TW200838918A - Film base material and adhesive tape - Google Patents

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TW200838918A TW096139342A TW96139342A TW200838918A TW 200838918 A TW200838918 A TW 200838918A TW 096139342 A TW096139342 A TW 096139342A TW 96139342 A TW96139342 A TW 96139342A TW 200838918 A TW200838918 A TW 200838918A
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Description

200838918 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明關於以比較少的溴系難燃劑之添加而具有高難 燃性的薄膜基材及使用其的黏著膠帶。 【先前技術】 作爲汽車、鐵路、飛機、船舶、房屋、工廠等的電性 機器所用的絕緣膠帶等的各種黏著膠帶，其優點爲從具有 適度的柔軟性及伸長性、難燃性、機械強度、耐熱變形 性、電絕緣性及成形加工性等、因比較廉價等，因此使用 含有聚氯乙烯等的鹵化乙烯樹脂之樹脂組成物當作原料的 薄膜。然而，由於鹵化乙烯樹脂薄膜在焚燒處置時會產生 有毒氣體’最近開始使用以由聚烯烴系樹脂所構成的非鹵 素樹脂組成物當作原料的薄膜。已知以摻混有烯烴系樹脂 與苯乙燃系樹脂的組成物當作薄膜基材者（例如參照專利 文獻1 )，或以摻混有烯烴系樹脂與無機系難燃劑的組成 物當作薄膜基材者（例如參照專利文獻2)。然而，此等的 膠帶與含有鹵化乙烯樹脂的樹脂組成物當作原料的薄膜比 較下，柔軟性、手撕裂性、耐熱性及耐磨耗性差。 以非鹵素系樹脂組成物當作原料的黏著膠帶，一般係 缺乏難燃性。與其相對地，氯乙烯由於含有大量的氯原 子，故其自身具有難燃性。因此，氯乙烯膠帶即使添加大 量的可塑劑，也可具有自熄程度（去掉空氣中的火源時， 自然熄火的程度）的難燃性。 -5- 200838918 另一方面’以非鹵素系樹脂組成物當作原料的薄膜及 使用其的黏著膠帶，係愈來愈要求更高度的難燃化。難燃 化的方法，在目前雖然已有各種的檢討，但爲了得到有效 的難燃效果，必須添加非常大量的難燃劑。其中，使用溴 系難燃劑的方法係比其它難燃劑的難燃效果高，在多數的 工業規格中若沒有使用溴系難燃劑，則規格亦會不合格。 但是’溴系難燃劑，爲了得到氯乙烯膠帶同等的難燃 • 性’若大量添加，則由於黏著膠帶用薄膜基材非常薄，會 導致難燃劑浮出薄膜基材表面而發生滲出現象，導致機械 物性的降低，得到具有與氯乙烯同等的難燃性會困難。 專利文獻1 :特開2000-3 8 5 5 0號公報 專利文獻2 :特開200 1 - 1 92629號公報 【發明內容】 發明所欲解決的問題 φ 本發明之目的爲提供以比較少的溴系難燃劑之添加量 而兼具良好平衡的柔軟性、手撕裂性、耐熱性、耐磨耗 性、難燃性、及不易發生滲出的此等特性之薄膜基材’以 及使用該薄膜基材的黏著膠帶。 解決問題的手段 本發明係達成上述目的者，具有以下的要旨。 (1 ) 一種薄膜基材，其特徵爲含有芳香族乙燒系彈性 體，以及對於1 〇〇質量份的該芳香族乙烯系彈性體而言’ • 6 - 200838918 1 0〜60質量份的苯乙烯系樹脂、1〜5 〇質量份的苯乙糖系 共聚物、及5〜1 0 0質量份的溴系難燃劑。 (2) 如上述（1)記載的薄膜基材，其中芳香族乙烯系彈 性體係從苯乙烯-丁二烯無規共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段 共聚物、苯乙烯-丁二烯無規共聚物的加氫物、及苯乙嫌_ 丁二烯嵌段共聚物的加氫物所組成族群所選出的至少i 種。 (3) 如上述（1)或（2)記載的薄膜基材，其中苯乙烯系樹 脂係聚苯乙烯樹脂（G P P S)及/或橡膠補強聚苯乙烯樹脂 (HIPS)。 (4) 如上述（1)〜（3)中任一項記載的薄膜基材，其中苯 乙烯系共聚物係維卡（Vicat)軟化點爲100〜13 (TC的苯乙 烯系共聚物，且由聚合80〜99質量％的芳香族乙烯單體 與1〜20質量％的乙烯性不飽和羧酸單體所成，該芳香族 乙烯單體係苯乙烯，該乙烯性不飽和羧酸單體係甲基丙稀 酸。 (5) 如上述（1)〜（4)中任一項記載的薄膜基材，其中溴 系難燃劑係5%重量損失溫度爲220〜3 5 0 °C的溴系難燃 劑。 (6) 如上述（1)〜（5)中任一項記載的薄膜基材，其中溴 系難燃劑的溴含量係5 0〜99質量％。 (7 )如上述（1)〜（6)中任一項記載的薄膜基材，其中對 於1 00質量份的芳香族乙烯系彈性體而言，更含有1〜 3〇〇質量份的無機質塡充劑。 200838918 (8) 如上述（1)〜（7)中任一項記載的薄膜基材，其中薄 膜基材的氧指數係25以上。 (9) 一種黏著膠帶，其爲在如上述（1)〜（8)中任一項記 載的薄膜基材的至少一面上形成有黏著劑層的黏著膠帶。 (10) —種捆紮用膠帶，其係使用上述（9)記載的黏著膠 m： W ° (11) —種黏著膠帶的製造方法，其依序具有： • (a)混合含芳香族乙烯系彈性體，以及對於100質量 份的該芳香族乙烯系彈性體而言，10〜6〇質量份苯乙烯 系樹脂、1〜50質量份的苯.