TWI458702B - Method for producing conjugated aromatic compounds - Google Patents

Method for producing conjugated aromatic compounds Download PDF

Info

Publication number
TWI458702B
TWI458702B TW099101478A TW99101478A TWI458702B TW I458702 B TWI458702 B TW I458702B TW 099101478 A TW099101478 A TW 099101478A TW 99101478 A TW99101478 A TW 99101478A TW I458702 B TWI458702 B TW I458702B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
carbon atoms
bipyridine
bis
aromatic compound
Prior art date
Application number
TW099101478A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201041836A (en
Inventor
Seiji Oda
Takashi Kamikawa
Akio Tanaka
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of TW201041836A publication Critical patent/TW201041836A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI458702B publication Critical patent/TWI458702B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/269—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of only halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/26—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids
    • C07C303/30—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of esters of sulfonic acids by reactions not involving the formation of esterified sulfo groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C08G2261/3442—Polyetherketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/34—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/344—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating partially-aromatic structural elements in the main chain containing heteroatoms
    • C08G2261/3444—Polyethersulfones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Description

共軛芳香族化合物的製造方法
本發明係關於一種共軛芳香族化合物的製造方法。
共軛芳香族化合物為於農藥、醫藥品、電子材料等種種領域中為重要化合物。作為該製造方法，於美國專利公開第2006/0058524號公報中已揭示作為配位子具有2,2’-聯吡啶基及於1,5-環辛二烯之0價鎳錯體觸媒及還原劑的存在下，進行芳香族鹵化物的偶合反應之方法。
本發明係關於提供
<1>　於選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環，於該脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子，將不具有
(c1)下述式(10)：
(式中，A1 表示由1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基或碳數1~20的烷氧基。其中前述烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代。)
所示基；
(g1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；及
(h1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；
之芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)或與前述芳香族化合物(A)於結構上為相異，選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環，於該脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子，不具有上述(c1)、(g1)及(h1)之芳香族化合物(B)，於
(i)鎳化合物、
(ii)金屬還原劑、
(iii)選自具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子(L1)、及
(iv)選自具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子(L2)的存在下進行反應為特徵之共軛芳香族化合物的製造方法；
<2>　配位子(L1)為選自具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少2個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子之<1>所記載的製造方法；
<3>　配位子(L1)為具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物之<1>所記載的製造方法；
<4>　配位子(L2)為選自具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少2個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子之<1>~<3>中任一所記載的製造方法；
<5>　配位子(L2)為具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物之<1>~<3>中任一所記載的製造方法；
<6>　具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物，且式(1)
(式中，R1 及R2 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R1 及R2 不會同時為氫原子。)所示聯吡啶化合物之<2>或<3>所記載的製造方法；
<7>　具有至少2個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物為式(2)
(式中，R3 、R4 及R5 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R3 、R4 及R5 不會同時為氫原子。)所示菲繞啉化合物之<2>所記載的製造方法；
<8>　具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物為式(3)
(式中，R6 及R7 各獨立，表示氫原子或電子供給基。但R6 及R7 不會同時為氫原子。)所示聯吡啶化合物之<4>或<5>所記載的製造方法；
<9>　具有至少2個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物為式(4)
(式中，R8 、R9 及R10 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R8 、R9 及R10 不會同時為氫原子。)所示菲繞啉化合物之<4>所記載的製造方法；
<10>　吸電子基為氟原子、碳數1~20的氟化烷基、碳數2~20的烷氧基羰基、碳數2~20的醯基、氰基或硝基之<1>~<9>中任一所記載的製造方法；
<11>　電子供給基為碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基或碳數1~20的二烷基胺基之<1>~<10>中任一所記載的製造方法；
<12>　芳香族化合物(A)及芳香族化合物(B)的芳香環各獨立，表示苯環、聯苯基環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡咯環或吡啶環之<1>~<11>中任一所記載的製造方法；
<13>　使芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物<A)進行反應之<1>~<12>中任一所記載的製造方法；
<14>　使芳香族化合物(A)、與與該芳香族化合物(A)於結構上相異的芳香族化合物(B)進行反應之<1>~<12>中任一所記載的製造方法；
<15>　芳香族化合物(A)為式(5)
(式中，A1 表示由1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基或碳數1~20的烷氧基。其中前述烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代。
R11 各獨立，表示氟原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基或氰基、前述碳數1~20的烷基、前述碳數1~20的烷氧基、前述碳數6~20的芳基、前述碳數6~20的芳氧基及前述碳數2~20的醯基亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代。又，於鄰接之2個碳原子所結合之R11 經結合亦可形成環。但，R11 為碳數1~20的烷基或碳數2~20的醯基之情況時，R11 結合於X1 所結合之碳原子的鄰接碳原子以外之碳原子。X1 表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0~3之整數。)所示芳香族化合物之<1>~<14>中任一所記載的製造方法；
<16>　芳香族化合物(B)為使用式(6)
(式中，a、b及c成為相同或相異，表示0或1，h表示5以上之整數。
Ar1 、Ar2 、Ar3 及Ar4 各獨立，表示2價芳香族基。於此2價芳香族基亦可由選自下述(a2)~(e2)所成群之至少1個取代基所取代。
(a2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；
(b2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷氧基；
(c2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~10的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳基；
(d2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳氧基；及、
(e2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；但，於X2 所結合之Ar1 及Ar2 的碳原子之鄰接碳原子上未結合(a2)及(e2)。
Y1 及Y2 各獨立，表示單鍵、-CO-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -或芴-9,9-二基。
Z1 及Z2 各獨立，表示-O-或-S-。X2 表示氯原子、溴原子或碘原子。)所示芳香族化合物之<1>~<15>中任一所記載的製造方法；
<17>　鎳化合物為鹵化鎳之<1>~<16>中任一所記載的製造方法；
<18>　鎳化合物為鎳(0)雙(環辛二烯)之<1>~<16>中任一所記載的製造方法；
<19>　金屬還原劑為鋅之<1>~<18>中任一所記載的製造方法等。
實施發明之最佳形態
芳香族化合物(A)及芳香族化合物(B)為至少具有1個芳香環，且選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環的化合物。
芳香族化合物(B)與芳香族化合物(A)於結構上相異。以下歸納芳香族化合物(A)及芳香族化合物(B)總稱為芳香族化合物。
作為芳香環，可舉出苯環、聯苯基環、萘環、芴環、蒽環、菲環等芳香族烴環、噻吩環、吡咯環、吡啶環等芳香族雜環。
該芳香族化合物(A)及芳香族化合物(B)為，下述(c1)、(g1)及(h1)：(c1)下述式(10)：
(式中，A1 表示由1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基或碳數1~20的烷氧基。其中前述烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代。)
所示基；
(g1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；
(h1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；不結合於前述脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子之芳香族化合物。
