TW200846326A

TW200846326A - Method for producing conjugated aromatic compound

Info

Publication number: TW200846326A
Application number: TW97103521A
Authority: TW
Inventors: Seiji Oda; Takashi Kamikawa
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 2007-02-01
Filing date: 2008-01-30
Publication date: 2008-12-01
Also published as: JP2008208121A; WO2008093879A1

Description

200846326 九、發明說明【發明所屬之技術領域] 本發明係有關共軛芳香族化合物之製造方法。【先前技術】

Macromolecules 1 992，25，12 14-1 223 曾掲示，存在零價鎳化合物下進行芳香族二鹵素化合物之均偶合反應。特表2005 -5 3 8 1 54號公報曾揭示，使用觸媒量的以2,2，_雙啦啶及1，5 ·環辛二烯爲配位基之零價鎳錯合物進行芳香族二鹵素化合物之偶合反應。【發明內容】發明之揭示本發明係提供， < 1 > 一種共軛芳香族化合物之製造方法，其特徵爲，存在觸媒量之二價鎳化合物、鋅及式（1 ): R3 K4

(式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相異之氫原子、氟原子、碳數1至20之院基、碳數1至20 之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至2〇之醯基或氰基，但Ri、r2、R3、R4、R5及R6 不可同時爲氫原子） -4- 200846326 所示之菲繞啉化合物下，使芳香環上鍵結1個或2個脫離基之芳香族化合物（A)、與具有相同構造之芳香族化合物（A)或構造不同於前述芳香族化合物（A)的芳香環上鍵結1個或2個脫離基之芳香族化合物（B)反應； <2>如<1>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中芳香族化合物（A )及芳香族化合物（8)之芳香環爲相问或相異的本環、聯苯環、蔡環、荀環、葱環、菲環、噻吩環、吡咯環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、異喹啉環或喹喔啉環，且可被至少1個無關反應之基取代； < 3 >如< 1 >或<2 >所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R1、R2、R3、r4、r5及R6各自爲相同或相異之氫原子、碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳基，且其中至少1個爲碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳基； <4>如<1>、<2>或<3>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R1及R6爲相同之基，R2及R5爲相同之基’ R3及R4爲相同之基； <5>如<1>至<4>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R2及R5爲相同之碳數6至！〇的芳基； <6>如<5>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中碳數6至10之芳基爲苯基； <7>如<5>或<6>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R1、R3、R4及r6爲氫原子； <8>如<1>至<4>中任何一項所記載的共軛芳香族化合 -5- 200846326 物之製造方法，其中Rl及r6及r2及r5爲相同之碳數1 至6的烷基； <9>如<8>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R3及R4爲氫原子； <10>如<1>至<4>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R3及R4爲相同之碳數1至6的烷基 <1 1>如<10>所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中R1及R6及R2及R5爲氫原子； < 1 2 >如< 1 >至< 1 1 >中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中係使芳香族化合物（A)與具有相同構造之芳香族化合物（A )反應； < 1 3 >如< 1 >至< 1 2 >中任何一項所記載的共轭芳香族化合物之製造方法，其中芳香族化合物（A )爲式（2 )：

Ar1—(X\ ⑵ (式中，Ar1爲n價芳香族基，構成前述芳香族基之芳香環爲苯環、聯苯環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡咯環、毗啶環、嘧啶環、喹啉環、異喹D林環或喹喔啉環，且可被至少1個無關反應之基取代的芳香環，爲脫離基，η爲1或2，η爲2時，χΐ可相同或相里）所示之芳香族化合物； <14>如<1>至<12>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中芳香族化合物（Α)爲式（3) 200846326

X2 ⑶ (式中，A2爲被1個或2個碳數1至20之碳化氫取代的胺基或碳數1至20之烷氧基，又前述碳化氫基烷氧基可被氟原子、碳數1至20之烷氧基、碳數6至之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基及基群中所選出至少1個之基取代， r7爲氫原子、氟原子、碳數1至20之烷基、碳數至20之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之氧基、碳數2至20之醯基或氰基，又前述碳數1至2〇院基、前述碳數1至20之烷氧基、前述碳數6至2()之基、前述碳數6至20之芳氧基及前述碳數2至2〇之醯可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至之方基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少〗個之代土取代，R7爲複數時，R7可爲相同或相異之基，又鄰之2個R7可鍵結形成環，X2爲氯原子、溴原子或碘子’ m爲1或2，k爲4 - m )所示之芳香族化合物； <：15：>如<1>至<12>中任何—項所記載的共軛芳香族合物’其中芳香族化合物爲式（4 ) 基及 20 氰芳之芳基 20 取接原化 200846326

(式中，A3爲被1個或2個碳數1至20之碳化氫基取代的胺基或碳數1至20之烷氧基，又前述碳化氫基及烷氧基可被氟原子、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20 之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基及氰基群中所選出至少1個之基取代， R8爲氟原子、碳數1至20之烷基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數 2至20之醯基或氰基，又前述碳數丨至20之烷基、前述碳數1至20之烷氧基、前述碳數6至20之芳基、前述碳數6至20之芳氧基及前述碳數2至2〇之醯基可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳· 數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代， R8爲複數時，R8可爲相同或相異之基，又接鄰之2個R8 可鍵結形成環， X3爲氯原子、溴原子或碘原子，j爲〇至3之整數）所示之芳香族化合物； <16>如<1>至<1中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法’其中係使芳香族化合物（A )與構造不同於該芳香族化合物（A )之芳香族化合物（B )反應； <17>如<1>至<U> & <16>中任何一項所記載的共軛芳 200846326 香族化合物之製造方法，其中所使用之芳香族化合物（A )爲<13 >所記載的式（2)所示之芳香族化合物，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物（A )之 <13>所記載的式（2)所示之芳香族化合物，<14>所記載的式（3 )所示之芳香族化合物、<15>所記載的式（4 )所示之芳香族化合物（5 ) X^Ar^Y^Ar^Z1^ ⑸ (式中，a、b及c爲相同或相異之〇或1，11爲5以上之整數，

Ai:2、Ar3、Ar4及Ar5爲相同或相異之2價芳香族基 ’又2價方香族基可被下述（a2)至（e2)群中所選出至少1個之取代基取代， (a2 )可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之院氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之院基； (b2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之院氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至2〇之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之院氧基； (c2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之院氧基及碳數6至1 0之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳基； (d2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之院氧基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳氧基； -9- 200846326 (e2 )可被氟原子、氰基、碳數！至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數2至20之醯基； Y1及Y2爲相同或相異之單鍵、-CO-、-S02_、 -<3((：113)2-、-(：(€?3)2-或芴-9,9-二基， Z1及Z2爲相同或相異之-〇_或-s- ’ X4爲氯原子、溴原子或碘原子）所示之芳香族化合物； <18>如<1>至<11>及<16>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中所使用之芳香族化合物（A )爲<14>所記載的式（3 )所示之芳香族化合物，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同的芳香族化合物（a )之 < 1 3 >所記載的式（2 )所示之芳香族化合物、< 1 4 >所記載的式（3 )所示之芳香族化合物、< i 5 >所記載的式（4 )所示之芳香族化合物或< 1 7>所記載的式（5 )所示之芳香族化合物； <19>如<1>至<11>及<16>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中所使用之芳香族化合物（A )爲< 1 5 >所記載的式（4 )所示之芳香族化合物，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物（a )之 < 1 3 >所記載的式（2 )所示之芳香族化合物、< 〗4>所載的式（3 )所示之芳香族化合物、< 1 5 >所記載的式（4 )所示之芳香族化合物或<1 7>所記載的式（5 )所示之芳香族化合物； -10- 200846326 <20>如 <19>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中脫離基爲氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺醯氧基、碳數1至6之烷基磺醯氧基或碳數 6至10之芳基磺醯氧基； <21>如《:^至<2〇>中任何一項所記載的共軛芳香族化合物之製造方法，其中二價鎳化合物爲鹵化鎳； < 2 2 >如< 1 >至〈2丨 > 中任何一項所記載的共轭芳香族化 φ 合物之製造方法，其中實質上不使用7Γ型配位基； <23 >—種鎳錯合物，其爲使二價鎳化合物接觸式（i 杧 R4

(式中，R1、R2、R3、R4、R5及r6各自爲相同或相異之氫原子、氟原子、碳數1至2〇之烷基、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至2〇之芳氧基' fe數2至20之釀基或氰基，但R1、r2、r3、r4、r5及不可问時爲氨原子）所示之菲繞啉化合物而得。實施發明之最佳形態芳香族化合物（A )及芳香族化合物（B )爲，具有至少1個芳香環’且芳香環上鍵結1個或2個脫離基之化合物0 -11 - 200846326 芳香族化合物（B )之構造不同於芳香族化合物（八）〇芳香環如，苯環、聯苯環、萘環、芴環、蒽環、菲環等芳香族碳化氫環' 噻吩環 '吡咯環、吡啶環、嘧陡環、喹啉環、異喹啉環、喹喔啉環等芳香族雜環。該芳香環可被至少1個無關反應之基取代，無關反應之基的具體例如，下述（al )至（gl )， (al)可被氟原子、氰基、碳數丨至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之烷基； (bl)可被氟原子、氰基、碳數！至20之烷氧基、 fe數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之烷氧基； (cl)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少〗個之取代基取代的碳數6至2 0之芳基； (dl)可被氟原子、氰基、碳數丨至20之烷氧基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳氧基； (el)可被氟原子、氰基、碳數1至20之院氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數2至2 0之醯基； (Π )可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至 -12- 200846326 少1個之取代基取代的碳數2至20之醯氧基； (gl)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至2〇之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳基磺醯基；及 (h 1 )下述式：

(式中，A1爲被1個或2個碳數1至20之碳化氫基取代的胺基或碳數1至2.0之烷氧基，又前述碳化氫基及 k氧基可被氟原子、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至2〇之方基' g數6¾ 20之方氧基、碳數2至2Q之醯基及氨基群中所選出至少i個之基取代）所示之基； (il )氰基； (j 1 )氣原子。