乙烯系共聚物、及5〜1 00質 量份的溴系難燃劑之組成物的步驟， (b) 使上述所混合的組成物成形爲薄膜基材的步驟， (c) 於上述薄膜基材的至少一面上塗佈黏著劑的步 驟。 # 發明的效果 藉由使用本發明的薄膜基材，可得到兼具良好平衡的 柔軟性、手撕裂性、耐熱性、耐磨耗性、難燃性、及不易 發生滲出的特性之黏著膠帶。 【實施方式】 實施發明的最佳形態 本發明的薄膜基材之樹脂成分係以芳香族乙燒系彈性 體當作基礎樹脂成分，由苯乙烯系樹脂及苯乙烯系共聚物 -8 - 200838918 所構成。以前述芳香族乙烯系彈性體當作基礎樹脂成分， 係不僅因爲薄膜基材可爲剛直，而且可展現柔軟性。 又’用於表示本發明的摻合組成的「份」之單位，只 要沒有特別預先指明，則以質量基準來表示。 本發明的薄膜基材所可用的芳香族乙烯系彈性體，較 佳係由芳香族乙烯烴的聚合物嵌段與彈性體性的聚合物嵌 段所構成，較佳爲以該芳香族乙烯烴的聚合物嵌段來構成 硬鏈段，以彈性體性的聚合物嵌段來構成軟鏈段。 於芳香族乙烯系彈性體中，代表地已知道具有以芳香 族乙烯烴聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段、或芳香族乙 烯烴聚合物嵌段-彈性體性聚合物嵌段-芳香族乙烯烴聚合 物嵌段所表示的共聚合構造，彈性體性聚合物嵌段的雙鍵 可被部分或完全地加氫之嵌段共聚物、或無規共聚物，當 作一般的苯乙烯系彈性體。 作爲構成芳香族乙烯烴嵌段的芳香族乙烯烴，例如可 舉出苯乙烯、α_甲基苯乙烯、〇-、m_、及p -甲基苯乙烯、 1，3-二甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，其中較佳爲 苯乙烯。 又，作爲彈性體性聚合物嵌段，只要能表現彈性體 性，則可爲共軛二烯或共軛二烯系以外，一般較佳爲共軛 二烯系。作爲該情況下的共軛二烯，例如可舉出丁二烯' 異戊二烯' 1，3 -戊二烯、2,3-二甲基-1，3-丁二烯等。 作爲芳香族乙烯系彈性體，可舉出苯乙烯-乙烯·丁烯 共聚物-苯乙烯（SEBS)、苯乙烯-乙烯·丙烯共聚物-苯乙烯 200838918 (SEPS)、苯乙烯·丁二烯·苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊二烯_ 本乙烯（SIS)般的A-B-A型嵌段共聚物或無規共聚物、或 此等的A-B-A型嵌段共聚物或無規共聚物之加氫物、或 苯乙燒·丁二烯共聚物、苯乙烯一異戊二烯共聚物般的 B型嵌段共聚物或無規共聚物、或此等的A-B型嵌段共聚 物或無規共聚物的加氫物等。於芳香族乙烯系彈性體之 中’較佳爲苯乙烯-丁二烯無規共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌 段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規共聚物的加氫物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的加氫物。特別地，苯乙烯-丁二烯無 規共聚物的完全加氫物係更佳，因爲斷裂伸長度低。 本發明的薄膜基材所可用的苯乙烯系樹脂，較佳爲苯 乙燒的均聚物、苯乙燒及與苯乙燦可共聚合的單體之共聚 物、於橡膠狀聚合物的存在下（共）聚合苯乙烯或苯乙烯及 與苯乙烯可共聚合的單體之一種以上者等。 作爲可與苯乙烯共聚合的單體，可舉出α-甲基苯乙 烯等的 α-取代苯乙烯；乙烯基甲苯，第三丁基苯乙烯等 的芳香環取代苯乙烯；丙烯腈，甲基丙烯腈等的氰化乙烯 系單體；丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯等的丙烯酸酯；甲基丙 烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯等的甲基丙烯酸酯；丙烯酸， 甲基丙烯酸等的乙烯基羧酸；丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺等 的不飽和羧醯胺；馬來醯亞胺，Ν-苯基馬來醯亞胺，Ν-環 己基馬來醯亞胺等的不飽和二羧醯亞胺衍生物；馬來酸， 伊康酸，檸康酸等的不飽和二羧酸酐。但是，不受此等所 限定。 -10 - 200838918 作爲苯乙烯系樹脂，並沒有特別的限定， 般所用的眾所周知之樹脂。具體地，可舉出稱 聚苯乙烯樹脂、及/或稱爲HIPS的橡膠補強 脂。其中，較佳爲藉由分子量控制可容易調整 聚苯乙烯樹脂、或聚苯乙烯樹脂及橡膠補強聚 的混合物。 於本發明的薄膜基材中，苯乙烯系樹脂的 於1 〇〇質量份的芳香族乙烯系彈性體而言，f; 質量份的範圍，較佳在1 0〜50質量份的範圍 樹脂若低於1 0質量份，則薄膜基材的強度低 伸長。另一方面，苯乙烯系樹脂若超過60質 基材的加工性會喪失，而且薄膜基材變剛直， 降低。 本發明的薄膜基材所可用的苯乙烯系共聚 維卡軟化點係100〜130 °C的苯乙烯系共聚物。 點若低於1 00°C，則薄膜基材會熱收縮，耐熱 劑加工時由於薄膜收縮而導致皺紋的發生， 良。另一方面，維卡軟化點若超過130°C，則 混煉不良，會發生魚眼、針孔，而導致薄膜基 良。特佳爲維卡軟化點係1 1 0〜1 2 0 °C的苯乙燒 維卡軟化點爲1 〇 〇〜1 3 0 °C的苯乙烯系共 量’對於1 00質量份的芳香族乙烯系彈性體市 5 〇質量份，較佳係1 〇〜3 5質量份。