行反应,得到加氢转化生成油,其中,所述加氢异构处理催化剂的载体包括选自氧化硅、氧化铝和氧化硅-氧化铝中的至少一种以及择形裂化分子筛;
(2)将所述加氢转化生成油引入含有异构降凝催化剂的异构降凝反应区中进行反应,得到蜡转化生成油;
(3)将所述蜡转化生成油引入含有加氢精制催化剂的加氢精制反应区进行反应,得到加氢精制生成油;
(4)将所述加氢精制生成油引入分离区进行分离。
与现有技术相比,本发明主要想要解决的是针对在加氢脱蜡过程中高正构烷烃含量原料油降凝困难、收率偏低等问题,提出了一种异构降凝前处理方法,在加氢转化反应区通过以氧化硅-氧化铝与择形裂化分子筛混捏为载体的新型加氢异构处理催化剂,不仅将原料油中的硫、氮等杂质除去,更将原料中的长链正构烷烃变短且轻度异构化,降低了后续异构降凝过程的脱蜡难度,避免在异构降凝过程中重质蜡的过度裂解,有利于提高润滑油基础油的收率。
本发明所述的原料油是指正构烷烃含量较高的原料油。优选情况下,在本发明中,所述原料油中正构烷烃含量为15-95重量%;更优选为40-90重量%;特别优选情况下,本发明所述的原料油选自减压馏分油、蜡膏、蜡下油、轻脱沥青油、加氢裂化尾油和费托合成蜡中的至少一种。
在本发明中,所述含氢物流是指能够提供氢气的物流,包括新氢、循环氢、富氢气体和其它能够提供氢气的气相物流以及其它能够提供氢气的液相物流中的任意一种或多种。本发明中所述的含氢物流可以相同也可以不同,本领域技术人员在了解了本发明的技术方案之后能够清楚地理解本发明中所述的含氢物流。
按照本发明提供的方法,所述加氢转化反应区将原料油与加氢异构处理催化剂进行接触反应,得到一种加氢芳烃饱和、低硫、低氮且碳链长度变短并轻度异构化的原料。
在本发明中,在所述加氢异构处理催化剂中,优选所述择形裂化分子筛选自ZSM-5、ZSM-8、ZSM10、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38和ZSM-48中的至少一种;最优选所述择形裂化分子筛为ZSM-5。
在本发明中,优选所述加氢异构处理催化剂的载体为氧化硅-氧化铝和择形裂化分子筛,且以所述加氢异构处理催化剂载体总量为基准,所述氧化硅-氧化铝的质量分数为60-95%,择形裂化分子筛的质量分数为5-40%。
更加优选情况下,所述加氢异构处理催化剂的载体为氧化硅-氧化铝和择形裂化分子筛,且以所述加氢异构处理催化剂载体总量为基准,所述氧化硅-氧化铝的含量为65-90重量%,所述择形裂化分子筛的含量为10-35重量%。
在具体的优选实施方式中,在所述加氢异构处理催化剂中,所述加氢异构处理催化剂载体为氧化硅-氧化铝与择形裂化分子筛混合捏成。
在本发明中,在所述加氢异构处理催化剂中,该加氢异构处理催化剂中还含有活性金属元素以及任选的助剂元素和任选的有机添加物,所述活性金属元素选自镍、钴、钼和钨中的至少一种;所述助剂元素包括氟、硼和磷中的至少一种;所述助剂元素包括氟、硼和磷中的至少一种。
在本发明中,所述“以及任选的助剂元素和任选的有机添加物”是指本发明的加氢异构处理催化剂中可以含有或者不含有助剂元素以及可以含有或者不含有有机添加物。
根据本发明,优选情况下,所述加氢异构处理催化剂的活性金属元素为镍和/或钴以及钼和/或钨,以所述加氢异构处理催化剂的总重量计,以氧化物计的镍和钴的总含量为1-10重量%,以氧化物计的钼和钨的总含量为12-35重量%,以元素计的助剂元素的含量为0-9重量%时,使用该加氢异构处理催化剂的方法能够使得得到的加氢转化生成油异构化程度更高、凝点更低。在本发明中,所述以氧化物计镍和钴的总含量为1-10重量%是指,当所述活性金属元素为镍或钴时,所述以氧化物计镍或钴的含量为1-10重量%;当所述活性金属元素为镍和钴时,所述以氧化物计镍和钴的含量为1-10重量%。以氧化物计钼和/或钨的总含量的解释与上相同。
更加优选情况下,在本发明中,在所述加氢异构处理催化剂中,所述有机添加物与以氧化物计的活性金属元素之和的摩尔比为0-2:1。
在本发明中,优选控制加氢转化反应区的反应条件,使得在所述加氢转化生成油中,异构烷烃中的碳含量与正构烷烃中的碳含量的重量比为0.5-1:1。本发明的发明人发现,通过控制条件使得在所述加氢转化生成油中异构烷烃中的碳含量与正构烷烃中的碳含量的重量比在0.5-1:1范围之内时,能够明显使得得到的润滑油基础油的倾点更低、收率更高。