作為(c1)之式(10)中的碳數1~20的烴基，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、2,2-二甲基丙基、己基、環己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等碳數1~20的直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基；苯基等碳數6~20的芳基；1,3-丁二烯-1,4-二基等碳數4~20的烷二烯基；丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基等碳數1~20的烷二基；聯苯基-2,2’-二基、o-二甲苯等碳數6~20的伸芳基等。作為由該1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基，可舉出甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、丙基胺基、二丙基胺基、異丙基胺基、二異丙基胺基、丁基胺基、二丁基胺基、sec-丁基胺基、二-sec-丁基胺基、tert-丁基胺基、二-tert-丁基胺基、戊基胺基、2,2-二甲基丙基胺基、己基胺基、環己基胺基、庚基胺基、辛基胺基、壬基胺基、癸基胺基、十一烷基胺基、十二烷基胺基、十三烷基胺基、十四烷基胺基、十五烷基胺基、十六烷基胺基、十七烷基胺基、十八烷基胺基、十九烷基胺基、二十烷基胺基、吡咯基、吡啶基、哌啶基、咔唑基、二氫吲哚基、二氫異吲哚基等。
作為(c1)之式(10)中的碳數1~20的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、sec-丁氧基、tert-丁氧基、戊氧基、2,2-二甲基丙氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基等直鏈狀、支鏈狀或環狀碳數1~20的烷氧基，以碳數1~6的烷氧基為佳，以碳數1~6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基為較佳。
該烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代。
作為碳數1~20的烷氧基，可舉出與前述相同者。作為碳數6~20的芳基，可舉出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基、2-蒽基等。作為碳數6~20的芳氧基，可舉出由苯氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、1-萘基氧基、2-萘基氧基、3-菲基氧基、2-蒽基氧基等前述碳數6~20的芳基與氧原子所構成者。作為碳數2~20的醯基，可舉出乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基等碳數2~20的脂肪族或芳香族醯基。作為碳數6~20的芳基磺醯基，可舉出苯基磺醯基、p-甲苯磺醯基等。
作為(c1)，A1 係以異丙氧基、2,2-二甲基丙氧基、環己氧基、二乙基胺基或十二烷基胺基之式(10)所示基為佳，A1 係以異丙氧基、2,2-二甲基丙氧基或環己氧基之式(10)所示基為較佳。
作為(g1)中之碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基，各可舉出與前述相同者。作為碳數1~20的烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、2,2-二甲基丙基、環戊基、己基、環己基、庚基、2-甲基戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等。
作為(g1)，以碳數1~20的無取代烷基、三氟甲基等由1個以上的氟原子所取代之碳數1~20的烷基、甲氧基甲基等由碳數1~20的烷氧基所取代之碳數1~20的烷基、及、氰基甲基等由氰基所取代之碳數1~20的烷基為佳。
作為(h1)中之碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基及碳數2~20的醯基各可舉出與前述相同者。
作為(h1)，以碳數2~20的無取代醯基、及苯氧苯甲醯基等由碳數6~20的芳氧基所取代之碳數2~20的醯基為佳。
前述(c1)、(g1)及(h1)亦可結合於前述脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子以外之碳原子。
前述(c1)、(g1)及(h1)為與反應無關之基。
又，前述芳香環亦可具有與前述(c1)、(g1)及(h1)以外之反應無關的基。
作為與前述(c1)、(g1)及(h1)以外的反應無關之基，可舉出下述(a1)、(b1)、(d1)、(e1)及(f1)。
(a1)氟原子；
(b1)氰基；
(d1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷氧基；
(e1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳基；
(f1)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳氧基。
作為(d1)、(e1)及(f1)中之碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基，各可舉出與前述相同者。
作為(d1)，以由碳數1~20的無取代烷氧基、甲氧基甲氧基等碳數1~20的烷氧基所取代之碳數1~20的烷氧基為佳。
作為(e1)以碳數6~20的無取代芳基為佳。
作為(f1)，以碳數6~20的無取代芳氧基為佳。
作為與反應無關之基，以前述(c1)、(d1)、(g1)及(h1)為佳。
作為脫離基以氯原子及溴原子為較佳。
作為芳香族化合物(A)，可舉出氯苯、溴苯、碘苯、4-氯氟苯、3-氯氟苯、2-氯氟苯、3-氯甲苯、3,5-二甲基氯苯、4-乙基氯苯、3-丙基氯苯、4-異丙基氯苯、5-丁基氯苯、3-異丁基氯苯、3-sec-丁基氯苯、4-tert-丁基氯苯、5-(2,2-二甲基丙基)氯苯、4-己基氯苯、4-環己基氯苯、4-苯甲基氯苯、4-氯氰苯、4-氯聯苯基、2-氯聯苯基、4-氯三氟甲苯、3-氯三氟甲苯、(4-氯苯基)乙腈、3-氯茴香醚、4-氯茴香醚、2,3-二甲氧基氯苯、2,4-二甲氧基氯苯、2,5-二甲氧基氯苯、2-乙氧基氯苯、3-丙氧基氯苯、4-異丙氧基氯苯、5-丁氧基氯苯、4-tert-丁氧基氯苯、4-苯氧氯苯、4-苯甲氧氯苯、4-(甲氧基甲基)氯苯、4-(丁氧基甲基)氯苯、4-(甲氧基甲氧基)氯苯、4-(苯甲氧甲氧基)氯苯、4-(2-丁氧基乙氧基)氯苯、4-氯乙醯苯、3-氯乙醯苯、4-氯丙醯苯、1-(4-氯苯基)-2，2-二甲基丙酮、(4-氯苯甲醯基)環己烷、4-氯二苯甲酮、p-氯苯亞甲基丙酮、1-氯-4-(苯基磺醯基)苯、4-氯苯基p-甲苯碸、4-氯苯磺酸甲基、3-氯苯磺酸甲基、3-氯苯磺酸乙基、4-氯苯磺酸乙基、4-氯苯磺酸(2,2-二甲基丙基)、3-氯苯磺酸(2,2-二甲基丙基)、N,N-二甲基-4-氯苯胺磺醯、N,N-二甲基-3-氯苯胺磺醯、N,N-二乙基-3-氯苯胺磺醯、N,N-二乙基-4-氯苯胺磺醯、1-氯萘、2-溴噻吩、5-溴-3-己基噻吩、2-溴-4-十二烷基噻吩、5-溴-2,2’-聯噻吩、5-溴-3-環己基噻吩、2-氯-4-辛基噻吩、5-氯-3-苯基噻吩、1-甲基-3-氯吡咯、1-己基-3-溴吡咯、1-辛基-3-氯吡咯、2-氯吡啶、3-氯吡啶、5-溴吡啶、4-甲基-2-氯吡啶、5-甲基-2-氯吡啶、3-己基-5-氯吡啶、5-氯-2,2’-聯吡啶、3,3’-二甲基-5-氯-2,2’-聯吡啶、3,3’-二辛基-5-溴-2,2’-聯吡啶、1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,4-二碘苯、3,5-二氯甲苯、3,5-二溴甲苯、3,5-二碘甲苯、3,4-二溴甲苯、2,5-二氯茴香醚、2,4-二氯茴香醚、3,5-二氯茴香醚、2,5-二溴茴香醚、2,4-二溴茴香醚、3,5-二溴茴香醚、3,5-二碘茴香醚、1,3-二氯-4-乙酸基苯、1,4-二溴-3-乙酸基苯、1,3-二碘-4-乙酸基苯、1,4-二氯-2-苯氧苯、1,5-二氯-3-苯氧苯、1,4-二溴-2-苯氧苯、1,5-二溴-3-苯氧苯、3,5-二氯-4’-苯氧二苯甲酮、1,3-二溴-5-乙基苯、1,4-二溴-2-甲氧基苯、二甲基2,5-二溴對苯二甲酸酯、1,4-二溴萘、1,1’-二溴-4,4’-聯苯基、1,4-二溴-2,5-二己氧苯、1-溴-4-氯苯、3-溴-5-氯甲苯、3-溴-5-氯-2-丙基苯、3,5-二溴-4’-苯氧二苯甲酮、2,5-二溴噻吩、5,5’-二溴-2,2’-聯噻吩、2,5-二氯-3-苯基噻吩、2,5-二氯吡啶、3,5-二氯吡啶、2,5-二溴吡啶、4-甲基-2,6-二氯吡啶、4-己基-2,6-二氯吡啶、5,5’-二氯-2,2’-聯吡啶、3,3’-二甲基-5,5’-二氯-2,2’-聯吡啶、3,3’-二辛基-5,5’-二溴-2,2’-聯吡啶、2,7-二溴-9,9-二己基-9H-芴、2,7-二溴-9,9-二辛基-9H-芴、2,7-二溴-9,9-雙十二烷基-9H-芴、2,7-二氯-9,9-二己基-9H-芴、2,7-二氯-9,9-二辛基-9H-芴、2,7-二氯-9,9-雙十二烷基-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-二己基-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-二辛基-9H-芴、2-溴-7-氯-9,9-雙十二烷基-9H-芴、1,2-乙二醇雙(p-氯苯甲酸酯)、1,2-乙二醇雙(m-氯苯甲酸酯)、1,4-丁烷二醇雙(p-氯苯甲酸酯)、1,4-丁烷二醇雙(m-氯苯甲酸酯)、1,7-庚二醇雙(p-氯苯甲酸酯)、1,7-庚二醇雙(m-氯苯甲酸酯)等。
作為芳香族化合物(A)，可使用販賣品、或亦可使用依據公知方法所製造者。
作為芳香族化合物(A)，以下述式(5)
(式中，A1 表示與上述相同意思，R11 各獨立，表示氟原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基或氰基、前述碳數1~20的烷基、前述碳數1~20的烷氧基、前述碳數6~20的芳基、前述碳數6~20的芳氧基及前述碳數2~20的醯基亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代。又，於鄰接之2個碳原子所結合之R11 經結合亦可形成環。但，R11 為碳數1~20的烷基或碳數2~20的醯基之情況時，R11 結合於X1 所結合之碳原子的鄰接碳原子以外之碳原子。X1 表示氯原子、溴原子或碘原子。j表示0~3之整數。)所示芳香族化合物亦佳。
作為R11 中之碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基及碳數2~20的醯基，各可舉出與前述相同者。作為R11 以碳數1~20的無取代烷基、碳數1~20的無取代烷氧基為佳。
作為X1 以氯原子及溴原子為佳，j以0為佳。
作為式(5)所示芳香族化合物，可舉出4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二甲基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二乙基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二丙基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二丁基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丁基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二環己基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二辛基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸雙十五烷基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸雙二十烷基、N,N-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二乙基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二丙基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二異丙基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二丁基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二異丁基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-二(2,2-二甲基丙基)-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-二辛基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-雙十二烷基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-雙二十烷基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二苯基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二胺磺醯、6,6’-二甲基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、5,5’-二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、6,6’-二甲氧基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、3,3’-二苯基-4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二甲基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二乙基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二丙基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二丁基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二異丁基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二環己基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二辛基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸雙十五烷基、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸雙二十烷基、N,N-二甲基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二乙基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二丙基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二異丙基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二丁基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二異丁基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-二(2,2-二甲基丙基)-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-二辛基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-雙十二烷基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N-雙二十烷基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯、N,N-二苯基-4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二胺磺醯等。