維卡軟伯 1 3 0 °C的苯乙烯系共聚物若低於〗質量份，貝u 可以使用一 爲GPPS的 聚苯乙嫌樹 薄膜強度的 苯乙烯樹脂 摻合量，對 系在 1 0〜6 0 。苯乙燦系 ，變成容易 量份，薄膜 防針孔性會 物，較佳爲 該維卡軟化 性差，黏著 產生外觀不 由於樹脂的 材的外觀不 系共聚物。 聚物之摻合 ί言，係1〜 二點爲1 〇 0〜 會使薄膜基 -11 - 200838918 材的熱收縮惡化。另一方面，維卡軟化點爲1 0 0〜1 3 0 °c的 苯乙烯系共聚物若超過50質量份，則薄膜基材的加工性 會變差。 維卡軟化點爲100〜130°C的苯乙烯系共聚物，較佳爲 由聚合80〜99質量％的芳香族乙烯單體及1〜20質量％的 乙烯性不飽和羧酸單體而成。更佳爲由聚合85〜98質量 %的芳香族乙烯單體、2〜1 5質量％的乙烯性不飽和羧酸 單體、及0·1〜10質量％的與此等可共聚合的乙烯系單體 而成。芳香族乙烯單體若低於80質量％，或乙烯性不飽 和羧酸單體若超過20質量％，則耐熱性過高，樹脂的流 動性降低，與芳香族乙烯系彈性體的熔融黏度差變大，熔 融混合性差，故薄膜基材的加工性會變差。又，芳香族乙 烯單體若超過99質量％，或乙烯性不飽和羧酸單體若低: 於1質量％，則作爲薄膜基材的耐熱賦予效果會變差。 作爲維卡軟化點爲1 00〜1 3 0 °C的苯乙烯系共聚物之芳 香族乙烯單體，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲 苯、乙基苯乙烯、第三丁基苯乙烯等的苯乙烯類及其取代 物。較佳爲使藉由反應所增加的分子量之控制成爲容易的 苯乙烯。 作爲維卡軟化點爲100〜130°C的苯乙烯系共聚物之乙 烯性不飽和羧酸單體，可舉出丙烯酸或其酯類；甲基丙燦 酸或其酯類；富馬酸、馬來酸、伊康酸等的α，β-不飽和二 羧酸或此等的單酯、二酯、酐或醯亞胺化物；丙烯腈；.在 分子內鄰接的丙烯酸、甲基丙烯酸或此等的酯類等之單體 -12- 200838918 單位之經由分子內脫水（或脫醇）反應而2次衍生的六員環 酐又醯亞胺化物等。其中，較佳爲甲基丙烯酸。 作爲維卡軟化點爲100〜isot的苯乙烯系共聚物之芳 香族乙烯單體及與乙烯性不飽和羧酸單體可共聚合的乙條 系單體，可舉出甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯等的（甲 基）丙烯酸酯系單體；丙烯腈或甲基丙烯腈等的氰化乙烯 系單體；馬來酸酐、馬來酸、伊康酸、伊康酸酐等的甲基 丙烯酸以外的不飽和羧酸單體；馬來醯亞胺、N-甲基馬來 醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺等的馬來醯亞胺單體等。此等 可被單獨使用或倂用2種類以上。 本發明的維卡軟化點爲100〜130°C的苯乙烯系共聚物 之製造方法係沒有特別的限制，較佳可採用塊狀聚合法、 懸浮聚合法、溶液聚合法、乳化聚合法。 本發明中的維卡軟化點（°C )係藉由下述方法來測定。 裝置名：維卡軟化點試驗機（東洋精機公司製，商品 名：V S P試驗機） 試驗片：藉由射出成形將長度30mmx寬度19mmx厚 度3.2mm的板狀試驗片成形後，在溫度23 °C、相對濕度 5 0%的恒溫恒濕室中放置24小時以調整狀態。 試驗法：使用5kg的秤錘，以50°C/小時的升溫速度 使溫度上升’測定當壓頭進入試驗片1 m m時的溫度。進 行3次試驗，以其平均値當作維卡軟化點。 爲了賦予所欲的難燃性，本發明的薄膜基材係加有溴 系難燃劑。作爲溴系難燃劑，可以添加已知者，宜爲接近 -13- 200838918 芳香族乙烯基系彈性體的熱分解溫度者，較 損失溫度係2 2 0〜3 5 0 °C的溴系難燃劑。 此處，本發明中的所欲難燃性，一般係 的難燃程度之氧指數2 5、較佳2 7以上當作 一般電絕緣用途或捆紮用途所使用的氯乙烯 難燃程度成一致。又，本發明也可適應於要 的場合。 5 %重量損失溫度爲2 2 0〜3 5 0 °C的溴系 量，對於100質量份的芳香族乙烯系彈性體 1 〇 〇質量份，較佳係在1 0〜3 〇質量份的範 失溫度爲220〜3 5 0°C的溴系難燃劑若低於5 無法充分發揮難燃性能。5%重量損失溫度】 的溴系難燃劑若超過1 0 0質量份，則會發生 材變成剛直而降低防針孔性。 5 %重量損失溫度爲2 2 0〜3 5 0 °C的溴系 量爲50〜99質量％，較佳爲70〜90質量。/ (三溴戊基）磷酸酯、四溴雙酚A雙（2,3-二: 溴苄基丙烯酸酯、聚（五溴苄基丙烯酸酯） 烷、四溴雙酚_A、溴化三甲基苯基茚滿、 基）異氰酸酯、雙（3,5 -二溴-4(2,3 -二溴丙氧 乙烷-1,2-雙（五溴苯基）、聚-4,4，-異亞丙基 基）碳酸酯、4,4’·二溴聯苯等，惟不受此等 可單獨使用，或倂用2種類以上。於此等之 溴ί哀十一院.、乙垸-1，2-雙（五溴苯基）。 佳爲5 %重量 以具有自熄性 指標。此亦與 膠帶所具有的 求更高難燃性 難燃劑之摻合 :而言，係5〜 圍。5 %重量損 質量份，則會 隱 220 〜350〇C 滲出，薄膜基 難燃劑之溴含 ：>。例如，有三 漠丙基醚）、五 、六溴環十二 三（2,3-二溴丙 ，基）苯基）颯、 雙（2,6·二溴苯 所限定。此等 :中，更佳爲六 -14- 200838918 5 %重量損失溫度爲2 2 0〜3 5 0 °C的溴系難燃劑之5 %重 量損失溫度爲2 2 0〜3 5 0 °C ’較佳爲在2 3 0〜2 6 0 °C的範 圍。