优选情况下,控制加氢转化反应区的反应条件,使得在所述加氢转化生成油较所述原料油的凝点低5-25℃;更优选控制加氢转化反应区的反应条件,使得在所述加氢转化生成油较所述原料油的凝点低8-25℃。
按照本发明提供的方法,所述异构降凝反应区以将轻度异构化的链烷烃分子进行产生多个支链的深度异构化反应,进一步降低倾点为目的。本发明所涉及的异构降凝催化剂和反应条件为本领域技术人员所熟知,可以是本领域惯用的催化剂及操作条件。
在本发明中,在所述异构降凝反应区中,所述异构降凝催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属元素,所述载体选自氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝和分子筛中的至少一种,所述活性金属元素选自钴、镍、钌、铑、铂和钯中的至少一种。
优选情况下,在本发明中,在异构降凝催化剂中,以所述异构降凝催化剂的总重量为基准,所述活性金属元素以金属计的含量为0.1-10重量%;更优选为0.1-5重量%。
根据本发明,优选的异构降凝催化剂的具体实例包括以下现有技术公开的异构降凝催化剂:CN1488733A、CN1448480A、CN1289643A、CN1228357A、CN1803998A和CN1382526A。尤其是CN1382526A公开的异构降凝催化剂在用于本发明时,具有更好的蜡转化活性和对润滑油基础油的选择性,因此特别适合用于本发明。
在本发明中,在所述加氢精制反应区中,所述加氢精制催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属元素以及任选的助剂元素。本发明所述的任选的助剂元素是指所述助剂元素可以存在或不存在,也即,本发明的所述加氢精制催化剂中可以含有或者不含有所述助剂元素。
优选情况下,在所述加氢精制催化剂中,所述载体选自氧化铝、氧化硅-氧化铝和分子筛的至少一种;所述助剂元素包括氟、磷和硼中的至少一种。
按照本发明提供的方法,所述加氢精制反应区主要以脱除脱蜡后油料中残存的含硫、氮、氧等杂质,并饱和烯烃以改善油品的安定性和颜色为目的。关于加氢精制反应区涉及的加氢精制催化剂和反应条件为本领域技术人员所熟知,可以是本领域惯用的催化剂及操作条件。
根据本发明,优选的加氢精制催化剂的具体实例包括以下现有技术公开的加氢精制催化剂:CN1245204A、CN1105053A、CN1136069A、CN1169336A和CN1803283A。尤其是CN1245204A公开的加氢精制催化剂在用于本发明时,具有更高的加氢活性和抗硫性能,因此特别适合用于本发明。
本发明的方法对所述加氢转化反应区、所述异构降凝反应区和所述加氢精制反应区的反应条件没有特别的限定,本领域技术人员在了解了本发明的技术方案之后能够根据本领域内常规的反应条件进行选择。只要所选择的反应条件能够在加氢转化反应区实现将原料油中的硫、氮等杂质除去,以及将原料中的长链正构烷烃变短且轻度异构化,并且能够避免在异构降凝过程中重质蜡的过度裂解等即可。
根据本发明,优选所述加氢转化反应区的反应条件包括:压力为5-20MPa,优选为8-18MPa;温度为320-420℃,优选为350-400℃;体积空速为0.3-5h-1,优选为0.5-2.5h-1;氢油体积比为100-2000,优选为200-1500。
根据本发明,优选所述异构降凝反应区的反应条件包括:压力为5-20MPa,优选为5-18MPa;温度为280-390℃,优选为300-370℃;体积空速为0.3-5h-1,优选为0.5-2.5h-1;氢油体积比为100-2000,优选为200-1500。
根据本发明,优选所述加氢精制反应区的反应条件包括:压力为1-20MPa,优选为3-18MPa;温度为150-300℃,优选为180-280℃;体积空速为0.3-5h-1,优选为0.5-3h-1;氢油体积比为100-2000,优选为200-1000。
按照本发明提供的方法,所述分离区优选为蒸馏区,所述蒸馏区的蒸馏方法为本领域所公知,通常视需要可包括一个或多个闪蒸、常压蒸馏和减压蒸馏的操作单元,以完成所希望的分离。
根据本发明的一种优选的具体实施方式,本发明的方法采用如图1所示的工艺流程进行,具体地:
将原料油1与含氢物流引入含有加氢异构处理催化剂的加氢转化反应区2中进行反应,得到加氢转化生成油;将所述加氢转化生成油引入含有异构降凝催化剂的异构降凝反应区3进行反应,得到蜡转化生成油;将所述蜡转化生成油引入含有加氢精制催化剂的加氢精制反应区4,得到加氢精制生成油;将所述加氢精制生成油引入分离区5中进行分离,得到润滑油基础油产品6。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。以下实施例和对比例中,在没有特别说明的情况下,所使用的各种原料均来自商购。
以下实施例和对比例中所使用的加氢异构处理催化剂、异构降凝催化剂和加氢精制催化剂及其制备方法如下:
1、加氢异构处理催化剂
本发明实施例中所使用的加氢异构处理催化剂以氧化硅-氧化铝与ZSM-5分子筛混合捏成的载体,氟、磷、柠檬酸为助剂组分,镍、钼、钨为活性组分。其中以载体总量为基准,氧化硅-氧化铝的质量分数为70%,择形裂化分子筛的质量分数为30%。以催化剂总量为基准,以氧化物计,镍的质量分数为5%,钼的质量分数为4%。钨的质量分数为29.1%,磷的质量分数为2.4%,以元素计,氟的质量分数为3.5%,其余为载体。
2、异构降凝催化剂
本发明实施例中所使用的异构降凝催化剂为按照CN1382526A中的实施例6制备的以铂为活性组分负载于SAPO-11分子筛/氧化铝载体上的催化剂,其中以催化剂总量为基准,铂金属的质量分数为0.3%,其余为载体,以载体为基准,该载体中SAPO-11分子筛的质量分数为75%,其余为氧化铝。
3、加氢精制催化剂
本发明实施例中所使用的加氢精制催化剂按照CN1245204A中的实施例3制备,其中铂金属的质量分数为0.2%,钯金属的质量分数为0.6%,其余为氧化铝载体。
4、加氢处理催化剂
按照CN1853780A中的实例6制备的以含氟氧化硅-氧化铝载体,氟、磷、柠檬酸为助剂组分,镍、钼、钨为活性组分。其中以催化剂总量为基准,以氧化物计,镍的质量分数为5%,钼的质量分数为4%。钨的质量分数为39.1%,磷的质量分数为2.4%,以元素计,氟的质量分数为3.5%,其余为氧化硅-氧化铝载体。
实施例1
本实施例以一种高含蜡原料油为原料,其性质见表1。
按照图1工艺流程加工该原料油。其中的催化剂为:加氢转化反应区中装填前述加氢异构处理催化剂,异构降凝反应区装填异构降凝催化剂,加氢精制反应区装填加氢精制催化剂。各反应区的操作条件见表2。经过加氢转化反应区获得的加氢转化生成油的性质见表3,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表4。
对比例1
本对比例使用与实施例1相同的原料油,相同种类的催化剂加氢处理处催化剂、异构降凝催化剂和加氢精制催化剂,所不同的是在加氢转化反应区装填前述加氢处理处催化剂而不装填加氢异构处理催化剂,操作条件见表2。经过加氢转化反应区的加氢转化生成油的性质见表3,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表4。
表1
项目 高含蜡原料油
密度(20℃)/g·cm-3 0.8273
凝点/℃ 47(熔点)
含硫量/μg·g-1 1300
含氮量/μg·g-1 1000
馏程/℃
初馏点 187
10% 321
30% 374
50% 400
70% 423
90% 451
95% 480
正构烷烃含量/(重量)% 53
表2
工艺条件 加氢转化反应区 异构降凝反应区 加氢精制反应区
氢分压/MPa 16 10 10
反应温度/℃ 370 330 210
体积空速/h-1 0.5 1 2
氢油比/(v/v) 800 500 500
表3
正构烷碳百分含量/异构烷碳百分含量(IP/NP) 凝点/℃
实施例1 0.95 30
对比例1 0.53 43
表4
实施例1 对比例1
收率/重量% 46.9 37.6
运动粘度/mm2·s-1
100℃ 4.126 4.152
40℃ 18.52 18.78
粘度指数 126 125
倾点/℃ -43 -42
硫/μg·g-1 <5 <5
氮/μg·g-1 <1 <1
芳烃含量/重量% <1 <1
实施例2
本实施例以一种高含蜡原料油为原料,其性质见表5。
按照图1工艺流程加工该原料油。其中的催化剂为:加氢转化反应区中装填前述加氢异构处理催化剂,异构降凝反应区装填异构降凝催化剂,加氢精制反应区装填加氢精制催化剂。各反应区的操作条件见表6。经过加氢转化反应区获得的加氢转化生成油的性质见表7,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表8。
表5
项目 高含蜡原料油
密度(20℃)/g·cm-3 0.8175