、2,2-二甲基丙氧基、η-己前述（al ) 氧基、乙氧基、氧基、tert-丁氧基、η-戊氧基 ^辛氧基、η-壬氧基、η-癸

佳爲碳數1至6之烷氧基。氧基、環己氧基、η-庚氧基、至20之芳基如，苯基前述（al )至（hi )中赎數、13- 200846326 、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲 2-蒽基等。前述（al )至（hi )中碳數6至20之芳氧基如氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、1-萘氧基、2-基、3-菲氧基、2_蒽氧基等前述碳數6至20之芳基及子所構成之物。前述（al )中碳數1至20之烷基如，甲基、乙 η -丙基、異丙基、η_ 丁基、異丁基、sec -丁基、t e r t -、n-戊基、2,2-二甲基丙基、環戊基、n-己基、環己 η-庚基、2-甲基戊基、η-辛基、2-乙基己基、η-壬基癸基、η-十一烷基、η-十二烷基、η-十三烷基、η-十基、η -十五院基、η -十六院基、η -十七院基、η -十八、η-十九院基、η - _•十院基等。前述（el )及（hi )中碳數2至20之醯基如，基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、苯醯基、1-萘醯基萘醯基等碳數2至20之脂肪族或芳香族醯基。前述（Π)中碳數2至20之醯氧基如，乙醯氧丙醯氧基、丁醯氧基、異丁醯氧基、苯醯氧基、1-萘基、2-萘醯氧基等前述碳數2至20之醯基及氧原子成之物。前述（gl)中碳數6至20之芳基醯基如，苯基基、p-甲苯磺醯基等。前述（hi )中碳數1至20之碳化氫基如，甲基基、η-丙基、異丙基、η-丁基、異丁基、sec-丁基、基' ，苯萘氧氧原基、丁基基、、η - 四烷烷基乙醯、2- 基、醯氧所構磺醯、乙 tert- -14- 200846326 丁基、η -戊基、2，2 -二甲基丙基、n 己基、環己基、n _庚基、η-辛基、η-壬基、η-癸基、η-十一烷基、二烷基 ' η-十三烷基、η-十四烷基、η-十五烷基、心十六烷基、 η-十七烷基、η-十八烷基、η·十九烷基、η-二十烷基、苯基、1，3-丁二烯-1，4·二基、丁烷·1，4-二基、戊烷-15•二基、聯苯基-2，2’-二基、〇-二甲苯基等。該被1個或2個碳數1至20之碳化氫基取代的胺基如，甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、η -丙基胺基、二-η_丙基胺基、異丙基胺基、二異丙基胺基、η -丁基胺基、二-η -丁基胺基、sec-丁基胺基、一 - sec-丁基胺基、tert-丁基胺基、二-tert·丁基胺基、η-戊基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、n-己基胺基、環己基胺基、η-庚基胺基、n-辛基胺基、心壬基胺基、η -癸基胺基、η - ^ 烷基胺基、η -十二烷基胺基、η -十三院基胺基、η -十四院基胺基、十五院基胺基、 η -十六院基胺基、η ·十七院基胺基、η -十八院基胺基、η _ 十九烷基胺基、η-二十烷基胺基、吡咯基、吡咯烷基、哌啶基、咔唑基、二氫吲哚基、二氫異吲哚基等。 (al)較佳爲，碳數1至20之無取代垸基、三氟甲基等被1或2以上氟原子取代的碳數1至20之烷基、甲氧基甲基等被碳數1至20之烷氧基取代的碳數1至20之烷基、氰基甲基等被氰基取代的碳數1至20之烷基。 (bl)較佳爲，碳數1至20之無取代院氧基、甲氧基甲氧基等被碳數1至20之烷氧基取代的碳數1至20之院氧基。 -15- 200846326 (cl )較佳爲，碳數6至2〇之無取代芳基。 (d 1 )較佳爲，碳數6至2 0之無取代芳氧基。 (el)較佳爲’碳數2至20之無取化醯基、苯氧基本釀基寺被fe數6至20之方氧基取代的碳數2至20之醯基。 (Π )較佳爲’碳數2至20之無取代醯氧基、苯氧基苯醯氧基等被碳數6至20之芳氧基取代的碳數2至20 之醯氧基。 (gl)較佳爲，碳數6至20之無取代芳基磺醯基。 (hi)較佳爲’ A1爲異丙氧基、2，2·二甲基丙氧基、環己氧基、二乙基胺基或η-十二烷基胺基之基，更佳爲， Α1爲異丙氧基、2,2-二甲基丙氧基或環己氧基之基。該無關反應之基較佳爲，前述（al) 、（bl) 、（el )及（h 1 )。脫離基如’氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺醯氧基、甲烷磺醯氧基、乙基磺醯氧基等碳數1至6之烷基磺醯氧基、苯基磺醯氧基、p -甲基苯基磺醯氧基等碳數6 至10之芳基磺醯氧基等’較佳爲氯原子、溴原子及碘原子’更佳爲氯原子及溴原子。芳香族化合物之具體例如，式（2 ):

At1—(X\ ⑵ 所示芳香族化合物（以下簡稱爲芳香族化合物（2 ) )° 式（2)中，Ar1爲η價之芳香族基，構成前述芳香族 -16- 200846326 基之芳香環爲，苯環、聯苯環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡略環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、異喹啉環或喹喔啉環，且，可被至少1個無關反應之基取代的芳香環。又，X1爲脫離，η爲1或2。η爲2時’X1可相同或相異。

無關反應之基可同上述之物脫離基可同上述之物，較佳子’更佳爲氯原子及溴原子。芳香族化合物（2 )如，氯苯、溴苯、碘苯、4-氯氣爲氯原子、溴原子及碘原、2-氯甲苯、2,5-二甲基氯苯苯、3-氯氟苯、2-氯氟苯 2-乙基氯苯丙基氯苯、4_異丙基氯苯、5_η-丁基氯苯基氯苯、4-tert_丁基氯苯、（、2 -異丁基氯苯、3 _ s e c _ 丁 2,2-二甲基丙基）氯苯、

2-n-己基氯苯、4-環己基氯苯、4 -氯聯苯基、2 -氯聯苯基、化物、（4 -氯苯基）乙腈、、4 -苄基氯苯、4·氯苯基腈 4 -氯苯基腈、2 -氯苯并三氟 3-氯茴香醚、4-氯茴香_、2,3_二甲氧基氯苯、Η.二甲氧基氯苯、2,5_:甲氧基氯苯、2•乙氧基氯苯、3.丙氧基氯苯、4-異丙氧基氯苯、^•丁氧基氯苯、*七“丁氧基氯苯4·苯氧基氯苯、t苄今 d 下氧基氯本、4-(甲氧基甲基 )氯苯、4-(n-丁氧基甲基）今# , m ^ 〕氯本、4_(甲氧基甲氧基）氯本、4_(节氧基甲氧基）氯# 土）溆本、4-{2- ( n•丁氧基）乙氧基}氯苯、 4-氯苯乙酮氯苯乙酮、4_氯苯丙酮、1-(4·氯苯 -17- 200846326 基）-2，2-二甲基丙酮、（4-氯苯醯）環己烷、4-氯二苯甲酮、P-氯亞苄甲酮、1-氯-4-(苯基磺醯）苯、4-氯苯基-P-甲苯基楓、4-氯苯磺酸甲酯、3-氯苯磺酸甲酯、2-氯苯基磺酸甲酯、4-氯苯磺酸乙酯、4-氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、3-氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2-氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、N，N-二甲基-4-氯苯磺胺、N，N-二甲基- 3-氯苯磺胺、N，N-二甲基-2-氯苯磺胺、N，N-二乙基-4-氯苯磺胺、 1-氯萘、2-溴噻吩、5-溴-3-己基噻吩、2-溴-3-十二烷基噻吩、5-溴-2,2’-聯二噻吩、5-溴-3-環己基噻吩、2-氯-3 -辛基噻吩、5 -氯-3 -苯基噻吩、1 -甲基-5 -氯吡咯、1 -己基-2-溴吡咯、1-辛碁-5-吡咯、2-氯吡啶、3-氯吡啶、5-溴吡啶、3-甲基-2-氯吡啶、3-己基-5-氯吡啶、5-氯-2,2’-聯二吡啶、3，3 ’ -二甲基-5 -氯-2，2 ’ -聯二吡啶、3，3 ’ -二辛基-5 · 溴-2,2’-聯二吡啶、2-氯嘧啶、5-氯嘧啶、2-溴嘧啶、5-氯喹啉、8-溴喹啉、2-氯喹啉、1-氯異喹啉、4-氯異喹啉、 8-溴異喹啉、5-異喹啉、4-溴-2，1，3-苯并噻二唑、7-氯苯并咪唑、4-氯苯并咪唑、5-氯喹喔啉、5-氯-2,3-二苯基喹喔啉、2-溴喹喔啉、6-溴喹喔啉、 1,3-二氯苯' 1,4-二溴苯、1，4-二碘苯、2,4-二氯甲苯、3，5-二溴甲苯、2,5-二碘甲苯、1，3-二氯-4-甲氧基苯、 1，4- __*漠-3-甲氧基苯、1，4 - _•确-3-甲氧基苯、1，3 - 一氯-4_ 乙醯氧基苯、1，4-二溴-3-乙醯氧基苯、1，3-二碘-4-乙醯氧基苯、2,5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮、1，4-二溴-2-乙基苯 -18- 200846326 、1，4-二溴-2-甲氧基苯' 二甲基2,5-二溴對苯二甲酸酯、 1，4-二溴萘、1，1’-二溴-4,4’-聯苯、1，4-二溴-2,5-二乙氧基苯、1-溴-4-氯苯、1-溴-4-氯甲苯、1-溴-4-氯-2-丙氧基' 2.5- 二溴-4’-苯氧基二苯甲酮、2,5-二溴噻吩、2,5-二溴-3-己基噻吩、2,5-二溴-3-十二烷基噻吩、5,55-二溴-2,2、聯二噻吩、2,5-二溴-3-環己基噻吩、2,5二氯-3-辛基噻吩'

2.5- 二氯-3·苯基噻吩、1-甲基-2,5-二氯吡咯、1-己基-2,5-二溴吡咯、1-辛基-2,5-二氯吡略、2,5·二氯吡啶、3,5-二氯吡啶、2,5-二溴吡啶'3-甲基-2,5-二氯吡啶、3-己基- 2.5- 二氯吡啶、5,5’-二氯-2,2’-聯二吡啶、3,3’-二甲基-5,5’-二氯-2,2’-聯二吡啶、3,3’·二辛基·5,5，-二溴-2,2’-聯二吡啶、2，5 -二氯嘧啶、2，5 -二溴嘧啶、5，8 -二氯喹啉、 5,8-二溴喹啉、2,6-二氯喹啉、1，4-二氯異喹啉、5,8-二溴異喹啉、4,7-二溴-2，1，3-苯并噻三唑、4,7-二氯苯并嘧唑、5,8-二氯喹喔啉、5,8-二氯-2,3-二苯基喹喔啉、2,6-二溴喹喔啉、 2,7-二溴-9,9-二己基-9Η-芴、2,7-二溴-9,9-二辛基-9Η-芴、2,7-二溴-9,9-雙十二烷基-9Η-芴、2,7-二氯-9,9-二己基-9Η-芴、2,7-二氯-9,9-二辛基-9Η·芴、2,7-二氯-9,9-雙十二烷基-9Η-芴、2-溴-7-氯-9,9-二己基-9Η-芴、2-溴-7-氯-9,9-二辛基-9Η-芴、2-溴-7-氯-9,9-雙十二烷基-9Η-芴等芳香族化合物之具體例又如式（3 ): -19- 200846326