5%重量損失溫度若低於220°C，則會發生滲出，與芳 香族乙烯系彈性體樹脂的熱分解溫度背離，無法充分發揮 難燃性能。另一方面，5 %重量損失溫度若超過3 5 0 °C，則 會與芳香族乙烯系彈性體樹脂的熱分解溫度背離，無法充 分發揮難燃性能。 本發明中的5 %重量損失溫度係藉由下述方法來測 定。 裝置名：差示熱天秤DTA/TG(TA Inst ruments 公司 製，商品名：Μ o d e 1 2 9 5 0)試驗方法：在升溫速度 1 〇 /min、氮氣氛下的條件下作測定。 5 %重量損失溫度爲2 2 0〜3 5 0 °C的溴系難燃劑之重量 平均分子量爲在500〜2000的範圍，更佳爲5 5 0〜1000。 5%重量損失溫度爲220〜350 °C的溴系難燃劑之重量平均 分子量若低於500，則會發生滲出。另一方面，重量平均 分子量若超過2 0 0 0，則5 %重量損失溫度會變高，無法發 揮難燃性能。 本發明的薄膜基材較佳爲含有無機質塡充劑。摻混無 機質塡充劑的理由，一方面爲了提高薄膜基材的手撕裂 性’另一方面爲了增大成形加工時的熱傳導，而提高薄膜 基材的冷卻效果，壓低薄膜基材所發生的畸變。 無機質塡充劑的平均粒徑，例如爲20μηι以下，較佳 爲在ΙΟμηι以下的範圍。平均粒徑若超過20μηι，則薄膜 -15- 200838918 基材的拉伸強度、斷裂伸長度會發生降低，而且會導致柔 軟性的降低或針孔的發生。平均粒徑係以雷射繞射法的粒 子分佈測定爲基礎之値。 作爲粒子分佈測定機，例如有Beckman-Coulter公司 製的商品名「Model LS-23 0」。又，於摻混無機質塡充劑 當作非鹵素系難燃劑時，亦可謀求炭（碳化層）的形成，以 提高薄膜基材的難燃性。 • 作爲無機質塡充劑，例如是氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫 氧化鉻、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鋇、亞磷酸三苯 酯、聚磷酸銨、聚磷醯胺、氧化鉻、氧化鎂、氧化鋅、氧 化鈦、氧化鉬、磷酸胍、水滑石、蛇紋石、胡酸鋅、無水 硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、氧化銻、三氧化銻、五氧 化銻、紅磷、滑石、氧化鋁、矽石、勃姆石、膨土、矽酸， 鈉、矽酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂，使用由此等所選: 出的1種或2種以上的化合物。特別地，使用選自由氫氧 φ 化鋁、氫氧化鎂、水滑石、及碳酸鎂所組成族群的至少1 種係難燃性的賦予效果優異，經濟上有利的。 無機質塡充劑的摻合量，對於1 00質量份的芳香族乙 烯系彈性體而言，較佳爲1〜300質量份，特佳爲5〜100 質量份。無機質塡充劑若低於1質量份，則手撕裂性會變 差。另一方面，無機質塡充劑若超過300質量份，則薄膜 基材的成形性及強度等的機械物性會變差。 又，於薄膜基材中，在不妨礙本發明的效果之範圍 內，按照需要可以摻混眾所周知的著色劑、抗氧化劑、紫 -16- 200838918 外線吸收劑 '滑劑、安定劑、其它添加劑等。 使用本發明的薄膜基材之黏著膠帶的製造方法，較佳 爲依序具有：（a)混合含芳香族乙烯系彈性體，以及對於 1〇〇質量份的該芳香族乙烯系彈性體而言，10〜60質量份 苯乙烯系樹脂、1〜50質量份的苯乙烯系共聚物、及5〜 1 0 0質量份的溴系難燃劑之組成物的步驟，（b)使上述所混 合的組成物成形爲薄膜基材的步驟，（C)於上述薄膜基材 的至少一面上塗佈黏著劑的步驟。 若如此地依序具有（a)〜（c)的步驟，則可安定地製造 兼具良好平衡的柔軟性、手撕裂性、耐熱性、耐磨耗性、 難燃性、及不易發生滲出、此等的特性之薄膜基材，以及 使用該薄膜基材的黏著膠帶。 前述（a)步驟之混合組成物的手段係沒有特別的限 定，可舉出將前述各種材料，使用慣用的熔融混煉等或各 種混合裝置（例如1軸或2軸擠壓機、輥、班伯里混煉 機、各種捏合機等），以各成分成爲均勻分散的方式作混 合的方法。 前述（b)步驟之成形爲薄膜基材的手段係沒有特別的 限定’但成形機中較佳爲壓延成形機。壓延成形中的輥排 列方式，例如可以採用L型，逆L型、Z型等眾所周知的 方式，而且輥溫度通常設定在150〜200 °C，較佳設定在 160 〜190〇C。 所成形的薄膜係被裁切成所欲的膠帶寬度。 前述（c)步驟之塗佈黏著劑的手段係沒有特別的限 -17- 200838918 定，例如可以使用凹槽輥塗佈機、逆輥塗佈機、輥 機、浸輥塗佈機、桿塗佈機、刮刀塗佈機、噴塗機 薄膜基材的厚度係沒有特別的限制，例如爲 5 0 0 μ m，較佳爲7 0〜3 0 0 μ m，更佳爲8 0〜1 6 0 μ m。 再者，薄膜基材可具有單層的形態，而且也可 層的形態。 黏著膠帶，例如爲了對應於捲繞在各式各樣形 線之作業，若薄膜基材的厚度變厚，則捲繞作業 低。 藉由對薄膜基材照射電子線而進行交聯，則置 下時，可防止薄膜基材的變形或收縮，可減少溫 性。此時電子線的照射量較佳爲1 0〜1 50 Mrad， 1 5〜25 Mr ad。，照射量若低於1 〇 Mr ad，則不能改 依賴性。另一^方面’照射量若超過1 5 0 M r a d，電 使薄膜基材劣化，後加工的加工性會發生問題。 亦访添加用於促進電子線交聯的交聯劑。作爲 交聯劑，可爲分子內具有至少2個以上的碳-碳雙 分子量化合物或寡聚物，例如可舉出丙烯酸酯系化 胺甲酸酯丙烯酸酯系寡聚物、環氧丙烯酸酯系寡聚 於薄膜基材的一面上亦可形成黏著劑層。