TW200837462A - Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film, liquid crystal display device and optical member - Google Patents

Description

200837462 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯 示元件及光學構件。更詳而言之，不進行摩擦處理而可使 用於藉由偏光之輻射線照射而賦予液晶配向能之液晶配向 膜的形成之液晶配向劑、如此之液晶配向膜、具有如此之 液晶配向膜的液晶顯示元件及光學構件。 【先前技術】 以往，使具有正的介電異方性之向列型液晶以具有液 晶配向膜之附透明電極的基板形成三明治構造，依需要而 液晶分子之長軸於基板間連續地扭轉0〜3 60度，即具有 TN ( Twisted Nematic)型、STN ( Super Twisted Nematic )型、IPS ( In Plane Switching)型等的液晶胞之液晶顯 示元件已爲人所知（參照特開昭5 6 - 9 1 277號公報）。 使在如此之液晶胞中的液晶配向之方法，係於基板表 面形成有機膜，然後，使其有機膜表面以嫘縈等之布材朝 一方向擦拭之摩擦處理，俾賦予液晶配向能之方法；於基 板表面使氧化砂方蒸鍍之方法或使用Langmuir Project法 (LB法）而形成具有長鏈烷基之單分子膜的方法等。其 中，從基板尺寸、液晶之配向均一性、處理時間及處理成 本之觀點，一般爲以摩擦處理之方法。 但，若以摩擦處理進行液晶之配向，在步驟內易產生 塵埃，或易產生靜電，故於配向膜表面會附著塵埃而成爲 -5- 200837462 顯示不良產生的原因之問題仍存在。尤其，具有TFT ( Thin Film Transistor)元件之基板時，係藉由所產生之靜 電而引起TFT元件的電路破壞’成爲良率降低之原因的問 題亦仍存在。進一步，在今後漸漸高精細化之液晶顯示元 件中，隨像素之高密度化，於基板表面產生凹凸，故要求 更均一地進行摩擦處理。 使液晶胞中之液晶配向的另一方法，已知係對形成於 基板表面之聚乙烯基肉桂酸酯、聚（4’ -甲基丙烯醯氧丙 苯烯醯苯（calgon))等之感光性薄膜照射偏光或非偏光 之輻射線，俾賦予液晶配向能之光配向技術。若依此方法 ，不會產生靜電或塵埃，可實現均一之液晶配向（特開平 1 - 1 20 5 28號公報、特開平6 - 28745 3號公報、特開平 1 0 - 25 1 646號公報、特開平11 - 2815號公報、特開平 1 1 - 1 52475號公報、特開 2000 - 1 44 1 36號公報、特開 2000 - 3 1 95 1 0號公報、特開2 0 0 0 - 2 8 1 7 2 4號公報、特開 2003 - 3 0773 6號公報、及特開2004 - 1 63646號公報）。 又，以往在顯示器、光電子、光學領域中，可使用偏 光板、相位差板、旋光性光學膜等之光學構件。於此等之 光學構件中有各種的用途，例如於液晶顯示裝置中，常使 用來作爲偏光板、補償板、視角改良膜等之構件外，在光 碟裝置中亦可使用來作爲光拾取元件用相位差板。 如此之光學構件的製造方法係以往使用延伸配向之樹 脂薄膜的方法等許多方法已爲人知。但，藉由如此之方法 所製造之光學構件係涵蓋其全面而具有同一之光學特性者 -6 - 200837462 ，無法得到於面內之相異區域具有相異之光學特性者。 另外，先前發明（參照特開平6 - 2893 74號公報及特 開2004 - 2065 8號公報）係已揭示藉光配向技術於基板上 所形成之液晶配向膜上，使具有光學功能之液晶物質配向 後，固定配向狀態之方法。藉由此方法，可容易地製造於 面內相異之區域具有相異之光學特性的光學構件。 如此地，藉前述光配向技術所製造之液晶配向膜係可 有效地適用於液晶顯示元件及光學構件者。但，利用聚乙 烯基肉桂酸酯等之光交聯性材料的習知光配向技術中，係 爲得到安定之液晶配向能所需要之輻射線照射量很多之問 題仍存在。亦即，在如此之液晶配向膜中，係藉以輻射線 照射所產生之交聯構造而保持液晶配向膜之異方性，故輻 射照射量不夠大時，係其液晶配向能變成不安定。 【發明內容】 (發明之揭示） 本發明之目的在於提供一種液晶配向劑，其係不進行 摩擦處理而可使用於藉由偏光或非偏光之輻射線照射而賦 予液晶配向能之液晶配向膜的形成。 本發明之另一目的在於提供一種液晶配向膜。 本發明之再另一目的在於提供一種液晶顯示元件。 本發明之再另一目的在於提供一種光學構件。 本發明之再另一目的及優點從以下之說明明顯可知。 若依本發明，本發明之上述目的及優點第1係藉由一 200837462 種液晶配向劑來達成，液晶配向劑係含有具有至少一個選 自由以下述式（I)及（Π)：