所示之芳香族化合物（以下簡稱爲芳香族化合物（3 ))° 式（3 )中，A2同前述A1之物，較佳爲碳數3至20 之無取代烷氧基，更佳爲異丙基、異丁氧基、2，2-二甲基丙氧基及環己氧基。 R7中碳數1至20之烷基，碳數1至20之烷氧基，碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基及碳數2至20 之醯基各自同上述之物。R7較佳爲氫原子、碳數1至20 之無取代烷基、碳數1至2 0之無取代烷氧基。 X2較佳爲氯原子及溴原子，m較佳爲1。芳香族化合物（3 )之具體例如，2，5 -二氯苯磺酸異丙酯、2,5-二氯苯磺酸異丁酯、2,5-二氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5·二氯苯磺酸環己酯、2,5-二氯苯磺酸η-辛酯、2,5-二氯苯磺酸η-十五烷酯、2,5-二氯苯磺酸η-二十烷酯、Ν，Ν-二乙基-2,5-二氯苯磺胺、Ν，Ν-二異丙基-2,5-二氯苯磺胺、Ν- ( 2,2-二甲基丙基）-2,5-二氯苯磺胺、Ν-η-十二烷基-2,5-二氯苯磺胺、Ν-η-二十烷基-2,5-二氯苯磺胺、 3,5 -二氯苯磺酸異丙酯、3,5 -二氯苯磺酸異丁酯、3，5 -二氯苯磺酸（2，2-二甲基丙酯）、3,5-二氯苯磺酸環己酯、3,5- 二氯苯磺酸辛酯、3,5-二氯苯磺酸η-十五烷酯、3,5-二氯苯磺酸η-二十烷酯、Ν，Ν-二乙基-3,5-二氯苯磺酸、Ν，Ν- -20 - 200846326 二異丙基·3,5-二氯苯磺胺、N- ( 2,2-二甲基丙基）-3,5-二氯苯磺胺、N-n-十二烷基_3,5·二氯苯磺胺、N-n-二十烷基-3,5-二氯苯磺胺、 2.5- 二溴苯磺酸異丙酯、2,5-二溴苯磺酸異丁酯、2,5-二溴苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5-二溴苯磺酸環己酯、2,5-二溴苯磺酸η -辛酯、2,5-二溴苯磺酸η-十五院酯、 2.5- 二溴苯磺酸η-二十烷酯、Ν，Ν-二乙基-2,5-二溴苯磺胺、Ν，Ν-二異丙基- 2,5-二溴苯磺胺、Ν- ( 2,2-二甲基丙基）- 2.5- 二溴苯磺胺、Ν-η-十二烷基-2,5-二溴苯磺胺、Ν-η-二十烷基-2,5-二溴苯磺胺、3,5-二溴苯磺酸異丙酯、3,5-二溴苯磺酸異丁酯、3,5-二溴苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、 3.5- 二溴苯磺酸環己酯、3,5-二溴苯磺酸η-辛酯、3,5-二溴苯碯酸η -十五院酯、3，5 -二溴苯磺酸η -二十垸酯、Ν，Ν -二乙基-3,5-二溴苯磺胺、Ν，Ν-二異丙基-3,5-二溴苯磺胺、Ν- (2,2-二甲基丙基）-3,5-二溴苯磺胺、Ν-η-十二烷基- 3,5-二溴苯磺胺、Ν-η-二十烷基-3,5-二溴苯磺胺、 2.5- 二碘苯磺酸異丙酯、2,5-二碘苯磺酸異丁酯、2,5-二碘苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5-二碘磺酸環己酯、 2,5 -二碘苯擴酸η -辛酯、2,5 -二碘苯擴酸η -十五院酯、 2.5- 二碘苯磺酸η-二十烷酯、Ν，Ν-二乙基-2,5-二碘苯磺胺、Ν，Ν-二異丙基-2,5-二碘苯磺胺、Ν ( 2,2-二甲基丙基）- 2.5- 二碘苯磺胺、Ν·η-十二烷基-2,5-二碘苯磺胺、Ν-η-二十烷基-2,5-二碘苯磺胺、3,5-二碘苯磺酸異丙酯、3,5-二碘苯碘酸異丁酯、3，5-二碘苯磺酸（2，2-二甲基丙酯）、 -21 - 200846326 3.5- 二碘苯碘酸環己酯、3,5-二碘苯磺酸η-辛酯、3,5-二碘苯磺酸η-十五烷酯、3,5-二碘苯磺酸η-二十烷酯、N，N_: 乙基-3,5-二碘苯磺胺、N，N_:異丙基-3,5-二碘苯磺胺、N- (2,2-二甲基丙基）-3,5-二碘苯磺胺、Ν·η-十二烷基- 3,5-二碘苯磺胺、Ν-η-二十烷基·3,5·二碘苯磺胺、 2,4-二氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二溴苯磺酸 (2,2-二甲基丙酯）、2,4-二碘苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二氯-5-甲基苯磺酸（2,2_二甲基丙酯）、2,5-二氯- 4- 甲基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二溴-5-甲基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5-二溴-4-甲基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二碘-5-甲基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5-二碘-4-甲基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二氯- 5- 甲氧基苯磺酸（2,2_二甲基丙酯）、2,5-二氯-4-甲氧基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二溴-5-甲氧基苯磺酸（ 2，2-二甲基丙酯）、2,5-二溴-4 -甲氧基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,4-二碘-5-甲氧基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、2,5-二碘-4_甲氧基苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、1-( 2.5- 二氯苯磺醯）吡咯烷等。其中較佳爲，2,5_二氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）、 2.5- 二氯苯磺酸異丙酯、2,5-二氯苯磺酸環己酯、Ν，Ν-二乙基-2,5-二氯苯磺胺及Ν-η-十二烷基-2,5-二氯苯磺胺、 2.5- 二溴苯磺酸（2,2-二甲基丙基）、2,5-二溴苯磺酸異丁酯、2,5-二溴苯磺酸環己酯、Ν，Ν-二乙基-2,5-二溴苯磺胺、Ν-η-十二烷基-2,5-二溴苯磺胺。 -22- 200846326 芳香族化合物之具體例又如式（4 ):

所示之芳香族化合物（以下簡稱爲芳香族化合物（4 ))° 式（4)中，A3同前述A2之物，較佳爲碳數3至20 之無取代烷氧基，更佳爲異丙基、異丁氧基、2，2·二甲基丙氧基及環己氧基。 R8中碳數1至20之烷基，碳數1至20之烷氧基，碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基及碳數2至20 之醯基各自同前述之物。R8較佳爲氫原子、碳數1至20 之無取代烷基、碳數1至20之無取代烷氧基。 X3爲氯原子及溴原子，j較佳爲0。芳香族化合物（4 )如，4,4’_二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二甲酯、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二乙酯、4,4’_二氯聯苯基-2，2’-二磺酸二（η-丙酯）、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙酯、4,4’-二氯聯苯基-2，2’-二磺酸二（η-丁酯）、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丁酯、4,45-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2·二甲基丙酯）、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二環己酯、4,45-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（η-辛酯）、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（II-十五烷酯）、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（η-二十烷酯） -23- 200846326 N，N-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、N，N-二乙基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、N，N-二（η-丙基）-4,4’-二氯聯苯基·2,2’_二磺胺、Ν，Ν-二異丙基-4,4’·二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、叱1^二（11-丁基）-4,4’-二氯聯苯基-2,2、二磺胺、Ν，Ν-二異丁基-4,4、二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν，Ν-二（2,2-二甲基丙基）·4,4’_二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν-二（η_辛基）-4,4、二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν-二 (η-十二基）-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν-二（η-二十基）-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν，Ν-二苯基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺胺、 3,3’-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、5,5’-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二 (2,2-二甲基丙酯）、6,6、二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2·二甲基丙酯）、3,3’-二甲氧基-4,45-二氯聯苯基-2,2’·二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、5,5’-二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、 6，6、二甲氧基-4，4’-二氯聯苯基- 2,2’-二磺酸二（2，2-二甲基丙酯）、3,3’-二苯基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（ 2,2-二甲基丙酯）、3,3’-二乙醯基·4,4’_二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、5,5’-二乙醯基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’·二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、 4,45-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二甲酯、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二乙酯、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二（ •24- 200846326 η-丙酯）、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙酯、4,4’-二溴聯苯基-2，2’-二磺酸二（η-丁酯）、4,4’-二溴聯苯基-2,2’_二磺酸二異丁酯、4,4’-二溴聯苯基·2,2’_二磺酸二（ 2，2-二甲基丙酯）、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二環己酯、4,4’-二溴聯苯基-2,2’·二磺酸二（η-辛酯）、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二（η-十五烷酯）、4,4’-二溴聯苯基-2，2 ’ - 一礦酸一（η - 一十院醋）、 Ν，Ν-二甲基-4,4’-二溴聯苯基-2,2、二磺胺、Ν，Ν·二乙基-4,4’ -二溴聯苯基-2,2’ -二磺胺、Ν，Ν-二（η-丙基）-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν，Ν-二異丙基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν，Ν·二（η-丁基）-4,4’-二溴聯苯基-2,25-二磺胺、Ν，Ν-二異丁基-4,45-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν-二（2,2-二甲基丙基）-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺、1二（11-辛基）-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺_胺、1二（ η·十二烷基）-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺、Ν-二（η-二十烷基）-4,4’-二溴聯苯基·2,2’-二磺胺、Ν，Ν-二苯基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺胺等。其中較佳爲，4,4’·二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙酯、4 5 4 5 -二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、 4，4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙酯及4,45-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）。所使用之芳香族化合物（2 )可爲市售物，又可使用已知方法所製造之物。芳香族化合物（3 )可由，存在3級胺化合物或吡啶 -25- 200846326 化合物下，使式（1 ο Cl do) χ2~^|Χ (R\ (式中，R7、X2、m及k同上述）所示化合物（以下簡稱爲化合物（1 0 ))與式（1 1 (11) A2—Η (式中，Α2同上述）所示化合物（以下簡稱爲化合物（1 1 ))反應而得。化合物（10 )如，2,5-二氯苯磺酸氯化物、3,5-二氯苯磺酸氯化物、2，5 -二溴苯磺酸氯化物、3，5 -二溴苯磺酸氯化物等。該化合物（1 0 )可爲一般市售物。化合物（1 1 )如，異丙醇、異丁醇、2,2-二甲基丙醇、環己醇、η-辛醇、η-十五烷醇、η-二十烷醇、二乙基胺、二異丙基醇、2，2-二甲基丙基胺、η-二十烷基胺、η-二十烷基胺等。該化合物（1 1 )可爲一般市售物。化合物（11)之使用量對化合物（1〇)中-S〇2C1所示之基1莫耳，一般爲0.2莫耳以上，其上限並無特定’化合物（1 1 )於反應溫度下爲液體時，可兼作反應'、溶劑Μ超量使用。實用之化合物（1 1 )的使用纛’對化合物（1 〇 ) 中- S02C1所示之基1莫耳爲〇·5至2莫耳。 3級胺化合物如，三甲基胺、三乙基胺 '三（心丙基 )胺、三（η-丁基）胺、二異丙基乙基胺、三（η·辛基） -26- 200846326 胺、三（η·癸基）胺、三苯基胺、N，N-二甲基苯胺、 N,N，N’，N’-四甲基伸乙基二胺、N-甲基吡咯烷等。一般3 級胺化合物可使用市售物。3級胺化合物之使用量對化合物（10)中-S02C1所示之基1莫耳，一般爲1莫耳以上，其上限無特定，3級胺化合物於反應溫度下爲液體時，可兼作反應溶劑而超量使用。實用之3級胺化合物的使用量，對化合物（10)中-S02C1所示之基1莫耳爲1至30莫 φ 耳，較佳爲1至20莫耳，更佳爲1至10莫耳。吡啶化合物如，吡啶、4-二甲基胺基吡啶等。該吡啶可使用一般市售物。吡啶化合物之使用量對化合物（1 〇 ) 中-S02C1所示之基1莫耳，一般爲1莫耳以上，其上限無特定，該吡啶於反應溫度下爲液體時，可兼作反應溶劑而超量使用。實用之吡啶化合物的使用量，對化合物（1 0 ) 中- S〇2Cl所不之基1吴耳爲1至30吴耳，較佳爲1至20 莫耳，更佳爲1至10莫耳。 • 化合物（1 〇 )與化合物（11 )之反應一般係於存在溶劑下，混合化合物（1 0 )、化合物（1 1 )及3級胺化合物或吡啶化合物而實施。混合順序並無特別限制。溶劑如，甲苯、二甲苯等芳香族碳化氫溶劑；二乙基醚、四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚溶劑；二甲基亞楓、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、六甲基磷醯三胺等非質子性極性溶劑；二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯、二氯苯等鹵化碳化氫溶劑等。又如上述般，化合物（11) 、3級胺化合物或吡啶化合物於反應 -27- 200846326 溫度下爲液體時，可兼作反應溶劑用。該溶劑可單獨使用或2種以上混合使用。溶劑之使用量並無特別限制。化合物（1 〇 )與化合物（1 1 )之反應溫度一般爲-3 0 至150°C，較佳爲-10至70°C。反應時間一般爲0.5至24 小時。