其中亦以4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙基、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二異丙基及4,4’-二溴聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)為佳。
式(5)所示芳香族化合物，例如可依據WO2007/102235所記載的方法製造。
芳香族化合物(B)為與前述芳香族化合物(A)於結構上為相異，選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環，於該脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子不具有上述(c1)、(g1)及(h1)之芳香族化合物。
作為芳香族化合物(B)，可舉出與芳香族化合物(A)相同者。
又，作為芳香族化合物(B)之具體例，可舉出式(6)
(式中，a、b及c成為相同或相異，表示0或1，h表示5以上之整數。
Ar1 、Ar2 、Ar3 及Ar4 各獨立，表示2價芳香族基。於此2價芳香族基亦可由選自下述(a2)~(e2)所成群之至少1個取代基所取代。
(a2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；
(b2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷氧基；
(c2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~10的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳基；
(d2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳氧基；及
(e2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；但，於X2 所結合之Ar1 及Ar2 的碳原子之鄰接碳原子上，(a2)及(e2)不結合。
Y1 及Y2 各獨立，表示單鍵、-CO-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -或芴-9,9-二基。
Z1 及Z2 各獨立，表示-O-或-S-。X2 表示氯原子、溴原子或碘原子。)
所示芳香族化合物。
式(6)中，h為10以上之整數時為佳。
作為Ar2 、Ar3 、Ar4 及Ar5 中之2價芳香族基，可舉出1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、4,4’-聯苯基-1,1’-二基等2價單環狀芳香族基；萘-1,3-二基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-1,6-二基、萘-1,7-二基、萘-2,6-二基、萘-2,7-二基、9H-芴-2,7-二基等2價縮合芳香族基；吡啶-2,5-二基、吡啶-2,6-二基、喹喔啉-2,6-二基、噻吩-2,5-二基、2,2’-聯噻吩-5,5’-二基、吡咯-2,5-二基、2,2’-聯吡啶-5,5’-二基、嘧啶-2,5-二基、喹啉-5,8-二基、喹啉-2,6-二基、異喹啉-1,4-二基、異喹啉-5,8-二基、2,1,3-苯並噻二唑-4,7-二基、苯並咪唑-4,7-二基、喹喔啉-5,8-二基、喹喔啉-2,6-二基等2價雜芳香族基；等。其中亦以2價單環狀芳香族基及2價縮合芳香族基為佳，以1,4-伸苯基、萘-1,4-二基、萘-1,5-二基、萘-2,6-二基及萘-2,7-二基為較佳。
該2價芳香族基亦可由選自下述(a2)~(e2)所成群之至少1個取代基所取代。
(a2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；
(b2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷氧基；
(c2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~10的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳基；
(d2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳氧基；及、
(e2)亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基。
作為(a2)~(e2)中之碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數1~20的烷基及碳數2~20的醯基，可舉出與上述相同者。
作為(a2)，可舉出與前述(g1)相同者。作為(b2)，可舉出與前述(d1)相同者。作為(c2)，可舉出與前述(e1)相同者。作為(d2)，可舉出與前述(f1)相同者。作為(e2)可舉出與前述(h1)相同者。
於X2 所結合之Ar1 及Ar2 的碳原子之鄰接碳原子上(a2)及(e2)未結合。
作為X2 ，以氯原子及溴原子為佳。
作為式(6)所示芳香族化合物的具體例，可舉出下述所示化合物、下述所示化合物的兩末端之氯原子取代為溴原子之化合物等。且下述式中，h表示與上述相同意思。
作為式(6)所示芳香族化合物，可使用依據日本國專利第2,745,727號公報等公知方法所製造者、或亦可使用販實品。作為販賣品，例如可舉出住友化學股份有限公司製Sumikaexcel PES等。
作為式(6)所示芳香族化合物，使用該聚苯乙烯換算之重量平均分子量為2,000以上者為佳，以3,000以上者為較佳。
本發明為，將芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)或與前述芳香族化合物(A)於結構上為相異的芳香族化合物(B)，在
(i)鎳化合物
(ii)金屬還原劑
(iii)選自具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子(L1)、及
(iv)選自具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子(L2)之存在下進行反應之共軛芳香族化合物的製造方法。
將芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)進行反應時，作為該具體例，可舉出作為芳香族化合物(A)使用式(5)所示芳香族化合物的情況。
將芳香族化合物(A)、與與該芳香族化合物(A)於結構上為相異的芳香族化合物(B)進行反應時，作為該具體例，可舉出作為芳香族化合物(A)使用式(5)所示芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)使用與芳香族化合物(A)於結構上為相異的式(5)所示芳香族化合物的情況；及作為芳香族化合物(A)使用式(5)所示芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)使用式(6)所示芳香族化合物之情況。
將芳香族化合物(A)、與與該芳香族化合物(A)於結構上為相異的芳香族化合物(B)進行反應時，藉由各調整芳香族化合物(A)與芳香族化合物(B)之使用量，可各調整所得之共軛芳香族化合物中由芳香族化合物(A)所導出之重複單位及由芳香族化合物(B)所導出之重複單位的含量。
作為鎳化合物，可舉出鎳(0)雙(環辛二烯)、鎳(0)肆(三苯基膦)等零價鎳化合物；鹵化鎳(例如，氟化鎳、氯化鎳、溴化鎳、碘化鎳等)、鎳羧酸鹽(例如，甲酸鎳、乙酸鎳等)、硫酸鎳、碳酸鎳、硝酸鎳、乙醯丙酮鎳、(二甲氧基乙烷)氯化鎳等2價鎳化合物，以鎳(0)雙(環辛二烯)及鹵化鎳為佳。
鎳化合物的使用量雖可為觸媒量，但若使用量過少時，共軛芳香族化合物之產率會變低、或會有得到分子量較小的共軛芳香族化合物之傾向，若使用量過多時，會有反應終了後之共軛芳香族化合物的取出操作變的繁雜之傾向，故鎳化合物的使用量對於與反應相關的全芳香族化合物1莫耳而言，一般為0.001~0.8莫耳，較佳為0.01~0.3莫耳。
所謂“金屬還原劑”表示可將二價鎳還原成零價鎳之金屬而言。具體可舉出鋅、鎂、錳、鋁、鈉等，以鋅、鎂及錳為佳，以鋅為較佳。一般使用販賣的金屬還原劑。又，一般使用粉末狀或晶片狀之金屬還原劑。金屬還原劑的使用量對於與反應相關的全芳香族化合物1莫耳而言，一般為1莫耳以上，該上限並無限定，但過多時，反應終了後之共軛芳香族化合物的取出操作會變的繁雜，又於經濟上亦變的不利，實用上以10莫耳以下為佳，5莫耳以下為較佳。
配位子(L1)係為選自具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物、及具有至少1個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個。
所謂“吸電子基”表示Chemical Reviews 1991,91,165-195所記載的Hammett式所定義之σ值為正的取代基。
作為該具體例，可舉出氟原子、碳數1~20的氟化烷基、碳數2~20的烷氧基羰基、碳數2~20的醯基、氰基及硝基。其中亦以氟原子、碳數1~20的氟化烷基及碳數2~20的烷氧基羰基為佳。
作為碳數1~20的氟化烷基，可舉出單氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基等，以三氟甲基為佳。
作為碳數1~20的烷氧基羰基，可舉出甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基等，以甲氧基羰基為佳。
作為碳數2~20的醯基，可舉出乙醯基、丙醯基、丁醯基、異丁醯基、苯甲醯基、1-萘甲醯基、2-萘甲醯基等碳數2~20的脂肪族或芳香族醯基。
配位子(L1)中之2,2’-聯吡啶化合物為具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物即可，亦可於第3位、第6位、第3’位及第6’位以外之位置上具有吸電子基以外之基。
配位子(L1)中之1,10-菲繞啉化合物為具有至少1個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物即可，亦可於第2位及第9位以外之位置具有吸電子基以外之基。
配位子(L1)以具有至少2個吸電子基者為佳。
配位子(L1)為2,2’-聯吡啶化合物時，各2個吡啶環具有1個吸電子基者為佳。
配位子(L1)為1,10-菲繞啉化合物時，含有氮原子之環各具有1個吸電子基者為佳。
作為配位子(L1)以具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物為佳。
作為具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物，式(1)
(式中，R1 及R2 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R1 及R2 不會同時為氫原子。)所示聯吡啶化合物為佳。
作為具有至少2個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物，以式(2)
(式中，R3 、R4 及R5 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R3 、R4 及R5 不會同時為氫原子。)所示菲繞啉化合物為佳。
作為配位子(L1)，以式(1)所示2,2’-聯吡啶化合物為較佳。
作為式(1)所示聯吡啶化合物，可舉出4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶等。
作為式(2)所示菲繞啉化合物，可舉出4,7-二氯-1,10-菲繞啉。
作為配位子(L1)，可使用二個以上之2,2’ -聯吡啶化合物、或亦可使用2個以上之1,10-菲繞啉化合物。
作為配位子(L1)，可使用販賣品，例如可使用依據Bull. Chem. Soc. Jpn.,63,80-87(1990)等公知方法所製造者。
配位子(L2)為選自具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個。
所謂“電子供給基”表示Chemical Reviews 1991,91,165-195所記載的Hammett式所定義之σ值為負之取代基。
作為該具體例，可舉出碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數1~20的二烷基胺基。其中亦以碳數1~20的烷基及碳數1~20的烷氧基為佳。
作為碳數1~20的烷基，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基、2,2-二甲基丙基、環戊基、己基、環己基、庚基、2-甲基戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等，較佳為甲基、tert-丁基。
作為碳數1~20的烷氧基，可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、sec-丁氧基、tert-丁氧基、戊氧基、2,2-二甲基丙氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、十九烷氧基、二十烷氧基等，以甲氧基為佳。
作為碳數6~20的芳基，可舉出苯基、4-甲基苯基、2-甲基苯基、1-萘基、2-萘基、3-菲基、2-蒽基等，較佳為苯基。