作爲 成黏著劑層的黏著劑，可以適當地使用一般所用 劑，例如可以使用橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著 又，爲了使此等黏著劑成爲所希望的性能，可以摻 賦予劑、防老化劑、以及黏著劑的硬化劑等。 紙塗佈 〇 ;40〜 具有複 態的電 性會降 於高溫 度依賴 特佳爲 善溫度 子線會 具體的 鍵之低 合物、 物。 用於構 的黏著 劑等。 混黏著 -18- 200838918 作爲橡膠系黏著劑的基礎聚合物，較佳爲天然橡膠、 再生橡膠、聚矽氧橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡 膠、聚異戊二烯、腈丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚 物、苯乙烯-異戊二烯·丁二烯共聚物等。 於橡膠系黏著劑中，按照需要，可添加交聯劑、軟化 劑、塡充劑、難燃劑等。作爲具體例子，可舉出當作交聯 劑的異氰酸酯系交聯劑、當作軟化劑的液狀橡膠、當作塡 充劑的碳酸鈣、當作難燃劑的氫氧化鎂或紅磷等的無機難 燃劑等。 作爲丙烯酸系黏著劑，可舉出（甲基）丙烯酸酯的均聚 物或與共聚合性單體的共聚物。作爲（甲基）丙烯酸酯或共 聚合性單體，可舉出（甲基）丙烯酸烷酯（例如甲酯、乙 酯、丁酯、2-乙基己酯、辛酯等）、（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯、（甲基）丙烯酸、伊康酸、馬來酸酐、（甲基）丙烯醯;:: 胺、（甲基）丙烯酸N-羥基醯胺、（甲基）丙烯酸烷基胺基烷 酯（例如甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸第三丁 基胺基乙酯等）、醋酸乙丨希酯、苯乙烯、丙烯腈等。於此 等之中，作爲主單體，通常其均聚合物（均聚物）的玻璃轉 移溫度爲-5 0°C以下的丙烯酸烷酯係較宜。 作爲黏著性賦予劑所用的黏著性賦予樹脂劑，可考慮 軟化點、·與各成分的相溶性等來選擇。例如，可舉出萜烯 樹脂、松香樹脂、加氫松香樹脂、色滿茚樹脂、苯乙烯系 樹脂、脂肪族系及脂環族系等的石油樹脂、萜烯-苯酚樹 脂 '二甲苯系樹脂、其它脂肪族烴樹脂或芳香族烴樹脂 -19- 200838918
黏著性賦予樹脂的軟化點爲65〜130^，特佳爲80〜 1 1 0 °C。再者，更佳爲軟化點6 5〜1 3 0乞的石油樹脂之脂環 族飽和烴樹脂、軟化點8 0〜1 3 0 °C的聚萜烯樹脂、軟化點 80〜130°C的加氫松香之甘油酯等。此等可以單獨或複合 的任一形態來使用。 由於橡膠系黏著劑之橡膠分子中的不飽和雙鍵容易在 氧或光的存在下劣化，使用防老化劑來改善它。作爲防老 化劑’例如可舉出酚系防老化劑、胺系防老化劑、苯并咪 唑系防老化劑、二硫胺甲酸鹽系防老化劑、磷系防老化劑 等的單獨物或混合物。 作爲丙烯酸系黏著劑用硬化劑，例如可舉出異氰酸酯 系、環氧系、胺系等的硬化劑，不僅爲此等的單獨物，而 且可爲混合物。 作爲異氰酸酯系硬化劑，具體地爲多價異氰酸酯化合 物，例如有2,4·伸甲苯二異氰酸酯、2,6-伸甲苯二異氰酸 酯、1，3·苯二甲基二異氰酸酯、1，4-二甲苯二異氰酸酯、 二苯基甲烷- 4,4’-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2，4，-二異氰酸 酯、3 -甲基二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷_4，4，·二異氰酸 酯、二環己基甲烷-2,4，-二異氰酸酯、賴胺酸異氰酸酯 等。 黏著劑層的乾燥後之厚度，在不損害黏著性或操作性 的範圍內，可適宜地選擇，黏著劑層的厚度例如爲5〜 - 20- 200838918 1 0 0 μ m，較佳爲 1 0〜5 0 μ m。老 退捲力會降低。另一方面，若 能會變差。 比5 μιη還薄，則黏著力及 比ΙΟΟμπι還厚，則塗佈性 實施例 詳細說明本發明，惟本發明 以下以實施例爲基礎來更 不受此等實施例所限定。
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實施例 so 1 1 〇 1 1 <〇 344 1 82.3 1 ο 21〇_ 1優良1 (N 5500 ο S vn 1 〇 1 I 1 S 247 __642_I Γ<> »Τ) § 1優良 一 6000 征( 征( ο -0¾ 00 (N 優良 守 ο 1 1 1 ^Γϊ *rv 宕 247 CN s νη ιη 250 P優良 5500 ο 〇〇 (N 優良 m 1 1 〇 1 1 t 247 VD ρ 二 200 優良 η 5500 ο ON (N 擊 CN 1 1 1 〇 ψ ' * 瞧 Ό »n ir> H r- fSJ s νη 卜 280 :優良 对 5500 鐵 ο 〇〇 (N 00 寸 優良 — 1 1 〇 1 t in 247 \〇 Ρ 二 〇 m Γ4 優良 (Ν 5500 征( •H2( ο 征( 〇〇 (N 優良 § _ 錄 η 8 繫 壊 π 卜 ύ ν3 擀 _1 g i 鬆 m η 卜 Κ) 齡 咖 U 錄 8 i _ z 妮 11 卜 K) /^S _1 g 錄 a m i έ _ m {1R s ΦΚ 瑶 叢 11 卜 Κ1 擀 _ S S i in g： Ο 褰 Ν] 擀 /^N a _ * 鑛 a i I 叢 擀 驗 m m m m § mi » Φ m i /-•N P S /^N Φ nW U n i P m m 水 ® 調 Umi] TO 容 in 重量％平均分子量 茨 Μ 氣 Ιί <ΓΠ m 1 N/mm2 1 壊 小時 JIS法01値 小時 苯乙烯共聚物 溴系難燃劑 柔軟性(25°/。拉伸強度） 伸度(斷裂伸長度） 手撕裂性 熱收縮率 耐磨耗性 * 防針孔性 防黏連性 難燃性 滲出 >22- 200838918 ίΝ