反應結束後，例如將水或酸之水溶劑，及必要時之甲苯、二甲苯等芳香族碳化氫溶劑；己烷、庚烷等脂肪族碳化氫溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿等鹵化碳化氫溶劑 ;乙酸乙酯等酯溶劑等不溶於水之有機溶劑加入反應混合物中進行萃取處理，可得含有芳香族化合物（3 )之有機層。必要時以水、鹼水溶液等洗淨所得有機層’濃縮後有取出芳香族化合物（3 )。芳香族化合物（4 )可同前述芳香族化合物（3 )之製造方法，以式（12 ): C1

0=S=0

(式中，R8、X3及j同上述）所示化合物（以下簡稱爲化合物（1 2 ))取代化合物 1 0 )，及以式（1 3 ): A3Η (13) (式中，Α3同上述）所示化合物（以下簡稱爲化合物（1 3 ))取代化合物 -28- 200846326 (11 )實施而得。化合物（12 )如，4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、3,3、二甲基-4,4，-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、5,5’-二甲基-4,4，-二氯聯苯基-2,2，_二磺酸二氯化物、6,6’-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、3,3^二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’·二磺酸二氯化物、5,5’-二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、6,6’-二氧甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二氯化物、3,3’-二苯基-4,4’-二氯聯苯基·2,2，_二磺酸二氯化物、3,3，-二乙醯基_4,4’·二氯聯苯基-2,2，-二磺酸二氯化物、5,5’-二乙醯基_4,4’-二氯聯苯基-2,2、二磺酸二氯化物、6,6’-二乙醯基_4,4、二氯聯苯基-2,2，-二磺酸二氯化物等，較佳爲4,4’-二氯聯苯基-2，2，-二磺酸二氯化物及4，4，-二溴聯苯基-2，2 ’ -二磺酸二氯化物。該化合物（12 )可爲市售物’例如^11·800· Chim. Fr·，4，49( 1 93 1 )，1 047- 1 049等所記載的已知方法所製造之物。化合物（1 3 )可同化合物（1 1 )之物’使用一般市售物。芳香族化合物之具體例又如式（5 )= Χ4_4αγ2 -Y1)^3 - Z1 如 4_Y^Ar5 - Z^^Ax2 --⑸ 所示芳香族化合物（以下簡稱爲芳香族化合物（5 ) )° 式（5)中，h較佳爲10以上之整數。 -29- 200846326

Ar2、Αι:3、Ar4及ΑΓ5之2價芳香族基如，l53_伸苯基、1，4 -伸苯基、4，4 ’ -聯苯基-1，1 ’ -二基等2價單環狀芳香族基；萘-1，3-二基、萘-1，4-二基、萘-丨，5•二基、萘-U-二基、萘-1，7-二基、萘-2,6-二基、萘·2,7-二基、9H-芴-2，7 -二基等2價縮合芳香族基；吡啶-2，5 -二基、吡啶-2，6 -二基、喹喔啉-2,6-二基、噻吩-2,5-二基、2,2，-聯二噻吩-5,5 -一基、D比略-2,5 -二基、2,2’-聯二啦 d定-5,5，-二基、嘧 φ 啶-2，5 -二基、喹啉-5，8 -二基、喹啉-2，6 -二基、異喹啉-1，4 -二基、異喹啉-5,8 -二基、2,1，3 -苯并噻二ρ坐-4,7 -二基、苯并咪唑-4,7 -二基、喹喔啉-5,8 -二基、喹喔啉-2,6 -二基等2價雜芳香族基等。其中較佳爲2價單環狀芳香族基及2價縮合芳香族基，更佳爲1，4 -伸苯基、萘-1，4 -二基、萘-1，5-一基、萘-2,6-二基及萘-2,7-二基。該2價方香族基可被下述（a2)至（e2)群中所出至少1個之取代基取代， φ (a2)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之烷基； (b2 )可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之烷氧基； (c2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之烷氧基及碳數6至1 0之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳基； -30- 200846326 (d2)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳氧基·， (e2 )可被氟原子、氰基、碳數1至2 〇之烷氧基及碳數6至20芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少 1個之取代基取代的碳數2至20之醯基； (a2)至（e2)中碳數1至20之烷氧基，碳數6至 φ 20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數1至20之烷基及碳數2至20之醯基可同前述之物。 (a2)可同前述（al)之物。（b2)可同前述（bl) 之物。（c2)可同前述（cl)之物。（d2)可同前述（dl )之物。（e2)可同前述（el)之物。 X4較佳爲氫原子及溴原子。芳香族化合物（5 )之具體例如，下述化合物、下述化合物之兩末端的氫原子被溴原子取代之化合物等。又，下述式中，h同上述。

200846326

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-33- 200846326 所使用之芳香族化合物（5 )可爲’日本專利第 2,745,727號公報等已知方法所製造之物，或使用市售物。市售物如，住友化學股份公司製史密卡PES等。所使用之芳香族化合物（5 )較佳爲’其聚苯乙烯換算之重量平均分子量爲2,000以上之物’更佳爲3,000以上之物。本發明爲，使芳香族化合物（A )，與具有相同構造 φ 之芳香族化合物（A )或構造不同於前述芳香族化合物（ A )之芳香族化合物（B )反應。芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A )反應時之具體例如’ 所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )時 > 所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )時 9 φ 所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（4 )時等。芳香族化合物（A )，與構造不同於該芳香族化合物 (A )之芳香族化合物（B )反應時的具體例如，所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)之芳香族化合物（2 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 -34- 200846326 (A)的芳香族化合物（3)時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B)爲構造不同於芳香族化合物 (A )的芳香族化合物（4 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)的芳香族化合物（5 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A )的芳香族化合物（2 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)的芳香族化合物（3 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)的芳香族化合物（4 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)的芳香族化合物（5 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（4 ) ’ 所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A)的芳香族化合物（2 )時；所使用之芳香族化合物（A)爲芳香族化合物（4)，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 -35 - 200846326 (A)的芳香族化合物（3 )時；所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（4)，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A )的芳香族化合物（4 )時；所使用之芳香族化合物（A)爲芳香族化合物（4)，所使用之芳香族化合物（B )爲構造不同於芳香族化合物 (A )的芳香族化合物（5 )時等。二價鎳化合物如，氟化鎳、氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳等鹵化鎳、甲酸鎳、乙酸鎳等鎳碳酸鹽、硫酸鎳、碳酸鎳、硝酸鎳、鎳乙醯丙酮酸鹽、（二甲氧基乙烷）氯化鎳等，較佳爲鹵化鎳。二價鎳化合物之使用量可爲觸媒量，但使用量太少時易得分子量較小之共軛芳香族化合物，又使用量太多時會使聚合反應後之後處理傾向繁雜化，故二價鎳化合物之使用量對所使用的全部芳香族化合物1莫耳，一般爲0.001 至0·8莫耳，較佳爲0.01至0.4莫耳。所使用之鋅可爲一般市售物。其形狀並無特別限制，一般係使用粉末狀鋅。其使用量對所使用的全部芳香族化合物1莫耳一般爲〗莫耳以上，其上限並無特別限制，太多時會使聚合反應後之後處理繁雜化，且不利於經濟面，故實用上一般爲1 0莫耳以下，較佳爲5莫耳以下。式（1): K3 R4