COOH

Η 〇 Ο Η Ί

I II . II I N—C——T—C —N--

I

COOH J

(I) O 0

(此處，T1及T2係互相獨立地爲4價之有機基，Z1及Z2 係互相獨立地爲以下述式（m )所示之有機基或以下述式 (IV )所示之有機基；

式中，D3及D4係互相獨立地爲氧原子或NR ( R爲氫 原子或碳數1〜6的烷基），S3及S4係互相獨立地爲碳數 〇〜1的結合基或單鍵，Q3爲1價之芳香族基，Q4爲2価 之芳香族基，X4爲1價之有機基，R1、R2、R3、及R4係 -8- 200837462 互相獨立地爲氫原子或碳數1〜6的烷基）之各別所示的 單元所構成的群中之單元的聚合物。 若依本發明，本發明之上述目的及優點第2係藉由〜 種液晶配向膜之製造方法來達成，液晶配向膜之製造方法 其特徵在於：對由本發明之液晶配向劑所構成的薄膜，照 射偏光或非偏光之輻射線而賦予液晶配向能。 若依本發明，本發明之上述目的及優點第3係藉由本 發明之上述製造方法所製造的液晶配向膜來達成。 若依本發明，本發明之上述目的及優點第4係藉由具 有本發明之液晶配向膜的液晶顯示元件來達成。 若依本發明，本發明之上述目的及優點第5係藉由使 用本發明之液晶配向膜而構成的光學構件來達成。 (用以實施發明之最佳形態） 液晶配向劑 本發明之液晶配向劑係含有具有至少一個選自分別以 上述式（I )及（II )所示之單元所構成之群的單元之聚 合物（以下亦稱爲「特定聚合物」）。 上述式（I )中之T1及上述式（II )中之T2係4價 之有機基。 上述式（I)中之Z1及上述式（II)中之Z2係以上 述式（III)所示之有機基或以上述式（IV)所示之有機基 (以下，亦稱爲「光反應部位」），對液晶配向膜照射偏 光或非偏光之輻射線時，具有方位選擇性地進行光反應， -9- 200837462 顯現液晶配向能之特性。在本發明所使用之特定聚合物中 ，係前述之光反應部位被牢固地結合於聚醯胺酸或剛直的 聚醯亞胺主鏈，故藉光反應所產生之構造的配向安定性高 。從此結果，本發明之液晶配向膜係即使少量之輻射線照 射量亦顯現安定之液晶配向性。 在上述式（III )中之D3及在上述式（IV)中之D4係 互相獨立地爲氧原子或NR(R爲氫原子或碳數1〜6之烷 基），較佳係氧原子及NH，更宜爲氧原子。 上述式（ΙΠ )中之S3及上述式（IV )中之S4係互相 獨立地爲碳數〇〜1之結合基或單鍵。以S3所示之結合基 較佳係可舉例如亞甲基。又，以 S4所示之結合基較佳係 可舉例如亞甲基、羰基、酯鍵、胺基甲酸酯鍵、尿素鍵、 碳酸酯鍵、醚鍵、以-CH20-所示之基、以-OCH2 -所示 之基、及、- S02 -所示之基。S3及S4係此等之中，宜爲 單鍵及亞甲基。 上述式（III)中之Q3係1價之芳香族基。更具體地 係可舉例如苯基、聯苯基、萘基之碳數6〜12的1價芳香 族基及此等之基中的一個或2個以上的氫原子被鹵原子、 碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之鹵烷基、碳數1〜6之烷氧基 、碳數1〜6之鹵烷氧基或氰基所取代的基。此等之1價的 芳香族基較佳者，可舉例如苯基、4 -甲氧基苯基、4 -戊 基苯基、4 -氟苯基、3 -甲氧基苯基、3-.戊基苯基、3 -氟苯基、3,4 -二氟苯基、3，4,5 -三氟苯基、4 -三氟甲基 苯基、3-三氟甲基苯基、聯苯基、4 -氟聯苯基、3,4 -二 -10- 200837462 氟聯苯基、3,4,5 -三氟聯苯基、1-萘基、4 -甲氧基-卜萘基、2 -萘基及6 -甲氧基-2-萘基。 上述式（IV )中之Q4係2價之芳香族基。更具體地 係可舉例如苯撐基、聯苯撐基、萘撐基之碳數6〜12的2 價芳香族基及此等之基中的一個或2個以上的氫原子被鹵 原子、碳數1〜6之烷基、碳數1〜6之鹵烷基、碳數1〜6之 烷氧基、碳數1〜6之鹵烷氧基或氰基所取代的基。此等之 2價的芳香族基較佳者，可舉例如1,2 -萘撐基、3 -氟- 1，2 - 苯撐 基 、 - 4 - 氟 -1，2 - 苯; 撐 基、 3 -甲氧基- 1,2 - 苯 撐基 、4 - 甲 氧 基 - 1,2 -苯撐基 、3 - 甲基-1，2 - 苯 撐 基 、4 - 甲基 - 1，2 - 苯 撐基、1，3 - 苯撐 基、2 -氟- 1,3 - 苯 撐基 、4 - 氟 - 1，3 一 苯撐基、5 - 氟- 1，3 -苯撐基 、2 - 甲 氧基 -1,3 - 苯 撐 基 、4 -甲氧 基- 1 ,3 -苯撐基 、5 - 甲 基- 1?3 - 苯 撐 基 2 -甲基- 1 ，3 _ 苯撐基、4 - 甲 基 - 1,3 - 苯撐 基 > 5 - 甲 基-1，3 -: 苯 撐基 、1，4 -苯撐 基、 2 - 氟- 1,4 - 苯 撐 基 、2 -甲氧基 - 1，4 - 苯撐基、2 - 甲 基 - 1,4 - 苯撐 基 4,4 5 一 -聯苯撐基 3,4, -聯苯撐基 、3,3, — 聯苯撐基、1，4 -萘撐基及2,6 -萘撐基。 上述式（IV )中之X4係1價之有機基，較佳係亦可 以取代基取代的碳數1〜11的1價之有機基。如此之有機 基，係可舉例如亦可被取代基適當取代之碳數1〜1 1的烷 基、碳數1〜11的鹵烷基及苯基。 又，在上述式（III )及（IV )中之R1、R2、R3及R4 係互相獨地爲氣原子或數1〜6之院基，較佳係氨原子 -11 - 200837462 或甲基，更宜爲氫原子。 特定聚合物 本發明之液晶配向劑中所含有的特定聚合物係具有至 少一種單元選自分別以上述式（I )及（11 )所示的單元 之聚醯胺酸及醯亞胺化聚合物。特定聚合物之聚醯胺酸係 可藉由使四羧酸二酐與下述式（V)