作為碳數1~20的二烷基胺基，可舉出二甲基胺基、二乙基胺基、二丙基胺基、二異丙基胺基、二丁基胺基、二(2,2-二甲基丙基)胺基等，較佳為二甲基胺基。
配位子(L2)中的2,2’-聯吡啶化合物為具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物即可，於第3位、第6位、第3’位及第6’位以外之位置上可具有電子供給基以外之基。
配位子(L2)中之1,10-菲繞啉化合物為具有至少1個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物即可，於第2位及第9位以外之位置上可具有電子供給基以外之基。
配位子(L2)具有至少2個電子供給基者為佳。
配位子(L2)為2,2’-聯吡啶化合物時，2個吡啶環各具有1個電子供給基者為佳。
配位子(L2)為1,10-菲繞啉化合物時，含有氮原子之環各具有1個電子供給基者為佳。
作為配位子(L2)，以具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物為佳。
作為具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物，以式(3)
(式中，R6 及R7 各獨立，表示氫原子或電子供給基。但，R6 及R7 不會同時為氫原子。)所示聯吡啶化合物為佳。
作為具有至少2個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物，以式(4)
(式中，R8 、R9 及R10 各獨立，表示氫原子或吸電子基。但，R8 、R9 及R10 不會同時為氫原子。)所示菲繞啉化合物為佳。
作為配位子(L2)，以式(3)所示2,2’-聯吡啶化合物為較佳。
作為式(3)所示聯吡啶化合物，可舉出4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶、4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶、5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶、4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶。
作為式(4)所示菲繞啉，可舉出3,4,7,8-四甲基-1,10-菲繞啉。
作為配位子(L2)，可使用二個以上的2,2’-聯吡啶化合物，亦可使用2個以上之1,10-菲繞啉化合物。
作為配位子(L2)，可使用販賣品，例如可使用依據Bull. Chem. Soc. Jpn.,63,80-87(1990)等公知方法所製造者。
作為配位子(L1)與配位子(L2)之具體組合，可舉出4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-二氟-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2,-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2,-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、4,4’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二壬基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-二苯基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’,5,5’-四甲基-2,2’-聯吡啶之組合、5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶之組合、及5,5’-雙(乙氧基羰基)-2,2’-聯吡啶與4,4’-雙(二甲基胺基)-2,2’-聯吡啶之組合。
配位子(L1)與配位子(L2)之合計使用量對於鎳化合物1莫耳而言，一般為使用成0.2~2莫耳，較佳為成0.5~1.7莫耳之量。各使用量雖無限制，但對於配位子(L2)之使用量的配位子(L1)之使用量的比率(配位子(L1)/配位子(L2))一般為0.01/0.99~0.99/0.01，較佳為0.1/0.9~0.9/0.1。配位子(L2)的使用量為與配位子(L1)之使用量相等、或比配位子(L1)之使用量更多為佳，對於配位子(L2)之使用量的配位子(L1)之使用量的比率(配位子(L1)/配位子(L2))以0.5/0.5~0.1/0.9為特佳。
可預先將配位子(L1)、配位子(L2)及鎳化合物接觸後再使用。可直接使用含有將配位子(L1)、配位子(L2)及鎳化合物在溶劑中混合後所得之鎳錯體的混合物、或亦可自當該混合物取出鎳錯體後使用。可直接使用含有將配位子(L1)與鎳化合物在溶劑中混合後所得之鎳錯體的混合物、或亦可自當該混合物取出鎳錯體後使用。可直接使用含有將配位子(L2)與鎳化合物在溶劑中混合後所得之鎳錯體的混合物、或亦可自該混合物取出鎳錯體後使用。可直接使用包含含有混合由配位子(L1)與鎳化合物所調製之鎳錯體的混合物與配位子(L2)，所得之鎳錯體的混合物、或亦可自該混合物取出鎳錯體後使用。可直接使用包含含有混合由配位子(L2)與鎳化合物所調製之鎳錯體的混合物與配位子(L1)，所得之鎳錯體的混合物、或亦可自該混合物取出鎳錯體後使用。藉由混合物之色相變化，可判斷鎳錯體已被調製。
芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)或與與前述芳香族化合物(A)於結構上為相異的芳香族化合物(B)之反應，一般在溶劑存在下實施。作為溶劑，若為可溶解所使用的芳香族化合物及所生成之共軛芳香族化合物的溶劑即可。作為該溶劑之具體例，可舉出甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；四氫呋喃、1,4-二噁烷等醚溶劑；二甲基亞碸、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、六甲基磷酸三胺等非質子性極性溶劑；二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴溶劑等。該溶劑可單獨使用、或亦可混合2種以上後使用。其中，亦以醚溶劑及非質子性極性溶劑為佳，以四氫呋喃、二甲基亞碸、N-甲基-2-吡咯烷酮及N,N-二甲基乙醯胺為較佳。溶劑之使用量過多時，容易得到分子量較小的共軛芳香族化合物，若過少時，反應混合物之性狀會變差，故對於所使用的全芳香族化合物1重量份而言，一般為1~200重量份，較佳為5~100重量份。
反應一般在氮氣等惰性氣體之環境下，藉由混合芳香族化合物、鎳化合物、金屬還原劑、配位子(L1)及配位子(L2)而實施。該混合順序並未限定。
反應溫度一般為0~250℃，較佳為30~100℃。反應時間一般為0.5~48小時。
欲提高反應速度，可將鹵化合物添加於反應系中。作為鹵化合物，可舉出氟化鈉、氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉等鹵化鈉、氟化鉀、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀等鹵化鉀、氟化四乙基銨、氯化四乙基銨、溴化四乙基銨、碘化四乙基銨等鹵化第4級銨等，以鹵化鈉為佳，以碘化鈉為較佳。該使用量對於與反應相關的全芳香族化合物1莫耳而言，一般為0.001~1莫耳，較佳為0.05~0.2莫耳。
藉由該反應，雖可得到共軛芳香族化合物，但所謂“共軛芳香族化合物”表示具有至少1個芳香環，於該分子之一部份或全部具有非局部化之π-電子系的化合物而言。
所生成之共軛芳香族化合物為聚合物時，例如反應終了後，藉由混合不溶解或難溶解所生成之共軛芳香族化合物的溶劑、與反應混合物，析出共軛芳香族化合物，將析出之共軛芳香族化合物經過濾，可由反應混合物分離後取出。亦可混合不溶解或難溶解所生成之共軛芳香族化合物之溶劑、與反應混合物後，加入鹽酸等酸水溶液，過濾析出之共軛芳香族化合物後自反應混合物分離。所得之共軛芳香族化合物的分子量或結構可藉由凝膠滲透層析法、NMR等一般分析手段進行分析。作為不溶解或難溶解所生成之共軛芳香族化合物的溶劑，可舉出水、甲醇、乙醇、乙腈等，以水及甲醇為佳。
所生成之共軛芳香族化合物為非聚合物時，例如反應終了後藉由濃縮反應混合物，可取出所生成之共軛芳香族化合物。取出之共軛芳香族化合物可藉由管柱層析法、蒸餾、再結晶等一般純化手段而進一步純化。
使用具有2個脫離基之芳香族化合物(A)時，可得到具有自芳香族化合物(A)所導之重複單位的聚合物，該聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般為1,000~2,000,000。
使用具有1個脫離基之芳香族化合物(A)，與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)進行反應時，作為所得之共軛芳香族化合物的具體例，可舉出聯苯基、4,4’-二氟聯苯基、3,3’-二氟聯苯基、2,2’-二氟聯苯基、3,3’-二丙基聯苯基、4,4’-二異丙基聯苯基、5,5’-二丁基聯苯基、3,3’-二-sec-丁基聯苯基、4,4’-二-tert-丁基聯苯基、5,5’-雙(2,2-二甲基丙基)聯苯基、4,4’-二環己基聯苯基、4,4’-二苯甲基聯苯基、4,4’-二氰基聯苯基、4,4’-雙(三氟甲基)聯苯基、4,4’-雙(氰基甲基)聯苯基、3,3’-二甲氧基聯苯基、4,4’-二甲氧基聯苯基、2,2’,3,3’-四甲氧基聯苯基、2,2’,4,4’-四甲氧基聯苯基、2,2’,5,5’-四甲氧基聯苯基、2,2’-二乙氧基聯苯基、3,3’-二丙氧基聯苯基、4,4’-二異丙氧基聯苯基、5,5’-二丁氧基聯苯基、4,4’-二-tert-丁氧基聯苯基、4,4’-二苯氧聯苯基、4,4’-二苯甲氧聯苯基、4,4’-雙(甲氧基甲基)聯苯基、4,4’-雙(丁氧基甲基)聯苯基、4,4’-雙(甲氧基甲氧基)聯苯基、4,4’-雙(苯甲氧甲氧基)聯苯基、4,4’-雙(2-丁氧基乙氧基)聯苯基、4,4’-二乙醯基聯苯基、4,4’-二苯甲醯基聯苯基、4,4’-雙(苯基磺醯基)聯苯基、聯苯基-4,4’-二磺酸二甲基、聯苯基-4,4’-二磺酸二乙基、聯苯基-4,4’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、聯苯基-3,3’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)、1,1’-聯萘、2,2’-聯噻吩、3,3’-二己基-5,5’-聯噻吩、1,1’-二甲基-5,5’-聯吡咯、2,2’-聯吡啶、3,3’-二己基-5,5’-聯吡啶、2,2’-聯嘧啶、5,5’-聯喹啉、1,1’-聯異喹啉、4,4’-雙(2,1,3-苯並噻二唑)、7,7’-雙(苯並咪唑)等。
將芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)進行反應之情況下，使用具有2個脫離基之芳香族化合物(A)時，作為所得之共軛芳香族化合物的具體例，可舉出由下述式(21a)~(21c)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物及由下述式(22a)~(22e)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物。
該共軛芳香族化合物一般含有2~10,000個重複單位，該聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般為500~3,000,000。
將芳香族化合物(A)、與具有與此相同結構的芳香族化合物(A)進行反應之情況下，作為芳香族化合物(A)使用式(5)所示芳香族化合物時，作為所得之共軛芳香族化合物的具體例，可舉出由下述式(23)
所示重複單位所成之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物一般含有2~10,000個之式(23)所示重複單位，該聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般為1,000~6,000,000。
作為式(23)所示重複單位的具體例，可舉出下述式(23a)~(23d)所示之重複單位。
作為芳香族化合物(A)使用具有2個脫離基之芳香族化合物(A)，作為芳香族化合物(B)使用式(6)所示芳香族化合物時，作為所得之共軛芳香族化合物的具體例，可舉出含有由具有2個脫離基之芳香族化合物(A)所導之重複單位與下述式(24)
所示片段之共軛芳香族化合物。該共軛芳香族化合物的聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般為3,000~3,000,000。
作為式(24)所示片段的具體例，可舉出下述式(24a)~(24x)所示片段。且，下述式中，h表示與上述相同意思，較佳為10以上。
作為含有由具有2個脫離基之芳香族化合物(A)所導之重複單位與式(24)所示片段的共軛芳香族化合物，可舉出含有前述式(21a)~(21c)及(22a)~(22e)所示重複單位中任一個重複單位與前述式(24a)~(24x)所示片段中任一片段之共軛芳香族化合物。具體可舉出下述(I-1)~(I-16)所示共軛芳香族化合物。其中，下述式中，h表示與上述相同意思，p表示2以上之整數。
該共軛芳香族化合物中之式(24)所示片段量以5重量%以上，95重量%以下為佳，以10重量%以上，70重量%以下為較佳。
作為芳香族化合物(A)，使用式(5)所示芳香族化合物，作為芳香族化合物(B)，使用式(6)所示芳香族化合物時，作為所得之共軛芳香族化合物之具體例，可舉出含有前述式(23)所示重複單位與式(24)所示片段之共軛芳香族化合物。作為含有前述式(23)所示重複單位與式(24)所示片段之共軛芳香族化合物，可舉出含有前述式(23a)~(23d)所示重複單位中任一重複單位與前述式(24a)~(24x)所示片段中任一片段之共軛芳香族化合物。具體可舉出下述(III-1)~(III-6)所示共軛芳香族化合物。在此下述式中，h表示與上述相同意思，p表示2以上之整數。
該共軛芳香族化合物一般含有2~10,000個式(23)所示重複單位，該聚苯乙烯換算之重量平均分子量一般為1,000~6,000,000。
含有二種類以上重複單位之共軛芳香族化合物中的各重複單位之含量可藉由適宜調整所使用的芳香族化合物之使用量進行調整。
特別為含有式(23)所示重複單位之共軛芳香族化合物可作為固體高分子型燃料電池用之高分子電解質的合成原料使用，此時較佳聚苯乙烯換算的重量平均分子量為2,000~1,000,000，較佳為3,000~800,000。
 實施例