-36- 200846326 所示菲繞啉化合物（以下簡稱爲菲繞啉化合物（1 ) )之式中，R1、R2、R3、R4、R5及各自爲相同或相異之氫原子、氟原子、碳數1至20之烷基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基或氰基，但R1、R2、R3、R4、R5及R6 不可同時爲氫原子。碳數1至20之烷基、碳數1至20之烷氧基，碳數6 至20之芳基、碳數6至20之芳氧基及碳數2至20之醯基可同上述之物。又以R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相異之氫原子、碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳基，且其中至少1個爲碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳基的菲繞啉化合物（1 )爲佳。更佳爲，R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相異之氫原子、甲基或苯基，且其中至少1個爲甲基或苯基之菲繞啉化合物（Ο 。又以R1及R6爲相同之基、R2及R5爲相同之基、R3 及R4爲相同之基的菲繞啉化合物（1 )爲佳。更佳爲，R1及R6爲相同之基、R2及R5爲相同之碳數 6至1 〇的芳基、R3及R4爲相同之基的菲繞啉化合物（1 )，R1及R2及R5及R6爲相同之碳數1至6的烷基、R3 及R4爲相同之基的菲繞啉化合物（1 ) ，R1及R2及R5及 R6爲相同之基、R3及R4爲相同之碳數1至6的烷基之菲繞啉化合物（1 )。特佳爲，R1及R6爲相同之基、R2及 -37- 200846326 R5爲苯基、R3及r4爲相同之基的菲繞啉化合物（1 ) ’ R1及R2及R5及R0爲甲基、r3及r4爲相同之基的菲繞啉化合物（1 ) ，Rl及r2及r5及r6爲相同之基、r3及r4 爲甲基之菲繞啉化合物（1)。最佳爲，Rl、r3、r4及R6 爲氫原子、R2及r5爲苯基之菲繞啉化合物（1) ’ R1及 R2及R5及R0爲甲基、r3及r4爲氫原子之菲繞11林化合物 (1 ) ，R1及R2及R5及R6爲氫原子、R3及R4爲甲基之菲繞啉化合物（1 )。菲繞啉化合物（1 )如，5-甲基-l，l〇-菲繞啉、4-甲基-1，1〇-菲繞啉、5,6-二甲基-1，10-菲繞啉、4,7-二甲基-1，10-菲繞琳、3,8 - 一*甲基-二甲基-l，l〇-非繞琳、4,7 - 一《本基-1，10-菲繞啉、3,8·二-tert-丁基-1，10-菲繞啉、4,7-二-tert-丁基-1，10-菲繞啉、3,4,7,8-四甲基-l，l〇-菲繞啉、2,9-二甲基-1，10-菲繞啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1，10-菲繞啉、 5,6-二甲氧基-l，l〇-菲繞啉、4,7-二甲氧基-1，10-菲繞啉、 4,7 -二苯氧基-1，10-非繞琳，較佳爲5 -甲基-1，10-泮繞咐、 4-甲基-l，l〇-菲繞啉、5,6-二甲基-1，10-菲繞啉、4,7-二甲基-1，10-菲繞啉、3,8-二甲基-1，10-菲繞啉、4,7-二苯基-1，10-菲繞啉、3,4,7,8-四甲基-1，10-菲繞啉。所使用之菲繞啉化合物（1 )可爲市售物，例如 Journal of Heterocyclic Chemistry, 18，641(19 8 1)等戶斤記載之已知方法所製造之物。菲繞啉化合物（1 )之使用量對二價鎳化合物1莫耳，一般爲0.2至2莫耳，較佳爲0.5至1.7莫耳。 -38- 200846326 預先使菲繞啉化合物（1 )接觸二價鎳化將菲繞啉化合物（1 )配位後之鎳錯合物後，該鎳錯合物或單離後使用。調製鎳錯合物時，述之溶劑中實施，又藉由反應混合物之色相變得鎳錯合物。本反應一般係於存在溶劑下實施。所使用，能溶解所使用之芳香族化合物及所生成之共合物的溶劑。該溶劑之具體例如，甲苯、二甲碳化氫溶劑；四氫呋喃、1，4-二噁烷等醚溶劑颯、N-甲基-2·吡咯烷酮、N，N-二甲基甲醯胺基乙醯胺、六甲基磷醯三胺等非質子性極性溶烷、二氯乙烷等鹵化碳化氫溶劑等。該溶劑可或2種以上混合使用。其中較佳爲醚溶劑及非溶劑，更佳爲四氫呋喃、二甲基亞礪、N-甲；酮及N，N-二甲基乙醯胺。溶劑使用量太多時，較小之共軛芳香族化合物，太少時易使反應混變差，故對所使用之全部芳香族化合物1重量 1至200重量份，較佳爲5至100重量份。反應一般係於氮氣等不活性氣體之環境下族化合物，二價鎳化合物、鋅及菲繞啉化合$ 施。反應溫度一般爲〇至25 0°C，較佳爲30 3 應時間一般爲0.5至48小時。爲了提升反應之反應速度，可使用鹵化鹽如，氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉等鹵化合物，調製可直接使用一般係於後化可判斷製之溶劑可爲軛芳香族化苯等芳香族 ;二甲基亞、N，N-二甲劑；二氯甲單獨使用，質子性極性 K -2-吡咯烷易得分子量合物之性狀份，一般爲，混合芳香勿（1 )而實 E 1 0 0 °c。反，其具體例鈉、氟化鉀 -39- 200846326 、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀等鹵化鉀、氟化化四乙基銨、溴化四乙基銨、碘化四乙基銨較佳爲鹵化鈉，更佳爲碘化鈉。其使用量對芳香族化合物1莫耳，一般爲0.001至1 〇.〇5至0.2莫耳。本反應又以實質上不使用π型配位基爲/ 該反應可得共軛芳香族化合物，又共軛係指，具有至少1個芳香環，且該分子之部非定域化之7Γ -電子系的化合物。所生成之共軛芳香族化合物爲聚合物時束反應後，藉由混合無法溶解或不易溶解所香族化合物的溶劑及反應混合物，而析出共物，其後過濾所析出之共軛芳香族化合物，物分離取出。又可於混合無法溶解或不易溶軛芳香族化合物的溶劑及反應混合物後，加水溶液，再過濾所析出之共軛芳香族化合物合物分離。所得共軛芳香族化合物之分子量膠滲透色譜法、NMR等一般分析方法而得。易溶解所生成之共軛芳香族化合物的溶劑如乙醇、乙腈等，較佳爲水及甲醇。所生成之共軛芳香族化合物不爲聚合物結束反應後，藉由濃縮反應混合物而取出所香族化合物。所取出之共軛芳香族化合物可蒸餾、再結晶等一般之精製方法再精製。四乙基銨、氯等鹵化銨等，所使用之全部莫耳，較佳爲圭。芳香族化合物分或全部具有，例如可於結生成之共軛芳軛芳香族化合而由反應混合解所生成之共入鹽酸等酸之，而由反應混及構造可由凝無法溶解或不，水、甲醇、時，例如可於生成之共軛芳以柱色譜法、 -40- 200846326 所得共軛芳香族化合物之具體例如下所述。使芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A)反應，且所使用之芳香族化合物（A)爲η爲1 之芳香族化合物（2)時，可得下述式（20):

Ar1—At1 (20) (Ar1同上述）所示之共軛芳香族化合物。該式（20)所示之共軛芳香族化合物如，聯苯、4,4’-二氟聯苯、3,3’-二氟聯苯、2,2’-二氟聯苯、2,2’-二甲基聯苯、2,2’，5,5’-四甲基聯苯、2,2’-二乙基聯苯、3,3’-二-η-丙基聯苯、4,4’-二異丙基聯苯、5,5’-二-η-丁基聯苯、2,2、二異丁基聯苯、3,3’-二-sec-丁基聯苯、4,45-二- tert-丁基聯苯、5,5’-雙（2,2-二甲基丙基）聯苯、2,2’-二-η-己基聯苯、4,4’-二環己基聯苯、4,4’-二苄基聯苯、4，4’-二氰基聯苯、4,4’-雙（三氟甲基）聯苯、 2，2’-雙（三氟甲基）聯苯、4,4’-雙（氰基甲基）聯苯、 3,3’-二甲氧基聯苯、4,4’-二甲氧基聯苯、2,2’，3,3’-四甲氧基聯苯、2,2’，4,4’-四甲氧基聯苯、2,2’，5,5’-四甲氧基聯苯、2,2’-二乙氧基聯苯、3,3’-二-η-丙氧基聯苯、 4,4、二異丙氧基聯苯、5,5’-二-η-丁氧基聯苯、4,4’-二-tert-丁氧基聯苯、4,4’-二苯氧基聯苯、4,45-二苄氧基聯苯、4,4’-雙（甲氧基甲基）聯苯、4,4’-雙（η-丁氧基甲基）聯苯、4,4’-雙（甲氧基甲氧基）聯苯、4,45-雙（苄氧基甲氧基）聯苯、4,4’-雙{2- ( η-丁氧基）乙氧基}聯苯、 -41- 200846326 4,4’-二乙醯基聯苯、4,4’-二苯醯基聯苯、4,4，-雙（苯基磺醯）聯苯、聯苯基-4,4’-二磺酸二甲酯、聯苯基-4,4’-二磺酸二乙酯、聯苯基-4,4’-二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、聯苯基-3,3’·二磺酸二（2,2-二甲基丙酯）、 1，1、聯萘、2,2’-聯二噻吩、3,35-二己基-5,5、聯二噻吩、 1，1’-二甲基-5,5’-聯二吡咯、2,2’-聯二吡啶、3,3’-二甲基-2，2 ’ -聯二吡啶、3，3 5 -二己基-5，5 ’ -聯二吡啶、2，2 ’ -聯二吡啶、5,5’-聯二喹啉、1，1’-聯二異喹啉、4,4’-雙（2，1，3-苯并噻二唑）、7,7’-雙（苯并嘧啶）等。使芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A)反應，且所使用之芳香族化合物（A)爲η爲2 之芳香族化合物（2 )時，可得具有下述式（2 1 ): -fAr1)- (21) (Ar1同上述）所示重覆單位之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物一般含有2至1 0,000個式（21 )所示之重覆單位，且其聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般爲 500至 3，000,000、該式（2 1 )所示重覆單位之具體例如，下述式（2 1 a )至（2 1 d )所示之重覆單位。 -42- 200846326

(2la)

(21c) (21d) 使芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A )反應，且所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（3 )時，可得具有下述式（22 ):

(A2、R7、k及m同上述）所示重覆單位之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物一般含有2至10, G 00個式（22 )所示之重覆單位，且其聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般爲 500至 3,00 0,0 00 ° 式（22 )所示重覆單位之具體例如，下述式（22a) 至（22e)所示重覆單位。 -43- 200846326

使芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A )反應，且所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（4)時，可得具有下述式（23):

• 所示重覆單位之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物一般含有2至1 0,000個式（23 )所示之重覆單位，且其聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般爲1，000至 6?00 0?000 ° 式（23 )所示重覆單位之具體例如，下述式（23a) 至（23d)所示重覆單位。 -44- 200846326

人 o=s=o

使芳香族化合物（A )，與構造不同之芳香族化合物 (B )反應，且所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲芳香族化合物（ 5)時，可得含有前述式（21)所示重覆單位及下述式（ 24 )

(Ar2 -Υ^Αγ3-Ζ

(24) 所示節段之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物之聚苯乙烯換算的重量平均分子量一般爲 3,000至 3，0 0 0、0 0 0 ° 式（24 )所示節段之具體例如，下述式（24a )至（ 24x)所示節段。又下述式中，h同上述，較佳爲10以上 -45- 200846326