(V) (式中，Z5係以上述式（III )所示之有機基或以上述式 (IV )所示之有機基）。所示之二胺化合物反應來得到。 又，特定聚合物之醯亞胺化聚合物，係可藉由使上述聚醯 胺酸進行脫水閉環來得到。 二胺化合物 特定聚合物之合成所使用的以上述式（V )所示之二 胺化合物，具體上係可舉例如3,5 -二胺基苯甲基=肉桂酸 酯、3,5 -二胺基苯甲基=4-甲氧基肉桂酸酯、3,5 -二胺 基苯甲基=4-戊基肉桂酸酯、3,5 -二胺基苯甲基=4-氟肉 桂酸酯、3，5 -二胺基苯甲基=4-三氟甲基肉桂酸酯、3,5 -二胺基苯甲基=3-甲氧基肉桂酸酯、3，5-二胺基苯甲基 =3 -戊基肉桂酸酯、3,5 -二胺基苯甲基=3-氟肉桂酸酯、 3，5 -二胺基苯甲基=3-三氟甲基肉桂酸酯、3，5 -二胺基苯 -12- 200837462 甲基=3,4-二氟肉桂酸酯、3,5 -二胺基苯甲基=3,4,5 -三 氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=肉桂酸酯、2,4-二胺基 苯甲基=4 -甲氧基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=4 -戊 基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=4 -氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=4 -三氟甲基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲 基=3-甲氧基肉桂酸酯、2，4-二胺基苯甲基=3-戊基肉 桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=3-氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基 苯甲基=3 -三氟甲基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基=3,4-二 氟肉桂酸酯、2，4 -二胺基苯甲基= 3,4,5 -三氟肉桂酸酯、 2，4 -二胺基苯基=肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基=4-甲氧基 肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基=4 -戊基肉桂酸酯、2,4 -二 胺基苯基=4 -氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基=4 -三氟甲 基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基=3 -甲氧基肉桂酸酯、 2.4 -二胺基苯基=3_戊基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基= 3-氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基=3-三氟甲基肉桂酸酯、 2，4 -二胺基苯基=3，4-二氟肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯基 =3,4,5 -三氟肉桂酸酯、甲基=4’- (3,5 -二胺基苯甲醯 基氧）肉桂酸酯、乙基=4’- (3,5 -二胺基苯甲醯基氧） 肉桂酸酯、戊基=4’- (3,5 -二胺基苯甲醯基氧）肉桂酸 酯、苯基=4’- (3,5 -二胺基苯甲醯基氧）肉桂酸酯、甲 基=4’- （3,5 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯、乙基=4，-( 3.5 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯、戊基=4’— （3,5 -二胺 基苯甲基氧）肉桂酸酯、苯基=4，- (3,5 -二胺基苯甲基 氧）肉桂酸酯、甲基=4’- (2,4 -二胺基苯甲基氧）肉桂 •13- 200837462 酸酯、乙基=4’ - （ 2,4 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯、戊 基= 4’- (2,4 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯、苯基=4，_ ( 2，4 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯、甲基= 4，— （2,4_二胺 基苯氧基氧）肉桂酸酯、乙基=4，- (2,4 -二胺基苯氧基 氧）肉桂酸酯、戊基=4’- （2,4 -二胺基苯氧基氧）肉桂 酸酯、苯基=4’ - ( 2,4 -二胺基苯氧基氧）肉桂酸酯。此 等之中，宜爲3,5-二胺基苯甲基=肉桂酸酯、3,5—二胺 基苯甲基=4 -甲氧基肉桂酸酯、3,5 -二胺基苯甲基=4 -三氟甲基肉桂酸酯、2，4 -二胺基苯甲基=肉桂酸酯、2,4_ 二胺基苯甲基=4-甲氧基肉桂酸酯、2,4 -二胺基苯甲基 =4-三氟甲基肉桂酸酯、甲基=4，- ( 2,4 -二胺基苯甲基 氧）肉桂酸酯、乙基=4’ _ (2,4 -二胺基苯甲基氧）肉桂 酸酯及戊基=4’ - ( 2,4 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯。此 等之一胺化合物係可單獨或組合2種以上而使用。 此等之二胺化合物係可藉由例如記載於國際公報 W099/5 1 662之方法來合成。 在特定聚合物之聚醯胺酸合成中，爲改善其性狀，進 一步爲賦予預傾角顯現或垂直配向性等之功能，可倂用以 上述式（V )所示之二胺化合物、以及其他之二胺化合物 〇 如此之其他二胺化合物係可舉例如在特開 2004 -1 63 646之段落[0044]〜[0046]中例示作爲「其他之二胺化 合物」及「具有特定疏水基之二胺化合物」的化合物。特 開2004 - 1 63 646之段落[0044]〜[0046]之記載係合體於本 200837462 說明書中。又，其等之中，較佳者可舉例如對苯二胺、 4,4’-二胺基二苯基甲烷、1，5 -二胺基萘、2,7 -二胺基 芴、4,4’-二胺基二苯基醚、4,4’-(對苯撐基異丙烯基 )雙苯胺、2,2 -雙[4 - ( 4 -胺基苯氧基）苯基]六氟丙烷 、2,2 -雙 （4 -胺基苯基）六氟丙烷、2,2’ -雙[4 -( 4 -胺基-2 -三氟甲基苯氧基）苯基]六氟丙烷、4，4’-二 胺基-2,2’ -雙（三氟甲基）聯苯基、4,4’ -雙[(4 -胺 基-2-三氟甲基）苯氧基]-八氟聯苯基、1-六癸基 氧-2,4 -二胺基苯、1-十八院基氧-2，4 -二胺基苯、 膽巢基氧_ 2，4 - 一胺基苯、1-膽巢院基氧-2，4 -二 胺基苯、十六烷基氧（3,5 -二胺基苯甲醯基）、十八烷 基氧（3,5 -二胺基苯甲醯基）、膽巢基氧（3,5 -二胺基 苯甲醯基）、膽巢烷基（3,5 -二胺基苯甲醯基）、及、 分別以下述式（1 )及（2 )所示之化合物。此等之其他的 二胺化合物係可單獨或組合2種以上而使用。

(2) 如此之其他二胺化合物係可使用二胺化合物全體較佳 係未達5 0莫耳％。 -15- 200837462 四羧二酸酐 於特定聚合物之合成所使用的四羧酸二酐係可舉例如 在特開2004 - 1 63 646之段落[003 9]〜[0042]中，例示作爲 「其他之四羧酸二酐」及「具有特定疏水基之四羧酸二酐 」的化合物。在特開2004 - 1 63 646之段落[003 9]〜[0042] 之記載係合體於本說明書中。又，其等之中，較佳者可舉 例如 l，3,3a，4,5,9b -六氫-5 -(四氫-2，5 -二氧-3 -呋 喃基）-萘[1，2 - c]-呋喃- 1，3 - 二酮、l，3,3a，4,5,9b-六氫- 5-(四氫-2,5 -二氧-3-呋喃基）-8-甲基-萘 [1，2 - c]-呋喃-1,3 -二酮、2，3,5 -三羧基環戊基醋酸二 酐、丁烷四羧酸二酐、1，3 -二甲基-1，2，3，4 -環丁烷四 羧酸二酐、1,2，3，4 -環丁烷四羧酸二酐、偏苯三甲酸二酐 、3,3，，4,4,-聯苯基磺四羧酸二酐、1，4,5,8 -萘四羧酸二 酐、2,3,6,7 -萘四羧酸二酐、3,3’，4,4’ -聯苯基醚四羧酸 二酐及分別以下述式（3 )〜（6 )所示之化合物。此等之 四羧酸二酐係可單獨或組合2種以上而使用。 -16- 200837462

特定聚合物 供給於特定聚合物之聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二 酐與二胺化合物之使用比率，係相對於二胺化合物所含有 之胺基1當量，宜四羧酸二酐之酸酐基成爲0.5〜2當量之 比率，更宜爲0.7〜1.2當量的比率。 聚醯胺酸之合成反應係於有機溶劑中，宜在-20〜150 °C，更宜在〇〜1 〇〇 °C之溫度條件下實施。此處，有機溶劑 係只要可溶解所合成之聚醯胺酸者即可，並無特別限制， 可舉例如N -甲基-2 -吡咯烷酮、N，N -二甲基乙醯胺、 N，N -二甲基甲醯胺、N，N -二甲基咪唑啉酮、二甲基亞楓 、r - 丁內酯、四甲基尿素、六甲基磷三醯胺等之非質子 系極性溶劑；間甲酮、二甲酚、酚、鹵化酚等之酚系溶劑 。又，有機溶劑之使用量（a )較佳係四羧酸二酐及二胺 17- 200837462 化合物之總量（b )相對於反應溶液之全量（a + b )宜成爲 0.1〜30重量％之量。 又，於前述有機溶劑中係在所生成之聚醯胺酸不析出 之範圍倂用聚醯胺酸之弱溶劑的醇、酮、酯、醚、鹵化烴 、烴等。如此之弱溶劑的具體例可舉例如甲醇、乙醇、異 丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1，4 - 丁二醇、三乙二 醇、乙二醇單甲基醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲乙 酮、甲基異丁基酮、環己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸 丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙 酯、馬來酸二乙酯、二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙 基醚、乙二醇正丙基醚、乙二醇-異丙基醚、乙二醇正丁 基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二乙二醇 二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙 二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙 基醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、 1，4 -二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚 烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、異戊基丙酸酯、異戊基異 丁酸酯、二異戊基醚等。 如以上做法，可得到使聚醯胺酸溶解而成之反應溶液 。繼而，使此反應溶液注入於大量之弱溶劑中而得到析出 物，藉由減壓下乾燥此析出物，可得到聚醯胺酸。繼而， 使此反應溶液注入於大量之弱溶劑中而得到析出物，減壓 下乾燥此析出物’或，藉由以蒸餾器減壓餾去反應溶液， 俾可得到聚醯胺酸。又，使此聚醯胺酸再溶解於有機溶劑 -18- 200837462 中’然後，以弱溶劑析出之步驟，或，以蒸餾器 之步驟進行一次或數次，俾可精製聚醯胺酸。 本發明所使用之醯亞胺化聚合物，係可藉由 醯胺酸進行脫水閉環來調製。聚醯胺酸之脫水開 藉由（i )加熱聚醯胺酸之方法，或（ii )使聚醯 於有機溶劑中，於此溶液中添加脫水劑及脫水閉 依需要而進行加熱之方法來實施。 加熱上述（i )聚醯胺酸的方法中之反應溫> 係50〜200°C，更宜爲60〜170°C。反應溫度未達 脫水閉環反應不會充分進行，而若反應溫度超過 有時所得到之醯亞胺化聚合物及未反應之聚醯胺 量會降低。 另外，在上述（i i )之聚醯胺酸的溶液中添 及脫水閉環觸媒之方法中，脫水劑係可使用例如 丙酸酐、三氟醋酸酐等之酸酐。脫水劑之使用量 聚醯胺酸之重複單元1莫耳宜爲0.01〜2 0莫耳。 閉環觸媒係可使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲 三乙胺等之3級胺。但，不限定於此等。脫水閉 使用量，相對於所使用之脫水劑1莫耳宜爲〇.〇1 。又，脫水閉環反應所使用之有機溶劑，可舉例 酸之合成所使用者所例示的有機溶劑。繼而，脫 應之反應溫度較佳係〇〜180°c，更宜爲10〜150°c 對於如此做法所得到之反應溶液，藉由進行與聚 精製方法同樣的操作，可精製醯亞胺化聚合物。 減壓餾去 使前述聚 環，係可 胺酸溶解 環觸媒， 度，較佳 5 0〇C 時， 2 00°C， 酸的分子 加脫水劑 醋酸酐、 係相對於 又，脫水 基啦π定、 環觸媒的 〜1 〇莫耳 於聚醯胺 水閉環反 。又，相 醯胺酸之 -19- 200837462 醯亞胺化聚合物係亦可爲被部分地脫水閉環之醯亞胺 化率低者。本發明所使用之醯亞胺化聚合物的醯亞胺化率 ’較佳係4 0 %以上’更宜爲8 〇 %以上。此處，所謂「醒亞 胺化率」係相對於聚合物中之重複單元的總數，以％表示 形成醯亞胺環而構成之重複單元的數目之比率。此時，醯 亞胺環之一部分亦可爲異醯亞胺環。醯亞胺化率係可依下 述方法而求出。 醯亞胺化聚合物之醯亞胺化率測定方法 使醯亞胺化聚合物在室溫下減壓乾燥後，溶解於重氫 化二甲基亞颯中，以四甲基矽烷作爲基準物質而於室溫下 測定1Η - NMR，可依下述式（i)所示之式求出。 醯亞胺化率（％ ) = ( 1 - AVA2x a ) xlOO …（i ) ‘A1 :源自NH基之質子的譜峰面積（10ppm) A2 :源自其他之質子的譜峰面積 α :於聚合物之前驅體（聚醯胺酸）中，相對於NH 基的1個質子之其他的質子個數比率。 末端修飾型之聚合物 上述聚醯胺酸及醯亞胺化聚合物係亦可爲分子量被調 節之末端修飾型者。如此之末端修飾型者係合成聚醯胺酸 時，可藉由使酸-酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等 -20- 200837462 添加於反應系中來合成。此處，酸一酐係 酐、酞酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐 珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷 又，單胺化合物可舉例如苯胺，環己胺、 、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正 基胺、正十二碳基胺、正十三碳基胺、正 十五碳基胺、正十六碳基胺、正十七碳基 胺、正二十碳基胺等。又單異氰酸酯化合 、萘基異氰酸酯等。 溶液黏度 特定聚合物係形成1 〇重量％的溶丨 20〜800mPa · s之黏度者，更宜爲具有3 0〃 度者。 又，聚合物之溶液黏度（mPa · s )係 ，使用E型旋轉黏度計而以25 °C測定有 濃度1 〇重量％之溶液。 液晶配向劑 本發明之液晶配向劑係由含有特定聚 成。此時所使用之溶劑係只要爲可溶解該 劑即可，並無特別限制。如此之溶劑可舉 之合成所使用者所例示之有機溶劑。此等 兩種類以上而使用。又，亦可倂用於聚醯 可舉例如馬來酸 、正十二烷基琥 基琥珀酸酐等。 正丁胺、正戊胺 癸胺、正--*碳 十四碳基胺、正 胺、正十八碳基 物可舉例如苯基 交時，宜爲具有 5 OOmPa · s 之黏 使用特定之溶劑 關稀釋成固形分 合物之溶液所構 聚合物之有機溶 例如於聚醯胺酸 係可單獨或組合 胺酸之合成所使 -21 - 200837462 用者所例示之弱溶劑。較佳之溶劑組成係組合前述的溶劑 所得到之組成，且爲於配向劑中聚合物不析出而且配向劑 之表面張力成爲25〜40 m N/m之範圍的組成。 本發明之液晶配向劑中的固形分濃度係考慮黏性、揮 發性等而選擇。較佳係1〜1 0重量％的範圍。亦即，本發明 之液晶配向劑係塗佈於基板表面，形成構成液晶配向劑之 塗膜，但固形分濃度未達1重量％時，此塗膜之膜厚太小 而很難得到良好的液晶配向膜。固形分濃度超過1 0重量％ 時，此塗膜之膜厚過大而很難得到良好的液晶配向膜，又 ，液晶配向劑之黏性增大而塗佈特性易變差。 又，尤佳之固形分濃度的範圍係依於基板塗佈液晶配 向劑時所使用的方法而異。