以下將本發明藉由實施例做更詳細說明，但本發明並非限定於這些實施例。所得之共軛芳香族化合物非聚合物時，藉由氣體層析法內部標準法或液體層析法內部標準法進行分析，由該結果算出收量。所得之共軛芳香族化合物為聚合物時，藉由凝膠滲透層析法(以下簡稱為GPC)進行分析(分析條件如下述)，由分析結果算出聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)。
<分析條件>
GPC測定裝置：CTO-10A(島津股份公司製作所製)
管柱：TSK-GEL(Tosoh股份有限公司製)
管柱溫度：40℃
移動相：含有溴化鋰的N,N-二甲基乙醯胺(溴化鋰濃度：10mmol/dm3 )
流量：0.5mL/分鐘
檢測波長：300nm
但，實施例30~35及比較例36~41中，作為移動相使用四氫呋喃，以流量1.0mL/分鐘進行分析。
[實施例1]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳3.1mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及鋅粉末93.4mg。於所得之混合物中，在室溫下加入3-氯苯磺酸(2,2-二甲基丙基)184mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為157mg。
[實施例2]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶1.5mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為154mg。
[實施例3]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶1.3mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為159mg。
[實施例4]
實施例1中，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶2.0mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為153mg。
[實施例5]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶1.5mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶2.0mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為127mg。
[比較例1]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,1’-聯吡啶1.9mg使用2,2’-聯吡啶2.2mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為12mg。
[比較例2]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶3.0mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為3mg。
[比較例3]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶3.8mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為5mg。
[比較例4]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶2.6mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為10mg。
[比較例5]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶3.8mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為4mg。
[比較例6]
實施例1中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶1.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶1.9mg使用4,4’-雙三氟甲基-2,2’-聯吡啶4.1mg以外進行相同反應，得到含有聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)之反應混合物。聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)的產量為70mg。
[實施例6]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳4.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg及鋅粉末94.3mg。於所得之混合物中，在室溫下加入4-氯乙醯苯108mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為77mg。
[實施例7]
實施例6中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶1.9mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶3.1mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為78mg。
[比較例7]
實施例6中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用2,2’-聯吡啶3.3mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為52mg。
[比較例8]
實施例6中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶5.6mg以外進行相同反應,得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為4mg。
[比較例9]
實施例6中,取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.9mg以外進行相同反應,得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為9mg。
[比較例10]
實施例6中,取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶5.7mg以外進行相同反應,得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為18mg。
[比較例11]
實施例6中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶6.1mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二乙醯基聯苯基之反應混合物。4,4’-二乙醯基聯苯基的產量為54mg。
[實施例8]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳4.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg及鋅粉末94.3mg。於所得之混合物中，在室溫下加入4-氯氰苯96mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為38mg。
[實施例9]
實施例8中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶2.3mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶3.1mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為47mg。
[比較例12]
實施例8中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶4.5mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為17mg。
[比較例13]
實施例8中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶5.6mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為18mg。
[比較例14]
實施例8中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶5.7mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為9mg。
[比較例15]
實施例8中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶2.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶2.9mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶6.1mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氰基聯苯基之反應混合物。4,4’-二氰基聯苯基的產量為18mg。
[實施例10]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及鋅粉末96.1mg。於所得之混合物中，在室溫下加入4-氯氟苯91mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有4,4’-二氟聯苯基之反應混合物。4,4’-二氟聯苯基的產量為44mg。
[比較例16]
實施例10中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用2,2’-聯吡啶5.4mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氟聯苯基之反應混合物。4,4’-二氟聯苯基的產量為38mg。
[比較例17]
實施例10中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶9.4mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氟聯苯基之反應混合物。4,4’-二氟聯苯基的產量為25mg。
[比較例18]
實施例10中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二氟聯苯基之反應混合物。4,4’-二氟聯苯基的產量為6mg。
[實施例11]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及鋅粉末96.1mg。於所得之混合物中，在室溫下加入4-氯茴香醚100mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物在70℃進行4小時攪拌後，得到含有4,4’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。4,4’-二甲氧基聯苯基的產量為40mg。
[比較例19]
實施例11中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用2,2’-聯吡啶5.4mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。4,4’-二甲氧基聯苯基的產量為27mg。
[比較例20]
實施例11中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶9.4mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。4,4’-二甲氧基聯苯基的產量為38mg。
[比較例21]
實施例11中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應，得到含有4,4’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。4,4’-二甲氧基聯苯基的產量為3mg。
[實施例12]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及鋅粉末96.1mg。於所得之混合物中，在室溫下加入3-氯茴香醚100mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有3,3’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。3,3’-二甲氧基聯苯基的產量為54mg。
[比較例22]
實施例12中,取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用2,2’-聯吡啶5.4mg以外進行相同反應，得到含有3,3’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。3,3’-二甲氧基聯苯基的產量為45mg。
[比較例23]
實施例12中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2,-聯吡啶9.4mg以外進行相同反應，得到含有3,3’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。3,3’-二甲氧基聯苯基的產量為50mg。
[比較例24]
實施例12中,取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應，得到含有3,3’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。3,3’-二甲氧基聯苯基的產量為4mg。
[實施例13]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及鋅粉末96.1mg。於所得之混合物中，在室溫下加入2-氯茴香醚100mg及N,N-二甲基乙醯胺5mL。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到2,2’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。2,2’-二甲氧基聯苯基的產量為26mg。
[比較例25]