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(24 ο) (24ρ) (24q) (24r) (24s) (24t) (24u) (24v) (24w) (24x) 含有式（21 所示重覆單位及式（24-47- 所示節段之共 200846326 軛芳香族化合物如，含有前述式（2 1 a )至（2 1 d )所示重覆單位中任何1個重覆單位，及前述式（24a)至（24x) 所示節段中任何1個節段之共軛芳香族化合物。具體例如，下述（1-1 )至（1-6 )所示之共軛芳香族化合物。又下述式中，h同上述，p爲2以上之整數。

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block

(1-7)

(»-8)

(1-9)

P OC10H21 (1-12)

(1-13) C12H25 Cj2H25

(1-14) C12H25 C12H25 -49- 200846326

使芳香族化合物（A )，與構造不同之芳香族化合物 (B)反應，且所使用之芳香族化合物（A)爲芳香族化合物（3 )，所使用之芳香族化合物（B )爲芳香族化合物（ 5)時，可得含有前述式（22)所示重覆單位及前述式（ 24 )所示節段之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，——般爲 3,000至 3，000,000。該共軛芳香族化合物中式（22)所示之重覆單位的含量較佳爲5重量％以上，95重量％以下，更佳爲30 重量％以上，90重量％以下，式（24 )所示之節段的含量較佳爲5重量％以上，95重量％以下，更佳爲10重量％以上，7 0重量％以下。含有式（22)所示重覆單位及式（24)所示節段之共軛芳香族化合物如，含有前述式（22a)至（22e )所示重覆單位中任何1個重覆單位，及前述式（24a)至（24x ) 所示節段中任何1個節段之共軛芳香族化合物。具體例如，下述（Π-1 )至（II-9 )所示之共軛芳香族化合物。又下述式中，h同上述，p爲2以上之整數。 -50- 200846326

(π-e) -51 - 200846326

使芳香族化合物（A ) ’與構造不同之芳香族化合物 (B )反應，且所使用之芳香族化合物（A )爲芳香族化合物（4 ) ’所使用之芳香族化合物（B )爲芳香族化合物（ 5 )時’可得含有前述式（23 )所示重覆單位及前述式（

2 4 )所不節段之共轭芳香族化合物。該共範芳香族化合物之聚本乙烯換算的重量平均分子量，一般爲〇〇〇至 3，000,0000。該共軛芳香族化合物中式（23 )所示之重覆單位的含量較佳爲5重量％以上，9 5重量％以下，更佳爲 3 0重量％以上，9 0重量％以下’式（2 4 )所示之節段的含量較佳爲5重量％以上，95重量％以下，更佳爲1〇重量％ / 以上，70重量％以下。含有式（23)所示重覆單位及式（24)所示節段之共軛芳香族化合物如，含有前述式（23a)至（23d)所示重覆單位中任何1個重覆單位，及前述式（24a)至（24x) 所示節段中任何1個節段之共軛芳香族化合物。具體例如，下述（III-1 )至（III-6)所示之共軛芳香族化合物。又 -52- 200846326

-53- 200846326

使芳香族化合物（A)，與構造不同之芳香族化合物 (B)反應，且所使用之芳香族化合物（A)爲芳香族化合物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲芳香族化合物（ 3)時，可得含有前述式（21)所示重覆單位及前述式（ 22 )所示重覆單位之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，一般爲至 2,000,000。該共軛芳香族化合物中式（21)所示之重覆單位的含量較佳爲1重量％以上，99重量％以下’式（22 ) 所示之重覆單位的含量較佳爲1重量％以上，99重量％以下。含有式（21)所示重覆單位及式（22)所示重覆單位之共軛芳香族化合物如，含有前述式（2 1 a )至（2 1 d )所示重覆單位中任何1個重覆單位，及前述式（22a)至（ 22e )所示重覆單位中任何1個重覆單位之共軛芳香族化合物。具體例如，下述（IV_1 )至（IV-4 )所示之共軛芳香族化合物。

-54- 200846326

αν-2)

(IV-4) 使芳香族化合物（A )，與構造不同之芳香 (B )反應，且所使用之芳香族化合物（A )爲芳物（2 )，所使用之芳香族化合物（B )爲芳香族 4 )時，可得含有前述式（2 1 )所示重覆單位及 23 )所示重覆單位之共軛芳香族化合物。·該共軛合物之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，一般爲 2，000,0 00。該共軛芳香族化合物中式（21 )所示位的含量較佳爲1重量％以上、9 9重量％以下，所示之重覆單位的含量較佳爲1重量％以上、99 下。含有式（21 )所示重覆單位及式（23 )所示之共軛芳香族化合物如，含有前述式（21a)至族化合物香族化合化合物（前述式（芳香族化 15000 至之重覆單式（23 ) 重量％以重覆單位 (21d)所 -55- 200846326 示重覆單位中任何1個重覆單位，及前述式（23a)至（ 2 3d)所示重覆單位中任何1個重覆單位之共軛芳香族化合物。具體例如，下述（V-1 )至（V-4 )所示之共軛芳香族化合物。

-56- 200846326 κ

含有2種以上重覆單位之共軛芳香族化合物中，各重覆單位之含量可由所使用的芳香族化合物使用量適當調整〇含有式（22 )或式（23 )所示重覆單位之共軛芳香族化合物適用爲’固體高分子型燃料電池用之高分子電解質的合成原料，此時其聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳爲 2,000 至 1，000,000’ 更佳爲 3, 〇〇〇至 800,000。【實施方式】實施例下面將以貫施例更g羊細說明本發明，但本發明非限於此等實施例。又所得共軛芳香族化合物不爲聚合物時，可利用氣相色譜法之內部標準法分析，再由其結果算出收獲量。所得共轭芳香族化合物爲聚合物時，可利用凝膠滲透色譜法（以下簡稱爲GPC)分析（分析條件如下所述），再由为析法結果昇出聚本乙婦換算之重量平均分子量（ Mw)及數平均分子量（Μη)。 <分析條件> -57- 200846326 GPC測定裝置·· CTO-10A (島津製作所股份公司製）柱·· TSK-GEL (東索股份公司製）

柱溫度：40°C 移動相：含溴化鋰之N，N -二甲基乙醯胺（溴化鋰濃度 * 10mmol/dm3) 流量：0.5mL/分檢測波長：3 0 Onm <參考例1 > 將2,2-二甲基丙醇44.9g溶解於吡啶145g中，（TC下加入2,5-二氯苯磺酸氯化物100g後，室溫下攪拌反應1 小時。將乙酸乙酯740mL及2mol%鹽酸740mL力□入反應混合物中，攪拌3 0分鐘後靜置分離有機層。依序以水 740mL、10重量％碳酸鉀水溶液 740mL及飽和食鹽水 740mL洗淨分離後之有機層，再減壓條件下餾去溶劑。以 φ 矽膠柱色譜法（溶劑：氯仿）精製殘渣。又減壓條件下由所得溶出液餾去溶劑。65 °C下將殘渣溶解於己烷970mL中，冷卻至室溫後，過濾分離所析出之固體，再乾燥分離後之固體，得2,5-二氯苯磺酸（2,2_二甲基丙酯）之白色固體 99.4g。收獲率：82.1%。 JH-NMR ( CDCls J δ ( ppm) ) ： 0·97 ( s，9H )， 3·7 8 (s，2H) ，7.52-7.53 (c，2H) ，8.07 (d，1H) 質譜（m/z ) ： 297 ( M+ ) -58- 200846326 <實施例ι> 氮氣下以室溫將溴化鎳50mg，3,4,7,8-四甲基- l，l〇-菲繞啉54mg、鋅粉末98mg、N -甲基-2-吡略院酮4mL及 2,5-二氯苯磺酸（2,2-二甲基丙酯）22711^溶解於>1-甲基-2 - D比咯垸酮1 m L而得之溶液，加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，70 °C下將所得混合物反應4小時，得含有僅

由下述式（i)

所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲44,000，Μη爲21，000。 <比較例1 > 除了以2，2 ’ -聯二吡卩定3 6 m g取代3，4，7，8 -四甲基-1，1 0 -菲繞啉54mg外’其他同實施例1進行反應，得含有僅由前述式（i )所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲25,000，Μη爲 13,000 ° <參考例2> 將2，2 -二甲基丙酮2 5.2 g溶解於四氫呋喃2 〇 0 m L中，〇°C下滴入η-丁基鋰之己垸溶液（1·57Μ) 151.6mL後，室溫下攪拌1小時調製含有鋰2，2 -二甲基丙氧化物之溶液。將4，4 ’ -二氯聯苯基-2，2 ’ -二磺酸二氯化物4 0 g溶解於四氫 -59- 200846326 呋喃300mL中，得溶液後0°C下滴入含有鋰2,2-二甲基丙氧化物之溶液，其後室溫下攪拌反應1小時。濃縮反應混合物後，將乙酸乙酯lOOOmL及2〇1〇1/1鹽酸1 000|111^加入殘渣中，再攪拌3 0分鐘。靜置後分離有機層，再以飽和食鹽水100OmL洗淨分離後之有機層。減壓條件下餾去溶劑後，以矽膠色譜法（溶劑：氯仿）精製濃縮殘渣，再以減壓條件由所得之溶出液餾去溶劑。7 0 °C下將殘渣溶解於甲苯5 00mL中，冷卻至室溫後過濾分離所析出之固體，乾燥後得4，4 二氯聯苯基-2，2 ’ -二磺酸二（2，2 -二甲基丙酯 )之白色固體3 1.2g。收獲率：62.6%。 !H-NMR ( CDC13 > (5 (PPM) ) ： 0.92 ( s，18H)， 3.69-3.8 6 ( c > 4 Η ) ，7 · 3 4 _ 7.3 7 ( c，2 Η ) > 7.59-7.62 ( c ，2H ) ，8.03 -8.04 ( c，2H ) 質譜（ni/z) · 451 ( M-C5H11) φ 〈實施例2> 氮氣下以室溫將溴化鎳8mg，4,7-二苯基-1，10-菲繞啉 14mg、鋅粉末72mg、Ν，Ν·二甲基乙醯胺2mL及4,4，·二氯聯苯基-2,2’ -二磺酸二（2,2 -二甲基丙酯）36 6mg溶解於 N，N-二甲基乙醯胺3mL而得之溶液，加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，70°C下將所得混合物反應4小時後，得含有僅由下述式（ii) -60 - 200846326

所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲288, 〇〇〇，Μη爲89,000。 <比較例2 > 除了以2,2’-聯二吡啶711^取代4,7-二苯基-1，10-菲繞啉1 4mg外，其他同實施例2進行反應，得含有僅由前述式（Π )所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲70,000，Μη爲28,000 〇 <實施例3> 氮氣下以室溫將溴化鎳1 5 m g，4，7 -二苯基-1，1 0 -菲繞啉28mg、鋅粉末76mg、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二 (2,2-二甲基丙酯）366mg溶解於N，N-二甲基乙醯胺3mL 而得之溶液，及下述式（iii )