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SS iHl> #!糊錫捏 a_t ¾幾 -24- 200838918 於表1〜3中，「柔軟性」係指依照JIS C 2 1 0 7所測 定的25 %模數之拉伸強度。於設定在溫度23：t2 °C、濕度 50 土 5%RH的評價試驗室內，進行試驗，以n = 3以上的測 定値之平均値來顯示所試驗的黏著膠帶，以下述評價基準 來評價。 良：模數的拉伸強度爲5.0〜15.0N/mm2者 不良：模數的拉伸強度爲5 · 0 N / m m 2以下、1 5 . Ο N / mm2以上者 於表1〜3中，「伸度」係指依照Jis C 21 07所測定 的拉伸斷裂伸長度。於設定在溫度 23：t2°C、濕度 50：t5%RH的評價試驗室內，進行試驗，以n = 3以上的測 定値之平均値來顯示所試驗的黏著膠帶，以下述評價基準 來評價。 良：拉伸斷裂伸長度爲1 〇 〇〜4 〇 0 %者 不良：拉伸斷裂伸長度爲100%以下、400%以上者 於表1〜3中，「手撕裂性」係指對長度100mm所形 成.的黏著膠帶’在橫方向以人手來切斷，目視判定黏著膠 帶的切斷面之切口狀態，以下述評價基準來評價。 優良：黏著膠帶的切斷面之切口爲漂亮切開者 良：黏著膠帶的切斷面之切口雖然稍微伸長，但爲漂 亮切開者 不良：黏著膠帶的切斷面之切口伸長，而且在黏著膠 帶的流動方向切開者 於表1〜3中，「熱收縮率」係指對長度1 00mm四方 -25- 200838918 的薄膜基材’在100°C的氣氛下靜置10分鐘後，於設定在 溫度23：t2°c、濕度50±5%RH的評價試驗室內靜置20分 鐘以上後，MD(膠帶的長度方向）、TD(膠帶的寬度方向） 的收縮率。顯示n = 3以上的測定値之平均値，以下述評價 基準來評價。 良：收縮率低於10%者 不良：收縮率爲10%以上者 φ 於表1〜3中，「耐磨耗性」係指於長度1 〇〇mm、橫 5 0mm的薄膜基材之上，放置當作磨耗材的闊幅細布3號 棉布，在其上載置荷重5 0 0克的砝碼，以每分鐘n 〇次來 回的速度安排薄膜基材與磨耗材，以下述評價基準來評價 出現大洞時的來回次數。 良：3 000次來回以上 不良：低於3 0 0 0次來回 於表1〜3中，「作業性」係指黏著膠帶捲繞於直徑 φ 1 mm的電線纜時的使用性能，以下述評價基準來評價。 良：捲繞中無黏著膠帶的伸長或斷片者 不良：捲繞中有黏著膠帶的伸長或斷片者 於表1〜3中，「防針孔性」係指對長度1 00mm所形 成的黏著膠帶，以拉伸速度3 00mm/分鐘拉伸到長度成爲 2 0 0mm爲止，目視判定黏著膠帶表面的針孔之有無，以 下述評價基準來評價。 良：黏著膠帶表面的針孔爲0個者 不良：黏著膠帶表面的針孔爲〗個以上者 -26- 200838918 於表1〜3中，「防黏連性」係指於5 0 °C的氣氛下， 重疊2片50cm2的薄膜基材，施加15kg的荷重，放置 4、8、12、2 4、4 8小時後，移除15 kg的荷重，於設定在 溫度2 3 2 °C、濕度5 0 士 5 % R Η的評價試驗室內靜置2 0分 鐘以上後，以手來剝離所重疊的薄膜基材，以下述評價基 準來評價可剝離薄膜基材的時間。 優良：48小時以上 良：24小時以上 不良：低於24小時 於表〗〜3中，「難燃性」係指113法〇1値。該„8 法01値係難燃性的指標，.依照JIS Κ 7201的氧指數法之 高分子材料的燃燒試驗方法使燃燒，以流量計（裝置名 「蠟燭燃燒試驗機」東洋精機公司製）來測定試驗片的燃 燒時間爲3分鐘以上繼續燃燒、或著火後的燃燒長度爲 5 Omm以上的繼續燃燒所需要最低氧流量及此時的氮流 S ’藉由下式（I)來求得氧指數，以下述評價基準來評價 該氧指數。 良：01値爲25以上 不良：〇1値低於25 氧指數（01 卜{[〇2]/([〇2]+ [Ν2])}χ1〇〇 ⑴ (式中’ [〇2]係氧的流量（l/min)，[N2]係氮的流量 (Ι/min)) 〇 於表1〜3中，「滲出」係指將3〇mmx4〇mm的薄膜 基材放置在70t溫水中]、2、3、6、〗2、24、48小時 -27- 200838918 後，充分去除濕氣後，目視確認薄膜基材表面上是否有難 燃劑的浮出（是否發生滲出），以下述評價基準來評價該該 時間。 優良：48小時以上 良：24小時以上 不良：低於24小時 (實施例1) 本實施例中薄膜基材的摻合，係使含有100質量份的 當作芳香族乙烯系彈性體的苯乙烯·丁二烯無規共聚物之 完全加氫物（旭化成化學公司製S.O.E. SS9000)、30質量 份的當作苯乙烯系樹脂的聚苯乙烯（東洋苯乙烯公司製 GPPS G“4L)、30質量份的當作苯乙烯系共聚物的維卡軟 化點1 1 5°C之苯乙烯系共聚物（東洋苯乙烯公司製T-0 80 : 92質量％的芳香族乙烯單體、8質量％的乙烯性不飽和羧 酸單體）、20質量份的溴系難燃劑（5%重量損失溫度爲 247°C，ICL工業公司製 FR-1 206(HBCD)，六溴環十二 烷，重量平均分子量64 1.7 :溴含量73質量％)、及5質 量份的平均粒徑5.