凝点/℃ 63(熔点)
含硫量/μg·g-1 958
含氮量/μg·g-1 624
馏程/℃
初馏点 201
10% 334
30% 387
50% 424
70% 465
90% 514
95% 545
正构烷烃含量/(重量)% 83
表6
工艺条件 加氢转化反应区 异构降凝反应区 加氢精制反应区
氢分压/MPa 16 8 8
反应温度/℃ 370 340 210
体积空速/h-1 0.5 1 2
氢油比/(v/v) 800 500 500
表7
正构烷碳百分含量/异构烷碳百分含量(IP/NP) 凝点/℃
实施例2 0.84 39
对比例2 0.47 56
表8
实施例2 对比例2
基础油收率/重量% 38.1 30.2
运动粘度/mm2·s-1
100℃ 3.975 4.025
40℃ 17.53 18.03
粘度指数 124 123
倾点/℃ -33 -31
硫/μg·g-1 <5 <5
氮/μg·g-1 <1 <1
芳烃含量/重量% <1 <1
对比例2
本对比例使用与实施例2相同的原料油,相同种类的催化剂加氢处理处催化剂、异构降凝催化剂和加氢精制催化剂,所不同的是在加氢转化反应区装填加氢处理处催化剂而不装填加氢异构处理催化剂,操作条件见表6。经过加氢转化反应区的加氢转化生成油的性质见表7,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表8。
实施例3
本实施例以一种高含蜡原料油为原料,其性质见表9。
按照图1工艺流程加工该原料油。其中的催化剂为:加氢转化反应区中装填前述加氢异构处理催化剂,异构降凝反应区装填异构降凝催化剂,加氢精制反应区装填加氢精制催化剂。各反应区的操作条件见表10。经过加氢转化反应区获得的加氢转化生成油的性质见表11,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表12。
表9
项目 高含蜡原料油
密度(20℃)/g·cm-3 0.8161
凝点/℃ 85(熔点)
含硫量/μg·g-1 8
含氮量/μg·g-1 7
馏程/℃
初馏点 228
10% 327
30% 365
50% 433
70% 482
90% 541
95% 575
正构烷烃含量/(重量)% 90
表10
工艺条件 加氢转化反应区 异构降凝反应区 加氢精制反应区
氢分压/MPa 16 8 8
反应温度/℃ 380 350 210
体积空速/h-1 0.5 1 2
氢油比/(v/v) 800 500 500
表11
正构烷碳百分含量/异构烷碳百分含量(IP/NP) 凝点/℃
实施例3 0.78 62
对比例3 0.41 79
表12
实施例3 对比例3
基础油收率/重量% 33.1 24.8
运动粘度/mm2·s-1
100℃ 3.987 3.894
40℃ 16.63 16.13
粘度指数 142 140
倾点/℃ -36 -26
硫/μg·g-1 <1 <1
氮/μg·g-1 <1 <1
芳烃含量/重量% <1 <1
对比例3
本对比例使用与实施例3相同的原料油,相同种类的催化剂加氢处理处催化剂、异构降凝催化剂和加氢精制催化剂,所不同的是在加氢转化反应区装填加氢处理处催化剂而不装填加氢异构处理催化剂,操作条件见表10。经过加氢转化反应区的加氢转化生成油的性质见表11,经分离区蒸馏分离后的润滑油基础油产品的性质见表12。
由上述实施例和对比例的结果可以看出,采用本发明的方法能够在降低生产润滑油基础油过程中的降凝难度的前提下由高含蜡原料油高收率地生产低倾点的润滑油基础油。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (16)

1.一种制备低倾点润滑油基础油的加氢方法,该方法包括:
(1)将原料油和含氢物流引入含有加氢异构处理催化剂的加氢转化反应区中进行反应,得到加氢转化生成油,其中,所述加氢异构处理催化剂的载体为氧化硅-氧化铝和择形裂化分子筛,且以所述加氢异构处理催化剂的载体总重量为基准,所述氧化硅-氧化铝的含量为60-95重量%,所述择形裂化分子筛的含量为5-40重量%;
(2)将所述加氢转化生成油引入含有异构降凝催化剂的异构降凝反应区中进行反应,得到蜡转化生成油,所述异构降凝催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属元素,所述载体选自氧化硅、氧化铝、氧化硅-氧化铝和分子筛中的至少一种,所述活性金属元素选自钴、镍、钌、铑、铂和钯中的至少一种;