實施例13中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用2,2’-聯吡啶5.4mg以外進行相同反應，得到含有2,2’-二甲氧基聯苯基的反應混合物。2,2’-二甲氧基聯苯基的產量為19mg。
[比較例26]
實施例13中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶9.4mg以外進行相同反應，得到含有2,2’-二甲氧基聯苯基之反應混合物。2,2’-二甲氧基聯苯基的產量為13mg。
[比較例27]
實施例13中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外，進行相同反應。然而，未確認到2,2’-二甲氧基聯苯基之生成。
[實施例14]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、鋅粉末96.1mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)366mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(i)
所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為716,000，Mn為189,000。
[實施例15]
實施例14中，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶5.1mg以外,進行與實施例14相同之反應,得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為517,000，Mn為136,000。
[實施例16]
實施例14中,取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg以外,進行與實施例14相同之反應,得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為552,000，Mn為159,000。
[實施例17]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為197,000，Mn為61,000。
[實施例18]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為227,000，Mn為67,000。
[實施例19]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶5.1mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為126,000，Mn為41,000。
[實施例20]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為82,000，Mn為30,000。
[實施例21]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶3.8mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為377,000，Mn為112,000。
[實施例22]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶3.8mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶5.1mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為84,000，Mn為30,000。
[實施例23]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶3.8mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為55,000，Mn為23,000。
[比較例28]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶6.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例29]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶9.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例30]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4,-二甲氧基-2,2,-聯吡啶7.6mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為3,000,Mn為2,000。
[比較例31]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為3,000，Mn為3,000。
[比較例32]
實施例14中,取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為4,000，Mn為3,000。
[比較例33]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶10.2mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為6,000，Mn為4,000。
[實施例24]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將鎳(0)雙(環辛二烯)9.6mg、5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、鋅粉末91.6mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)366mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為69,000，Mn為27,000。
[比較例34]
實施例24中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶6.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為4,000，Mn為3,000。
[比較例35]
實施例24中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶3.2mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶9.5mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為3,000，Mn為3,000。
[實施例25]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳4.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶5.1mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶0.6mg、鋅粉末94.3mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)366mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為293,000，Mn為81,000。
[實施例26]
實施例25中，將4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為3.9mg，4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為1.7mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為203,000，Mn為59,000。
[實施例27]
實施例25中，將4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為2.8mg，將4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為2.9mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為83,000，Mn為29,000。
[實施例28]
實施例25中，將4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為1.7mg，將4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為4.0mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為23,000，Mn為11,000。
[實施例29]
實施例25中，將4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為0.6mg，將4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶的使用量成為5.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為5,000，Mn為4,000。
[實施例30]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳30.6mg、5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg、鋅粉末109.9mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及2,7-二溴-9,9-雙十二烷基-9H-芴462mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(ii)
所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為78,000，Mn為21,000。
[實施例31]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為72,000，Mn為18,000。
[實施例32]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶15.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為63,000，Mn為13,000。
[實施例33]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為79,000，Mn為25,000。
[實施例34]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶13.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為33,000，Mn為13,000。
[實施例35]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶20.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為115,000，Mn為36,000。
[比較例36]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶25.8mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為11,000，Mn為8,000。
[比較例37]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二甲基-2,2’-聯吡啶25.8mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為8,000，Mn為6,000。
[比較例38]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶30.3mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為5,000，Mn為4,000。
[比較例39]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶37.6mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為21,000，Mn為12,000。
[比較例40]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為29,000，Mn為10,000。
[比較例41]
實施例30中，取代5,5’-二甲基-2,2’-聯吡啶12.9mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶26.9mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(ii)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為10,000，Mn為8,000。
[實施例36]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳30.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg、鋅粉末109.9mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及1,7-庚二醇雙(m-氯苯甲酸酯)287mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(iii)
所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為36,000，Mn為16,000。
[實施例37]
實施例36中，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶13.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為22,000，Mn為8,000。
[實施例38]