所示史密卡PES 5 2 OOP (住友化學股份公司製；Mw 94,000，Mn40,000 ;以上述分析條件測定）206mg溶解於 N，N-二甲基乙醯胺2ml而得之溶液，加入備有冷卻裝置之 -61 - 200846326 玻璃製反應容器中，7 0 °C下聚合4小時後，得含有由上述式（ii)所示重覆單位及下述式

所示節段形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲276，0 00，Μη爲91，000。

<實施例4> 氮氣下以室溫將溴化鎳1 1 m g、4，7 -二苯基-1，1 0 -菲繞啉2 1 m g、鋅粉末7 4 m g、4，4，-二氯聯苯基-2，2、二磺酸二 (2,2-二甲基丙酯）366mg溶解於N，N-二甲基乙醯胺3mL 而得之溶液，及下述式（i v )

所示聚苯基颯（Aldrich 製；Mw 6〇,〇〇〇’ Μη 32,000 •，以上述分析條件測定）lOOmg溶解於IN-二甲基乙醯胺 2mL而得之溶液，加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，7〇°C下將所得混合物反應4小時後，得含有由上述式（ ii)所不重覆單位及下述式

所示節段形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲348,000，Μη爲^7,000。 -62- ———-— 200846326 <實施例5> 除了以下述式（v )

所示芳香族化合物（Mw 5,900、Μη 3,900;以上述分析條件測定）206mg取代式（iv)所示聚苯基楓100mg外，其他同實施例4進行反應，得含有由上述式（Π )所示重覆單位及下述式

所示節段形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲567,000，Mw爲140,000。 <實施例6> 氮氣下以室溫將溴化鎳46mg、4,7-二苯基菲繞基二苯甲酮啉8411^、鋅粉末9211^、2,5-二氯-4’ 240mg及Ν，Ν-二甲基乙醯胺5mL加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，7 0 °C下將所得混合物反應4小時後，得含有僅由下述式

-63- 200846326 所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲1 54,000、Μη爲3 6,000。 <實施例7〉除了以2,5-二氯-1-癸氧基苯212mg取代2,5-二氯-4’-苯氧基二苯甲酮240mg，及以N-甲基-2-吡咯烷酮3mL取代N，N-二甲基乙醯胺5mL外，其他同實施例6進行反應，得含有僅由下述式

OC10H2i 所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲32,000、Μη爲1 5,000。 <實施例· 8> 除了以3,4,7,8-四甲基-1,10-菲繞啉60mg取代4,7 -二苯基-1，10-菲繞啉84mg，及以2,7-二氯·9,9-雙十二烷基· 9Η-芴462mg取代2，5 -二氯-4，-苯氧基二苯甲酮2 4 0 m g，及以N，N -二甲基乙醯胺3.5mL與甲苯1.5mL之混合溶劑取代N，N · _'甲基乙釀I女5 m L外’其他问貫施例6進行反應，得含有僅由下述式

所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物 -64- 200846326 。共軛芳香族化合物之Mw爲343,000、Μη駕 <實施例9> 氮氣下以室溫將溴化鎳15mg、3,4,7,8· 菲繞啉20mg及鋅粉末92mg加入備有冷卻^ 反應谷％中’室溫下再將4 -氯甲苯89mg及咯烷酮5mL加入所得混合物中。70艺下將所彳 2小時後，得含有4,4，-二甲基聯苯之反應混，甲基聯苯之收獲量爲55mg。 <實施例1〇> 除了以4,7-二苯基-ΐ，ι〇-菲繞啉28mg取甲基-1，10-菲繞啉2〇mg外，其他同實施例< 得含有4,4’-二甲基聯苯之反應混合物。4,4 之收獲量爲49mg。 <實施例11> 除了以5,6-二甲基-1，10-菲繞啉17mg取甲基菲繞啉20mg外，其他同實施例得含有4,4’·二甲基聯苯之反應混合物。4,4 之收獲量爲57mg。 <實施例12> 除了以甲基- 菲繞琳l6mg取代 75,000 〇四甲基-1,10- _置之玻璃製 1甲基-2-吡 _混合物反應 ¥ 物。4,4，·二代 3,4,7,8_四 >進行反應， ’ **二甲基聯苯代 3,4,7,8-四 >進行反應， >、二甲基聯苯 3,4,7,8-四甲 -65- 200846326 基-1，10-菲繞啉20mg外’其他同實施例9進行反應，得含有4，4 5 -二甲基聯苯之反應混合物。4，4，_二甲基聯苯之收獲量爲49mg。 <比較例3> 除了以2，2 ’ -聯二吡啶1 3 m g取代3，4，7 5 8 -四甲基-1，1 0 -菲繞啉2 0 m g外，其他同實施例9進行反應，得含有4，4，-

二甲基聯苯之反應混合物。4,4’-二甲基聯苯之收獲量爲 3 6mg 〇 <實施例13> 除了以4_氯茴香醚l〇〇mg取代4-氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4，4，-二甲氧基聯苯之反應混合物。4,4’-二甲氧基聯苯之收獲量爲58mg。 <實施例14> 除了以5,6 -二甲基-1，10-菲繞d林i7mg取代3,4了8四甲基-1，1〇·菲繞啉2〇mg，及以L氯茴香醚i〇〇mg取代氯甲苯89mg外’其他同實施例9進行反應，得含有甲氧基聯苯之收籩裊二甲氧基聯苯之反應混合物。4,4，-二爲 5 6mg。 <實施例15> 除了以3-氯茴香醚lOOmg取代4_氯甲苯89mg外，其 -66 - 200846326 他同實施例9進行反應，得含有3，3，_二甲氧基聯苯之反應混合物。3,3、二甲氧基聯苯之收獲量爲69mg。 <實施例1 6> 除了以4,7-二苯基菲繞啉28mg取代3,4,7,8_四甲基菲繞啉2〇mg外，及以3-氯茴香醚1()〇mg取代 4-氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有 3，3 ’ -二甲氧基聯苯之反應混合物。3，3，_二甲氧基聯苯之收獲量爲64mg。 <實施例1 7> 除了以5,6-二甲基-1,10-菲繞啉17mg取代3,4,7,8_四甲基-1，10-非繞啉2〇mg外，及以％氯茴香醚1〇〇mg取代 4-氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有 3，3 - 一甲氧基聯苯之反應混合物。3，3、二甲氧基聯苯之收獲量爲6 6 m g。 <實施例1 8> 除了以5·甲基- l，l〇 -非繞H林i6mg取代3 基_ 1，1 0 -菲繞啉2 0 m g外，及以3 -氯茴香醚！〇〇 m g取氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有3 3 一甲氧基聯苯之反應混合物。3,3’-二甲氧基聯苯之收择_ 爲 6 6mg ° -67- 200846326 <實施例19> 除了以4’-氯乙醯苯lOSmg取代扣氯甲苯⑺瓜㊁外，其他同實施例9進行反應’得含有4，4，-二乙釀聯苯之反應混合物。4,4’-二乙醯聯苯之收獲量爲79mg。 <實施例20> 除了以4,7 - 一本基-1，ΙΟ·泮繞咐2 8mg取代3 4 7 8 -四 • 甲基菲繞啉2〇mg外，及以4、氯乙醯苯lOSmg取代 4 -氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有 4，4 ’ -二乙醯聯苯之反應混合物。4，4 ’ -二乙醯聯苯之收獲量爲 7 6 m g 〇 <實施例2 1>

除了以5,6 - 一甲基非繞啉17mg取代3,4 7 8 gg 甲基-1，10-菲繞啉20mg外’及以4’-氯乙醯苯1〇8mg取代 4-氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有 4,4’-一乙醯聯苯之反應混合物。4,4’· 一乙醯聯苯之收彳崔起爲74mg ° <實施例22> 除了以5-甲基-1，10-菲繞啉16mg取代3,4,7,8•四_ 基·1，10-菲繞啉20mg，及以4’-氯乙酿苯l〇8mg取代4〜甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4 4，〜 —〜乙醯聯苯之反應混合物。4,4’-二乙醯聯苯之收獲a 、 -68- 200846326 7 6mg 〇 <實施例23> 除了以4-氯氟苯91mg取代扣氯甲苯89mg，其他同實施例9進行反應，得含有4,4，_二氟聯苯之反應混合物。4,4’-二氟聯苯之收獲量爲6lmg。 <實施例2 4 > 除了以4,7-二苯基-1，10-菲繞啉28mg取代3,4,7,8_四甲基-1，10-菲繞啉20mg，及以4_氯氟苯91mg取代4_氯甲苯8 9mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4,4，_二氟聯苯之反應混合物。4,4’-二氟聯苯之收獲量爲55mg。 <實施例25> 除了以5,6 -二苯基- l，l〇-菲繞啉i7mg取代3,4,78_四甲基-l，l〇-菲繞啉20mg，及以4-氯氟苯91mg取代‘氯甲苯8 9mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4,4，_二氯聯苯之反應混合物。4,4’-二氟聯苯之收獲量爲57 Ο <實施例2 6 > 除了以5-甲基-1，10-菲繞啉16mg取代3,4,7,8_四甲基-1，1 0 -菲繞B林2 0 m g，及以4 -氯氟苯9 1 m g取代“氯甲苯 8 9mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4,4，_二氨聯苯之反應混合物。4,4’-二氟聯苯之收獲量爲57mg。 -69- 200846326 <實施例27> g外，其本之反應除了以4-氯苯甲腈96mg取代4-氯甲苯89m 他同實施例9進行反應，得含有4，4，-二氰基聯混合物。4,4’-二氰基聯苯之收獲量爲57mg。 <實施例28>