(3)将所述蜡转化生成油引入含有加氢精制催化剂的加氢精制反应区进行反应,得到加氢精制生成油;
(4)将所述加氢精制生成油引入分离区进行分离。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,在所述加氢异构处理催化剂中,所述择形裂化分子筛选自ZSM-5、ZSM-8、ZSM-10、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38和ZSM-48中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述加氢异构处理催化剂还含有负载在所述载体上的活性金属元素和任选的助剂元素以及任选的有机添加物,所述活性金属元素选自镍、钴、钼和钨中的至少一种;所述助剂元素包括氟、硼和磷中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述加氢异构处理催化剂的活性金属元素为镍和/或钴以及钼和/或钨的混合物,以所述加氢异构处理催化剂的总重量计,以氧化物计的镍和钴的总含量为1-10重量%,以氧化物计的钼和钨的总含量为12-35重量%,以元素计的助剂元素的含量为0-9重量%。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在所述加氢转化反应区中,
以所述加氢异构处理催化剂的载体总重量为基准,所述氧化硅-氧化铝的含量为65-90重量%,所述择形裂化分子筛的含量为10-35重量%。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,在异构降凝催化剂中,以所述异构降凝催化剂的总重量为基准,所述活性金属元素以金属计的含量为0.1-10重量%。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在异构降凝催化剂中,以所述异构降凝催化剂的总重量为基准,所述活性金属元素以金属计的含量为0.1-5重量%。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述加氢精制催化剂含有载体和负载在所述载体上的活性金属元素以及任选的助剂元素,所述载体选自氧化铝、氧化硅-氧化铝和分子筛的至少一种;所述助剂元素包括氟、磷和硼中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述原料油中正构烷烃的含量为15-95重量%。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述原料油中正构烷烃的含量为40-90重量%。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其中,控制加氢转化反应区的反应条件,使得在所述加氢转化生成油中,异构烷烃中的碳含量与正构烷烃中的碳含量的重量比为0.5-1:1。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其中,控制加氢转化反应区的反应条件,使得所述加氢转化生成油的凝点比原料油的凝点低5-25℃。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述加氢转化反应区的反应条件包括:压力为5-20MPa,温度为320-420℃,体积空速为0.3-5h-1,氢油体积比为100-2000。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述异构降凝反应区的反应条件包括:压力为5-20MPa,温度为280-390℃,体积空速为0.3-5h-1,氢油体积比为100-2000。
15.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述加氢精制反应区的反应条件包括:压力为1-20MPa,温度为150-300℃,体积空速为0.3-5h-1,氢油体积比为100-2000。
16.根据权利要求1所述的方法,其中,所述原料油选自减压馏分油、蜡膏、蜡下油、轻脱沥青油、加氢裂化尾油和费托合成蜡中的至少一种。
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