Ομηι的氫氧化鎂（神島化學工業公司製 Magseeds Ν-1)，2質量份的其它少量之安定劑（Ca-Zn 系，水澤化學公製）、0.2質量份的滑劑（硬脂酸，日本油 脂公司製）。使用班伯里混煉機，以各成分成爲均勻分散 的方式，將此等材料混合，經由壓延成形機在160°C的輥 溫度形成約〇· 1 nim的厚度，得到薄膜基材。接著，使用 -28- 200838918 凹槽輥塗佈機，將由天然橡膠與SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠） 的混合物所成的橡膠系黏著劑塗佈在薄膜基材的一面上， 經過乾燥步驟，形成乾燥後的厚度爲20 μηι的黏著劑層， 切斷成寬度25mm的膠帶狀，得到黏著膠帶。所得到的黏 著膠帶之背面黏著力爲3.0N/10mm。 (實施例2) 除了以1 00質量份的苯乙烯_丁二烯嵌段共聚物的完 全加氫物（KURARY公司製 Septon 8 007)當作芳香族乙烯 系彈性體，以15質量份的（東洋苯乙烯公司製GPPS G-14L)當作苯乙烯系樹脂，以5質量份的維卡軟化點1 15°C 的苯乙烯系共聚物（東洋苯乙烯公司製T-0 80 : 92質量％的 芳香族乙烯單體、8質量％的乙烯性不飽和羧酸單體）當作 苯乙烯系共聚物以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (實施例3) 除了實施例1的溴系難燃劑爲90質量份以外，與實 施例1同樣地得到黏著膠帶。 (實施例4) 除了以苯乙烯-丁二烯無規共聚物（電氣化學工業公司 製STR 1 250)當作芳香族乙烯系彈性體，以15質量份的 GPPS(東洋苯乙烯公司製G-14L)與15質量份的HIPS(東 洋苯乙烯公司製E64〇N)之混合當作苯乙烯系樹脂，以5 -29- 200838918 質量份的維卡軟化點爲1 07°C的苯乙烯系共聚物（東洋苯·乙 烯公司製T-040 : 96質量％的芳香族乙烯單體、4質量％ 的乙烯性不飽和羧酸單體）當作苯乙烯系共聚物以外，與 實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (實施例5) 除了以苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物（電氣化學工業公司 φ 製STR1602)當作芳香族乙烯系彈性體，以60質量份的 HIPS(東洋苯乙烯公司製E64〇N)當作苯乙烯系樹脂，以50 質量份的維卡軟化點127°C的苯乙烯系共聚物（電氣化學工 業公司製AX- 0 5 3 : 82.5質量％的芳香族乙烯單體與17.5 質量％的丙烯腈之共聚物、及64質量％的芳香族乙烯單體 與1質量％的乙烯性不飽和羧酸單體和3 5質量％的馬來醯 亞胺單體之共聚物的熔融混煉物）當作苯乙烯系共聚物以 外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (實施例6) 除了將溴系難燃劑變更成5%重量損失溫度爲344 t的 溴系難燃劑 ALBEMARLE CORPORATION 公司製 SAYTEX8010，乙烷-1，2-雙（五溴苯基），重量平均分子量 97 1·2，5%，溴含量82.3質量％)以外，與實施例1同樣地 得到黏著膠帶 (比較例1) -30- 200838918 除了將實施例1的苯乙烯系樹脂之摻合量變更爲5質 量份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例2) 除了將實施例1的苯乙烯系樹脂之摻合量變更爲1 〇〇 質量份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例3) 除了將實施例1的苯乙烯系共聚物之摻合量變更爲 〇 · 5質量份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例4) 除了將實施例1的苯乙烯系共聚物之摻合量變更爲 100質量份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 • (比較例5 ) 除了將實施例1的溴系難燃劑之摻合量變更爲1質量 份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例6) 除了將實施例1的溴系難燃劑之摻合量變更爲200質 量份以外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例7) -31 - 200838918 除了將實施例1的溴系難燃劑變更成5 %重量損失溫 度爲120°C的溴系難燃劑（ICL工業公司製FR-613(TBP)， 四溴苯酚’重量平均分子量33 〇8，溴含量72質量％)以 外’與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例8 ) 除了將實施例1的溴系難燃劑變更成5 %重量損失溫 度爲410°C的溴系難燃劑（AlbeMARLE CORPORATION公 司製SAYTEX BT-93W’伸乙基雙四溴鄰苯二甲亞胺，重 量平均分子量951.5，溴含量67·2質量％)以外，與實施例 1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例9) 除了當作苯乙烯系共聚物，變更成維卡軟化點爲95它 的苯乙條系共聚物（電氣化學工業公司製GR-AT-R: 69質 量％的芳香族乙烯單體、3 1質量％的丙烯腈）以外，與實施 例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例1 0 ) 除了當作苯乙烯系共聚物，變更成維卡軟化點爲 145°C的苯乙烯系共聚物（電氣化學工業公司製MS-25NF: 64質量％的芳香族乙烯單體、1質量％的乙烯性不飽和羧 酸單體、35質量％的馬來醯亞胺單體）以外，與實施例1 同樣地得到黏著膠帶。 -32- .200838918 (比較例1 1) 除了不摻合實施例1的苯乙烯系樹脂以外，與實施例 1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例1 2 ) 除了不摻合實施例〗的苯乙烯系共聚物以外，與實施 例1同樣地得到黏著膠帶。 (比較例1 3 ) 除了以1〇〇質量份的LDPE(東曹公司製Petrosen 226) 作爲實施例1的薄膜基材用之摻合，使用聚烯烴基材以 外，與實施例1同樣地得到黏著膠帶。 雖然表1中沒有顯示，但實施例1的加熱變形率爲-43%。該加熱變形率係在140°C熱處理5分鐘後，放置在 2 3 °C 30分鐘以上的黏著膠帶與處理前的黏著膠帶之長度方 向中的長度變形率，顯示該黏著膠帶的溫度依賴性。作爲 其它實施例，若對該實施例1的薄膜基材照射2 0 M r a d的 電子線而使交聯，則該加熱變形率成爲-6%，溫度依賴性 變少。又，竇施例〗、2具備與習知的聚氯乙烯系膠帶同 等的拉伸強度、斷裂伸長度、電絕緣性（體積固有電阻値 爲1 χ1012Ω . cm以上）、耐電性及破壞電壓。 由表1可知，依照本發明，可容易得到兼具良好平衡 的柔軟性、手撕裂性、耐熱性、耐磨耗性、難燃性、及不 -33- 200838918 易發生滲出的此等特性之薄膜基材，以及使用該薄膜基材 的黏著膠帶。 產業上的利用可能性 使用本發明的薄膜基材之黏著膠帶，例如可適用於捆 紮汽車的配線等之電線·電纜的捆紮用膠帶。 再者，2006年10月20日申請的日本發明專利申請 第2006-2 8 5 695號的說明書、申請專利範圍、及發明摘要 的全部內容係在此引用，當作本發明的說明書之揭示而納 入者。
-34-

Claims (1)

  1. 200838918 十、申請專利範圍 1. 一種薄膜基材，其特徵爲含有芳香族乙烯系彈性 體’以及對於1 00質量份的該芳香族乙烯系彈性體而言， 10〜60質量份的苯乙烯系樹脂、1〜50質量份的苯乙烯系 共聚物、及5〜1 00質量份的溴系難燃劑。 2 ·如申請專利範圍第〗項之薄膜基材，其中芳香族乙 嫌系彈性體係從苯乙烯-丁二烯無規共聚物、苯乙烯-丁二 # 嫌嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯無規共聚物的加氫物、及 苯乙燒-丁二烯嵌段共聚物的加氫物所組成族群所選出的 至少1種。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之薄膜基材，其中苯乙 烯系樹脂係聚苯乙烯樹脂（GPPS)及/或橡膠補強聚苯乙烯 樹脂（HIPS)。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之薄膜基材， 其中苯乙烯系共聚物係維卡軟化點爲1 〇 〇〜1 3 0 °C的苯乙 # 烯系共聚物，且由聚合80〜99質量％的芳香族乙烯單體 與1〜20質量％的乙烯性不飽和羧酸單體所成，該芳香族 乙烯單體係苯乙烯，該乙烯性不飽和羧酸單體係甲基丙烯 酸。 5 ·如申請專利範圍第1至4項中任一項之薄膜基材， 其中溴系難燃劑係5%重量損失溫度爲220〜3 50 °C的溴系 難燃劑。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之薄膜基材， 其中溴系難燃劑的溴含量係50〜99質量％。 -35- 200838918 7 ·如申請專利範圍第I至6項中任一項之薄膜基材， 其中對於1 0 0質量份的芳香族乙烯系彈性體而言，更含有 1〜300質量份的無機質塡充劑。 8 .如申請專利範圍第1至7項中任一項之薄膜基材， 其中薄膜基材的氧指數係25以上。 9 · 一種黏著膠帶，其爲在如申請專利範圍第1至8項 中任一項之薄膜基材的至少一面上形成有黏著劑層。 φ 1 0 · —種捆紮用膠帶，其係使用如申請專利範圍第9 項之黏著膠帶。 11·一種黏著膠帶之製造方法，其依序具有： (a) 混合含芳香族乙烯系彈性體，以及對於〗〇〇質量 份的該芳香族乙烯系彈性體而言，；! 〇〜60質量份苯乙烯 系樹脂、1〜50質量份的苯乙烯系共聚物、及5〜100質 量份的溴系難燃劑之組成物的步驟， (b) 使上述所混合的組成物成形爲薄膜基材的步驟， • (c)於上述薄膜基材的至少一面上塗佈黏著劑的步驟 -36- 200838918 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無
    八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無
    -4-
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