氣申 ’'雙（除了以4 -氯-1-(甲氧基甲基）苯ii〇mg取代^ 苯8 9mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4 4，收獲甲氧基甲基）聯苯。4,4’-雙（甲氧基甲基）聯苯之爲 68mg。 <實施例29> 除了以5,6-二甲基-1,10-菲繞啉17mg取代3 4 7 v J，斗，7,8-四甲基-1，10-菲繞啉20mg，及以4_氯（甲氧基甲基）苯 11 Omg取代4_氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應 ’侍3有4，4’ -雙（甲氧基甲基）聯苯之反應混合物。 4,4’-雙（甲氧基甲基）聯苯之收獲量爲68mg。 <實施例30> 除了以5 -甲基-1，1 0 -非繞啉1 6 m g取代3，4，了，8 _四甲基-1，10_菲繞啉20mg，及以4 -氯（甲氧基甲基）苯ii〇mg 取代4-氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有4,4’-雙（甲氧基甲基）聯苯之反應混合物。4,4，_雙（ -70- 200846326 甲氧基甲基）聯苯之收獲量爲65mg。 <實施例3 1> 除了以2-溴噻吩IMmg取代4_氯甲苯8911^外，其他同實施例9進行反應’得含有2，2，-聯二噻吩之反應混合物。2,2’-聯二噻吩之收獲量爲45mg。 <實施例32> 除了以4,7-二苯基-1，10-菲繞啉2811^取代3,4,7 8-四甲基·1，1〇-菲繞啉20mg，及以2-溴噻吩1 14mg取代心氯甲苯89mg外，其他同實施例9進行反應，得含有2,2，-聯一嚷吩之反應混合物。2,2’-聯一^喧吩之收獲量爲43 。 <實施例33> 除了以5 -甲基_1，10_菲繞啉l6mg取代3,4,7,8_四甲基-1，10-菲繞啉20mg，及以2-溴噻吩114nig取代4_氯甲苯8 9mg外，其他同實施例9進行反應，得含有2 2，_聯一噻吩之反應混合物。2,2’-聯二噻吩之收獲量爲42 。 mg <比較例4> 除了以2,2’-聯二吡啶13mg取代3,4，'^四甲基-^0-菲繞啉20mg ’及以溴噻吩114mg取代4_氯甲苯89mg外 ’其他同實施例9進行反應’得含有2,2，_聯二嚷吩之反應混合物。2,2’-聯二噻吩之收獲量爲25mg。 -71 · 200846326 <實施例3 4 > 氮氣下以室溫將溴化鎳8mg、4,7-二苯基-1，10-菲繞啉 I4mg及N，N-二甲基乙醯胺2mL加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，所得混合物爲黃土色淤漿。將該淤漿加熱至70°C後，得含有鎳錯合物之綠色均勻溶液。 _ 〈實施例35> 氮氣下以室溫將上述實施例34所得含鎳錯合物之溶液、鋅粉末72mg及4,4、二氯聯苯基-2,2、二磺酸二（2,2· 二甲基丙酯）3 66mg加入備有冷卻裝置之玻璃製反應容器中，70 °C下將所得混合物反應4小時，得含有僅由上述（ Π )所示重覆單位形成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物之Mw爲1 43,000、Μη爲48,000。 • 產業上利用可能性本發明將更有利於製造共軛芳香族化合物。 -72-

Claims

200846326 十、申請專利範圍 1. 一種共軛芳香族化合物之製造方法，其特徵爲存在觸媒量之二價鎳化合物、鋅及式（1): R3 R4

(式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相 φ 異之氫原子、氟原子、碳數1至20之烷基、碳數1至20 之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基或氰基，但R1、R2、R3、R4、R5及R6 不可同時爲氫原子）所示之菲繞啉化合物下，使芳香環上鍵結1個或2個脫離基之芳香族化合物（A )、與具有相同構造之芳香族化合物（A )或構造不同於前述芳香族化合物（A )的芳香環上鍵結1個或2個脫離基之芳香族化合物（B )反應。 # 2 ·如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中芳香族化合物（A )及芳香族化合物（B )之芳香環係爲相同或相異的苯環、聯苯環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡咯環、吡啶環、嘧啶環、喹啉環、異喹啉環或喹喔啉環，且可被至少1個無關反應之基取代。 3 .如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相異之氫原子、碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳基，且其中至少1個爲碳數1至6之烷基或碳數6至10之芳 -73· 200846326 基。 4·如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R1及R6爲相同之基，R2及R5爲相同之基 ’ r3及R4爲相同之基。 5 .如申請專利範圍第4項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R2及R5爲相同之碳數6至10的芳基。 6 ·如申請專利範圍第5項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中碳數6至10之芳基爲苯基。 7 ·如申請專利範圍第6項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R1、R3、R4及R6爲氫原子。 8 .如申請專利範圍第4項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R1及R6及R2及R5爲相同之碳數！至6的烷基。 9.如申請專利範圍第8項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R3及R4爲氫原子。 I 〇·如申請專利範圍第4項之共軛芳香族化合物的製造方法’其中R3及R4爲相同之碳數i至6的烷基。 II ·如申請專利範圍第1 〇項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中R1及R6及R2及R5爲氫原子。 1 2 ·如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中係使芳香族化合物（A )，與具有相同構造之芳香族化合物（A )反應。 1 3 ·如申請專利範圍第1 2項之共軛芳香族化合物的製迫方法，其中芳香族化合物（A)爲式（2): -74- 200846326 Ar1—(X\ ⑵ (式中，Ar1爲n價芳香族基，構成前述芳香族基之芳香環爲苯環、聯苯環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡咯環、吡啶環、嘧啶環、喹琳環、異喹啉環或喹喔啉環，且可被至少1個無關反應之基取代的芳香環；X1爲脫離基；η爲1或2，η爲2時，X1可相同或相異）所示之芳香族化合物。 1 4 .如申請專利範圍第1 2項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中芳香族化合物（A )爲式（3 ):

(式中’ A2爲被1個或2個碳數1至20之碳化氫基取代的胺基或碳數1至2 G之烷氧基，又前述碳化氫基及烷氧基可被氟原子、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至2〇之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至2Q之醯基及氰基群中所選出至少1個之基取# R7爲氫原子、氟原子、碳數1至2〇之烷基、碳數i 至20之烷氧基、碳數6至2〇之芳基、碳數6至2〇之芳氧基、碳數2至20之醯基或氰基，又前述碳數〗至2〇之烷基、刖述碳數1至20之烷氧基、前述碳數6至2Q之芳基、如述碳數6至2〇之芳氧基及前述碳數2至2〇之醯基可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之烷氧基、碳數6至2〇 -75- 200846326 之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少i個之代基取代；R7爲複數時，R7可爲相同或相異之基，又鄰之2個R7可鍵結形成環；X2爲氯原子、溴原子或碘子；m爲1或2，k爲4-m) 所示之芳香族化合物。 1 5 ·如申請專利範圍第1 2項之共軛芳香族化合物製造方法，其中芳香族化合物爲式（4 ): 取接原的

(式中，A3爲被1個或2個碳數1至20之碳化氫取代的胺基或碳數1至20之烷氧基，又前述碳化氫基烷氧基可被氟原子、碳數1至20之烷氧基、碳數6至之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基及基群中所選出至少1個之基取代； R8爲氟原子、碳數1至20之烷基、碳數1至20之氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳 2至20之醯基或氰基，又前述碳數1至20之烷基、前碳數1至20之烷氧基、前述碳數6至20之芳基、前述數6至20之芳氧基及前述碳數2至2〇之醯基可被氟原、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代 R8爲複數時，R8可爲相同或相異之基，又接鄰之2個基及 20 氰院數述碳子碳 9 R8 -76- 200846326 可鍵結形成環； X3爲氯原子、溴原子或碘原子，j爲〇至3之整數）所不之芳香族化合物。 16·如申請專利範圍第丨項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中係使芳香族化合物（A )，與構造不同於該芳香族化合物（A )之芳香族化合物（B )反應。 1 7 ·如申請專利範圍第丨6項之共軛芳香族化合物的 φ 製造方法，其中所使用之芳香族化合物（A )爲，如申請專利範圍第1 3項之式（2 )所示的芳香族化合物，所使用的方香族化合物（B )爲’構造不同於芳香族化合物（a ) 的如申請專利範圍第1 3項之式（2 )所示的芳香族化合物 ’如申請專利範圍第1 4項之式（3 )所示的芳香族化合物、如申請專利範圍第1 5項之式（4 )所示之芳香族化合物或式（5 ): X4*Ar2 一yVat3 一 Ζ,Ατ4 一Y2)rAr5—Z^Ar2 一γι)^—χ4 ⑸ ^ (式中，a、b及C爲相同或相異之〇或1，11爲5以上之整數； Ar2、Ar3、Ar4及Air5爲相同或相異之2價芳香族基 ’又該2價芳香族基可被下述（a2)至（e2)群中所選出至少1個之取代基取代； (a2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之院氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數1至20之院基； (b2)可被氟原子、氰基、碳數1至2〇之烷氧基、 -77- 200846326 碳數6至20之芳基及碳數6至2〇之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數丨至20之烷氧基； (c2)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基及碳數6至1〇之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳基； (d2)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數6至20之芳氧基； (e2)可被氟原子、氰基、碳數1至20之烷氧基、碳數6至20之芳基及碳數6至20之芳氧基群中所選出至少1個之取代基取代的碳數2至20之醯基； γ1及Y2爲相同或相異之單鍵、-CO-、-S02·、 -C(CH3) 2—-(：(0?3)2-或芴-9,9-二基； Z1及Z2爲相同或相異之-〇_或_s- ; X4爲氯原子、溴原子或碘原子）所示之芳香族化合物。 1 8 ·如申請專利範圍第1 6項之共軛芳香族化合物的製造方法’其中所使用的芳香族化合物（A )爲，如申請專利範廣1第1 4項之式（3 )所示的芳香族化合物，所使用的芳香族化合物（B )爲，構造不同於芳香族化合物（A ) 的如申請專利範圍第丨3項之式（2 )所示的芳香族化合物、如甲請專利範圍第1 4項之式（3 )所示的芳香族化合物、如甲請專利範圍第1 5項之式（4 )所示的芳香族化合物或如申請專利範圍第1 7項之式（5 )所示的芳香族化合物 -78- 200846326 1 9 ·如申請專利範圍第1 6項之共軛芳香族化合物的衣姐方法，其中所使用的芳香族化合物（A)爲，如申請專利範圍第1 5項之式（4 )所示的芳香族化合物，所使用的芳香族化合物（B )爲，構造不同於芳香族化合物（a ) 的如申請專利範圍第1 3項之式（2 )所示的芳香族化合物、如申請專利範圍第1 4項之式（3 )所示的芳香族化合物、如申請專利範圍第1 5項之式（4 )所示的芳香族化合物或如申請專利範圍第1 7項之式（5 )所示的芳香族化合物 2 0 .如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中脫離基爲，氯原子、溴原子、碘原子、三氟甲基磺醯氧基、碳數1至6之烷基磺醯氧基或碳數6至10 之芳基磺醯氧基。

2 1 ·如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物之製造方法，其中二價鎳化合物爲鹵化鎳。 22 .如申請專利範圍第1項之共軛芳香族化合物的製造方法，其中實質上不使用7Γ型配位基。 23. —種鎳錯合物，其爲，使二價鎳化合物接觸式（ 1 )二 R3 R4

(式中，R1、R2、R3、R4、R5及R6各自爲相同或相 79- 200846326 異之氫原子、氟原子、碳數1至20之烷基、碳數1至20 之烷氧基、碳數6至20之芳基、碳數6至20之芳氧基、碳數2至20之醯基或氰基，但R1 ' R2、R3、R4、R5及R6 不可同時爲氫原子）所示之菲繞啉化合物而得。 • 80 - 200846326 七明說單簡號符表為代圖件表元代之定圖指表 :案代圖本本表' ，代/^ 定一二指c C 無無八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：無 -3-