實施例36中，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-三氟甲基-2,2’-聯吡啶20.4mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為19,000，Mn為8,000。
[實施例39]
實施例36中，取代4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為35,000，Mn為16,000。
[比較例42]
實施例36中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例43]
實施例36中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用5,5’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例44]
實施例36中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二氟-2,2’-聯吡啶26.9mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為16,000，Mn為7,000。
[比較例45]
實施例36中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(三氟甲基)-2,2’-聯吡啶40.9mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為3,000，Mn為2,000。
[比較例46]
實施例36中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶18.8mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶37.6mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iii)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為20,000，Mn為8,000。
[實施例40]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳30.6mg、4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶15.1mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg、鋅粉末109.9mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及1,4-二氯-2-苯氧苯167mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(iv)
所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為9,000，Mn為5,000。
[比較例47]
實施例40中，取代4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶15.1mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶30.3mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iv)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例48]
實施例40中，取代4,4’-二甲氧基-2,2’-聯吡啶15.1mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶19.1mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(iv)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[實施例41]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳30.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg、鋅粉末109.9mg、N，N-二甲基乙醯胺2mL及3,5-二溴甲苯175mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(v)
所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為10,000，Mn為6,000。
[比較例49]
實施例41中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶37.6mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(v)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
[比較例50]
實施例41中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(v)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為9,000，Mn為4,000。
[實施例42]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳30.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg、鋅粉末109.9mg、N,N-二甲基乙醯胺2mL及3,5-二氯茴香醚177mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液。將所得之混合物藉由在70℃進行4小時攪拌進行反應後，得到含有僅由下述式(vi)
所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為18,000，Mn為10,000。
[比較例51]
實施例41中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg使用4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶37.6mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(vi)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為14,000，Mn為6,000。
[比較例52]
實施例41中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶11.4mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶26.3mg使用4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶38.1mg以外進行相同反應,得到含有僅由上述式(vi)所示重複單位所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000,Mn為2,000。
[實施例43]
於具備冷卻裝置之玻璃製反應容器中，在氮氣環境下室溫中，加入將溴化鎳7.6mg、4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg、4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.8mg、鋅粉末96mg、4,4’-二氯聯苯基-2,2’-二磺酸二(2,2-二甲基丙基)366mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺3mL所得之溶液及將下述式(vii)
所示sumikaexcelPES 3100P(住友化學股份有限公司製；Mw 36,000、Mn 18,000：以上述分析條件進行測定)100mg溶解於N,N-二甲基乙醯胺2mL所得之溶液。將所得之混合物在70℃進行4小時攪拌而進行反應，得到含有由上述式(i)所示重複單位與下述式
所示片段所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為268,000，Mn為84,000。
[實施例44]
實施例43中，取代上述式(vii)所示sumikaexcelPES 3100P 100mg使用下述式(viii)
所示芳香族化合物(Mw 6,500、Mn 4,700：以上述分析條件進行測定)100mg以外進行與實施例43相同反應，得到含有由上述式(i)所示重複單位與下述式
所示片段所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為353,000，Mn為106,000。
[實施例45]
實施例43中，取代上述式(vii)所示sumikaexcelPES 3100P 100mg使用下述式(ix)
所示聚苯基碸(Aldrich公司製；Mw 49,000、Mn 18,000：以上述分析條件進行測定)100mg以外進行與實施例43相同之反應，得到含有由上述式(i)所示重複單位與下述式
所示片段所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為246,000，Mn為71,000。
[實施例46]
實施例43中，取代上述式(vii)所示sumikaexcelPES 3100P 100mg使用下述式(x)
所示聚碸(Aldrich公司製；Mw 63,000、Mn 31,000：以上述分析條件進行測定)100mg以外進行與實施例43相同反應，得到由上述式(i)所示重複單位與下述式
所示片段所成的共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為236,000，Mn為75,000。
[實施例47]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用3,4,7,8-四甲基-1,10-菲繞啉4.1mg以外，進行與實施例14相同之反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物的反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為515,000，Mn為116,000。
[比較例53]
實施例14中，取代4,4’-雙(1,1-二甲基乙基)-2,2’-聯吡啶4.7mg及4,4’-雙(甲氧基羰基)-2,2’-聯吡啶4.7mg使用3,4,7,8-四甲基-1,10-菲繞啉8.3mg以外進行相同反應，得到含有僅由上述式(i)所示重複單位所成之共軛芳香族化合物之反應混合物。共軛芳香族化合物的Mw為2,000，Mn為2,000。
產業上可利用性
本發明係關於可更有利地製造共軛芳香族化合物。

Claims (19)

  1. 一種共軛芳香族化合物的製造方法，其特徵為使於選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環，於該脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子上，將不具有下述c1、g1及h1之芳香族化合物A、與具有與此相同結構的芳香族化合物A或與前述芳香族化合物A於結構上為相異，選自碘原子、溴原子及氯原子所成群之1個或2個脫離基結合於芳香環，於該脫離基所結合之碳原子的鄰接碳原子，不具有下述c1、g1及h1之芳香族化合物B，於i、ii、iii及iv的存在下進行反應者；c1：下述式(10)： (式中，A1 表示由1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基或碳數1~20的烷氧基；其中前述烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代)所示基；g1：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；及 h1：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；i：鎳化合物ii：金屬還原劑iii：選自具有至少1個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子L1、及iv：選自具有至少1個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物及具有至少1個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子L2。
  2. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中配位子L1為選自具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物、及具有至少2個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子。
  3. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中配位子L1為具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物。
  4. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中配位子L2為選自具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、 第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物、及具有至少2個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物所成群之至少1個配位子。
  5. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中配位子L2為具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物。
  6. 如申請專利範圍第2項或第3項之製造方法，其中具有至少2個吸電子基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物為式(1) (式中，R1 及R2 各獨立，表示氫原子或吸電子基；但R1 及R2 不會同時為氫原子)所示聯吡啶化合物。