例如，以旋塗器進行時係尤宜 爲1.5〜4.5重量％的範圍。以印刷法實施時，使固形分濃 度爲 3〜9重量％的範圍，藉其，尤宜使溶液黏度爲 12〜5 OmPa · s的範圍。以噴墨法實施時，使固形分濃度爲 1〜5重量％的範圍，藉其，尤宜使溶液黏度爲3〜15mPa· s 的範圍。 又，調製本發明之液晶配向劑時的溫度宜爲0〜200 °C ，更宜爲20〜60°C。 其他之添加劑 本發明之液晶配向劑係爲改善溶液特性及電氣特性， 可含有特定聚合物以及其他之聚合物。如此之其他聚合物 ，可舉例如特定聚合物以外之聚醯胺酸或聚醯亞胺、聚醯 -22- 200837462 胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮 酸、聚苯乙燃衍生勿、聚（苯乙烯_苯基馬來醯亞胺）衍 生物、聚（甲基）丙烯酸酯等。此等之中，就耐熱性及電 氣特性而言，宜爲聚醯胺酸。又，相對於液晶配向劑所含 有的全聚合物’特定聚合物之比率宜爲1〜100重量％，更 宜爲10〜90重量份，尤宜爲10〜70重量份。 又’本發明之液晶配向劑係爲了預傾角之安定性及塗 膜強度提昇’亦可含有各種之熱硬化性的交聯劑。熱硬化 性交聯劑係以含多官能環氧化合物爲有效，可使用雙酚A 型環氧樹脂、酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環 氧樹脂、環狀脂肪族環氧樹脂、縮水甘油基酯系環氧樹脂 、縮水甘油基二胺系環氧樹脂、雜環式環氧樹脂、含有環 氧基的丙烯樹脂等。市售品中，係可舉例如 Epolit 400E 、3002 (共榮社油脂化學工業（股）製）、EpiC〇te828、 152、環氧酚醛清漆1 805 (油化Shell Epoxy (股）製）等 。此等之含多官能環氧化合物之調配比率，相對於特定聚 合物100重量份，宜爲40重量份以下，更宜爲0.1〜30重 量份。 進一步，使用前述含多官能環氧化合物之時，就有效 率地產生交聯反應之目的，可添加1 -苯基-2 -甲基咪唑 等之鹼觸媒。 又，本發明之液晶配向劑係改善與基板之黏著性的目 的，可含有含官能性矽烷化合物。含官能性矽烷化合物可 舉例如3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、3 -胺基丙基三乙氧基 -23- 200837462 矽烷、2 -胺基丙基三甲氧基矽烷、2 -胺基丙基三乙 矽烷、N- (2 -胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基 、N- (2 -胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基 、3 -脲基丙基二甲氧基砂院、3 -脲基丙基三乙氧基 、N -乙氧基羰基-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N-基羰基-3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、N -三乙氧基甲 基丙基三亞乙基三胺、N -三甲氧基甲矽烷基丙基三 基三胺、10 -三甲氧基甲矽烷基-1,4,7 -三氮雜癸 10 -三乙氧基甲矽烷基-1，4,7 -三氮雜癸烷、9 -三 基甲矽烷基-3,6 -二氮雜壬基乙酸酯、9 -三乙氧基 烷基-3,6_二氮雜壬基乙酸酯、N -苯甲基-3 -胺 基三甲氧基矽烷、N -苯甲基-3 -胺基丙基三乙氧基 、N -苯基-3 -胺基丙基三甲氧基矽烷、N -苯基-胺基丙基三乙氧基矽烷、N -雙（氧亞乙基）-3-胺 基三甲氧基矽烷、N -雙（氧亞乙基）-3-胺基丙基 氧基矽烷及特開昭63 - 29 1 922號公報記載的四羧酸 與含有胺基之矽烷化合物的反應物等。此等之含官能 烷化合物的調配比率相對於特定聚合物1 0 0重量份， 2重量份以下，更宜爲〇.2重量份以下。 液晶配向膜 使用本發明之液晶配向劑而形成液晶配向膜之方 可舉例如以下之方法。首先，於設有透明導電膜之基 透明導電膜側，使本發明之液晶配向劑藉由例如_昆塗 氧基 矽烷 矽烷 石夕院 乙氧 矽烷 亞乙 垸、 甲氧 甲矽 基丙 矽烷 3 - 基丙 三乙 二酐 性矽 宜爲 法， 板的 法、 -24- 200837462 旋塗法'印刷法、噴墨法等進行塗佈，然後，進 形成塗膜。 前述基板係可使用例如浮法玻璃、蘇打玻璃 聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚 碳酸酯、脂環式聚烯烴之塑膠膜所構成之透明基 前述透明導電膜係可使用由Sn02所構成之 、ln203 - Sn02所構成之ITO膜等。於此等之透 的圖型化中，係可使用光触刻法、預先使用遮罩 〇 液晶配向劑之塗佈時，係爲使基板及透明導 膜之黏著性良好，故於基板及透明導電膜上亦可 含有官能性矽烷化合物、鈦酸酯等。液晶配向劑 所塗佈之配向劑的防液垂流等之目的，較佳係實 熱（預烘烤）。預烘烤溫度較佳係 30〜200 °C 40〜150°C，尤佳係40〜100°C。其後，完全除去 聚醯胺酸進行醯亞胺化作爲目的而實施燒成（後 驟。此燒成（後烘烤）溫度。較佳係80〜3 00 °C 12 0〜2 5 0 °C。如此做法而含有聚醯胺酸之本發明 向劑係藉由塗佈後除去有機溶劑而形成構成液晶 塗膜，進一步藉加熱而進行脫水閉環，亦可形成 胺化之液晶配向膜。所形成之液晶配向膜的膜 0.001 〜l//m，更宜爲 〇·〇〇5 〜0.5/zm。 然後，對前述塗膜照射直線偏光乃至被部分 射線、或、非（無）偏光之輻射線，視情況係 行加熱而 之玻璃、 醚颯、聚 板。 NESA 膜 明導電膜 之方法等 電膜與塗 預先塗佈 塗佈後， 施預備加 ，更佳係 溶劑，使 烘烤）步 ，更佳係 的液晶配 配向膜之 更被醯亞 厚較佳係 偏光之輻 進一步以 -25- 200837462 15 0〜2 5 0 °C之溫度進行加熱處理， 線係可使用具有1 5 0 n m〜8 0 0 n m波 。宜爲具有 300nm〜400nm波長之 線爲直線偏光乃至部分偏光時，照 之方向，爲賦予預傾角，亦可從斜 合此等而實施。當照射無偏光之輻 須爲斜方向。 前述光源係可使用例如低壓水 氫燈、金屬鹵素燈、氬共振燈、氙 體雷射、發光二極體等。又，前述 線，可藉由使過濾膜、繞射格子等 等而得到。 又，所謂本發明中之「預傾角 平行之方向的液晶分子傾斜之角度 液晶顯示元件 使用本發明之液晶配向劑所形 以下般製造。準備形成前述液晶配 晶配向膜之直線偏光輻射線的偏光 方式使其2片對向，於基板之間的 封，塡充液晶，密封塡充孔而構成 晶胞加熱至所使用之液晶取得等方 溫，而除去注入時之流動配向。 繼而，於其兩面偏光板之偏光 賦予液晶配向能。輻射 長之紫外線及可見光線 紫外線。所使用之輻射 射係可從垂直於基板面 方向進行，又，亦可組 射線時，照射之方向必 銀燈、高壓水銀燈、重 燈、準分子雷射、半導 較佳之波長區域的紫外 與前述光源倂用之方法 」係表示來自與基板面 成的液晶顯示元件係如 向膜之基板，以照射液 方向成爲特定之角度的 周邊部以密封劑進行密 液晶胞。然後，宜使液 相之溫度後，冷卻至室 方向分別構成基板之液 -26- 200837462 晶配向膜的配向容易軸與特定之角度的方式貼合偏光板， 俾形成液晶顯示元件。藉由調整形成液晶配向膜之2片的 基板，所照射之直線偏光輻射線之偏光方向構成之角度、 及各別之基板與偏光板的角度，俾可任意地得到具有TN 型或STN型液晶胞之液晶顯示元件。 前述密封劑係可使用含有例如硬化劑及作爲間隔物之 氧化鋁球的環氧樹脂等。 前述液晶係可使用向列型液晶、層列型液晶等。TN 型液晶胞及STN型液晶胞之情形，宜爲具有向列型液晶之 正的介電異方性者，可使用例如聯苯基系液晶、苯基環己 烷系液晶、酯系液晶、三聯苯基系液晶、聯苯基環己烷系 液晶、嘧啶系液晶、二噁唑系液晶、雙環辛烷系液晶、立 方體系液晶等。又’於gU述液晶中，亦可進一步添加例如 氯化膽巢、膽巢基壬酸酯、膽巢基碳酸酯等之膽巢醇液晶 或商品名C - 15、CB - 15 ( Merck公司製）所販售的對掌 異構物等而使用。進一步，亦可使用對去氧苯甲撐基-對 胺基-2 -甲基丁基肉桂酸酯等之強介電性液晶。又，垂 直配向液晶胞之情形，宜爲具有形成向列型液晶之負的介 電異方性者，可使用例如二氰基苯系液晶、噠嗪（ pyridazine )系液晶、席夫鹼（Schiff base )系液晶、氧化 偶氣系液晶、聯苯基系液晶、苯基環己院系液晶等。 於液晶胞之外側所使用的偏光板可舉例如一邊使聚乙 烯醇延伸配向，一邊使被稱爲吸收碘之Η膜的偏光膜以醋 酸纖維素保護膜挾住的偏光板、或Η膜本身所構成之偏光 -27- 200837462 板等。 光學構件 本發明之光學構件係可藉由例如特開2004 -公報所記載之各種方法來製造。其等之中，特别 係於本發明之液晶配向膜上塗佈聚合性液晶材料 ’再以輻射線照射聚合，以進行固化之方法。 如上述般，若使用本發明之液晶配向劑，相 往之光配向法形成液晶配向膜之情形，以很少的 射量得到液晶配向能之安定性高的液晶配向膜。 此液晶配向膜適用於液晶顯示元件時，可較習知 製造顯示特性優之液晶顯示元件。又，使本發明 向膜適用於光學構件的製造時，係可較習知更庸 面內均一性優之光學構件。因此，此等之液晶 及光學構件係可有效率地適用於各種的裝置，瓦 於例如桌上計算機、手錶、計時器、係數顯示板 理器、個人電腦、液晶電視機或光碟裝置等之顯 【實施方式】 實施例 以下，藉實施例更具體地說明本發明，但 限定於此等之實施例。 [醯亞胺化聚合物之醯亞胺化率測定方法j 20658 號 佳之方法 ，配向後 較於藉以 輻射線照 是故，使 更廉價地 之液晶配 價地製造 示元件、 適宜使用 、文書處 示裝置。 發明係不 -28- 200837462 使醒亞胺化聚合物在室溫下減壓乾燥後，溶解於重氫 化二甲基亞颯中，以四甲基矽烷作爲基準物質而於室溫下 測定1Η - NMR，可依下述式（i)所示之式求出。 醯亞胺化率（％ ) = ( 1 - AVA2x a ) xl 00 …（i ) A1:源自NH基之質子的譜峰面積（lOppm) A2 :源自其他之質子的譜峰面積 α :於聚合物之前驅體（聚醯胺酸）中，相對於NH 基的1個質子之其他的質子個數比率。 [溶液黏度] 聚合物之溶液黏度（mPa · s )係使用Ε型旋轉黏度計 而於25 °C下測定有關使用特定之溶劑，稀釋成固形分濃度 10%之溶液。 合成例1 聚醯胺酸之聚合 使2,3,5 -三羧基環戊基醋酸二酐〇·1莫耳（22g)與 3,5 -二胺基苯甲基=肉桂酸酯0.1莫耳（27g )溶解於N -甲基-2 -吡咯烷酮3 0 0 g，以6 0 °C反應6小時，得到固形 分濃度10重量％的溶液黏度50mPa · s的聚醯胺酸溶液（ 以下，稱爲「聚合物la」）約340 g。 -29- 200837462 醯亞胺化反應 於1 7 5 g之聚合物1 a中添加N -甲基-2 -吡咯烷酮 2 1 0 g、吡啶7 · 9 g及醋酸酐1 0 · 2 g，以1 2 0 °C脫水閉環4小 時。醯亞胺化反應後，以新的N -甲基—2 -吡咯院酮溶 劑取代系內之溶劑。（於本操作中，使醯亞胺化反應所使 用之吡啶、醋酸酐除去於系外）、固形分濃度約1 〇重量％ 、固形分濃度1 0重量％時（N -甲基_ 2 -吡咯烷酮溶液 )的溶液黏度約5 5 m P a . s、醯亞胺化率約5 0 %的醯亞胺 化聚合物溶液（以下，稱爲「聚合物lb」）約220g。 合成例2 聚醯胺酸之聚合 除使用2,4 -二胺基苯基=肉桂酸酯〇1莫耳（25g) 取代3,5 -二胺基苯甲基=肉桂酸酯莫耳（27g)以外 ，其餘係與合成例1同樣做法，得到固形分濃度1 〇重量％ 的溶液黏度45 mPa · s之聚醯胺酸溶液（以下，稱爲「聚 合物2 a」）約3 4 0 g。 醯亞胺化反應 除使用1 7 6 g之聚合物2 a取代1 7 5 g之聚合物1 a以 外’其餘係與合成例1同樣做法，固形分濃度約1 〇重量％ 、固形分濃度1 0重量％時（N -甲基-2 -吡咯烷酮溶液 )的溶液黏度約50mPa · s、醯亞胺化率約47%的醯亞胺 化聚合物溶液（以下，稱爲「聚合物2b」）約2i〇g。 -30 - 200837462 合成例3 聚醯胺酸之聚合 除使用甲基-~4’（3,5 -二胺基苯甲基氧）肉桂酸酯 0.1莫耳（31g)取代3,5 —二胺基苯甲基=肉桂酸酯莫 耳（2 7 g )以外’其餘係與合成例1同樣做法，得到固形 分濃度1 〇重里°/〇的溶液黏度3 7mPa . s之聚醯胺酸溶液（ 以下，稱爲「聚合物3 a」）約3 5 0 g。 醯亞胺化反應 除使用179g之聚合物3a取代175g之聚合物la以 外’其餘係與合成例1同樣做法，固形分濃度約1 〇重量％ 、固形分濃度1 〇重量％時（N -甲基-2 -吡咯烷酮溶液 )的溶液黏度約4 5 mP a . s、醯亞胺化率約4 3 %的醯亞胺 化聚合物溶液（以下，稱爲「聚合物3 b」）約2 4 0 g。 比較合成例1 聚醯胺酸之聚合 使2，3,5 -三羧基環戊基醋酸二酐0.1莫耳（22g)與 對苯二胺0.1莫耳（1 1 g )溶解於N -甲基-2 _吡咯烷酮 3 〇 〇 g，以6 0 °C反應6小時，得到固形分濃度1 〇重量％、 溶液黏度78mPa . s的聚醯胺酸溶液（以下，稱爲「聚合 物Aa」）約3 3 0g。 -31 - 200837462 醯亞胺化反應 於200g之聚合物Aa中添加N -甲基-2 -吡咯烷酮 9〇g、吡啶9.5g及醋酸酐I2.3g，以120°C脫水閉環4小時 。醯亞胺化反應後，以新的N -甲基-2 -吡咯烷酮溶劑 取代系內之溶劑。（於本操作中，使醯亞胺化反應所使用 之吡啶、醋酸酐除去於系外）、固形分濃度約1 0重量％、 固形分濃度1 〇重量％時（N -甲基-2 -吡咯烷酮溶液） 的溶液黏度約85mPa · s、醯亞胺化率約50%的醯亞胺化 聚合物溶液（以下，稱爲「聚合物Ab」）約150g。 參考例1 藉r - 丁內酯/丁基溶纖劑（1/1 )的比率之混合溶劑 稀釋於比較合成例1所得到之聚合物Ab而形成固形分濃 度2.5重量％之溶液，以孔徑1 # m之過濾膜過濾此溶液， 調製液晶配向劑（以下，稱爲「液晶配向劑P」）。此溶 液於附有由ITO膜所構成之透明電極的玻璃基板之透明電 極面上，以膜厚成爲0.1/zm之方式使用旋塗器而進行塗 佈，以1 80 °C乾燥1小時而形成薄膜。對此薄膜，使用摩 擦機（其係具有捲繞耐隆製之布的輥），以輥的旋轉數 500rpm、階段之移動速度lcm/秒進行摩擦處理。然後， 對於進行前述摩擦處理之一對的基板，於形成液晶配向膜 之面進行網版印刷塗佈裝有直徑5.5 μ m之氧化鋁球的環 氧樹脂黏著劑後，以摩擦方向正交之方式，重疊基板而壓 接，以1 50 °C經過1小時而使黏著劑熱硬化。然後，從液 -32- 200837462 晶注入口於一對之基板間，塡充向列型液晶（Merck公司 製MLC - 622 1 )後，以環氧系黏著劑密封液晶注入口。進 一步，爲除去液晶注入時之流動配向，再以1 5 0 °C加熱後 除冷至室溫後，使偏光板以其偏光方向與各基板之液晶配 向膜的摩擦方向一致的方式，貼合於基板之外側兩面而製 作液晶顯示元件後，液晶之配向性係良好。若施加電壓 5V，應答於所施加之電壓的on - OFF而觀察液晶顯示元 件之明暗變化。 參考例2 與參考例1同樣做法，使液晶配向劑P於玻璃基板上 以莫厚成爲之方式使用旋塗器而進行塗佈，以180 °C乾燥1小時而形成薄膜。對此薄膜，使用摩擦機（其係 具有捲繞耐隆製之布的輥），以輥的旋轉數5 00rpm、階 段之移動速度lcm/秒進行摩擦處理。 混合4_ (4 -正丁基環己基）環己基丙烯酸酯50重 量份、4- (4 -正丙基環己基）苯基丙烯酸酯50重量份 、光聚合起始劑IRGACURE 907 (註冊商標）（Ciba Speciatly Chemicals 公司製）（2 -甲基- l-[4-(甲基 硫）苯基]-2 -嗎啉基丙烷-1 -酮）1重量份，及作爲溶 劑之丙二醇單甲基醚乙酸酯1 00重量份，調製聚合性液晶 〇 於被摩擦處理之配向膜上，使用旋塗器而塗佈此聚合 性液晶以配向。然後，爲使所塗佈之聚合性液晶聚合並固 -33- 200837462 化，使用氮環境下，使用高壓水銀燈而以100m W/em2 ^ 射紫外線1分鐘。聚合性液晶中之溶劑係以照射紫外線所 產生之昇溫揮發、除去。 如此做法而得到無色透明、面內均一之遲行軸方丨立& 遲延性的相位差板。 實施例1 除使用於合成例1所得到之聚合物1 a取代聚合物Ab 外，其餘係與參考例1同樣做法，而調製液晶配向劑（以 下’稱爲「液晶配向劑1 a」）。使用此液晶配向劑，與參 考例1同樣地於基板上形成薄膜，對此薄膜表面使用

Lantechnical Service公司製紫外線偏光曝光裝置]^11-2 0 0 0 S，而照射經直線偏光之紫外線5 0 m J7 c m 2 ( 3 1 3 n m ) 。然後，除使重疊液晶配向膜之方向取代摩擦方向，依據 紫外線的偏光方向以外，其餘係與參考例1同樣的方法製 作液晶顯示元件後，液晶之配向性係良好。若與參考例1 同樣之條件，施加電壓，應答於所施加之電壓的〇 N - 〇 F F 而觀察液晶顯示元件之明暗變化。 實施例2〜3 除使用於合成例2〜3所得到之聚合物2a〜3a取代聚合 物Ab外，其餘係與參考例1同樣做法，而調製液晶配向 劑（以下，分別稱爲「液晶配向劑2a〜3a」）。 除使用液晶配向劑2a〜3 a取代液晶配向劑1 &以外， -34- 200837462 其餘係與實施例1同樣做法’製作液晶顯示元件後，液晶 之配向性係良好。若與參考例1同樣之條件，施加電壓， 應答於所施加之電壓的ON - OFF而觀察液晶顯示元件之 明暗變化。 實施例4〜6 除使用於合成例1〜3所得到之聚合物lb〜3b取代聚合 物Ab外，其餘係與參考例1同樣做法，而調製液晶配向 劑（以下，分別稱爲「液晶配向劑1 b〜3 b」）。 除使用液晶配向劑1 b〜3 b取代液晶配向劑1 a以外， 其餘係與實施例1同樣做法，製作液晶顯示元件後，液晶 之配向性係良好。若與參考例1同樣之條件，施加電壓， 應答於所施加之電壓的ON - OFF而觀察液晶顯示元件之 明暗變化。 實施例7 使用液晶配向劑1 a，與參考例2同樣地於基板上形成 薄膜，對此薄膜表面使用Lantechnical Service公司製紫 外線偏光曝光裝置LPU - 20 00S，而照射經直線偏光之紫 外線50m J/cm2 ( 3 1 3nm )。然後，與參考例2同樣做法而 塗佈聚合性液晶’進一步聚合、固化，而製作相位差板。 如此做法而得到無色透明、面內均一之遲行軸方位及 遲延値的相位差板。 -35- 200837462 實施例8〜9 除使用液晶配向劑2a〜3 a取代液晶配向劑1 a以外， 其餘係與實施例7同樣做法，而製作相位差板。 如此做法而得到無色透明、面內均一之遲行軸方位及 遲延性的相位差板。 實施例1〇〜12 除使用液晶配向劑lb〜3b取代液晶配向劑la以外， 其餘係與實施例7同樣做法，而製作相位差板。 如此做法而得到無色透明、面內均一之遲行軸方位及 遲延性的相位差板。 比較例1 除使用液晶配向劑P以外，其餘係與實施例1同樣做 法，而製作液晶顯示元件後，看不出液晶配向。 比較例2 除使用液晶配向劑P以外，其餘係與實施例2同樣ί故 法，而製作相位差板。所得到之相位差板係白濁，又’ $ 具有遲延性。 -36-

Claims (1)

1. 200837462 十、申請專利範圍 1 · 一種液晶配向劑，其係含有具有至少一個選自由以 下述式（I )及（π ): COOH

   Η Ο 〇 Η I • ιι τ1 II I N—c—T—C—N-- I COOH J (I) o o

   (此處，T1及T2係互相獨立地爲4價之有機基，Z1及Z2 ί系5相獨立地爲以下述式（)所示之有機基或以下述式 (W)所示之有機基； D3_S3^ r^r2 Q3 (III) °γ〇4—χ4 R3-VR4 q4、s4 一 (IV) 式中’ D3及D4係互相獨立地爲氧原子或NR(R爲氫原子 或碳敛1〜6的k基），S3及s4係互相獨立地爲碳數〇〜！ 的結口基或單鍵’ Q3胃i價之芳香族基，q4貞2價之芳 -37- 200837462 香族基，X4爲1價之有機基，R1、R2、R3、及R4係互相 獨立地爲氫原子或碳數1〜6的烷基）之各別所示的單元 所構成的群中之單元的聚合物。 2. —種液晶配向膜之製造方法，其特徵在於：對由如 申請專利範圍第1項之液晶配向劑所構成的薄膜，照射偏 光或非偏光之輻射線而賦予液晶配向能。 3 · —種液晶配向膜，其係藉由如申請專利範圍第2項 之方法所製造。 4 · 一種液晶顯示元件，其特徵在於··具有如申請專利 範圍第3項之液晶配向膜。 5·—種光學構件，於如申請專利範圍第3項之液晶配 向膜上使液晶物質配向，而且使配向狀態固定而成。 -38 - 200837462 七 指定代表圖： (一） 、本案指定代表囷為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無