  7. 如申請專利範圍第2項之製造方法，其中具有至少2個吸電子基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物為式(2) (式中，R3 、R4 及R5 各獨立表示氫原子或吸電子基；但R3 、R4 及R5 不會同時為氫原子)所示菲繞啉化合物。
  8. 如申請專利範圍第4項或第5項之製造方法，其中具有至少2個電子供給基，且於第3位、第6位、第3’位及第6’位不具有取代基之2,2’-聯吡啶化合物為式(3) (式中，R6 及R7 各獨立，表示氫原子或電子供給基；但R6 及R7 不會同時為氫原子)所示聯吡啶化合物。
  9. 如申請專利範圍第4項之製造方法，其中具有至少2個電子供給基，且於第2位及第9位不具有取代基之1,10-菲繞啉化合物為式(4) (式中，R8 、R9 及R10 各獨立，表示氫原子或吸電子基；但R8 、R9 及R10 不會同時為氫原子)所示菲繞啉化合物。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項之製造方法，其中吸電子基為氟原子、碳數1~20的氟化烷基、碳數2~20的烷氧基羰基、碳數2~20的醯基、氰基或硝基。
  11. 如申請專利範圍第1項或第4項之製造方法，其中電子供給基為碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基或碳數1~20的二烷基胺基。
  12. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中芳香族化合物A及芳香族化合物B的芳香環各獨立為苯環、聯苯基環、萘環、芴環、蒽環、菲環、噻吩環、吡咯環或吡啶環。
  13. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中將芳香族化合物A、與具有與此相同結構的芳香族化合物A進行反應。
  14. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中將芳香族化合物A、與與該芳香族化合物A為相異結構之芳香族化合物B進行反應。
  15. 如申請專利範圍第13項或第14項之製造方法，其中芳香族化合物A為式(5) (式中，A1 表示由1個或2個碳數1~20的烴基所取代之胺基或碳數1~20的烷氧基；其中前述烴基及烷氧基亦可由選自氟原子、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基及碳數6~20的芳基磺醯基所成群之至少1個基所取代；R11 各獨立，表示氟原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20 的烷氧基、碳數6~20的芳基、碳數6~20的芳氧基、碳數2~20的醯基或氰基、前述碳數1~20的烷基、前述碳數1~20的烷氧基、前述碳數6~20的芳基、前述碳數6~20的芳氧基及前述碳數2~20的醯基亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代；又，鄰接之2個碳原子所結合之R11 經結合亦可形成環；但，R11 為碳數1~20的烷基或碳數2~20的醯基之情況時，R11 結合於X1 所結合之碳原子的鄰接碳原子以外之碳原子；X1 表示氯原子、溴原子或碘原子；j表示0~3之整數)所示芳香族化合物。
  16. 如申請專利範圍第14項之製造方法，其中芳香族化合物B為使用式(6) (式中，a、b及c成為相同或相異，表示0或1，h表示5以上之整數；Ar1 、Ar2 、Ar3 及Ar4 各獨立，表示2價芳香族基；於此2價芳香族基亦可由選自下述a2~e2所成群之至少1個取代基所取代；a2：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數1~20的烷基；b2：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取 代基所取代之碳數1~20的烷氧基；c2：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~10的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳基；d2：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少1個取代基所取代之碳數6~20的芳氧基；及e2：亦可由選自氟原子、氰基、碳數1~20的烷氧基、碳數6~20的芳基及碳數6~20的芳氧基所成群之至少一個取代基所取代之碳數2~20的醯基；但，於X2 所結合之Ar1 及Ar2 的碳原子之鄰接碳原子上不結合a2及e2；Y1 及Y2 各獨立，表示單鍵、-CO-、-SO2 -、-C(CH3 )2 -、-C(CF3 )2 -或芴-9,9-二基；Z1 及Z2 各獨立，表示-O-或-S-；X2 表示氯原子、溴原子或碘原子)所示芳香族化合物。
  17. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中鎳化合物為鹵化鎳。
  18. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中鎳化合物為鎳(0)雙(環辛二烯)。
  19. 如申請專利範圍第1項之製造方法，其中金屬還原劑為鋅。
TW099101478A 2009-01-23 2010-01-20 Method for producing conjugated aromatic compounds TWI458702B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009012865 2009-01-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201041836A TW201041836A (en) 2010-12-01
TWI458702B true TWI458702B (zh) 2014-11-01

Family

ID=42356025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW099101478A TWI458702B (zh) 2009-01-23 2010-01-20 Method for producing conjugated aromatic compounds

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8598349B2 (zh)
EP (1) EP2390241B1 (zh)
JP (1) JP5532956B2 (zh)
KR (1) KR101639095B1 (zh)
CN (1) CN102361837B (zh)
TW (1) TWI458702B (zh)
WO (1) WO2010084976A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110114611A (ko) * 2009-01-23 2011-10-19 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 공역 방향족 화합물의 제조 방법
JP5962120B2 (ja) * 2012-03-27 2016-08-03 住友化学株式会社 重合体及びその製造方法
CA3028151A1 (en) * 2016-06-21 2017-12-28 Tobira Therapeutics, Inc. Purified cenicriviroc and purified intermediates for making cenicriviroc
JP7113480B2 (ja) * 2017-07-18 2022-08-05 小西化学工業株式会社 共重合体の製造方法
KR20220084239A (ko) * 2019-05-10 2022-06-21 카타르 파운데이션 포 에듀케이션, 사이언스 앤 커뮤니티 디벨롭먼트 다공성 흑연 탄소막의 합성

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200846326A (en) * 2007-02-01 2008-12-01 Sumitomo Chemical Co Method for producing conjugated aromatic compound

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3816120A1 (de) * 1988-05-11 1989-11-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von unsymmetrischen biarylverbindungen
JP2745727B2 (ja) 1989-10-04 1998-04-28 住友化学工業株式会社 芳香族ポリエーテル重合体の製造方法
US6194599B1 (en) * 1997-04-08 2001-02-27 Catalytica, Inc. Process for preparing biaryl compounds
DE10241814A1 (de) 2002-09-06 2004-03-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozeß zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
CN101395196B (zh) 2006-03-07 2012-06-20 住友化学株式会社 聚亚芳基及其制造方法
JP2008169263A (ja) * 2007-01-10 2008-07-24 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアリーレンの製造方法
JP2008201810A (ja) 2007-01-23 2008-09-04 Sumitomo Chemical Co Ltd ポリアリーレンの製造方法
TW200918545A (en) * 2007-06-20 2009-05-01 Sumitomo Chemical Co Bipyridine compound, transition metal complex, and method for production of conjugated aromatic compound using the transition metal complex
JP2009001629A (ja) * 2007-06-20 2009-01-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 共役芳香族化合物の製造方法
WO2009025160A1 (ja) * 2007-08-20 2009-02-26 Sumitomo Chemical Company, Limited 遷移金属錯体および該遷移金属錯体を用いる共役芳香族化合物の製造方法
EP2233459A4 (en) * 2007-12-21 2011-04-27 Sumitomo Chemical Co PROCESS FOR PRODUCING CONJUGATED AROMATIC COMPOUND

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200846326A (en) * 2007-02-01 2008-12-01 Sumitomo Chemical Co Method for producing conjugated aromatic compound

Also Published As

Publication number Publication date
KR101639095B1 (ko) 2016-07-12
CN102361837A (zh) 2012-02-22
US20110275859A1 (en) 2011-11-10
JP2010189382A (ja) 2010-09-02
EP2390241A4 (en) 2012-08-08
EP2390241A1 (en) 2011-11-30
CN102361837B (zh) 2014-07-02
EP2390241B1 (en) 2014-10-01
JP5532956B2 (ja) 2014-06-25
TW201041836A (en) 2010-12-01
KR20110111310A (ko) 2011-10-10
WO2010084976A1 (ja) 2010-07-29
US8598349B2 (en) 2013-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI458702B (zh) Method for producing conjugated aromatic compounds
JP5040226B2 (ja) ポリアリーレン及びその製造方法
TW200918545A (en) Bipyridine compound, transition metal complex, and method for production of conjugated aromatic compound using the transition metal complex
WO2009025160A1 (ja) 遷移金属錯体および該遷移金属錯体を用いる共役芳香族化合物の製造方法
JP2008174715A (ja) ポリアリーレンの製造方法
CA2708450A1 (en) Method for producing conjugated aromatic compound
US9109081B2 (en) Method for producing aromatic polymer
TW200846326A (en) Method for producing conjugated aromatic compound
WO2006088217A1 (ja) 芳香族ポリマーの製造方法
WO2010150714A1 (ja) 芳香族ポリマーの製造方法
US20110275780A1 (en) Method for producing conjugated aromatic compound
JP5418181B2 (ja) ポリアリーレンの製造方法
JP2011073977A (ja) 共役芳香族化合物の製造方法
JP2011073978A (ja) 共役芳香族化合物の製造方法
JP2009132801A (ja) 共役芳香族化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees